CN113860914A - 去除白色鹅卵石锈黄斑的浸泡液及其制备方法、白色鹅卵石锈黄斑的去除方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开一种去除白色鹅卵石锈黄斑的浸泡液及其制备方法、白色鹅卵石锈黄斑的去除方法，涉及白色鹅卵石处理术领域。去除白色鹅卵石锈黄斑的浸泡液包括以下组分：草酸、氯化物、盐酸羟胺、柠檬酸、抗坏血酸、磺基水杨酸、添加剂、水。抗坏血酸和磺基水杨酸可以协同作用，快速地和鹅卵石中的铁氧化物发生反应，且能渗透到鹅卵石内部和铁锈反应，增加铁的氧化物的浸出速度；盐酸羟胺能与三价铁离子快速反应生成二价铁离子，降低溶液中三价铁离子的浓度，促使反应向正方向移动。本发明提出的去除白色鹅卵石锈黄斑的浸泡液，不含氟，无污染且不会腐蚀剥离鹅卵石表面层，能够迅速去除鹅卵石锈黄斑，使用后可以根据情况补充相应的组分后继续使用。

Description

去除白色鹅卵石锈黄斑的浸泡液及其制备方法、白色鹅卵石 锈黄斑的去除方法

技术领域

本发明涉及白色鹅卵石处理技术领域，特别涉及一种去除白色鹅卵石锈黄斑的浸泡液及其制备方法、白色鹅卵石锈黄斑的去除方法。

背景技术

石材在我国储量十分丰富，用途广泛，石材的品相决定着石材的价格，有很多石材由于含有铁的化合物而被氧化而形成内源性的锈黄斑，尤其是白色鹅卵石，锈黄斑严重影响了鹅卵石的洁白度，导致整个鹅卵石的品相较差而影响其价格。鹅卵石的主要成分是二氧化硅，常规的去除锈黄斑的方法是通过强酸浸泡或添加含氟化合物，强酸会导致设备腐蚀，易形成酸雾，污染环境。添加含氟化合物会腐蚀鹅卵石表面导致掉粉，从而影响鹅卵石表面的光洁度，与此同时，含氟化合物有一定的毒性，从而影响施工人员的身体健康以及后续的污水处理。

发明内容

本发明的主要目的是提出一种去除白色鹅卵石锈黄斑的浸泡液及其制备方法、白色鹅卵石锈黄斑的去除方法，旨在提供一种环保的、能够快速去除白色鹅卵石锈黄斑的浸泡液。

为实现上述目的，本发明提出一种去除白色鹅卵石锈黄斑的浸泡液，包括以下组分：

草酸、氯化物、盐酸羟胺、柠檬酸、抗坏血酸、磺基水杨酸、添加剂、水。

可选地，所述去除白色鹅卵石锈黄斑的浸泡液中，各组分的质量分数为：

草酸1％～3％、氯化物0.2％～1.2％、盐酸羟胺1％～2％、柠檬酸0.5％～2％、抗坏血酸1％～2％、磺基水杨酸0.5％～2％、添加剂1％～2％、余量为水。

可选地，所述草酸与所述氯化物的质量之比为a，2.5≤a≤5。

可选地，所述氯化物包括氯化铵、氯化钾以及氯化钠中的至少一种。

可选地，所述添加剂包括羟基乙叉二膦酸、低泡渗透剂SF以及磺化琥珀酸二辛酯钠盐中的至少一种。

本发明进一步提出一种如上所述的去除白色鹅卵石锈黄斑的浸泡液的制备方法，包括以下步骤：

S10、将草酸、盐酸羟胺、柠檬酸、抗坏血酸、磺基水杨酸、添加剂溶于一部分的水中，形成溶液A；

S20、将氯化物溶于剩余的水中，形成溶液B；

S30、将所述溶液A与所述溶液B混合均匀，得去除白色鹅卵石锈黄斑的浸泡液。

本发明进一步提出一种白色鹅卵石锈黄斑的去除方法，包括以下步骤：

将具有锈黄斑的白色鹅卵石清洗干净，浸没于去除白色鹅卵石锈黄斑的浸泡液中浸泡后，取出并清洗干净，完成白色鹅卵石锈黄斑的去除；

其中，所述去除白色鹅卵石锈黄斑的浸泡液为如上所述的去除白色鹅卵石锈黄斑的浸泡液。

可选地，所述浸泡时的温度为18～25℃。

可选地，所述浸泡时间为5～6天。

本发明的技术方案中，提出一种去除白色鹅卵石锈黄斑的浸泡液，包括草酸、氯化物、盐酸羟胺、柠檬酸、抗坏血酸、磺基水杨酸、添加剂、水，抗坏血酸和磺基水杨酸可以协同作用，快速地和鹅卵石中的铁氧化物发生反应，且能渗透到鹅卵石内部和铁锈反应，增加铁的氧化物的浸出速度；盐酸羟胺能与三价铁离子快速反应生成二价铁离子，降低溶液中三价铁离子的浓度，促使反应向正方向移动。本发明提出的去除白色鹅卵石锈黄斑的浸泡液，不含氟，无污染且不会腐蚀剥离鹅卵石表面层，能够迅速去除鹅卵石锈黄斑，使用后可以根据情况补充相应的组分后继续使用。

附图说明

为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图示出的结构获得其他的附图。

图1为本发明提出的去除白色鹅卵石锈黄斑的浸泡液的制备方法的一实施例的流程示意图；

图2为本发明实施例1白色鹅卵石锈黄斑的去除前后的对比图；

图3为本发明实施例2白色鹅卵石锈黄斑的去除前后的对比图；

图4为本发明实施例3白色鹅卵石锈黄斑的去除前后的对比图；

图5为本发明实施例4白色鹅卵石锈黄斑的去除前后的对比图；

图6为本发明实施例5白色鹅卵石锈黄斑的去除前后的对比图；

图7为本发明对比例1白色鹅卵石锈黄斑的去除前及浸泡14天后的对比图；

图8为本发明对比例2白色鹅卵石锈黄斑的去除前及浸泡10天后的对比图。

本发明目的的实现、功能特点及优点将结合实施例，参照附图做进一步说明。

具体实施方式

下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明的一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。

需要说明，若本发明实施例中有涉及方向性指示(诸如上、下、左、右、前、后、外、内……)，则该方向性指示仅用于解释在某一特定姿态(如附图所示)下各部件之间的相对位置关系、运动情况等，如果该特定姿态发生改变时，则该方向性指示也相应地随之改变。

另外，若本发明实施例中有涉及“第一”、“第二”等的描述，则该“第一”、“第二”等的描述仅用于描述目的，而不能理解为指示或暗示其相对重要性或者隐含指明所指示的技术特征的数量。由此，限定有“第一”、“第二”的特征可以明示或者隐含地包括至少一个该特征。另外，全文中出现的“和/或”的含义，包括三个并列的方案，以“A和/或B”为例，包括A方案、或B方案、或A和B同时满足的方案。另外，各个实施例之间的技术方案可以相互结合，但是必须是以本领域普通技术人员能够实现为基础，当技术方案的结合出现相互矛盾或无法实现时应当认为这种技术方案的结合不存在，也不在本发明要求的保护范围之内。

石材在我国储量十分丰富，用途广泛，石材的品相决定着石材的价格，有很多石材由于含有铁的化合物而被氧化而形成内源性的锈黄斑，尤其是白色鹅卵石，锈黄斑严重影响了白色鹅卵石的洁白度，导致整个鹅卵石的品相较差而影响其价格。白色鹅卵石的主要成分是二氧化硅，常规的去除锈黄斑的方法是通过强酸浸泡或添加含氟化合物，强酸会导致设备腐蚀，易形成酸雾，污染环境。添加含氟化合物会腐蚀鹅卵石表面导致掉粉，从而影响鹅卵石表面的光洁度，与此同时，含氟化合物有一定的毒性，从而影响施工人员的身体健康以及后续的污水处理。

鉴于此，本发明提出一种去除白色鹅卵石锈黄斑的浸泡液，旨在提供一种环保的、能够快速去除白色鹅卵石锈黄斑的浸泡液。本发明附图中，图1为本发明提出的去除白色鹅卵石锈黄斑的浸泡液的制备方法的一实施例的流程示意图；图2为本发明实施例1白色鹅卵石锈黄斑的去除前后的对比图；图3为本发明实施例2白色鹅卵石锈黄斑的去除前后的对比图；图4为本发明实施例3白色鹅卵石锈黄斑的去除前后的对比图；图5为本发明实施例4白色鹅卵石锈黄斑的去除前后的对比图；图6为本发明实施例5白色鹅卵石锈黄斑的去除前后的对比图；图7为本发明对比例1白色鹅卵石锈黄斑的去除前及浸泡14天后的对比图；图8为本发明对比例2白色鹅卵石锈黄斑的去除前及浸泡10天后的对比图。

本发明提出一种去除白色鹅卵石锈黄斑的浸泡液，包括以下组分：

草酸、氯化物、盐酸羟胺、柠檬酸、抗坏血酸、磺基水杨酸、添加剂、水。

本发明的技术方案中，提出一种去除白色鹅卵石锈黄斑的浸泡液，包括草酸、氯化物、盐酸羟胺、柠檬酸、抗坏血酸、磺基水杨酸、添加剂、水，抗坏血酸和磺基水杨酸可以协同作用，快速地和鹅卵石中的铁氧化物发生反应，且能渗透到鹅卵石内部和铁锈反应，增加铁的氧化物的浸出速度；盐酸羟胺能与三价铁离子快速反应生成二价铁离子，降低溶液中三价铁离子的浓度，促使反应向正方向移动。本发明提出的去除白色鹅卵石锈黄斑的浸泡液，不含氟，无污染且不会腐蚀剥离白色鹅卵石表面层，能够迅速去除白色鹅卵石锈黄斑，且使用后可以根据情况补充相应的组分后继续使用。

草酸和柠檬酸作为弱酸，增强浸泡液的酸性及酸的多样化，可以进一步增加铁的氧化物的浸出速度。

氯化物的加入，在浸泡液中形成游离的氯离子，利用氯离子的渗透能力，与氢离子、柠檬酸根离子形成协同作用，增加鹅卵石内部锈黄斑的去除速度。

对于氯化物的种类，本发明不做限制，优选地，所述氯化物包括氯化铵、氯化钾以及氯化钠中的至少一种，采用上述氯化物，价格低廉，去除锈黄斑的效果好。更优选地，氯化物采用氯化铵，如此，溶液中的柠檬酸根、铁离子以及铵根离子能络合新生成的铁离子，加快白色鹅卵石中的铁元素向溶液中转移，进而加快锈黄斑的去除速度。

优选地，所述草酸与所述氯化物的质量之比为a，2.5≤a≤5，上述配比下，不会在混合过程形成沉淀而降低各自在溶液中的含量有利于发挥各自的效用。

添加剂的添加，有利于增加溶液对白色鹅卵石的浸润，快速、充分地去除锈黄斑，提高鹅卵石的光洁度，添加剂的种类，本发明也不做限制，优选地，所述添加剂包括羟基乙叉二膦酸、低泡渗透剂SF以及磺化琥珀酸二辛酯钠盐中的至少一种，其中，羟基乙叉二膦酸(HEDP)是一种有机磷酸类阻垢缓蚀剂，能与铁、铜、锌等多种金属离子形成稳定的络合物，能溶解金属表面的氧化物；低泡渗透剂SF易溶于水及一般有机溶剂，具有良好的渗透、乳化和净洗性能，且泡沫低，能够清除鹅卵石上除氧化铁以外的污渍，本发明实施例中，使用的低泡渗透剂SF产自山东优索化工科技有限公司；磺化琥珀酸二辛酯钠盐(快速渗透剂T)具有很高的渗透力，渗透性快速均匀，润滑性、乳化性、起泡性均良好，有助于渗透到鹅卵石内部清洗污渍。

对于去除白色鹅卵石锈黄斑的浸泡液中各组分的配比，本发明也不做限制，优选地，可选地，所述去除白色鹅卵石锈黄斑的浸泡液中，各组分的质量分数为：

草酸1％～3％、氯化物0.2％～1.2％、盐酸羟胺1％～2％、柠檬酸0.5％～2％、抗坏血酸1％～2％、磺基水杨酸0.5％～2％、添加剂1％～2％、余量为水。上述比例下，锈黄斑的去除效率和速度都很高。

请参阅图1，本发明进一步提出一种如上所述的去除白色鹅卵石锈黄斑的浸泡液的制备方法，包括以下步骤：

S10、将草酸、盐酸羟胺、柠檬酸、抗坏血酸、磺基水杨酸、添加剂溶于一部分的水中，形成溶液A；

S20、将氯化物溶于剩余的水中，形成溶液B；

S30、将所述溶液A与所述溶液B混合均匀，得去除白色鹅卵石锈黄斑的浸泡液。

本发明的上述去除白色鹅卵石锈黄斑的浸泡液的制备方法，制备方法简单，易于得到，且具备了上述白色鹅卵石锈黄斑的浸泡液的全部有益效果，在此不再一一赘述。

本发明进一步提出一种白色鹅卵石锈黄斑的去除方法，包括以下步骤：

将具有锈黄斑的白色鹅卵石清洗干净，浸没于去除白色鹅卵石锈黄斑的浸泡液中浸泡后，取出并清洗干净，完成白色鹅卵石锈黄斑的去除；

其中，所述去除白色鹅卵石锈黄斑的浸泡液为如上所述的去除白色鹅卵石锈黄斑的浸泡液。

优选地，所述浸泡时的温度为18～25℃。上述温度下，锈黄斑的去除效果好。

可选地，所述浸泡时间为5～6天。使用本发明实施例的去除白色鹅卵石锈黄斑的浸泡液，浸泡5～6天后，便可完全去除白色鹅卵石的锈黄斑，去除时间短，效率高。

本发明提出的白色鹅卵石锈黄斑的去除方法，使用如上所述的去除白色鹅卵石锈黄斑的浸泡液浸泡白色鹅卵石，具备了上述白色鹅卵石锈黄斑的浸泡液的全部有益效果，在此不再一一赘述。

以下结合具体实施例对本发明的技术方案作进一步详细说明，应当理解，以下实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。

实施例1

(1)称取草酸2g、盐酸羟胺1.2g、柠檬酸1.8g，抗坏血酸1.5g、磺基水杨酸0.5g、羟基乙叉二膦酸1g、低泡渗透剂SF 0.4g，溶于70g的水中形成溶液A，再称取0.6g氯化铵溶于21g的水中，形成溶液B，将溶液B缓慢加入A液中，边加边搅拌，得到浸泡液。

(2)将带锈白色鹅卵石用水清洗干净，放入浸泡液中，在温度25℃下，浸泡5天后取出，用清水漂洗后，完成白色鹅卵石锈黄斑的去除。

图2为本实施例去除锈黄斑前后鹅卵石的图片，其中，(a)为浸泡前鹅卵石的图片，(b)为用本实施例浸泡液浸泡5天后鹅卵石的图片，可以看出，锈黄斑去除较为干净，且去除锈黄斑后，鹅卵石的光泽明显较好。

实施例2

(1)称取草酸1g、盐酸羟胺1.8g、柠檬酸2g、抗坏血酸2g、磺基水杨酸2g、羟基乙叉二膦酸2g、溶于70g的水中形成溶液A，再称取0.2g氯化铵和0.1氯化钠溶于18.9g的水中，形成溶液B，将溶液B缓慢加入A液中，边加边搅拌，得到浸泡液。

(2)将带锈白色鹅卵石用水清洗干净，放入浸泡液中，在温度25℃下，浸泡6天后取出，用清水漂洗后，完成白色鹅卵石锈黄斑的去除。

图3为本实施例去除锈黄斑前后鹅卵石的图片，其中，(a)为浸泡前鹅卵石的图片，(b)为用本实施例浸泡液浸泡6天后鹅卵石的图片，可以看出，锈黄斑去除较为干净，且去除锈黄斑后，鹅卵石的光泽明显较好。

实施例3

(1)称取草酸3g、盐酸羟胺1.5g、柠檬酸0.6g、抗坏血酸1.2g、磺基水杨酸1.4g、羟基乙叉二膦酸1.5g、低泡渗透剂SF 0.2g，磺化琥珀酸二辛酯钠盐(快速渗透剂T)0.2g，溶于70g的水中形成溶液A，再称取0.7g氯化铵、0.2g氯化钠和0.2g氯化钾溶于19.3g的水中，形成溶液B，将溶液B缓慢加入A液中，边加边搅拌，得到浸泡液。

(2)将带锈白色鹅卵石用水清洗干净，放入浸泡液中，在温度18℃下，浸泡5天后取出，用清水漂洗后，完成白色鹅卵石锈黄斑的去除。

图4为本实施例去除锈黄斑前后鹅卵石的图片，其中，(a)为浸泡前鹅卵石的图片，(b)为用本实施例浸泡液浸泡5天后鹅卵石的图片，可以看出，锈黄斑去除较为干净，且去除锈黄斑后，鹅卵石的光泽明显较好。

实施例4

(1)称取草酸3g、盐酸羟胺2g、柠檬酸0.5g、抗坏血酸1g、磺基水杨酸1.3g、羟基乙叉二膦酸1g，溶于70g的水中形成溶液A，再称取1.2g氯化钠溶于20g的水中，形成溶液B，将溶液B缓慢加入A液中，边加边搅拌，得到浸泡液。

(2)将带锈白色鹅卵石用水清洗干净，放入浸泡液中，在温度20℃下，浸泡5天后取出，用清水漂洗后，完成白色鹅卵石锈黄斑的去除。

比较去除锈黄斑前后的鹅卵石，可得，锈黄斑去除较为干净，且去除锈黄斑后，鹅卵石的光泽明显较好。

图5为本实施例去除锈黄斑前后鹅卵石的图片，其中，(a)为浸泡前鹅卵石的图片，(b)为用本实施例浸泡液浸泡5天后鹅卵石的图片，可以看出，锈黄斑去除较为干净，且去除锈黄斑后，鹅卵石的光泽明显较好。

实施例5

(1)称取草酸1g、盐酸羟胺1g、柠檬酸1.3g、抗坏血酸2g、磺基水杨酸1g、磺化琥珀酸二辛酯钠盐0.5g，溶于73g的水中形成溶液A，再称取0.2g氯化钾溶于20g的水中，形成溶液B，将溶液B缓慢加入A液中，边加边搅拌，得到浸泡液。

(2)将带锈白色鹅卵石用水清洗干净，放入浸泡液中，在温度22℃下，浸泡6天后取出，用清水漂洗后，完成白色鹅卵石锈黄斑的去除。

比较去除锈黄斑前后的鹅卵石，可得，锈黄斑去除较为干净，且去除锈黄斑后，鹅卵石的光泽明显较好。

图6为本实施例去除锈黄斑前后鹅卵石的图片，其中，(a)为浸泡前鹅卵石的图片，(b)为用本实施例浸泡液浸泡6天后鹅卵石的图片，可以看出，锈黄斑去除较为干净，且去除锈黄斑后，鹅卵石的光泽明显较好。

对比例1

除了分别将抗坏血酸和磺基水杨酸替换成水以外，其余的添加量及步骤和实施例1相同。

图7为本对比例的鹅卵石浸泡前后的变化，其中，(a)为浸泡前鹅卵石的图片，(b)为用本实施例浸泡液浸泡14天后鹅卵石的图片，与实施例1一样浸泡5天后，鹅卵石表面的锈黄斑大部分都消失，继续浸泡至14天后，除局部依然有锈痕外，其余的地方变为了白色，也即不添加抗坏血酸和磺基水杨酸，则需要更久的时间，且锈黄斑去除不够彻底。

对比例2

除了将磺基水杨酸替换成水以外，其余的添加量及步骤和实施例1相同。

图8为本实施例的鹅卵石浸泡前后的变化，其中，(a)为浸泡前鹅卵石的图片，(b)为用本实施例浸泡液浸泡10天后鹅卵石的图片，与实施例1一样浸泡5天后，鹅卵石表面的锈黄斑基本消失，继续浸泡至10天后，除局部依然有锈痕外，其余的地方变为了白色，也即不添加磺基水杨酸，则需要更久的时间，且锈黄斑去除不够彻底。

综合对比对比例1、2及实施例1，可以得出，抗坏血酸和磺基水杨酸的添加，能够明显缩短浸泡时间，提高生产效率，且加入两种物质，锈黄斑的除去也更加彻底。

综上，本发明提出的去除白色鹅卵石锈黄斑的浸泡液，不含氟，无污染，且能够明显缩短白色鹅卵石的处理时间，提高生产效率。

以上所述仅为本发明的优选实施例，并非因此限制本发明的专利范围，凡是在本发明的发明构思下，利用本发明说明书及附图内容所作的等效结构变换，或直接/间接运用在其他相关的技术领域均包括在本发明的专利保护范围内。

Claims (9)

1.一种去除白色鹅卵石锈黄斑的浸泡液，其特征在于，包括以下组分：

草酸、氯化物、盐酸羟胺、柠檬酸、抗坏血酸、磺基水杨酸、添加剂、水。

2.如权利要求1所述的去除白色鹅卵石锈黄斑的浸泡液，其特征在于，所述去除白色鹅卵石锈黄斑的浸泡液中，各组分的质量分数为：

草酸1％～3％、氯化物0.2％～1.2％、盐酸羟胺1％～2％、柠檬酸0.5％～2％、抗坏血酸1％～2％、磺基水杨酸0.5％～2％、添加剂1％～2％、余量为水。

3.如权利要求1所述的去除白色鹅卵石锈黄斑的浸泡液，其特征在于，所述草酸与所述氯化物的质量之比为a，2.5≤a≤5。

4.如权利要求1所述的去除白色鹅卵石锈黄斑的浸泡液，其特征在于，所述氯化物包括氯化铵、氯化钾以及氯化钠中的至少一种。

5.如权利要求1所述的去除白色鹅卵石锈黄斑的浸泡液，其特征在于，所述添加剂包括羟基乙叉二膦酸、低泡渗透剂SF以及磺化琥珀酸二辛酯钠盐中的至少一种。

6.一种如权利要求1至5任意一项所述的去除白色鹅卵石锈黄斑的浸泡液的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

S10、将草酸、盐酸羟胺、柠檬酸、抗坏血酸、磺基水杨酸、添加剂溶于一部分的水中，形成溶液A；

S20、将氯化物溶于剩余的水中，形成溶液B；

S30、将所述溶液A与所述溶液B混合均匀，得去除白色鹅卵石锈黄斑的浸泡液。

7.一种白色鹅卵石锈黄斑的去除方法，其特征在于，包括以下步骤：

将具有锈黄斑的白色鹅卵石清洗干净，浸没于去除白色鹅卵石锈黄斑的浸泡液中浸泡后，取出并清洗干净，完成白色鹅卵石锈黄斑的去除；

其中，所述去除白色鹅卵石锈黄斑的浸泡液为如权利要求1至5任意一项所述的去除白色鹅卵石锈黄斑的浸泡液。

8.如权利要求7所述的白色鹅卵石锈黄斑的去除方法，其特征在于，所述浸泡时的温度为18～25℃。

9.如权利要求7所述的白色鹅卵石锈黄斑的去除方法，其特征在于，所述浸泡时间为5～6天。

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