TWI757538B - 乳膠組成物及其成形體以及該成形體之製造方法 - Google Patents

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Abstract

本發明之包含聚異戊二烯的乳膠組成物，包含下述(a)成分及(b)成分： (a)乙基苯基二硫代胺基甲酸鋅；及 (b)1-鄰甲苯雙胍。 藉此，乳膠組成物其成形體的拉伸強度較高，且即使較先前更長期間地保管乳膠組成物，其所獲得成形體之拉伸強度的降低亦可被抑制。

Description

乳膠組成物及其成形體以及該成形體之製造方法
本發明係關於乳膠組成物及其成形體、以及該成形體之製造方法。
背景技術 聚異戊二烯乳膠已知為使聚異戊二烯乳化分散於介質中而成的橡膠乳膠，其應用在各種用途上。聚異戊二烯乳膠例如為作為用以製造人造乳頭、氣球(balloon)、手套、指套、薄膜等成形體的原料所不可欠缺的材料。
欲獲得聚異戊二烯乳膠的成形體時，為了對成形體賦予強度及彈性，一般來說係進行聚異戊二烯乳膠的硫化。硫化聚異戊二烯乳膠時，作為添加劑，除了硫化劑外，還可使用硫化促進劑及/或硫化促進助劑等添加劑。為了不損害聚異戊二烯乳膠的性能，此等添加劑通常皆少量使用。例如專利文獻1中揭示有一種合成聚異戊二烯乳膠組成物，其包含合成聚異戊二烯乳膠、硫系硫化劑、氧化鋅及硫化促進劑，且揭示有作為硫化促進劑的二芐基二硫代胺基甲酸鋅的含量為少量。此種組成物係安全性優異、成形體的拉伸強度亦優異者。
先行技術文獻 專利文獻1：日本特開2009-209229號公報
發明概要 發明欲解決之課題 對含有聚異戊二烯的乳膠組成物進行硫化而獲得成形體的步驟，係於製造含有聚異戊二烯的乳膠組成物後，例如組成物被運輸、保管1天左右後進行。於獲得成形體的步驟中，有時會例如持續使用組成物2週左右。即，有乳膠組成物於製造後經過1天~2週左右後方才進行硫化，而獲得成形體之情形。製造乳膠組成物後經過1天後進行硫化而獲得的成形體的拉伸強度較高，但製造該組成物後經過比1天長的期間(例如8天以上)後而獲得的成形體，與經過1天後進行硫化而獲得的成形體相比，有拉伸強度降低的問題。
本發明係鑑於上述問題而完成者，其目的在於提供一種乳膠組成物，該乳膠組成物即使從乳膠組成物製造後經過比1天長的期間，其成形體的拉伸強度降低亦可被抑制。又，本發明之目的在於提供一種前述乳膠組成物的成形體及該成形體之製造方法。
用以解決課題之方法 本發明人為達成上述目的而反覆進行研究，結果發現藉由於乳膠組成物中含有特定成分，即可達成上述目的，終而完成本發明。
即，本發明例如包含以下各項所記載的發明。 項1. 一種乳膠組成物，係包含聚異戊二烯者，且包含下述(a)成分及(b)成分： (a)乙基苯基二硫代胺基甲酸鋅；及 (b)1-鄰甲苯雙胍。 項2. 如項1記載之乳膠組成物，其中前述(a)成分之含量相對於聚異戊二烯100質量份為0.3~0.6質量份。 項3. 如項1或2記載之乳膠組成物，其中前述(b)成分之含量相對於聚異戊二烯100質量份為0.6~0.9質量份。 項4. 如項1至3中任一項記載之乳膠組成物，其中前述(a)成分及前述(b)成分之總含量相對於聚異戊二烯100質量份為0.9~1.5質量份。 項5. 如項1至4中任一項記載之乳膠組成物，其中前述(a)成分之含量相對於前述(b)成分100質量份為33~100質量份。 項6. 一種成形體，係含有如項1至5中任一項記載之乳膠組成物的硫化物。 項7. 一種成形體之製造方法，係包含以下步驟：藉由對如項1至5中任一項記載之乳膠組成物進行硫化而獲得成形體的步驟。
發明效果 本發明之乳膠組成物即使從乳膠組成物製造後經過比1天長的期間後才進行成形，此時，該成形體之拉伸強度的降低亦可被抑制。
用以實施發明之形態 以下，就本發明之實施形態詳細地進行說明。又，於本說明書中，關於「含有」及「包含」的表達，包含「含有」、「包含」、「實質上構成」及「僅由構成」的概念。
本發明之包含聚異戊二烯的乳膠組成物，包含下述(a)成分及(b)成分： (a)乙基苯基二硫代胺基甲酸鋅；及 (b)1-鄰甲苯雙胍。
再者，於以下說明中，將本發明之包含聚異戊二烯的乳膠組成物記載為「乳膠組成物」。
乳膠組成物所包含之聚異戊二烯，例如係聚合異戊二烯所獲得的合成異戊二烯聚合物。合成異戊二烯聚合物的種類並無特別限定。
合成異戊二烯聚合物亦可係包含可與異戊二烯共聚合的其他乙烯性不飽和單體的共聚物。此時，異戊二烯單元的含量宜為70質量%以上、較佳為90質量%以上、更佳為95質量%以上。可與異戊二烯共聚合的其他乙烯性不飽和單體並無特別限定，可廣泛採用周知的各種乙烯性不飽和單體。
聚異戊二烯為合成異戊二烯聚合物時，例如可將周知的合成異戊二烯聚合物乳膠應用於本發明之乳膠組成物。即，乳膠組成物可包含周知的合成異戊二烯聚合物乳膠。
合成異戊二烯聚合物乳膠的固體成分濃度宜為40重量%以上、較佳為40~70重量%、更佳為50~70重量%。
關於合成異戊二烯聚合物乳膠的分散介質並無特別限定。例如，由聚異戊二烯的分散性優異之方面考慮，可例舉水作為分散介質。又，只要不損害聚異戊二烯的分散穩定性，分散介質亦可為有機溶劑與水的混合溶劑。關於有機溶劑，例如可列舉：甲醇、乙醇、異丙醇等低級醇等。有機溶劑可為單獨一種，亦可為二種以上的混合溶劑。
聚異戊二烯的形狀並無特別限定，例如可為粒子狀。聚異戊二烯為粒子狀時，可例舉：球狀粒子、橢圓球狀粒子、以及不規則變形的不規則形狀粒子等。
聚異戊二烯的平均粒徑並無特別限定，但宜為0.6~3.0μm、較佳為0.8~2.0μm。
聚異戊二烯之製造方法亦並無特別限定，可廣泛採用周知的聚異戊二烯之製造方法。例如，可利用日本特開2016-160365號公報或日本特開2016-160366號公報所記載的方法製造合成異戊二烯聚合物乳膠。
前述(a)成分為乙基苯基二硫代胺基甲酸鋅。該(a)成分於乳膠組成物中例如具有作為硫化促進劑的作用。
(a)成分例如具有粒子狀形態。(a)成分亦可為其他形態。(a)成分為粒子狀時，其形狀可採用球狀、橢圓球狀、不規則變形的不規則形狀等各種形狀。
(a)成分為球狀時，其體積平均粒徑並無特別限定，例如為0.01~10μm。此時，由於乳膠組成物中不易產生凝集物、可抑制從乳膠組成物獲得的成形體的拉伸強度降低的觀點，(a)成分的體積平均粒徑較佳為0.01~5μm、更佳為0.5~4μm、再更佳為0.75~3.3μm。
於乳膠組成物中，(a)成分的含量宜相對於聚異戊二烯100質量份為0.3~0.6質量份、較佳為0.3~0.4質量份。如此，從乳膠組成物獲得的成形體具有優異的拉伸強度。而且，即使從製造乳膠組成物後經過比1天長的期間後獲得的成形體，亦可抑制拉伸強度降低。
前述(b)成分為1-鄰甲苯雙胍。該(b)成分於乳膠組成物中例如具有作為硫化促進劑的作用。
(b)成分例如具有粒子狀形態。(b)成分亦可為其他形態。(b)成分為粒子狀時，其形狀可採用球狀、橢圓球狀、不規則變形的不規則形狀等各種形狀。
(b)成分為球狀時，其體積平均粒徑並無特別限定，例如為0.01~10μm。此時，由於乳膠組成物中不易產生凝集物、可抑制從乳膠組成物獲得的成形體的拉伸強度降低的觀點，(b)成分的體積平均粒徑較佳為0.01~5μm、更佳為0.5~4μm、再更佳為0.75~3.3μm。
於乳膠組成物中，(b)成分的含量宜相對於聚異戊二烯100質量份為0.6~0.9質量份、較佳為0.8~0.9質量份。如此，從乳膠組成物獲得的成形體具有優異的拉伸強度。而且，即使從製造乳膠組成物後經過比1天長的期間後獲得的成形體，其拉伸強度的降低亦可被抑制。
於乳膠組成物中，(a)成分及前述(b)成分的總含量宜相對於聚異戊二烯100質量份為0.9~1.5質量份、較佳為1.1~1.3質量份。此情況下，由乳膠組成物所獲得的成形體會具有優異的拉伸強度。而且，即使在製造乳膠組成物後經過比1天長的期間後所獲得的成形體，其拉伸強度的降低亦可被抑制。
尤佳為前述(a)成分及前述(b)成分的總含量相對於聚異戊二烯100質量份為0.9~1.5質量份(較佳為1.1~1.3質量份)、(a)成分的含量相對於聚異戊二烯100質量份為0.3~0.6質量份(較佳為0.3~0.4質量份)、且(b)成分的含量相對於聚異戊二烯100質量份為0.6~0.9質量份(較佳為0.8~0.9質量份)。此情況下，在製造乳膠組成物後經過比1天長的期間後所獲得的成形體，其拉伸強度的降低可進一步被抑制。
於另一觀點，前述(a)成分的含量宜相對於前述(b)成分100質量份為33~100質量份、較佳為33~50質量份。此情況下，在製造乳膠組成物後經過比1天長的期間後所獲得的成形體，其拉伸強度的降低可進一步被抑制。
前述(a)成分的含量相對於前述(b)成分100質量份為33~100質量份時，前述(a)成分及前述(b)成分的總含量亦宜滿足相對於聚異戊二烯100質量份為0.9~1.5質量份(較佳為1.1~1.3質量份)。又，前述(a)成分的含量相對於前述(b)成分100質量份為33~100質量份時，亦宜滿足(a)成分的含量相對於聚異戊二烯100質量份為0.3~0.6質量份(較佳為0.3~0.4質量份)、且(b)成分的含量相對於聚異戊二烯100質量份為0.6~0.9質量份(較佳為0.8~0.9質量份)。
前述(a)成分及前述(b)成分皆可利用周知方法製造。又，本發明之乳膠組成物中，(a)成分及前述(b)成分亦皆可使用市售品。
於本發明之乳膠組成物中，關於分散介質並無特別限定，例如可與前述合成異戊二烯聚合物乳膠的分散介質相同。
乳膠組成物的固體成分濃度並無特別限定。例如，從長期保管乳膠組成物後的聚異戊二烯粒子其難以產生分離及凝集的觀點來看，乳膠組成物的固體成分濃度宜為20~70質量%、較佳為30~60質量%。
乳膠組成物除了聚異戊二烯、(a)成分及(b)成分以外，亦可包含其他的添加劑。關於乳膠組成物所包含的添加劑，例如可廣泛地採用周知的異戊二烯乳膠中所包含的添加劑。
關於乳膠組成物所包含的添加劑，例如可列舉：硫化劑、硫化促進劑、硫化促進助劑、穩定劑、pH值調整劑、抗氧化劑等。
關於硫化劑，可例舉硫系硫化劑。關於硫系硫化劑，可列舉：粉末硫、昇華硫、沉澱硫、膠體硫、表面處理硫及不溶性硫等硫；氯化硫、二氯化硫、二硫化嗎啉、二硫化烷基酚、N,N'-二硫代雙(六氫-2H-氮雜酮-2)、含磷多硫化物、高分子多硫化物、及2-(4'-嗎啉二硫代)苯並噻唑等含硫化合物。硫化劑可為單獨一種或併用二種以上。此等硫系硫化劑中，較佳為硫、更佳為膠體硫。
為了使硫化劑的分散性提高，亦可與硫化劑一同併用油酸鉀及β-萘磺酸福馬林縮合鈉等添加劑。添加劑可為單獨一種或併用二種以上。
由無損乳膠組成物的分散穩定性、能獲得具有優異的拉伸強度的成形體的觀點來看，前述硫化劑的使用量宜相對於聚異戊二烯(固體成分)100質量份為0.1~10質量份、較佳為1~5質量份。
除了前述(a)成分及(b)成分以外，只要不妨礙本發明之效果，硫化促進劑可廣泛採用周知的硫化促進劑。
硫化促進助劑的種類並無特別限定，可廣泛採用氧化鋅等周知的硫化促進助劑。使用氧化鋅作為硫化促進助劑時，例如可以成為包含β-萘磺酸福馬林縮合鈉及油酸鉀等穩定劑的氧化鋅分散液。
由無損乳膠組成物的分散穩定性、能獲得具有優異的拉伸強度的成形體的觀點來看，前述硫化促進助劑的使用量宜相對於聚異戊二烯(固體成分)100質量份為0.1~1質量份、較佳為0.1~0.5質量份。
pH值調整劑並無特別限定，可舉例周知的酸或鹼，由容易提高乳膠組成物穩定性之觀點來看，較佳為鹼。鹼例如可列舉：氫氧化鈉、氫氧化鉀等鹼金屬氫氧化物；碳酸鈉、碳酸鉀等鹼金屬碳酸鹽；碳酸氫鈉等鹼金屬碳酸氫鹽；氨；三甲基銨、三乙醇胺等有機胺化合物等。乳膠組成物包含pH值調整劑時，例如乳膠組成物的pH值成為7以上、較佳為8以上左右地包含pH值調整劑。
關於穩定劑，例如可列舉：乳蛋白質及其鹽、十二烷基硫酸鈉等陰離子系界面活性劑、以及去水山梨醇脂肪酸酯等。乳蛋白質的鹽可例示酪蛋白金屬鹽。關於酪蛋白金屬鹽中的金屬鹽，除了可列舉鹼金屬鹽、鹼土金屬鹽等外，可廣泛應用可成為鹽的金屬。關於具體的酪蛋白金屬鹽，可列舉：酪蛋白鈉鹽、酪蛋白鉀鹽、酪蛋白錳鹽、酪蛋白鋅等。此外，作為穩定劑亦可例示：十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、去水山梨醇脂肪酸酯界面活性劑(例如聚氧乙烯去水山梨醇脂肪酸酯)等。
由無損乳膠組成物的分散穩定性、能獲得具有優異的拉伸強度的成形體的觀點來看，前述穩定劑的使用量宜相對於聚異戊二烯(固體成分)100質量份為0.1~1質量份、較佳為0.2~0.7質量份。
關於抗氧化劑，可廣泛採用例如2,2'-亞甲基雙(4-甲基-6-第三丁基苯酚)等周知的抗氧化劑。為了使抗氧化劑的分散性提高，亦可與抗氧化劑一同併用油酸鉀及多羧酸鈉等添加劑。
由無損乳膠組成物的分散穩定性、能獲得具有優異的拉伸強度的成形體的觀點來看，前述抗氧化劑的使用量宜相對於聚異戊二烯(固體成分)100質量份為0.5~4質量份、較佳為1~3質量份。
乳膠組成物所包含之前述各添加劑，分別可僅包含1種、亦可包含不同的2種以上。
乳膠組成物之製備方法並無特別限定，可廣泛應用周知的製備方法。乳膠組成物之製備方法可例舉如下方法：使用球磨機、捏合機、分散機等周知的混合機或分散機，將聚異戊二烯、前述(a)成分、前述(b)成分及視必要添加的添加劑以特定比例進行混合的方法。
製備乳膠組成物時，可使用前述合成異戊二烯聚合物乳膠作為聚異戊二烯的原料。
製備乳膠組成物時，前述(a)成分及前述(b)成分可為分散液或溶液之任何形態。前述(a)成分及前述(b)成分為分散液或溶液時，關於溶劑宜使用水。又，前述(a)成分及前述(b)成分為分散液時，為了使(a)成分及(b)成分的分散性提高，於分散液中亦可包含油酸鉀及多羧酸鈉等添加劑。
乳膠組成物可藉由硫化而形成硫化物。例如於特定形狀的模板內等進行乳膠組成物的硫化，而獲得包含硫化物的成形體。
含有乳膠組成物的硫化物的成形體，因為由前述乳膠組成物形成，故具有優異的拉伸強度。尤其是乳膠組成物藉由含有特定成分，縱使從製造乳膠組成物後經過比1天長的期間後進行成形，其所獲得之成形體的拉伸強度降低亦可被抑制。
乳膠組成物的保管條件並無特別限定，例如可於25℃環境下靜置保管。乳膠組成物的保管場所例如宜為暗處。
成形體宜相對於成形體的總質量，包含50質量%以上的乳膠組成物的硫化物，較佳包含80質量%以上、更佳包含90質量%以上、再更佳包含99質量%。又，成形體亦可僅由乳膠組成物的硫化物形成。
成形體之製造方法並無特別限定，例如可採用包含以下步驟的製造方法：藉由對本發明之乳膠組成物進行硫化而獲得成形體的步驟。
對乳膠組成物進行硫化的方法，可廣泛採用周知方法。對乳膠組成物進行硫化的方法，可舉例：將陶器板等浸漬於凝固劑溶液中使其附著凝固劑後，將該陶器板浸漬於聚異戊二烯乳膠組成物，進行加熱的凝固浸漬法。此外，對乳膠組成物進行硫化的方法，可例舉：將聚異戊二烯乳膠組成物注入玻璃製等平滑的模板中，進行加熱的鑄造法等。
凝固劑並無特別限定，例如可列舉：氯化鋇、氯化鈣、氯化鎂等鹵化金屬；硝酸鋇、硝酸鈣等硝酸鹽；醋酸鋇、醋酸鈣、醋酸鋅等醋酸鹽；碳酸鈣等碳酸鹽等。凝固劑例如可以水溶液或水分散液等形態使用。凝固劑可為單獨一種或併用二種以上。
對乳膠組成物硫化例如可於100~140℃進行、較佳為於100~120℃進行。
於本發明之成形體之製造方法中亦可具備如下步驟：藉由硫化而獲得成形體後，例如以適宜方法進行乾燥等。
藉由以上製造方法，可獲得成形成期望形狀的乳膠組成物的成形體。
成形體的形狀並無特別限定。例如成形體可採用薄膜狀、基板狀、薄膜狀、棒狀、塊狀、纖維狀等形狀。
本發明之乳膠組成物及成形體可應用於各種用途，尤其適合為人造乳頭、氣球(balloon)、手套、指套、薄膜等。
[實施例] 以下，舉實施例進一步具體地說明本發明。然而，本發明並不限定於此等實施例。
[評價方法] 各測定以如下方法進行。
(1)體積平均粒徑 體積平均粒徑係使用雷射繞射式粒徑分布測定装置(島津製作所製、型式：SALD-2300)求出。
(2)成形體的拉伸強度 按照各實施例及比較例記載的條件，製造包含聚異戊二烯的乳膠組成物。所獲得的乳膠組成物於25℃氣體環境下靜置保管，在保管天數1天(相當於製造後的第1天)、8天(相當於製造後的第8天)、14天(相當於製造後的第14天)的時間點下，藉由以下處理來製作成形體，並測定成形體的拉伸強度。乳膠組成物的保管天數係將乳膠組成物剛製造後設為保管第0天，以此為基準管理保管天數。再者，成形體的拉伸強度係基於JIS K6251：2010進行測定。
以蒸餾水洗淨陶器板(200mm×80mm×5mm)，將其吊掛於內溫設定在100℃的烘箱(ESPEC公司製、型式：PVH-231)內5分鐘，使之乾燥。然後，從烘箱取出陶器板，冷卻至25℃。
將前述陶器板浸漬於由硝酸鈣15.0質量%、碳酸鈣5.0質量%及蒸餾水80.0質量%構成的凝固劑溶液中30秒。然後，取出該板吊掛20秒後，於內溫設定在100℃的烘箱內吊掛5分鐘，使凝固劑附著於陶器板。然後，從烘箱取出附著有凝固劑的陶器板，於調整在25℃的室內吊掛5分鐘。
將附著有前述凝固劑的陶器板於經保管預定期間的乳膠組成物中浸漬30秒後，於經調整至25℃的室內吊掛2分鐘，從而於陶器板的表面形成有凝膠狀薄膜。
將已附著前述凝膠狀薄膜的陶器板在設定為60℃的溫水中浸漬5分鐘，之後，在調整至25℃的室內吊掛1分鐘。然後，將已附著前述凝膠狀薄膜的陶器板在設定成100℃的烘箱內吊掛30分鐘，進行硫化處理。接著，將已附著前述薄膜的陶器板自烘箱取出，冷卻至25℃，並於薄膜的兩面噴灑滑石粉，同時從陶器板取下薄膜。用吹氣槍去除附著於薄膜上多餘的滑石粉，而獲得薄膜狀成形體。
將獲得的成形體沖裁成3號啞鈴形狀，作成試驗片。獲得的試驗片係使用拉伸試驗機(島津製作所製、型式：AUTOGRAPH AGS-J)以拉伸速度500mm/min進行拉伸，測定破斷之前的拉伸強度(單位：MPa)。再者，成形體的厚度均為0.25~0.30mm。
[原料製備] 以下顯示可用以製備實施例及比較例的乳膠組成物的原料。
原料(A) 將氫氧化鉀1.0質量份與蒸餾水99.0質量份進行混合，製備1.0質量%氫氧化鉀水溶液。
原料(B) 將酪蛋白鈉(和光純藥工業公司販賣的試劑)10.0質量份與蒸餾水90.0質量份進行混合，製備10.0質量%酪蛋白鈉水溶液。
原料(C) 使用溼式珠磨機(IMEX公司製、型式：RMB)混合2,2'-亞甲基雙(4-甲基-6-第三丁基苯酚)(大內新興化學工業公司製、商品名：Nocrac NS-6)23.8質量份、18.0質量%油酸鉀水溶液(日油公司製、商品名：Nonsaru OK-1)0.2質量份、25.0質量%高分子多羧酸鈉水溶液(日油公司製、商品名：Polystar OM)4.8質量份、及蒸餾水71.3質量份，製備23.8質量%2,2'-亞甲基雙(4-甲基-6-第三丁基苯酚)水分散液。
原料(D) 使用前述溼式珠磨機混合氧化鋅(正同化學公司製、商品名：氧化鋅2種)23.6質量份、β-萘磺酸福馬林縮合鈉(花王公司製、商品名：Demol N)1.4質量份、18.0質量%油酸鉀水溶液(日油公司製、商品名：Nonsaru OK-1)0.2質量份、及蒸餾水74.8質量份，製備23.6質量%氧化鋅水分散液。
原料(E) 使用前述溼式珠磨機混合膠體狀硫(細井化學工業公司製、商品名：膠體硫)23.6質量份、β-萘磺酸福馬林縮合鈉(花王公司製、商品名：Demol N)1.4質量份、18.0質量%油酸鉀水溶液(日油公司製、商品名：Nonsaru OK-1)0.2質量份、及蒸餾水74.8質量份，製備23.6質量%膠體狀硫水分散液。
原料(F) 使用前述溼式珠磨機混合作為(a)成分之乙基苯基二硫代胺基甲酸鋅(大內新興化學工業公司製、商品名：Nocceler-PX)19.0質量份、18.0質量%油酸鉀水溶液(日油公司製、商品名：Nonsaru OK-1)0.2質量份、25.0質量%高分子多羧酸鈉水溶液(日油公司製、商品名：Polystar OM)3.8質量份、及蒸餾水77.0質量份，製備19質量%乙基苯基二硫代胺基甲酸鋅水分散液。再者，水分散液中之乙基苯基二硫代胺基甲酸鋅之體積平均粒徑為0.75μm。
原料(G) 使用前述溼式珠磨機混合作為(b)成分之1-鄰甲苯雙胍(大內新興化學工業公司製、商品名：Nocceler-BG)19.0質量份、18.0質量%油酸鉀水溶液(日油公司製、商品名：Nonsaru OK-1)0.2質量份、25.0質量%高分子多羧酸鈉水溶液(日油公司製、商品名：Polystar OM)3.8質量份、及蒸餾水77.0質量份，製備19質量%1-鄰甲苯雙胍水分散液。再者，水分散液中之1-鄰甲苯雙胍之體積平均粒徑為3.3μm。
原料(H) 使用前述溼式珠磨機混合二乙基二硫代胺基甲酸鋅(大內新興化學工業公司製、商品名：Nocceler-EZ)19.0質量份、18.0質量%油酸鉀水溶液(日油公司製、商品名：Nonsaru OK-1)0.2質量份、25.0質量%高分子多羧酸鈉水溶液(日油公司製、商品名：Polystar OM)3.8質量份、及蒸餾水77.0質量份，製備19質量%二乙基二硫代胺基甲酸鋅水分散液。再者，水分散液中之二乙基二硫代胺基甲酸鋅之體積平均粒徑為0.65μm。
原料(I) 使用前述溼式珠磨機混合二丁基二硫代胺基甲酸鋅(大內新興化學工業公司製、商品名：Nocceler-BZ)19.0質量份、18.0質量%油酸鉀水溶液(日油公司製、商品名：Nonsaru OK-1)0.2質量份、25.0質量%高分子多羧酸鈉水溶液(日油公司製、商品名：Polystar OM)3.8質量份、及蒸餾水77.0質量份，製備19質量%二丁基二硫代胺基甲酸鋅水分散液。再者，水分散液中之二丁基二硫代胺基甲酸鋅之體積平均粒徑為2.6μm。
原料(J) 使用前述溼式珠磨機混合1,3-二苯基胍(大內新興化學工業公司製、商品名：Nocceler-D)19.0質量份、18.0質量%油酸鉀水溶液(日油公司製、商品名：Nonsaru OK-1)0.2質量份、25.0質量%高分子多羧酸鈉水溶液(日油公司製、商品名：Polystar OM)3.8質量份、及蒸餾水77.0質量份，製備19質量%1,3-二苯基胍水分散液。再者，水分散液中之1,3-二苯基胍之體積平均粒徑為0.55μm。
原料(K) 使用前述溼式珠磨機混合1,3-二鄰甲苯基胍(大內新興化學工業公司製、商品名：Nocceler-DT)19.0質量份、18.0質量%油酸鉀水溶液(日油公司製、商品名：Nonsaru OK-1)0.2質量份、25.0質量%高分子多羧酸鈉水溶液(日油公司製、商品名：Polystar OM)3.8質量份、及蒸餾水77.0質量份，製備19質量%1,3-二鄰甲苯基胍水分散液。再者，水分散液中之1,3-二鄰甲苯基胍之體積平均粒徑為1.5μm。
[實施例1] 於1.0L體積的聚丙烯製燒杯中放入291.8質量份的合成聚異戊二烯乳膠(平均粒徑：1.3μm、固體成分濃度：65.0質量%、分散介質：水)。使用安裝有4片葉片槳的攪拌機，在攪拌聚丙烯製燒杯之內容物的同時，添加下述各原料與蒸餾水於聚丙烯製燒杯中，即：作為原料(A)的1.0質量%氫氧化鉀水溶液19.0質量份(相對於聚異戊二烯100質量份為0.10質量份)、作為原料(B)的10.0質量%酪蛋白鈉水溶液8.4質量份(相對於聚異戊二烯100質量份為0.44質量份)、作為原料(C)的23.8質量%2,2’-亞甲基雙(4-甲基-6-第三丁基苯酚)水分散液16.0質量份(相對於聚異戊二烯100質量份為2.00質量份)、作為原料(D)的23.6質量%氧化鋅水分散液2.0質量份(相對於聚異戊二烯100質量份為0.25質量份)、作為原料(E)的23.6質量%硫水分散液9.7質量份(相對於聚異戊二烯100質量份為1.20質量份)、作為原料(F)的19質量%乙基苯基二硫代胺基甲酸鋅水分散液4.0質量份(相對於聚異戊二烯100質量份為0.40質量份)、作為原料(G)的19質量%1-鄰甲苯雙胍水分散液8.0質量份(相對於聚異戊二烯100質量份為0.80質量份)、及蒸餾水141.2質量份，進而獲得固體成分濃度為40.0質量%的乳膠組成物。
[實施例2] 除了將實施例1中的原料(F)變更為3.0質量份(相對於聚異戊二烯100質量份為0.30質量份)、將原料(G)變更為9.0質量份(相對於聚異戊二烯100質量份為0.90質量份)以外，進行相同操作，得到固體成分濃度為40.0質量%的乳膠組成物。
[實施例3] 除了將實施例1中的原料(F)變更為5.0質量份(相對於聚異戊二烯100質量份為0.50質量份)、將原料(G)變更為7.0質量份(相對於聚異戊二烯100質量份為0.70質量份)以外，進行相同操作，得到固體成分濃度為40.0質量%的乳膠組成物。
[實施例4] 除了將實施例1中的原料(F)變更為6.0質量份(相對於聚異戊二烯100質量份為0.60質量份)、將原料(G)變更為6.0質量份(相對於聚異戊二烯100質量份為0.60質量份)以外，進行相同操作，得到固體成分濃度為40.0質量%的乳膠組成物。
[比較例1] 除了將實施例1中的原料(F)變更為作為原料(H)的19質量%二乙基二硫代胺基甲酸鋅水分散液6.0質量份(相對於聚異戊二烯100質量份為0.60質量份)、將原料(G)變更為6.0質量份(相對於聚異戊二烯100質量份為0.60質量份)以外，進行相同操作，得到固體成分濃度為40.0質量%的乳膠組成物。
[比較例2] 除了將實施例1中的原料(F)變更為作為原料(I)的19質量%二丁基二硫代胺基甲酸鋅水分散液6.0質量份(相對於聚異戊二烯100質量份為0.60質量份)、將原料(G)變更為6.0質量份(相對於聚異戊二烯100質量份為0.60質量份)以外，進行相同操作，得到固體成分濃度為40.0質量%的乳膠組成物。
[比較例3] 除了將實施例1中的原料(F)變更為6.0質量份(相對於聚異戊二烯100質量份為0.60質量份)、將原料(G)變更為作為原料(J)的19質量%1,3-二苯基胍水分散液6.0質量份(相對於聚異戊二烯100質量份為0.6質量份)以外，進行相同操作，得到固體成分濃度為40.0質量%的乳膠組成物。
[比較例4] 除了將實施例1中的原料(F)變更為6.0質量份(相對於聚異戊二烯100質量份為0.60質量份)、將原料(G)變更為作為原料(K)的19質量%1,3-二鄰甲苯基胍水分散液6.0質量份(相對於聚異戊二烯100質量份為0.6質量份)以外，進行相同操作，得到固體成分濃度為40.0質量%的乳膠組成物。
[比較例5] 除了將實施例1中的原料(F)變更為作為原料(H)的19質量%二乙基二硫代胺基甲酸鋅水分散液6.0質量份(相對於聚異戊二烯100質量份為0.60質量份)、將原料(G)變更為作為原料(J)的19質量%1,3-二苯基胍水分散液6.0質量份(相對於聚異戊二烯100質量份為0.60質量份)以外，進行相同操作，得到固體成分濃度為40.0質量%的乳膠組成物。
[比較例6] 除了將實施例1中的原料(F)變更為作為原料(H)的19質量%二乙基二硫代胺基甲酸鋅水分散液6.0質量份(相對於聚異戊二烯100質量份為0.60質量份)、將原料(G)變更為作為原料(K)的19質量%1,3-二鄰甲苯基胍水分散液6.0質量份(相對於聚異戊二烯100質量份為0.60質量份)以外，進行相同操作，得到固體成分濃度為40.0質量%的乳膠組成物。
[比較例7] 除了將實施例1中的原料(F)變更為作為原料(I)的19質量%二丁基二硫代胺基甲酸鋅水分散液6.0質量份(相對於聚異戊二烯100質量份為0.60質量份)、將原料(G)變更為作為原料(J)的19質量%1,3-二苯基胍水分散液6.0質量份(相對於聚異戊二烯100質量份為0.60質量份)以外，進行相同操作，得到固體成分濃度為40.0質量%的乳膠組成物。
[比較例8] 除了將實施例1中的原料(F)變更為作為原料(I)的19質量%二丁基二硫代胺基甲酸鋅水分散液6.0質量份(相對於聚異戊二烯100質量份為0.60質量份)、將原料(G)變更為作為原料(K)的19質量%1,3-二鄰甲苯基胍水分散液6.0質量份(相對於聚異戊二烯100質量份為0.60質量份)以外，進行相同操作，得到固體成分濃度為40.0質量%的乳膠組成物。
[比較例9] 除了將實施例1中的原料(F)變更為作為原料(I)的19質量%二丁基二硫代胺基甲酸鋅水分散液4.0質量份(相對於聚異戊二烯100質量份為0.40質量份)以外，進行相同操作，得到固體成分濃度為40.0質量%的乳膠組成物。
[比較例10] 除了將實施例1中的原料(G)變更為作為原料(J)的19質量%1,3-二苯基胍水分散液8.0質量份(相對於聚異戊二烯100質量份為0.8質量份)以外，進行相同操作，得到固體成分濃度為40.0質量%的乳膠組成物。
[比較例11] 除了將實施例1中的原料(G)變更為作為原料(K)的19質量%1,3-二鄰甲苯基胍水分散液8.0質量份(相對於聚異戊二烯100質量份為0.80質量份)以外，進行相同操作，得到固體成分濃度為40.0質量%的乳膠組成物。
[比較例12] 除了將實施例1中的原料(F)變更為作為原料(H)的19質量%二乙基二硫代胺基甲酸鋅水分散液4.0質量份(相對於聚異戊二烯100質量份為0.40質量份)、將原料(G)變更為作為原料(J)的19質量%1,3-二苯基胍水分散液8.0質量份(相對於聚異戊二烯100質量份為0.80質量份)以外，進行相同操作，得到固體成分濃度為40.0質量%的乳膠組成物。
[比較例13] 除了將實施例1中的原料(F)變更為作為原料(H)的19質量%二乙基二硫代胺基甲酸鋅水分散液4.0質量份(相對於聚異戊二烯100質量份為0.40質量份)、將原料(G)變更為作為原料(K)的19質量%1,3-二鄰甲苯基胍水分散液8.0質量份(相對於聚異戊二烯100質量份為0.80質量份)以外，進行相同操作，得到固體成分濃度為40.0質量%的乳膠組成物。
[比較例14] 除了將實施例1中的原料(F)變更為作為原料(I)的19質量%二丁基二硫代胺基甲酸鋅水分散液4.0質量份(相對於聚異戊二烯100質量份為0.40質量份)、將原料(G)變更為作為原料(J)的19質量%1,3-二苯基胍水分散液8.0質量份(相對於聚異戊二烯100質量份為0.80質量份)以外，進行相同操作，得到固體成分濃度為40.0質量%的乳膠組成物。
[比較例15] 除了將實施例1中的原料(F)變更為作為原料(I)的19質量%二丁基二硫代胺基甲酸鋅水分散液4.0質量份(相對於聚異戊二烯100質量份為0.40質量份)、將原料(G)變更為作為原料(K)的19質量%1,3-二鄰甲苯基胍水分散液8.0質量份(相對於聚異戊二烯100質量份為0.80質量份)以外，進行相同操作，得到固體成分濃度為40.0質量%的乳膠組成物。
[參考例1] 除了將實施例1中的原料(F)變更為2.0質量份(相對於聚異戊二烯100質量份為0.20質量份)、將原料(G)變更為10.0質量份(相對於聚異戊二烯100質量份為1.00質量份)以外，進行相同操作，得到固體成分濃度為40.0質量%的乳膠組成物。
[參考例2] 除了將實施例1中的原料(F)變更為7.0質量份(相對於聚異戊二烯100質量份為0.70質量份)、將原料(G)變更為5.0質量份(相對於聚異戊二烯100質量份為0.50質量份)以外，進行相同操作，得到固體成分濃度為40.0質量%的乳膠組成物。
[評價結果] 將藉由實施例及比較例所獲得的聚異戊二烯乳膠組成物所得到的成形體的拉伸強度顯示於以下表1。
[表1]
Figure 02_image001
由表1的結果可知，於各實施例獲得的乳膠組成物，縱使從開始保管起經過8天以上(例如11天以上)後進行成形，其成形體的拉伸強度相對於保管1天所成形的成形體的拉伸強度並沒有大幅下降。相對於此，於各比較例得到的乳膠組成物，若從開始保管起經過8天後成形，其成形體的拉伸強度相對於保管1天所成形的成形體的拉伸強度大幅地降低。
因此，包含(a)成分(乙基苯基二硫代胺基甲酸鋅)及(b)成分(1-鄰甲苯雙胍)作為必須成分的乳膠組成物，經證實其成形體的拉伸強度較高，且即使較先前更長期間地保管乳膠組成物後，其成形體的拉伸強度降低亦可被抑制。
(無)

Claims (7)

  1. 一種乳膠組成物，係包含聚異戊二烯者，且包含下述(a)成分及(b)成分：(a)乙基苯基二硫代胺基甲酸鋅；及(b)1-鄰甲苯雙胍。
  2. 如請求項1之乳膠組成物，其中前述(a)成分之含量相對於聚異戊二烯100質量份為0.3~0.6質量份。
  3. 如請求項1或2之乳膠組成物，其中前述(b)成分之含量相對於聚異戊二烯100質量份為0.6~0.9質量份。
  4. 如請求項1或2之乳膠組成物，其中前述(a)成分及前述(b)成分之總含量相對於聚異戊二烯100質量份為0.9~1.5質量份。
  5. 如請求項1或2之乳膠組成物，其中前述(a)成分之含量相對於前述(b)成分100質量份為33~100質量份。
  6. 一種成形體，係含有如請求項1至5中任一項之乳膠組成物的硫化物。
  7. 一種成形體之製造方法，係包含以下步驟：藉由對如請求項1至5中任一項之乳膠組成物進行硫化而獲得成形體的步驟。
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