JPH0277581A - 非クロムクリーナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は非クロムクリーナー、就中、アルミニウムの処
理に有用な脱酸剤に関する。

従来技術 従来、クロム酸塩系脱酸剤（ｄｅｏｘｉｄｉｚｅｒｓ）
がアルミニウム試料を、例えばＭｒＬ−Ｃ−５５４１Ｃ
等の指定された防食試験にパスさせるために使用されて
きた。アルミニウムはまず比較的エツチング作用のない
アルカリ性湿式クリーナーでクリーニングされ、酸性の
クロム酸塩溶液で脱酸され、ついでクロム酸塩化（ｃｈ
ｒｏｍａ　ｔｅｄ）されている。もしエツチングが必要
な時はこれに代えてアルカリ性エツチング剤またはアル
カリ性化学研磨剤溶液を使用してきた。この工程に続い
て脱酸剤処理が行われるが、その際通常クロム酸塩脱酸
剤が使用され、エツチングにより生成したスマットを取
り除き、次いでアルミニウムをクロム酸塩化していた。

従来、脱酸素工程においてクロム酸塩に代替させる試み
として鉄塩、例えば硫酸第２鉄の使用が提案されている
。しかしながら鉄ベースの脱酸剤はクロム酸塩含有脱酸
剤に等しい効果を達成することはできなかった。

バチイラク（Ｂａｔ　１ｕｋ）の米国特許第４．４５１
．３０４号はアルカリ性クリーニング工程および脱酸素
工程（ｄｅｏｘｉｄｉｚｅｒ　　５ｌｅｐ）を採用する
アルミニウム用処理方法を提案している。脱酸素工程は
硝酸す（・リウムまたは硝酸カリウムの水溶液である非
クロム酸塩脱酸剤を採用している。この特許は本明細書
の一部とし、当該技術分野における先行技術として詳細
に検討する。

本明細書においてすべての成分の量および使用される反
応条件はいずれも′約“を付して解釈すべきものとする
。

発明が解決しようとする課題 本発明はクリーニングおよび脱酸素工程における６価ク
ロムの使用をなくシ、化成処理（ｃｈｅｍｉｃａｌｃｏ
ｎｖｅｒｓｉｏｎ　ｔｒｅａｔｍｅｎｔ）に先立つアル
ミニウムクリーニングおよび脱酸素用の前述した非クロ
ム処理法を越える性能を有する処理方法および処理剤を
提供するものである。

課題を解決するための手段 本発明に従うとアルミニウムは酸性またはアルカリ性水
溶液でクリーニングする。好ましい酸性化剤は酸類、例
えば硫酸、ミドリン酸（ｍｉｔｒｉｃａｃｉｄ）、フッ
化水素酸、リン酸、クエン酸、蓚酸、酢酸、グルコン酸
、ヒドロキシ酢酸等またはそれらの混合物等である。好
ましくは酸溶液は低いエツチング作用を示す希薄溶液で
ある。

本発明に有用なアルカリ性クリーニング溶液は一般にア
ルカリ金属水酸化物または他の水溶性アルカリ性物質、
例えばリン酸三ナトリウム塩、アルカリシリケート、ビ
ロリン酸四ナトリウム塩等を含む。

エツチング剤は同じくフルオリド組成物、例えばフッ化
水素、７ツ化物塩、フルオリド錯体、例えばアンモニウ
ムビフルオリド、フルオロケイ酸、フルオロリン酸、そ
の塩等の酸性溶液を含んでいても良い。

クリーニング工程に続いてアルミニウムは、過酸化水素
またはヘテロポリバナジン酸もしくはその塩のすくなく
とも１種をふくむ酸性脱酸剤水溶液中に浸漬する。随意
にアルミニウムは脱酸剤溶液と接触させる前に濯いでも
良い。すすぎ剤の採用が好ましい。

本発明の別の態様ではアルミニウム材料は酸性クリーニ
ング溶液中に脱酸剤化合物、例えば過酸化水素を含ませ
ることによりクリーニングと脱酸素を一工程で行っても
よい。

本発明において処理されるべき基材金属に関して用いら
れる語“アルミニウム基とは、アルミニウム金属それ自
体およびクロメイティングまたは他の化学的もしくは電
気化学的化成処理（ｃｏｎｖｅｒｓ　１ｏｎｔ　ｒｅａ
　ｔ　ｍｅｎ　ｔ　）に通常かけられるアルミニウム合
金を含む。

アルミニウム金属それ自体は、例外なく根跡量の他の金
属不純物を含んでいる。それらの金属不純物は、例えば
銅、マンガン、ニッケル、亜鉛、チタニウム、バナジウ
ム、ナトリウムおよびガリウム等である。

アルミニウム合金は通常多量の他の金属を含んでいる。

このような合金金属はシリコン、クロム、鉛、鉄、銅、
マグネシウム、マンガン、亜鉛等である。このような金
属は例外なくアルミニウムイオンと共にイオンの形態で
、金属およびスマットへのそのような溶液の作用によっ
て脱酸剤溶液中に存在している。本発明の特徴の一つは
安定剤を含有する脱酸剤溶液がこのような他の金属イオ
ン特に鉄、銅およびマンガンの存在下に機能し続けるこ
とができるといる点にある。多価金属イオンは過酸化水
素成分の分解を触媒する傾向がある。

これは特に銅とマンガンにおいて著しい。

本発明の第１の工程に関して、アルミニウム基材は好ま
しくは希釈した酸水溶液でｐＨ２以下でクリーニングお
よび／またはエツチング処理に付す。

好ましいｐＨは２以下、最も好ましくは１．５以下であ
る。クリーニング溶液は通常酸を０．００５−５容量％
または１０重量％を含むが、その量は約５０重量％まで
であって、好ましくは約０゜２−８重量％であり、より
好ましくは約０．４−２．５容量％である。酸の混合物
例えば、硫酸と７フ化水素酸の混合物を用いてもよい。

随時、適当な界面活性剤をクリーニング溶液中に加えて
もよい。これらは０−５重量％の量で使用してもよく、
好ましくは約２重量％まで、より好ましくは５重量％ま
でである。クリーニング溶液と相溶性があり、アルミニ
ウム基村上に望ましくない皮膜を残さないものであれば
、いかなる界面活性剤でも使用することができる。この
ような界面活性剤としては、カチオン、アニオン、両性
Ｂよびノニオン界面活性剤がある。

クリーニングおよび／またはエツチング工程はアルカリ
性クリーナーエツチング溶液において行ってもよい。ア
ルカリ金属水酸化物、炭酸アルカリ金属塩、リン酸三ア
ルカリ金属塩（例えばリン酸三ナトリウム塩）、ピロリ
ン酸四アルカリ金属塩（ピロリン酸四ナトリウム塩）、
ケイ酸アルカリ金属塩を含む公知のアルカリ性クリーニ
ング溶液を単独であるいは他の成分と共に本発明クリー
ニング工程に使用してもよい。アルカリ性クリーニング
組成物、例えばリドリン（Ｒｉｄｏｌｉｎｅ）　　５３
、Ｐ３アルメコ（Ａｌｍｅｃｏ）　１８８よびリドリン
　３２２をクリーニング工程に用いてもよい。

本発明の別の態様においては、過酸化水素と過酸化水素
安定化剤とを酸クリーニング溶液と供に使用することに
より、酸クリーニングーエッチング工程を脱酸素工程と
結合してもよい。クリーニングおよび脱酸素工程の組み
合わせ方法は、室温から約１７０°Ｆ好ましくは約９０
−１５０°Ｆの温度において実施すればよい。溶液のｐ
Ｈは好ましくは約３以下、より好ましくは約１．５以下
、最も好ましくは約０．５以下である。

クリーニング−エツチング工程は実質的に殆どエツチン
グなしで短時間実施し、あるいはもし表面に高度のエツ
チング処理を施すのが望ましい場合には、長時間これを
行ってもよい。

クリーニング−エツチング工程は常温で行ってもよいが
、好ましくはクリーニング工程を昇温溶液中で行うのが
好ましい。温度を高くすると、クリーニング溶液のクリ
ーニングおよび／または工・ソチング作用の速度が増加
するので、クリーニングまたはエツチングの所望の程度
が得られるよう注意を払う必要がある。クリーニング／
エツチング溶液の温度は好ましくは約９０〜ｌ　７５°
Ｆであり、より好ましくは約１００〜１５０°Ｆである
。

脱酸素工程において脱酸処理浴は酸性、好ましくはｐＨ
４以下、より好ましくは２以下である。

ヘテロポリイオン類を脱酸処理浴に用いる時は、それら
のイオンを浴に加え、あるいはそれらの成分からその場
で発生させてもよい。

ヘテロポリバナジン酸あるいはその塩を使用するときは
、脱酸剤は０．１ｇ／Ｑからこの化合物の溶解限度まで
含んでいてよく、ｐＨ３以下の組成物としてもよい。一
般に鉱酸を使用し、硝酸が好ましい。

脱酸剤が過酸化水素であるときは溶液は過酸化水素０．
０３〜３０重量％含むのが好ましく、さらに溶液中に１
種またはそれ以上の過酸化水素用安定剤を併用するのが
好ましい。過酸化水素脱酸剤溶液はｐＨ約３ないしそれ
以下に調製するのが好ましく、特に硝酸を用いて調製す
るのが好ましい。ｐＨは好ましくは１．５以下、特に好
ましくは０．５以下である。脱酸剤溶液は好ましくはア
ルミニウム材料を溶液と接触させる時間にもよるが常温
から約１５０°Ｆに維持するのが好ましい。

アルミニウム材料は好ましくは脱酸剤溶液と約１〜２５
分接触させるのが好ましい。接触時間は温度が高くなる
ほど一般に短くする。

過酸化物用安定化剤はよく知られており、米国特許第４
，５０９．６７８号明細書に例示されている。この特許
は本明細書の一部とする。他の適当な過酸化水素用安定
剤としては、本技術分野においてよく知られており、そ
れらはいずれも酸性溶液と相溶性である限り、使用する
ことができる。

安定化剤の好ましい群は米国特許出願第０７／２２１．
０６３号（１９８８年、７月１９日　マーク・マクミラ
ンの名前において出願：発明の名称゛過酸化物溶液の安
定化法”）に記載されている。

脱酸素処理後、処理アルミニウム基材は公知のアルミニ
ウム用クロメイト処理により、クロメイト化する。クロ
メイト組成物、例えばアロダイ（ＡＩｏｄｉｎｅ）　ｌ
　２０　ＯＳあるいはアロゲイン６００（ヘンケル・コ
ーポレイションの一部門であるパーカ−・アンド・アム
ケムの製品）でクロメイト化するのが有用である。アル
ミニウム基材は好ましくはクロメイト化組成物で処理す
る前にすすぐ。すすぎは好ましくは脱酸素処理組成物の
成分によるクロメ・イト化組成物の汚染を減少させる上
で好ましい。

以下、実施例を用いて本発明を説明するが、本発明はこ
れに限定されるものではない。

実施例１ クリーニング朋を以下のごとくして調製した：Ａ、硫酸
（９６％）３２３ｍ（２を水で希釈してＨとして得た溶
液７０ｍＱ。

Ｂ、７ツ化水素酸（７０％）２１４ｇをＨ２に希釈する
ことにより、調製したフッ化水素酸濃厚液７　ｍＱａ Ａ７０ｍ１２およびＢ２Ｏ−を混合し、アムブラー・ポ
ロー（ＰＡ、　　：Ａｍｂｌｅｒ　　Ｂｏｒｏｕｇｈ）
水道水２５％と脱イオン水７５％の混合物で７Ｑに希釈
した。

水道水と脱イオン水の混合物は２５０μｗｈｏの導電率
を有していた。

脱酸剤は以下のごとくして調製した： まず濃厚液を過酸化水素（３５％）の３８００ｍ（２と
ダウファックス（Ｄｏｗｆａｘ）２４１　（ドデシルジ
フェニルオキサイドジスルホン酸ナトリウイム塩）２０
０ｍｆｆとを混合することにより、調製した。上記のご
とくして調製した過酸化水素濃厚液１６１０ｍＱと硝酸
（７０％）４７５ｍ（２を１８．９１２に希釈した。

アルミニウム合金２０２４−７３のパネルを１２０°Ｆ
で１０分間クリーニング中に浸漬した。

パネルを取りだし脱イオン水でクリーニングし、脱イオ
ン水溶液に室温で１５分間浸漬した。パネルをすすぎ、
次いでクロメイト化した。クロメイト化したパネルは中
性塩スプレーＭＩＬ−Ｃ−５５４ＩＣ試験仕様をパスし
た。ＭＩＬ−Ｃ−５５４ＩＣ仕様および試験法を本明細
書の一部とする。

実施例２ クリーニング溶液用濃厚液を硫酸（９６％）ｌｏｏｍＱ
とリン酸（７５％）４１６ｍ（２を混合し、これをｌ（
２に希釈することにより調製した。

クリーニング溶液はクリーニング溶液用濃厚液１４０ｍ
Ｑと実施例１で調製したフッ化水素酸濃厚溶液７０＋１
１１２を混合し、これを７Ｑに希釈することにより調製
した。本実施例に用いる脱酸剤溶液は実施例１に使用し
たものと同じである。

アルミニウム合金２０２４−Ｔ３のパネルを上述のクリ
ーニング溶液に１２０°Ｃで１０分間浸漬した。その後
パネルを除去し、水で洗浄し、脱酸剤溶液に常温で１５
分間浸漬した。その後パネルをすすぎ、クロメイト化し
た。このパネルはＭＩＬ−Ｃ−５５４１Ｃ中性塩スプレ
ー仕様をパスしｔこ。

実施例３ クリーニング剤濃厚溶液を硫酸（９６％）２５６ｍＱ、
　　ミラウェット（Ｍｉｒａｗｅｔ）Ｂ両性界面活性剤
、スルホニツク（Ｓｕｒｆｏｎｉｃ）Ｌ　Ｆ　−１７（
エトキシル化アルコール）９０ｇを混合し、水で希釈し
てｌＱとすることにより調製しｔ：。

クリーニング剤濃厚溶液を５０ｍ＜２を含み、表■およ
び■に示すように種々の量の７フ化水素酸を添加したク
リーニング浴４Ｑを調製した。

浴中に添加されるフッ化水素酸の量を表！および■に示
し、これは実施例１において調製したフッ化水素酸濃厚
溶液に基づいている。０．１７％溶液に関しては、７ツ
化水素酸濃厚溶液４０ｍＱを加えた。０．０９％溶液に
ついては７ツ化水素酸濃厚溶液２１ｍＱを加え、０．０
０９％についてはフッ化水素酸濃厚溶液２ｍＱ加えた。

脱酸剤浴４Ｑは実施例１と同様の方法により調製した。

脱酸剤浴に用いられる成分を表■および■に記載した。

表■に例示された浴については７０％試薬級硝酸を用い
、表■の安定化剤はダウファックス２Ａｌ（ドデシルジ
フェニルオキシドジスルホン酸ナトリウム塩）を用いた
。さらに表■の浴については安定剤１０．２ｍＱを加え
て安定化剤濃厚液（０゜２５５％）および安定剤０　、
４　ｍＱを加えて安定化剤濃厚液（０，０１％）を得た
。

過酸化物に関して過酸化水素（３５％）４００ｍ（２を
水でｌ＋ＩＩに希釈したものを１０％濃厚液に対して用
い、２４０ｍＱを６％濃厚液に対して使用した。

表■の脱酸剤浴に関して市販縁硝酸（６７，５％）を用
い、安定化剤はモノファックス（Ｍｏｎｏｆａｘ）　１
２１４（アルキルリン酸エステル）を用いた。

硝酸に関しては１０％溶液に対しては硝酸４００ｍ（２
を用い、６％溶液に対しては２４０ｍ（２および２％溶
液に対しては８０ｍ＜１を用いた。さらに過酸化物に関
しては１０％溶液に対しては４００ｍＱを、６％溶液に
対しては２４０ｍ１２を、および２％溶液に対しては８
０ｄを用いた。

（以下、余白） アルミニウム合金２０２４−７３のパネルを表！および
■に記載したクリーニング浴中でクリーニングした。次
いでパネルをすすぎ、表！および■に示した脱酸剤浴中
に浸漬し、掲示の時間脱酸剤浴中に浸漬した。脱酸素工
程後パネルを取り出し、すすぎ、クロメイト化処理した
。クロメイト化パネルを中性塩スプレー試験に３３６時
間かけた（ＭＩＬ−Ｃ−５５４１Ｃに従って２回行った
）。

試験後すべてのパネルについてピッチング（ｐｉｔｔｉ
ｎｇ）も腐食も観察されなかった。

好ましい系は、クリーニング溶液が硫酸（９６％〕０．
３容量％、フッ化水素酸（７０％）０．１７容量％およ
び２−エチルヘキシル硫酸ナトリウム界面活性剤（強エ
ッチクリーニング剤）を含むものであった。このクリー
ニング剤は約１１０〜１３０″Ｆの温度で５〜１０分間
使用するのがよい。

アルミニウムプレートは脱酸剤浴、好ましくは過酸化水
素（３５％）８容量％、硝酸（４２°Ｂｅ’）３容量％
、過酸化物用安定化剤（好ましくはミラティン　ＣＢＳ
（ＭＩＲＡＴＡＩＮＥ　　ＣＢＳ）：ココアミドプロビ
ルヒドロキシサルテイン）０．５％以下をふくむ脱酸剤
浴に浸漬することにより約１０〜１５分間脱酸素処理工
程に付するのが好ましい。

より低いエツチング性を有するエツチングクリーニング
剤を用いるのが望ましい場合は、硫酸（９６％）０．５
容量％、リン酸（７５％）１．７容量％およびトライト
ン（Ｔｒｉｔｏｎ　　Ｎ　−１００）およびスルホニツ
クＬＰ−１７の混合物である界面活性剤０．２％までを
含むクリーニング溶液を用いるのが好ましい。これは、
約１１０〜１４０°Ｆで５〜１０分間用い、次いで上に
述べたのと同じ脱酸素処理工程に約５〜１５分間かける
。

実施例４ Ｈ，０，８％、ＨＮ　Ｏｓ　２−５％、リン酸１．５％
およびトライトンＸ−１０２（オクチルフェノキシポリ
エトキシエタノール）２ｍＬ’ｆｆを含むクリーニング
−エツチング−脱酸剤浴を調製した。アルミニウムパネ
ルをクリーニング−エツチング−脱酸剤溶液に１２０°
Ｆで１０分間浸漬した。パネルをすすぎ次いで製造元の
推奨に従ったクロメイト化溶液アロゲイン　１２０Ｏ３
中でクロメイト化した。クロメイト化パネルを中性塩ス
プレーにおいて３３６時間試験した。アラミニラムパネ
ルのピッチングまた腐食は観察されなかった。

実施例５ Ｈ！　Ｏ！　８％、ＨＮｏ、２．５％、ＨＢＦ、（７９
％）ＬｍＱ／ＱおよびトライトンＸ−１０２界面活性剤
２ｍＱ／Ｑを含むクリーニング−エツチング−脱酸剤浴
を調製した。アルミニウムパネルをクリーニング−エツ
チング−脱酸剤溶液に１２０°Ｆで１０分間浸漬した。

パネルをすすぎ次いで製造元の推奨に従ったりａメイト
化溶液アロダイン　１２００Ｓ中でクロメイト化した。

クロメイト化パネルを中性塩スプレーにおいて３３６時
間試験した。

アラミニラムパネルのピッチングまた腐食は観察されな
かった。

酸クリーニングーエチング工程と脱酸素処理を一つ処理
工程に組み込むことは当業界において好ましいことであ
る。二つの工程を単一の工程に組み込むことは商業的プ
ロセスを提供するに必要な装置の数を減少せしめ、加え
て各アラミニラム片に対する処理時間を減少させること
になる。

発明の効果 本発明方法を用いると、６価のクロムを用いることなく
、それ以上の脱酸素処理をアルミニウムに施すことがで
きる。また酸クリーニングーエッチング工程と脱酸素処
理を一つの処理工程中に組み込むことができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、アルミニウム材料をクリーニングし、該アルミニウ
   ム材料を酸性の安定化した過酸化水素溶液、酸性ヘテロ
   ポリバナジン酸溶液または酸性ヘテロポリバナジン酸塩
   溶液から選ばれる酸性脱酸剤と接触することにより、ア
   ルミニウム材料を脱酸素することを特徴とするアルミニ
   ウム材料の処理方法。 ２、酸性の安定化した過酸化水素溶液のｐＨが約３以下
   である請求項１記載の方法。 ３、アルミニウム材料をアルカリ性クリニーング溶液と
   接触することによりクリーニングし、アルミニウム材料
   をすすぎ、次いで酸性脱酸剤溶液と接触させる請求項１
   記載の方法。 ４、クリニーング溶液が温度約９０〜１７５°Ｆである
   請求項３記載の方法。 ５、脱酸剤溶液が安定化過酸化水素溶液であり、温度が
   常温から約１５０°ＦおよびｐＨが約３以下である請求
   項３記載の方法。 ６、ｐＨが約０．５以下である請求項５記載の方法。 ７、アルミニウム材料をｐＨ約２以下において酸性の水
   溶液と接触することによってクリーニングする請求項１
   記載の方法。 ８、酸性クリニーング溶液と接触させた後アルミニウム
   材料を安定化した過酸化水素溶液とｐＨ約１．５以下で
   接触させる請求項７記載の方法。 ９、安定化した過酸化水素脱酸剤溶液のｐＨが約０．５
   以下である請求項８記載の方法。１０、ａ、アルミニウ
   ム材料を酸性溶液と約９０〜１７５°Ｆの温度でｐＨ約
   ２以下、約１〜１５分接触させてアルミニウム材料をク
   リーニングし、 ｂ、クリーニングしたアルミニウム材料を酸性安定化過
   酸化水素溶液と室温から約１５０°Ｆにおいて約１〜２
   ５分接触させることを特徴とする請求項７記載の方法。 １１、アルミニウム材料をクリニーング−エッチング−
   脱酸剤溶液と約９０〜約１７５°Ｆで約２〜２５分間接
   触し、その間溶液のｐＨを約２以下とすることを特徴と
   する請求項１記載の方法。 １２、ｐＨが約０．５以下である請求項１１記載の方法
   。 １３、脱酸剤溶液が ａ）脱酸素するに有効な量の過酸化水素、 ｂ）安定化するに有効な量の過酸化水素用安定化剤、 ｃ）ｐＨ調製量の硝酸、 ｄ）エッチングに有効な量のフッ化物イオン源 を含む請求項１１記載の方法。 １４、脱酸剤溶液が ａ）脱酸素するに有効な量の過酸化水素、 ｂ）安定化するに有効な量の過酸化水素 用安定化剤、 ｃ）ｐＨ調製量の硝酸、 ｄ）エッチングに有効な量のリン酸 を含む請求項１１記載の方法。 １５、脱酸剤溶液が過酸化水素を約０．０３〜３０重量
   ％含む請求項１３記載の方法。 １６、アルミニウムを９６％硫酸約０．３％、７０％フ
   ッ化水素酸約０．１７％および２−エチルヘキシル硫酸
   ナトリウム塩を約０．２％含むクリニーング溶液と接触
   させ、その際アルミニウム基材をこの溶液に温度約１１
   ０〜１３０°Ｆで約５〜１０分間クリーニングする請求
   項１記載の方法。 １７、脱酸剤溶液が過酸化水素（３５％）約８容量％、
   硝酸（４２°Ｂｅ′）約３容量％を含み、アルミニウム
   を該脱酸剤溶液に室温で約１０〜１５分間浸漬する請求
   項１３記載の方法。 １８、アルミニウムを硫酸（９６％）約０．５％、リン
   酸（７５％）約１．７％および界面活性剤約０．２％以
   下含むクリニーング溶液と接触させてクリーニングし、
   アルミニウムをこの溶液で温度約１１０〜１４０°Ｆで
   約５〜１０分処理する請求項１記載の方法。１９、請求
   項１３記載のクリニーング溶液。 ２０、請求項１４記載のクリニーング溶液。 ２１、脱酸剤が過酸化水素を約０．０３〜３０重量％で
   含み、該溶液が安定化に必要な量の過酸化水素用安定化
   剤、アルミニウムおよびアルミニウムからの根跡量の金
   属イオンを含む請求項１記載の脱酸剤溶液。 ２２、脱酸剤が約０．０３〜３０重量％の過酸化水素で
   あり、該溶液が安定化に必要な量の過酸化水素用安定剤
   、アルミニウムおよびアルミニウム合金からの合金金属
   イオンを含む請求項１記載の脱酸剤溶液。 ２３、脱酸剤が過酸化水素を約０．０３〜３０重量％の
   量で含み、該溶液が安定化有効量の過酸化水素用安定化
   剤、アルミニウム、銅およびマンガンを含む請求項１記
   載の脱酸剤溶液。