TWI736652B - 光學透明黏著劑組成物、包含其之光學透明黏著劑膜及平板顯示器裝置 - Google Patents

光學透明黏著劑組成物、包含其之光學透明黏著劑膜及平板顯示器裝置 Download PDF

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Abstract

本發明係關於一種光學透明黏著劑組成物，其包括一可光硬化的(甲基)丙烯酸酯共聚物及一光聚合起始劑，其中以該共聚物的構成物之總重量為基準，該可光硬化的(甲基)丙烯酸酯共聚物包括95至99.9重量%的含羥基丙烯酸共聚物及0.1至5重量%之含異氰酸酯基團的(甲基)丙烯酸酯單體，該含羥基丙烯酸共聚物與該含異氰酸酯基團的(甲基)丙烯酸酯單體形成一胺基甲酸酯鍵，及該含羥基丙烯酸共聚物包括一具有玻璃轉換溫度-120至-60℃的(甲基)丙烯酸酯單體及一含羥基丙烯酸烷酯單體，且具有重量平均分子量200,000至1,000,000。

Description

光學透明黏著劑組成物、包含其之光學透明黏著劑膜及平板顯示器裝置
發明領域 本發明係關於一種光學透明黏著劑組成物、包含其之光學透明黏著劑膜及平板顯示器裝置。
發明背景 平板顯示器裝置的實施例包括液晶顯示器(LCD)、電漿顯示面板(PDP)、有機電激發光顯示器(OLED)及其類似裝置。
此平板顯示器裝置包括一顯示面板及一光學膜。該光學膜的實施例包括偏光膜、相差膜、防眩膜、光學視角補償膜、亮度提高膜等等。當將一光學膜堆疊在另一片上或將一光學膜黏附至顯示面板時，會使用一光學透明黏著劑(OCA)。此外，該光學透明黏著劑(OCA)必需不僅擁有典型的光學性質，而且亦需具有優異的耐濕熱性、耐熱性及黏附力。
特別是，正在對發展出可撓性顯示裝置進行強烈的競爭。因為可撓性顯示裝置可彎曲、可捲繞或可摺疊，包括在其中的顯示面板及光學膜將經歷彎曲應力。因此，需要能使用於可撓性顯示裝置之光學透明黏著劑(OCA)，以便具有更多提高及不同的性質。
例如，該使用於可撓性顯示裝置之光學透明黏著劑(OCA)必需具有非常可摺疊的性質，以便該裝置能夠可撓地折疊。再者，考慮到該可撓性顯示裝置於低溫戶外使用一段長時間的情況，其低溫可折疊性應該優異。
同樣地，該使用於可撓性顯示裝置之光學透明黏著劑(OCA)必需具有進一步提高的耐濕熱性。此係因為可撓性顯示裝置在其使用期間會重覆地接受大量的折疊及展開過程，因此水分滲透過該折疊及展開部分之可能性會增加。
同樣地，當該可撓性顯示裝置被彎曲、捲繞或折疊時，包括在其中的顯示面板及光學膜會接受到彎曲應力。因此，因為堆疊的顯示面板與光學膜容易彼此分離，需要較高的黏附力及較高的耐久性。
但是，至今已知的光學透明黏著劑(OCAs)無法充分提供可撓性顯示裝置所需要的上述性質。
[引証表列] [專利文獻] 韓國專利申請案公告案號10-2016-0085759。
發明概要 此外，本發明已經關注到在相關技藝中所遭遇到的問題，及本發明意欲提供一種能夠充分提供可撓性顯示裝置所需要之可折疊性、耐濕熱性、耐熱性及黏附力的光學透明黏著劑(OCA)組成物。
此外，本發明意欲提供一種包括該光學透明黏著劑(OCA)組成物之光學透明黏著劑膜及平板顯示器裝置。
因此，本發明提供一種包含一可光硬化的(甲基)丙烯酸酯共聚物與一光聚合起始劑之光學透明黏著劑組成物，其中以該共聚物的構成物之總重量為基準，該可光硬化的(甲基)丙烯酸酯共聚物包括95至99.9重量%之含羥基丙烯酸共聚物及0.1至5重量%之含異氰酸酯基團的(甲基)丙烯酸酯單體，其中該含羥基丙烯酸共聚物與該含異氰酸酯基團的(甲基)丙烯酸酯單體形成一胺基甲酸酯鍵，及該含羥基丙烯酸共聚物包括一具有玻璃轉換溫度(Tg) -120至-60℃之(甲基)丙烯酸酯單體及一含羥基丙烯酸烷酯單體且具有重量平均分子量200,000至1,000,000。
此外，本發明提供一種光學透明黏著劑膜，其係藉由以本發明的光學透明黏著劑組成物塗佈一轉移膜而形成。
此外，本發明提供一種平板顯示器裝置，其包含一由本發明的光學透明黏著劑組成物形成之黏著劑層。
根據本發明之光學透明黏著劑(OCA)組成物及光學透明黏著劑膜可具有平板顯示器裝置及可撓性顯示裝置所需要之足夠的可折疊性、耐濕熱性、耐熱性及黏附力，因此，其可授予優良的耐久性。
根據本發明，使用該黏著劑組成物製造一平板顯示器裝置，因此其具有優異的可折疊性、耐濕熱性、耐熱性及黏附力及高耐久性。
較佳實施例之詳細說明 於此之後，將提供本發明的詳細說明。
本發明提出一種光學透明黏著劑組成物，其包含一可光硬化的(甲基)丙烯酸酯共聚物及一光聚合起始劑。
於此，以該共聚物的構成物之總重量為基準，該可光硬化的(甲基)丙烯酸酯共聚物包括95至99.9重量%之含羥基丙烯酸共聚物及0.1至5重量%之含異氰酸酯基團的(甲基)丙烯酸酯單體，該含羥基丙烯酸共聚物與該含異氰酸酯基團的(甲基)丙烯酸酯單體形成一胺基甲酸酯鍵，及該含羥基丙烯酸共聚物包括一具有玻璃轉換溫度(Tg) -120至-60℃的(甲基)丙烯酸酯單體及一含羥基丙烯酸烷酯單體且具有重量平均分子量200,000至1,000,000。
在本發明中，該光學透明黏著劑組成物包括一具有低玻璃轉換溫度(Tg)的(甲基)丙烯酸酯單體，因此能改良低溫的可折疊性。因為該含羥基丙烯酸烷酯單體的包含量大，其耐濕熱性及黏附力變優異；再者，交聯密度可透過羥基與異氰酸酯基團的胺基甲酸酯鍵結而增加，此產生一具有高耐熱性及耐久性之光學透明黏著劑組成物。
如於本文中所使用，用語”(甲基)丙烯酸酯”指為”丙烯酸酯”或”甲基丙烯酸酯”。
該可光硬化的(甲基)丙烯酸酯共聚物可藉由下列方式製備：共聚合一具有玻璃轉換溫度(Tg) -120至-60℃的(甲基)丙烯酸酯單體與一含羥基丙烯酸烷酯單體，以提供一具有羥基(OH基團)作為熱固性官能基之含羥基丙烯酸共聚物主鏈，以便引進分枝鏈或其末端；在此之後，於適當條件下讓該主鏈與含異氰酸酯基團的(甲基)丙烯酸酯單體反應，因此以含異氰酸酯基團的(甲基)丙烯酸酯取代該主鏈之至少某些熱固性官能基(OH基團)。
該主鏈可透過典型的聚合方法製備，例如，溶液聚合、光聚合、整體聚合、懸浮聚合或乳化聚合。
該具有玻璃轉換溫度(Tg) -120至-60℃之(甲基)丙烯酸酯單體係以被聚合的形式包括在該含羥基丙烯酸共聚物中，其較佳為C8至C30線性或分枝的(甲基)丙烯酸酯單體，及更佳為至少一種選自於由下列化學式1至5的化合物所組成之群的化合物。 [化學式1]
Figure 02_image001
丙烯酸異癸酯
玻璃轉換溫度(Tg)：-60℃ [化學式2]
Figure 02_image003
甲基丙烯酸癸酯
玻璃轉換溫度(Tg)：-70℃ [化學式3]
Figure 02_image005
丙烯酸2-丙基庚酯
玻璃轉換溫度(Tg)：-68℃ [化學式4]
Figure 02_image007
甲基丙烯酸硬脂酯
玻璃轉換溫度(Tg)：-100℃ [化學式5]
Figure 02_image009
甲基丙烯酸十二烷基(月桂基)酯
玻璃轉換溫度(Tg)：-65℃
若該(甲基)丙烯酸酯單體的玻璃轉換溫度(Tg)係低於-120℃時，其使用會因經濟的理由而有困難，及該光學透明黏著劑組成物之耐久性可減少。另一方面，若其玻璃轉換溫度(Tg)係高於-60℃時，低溫可折疊性會惡化。
該以被聚合的形式包括在該含羥基丙烯酸共聚物中之含羥基丙烯酸烷酯單體的特定實施例可包括丙烯酸2-羥乙酯、丙烯酸2-羥丙酯、丙烯酸4-羥丁酯、丙烯酸5-羥戊酯、丙烯酸6-羥己酯、丙烯酸8-羥辛酯、丙烯酸2-羥基乙二醇酯及丙烯酸2-羥基丙二醇酯。
特別在此等當中，較佳為使用諸如丙烯酸4-羥丁酯、丙烯酸5-羥戊酯及丙烯酸6-羥己酯之單體，及更佳為使用丙烯酸4-羥丁酯。
當使用上述例示的含羥基丙烯酸烷酯單體時，根據本發明之可光硬化的丙烯酸酯共聚物之結構可由下列化學式6表示。 [化學式6]
Figure 02_image011
在化學式6中，R1 係C8至C30線性或分枝烷基、R2 係氫或甲基、R3 係氫或甲基、R4 係C1至C10線性或C4至C10分枝伸烷基、R5 係氫或甲基、O係自然數2至6，及l、m及n各別具有依前述提及的單體量而形成之值。
在該含羥基丙烯酸共聚物中，以該共聚物的單體之總重量為基準，該具有玻璃轉換溫度(Tg) -120至-60℃的(甲基)丙烯酸酯單體之包含量可係50至95重量%，及該含羥基丙烯酸烷酯單體之包含量可係5至50重量%。
同樣地，若該含羥基丙烯酸烷酯單體的量係少於5重量%時，在該黏著劑中的親水性基團羥基之量會減少，因此水分會不由該黏著劑層捕獲而是會被排放至界面，此將不想要地惡化耐濕熱性(黏附力)。另一方面，若其量超過50重量%時，水分可由該黏著劑過多地吸收，因此黏著劑體積可增加及內聚力可減少，此將不想要地造成界面剝離及發泡。
在該含羥基丙烯酸共聚物中，可進一步包括於技藝中已知呈被聚合形式的額外可共聚合單體。該額外可共聚合單體的種類不特別限制，及其實施例可包括但非限制：含氮的單體，諸如(甲基)丙烯腈、(甲基)丙烯醯胺、N-甲基(甲基)丙烯醯胺或正丁氧基甲基(甲基)丙烯醯胺；苯乙烯基底的單體，諸如苯乙烯或甲基苯乙烯；(甲基)丙烯酸縮水甘油酯；及羧酸乙烯基酯，諸如醋酸乙烯酯。
當包括額外可共聚合單體時，考慮到可撓性或可剝性，以總共100重量份前述提及的單體為基準，較佳為將其量調整至20重量份或較少。
該含羥基丙烯酸共聚物之重量平均分子量指為藉由GPC(凝膠滲透層析法)使用聚苯乙烯標準品所決定的值。
該含羥基丙烯酸共聚物具有重量平均分子量200,000至1,000,000。
包含在該可光硬化的(甲基)丙烯酸酯共聚物中之含異氰酸酯基團的(甲基)丙烯酸酯單體可由丙烯酸異氰酸基C1 ~C10 烷酯單體例示，例如，丙烯酸異氰酸基C1 ~C10 線性或C4 ~C10 分枝烷酯。於此，該C1 ~C10 線性或C4 ~C10 分枝烷基可包括甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、二級丁基、三級丁基、戊基、己基、庚基、辛基、2-乙基己基、壬基及癸烷基。特別有用者為乙基或丙基。
以該可光硬化的(甲基)丙烯酸酯共聚物之構成物的總重量為基準，該含異氰酸酯基團的(甲基)丙烯酸酯單體可使用的量係0.1重量%至5重量%。若該含異氰酸酯基團的(甲基)丙烯酸酯單體之量係少於0.1重量%時，該黏著劑組成物的內聚力及耐熱性可減少。另一方面，若其量超過5重量%時，該黏著劑之內聚力可變得過強，此會不想要地惡化可折疊性。
本發明之光學透明黏著劑組成物包括一光聚合起始劑，以有效率地引發可自由基聚合的基團進行反應。該光聚合起始劑可使用在該含羥基丙烯酸共聚物之聚合上，及亦與該可光硬化的(甲基)丙烯酸酯共聚物一起包括在該光學透明黏著劑組成物中。
該光聚合起始劑不特別限制及可使用任何光聚合起始劑，只要其在技藝中已知。該起始劑的實施例可包括能夠透過UV輻射產生自由基，因此起始光聚合之典型起始劑，諸如安息香基底的起始劑、羥基酮基底的起始劑、胺基酮基底的起始劑及氧化膦基底的起始劑。
若該光聚合起始劑的量太低，其加入效應會變得不明顯。另一方面，若其量太高，諸如耐久性或透明度的一致性之性質會惡化。因此，可適當地決定其量。
以100重量份之可光硬化的(甲基)丙烯酸酯共聚物為基準，該光聚合起始劑的包含量較佳為0.1至5重量份，及更佳為0.5至2重量份。
本發明的光學透明黏著劑組成物可進一步包含一多官能基交聯劑。該多官能基交聯劑不特別限制及可包括在技藝中已知的那些。其特定實施例可包括熱固性多官能基異氰酸酯交聯劑、多官能基(甲基)丙烯酸酯交聯劑等等。
該多官能基交聯劑的包含量可係0.02至5重量份，以100重量份之可光硬化的(甲基)丙烯酸酯共聚物為基準。
本發明的光學透明黏著劑組成物可進一步包含一矽烷耦合劑。該耦合劑的種類不特別限制，及可使用在黏著劑製備領域中典型已知的任何耦合劑。該矽烷耦合劑之實施例可包括γ-縮水甘油氧基丙基三乙氧基矽烷、γ-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷、γ-縮水甘油氧基丙基甲基二乙氧基矽烷、γ-縮水甘油氧基丙基三乙氧基矽烷、3-巰基丙基三甲氧基矽烷、乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、γ-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、γ-甲基丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷、γ-胺基丙基三甲氧基矽烷、γ-胺基丙基三乙氧基矽烷及3-異氰酸基丙基三乙氧基矽烷。
該矽烷耦合劑的包含量係0.01重量份至5重量份，及較佳為0.01重量份至1重量份，以100重量份之可光硬化的(甲基)丙烯酸酯共聚物為基準。
本發明的光學透明黏著劑組成物可進一步包含一增黏劑以調整黏附性能。
同樣地，可進一步包括至少一種選自於由下列所組成之群的添加劑：環氧樹脂、硬化劑、UV安定劑、抗氧化劑、著色劑、補強劑、充填劑、除泡劑、界面活性劑及塑化劑。
本發明的光學透明黏著劑組成物可進一步包含一溶劑。可使用在技藝中已知的任何溶劑而沒有限制，只要其能夠溶解在該光學透明黏著劑組成物中所使用的單體及共聚物。
該溶劑的典型實施例可包括醋酸乙酯、甲基乙基酮、甲苯及乙腈。
以100重量份之可光硬化的(甲基)丙烯酸酯共聚物為基準，該溶劑的包含量可係40至85重量份。
本發明的光學透明黏著劑組成物可具有黏度範圍在23℃下係500 cp至2,500 cp。
本發明之光學透明黏著劑組成物使用具有低玻璃轉換溫度(Tg)的單體能保證可折疊性，及亦藉由合適地採用一透過自由基聚合之硬化系統及一使用交聯劑與熱固性官能基(-OH基團)的硬化系統達成耐久性。
除了上述外，可經由在技藝中典型已知的任何方法進行本發明之光學透明黏著劑組成物的製備方法。於此，可使用在技藝中典型的分子量控制劑、觸媒等等而沒有限制。
使用本發明的光學透明黏著劑組成物之塗佈方法不特別限制，及其實施例可包括典型的方法，諸如桿式塗佈法、旋轉塗佈法、間歇塗佈法及凹版塗佈法。於該塗佈方法期間，必需控制包括在該黏著劑組成物中之多官能基交聯劑的官能基之交聯反應，使其不過度進展而達成均勻的塗層。因此，在該交聯劑之塗佈製程後，於硬化及老化期間形成該交聯結構，因此增加該黏著劑之黏附性質及可切割性和內聚力。
同樣地，最好在充分移除諸如來自該黏著劑組成物之反應殘餘物的揮發性組分或發泡組分後進行該塗佈方法。因此，可防止彈性模數由於該黏著劑之過低的交聯密度或分子量而減少，及亦防止由於在玻璃板與黏著劑層間之氣泡尺寸於高溫下增加而形成內部散射體。
在形成該光學透明黏著劑組成物之塗層後，透過光照射硬化其。於此，當進行UV照射時，可使用高壓汞燈、無電極燈或氙燈。
可在光照射前或後進行適當的老化製程，用以引發在該組成物的交聯劑之官能基與該聚合物的熱固性官能基間之反應，及其條件未特別限制，只要可適當地發生交聯反應。
用於根據本發明的光學膜之黏著劑組成物可使用來堆疊光學膜，諸如偏光膜、相差膜、防眩膜、光學視角補償膜或亮度提高膜；在另一方面，或將該光學膜或其積層板黏附至標的，諸如顯示面板。
特別是，該用於根據本發明的光學膜之黏著劑組成物較佳為使用於可撓性顯示裝置。
此外，本發明提出一光學透明黏著劑膜，其係藉由以本發明的光學透明黏著劑組成物塗佈一轉移膜而形成。
至於該使用於光學透明黏著劑膜的轉移膜，可使用在技藝中已知的任何膜而沒有限制。再者，在製造該光學透明黏著劑膜之方法中，可進行在技藝中已知的任何方法而沒有限制。
此外，本發明提出一種平板顯示器裝置，其包含一由本發明的光學透明黏著劑組成物形成之黏著劑層。
於此，該平板顯示器裝置較佳為一種可撓性顯示裝置。
本發明透過下列實施例及比較例具體指出，其提出僅用以闡明本發明，但是本發明不限於這些實施例及可進行各式各樣的修改及改變。
製備實施例1。可光硬化的丙烯酸酯共聚物A1之製備
將60重量份具有玻璃轉換溫度-60℃之下列化學式1的化合物與40重量份的丙烯酸4-羥丁酯(4-HBA)放置在裝備有凝結器之1升反應器中，以便當迴流氮氣時，使得其溫度控制容易。加入120重量份的醋酸乙酯(EAc)溶劑，及以氮氣沖洗所產生的反應混合物60分鐘以由彼移除氧。之後，將溫度維持在70℃下，加入0.1重量份反應器起始劑AIBN(偶氮二異丁腈)及進行該反應12小時，因此製備一具有重量平均分子量450,000的丙烯酸共聚物。 [化學式1]
Figure 02_image001
將100重量份的丙烯酸共聚物、0.5重量份的聚合抑制劑(BHT)、1重量份的甲基丙烯酸2-異氰酸基乙酯及0.1重量份的DBTDL(二月桂酸二丁錫)放置在裝備有凝結器的1升反應器中，以便當迴流氮氣時，使得其溫度控制容易。
隨後，在大氣壓下，於40℃下進行該反應4小時或更多，因此產生可光硬化的(甲基)丙烯酸酯共聚物A1。
製備實施例2。可光硬化的丙烯酸酯共聚物A2之製備
使用與製備實施例1相同的方式製備一可光硬化的丙烯酸酯共聚物A2(丙烯酸共聚物之重量平均分子量：470,000)，除了使用具有玻璃轉換溫度-70℃之下列化學式2的化合物替代化學式1之化合物外。 [化學式2]
Figure 02_image003
製備實施例3。可光硬化的丙烯酸酯共聚物A3之製備
使用與製備實施例1相同的方式製備一可光硬化的丙烯酸酯共聚物A3(丙烯酸共聚物之重量平均分子量：530,000)，除了使用具有玻璃轉換溫度-68℃的下列化學式3之化合物替代化學式1的化合物外。 [化學式3]
Figure 02_image005
製備實施例4。可光硬化的丙烯酸酯共聚物A4之製備
使用與製備實施例1相同的方式製備一可光硬化的丙烯酸酯共聚物A4(丙烯酸共聚物之重量平均分子量：620,000)，除了使用具有玻璃轉換溫度-100℃的下列化學式4之化合物替代化學式1的化合物外。 [化學式4]
Figure 02_image007
製備實施例5。可光硬化的丙烯酸酯共聚物A5之製備
使用與製備實施例1相同的方式製備一可光硬化的丙烯酸酯共聚物A5(丙烯酸共聚物之重量平均分子量：580,000)，除了使用具有玻璃轉換溫度-65℃的下列化學式5之化合物替代化學式1的化合物外。 [化學式5]
Figure 02_image009
製備實施例6。可光硬化的丙烯酸酯共聚物A6之製備
使用與製備實施例1相同的方式製備一可光硬化的丙烯酸酯共聚物A6(丙烯酸共聚物之重量平均分子量：370,000)，除了使用具有玻璃轉換溫度-58℃的丙烯酸己酯(HA)替代化學式1之化合物外。
製備實施例7。形成用以評估可彎曲性的硬塗佈膜
＜環氧基矽氧烷樹脂之製備＞
以23.63克：2.70克(0.1莫耳：0.15莫耳)之比率混合3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷(GPTS，可從Gelest獲得)與水，然後將其放置在100毫升的2頸燒瓶中。之後，對該混合物加入0.05毫升氨作為觸媒及在60℃下攪拌6小時，因此製備一矽氧烷溶膠。
＜硬塗佈組成物之製備＞
以100：10之重量比率混合矽氧烷溶膠與二縮水甘油醚，及將100重量份所得的混合物與2重量份的六氟銻酸三芳基鎓混合，因此產生一硬塗佈組成物。
＜形成硬塗佈膜＞
將該硬塗佈組成物施加在具有厚度40微米的COP(環烯烴聚合物，ZF-16，可從Zeon獲得)膜上至厚度50微米及接受電暈表面處理，因此製造一膜。將該膜曝露在汞UV燈(20毫瓦/平方公分)下5分鐘，及藉由六氟銻酸三芳基鎓起始該反應，接著在50℃及50%RH(相對溼度)下水加熱處理60分鐘，因此形成一硬塗佈膜。
＜光學透明黏著劑組成物之製備＞
實施例1。
藉由混合100重量份的製備實施例1之可光硬化的(甲基)丙烯酸酯共聚物A1、0.5重量份的多官能基異氰酸酯交聯劑(Coronate L，可從NPU，日本獲得)及0.2重量份的光聚合起始劑(羥基環己基苯基酮，Irgacure 184，可從Ciba Specialty Chemicals，Switzerland獲得)來製備實施例1的光學透明黏著劑組成物。
實施例2。
使用與實施例1相同的方式製備一光學透明黏著劑組成物，除了使用製備實施例2之可光硬化的(甲基)丙烯酸酯共聚物A2替代製備實施例1之可光硬化的(甲基)丙烯酸酯共聚物A1外。
實施例3。
使用與實施例1相同的方式製備一光學透明黏著劑組成物，除了使用製備實施例3之可光硬化的(甲基)丙烯酸酯共聚物A3替代製備實施例1之可光硬化的(甲基)丙烯酸酯共聚物A1外。
實施例4。
使用與實施例1相同的方式製備一光學透明黏著劑組成物，除了使用製備實施例4之可光硬化的(甲基)丙烯酸酯共聚物A4替代製備實施例1之可光硬化的(甲基)丙烯酸酯共聚物A1外。
實施例5。
使用與實施例1相同的方式製備一光學透明黏著劑組成物，除了使用製備實施例5之可光硬化的(甲基)丙烯酸酯共聚物A5替代製備實施例1之可光硬化的(甲基)丙烯酸酯共聚物A1外。
比較例1。
使用與實施例1相同的方式製備一光學透明黏著劑組成物，除了使用製備實施例6之可光硬化的(甲基)丙烯酸酯共聚物A6替代製備實施例1之可光硬化的(甲基)丙烯酸酯共聚物A1外。
實施例6。形成光學透明黏著劑膜
將實施例1至5及比較例1之光學透明黏著劑組成物各者施加在具有厚度50微米的PET膜上及塗佈聚矽氧脫模劑，以便在硬化後獲得厚度100微米及在100℃下乾燥5分鐘，因此製造出實施例6-1(使用實施例1的光學透明黏著劑組成物)、實施例6-2(使用實施例2的光學透明黏著劑組成物)、實施例6-3(使用實施例3的光學透明黏著劑組成物)、實施例6-4(使用實施例4的光學透明黏著劑組成物)、實施例6-5(使用實施例5的光學透明黏著劑組成物)及比較例2-1(使用比較例1的光學透明黏著劑組成物)各者之光學透明黏著劑膜。
實施例7。形成具有黏著劑層的積層板
使用實施例6-1、實施例6-2、實施例6-3、實施例6-4、實施例6-5及比較例2-1各者的光學透明黏著劑膜在100微米厚之PET膜(可從Mitsubishi獲得)上形成一黏著劑層，及使用UV燈(可從Fusion獲得)以1000毫焦耳/平方公分的光在形成釋放膜的方向上照射，因此製造一具有實施例7-1、實施例7-2、實施例7-3、實施例7-4、實施例7-5及比較例3-1各者之黏著劑層的積層板。
實施例8。形成用以評估可彎曲性之硬塗佈膜/黏著劑層/PET積層板
將實施例7-1、實施例7-2、實施例7-3、實施例7-4、實施例7-5及比較例3-1各者之積層板切割成50毫米x100毫米的尺寸。隨後，從該經切割的積層板之黏著劑層剝除PET釋放膜，在此之後，將所產生的積層板黏附至在製備實施例7中製造之用以評估可彎曲性具有尺寸50毫米x100毫米之硬塗佈膜，在壓力鍋中加壓(50℃，5大氣壓)約20分鐘，然後在固定溫度及固定濕度條件(23℃及50%RH)下老化24小時，因此製造一用以評估可彎曲性之實施例8-1、實施例8-2、實施例8-3、實施例8-4、實施例8-5及比較例4-1各者的硬塗佈膜/黏著劑層/PET(100微米)積層板。
測試實施例1。光學透明黏著劑組成物性質之測量
1。可折疊性評估
＜評估方法＞
評估標準： IEC 62715
評估裝置：無張力U形折疊測試機器(DLDMLH-FS)
裝置製造者：YUASA SYSTEM(日本)
評估條件：-20℃/10,000次(進行折彎以便該硬塗佈層向內安置)
透過上述評估方法來測量評估該在實施例8中製造之實施例8-1、實施例8-2、實施例8-3、實施例8-4、實施例8-5及比較例4-1各者之硬塗佈膜/黏著劑層/PET積層板的可彎曲性，以決定其可折疊性。結果顯示在下列表1中。
＜評估準則＞
○：在積層板上未觀察到缺陷，諸如發泡、剝離及破裂
Δ：在積層板上以裸眼觀察到細微缺陷
x：在積層板的折疊部分上以裸眼清楚地觀察到缺陷
2。耐久性評估
2-1。耐熱性評估
將該在實施例8中製造之用於可彎曲性評估的實施例8-1、實施例8-2、實施例8-3、實施例8-4、實施例8-5及比較例4-1各者之硬塗佈膜/黏著劑層/PET積層板保持在80℃下1,000小時，在此之後，觀察是否發生發泡或剝離以評估耐熱性。結果顯示在下列表1中。
＜評估準則＞
◎：無發泡也無剝離發生
○：發泡或剝離缺陷數目＜5
Δ：5≤發泡或剝離缺陷數目＜10
x：10≤諸如發泡或剝離之缺陷數目
2-2。耐濕熱性評估
將該在實施例8中製造之用於可彎曲性評估的實施例8-1、實施例8-2、實施例8-3、實施例8-4、實施例8-5及比較例4-1各者之硬塗佈膜/黏著劑層/PET積層板保持在60℃及90%RH下1,000小時，在此之後，觀察是否發生發泡或剝離。緊接在該樣品評估前，讓該樣品保持在室溫下24小時，然後觀察，以評估耐濕熱性。結果顯示在下列表1中。
＜評估準則＞
◎：無發泡也無剝離發生
○：發泡或剝離缺陷數目＜5
Δ：5≤發泡缺陷或剝離缺陷數目＜10
x：10≤發泡或剝離缺陷數目
3。黏附力評估
將具有在實施例7中製造的實施例7-1，實施例7-2，實施例7-3，實施例7-4，實施例7-5及比較例3-1各者之黏著劑層的積層板切割成25毫米x100毫米的尺寸。隨後，從該經切割的積層板之黏著劑層剝除該PET釋放膜；在此之後，根據JIS Z 0237，使用2公斤滾筒將該具有黏著劑層的積層板黏附至無鹼玻璃。在壓力鍋(50℃，5大氣壓)中加壓該具有積層板黏附於此的無鹼玻璃約20分鐘，及貯存在固定溫度及固定濕度條件(23℃及50%RH)下24小時。之後，當使用TA(Texture Analyzer，可從Stable Micro Systems UK獲得)，以300毫米/分鐘之剝離速率及180o 之剝離角度從無鹼玻璃剝離該積層板時，測量黏附力。結果顯示在下列表2中。 [表1]
Figure 106124866-A0304-0001
 [表2]
Figure 106124866-A0304-0002
如從表1及2的測試結果明瞭，本發明之實施例的光學透明黏著劑組成物在可折疊性、耐濕熱性、耐熱性及黏附力上優異。特別是，與比較例的光學透明黏著劑組成物比較，其可折疊性明顯高。
比較上，比較例的光學透明黏著劑組成物不包括具有玻璃轉換溫度(Tg) -120至-60℃之(甲基)丙烯酸酯單體，因此其可折疊性非常差。
雖然為了闡明的目的已經揭示出本發明之較佳具體實例，熟習該項技術者將察知可有多種改質、加入及取代而沒有離開本發明如在伴隨的申請專利範圍中所揭示之範圍及精神。
(無)

Claims (11)

  1. 一種光學透明黏著劑組成物，其包含一可光硬化的(甲基)丙烯酸酯共聚物及一光聚合起始劑；其中以該共聚物的構成物之總重量為基準，該可光硬化的(甲基)丙烯酸酯共聚物包含95至99.9重量%之含羥基丙烯酸共聚物及0.1至5重量%之含異氰酸酯基團的(甲基)丙烯酸酯單體；該含羥基丙烯酸共聚物與該含異氰酸酯基團的(甲基)丙烯酸酯單體形成一胺基甲酸酯鍵；及該含羥基丙烯酸共聚物包括一具有-120至-60℃之玻璃轉換溫度的(甲基)丙烯酸酯單體及一含羥基丙烯酸烷酯單體，且具有200,000至1,000,000之重量平均分子量，其中該具有-120至-60℃之玻璃轉換溫度的(甲基)丙烯酸酯單體包括至少一種選自於由下列化學式1至5的化合物所組成之群的化合物：
    Figure 106124866-A0305-02-0027-1
    Figure 106124866-A0305-02-0027-2
     [化學式3]
    Figure 106124866-A0305-02-0028-3
    Figure 106124866-A0305-02-0028-4
    Figure 106124866-A0305-02-0028-5
  2. 如請求項1之光學透明黏著劑組成物，其中該含羥基丙烯酸烷酯單體係丙烯酸羥基C4~C6線性或分枝烷酯單體。
  3. 如請求項1之光學透明黏著劑組成物，其中以該共聚物的單體之總重量為基準，該含羥基丙烯酸共聚物包括50至95重量%具有-120至-60℃之玻璃轉換溫度的(甲基)丙烯酸酯單體及5至50重量%之含羥基丙烯酸烷酯單體。
  4. 如請求項1之光學透明黏著劑組成物，其中以100重量份之可光硬化的(甲基)丙烯酸酯共聚物為基準，該光學透明黏著劑組成物包含0.1至5重量份的光聚合起始劑。
  5. 如請求項4之光學透明黏著劑組成物，其中以 100重量份之可光硬化的(甲基)丙烯酸酯共聚物為基準，該光學透明黏著劑組成物進一步包含0.02至5重量份的多官能基交聯劑。
  6. 如請求項4或5之光學透明黏著劑組成物，其中以100重量份之可光硬化的(甲基)丙烯酸酯共聚物為基準，該光學透明黏著劑組成物進一步包含40至85重量份的溶劑。
  7. 如請求項5之光學透明黏著劑組成物，其中該多官能基交聯劑係一熱固性多官能基異氰酸酯交聯劑或一多官能基(甲基)丙烯酸酯交聯劑。
  8. 如請求項1之光學透明黏著劑組成物，其中該含異氰酸酯基團的(甲基)丙烯酸酯單體係丙烯酸異氰酸基C1~C10烷酯單體。
  9. 一種光學透明黏著劑膜，其係藉由以如請求項1之光學透明黏著劑組成物塗佈一轉移膜而製造。
  10. 一種平板顯示器裝置，其包含一由如請求項1之光學透明黏著劑組成物形成的黏著劑層。
  11. 如請求項10之平板顯示器裝置，其中該平板顯示器裝置係一可撓性顯示裝置。
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