TWI758328B - 光學透明黏著劑組成物、包括該組成物之光學透明黏著性膜及平板顯示器 - Google Patents

光學透明黏著劑組成物、包括該組成物之光學透明黏著性膜及平板顯示器 Download PDF

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Abstract

本發明係關於一種光學透明黏著劑組成物、包括該組成物之光學透明黏著性膜、及平板顯示器，該光學透明黏著劑組成物包含可光固化之(甲基)丙烯酸酯共聚物及光聚合起始劑，其中，該可光固化之(甲基)丙烯酸酯共聚物包括，以該共聚物之組分之總重量為基準計，95至99.9重量%之含羥基之丙烯酸系共聚物及0.1至5重量%之含異氰酸酯基團之(甲基)丙烯酸酯單體，該含羥基之丙烯酸系共聚物和含異氰酸酯基團之(甲基)丙烯酸酯單體形成氨基甲酸酯鍵，且該含羥基之丙烯酸系共聚物包括，以該共聚物之單體之總重量為基準計，50至95重量%之具含有玻璃轉化溫度(Tg)為-45℃至-60℃之具內酯為主之結構之丙烯酸酯單體及5至50重量%之具重量平均分子量為200,000至1,000,000之含羥基之丙烯酸烷基酯單體。

Description

光學透明黏著劑組成物、包括該組成物之光學透明黏著性膜及平板顯示器
本發明係關於光學透明黏著劑組成物、包含該光透明黏著劑組成物之光學透明黏著性膜以及平板顯示器。
平板顯示器包括有液晶顯示器(LCD)，電漿顯示面板(PDP)，有機電致發光顯示器(OLED)等。
此平板顯示器包括顯示面板及光學膜。光學膜之實例包括偏光膜、向相位差膜、防眩膜、光學視角補償膜、亮度增強膜等。當光學膜彼此堆疊或光學膜貼附至顯示面板上時，則使用透明黏著劑(OCA)。因此，該光學透明黏著劑(OCA)不但展現一般光學特性，還展現優異的抗濕熱性、抗熱性以及黏著性。
尤其是，近期對於可撓式顯示器的開發，競爭相當激烈。由於可撓式顯示器具備可彎曲、可捲曲或可折疊等特性，裝置中所含的顯示面板及光學膜中須經受 彎曲應力。因此，需要進一步改善用於可撓式顯示器之光學透明黏著劑(OCA)的特質。
例如，使用於可撓式顯示器中的光學透明黏著劑(OCA)必須具備優異的可折疊的特性，以便使設備能夠被自由地折疊。此外，考慮到可撓式顯示器是長時間在低溫戶外使用，在低溫的可折疊性更需優異。
此外，使用於可撓式顯示器中的光學透明黏著劑(OCA)亦須增強其抗濕熱性質。這是因為可撓式顯示器的使用過程中重複地大量折疊和展開過程，因此通過折疊和展開的部分讓濕氣穿透的可能性可能會增加。
而且，可撓式顯示器被彎曲，捲起或折疊的同時，裝置中所含之顯示面板和光學膜中須經受彎曲應力。因此，由於容易使堆疊之顯示面板和光學膜彼此分離，良好的黏著性和更高的耐久性是必需的。
然而，至今尚未有充分地提供上述可撓式顯示器所需特性之光學透明黏著劑(OCA)。
[引用列表] [專利文獻]
(專利文件1)韓國專利申請公開號10-2016-0085759
因此，本發明謹記在心現有技術中遇到的問題，本發明意欲提供一種光學透明黏著劑(OCA)組成物，其能充分滿足可撓式顯示器所需之可折疊性、抗濕熱 性、抗熱性和黏著性的準則。
另外，本發明的目的在於提供一種包括光學透明黏著劑(OCA)組成物之光學透明黏著性膜以及平板顯示器。
因此，本發明提供了一種光學透明黏著劑組成物，其包含可光固化之(甲基)丙烯酸酯共聚物及光聚合起始劑，其中，該可光固化之(甲基)丙烯酸酯共聚物包括，以該共聚物之組份之總重量為基準計，95至99.9重量%之含羥基之丙烯酸系共聚物及0.1至5重量%之含異氰酸酯基團之(甲基)丙烯酸酯單體，該含羥基之丙烯酸系共聚物與該含異氰酸酯基團之(甲基)丙烯酸酯單體形成氨基甲酸酯鍵，且含羥基之丙烯酸系共聚物包括，以該共聚物之組分之總重量為基準計，50至95重量%之具含有玻璃轉化溫度(Tg)為-45℃至-60℃之內酯為主之結構之丙烯酸酯單體及5至50重量%之具重量平均分子量為200,000至1,000,000之含羥基之丙烯酸烷基酯單體。
另，本發明提供了一種光學透明黏著性膜，其係透過本發明之光學透明黏著劑組成物塗佈轉印膜而形成。
又，本發明提供了一種平板顯示器，其包括本發明之光學透明黏著劑組成物所形成的黏著劑層。
根據本發明，一種光學透明黏著劑(OCA)組成物和光學透明黏著性膜可以呈現足夠的可折疊性、抗濕熱性、抗熱性和黏著性，其是平板顯示器以及可撓式顯 示器所需要的特性，並因此可賦予該平板顯示器以及可撓式顯示器優異的耐久性。
根據本發明，使用上述黏著劑組成物製造出的一種平板顯示器，因此呈現出優異的可折疊性、抗濕熱性、抗熱性、黏著性和高耐久性。
本發明提出一種光學透明黏著劑組成物，其包括可光固化之(甲基)丙烯酸酯共聚物和光聚合起始劑。
本文中，可光固化之(甲基)丙烯酸酯共聚物包括，以該共聚物之組分之總重量為基準計，95至99.9重量%之含羥基之丙烯酸系共聚物和0.1至5重量%之含異氰酸酯基團之(甲基)丙烯酸酯單體，該含羥基之丙烯酸系共聚物和該含異氰酸酯基團之(甲基)丙烯酸酯單體形成氨基甲酸酯鍵，以及該含羥基之丙烯酸系共聚物包括，以該共聚物之單體之總重量為基準計，50至95重量%之具含有玻璃轉化溫度(Tg)為-45至-60℃之內酯為主之結構之丙烯酸酯單體，以及5至50重量%之具有重量平均分子量為200,000至1,000,000之含羥基之丙烯酸烷基酯單體。
在本發明中，光學透明黏著劑組成物包含具有內酯為主之結構之丙烯酸酯單體，其具玻璃轉化溫度(Tg)為-45至-60℃，因此可呈現優異的可折疊性。因含有 大量的具含有玻璃轉化溫度(Tg)為-45至-60℃之內酯為主之結構之丙烯酸酯單體，可增加抗濕熱性和黏著性，此外，交聯密度可增加，造成光學透明黏著劑組成物具有高抗熱性和耐久性。
在本發明中，具含有玻璃轉化溫度(Tg)為-45至-60℃之內酯為主之結構之丙烯酸酯單體，在低揮發性、低毒性、低酸度、低皮膚刺激性、和容易處理的方面是有利的，此外，相對於其他單體，由於其高偏光性，對於基材黏著性也有相當性的提升。
如本文所用，術語「(甲基)丙烯酸酯」是指「丙烯酸酯」或「甲基丙烯酸酯」。
可光固化之丙烯酸酯共聚物可通過與具含有玻璃轉化溫度(Tg)為-45℃至-60℃之內酯為主之結構之丙烯酸酯單體和含羥基之丙烯酸烷基酯單體進行共聚合反應來製備，以得到含羥基之丙烯酸系共聚物主鏈結構，其經組態使得熱固性官能基(OH基團)被併入到其支鏈或其末端，接著，該主鏈與含異氰酸酯基團之(甲基)丙烯酸酯單體在適當條件下反應，藉此將該主鏈之至少一些熱固性官能基(OH基團)以含異氰酸酯基團之(甲基)丙烯酸酯單體取代。
該具含有玻璃轉化溫度(Tg)為-45至-60℃之內酯為主之結構之丙烯酸酯單體係以於含羥基之丙烯酸系共聚物中聚合之形式而被包括，該丙烯酸酯單體可具有以下之化學式。
Figure 106132077-A0202-12-0006-3
Figure 106132077-A0202-12-0006-4
在化學式的1及2中，n和m是1至5之常數。
化學式1較佳為具有以下化學式3之結構，而化學式2較佳為具有以下化學式4之結構
Figure 106132077-A0202-12-0006-5
Figure 106132077-A0202-12-0006-6
主鏈可以通過典型的聚合方法來製備，例如，溶液聚合法、光聚合法、本體聚合法、懸浮聚合法或乳液聚合法。
於含羥基之丙烯酸系共聚物中聚合之形式而被包括之含羥基之丙烯酸烷基酯單體之具體實例，可包括丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸2-羥基丙酯、丙烯酸4-羥基丁酯、丙烯酸5-羥基戊酯、丙烯酸6-羥基己酯、丙烯酸8-羥基辛酯、2-羥基乙二醇丙烯酸酯，以及2-羥基丙二醇丙烯酸酯。
其中，含羥基之丙烯酸烷基酯單體可係由羥基C4-C6直鏈或分支鏈之丙烯酸烷基酯單體，其具體實例較佳包括單體如丙烯酸4-羥基丁酯、丙烯酸5-羥基戊酯和丙烯酸6-羥基己酯，特別有用者係丙烯酸4-羥基丁酯。
在含羥基之丙烯酸系共聚物中，該具含有玻璃轉化溫度(Tg)為-45至-60℃之內酯為主之結構之丙烯酸酯單體之較佳含量為50至95重量%，及該含羥基之丙烯酸烷基酯單體之較佳含量為5至50重量%。
若含羥基丙烯酸烷基酯單體的量小於5重量%時，在黏著劑中之作為親水性基團之OH基團的量會降低，因此水分無法由黏著劑層捕捉，而可被排放至界面，在抗濕熱環境下使黏著性不期望地惡化，及造成不期望的界面分層。另一方面，如果其量超過50重量%，水分可由黏著劑被過度吸收，因此黏著劑之體可增加而凝聚力可降低，不期望地導致界面剝離和發泡。
在含羥基之丙烯酸系共聚物中，在本領域中已知的額外的可共聚合之單體可以經聚合之形式進一步被包含。該額外的可共聚合之單體沒有特別限制，並且其 實例可包括，但不限於，含氮單體，例如(甲基)丙烯腈、(甲基)丙烯醯胺、N-甲基(甲基)丙烯醯胺或N-丁氧基甲基(甲基)丙烯醯胺；以苯乙烯為主之單體可如苯乙烯或甲基苯乙烯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯；以及羧酸乙烯酯如乙酸乙烯酯。
考慮到柔韌性和剝離強度，當加入額外的可共聚合之單體時，以總共為100重量份之上述單體為基準計，該額外的可共聚合之單體的量較佳經調整至20重量份或更少。
含羥基之丙烯酸系共聚物的重量平均分子量是使用聚苯乙烯標準品，經由GPC(凝膠滲透層析術)測定的值。
包括於所述之可光固化之(甲基)丙烯酸酯共聚物之含異氰酸酯基團之(甲基)丙烯酸酯單體可以異氰酸基-(甲基)丙烯酸C1-C10直鏈或分支鏈之烷基酯為例。於此，該C1-C10直鏈或烷基分支鏈可包括甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、戊基、己基、庚基、辛基、2-乙基己基、壬基和癸基，其中，較佳為乙基或丙基。
以可光固化之(甲基)丙烯酸酯共聚物之總重量為基準計，該含異氰酸酯基團之(甲基)丙烯酸酯單體可以0.1至0.5重量%使用。若含異氰酸酯基團之(甲基)丙烯酸酯單體量少於0.1重量%時，黏著劑組成物之凝聚力以及抗熱性皆會降低。另一方面，如果其量超過5.0重量% 時，黏著劑之凝聚力會變得過強，不期望地降低其可折疊性。
本發明之光學透明黏著劑組成物含有光聚合起始劑，以有效率地誘發可聚合之自由基之反應。該光聚合起始劑可用於含羥基之丙烯酸系共聚物之聚合反應，並且與可光固化之(甲基)丙烯酸酯共聚物共同存在於該光學透明黏著劑組成物中。
該光聚合起始劑並沒有特別限制，且本領域中所公知之任一光聚合起始劑皆可使用。該起始劑之實例可包括透過UV照射能產生自由基從而引發光聚合的典型起始劑，如安息香為主之起始劑、羥基酮為主之起始劑、胺基酮為主之起始劑和氧化膦為主之起始劑。
若光聚合起始劑太低，添加該該光聚合起始劑的效果可能變得不顯著。另一方面，如果其量過多，耐久性或透明度等性質的一致性可能劣化。因此，該光聚合起始劑的量可以自由適當選擇。
該光聚合起始劑，以100重量份之可光固化之(甲基)丙烯酸酯共聚物為基準計，較佳為0.1至5重量份，更佳為0.5至2重量份。
本發明之光學透明黏著劑組成物還可包括多官能性交聯劑。該多官能性交聯劑並無特別限定，且可包括彼等本領域中已知者。該多官能性交聯劑之具體實例可包括熱固性多官能性異氰酸酯交聯劑及多功能性之(甲基)丙烯酸酯交聯劑等。
以100重量份為可光固化之(甲基)丙烯酸酯共聚物計算，多功能性之交聯劑可佔0.02至5重量份的量於其中。
本發明之光學透明黏著劑組成物又可包括矽烷偶合劑。矽烷偶合劑之種類並無特殊限定，可使用通常在黏著劑製備領域已知之任一者，例如，γ-縮水甘油氧基丙基三乙氧基矽烷、縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷，γ-縮水甘油氧基甲基二乙氧基矽烷，γ-縮水甘油氧基丙基三乙氧基矽烷，3-甲氧基矽基丙基三甲氧基矽烷，乙烯基丙基三甲氧基矽烷，乙烯基丙基三乙氧基矽烷，γ-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷，γ-甲基丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷，γ-胺基丙基三甲氧基矽烷，γ-胺基丙基三乙氧基矽烷，以及3-異氰酸基丙基三乙氧基矽烷。
以100重量份之可光固化之(甲基)丙烯酸酯共聚物為基準計，該矽烷偶合劑的含量係0.01至5重量份的量，較佳為0.01至1重量份的量。
本發明之光學透明黏著劑組成物可進一步包括為了調整黏著性性能的增粘劑。
再者，可進一步包括至少一種選自由環氧樹脂、固化劑、UV安定劑、抗氧化劑、著色劑、增強劑、填料、去泡劑、表面活性劑以及增塑劑所組成群組之添加劑。
本發明之光學透明黏著劑組成物可進一步包括溶劑。在本領域中任一能夠溶解單體及共聚物的已知 溶劑皆可無限制地使用於該光學透明黏著劑組成物中。
典型的溶劑實例可包括乙酸乙酯、甲基乙基酮、甲苯、乙腈等。以100重量份之可光固化之(甲基)丙烯酸酯共聚物為基準計，溶劑可佔40至85重量份的量。
本發明之光學透明黏著劑組成物於23℃具有500cP至2500cP的黏度。
本發明之光學透明黏著劑組成物在使用具有低玻璃轉化溫度之單體時，適當地通過自由基聚合及使用交聯劑的固化系統以及熱固性官能基(OH基團)，以致確保低溫可折疊性，並且還具有抗濕熱性、抗熱性和耐久性。
本發明之光學透明黏著劑組成物之製備方法，除了以上描述者外，亦可由任何本領域已知的製程製造。本文中，也可使用本領域常用之分子量控制劑以及催化劑等，沒有特別限制。
本發明之光學透明黏著劑組成物可進一步包括黏著性促進劑。當具有高偏光性之黏著性促進劑還以此方式進一步包括於其中時，可進一步增加抗濕熱性和黏著性。
使用本發明之光學透明黏著劑組成物的塗佈程序並無特殊限制，且其實例可以包括典型程序，例如棒塗、旋塗、刮刀式塗佈和凹版塗佈。在塗佈程序中，需控制在黏著劑組成物中所含的多官能性交聯劑的官能基所產生的交聯反應，從而防止該交聯反應進行以實現均勻的塗層。藉此，交聯劑能在塗佈程序後的固化及老化其間形 成交聯結構，進而使黏著劑的黏著性、可切割性以及凝聚力增加。
此外，較佳為在塗佈程序前從黏著劑組成物充分除去揮發成分或發泡成分，如反應殘基。因此，可防止彈性模數因過低的交聯密度或黏著劑的分子量而下降，且還可防止因高溫時玻璃板和黏著劑層之間氣泡的尺寸造成內部散射體的形成。
在形成光學透明黏著劑組成物之塗佈層之後，通過光照射而固化。本文中，使用紫外線照射，也可使用如高壓水銀燈、無電極燈、或氙燈。
在光照射前後，可進行合適的老化過程，以誘導組成物中交聯劑的官能基和聚合物的熱固性關能基之間進行反應，其條件並無特殊限制，僅需能產生如期之交聯反應者。
根據本發明之用於光學膜之黏著劑組成物，可用於堆疊光學膜，如偏光膜、相位差膜，防眩膜，光學視角補償膜或亮度增強膜，或黏貼其光學膜或層板至目標，如顯示面板。
特別地，根據本發明之用於光學膜之黏著劑組成物較佳為可撓式顯示器。
此外，本發明係關於透過塗佈轉印膜，而以光學透明黏著劑組成物形成光學透明黏著劑膜。
關於供光學透明黏著性膜所使用之轉印膜，任何在本領域中已知的任一膜皆可使用，並無特殊限 制。此外，在製造光學透明黏著性膜之方法中，本領域中已知的任何方法皆可使用，並無特殊限制。
此外，本發明係關於包括本發明之光學透明黏著劑組成物形成的黏著劑層的平板顯示器。
該平板顯示器較佳地是可撓式顯示器。
透過下述之實施例和比較例進一步說明本發明，然而其僅旨在闡述以說明本發明，但本發明並不限定於這些實施例，並且可進行各種修改和改變。
製備例1-1：具含有玻璃轉化轉變(Tg)為-45至-60℃之內酯為主之結構之丙烯酸酯單體及含羥基之單體之聚合物A1之製備。
將50重量份以下化學式3所示之具有內酯為主之結構之丙烯酸及50重量份之丙烯酸4-羥基丁酯(4-HBA)置於配有冷凝器之1L反應器中，以在氮氣回流的同時促進溫度控制。在其中加入120重量份之乙酸乙酯溶劑，且利用氮氣吹掃以除去當中的氧氣。之後，溫度被控制在70℃，在其中加入0.1重量份的反應起始劑AIBN(偶氮二異丁腈)，使反應進行12小時，因此製備具有重量平均分子量為560,000之丙烯酸系聚合物A1。
Figure 106132077-A0202-12-0013-7
製備例1-2：丙烯酸聚合物A2之製備
如上述實例1-1之聚合方式，以預備具有重量平均分子量為620,000之丙烯酸聚合物A2，但使用95重量份之具化學式3之以內酯為主之結構之丙烯酸酯和5重量份之丙烯酸4-羥基丁酯(4-HBA)。
製備例1-3：丙烯酸聚合物A3之製備
如上述實例1-1之聚合方式，以預備具有重量平均分子量為590,000之丙烯酸聚合物A3，但使用50重量份之具化學式4之內酯為主之結構之丙烯酸酯替代化學式3和50重量份之丙烯酸4-羥基丁酯(4-HBA)。
Figure 106132077-A0202-12-0014-8
製備例1-4：丙烯酸聚合物A4之製備
如上述實例1-3之聚合方式，以預備具有重量平均分子量為630,000之丙烯酸聚合物A4，但使用95重量份之具化學式4之內酯為主之結構之丙烯酸酯和5重量份之丙烯酸4-羥基丁酯(4-HBA)。
製備例1-5：丙烯酸聚合物A5之製備
如上述實例1-1之聚合方式，以預備具有重量平均分子量為550,000之丙烯酸聚合物A5，但使用98重量份之具化學式3之內酯為主之結構之丙烯酸酯和2重量份之丙烯酸4-羥基丁酯(4-HBA)，以替代50重量份之具化學式3之內酯為主之結構之丙烯酸酯和50重量份之丙烯 酸4-羥基丁酯(4-HBA)。
製備例1-6：丙烯酸聚合物A6之製備
如上述實例1-1之聚合方式，以預備具有重量平均分子量為350,000之丙烯酸聚合物A6，但使用作為非己內酯化合物之丙烯酸正丁酯(N-BA)替代具化學式3所示之內酯為主之結構之丙烯酸酯。
製備例2-1：可光固化之丙烯酸酯共聚物B1之製備
將固體含量100重量份之丙烯酸系聚合物A1、1重量份之甲基丙烯酸2-異氰酸乙酯以及0.1重量份之DBTDL(二月桂酸二丁基錫)置於配有冷凝器之1L反應器中，以在氮氣回流的同時促進溫度控制。之後，使反應在40℃大氣壓力下進行四小時或更長時間，因此產生可光固化之(甲基)丙烯酸酯共聚物B1。
製備例2-2：可光固化之丙烯酸酯共聚物B2之製備
可光固化之(甲基)丙烯酸酯共聚物B2係以製備例2-1中相同方式製備，但使用丙烯酸系聚合物A2。
製備例2-3：可光固化之丙烯酸酯共聚物B3之製備
可光固化之(甲基)丙烯酸酯共聚物B3係以製備例2-1中相同方式製備，但使用丙烯酸聚合物A3。
製備例2-4：可光固化之丙烯酸酯共聚物B4之製備
可光固化之(甲基)丙烯酸酯共聚物B4係以製備例2-1中相同方式製備，但使用丙烯酸聚合物A4。
製備例2-5：可光固化之丙烯酸酯共聚物B5之製備
可光固化之(甲基)丙烯酸酯共聚物B5係以製備例2-1中相同方式製備，但使用丙烯酸聚合物A5。
製備例2-6：可光固化之丙烯酸酯共聚物B6之製備
可光固化之(甲基)丙烯酸酯共聚物B6係以製備例2-1中相同方式製備，但使用丙烯酸聚合物A6。
製備例3：形成硬塗膜以進行彎曲性評估
<環氧矽氧烷樹脂之製備>
3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷(GPTS，可購自Gelest)和水以23.63g：2.70克(0.1莫耳：0.15莫耳)的比率混合之後，置入100毫升雙頸燒瓶中。然後，於混合物中加入0.05毫升的氨作為催化劑，並且於60℃攪拌6小時，因此製備矽氧烷溶膠。
<硬塗組成物之製備>
矽氧烷溶膠和二縮水甘油基醚分別以重量比100：10混合，並且將100重量份之產生的混合物與2重量份之三芳基鋶六氟銻酸鹽混合，以產生硬塗組成物。
<硬塗膜之形成>
於40μm厚的COP膜(環烯烴聚合物，ZF-16，可購自Zeon)上，將該硬塗組成物塗佈至50μm之厚度，並 且經過電暈表面處理以製造出膜。該膜在汞UV燈(20mW/cm2)下曝露5分鐘，並使用三芳基鋶六氟銻酸鹽起始反應，隨後在50℃以及50% RH(相對濕度)水熱處理60分鐘，以形成硬塗膜。
實施例1：光學透明黏著劑組成物之製備
光學透明黏著劑組成物之製備，係透過將100重量份之實施例2-1之可光固化之(甲基)丙烯酸酯共聚物B1，與0.5重量份之多官能性之異氰酸酯交聯劑(CORONATE L，可購自NPU，日本)，以及0.2重量份之光聚合起始劑(羥基環己基苯基酮，IRGACURE 184，購自Ciba Specialty Chemicals，瑞士)混合而成。
實施例2：光學透明黏著劑組成物之製備
光學透明黏著劑組成物係如同實施例1之方式製備而成，但使用實施例2-2之可光固化之(甲基)丙烯酸酯共聚物B2替代可光固化之(甲基)丙烯酸酯共聚物B1。
實施例3：光學透明黏著劑組成物之製備
光學透明黏著劑組成物係如同實施例1之方式製備而成，但使用實施例2-3之可光固化之(甲基)丙烯酸酯共聚物B3替代可光固化之(甲基)丙烯酸酯共聚物B1。
實施例4：光學透明黏著劑組成物之製備
光學透明黏著劑組成物係如同實施例1之方式製備而成，但使用實施例2-4之可光固化之(甲基)丙 烯酸酯共聚物B4替代可光固化之(甲基)丙烯酸酯共聚物B1。
比較例1：光學透明黏著劑組成物之製備
光學透明黏著劑組成物係如同實施例1之方法製備而成，但使用實施例2-5之可光固化之(甲基)丙烯酸酯共聚物B5替代可光固化之(甲基)丙烯酸酯共聚物B1。
比較例2：光學透明黏著劑組成物之製備
光學透明黏著劑組成物係如同實施例1之方法製備而成，但使用實施例2-6之可光固化之(甲基)丙烯酸酯共聚物B6替代可光固化之(甲基)丙烯酸酯共聚物B1。
實施例5：光學透明黏著劑膜之形成
將實施例1、2、3和4與比較例1和2中的光學透明黏著劑組成物施加至厚度為50μm之PET膜上，以及以矽膠脫模劑塗佈，以達到固化後100μm的厚度，接著於100℃ 5分鐘使其乾燥，因此製造實施例5-1(使用實施例1之光學透明黏著劑組成物)、實施例5-2(使用實施例2之光學透明黏著劑組成物)、實例5-3(使用實施例3之光學透明黏著劑組成物)、實施例5-4(使用實例4之光學透明黏著劑組成物)、比較例5-1(使用比較例1之光學透明黏著劑組成物)、比較例5-2(使用比較例2之光學透明黏著劑組成物)之各者的光學透明黏著劑膜。
實施例6：形成具有黏著劑層之層板
使用實施例5-1、實施例5-2、實施例5-3、實施例5-4、比較例5-1以及比較例5-2各者之光學透明黏著性膜在在100μm厚之PET膜上形成黏著劑層，並用具1000mJ/cm2之UV光(可購自Fusion)，朝著形成離型層的方向照射，因此製造具有實施例6-1、實施例6-2、實施例6-3、實施例6-4、比較例6-1以及比較例6-2中的黏著劑層各者之層板。
實施例7：為彎曲性評估/黏著劑層/PET層板之硬塗膜形成
切割實施例6-1、實施例6-2、實施例6-3、實施例6-4、比較例6-1以及比較例6-2之層板至尺寸50mm×100mm。接著，將該PET離型層從切割後之層板之黏著劑層上剝離，接著將已剝離之層板貼在硬塗膜以進行實施例3中之製造之用於彎曲性評估之硬塗膜(其尺寸為50mm×100mm)，並在高壓釜中加壓(50℃，5個大氣壓)約20分鐘，然後在恆溫及恆濕條件下(23℃和50% RH)老化24小時，以完成為實施例6-1、實施例6-2、實施例6-3、實施例6-4、比較例6-1以及比較例6-2中彎曲性評估/黏著劑層/PET層板(100μm)之硬塗膜形成。
試驗例：光學透明黏著劑組成物之性質評估
1.可折疊性評估
<評估方法>
評估標準：IEC 62715
評估設備：無張力U形折疊試驗機 (DLDMLH-FS)
設備製造商：YUASA SYSTEM(日本)
評估條件：-20℃/10,000次(彎曲以使硬塗層往內彎)
針對實施例7-1、實施例7-2、實施例7-3、實施例7-4、比較例7-1、比較例7-25中各個之評估彎曲度/黏著劑層/PET層板之硬塗膜(實施例7中製造)係利用以上的評估方法來測量。結果如下。
<評估指標>
○：層板沒有所觀察到缺陷如發泡、剝離、和破裂的情況
△：可用肉眼觀察到層板細部缺陷
×：可用肉眼觀察到顯而易見在層板折疊部分的缺陷
2.評估耐久性
(1)抗熱性評估
讓針對實施例7-1、實施例7-2、實施例7-3、實例7-4、比較例7-1、比較例7-2中各個之評估彎曲度/黏著劑層/PET層板之硬塗膜(實施例7中製造)將靜置在80℃ 1000小時，觀察在這之後是否有發泡或剝離產生，以評估其抗熱性。結果示於下表1。
<評估指標>
◎：無發泡也無剝離發生
○：發泡或剝離缺陷數量少於5
△：5
Figure 106132077-A0202-12-0021-15
發泡或剝離缺陷數量<10
×：10
Figure 106132077-A0202-12-0021-16
發泡或剝離缺陷數量
(2)抗濕熱性評估
讓針對實施例7-1、實施例7-2、實施例7-3、實施例7-4、比較例7-1、比較例7-25中各個之評估彎曲度/黏著劑層/PET層板之硬塗膜(實施例7中製造)將靜置在60℃及90% RH1000小時，觀察在這之後是否有發泡或剝離產生。在評估該樣品即將前，讓樣品於室溫靜置24小時，以評估其抗濕熱性。結果示於下表1。
<評估指標>
◎：無發泡也無剝離發生
○：發泡或剝離缺陷數量少於5
△：5
Figure 106132077-A0202-12-0021-17
發泡或剝離缺陷數量<10
×：10
Figure 106132077-A0202-12-0021-18
發泡或剝離缺陷數量
3.黏著性評估
將實施例6-1、實施例6-2、實施例6-3、實施例6-4、比較例6-1以及比較例6-2之各層板切割，使其尺寸為25mm×100mm。接著，將PET離型膜從切割後之層板的黏著劑層上剝除，而後根據JIS Z0237，藉由2公斤之輥將該具黏著劑層之層板貼附於無鹼玻璃上。將貼有層板之無鹼玻璃在高壓釜中壓製(50℃，5個大氣壓)約20分鐘，並且在恆定溫度和恆定濕度條件下儲存(23℃和50% RH)24小時。接著，使用TA(質構分析儀，可購自Stable Micro Systems，UK)，當層板從無鹼玻璃以300毫米/分鐘 的剝離速率和180°的剝離角剝離時，測量其附著性。結果示於下表2。
Figure 106132077-A0202-12-0022-9
Figure 106132077-A0202-12-0022-10
從表1和表2的測試結果可以清楚看出本 發明的實施例的光學透明黏著劑組成物不論在可折疊性、抗濕熱性、抗熱性和黏著性皆具有優異之表現。特別地，在可折疊性上，明顯地高於比較實例的光學透明黏著劑組成物。
雖然業經揭露本發明之較佳具體例以達成闡釋目的，彼等熟悉本領域者將瞭解可在不悖離附加申請專利範圍中所揭露之本發明之範疇和精神下，進行各種修飾、添加以及取代。
Figure 106132077-A0202-11-0003-1

Claims (13)

  1. 一種光學透明黏著劑組成物，包含可光固化之(甲基)丙烯酸酯共聚物和光聚合起始劑，其中，該可光固化之(甲基)丙烯酸酯共聚物包含，以該共聚物之組分為基準計，95至99.9重量%之含羥基之丙烯酸系共聚物以及0.1至5.0重量%之含異氰酸酯基團之(甲基)丙烯酸酯單體；該含羥基之丙烯酸系共聚物及該含異氰酸酯基團之(甲基)丙烯酸酯單體形成氨基甲酸酯鍵，以及該含羥基之丙烯酸系共聚物包含，以該共聚物之單體之總重量為基準計，50至95重量%之具含有玻璃轉化溫度(Tg)為-45至60℃之以內酯為主之結構之丙烯酸酯單體，以及5至50重量%之具有200,000至1,000,000之重量平均分子量之含羥基之丙烯酸烷基酯單體。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之光學透明黏著劑組成物，其中，該具含有玻璃轉化溫度(Tg)為-45至60℃之以內酯為主之結構之丙烯酸酯單體係包括選自由化學式1和2之化合物所組成群組之至少一個單體；
    Figure 106132077-A0202-13-0001-11
     [化學式2]
    Figure 106132077-A0202-13-0002-12
     在化學式的1和2中，m和n分別表示1至5之整數。
  3. 如申請專利範圍第2項所述之光學透明黏著劑組成物，其中，化學式1具有化學式3之結構，且化學式2具有化學式4之結構。
    Figure 106132077-A0202-13-0002-13
    Figure 106132077-A0202-13-0002-14
  4. 如申請專利範圍第1項所述之光學透明黏著劑組成物，其中，該含羥基之丙烯酸烷基酯單體是羥基C4-C6直鏈或分支鏈的烷基丙烯酸酯單體。
  5. 如申請專利範圍第1項所述之光學透明黏著劑組成物，其中，該光學透明黏著劑組成物包含，以100重量份之該可光固化之(甲基)丙烯酸酯共聚物為基準計，0.1至5重量份之該光聚合起始劑。
  6. 如申請專利範圍第5項所述之光學透明黏著劑組成 物，復包含以100重量份之該可光固化之(甲基)丙烯酸酯共聚物為基準計，0.02至5重量份之多官能性交聯劑。
  7. 如申請專利範圍第5或6項所述之光學透明黏著劑組成物，復包含以100重量份之可光固化之(甲基)丙烯酸酯共聚物為基準計，40至85重量份之溶劑。
  8. 如申請專利範圍第6項所述之光學透明黏著劑組成物，其中，該多官能性交聯劑係熱固性多官能性異氰酸酯交聯劑或多官能性(甲基)丙烯酸酯交聯劑。
  9. 如申請專利範圍第1項所述之光學透明黏著劑組成物，復包含黏著性促進劑。
  10. 如申請專利範圍第1項所述之光學透明黏著劑組成物，其中，該含異氰酸酯基團之(甲基)丙烯酸酯單體係異氰酸基-丙烯酸C1-C10烷基酯。
  11. 一種光學透明黏著劑膜，係透過申請專利範圍第1項所述之光學透明黏著劑組成物塗覆轉印膜而製造。
  12. 一種平板顯示器，其係包括由申請專利範圍第1項所述之光學透明黏著劑組成物所形成之黏著劑。
  13. 如申請專利範圍第12項所述之平板顯示器，其中該平板顯示器係可撓式顯示器。
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