TWI757428B - 著色組成物、使用其之彩色濾光片基板及顯示裝置 - Google Patents
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Abstract
本發明的目的在於提供一種色純度及透光率高,且可抑制光照射所致之透光率降低的著色組成物及使用該著色組成物之彩色濾光片基板,本發明為一種著色組成物,其係含有具有金屬酞青素骨架的綠色色材與包含C.I.顏料黃138及/或C.I.顏料黃185的黃色色材之著色組成物,其中具有金屬酞青素骨架的綠色色材與C.I.顏料黃138及C.I.顏料黃185之合計含量為固體成分中2質量%以上16質量%以下。
Description
本發明係關於一種著色組成物、使用其之彩色濾光片基板及顯示裝置。
液晶顯示裝置係活用輕量、薄型、低消耗電力等特性,且在電視、筆記型電腦、行動式資訊終端機、智慧型手機、數位相機等各式各樣的用途使用。液晶顯示裝置中,因應用途需要3~6原色之最理想的顏色,且使用執行各式各樣的顏色性能之彩色濾光片基板。
在綠色畫素中,雖探討種種的顏料之組合,但一般係組合具有金屬酞青素骨架的綠色色材與黃色色材。關於該技術,已知例如,含有選自於包含顏料綠7、顏料綠36及顏料綠58的群組之綠色的著色劑、及選自於包含顏料黃129、顏料黃138及顏料黃150的群組之黃色的著色劑之綠色著色劑組成物(例如,參考專利文獻1)。
另一方面,已知若對酞青素以阻斷氧狀態照射光,則由於吸收光譜產生變化,故酞青素所形成的綠色畫素之透光率降低(例如,參考非專利文獻1)。亦即,若對具有酞青素所形成的綠色畫素之液晶顯示裝置以阻斷氧狀態照射光,則綠色畫素的透光率降低,且液晶顯示裝置的明亮度變暗。
專利文獻1 日本特開2014-41341號公報
非專利文獻1 Journal of Photopolymer Science and Technology, Volume7, Number1(1994) p. 151-158
組合如專利文獻1所記載之具有金屬酞青素骨架的綠色色材與特定的黃色色材時,若以阻斷氧狀態照射光,則有透光率大幅地降低,且顯示性能產生變化的課題。鑑於該狀況,本發明的目的在於提供一種色純度及透光率高,且可抑制光照射所致之透光率降低的著色組成物與使用該著色組成物之彩色濾光片基板及顯示裝置。
本發明為一種著色組成物,其係含有具有金屬酞青素骨架的綠色色材與包含C.I.顏料黃138及/或C.I.顏料黃185的黃色色材之著色組成物,其中具有金屬酞青素骨架的綠色色材與C.I.顏料黃138及C.I.顏料黃185之合計含量為固體成分中2質量%以上16質量%以下。
根據本發明的著色組成物,可提供一種色純度及透光率高,且具有抑制光照射所致之透光率降低的著色畫素之彩色濾光片基板及顯示裝置。
本發明的著色組成物係含有具有金屬酞青素骨架的綠色色材與包含C.I.顏料黃138及/或C.I.顏料黃185的黃色色材。藉由含有具有金屬酞青素骨架的綠色色材、及包含C.I.顏料黃138及/或C.I.顏料黃185的黃色色材,可提升色純度及透光率。在此言之「可提升色純度」係指在CIE 1931表色系中,可呈現離光源(例如,C光源的情況,座標x=0.310、y=0.316)的距離更遠的顏色。又,著色組成物的透光率,根據其色度產生大幅變化,因此在此言之「可提升透光率」係指在色度座標為相同的情況中,提高透光率。另一方面,如前所述,具有金屬酞青素骨架的綠色色材,若以阻斷氧狀態照射光,則有透光率大幅地降低,且顯示性能產生變化的課題。本發明發現:藉由包含C.I.顏料黃138及/或C.I.顏料黃185作為黃色色材,且將具有金屬酞青素骨架的綠色色材與C.I.顏料黃138及C.I.顏料黃185之合計含量,設為固體成分中2質量%以上16質量%以下,可提升色純度及透光率,同時抑制光照射所致之透光率降低。
從進一步提升透光率之觀點而言,作為具有金屬酞青素骨架的綠色色材,較佳為C.I.顏料綠58、C.I.顏料綠59。C.I.顏料綠58及C.I.顏料綠59之合計含量,較佳為綠色色材中80質量%以上,更佳為90質量%以上。從進一步提升透光率之觀點而言,作為綠色色材,較佳為單獨使用C.I.顏料綠58或C.I.顏料綠59。又,從進一步提升透光率保持率之觀點而言,更佳為C.I.顏料綠58。從進一步提升透光率保持率之觀點而言,C.I.顏料綠58之含量,較佳為綠色色材中80質量%以上,更佳為90質量%以上。
黃色色材係包含C.I.顏料黃138及/或C.I.顏料黃185,且亦可進一步含有其它的色材。從進一步提升透光率及透光率保持率之觀點而言,更佳為C.I.顏料黃185。從提升透光率之觀點而言,C.I.顏料黃138及C.I.顏料黃185之合計含量,較佳為黃色色材中60質量%以上,更佳為80質量%以上,特佳為90質量%以上。再者,C.I.顏料黃185之含量,較佳為黃色色材中60質量%以上,更佳為80質量%以上,特佳為90質量%以上。從提升透光率之觀點而言,作為黃色色材,較佳為單獨使用C.I.顏料黃185。
從提升透射率之觀點而言,作為黃色色材,較佳為含有C.I.顏料黃185,但一般而言,若在色材中佔的C.I.顏料黃185之含量為50質量%以上90質量%以下,則有因光照射而使透光率容易降低的傾向。本發明如後述,藉由將具有金屬酞青素骨架的綠色色材、C.I. 顏料黃138及C.I.顏料黃185之合計含量設定為特定的範圍,因為可抑制光照射所致之透射率降低,所以在透光率容易降低的色材中之C.I.顏料黃185的含量為50質量%以上90質量%以下時,可發揮更高的效果。
作為C.I.顏料黃138及C.I.顏料黃185以外之黃色色材,可舉出有機顏料、無機顏料、染料等,且可舉出例如,C.I.顏料黃(以下為「PY」)12、PY13、PY17、PY20、PY24、PY83、PY86、PY93、PY95、PY109、PY110、PY117、PY125、PY129、PY137、PY139、PY147、PY148、PY150、PY153、PY154、PY166、PY168(以上編號均為顏色指數No.)等。亦可含有該等2種以上。從色純度、透光率及對比之觀點而言,較佳為PY129、PY139或PY150,更佳為PY150。
本發明的著色組成物,特徵為具有金屬酞青素骨架的綠色色材、C.I.顏料黃138及C.I.顏料黃185之合計含量為固體成分中2質量%以上16質量%以下。若具有金屬酞青素骨架的綠色色材、C.I.顏料黃138及C.I.顏料黃185之合計含量小於固體成分中2質量%,則色純度降低。該等之合計含量,較佳為3質量%以上,更佳為5質量%以上。另一方面,若具有金屬酞青素骨架的綠色色材、C.I.顏料黃138及C.I.顏料黃185之合計含量超過固體成分中16質量%,則因光照射而使透光率降低,且透光率保持率降低。
從進一步提升色純度之觀點而言,具有金屬酞青素骨架的綠色色材、C.I.顏料黃138及C.I.顏料黃 185之合計含量,較佳為色材中60質量%以上,更佳為80質量%以上,特佳為90質量%以上。
從進一步提升透光率之觀點而言,具有金屬酞青素骨架的綠色色材,較佳為包含C.I.顏料綠58或C.I.顏料綠59,從進一步提升色純度之觀點而言,C.I.顏料綠58、C.I.顏料綠59、C.I.顏料黃138及C.I.顏料黃185之合計含量,較佳為色材中60質量%以上,更佳為80質量%以上,特佳為90質量%以上。
又,包含C.I.顏料綠58、C.I.顏料綠59、C.I.顏料黃138及C.I.顏料黃185的色材之合計含量,較佳為固體成分中2質量%以上16質量%以下。
再者,從進一步提升色純度之觀點而言,C.I.顏料綠58及C.I.顏料黃185之合計含量,較佳為色材中60質量%以上,更佳為80質量%以上,特佳為90質量%以上。
本發明的著色組成物,亦可含有具有金屬酞青素骨架的綠色色材以外之綠色色材。作為具有金屬酞青素骨架的綠色色材以外之綠色色材,可舉出有機顏料、無機顏料、染料等,且可舉出例如,C.I.顏料綠(以下為「PG」)PG1、PG2、PG4、PG8、PG10、PG13、PG14、PG15、PG17、PG18、PG19、PG26、PG38、PG39、PG45、PG48、PG50、PG51、PG54、PG55(以上編號均為顏色指數No.)等。亦可含有該等2種以上。
本發明的著色組成物,亦可含有前述的綠色色材或黃色色材以外之色材。作為色材,可舉出有機顏 料、無機顏料、染料等,且亦可含有該等2種以上。從進一步提升透射率之觀點而言,該等之中,較佳為有機顏料、染料。
作為紅色顏料,可舉出例如,C.I.顏料紅(以下為「PR」)9、PR48、PR97、PR122、PR123、PR144、PR149、PR166、PR168、PR177、PR179、PR180、PR192、PR209、PR215、PR216、PR217、PR220、PR223、PR224、PR226、PR227、PR228、PR240、PR254等。
作為橘色顏料,可舉出例如,C.I.顏料橘(以下為「PO」)13、PO31、PO36、PO38、PO40、PO42、PO43、PO51、PO55、PO59、PO61、PO64、PO65、PO71等。
作為藍色顏料,可舉出例如,C.I.顏料藍(以下為「PB」)15、PB15:3、PB15:4、PB15:6、PB21、PB22、PB60、PB64等。
作為紫色顏料,可舉出例如,C.I.顏料紫(以下為「PV」)19、PV23、PV29、PV30、PV32、PV37、PV40、PV50等(以上編號均為顏色指數No.)。
作為染料,可舉出例如,油溶性染料、酸性染料、直接染料、鹼性染料、酸性媒染染料等。又,亦可將上述染料色澱化,作為染料與含氮化合物之成鹽化合物。
作為紅色、綠色、藍色、紫色或黃色的染料,可舉出例如,直接染料、酸性染料、鹼性染料等。作為該等染料之具體例,可舉出例如,偶氮系染料、苯醌系染料、萘醌系染料、蒽醌系染料、呫噸系染料、花青系 染料、方酸鹽(Squarylium)系染料、克酮酸(Croconium)系染料、部花青素系染料、二苯乙烯系染料、二芳基甲烷系染料、三芳基甲烷系染料、螢光黃田體(fluoran)系染料、螺吡喃(spiropyran)系染料、酞青素系染料、靛藍系染料、俘精酸酐(fulgide)系染料、鎳錯合物系染料、薁系染料等。染料,可溶解於著色組成物中,也可作為粒子分散。
為了提高對於熱、光、酸、鹼或有機溶劑等之耐性,作為鹼性染料,較佳為包含有機磺酸或有機羧酸等有機酸或是過氯酸的成鹽化合物,更佳為包含妥別亞酸(tobias acid)等萘磺酸或過氯酸的成鹽化合物。同樣地為了提高對於熱、光、酸、鹼或有機溶劑等之耐性,作為酸性染料及直接染料,較佳為四級銨鹽、包含一~三級胺或磺醯胺的成鹽化合物。
本發明的著色組成物,較佳為含有自由基聚合性化合物。藉由含有自由基聚合性化合物,可賦予圖案成形性。作為本發明中之自由基聚合性化合物,較佳為具有不飽和烴基的化合物。作為不飽和烴基,可舉出例如,(甲基)丙烯醯基、乙烯基、馬來醯亞胺基等。亦可具有該等2種以上。
作為自由基聚合性化合物,可舉出例如,二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、四三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、五(甲基)丙烯醯氧基二季戊四醇單琥珀酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等環氧乙烷改質物或 環氧丙烷改質物、苯乙烯衍生物、多官能馬來醯亞胺化合物、聚(甲基)丙烯酸酯胺甲酸酯、己二酸1,6-己二醇(甲基)丙烯酸酯、鄰苯二甲酸酐環氧丙烷(甲基)丙烯酸酯、偏苯三酸二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、松香改質環氧二(甲基)丙烯酸酯、醇酸改質(甲基)丙烯酸酯等寡聚物、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯等2官能(甲基)丙烯酸酯類、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三丙烯醯基甲縮醛、雙苯氧基乙醇茀二丙烯酸酯、二丙烯酸二環戊二烯酯、該等之烷基改質物、烷醚改質物或烷酯改質物等。亦可含有該等2種以上。
從溶解性、圖案成形性之觀點而言,該等之中,較佳為具有(甲基)丙烯醯基的化合物,較佳為具有3種以上之(甲基)丙烯醯基的多官能化合物。藉由使用具有3種以上之(甲基)丙烯醯基的多官能化合物,可形成耐熱性優異,且充分硬化的皮膜。又,從鹼顯影性之觀點而言,較佳為具有羧基的化合物。更佳為具有3種以上之(甲基)丙烯醯基與羧基的化合物。作為如前述的化合物,可舉出五(甲基)丙烯醯氧基二季戊四醇單琥珀酸酯。
從圖案成形性之觀點而言,本發明的著色組成物中之自由基聚合性化合物的含量,較佳為固體成分中40質量%以上。另一方面,從抑制製膜時的膜厚不均勻,且抑制燒成時的流動所致之圖案的變形之觀點而言,自由基聚合性化合物的含量,較佳為固體成分中90質量%以下,更佳為70質量%以下,進一步更佳為60質 量%以下。又,從圖案成形性之觀點而言,具有3種以上之(甲基)丙烯醯基與羧基的自由基聚合性化合物之含量,較佳為自由基聚合性化合物中50質量%以上100質量%以下,更佳為60質量%以上100質量%以下。
本發明的著色組成物,亦可進一步含有黏合劑樹脂、分散劑、光聚合起始劑、鏈轉移劑、增感劑、有機溶劑、聚合抑制劑、密合改良劑、界面活性劑、有機酸、有機胺基化合物、硬化劑等。
本發明的著色組成物,較佳為含有黏合劑樹脂,且可抑制製膜時的膜厚不均勻,抑制燒成時的流動所致之圖案的變形。
作為黏合劑樹脂,可舉出例如,丙烯酸樹脂、環氧樹脂、聚醯亞胺樹脂、胺基甲酸酯樹脂、脲樹脂、聚乙烯醇樹脂、三聚氰胺樹脂、聚醯胺樹脂、聚醯胺醯亞胺樹脂、聚酯樹脂、聚烯烴樹脂等。亦可含有該等2種以上。從安定性之觀點而言,較佳係使用丙烯酸樹脂。
作為丙烯酸樹脂,較佳為不飽和羧酸與乙烯性不飽和化合物之共聚物。
作為不飽和羧酸,可舉出例如,丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、馬來酸、富馬酸、乙烯乙酸、該等之酸酐等。亦可使用該等2種以上。
作為乙烯性不飽和化合物,可舉出例如,(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸二級丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸三 級丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸2-羥乙酯(甲基)丙烯酸苯甲酯等不飽和羧酸烷酯、苯乙烯、p-甲基苯乙烯、o-甲基苯乙烯、m-甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯等芳香族乙烯化合物、丙烯酸胺乙酯等不飽和羧酸胺烷酯、丙烯酸環氧丙酯、甲基丙烯酸環氧丙酯等不飽和羧酸環氧丙酯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等羧酸乙烯酯、丙烯腈、甲基丙烯腈、α-氯丙烯腈等氰化乙烯化合物、1,3-丁二烯、異戊二烯等脂肪族共軛二烯、在末端具有(甲基)丙烯醯基的聚苯乙烯、聚丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酸丁酯、聚甲基丙烯酸丁酯、聚矽氧烷等巨單體等。亦可使用該等2種以上。
丙烯酸樹脂,較佳為在側鏈具有乙烯性不飽和基,且可提升感度。作為乙烯性不飽和基,可舉出例如,乙烯基、烯丙基、丙烯醯基、甲基丙烯醯基等。作為在側鏈具有乙烯性不飽和基的丙烯酸樹脂,可舉出例如,“CYCLOMER”(註冊商標)P(Daicel Chemical Industries(股))、或鹼可溶性卡多樹脂等。
從硬化膜的強度之觀點而言,黏合劑樹脂的重量平均分子量,較佳為3,000以上,更佳為9,000以上。另一方面,從著色組成物的安定性之觀點而言,黏合劑樹脂的重量平均分子量,較佳為200,000以下,更佳為100,000以下。在此,黏合劑樹脂的重量平均分子量係指以膠體滲透層析測定的標準聚苯乙烯換算值。
從抑制製膜時的膜厚不均勻之觀點而言,黏合劑樹脂的含量,較佳為固體成分中10質量%以上,更 佳為20質量%以上,進一步更佳為30質量%以上。另一方面,從圖案成形性之觀點而言,黏合劑樹脂的含量,較佳為固體成分中60質量%以下,更佳為50質量%以下。
本發明的著色組成物所含之色材,可藉由雷射拉曼分光法(Ar+雷射(457.9nm))、或利用MALDI質量分析裝置或飛行時間型二次離子質量分析計之質量分析進行鑑別。
又,著色組成物中之色材的含量,可藉由利用MALDI質量分析裝置或飛行時間型二次離子質量分析計之質量分析進行定量,且可由得到的色材之質量、及其它的成分之含量,求出在著色組成物中之固體成分中佔的比例(質量%)。再者,在著色組成物的原料之摻合比為已知的情況,可由色材之摻合量、及其它的成分之摻合量,求出在著色組成物中之固體成分中佔的比例(質量%)。
本發明的著色組成物,也可同時含有色材與顏料衍生物等分散劑。作為分散劑,可舉出例如,顏料之中間體或衍生物等低分子分散劑、高分子分散劑等。作為顏料衍生物,可舉出例如,促進顏料之適度的濕潤或安定化之顏料骨架的烷胺改質物、羧酸衍生物、磺酸衍生物等。較佳為對細微顏料之安定化具有顯著的效果之顏料骨架的磺酸衍生物。
作為高分子分散劑,可舉出例如,聚酯、聚烷胺、聚烯丙胺、聚亞胺、聚醯胺、聚胺基甲酸酯、聚丙烯酸酯、聚醯亞胺、聚醯胺醯亞胺或該等之共聚物等。 亦可含有該等2種以上。該等高分子分散劑之中,較佳為固體成分換算的胺價為5~200mgKOH/g,酸價為1~100mgKOH/g者。其中,較佳為具有鹼性基的高分子分散劑,且可提升顏料分散液及著色組成物之保存安定性。作為具有鹼性基之市售品的高分子分散劑,可舉出例如,“Solsperse”(註冊商標)(Avecia公司製)、“EFKA”(註冊商標)(EFKA公司製)、“AJISPER”(註冊商標)(Ajinomoto Fine-Techno(股)製)、“BYK”(註冊商標)(BYK公司製)。亦可含有該等2種以上。其中,較佳為“Solsperse”(註冊商標)24000(Avecia公司製)、“EFKA”(註冊商標)4300、4330(EFKA公司製)、4340(EFKA公司製)、“AJISPER”(註冊商標)PB821、PB822(Ajinomoto Fine-Techno(股)製)、“BYK”(註冊商標)161~163、2000、2001、6919、21116(BYK公司製)。
本發明的著色組成物含有高分子分散劑及/或黏合劑樹脂時,該等之合計的含量,從抑制製膜時的膜厚不均勻之觀點而言,較佳為固體成分中10質量%以上,更佳為20質量%以上,進一步更佳為30質量%以上。另一方面,從圖案成形性之觀點而言,高分子分散劑與黏合劑樹脂之合計的含量,較佳為排除著色組成物之色材的固體成分中60質量%以下,更佳為50質量%以下。
本發明的著色組成物,較佳為含有光聚合起始劑,且可提升圖案成形時之感度。在此,光聚合起始劑係指利用光(包含紫外線或電子束)分解及/或反應,且產生自由基的化合物。作為光聚合起始劑,可舉出例如, 肟酯系化合物、二苯甲酮系化合物、苯乙酮系化合物、噻噸酮系化合物、蒽醌系化合物、咪唑系化合物、苯并噻唑系化合物、苯并唑系化合物、咔唑系化合物、三系化合物、磷系化合物、二茂鈦系化合物等。
更具體而言,作為肟酯化合物,可舉出例如,1,2-辛二酮,1-[4-(苯硫基)苯基]-,2-(O-苯甲醯肟)、聯苯乙酮,1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]-,1-(O-乙醯肟)、聯苯乙酮,1-[9-乙基-6-(2-甲基-4-四氫呋喃基甲氧基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]-,1-(O-乙醯肟)、聯苯乙酮,1-[9-乙基-6-{2-甲基-4-(2,2-二甲基-1,3-二氧雜環戊烷基)甲氧基苯甲醯基}-9H-咔唑-3-基]-,1-(O-乙醯肟)、1,2-辛二酮,1-[4-(苯硫基)-2-(O-苯甲醯肟)]、“ADEKA ARKLS”(註冊商標)N-1919、NCI-930(ADEKA(股)製)、“IRGACURE”(註冊商標)OXE01、OXE02(BASF(股)製)等。
作為二苯甲酮系化合物,可舉出例如,二苯甲酮、N,N’-四乙基-4,4’-二胺基二苯甲酮、4-甲氧基-4’-二甲胺基二苯甲酮等。
作為苯乙酮系化合物,可舉出例如,2,2-二乙氧基苯乙酮、苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻異丁醚、苯甲基二甲基縮酮、α-羥基異丁基苯酮、1-羥基環己基苯酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-啉基-1-丙烷、2-苯甲基-2-二甲胺基-1-(4-啉基苯基)-丁酮、2-(二甲胺基)-2-[(4-甲苯基)甲基]-1-[4-(4-啉基)苯基]-1-丁酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-啉基丙烷-1-酮、“IRGACURE”(註冊商標)369、379、907(BASF(股)製)等。
作為蒽醌系化合物,可舉出例如,三級丁基蒽醌、1-氯蒽醌、2,3-二氯蒽醌、3-氯-2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、1,4-萘醌、9,10-菲醌、1,2-苯并蒽醌、1,4-二甲基蒽醌、2-苯基蒽醌等。
作為咪唑系化合物,可舉出例如,2-(o-氯苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚體等。
作為苯并噻唑系化合物,可舉出例如,2-巰基苯并噻唑等。
亦可含有該等2種以上。從本發明之具有金屬酞青素骨架的綠色色材與顏料黃138及C.I.顏料黃185之合計含量為固體成分中2質量%以上16質量%以下的著色組成物中之圖案成形感度、圖案加工性之觀點而言,該等中,較佳為2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-啉基丙烷-1-酮,更佳為除2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-啉基丙烷-1-酮之外,併用後述的增感劑。
從感度、圖案成形性、加工性之觀點而言,光聚合起始劑之含量,較佳為排除著色組成物之色材的固體成分中1質量%以上,更佳為2質量%以上,進一步更佳為5質量%以上。另一方面,從感度、圖案成形性、加工性、耐熱性之觀點而言,光聚合起始劑之含量,較佳為排除著色組成物之色材的固體成分中30質量%以下,更佳為20質量%以下,進一步更佳為15質量%以下。
本發明的著色組成物,可同時含有光聚合起始劑及鏈轉移劑,且可進一步提升感度。作為鏈轉移劑,可舉出例如,硫乙醇酸、硫代蘋果酸、硫代水楊酸、2-巰基丙酸、3-巰基丙酸、3-巰基丁酸、N-(2-巰基丙醯基)甘胺酸、2-巰基菸鹼酸、3-[N-(2-巰基乙基)胺甲醯基]丙酸、3-[N-(2-巰基乙基)胺基]丙酸、N-(3-巰基丙醯基)丙胺酸、2-巰基乙磺酸、3-巰基丙磺酸、4-巰基丁磺酸、十二基(4-甲硫基)苯醚、2-巰乙醇、3-巰基-1,2-丙二醇、1-巰基-2-丙醇、3-巰基-2-丁醇、巰基酚、2-巰基乙胺、2-巰基咪唑、2-巰基-3-吡啶醇、2-巰基苯并噻唑、巰基乙酸、三羥甲基丙烷參(3-巰基丙酸酯)、1,3,5-參(3-巰基丁氧乙基)-1,3,5-三-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮)、季戊四醇肆(3-巰基丙酸酯)、1,4-雙(3-巰基丁醯氧基)丁烷、“Karenz”(註冊商標)MT PE-1(昭和電工(股)製)、“Karenz”(註冊商標)MT NR-1(昭和電工(股)製)、“Karenz”(註冊商標)MT BD-1(昭和電工(股)製)、等巰基化合物、將該巰基化合物氧化而得到的二硫醚化合物、碘乙酸、碘丙酸、2-碘乙醇、2-碘乙磺酸、3-碘丙磺酸等碘化烷化合物。亦可含有該等2種以上。
本發明的著色組成物,亦可進一步含有增感劑,且可進一步提升感度。作為增感劑,可舉出噻噸酮系增感劑、芳香族或脂肪族之3級胺等。作為噻噸酮系增感劑,可舉出例如,噻噸酮、2-氯噻噸酮、2,4-二乙基硫-9-酮、“KAYACURE”(註冊商標)DETX-S(日本化藥(股)製)等。亦可含有該等2種以上。
本發明的著色組成物,亦可進一步含有有機溶媒。作為有機溶劑,可舉出例如,二乙二醇單丁醚乙酸酯、乙酸苯甲酯、苯甲酸乙酯、苯甲酸甲酯、丙二酸二乙酯、乙酸2-乙基己酯、乙酸2-丁氧乙酯、乙二醇單丁醚乙酸酯、草酸二乙酯、乙醯乙酸乙酯、乙酸環己酯、乙酸3-甲氧基-丁酯、乙醯乙酸甲酯、丙酸乙基-3-乙氧酯、乙酸2-乙基丁酯、丙酸異戊酯、丙二醇單甲醚丙酸酯、乙酸戊酯、丙二醇單甲醚乙酸酯、乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、丙二醇單乙醚、二乙二醇單甲醚、單乙醚、甲基卡必醇、乙基卡必醇、丙二醇單甲醚、丙二醇單乙醚、丙二醇三級丁醚、二丙二醇單甲醚、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸異戊酯丁醇、3-甲基-2-丁醇、3-甲基-3-甲氧基丁醇、環戊酮、環己酮、二甲苯、乙苯、溶劑石腦油等。亦可含有該等2種以上。
本發明的著色組成物,亦可進一步含有聚合抑制劑,且可提升安定性。聚合抑制劑,一般而言係顯示抑制或停止藉由熱、光、自由基起始劑等產生的自由基所致之聚合的作用一般而言,使用於熱硬化性樹脂之抗膠化或聚合物製造時之聚合停止等。作為聚合抑制劑,可舉出例如,氫醌、三級丁基氫醌、2,5-雙(1,1,3,3-四甲基丁基)氫醌、2,5-雙(1,1-二甲基丁基)氫醌、兒茶酚、三級丁基兒茶酚等。亦可含有該等2種以上。從安定性與感光特性的平衡之觀點而言,聚合抑制劑的含量,較佳為固體成分中0.0001質量%以上,更佳為0.005質量%以上。又,從安定性與感光特性的平衡之觀點而 言,聚合抑制劑的含量,較佳為固體成分中1質量%以下,更佳為0.5質量%以下。
本發明的著色組成物,亦可進一步含有密合改良劑,且可提升著色組成物的塗膜對基板之密合性。作為密合改良劑,可舉出例如,乙烯三甲氧矽烷、乙烯三乙氧矽烷、乙烯參(2-甲氧基乙氧基)矽烷、N-(2-胺乙基)-3-胺丙基甲基二甲氧矽烷、N-(2-胺乙基)-3-胺丙基三甲氧矽烷、3-胺丙基三乙氧矽烷、3-環氧丙氧基丙基三甲氧矽烷、3-環氧丙氧基丙基甲基二甲氧矽烷、2-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧矽烷、3-氯丙基甲基二甲氧矽烷、3-氯丙基三甲氧矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧矽烷、3-巰基丙基三甲氧矽烷等矽烷偶合劑。亦可含有該等2種以上。
本發明的著色組成物,亦可進一步含有界面活性劑,且可提升著色組成物之塗布性及塗膜表面之均一性。作為界面活性劑,可舉出例如,月桂基硫酸銨、聚氧乙烯烷醚硫酸三乙醇胺等陰離子界面活性劑、硬脂胺乙酸酯、月桂基三甲基銨氯等陽離子界面活性劑、月桂基二甲基胺氧化物、月桂基羧甲基羥乙基咪唑鎓甜菜鹼等兩性界面活性劑、聚氧乙烯月桂醚、聚氧乙烯硬脂醚、山梨糖醇酐單硬脂酸酯等非離子界面活性劑、氟系界面活性劑或矽系界面活性劑等。亦可含有該等2種以上。從塗膜的面內均一性之觀點而言,界面活性劑的含量,較佳為著色組成物中0.001~10質量%。
本發明的著色組成物,可適當使用於後述之反射型顯示裝置用途。
本發明的著色組成物,例如,可藉由將具有金屬酞青素骨架的綠色色材、C.I.顏料黃138及/或C.I.顏料黃185及視需要將其它的色材、黏合劑樹脂、有機溶媒、其它的成分分散,調製顏料分散液,並且視需要摻合其它的成分而得到。作為分散機,可舉出例如,砂磨機、球磨機、珠磨機、3支輥壓機、磨碎機等。該等中,較佳為分散效率優異的珠磨機。作為分散珠粒,可舉出氧化鋯珠粒、氧化鋁珠粒、玻璃珠粒。該等中,較佳為氧化鋯珠粒。含有顏料作為色材時,較佳為預先在顏料粉體添加溶劑等,利用分散機將二級粒子(粒徑為1~50μm左右)微細化。
接著,針對本發明的彩色濾光片基板進行說明。本發明的彩色濾光片基板,在基板上,具有包含本發明的著色組成物之畫素。亦即,畫素包含本發明的著色組成物之光硬化物或熱硬化物。亦可具有紅或藍等其它的畫素。再者,較佳為具有黑色矩陣、感光性間隔物、外塗層(overcoat layer),亦可具有配向膜、偏光板、相位差板、抗反射膜、透明電極、擴散板等。
作為基板,可舉出例如,鈉玻璃、無鹼玻璃、硼矽酸玻璃、石英玻璃、鋁硼矽酸玻璃、鋁矽酸鹽玻璃、鹼鋁矽酸鹽玻璃、將表面被覆氧化矽的鈉鈣玻璃等無機玻璃板、或有機塑膠的薄膜或薄片等。亦可在該等基板上形成黑色矩陣。再者,具備本發明的彩色濾光片基板之顯示裝置為反射型的顯示裝置時,基板也可為不透明。
有機塑膠的薄膜或薄片,可為自支撐膜,例如,亦可為在玻璃基板等基板上利用塗布等形成的膜。
該塗布膜的情況,可利用雷射等,將基板與膜之密合力調整為適度而進行剝離。作為有機塑膠的材質,可舉出例如,聚丙烯、聚乙烯、聚苯乙烯、聚對苯二甲酸乙二酯(PET)等聚酯、聚苯硫醚(PPS)、聚醯亞胺、聚醯胺、聚醯胺醯亞胺、聚醚碸、聚四氟乙烯(PTFE)等含氟聚合物、聚醚醚酮、聚苯醚、聚芳香酯、聚碸等。其中,從耐熱性、程序適合性、機械強度、尺寸安定性、耐化學性之觀點而言,將有機塑膠作為基板時,較佳為基板為聚醯亞胺。又,將有機塑膠作為基板時,從基板的強度之觀點而言,基板,較佳為厚度5μm以上的薄膜,更佳為10μm以上。另一方面,從柔軟性之觀點而言,基板,較佳為厚度100μm以下的薄膜。
聚醯亞胺,並沒有特別限制,一般而言,可使用下述通式(1)所示的聚醯亞胺。前述可藉由例如將下述通式(2)所示的聚醯亞胺前驅物進行醯亞胺閉環(醯亞胺化反應)而得到。作為醯亞胺化反應的方法,沒有特別限定,可舉出熱醯亞胺化或化學醯亞胺化。其中,從聚醯亞胺膜的耐熱性、在可見光區域的透明性之觀點而言,較佳為熱醯亞胺化。
通式(1)及(2)中,R1表示4價的有機基,R2表示2價的有機基。X1及X2各自獨立地表示氫原子、碳數1~10之1價的有機基。
作為通式(1)、(2)中的R1表示4價的有機基,且為酸二酐及其衍生物殘基。
作為酸二酐,沒有特別限定,可舉出芳香族酸二酐、脂環式酸二酐、或脂肪族酸二酐。
作為芳香族酸二酐,可舉出苯均四酸二酐、3,3’,4,4’-聯苯四羧酸二酐、2,3,3’,4’-聯苯四羧酸二酐、2,2’,3,3’-聯苯四羧酸二酐、3,3’,4,4’-聯三苯四羧酸二酐、3,3’,4,4’-氧基苯二甲酸二酐、2,3,3’,4’-氧基苯二甲酸二酐、2,3,2’,3’-氧基苯二甲酸二酐、二苯基碸-3,3’,4,4’-四羧酸二酐、二苯甲酮-3,3’,4,4’-四羧酸二酐、2,2-雙(3,4-二羧苯基)丙烷二酐、2,2-雙(2,3-二羧苯基)丙烷二酐、1,1-雙(3,4-二羧苯基)乙烷二酐、1,1-雙(2,3-二羧苯基)乙烷二酐、雙(3,4-二羧苯基)甲烷二酐、雙(2,3-二羧苯基)甲烷二酐、1,4-(3,4-二羧基苯氧基)苯二 酐、雙(1,3-二側氧基-1,3-二氫異苯并呋喃-5-羧酸)1,4-伸苯基-2,2-雙(4-(4-胺基苯氧基)苯基)丙烷、1,2,5,6-萘四羧酸二酐、2,3,6,7-萘四羧酸二酐、9,9-雙(3,4-二羧苯基)茀二酐、2,3,5,6-吡啶四羧酸二酐、3,4,9,10-苝四羧酸二酐、2,2-雙(3,4-二羧苯基)六氟丙烷二酐、2,2-雙(4-(3,4-二羧基苯甲醯氧基)苯基)六氟丙烷二酐、1,6-二氟苯均四酸二酐、1-三氟甲基苯均四酸二酐、1,6-二三氟甲基苯均四酸二酐、2,2’-雙(三氟甲基)-4,4’-雙(3,4-二羧基苯氧基)聯苯二酐、2,2’-雙[(二羧基苯氧基)苯基]丙烷二酐、2,2’-雙[(二羧基苯氧基)苯基]六氟丙烷二酐、或是以烷基、烷氧基、鹵原子等取代該等之芳香族環的酸二酐化合物,但並沒有限定於該等。
作為脂環式酸二酐,可舉出1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐、1,2,4,5-環己烷四羧酸二酐、1,2,3,4-環戊烷四羧酸二酐、1,2,3,4-四甲基-1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐、1,2-二甲基-1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐、1,3-二甲基-1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐、1,2,3,4-環庚烷四羧酸二酐、2,3,4,5-四氫呋喃四羧酸二酐、3,4-二羧基-1-環己基琥珀酸二酐、2,3,5-三羧基環戊基乙酸二酐、3,4-二羧基-1,2,3,4-四氫-1-萘琥珀酸二酐、雙環[3,3,0]辛烷-2,4,6,8-四羧酸二酐、雙環[4,3,0]壬烷-2,4,7,9-四羧酸二酐、雙環[4,4,0]癸烷-2,4,7,9-四羧酸二酐、雙環[4,4,0]癸烷-2,4,8,10-四羧酸二酐、三環[6,3,0,0<2,6>]十一烷-3,5,9,11-四羧酸二酐、雙環[2,2,2]辛烷-2,3,5,6-四羧酸二酐、雙環[2,2,2]辛-7-烯-2,3,5,6-四羧酸二酐、雙環 [2,2,1]庚烷四羧酸二酐、雙環[2,2,1]庚烷-5-羧甲基-2,3,6-三羧酸二酐、7-氧雜雙環[2,2,1]庚烷-2,4,6,8-四羧酸二酐、八氫萘-1,2,6,7-四羧酸二酐、十四氫蒽-1,2,8,9-四羧酸二酐、3,3’,4,4’-二環己烷四羧酸二酐、3,3’,4,4’-氧基二環己烷四羧酸二酐、5-(2,5-二側氧基四氫-3-呋喃基)-3-甲基-3-環己烯-1,2-二羧酸酐、及“RIKACID”(註冊商標)BT-100(以上為商品名、新日本理化(股)製)及此等之衍生物、或是以烷基、烷氧基、鹵原子等取代該等之脂環的酸二酐化合物,但並沒有限定於該等。
作為脂肪族酸二酐,可舉出1,2,3,4-丁烷四羧酸二酐、1,2,3,4-戊烷四羧酸二酐及此等之衍生物等,但並沒有限定於該等。
該等之芳香族酸二酐、脂環式酸二酐、或脂肪族酸二酐,可單獨使用或組合2種以上而使用。
從市面上販售且容易取得之觀點、反應性之觀點而言,該等之中,較佳為使用苯均四酸二酐、3,3’,4,4’-聯苯四羧酸二酐、3,3’,4,4’-氧基苯二甲酸二酐、2,2-雙(3,4-二羧苯基)六氟丙烷二酐、2,2’-雙[(二羧基苯氧基)苯基]丙烷二酐、2,3,6,7-萘四羧酸二酐、1,2,4,5-環己烷四羧酸二酐、3,3’,4,4’-二環己烷四羧酸二酐、1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐。
再者,從耐熱性、防止燒成時的著色之觀點而言,更佳為使用3,3’,4,4’-聯苯四羧酸二酐、3,3,4’,4’-氧基苯二甲酸二酐、2,2-雙(3,4-二羧苯基)六氟丙烷二酐、2,2’-雙[(二羧基苯氧基)苯基]丙烷二酐。
作為通式(1)、(2)中的R2表示2價的有機基,且為二胺及其衍生物殘基。
作為二胺,沒有特別限定,可舉出芳香族二胺化合物、脂環式二胺化合物、或脂肪族二胺化合物。
作為芳香族二胺化合物,可舉出3,4’-二胺基二苯醚、4,4’-二胺基二苯醚、3,4’-二胺基二苯甲烷、4,4’-二胺基二苯甲烷、3,3’-二胺基二苯碸、3,4’-二胺基二苯碸、4,4’-二胺基二苯碸、3,4’-二胺基二苯硫醚、4,4’-二胺基二苯硫醚、1,4-雙(4-胺基苯氧基)苯、聯苯胺、2,2’-雙(三氟甲基)聯苯胺、3,3’-雙(三氟甲基)聯苯胺、2,2’-二甲基聯苯胺、3,3’-二甲基聯苯胺、2,2’3,3’-四甲基聯苯胺、2,2’-二氯聯苯胺、3,3’-二氯聯苯胺、2,2’3,3’-四氯聯苯胺、m-苯二胺、p-苯二胺、1,5-萘二胺、2,6-萘二胺、雙(4-胺基苯氧基苯基)碸、雙(3-胺基苯氧基苯基)碸、雙[4-(3-胺基苯氧基)苯基]碸、雙(4-胺基苯氧基)聯苯、雙{4-(4-胺基苯氧基)苯基}醚、1,4-雙(4-胺基苯氧基)苯、9,9-雙(4-胺苯基)茀、2,2’-雙[3-(3-胺基苯甲醯胺)-4-羥苯基]六氟丙烷、或是以烷基、烷氧基、鹵原子等取代該等之芳香族環的二胺化合物,但並沒有限定於該等。
作為脂環式二胺化合物,可舉出環丁烷二胺、異佛爾酮二胺、雙環[2,2,1]庚烷雙甲胺、三環[3,3,1,13,7]癸烷-1,3-二胺、1,2-環己二胺、1,3-環己二胺、1,4-環己二胺、反式-1,4-二胺基環己烷、4,4’-二胺基二環己基甲烷、3,3’-二甲基-4,4’-二胺基二環己基甲烷、3,3’-二乙基-4,4’-二胺基二環己基甲烷、3,3’,5,5’- 四甲基-4,4’-二胺基二環己基甲烷、3,3’,5,5’-四乙基-4,4’-二胺基二環己基甲烷、3,5-二乙基-3’,5’-二甲基-4,4’-二胺基二環己基甲烷、4,4’-二胺基二環己醚、3,3’-二甲基-4,4’-二胺基二環己醚、3,3’-二乙基-4,4’-二胺基二環己醚、3,3’,5,5’-四甲基-4,4’-二胺基二環己醚、3,3’,5,5’-四乙基-4,4’-二胺基二環己醚、3,5-二乙基-3’,5’-二甲基-4,4’-二胺基二環己醚、2,2-雙(4-胺基環己基)丙烷、2,2-雙(3-甲基-4-胺基環己基)丙烷、2,2-雙(3-乙基-4-胺基環己基)丙烷、2,2-雙(3,5-二甲基-4-胺基環己基)丙烷、2,2-雙(3,5-二乙基-4-胺基環己基)丙烷、2,2-(3,5-二乙基-3’,5’-二甲基-4,4’-二胺基二環己基)丙烷、或以烷基、烷氧基、鹵原子等取代該等之脂環的二胺化合物,但並沒有限定於該等。
作為脂肪族二胺化合物,可舉出乙二胺、1,3-二胺基丙烷、1,4-二胺基丁烷、1,5-二胺基戊烷、1,6-二胺基己烷、1,7-二胺基庚烷、1,8-二胺基辛烷、1,9-二胺基壬烷、1,10-二胺基癸烷等烷二胺類、雙(胺甲基)醚、雙(2-胺乙基)醚、雙(3-胺丙基)醚等乙二醇二胺類、及1,3-雙(3-胺丙基)四甲基二矽氧烷、1,3-雙(4-胺丁基)四甲基二矽氧烷、α,ω-雙(3-胺丙基)聚二甲基矽氧烷等矽氧烷二胺類,但並沒有限定於該等。
該等之芳香族二胺、脂環式二胺、或脂肪族二胺,可單獨使用或組合2種以上而使用。
作為通式(1)、(2)中的X1及X2,各自獨立地表示氫原子、碳數1~10之1價的有機基。作為碳數1 ~10之1價的有機基,可舉出飽和烴基、不飽和烴基、芳香族基等。作為飽和烴基,可舉出例如,甲基、乙基、丁基等烷基。作為不飽和烴基,可舉出例如,乙烯基、乙炔基、聯苯基、苯基乙炔基等。飽和烴基,亦可進一步以鹵原子取代。作為芳香族基,可舉出例如苯基等。芳香族基,亦可進一步以飽和烴基、不飽和烴基或鹵原子取代。
基板所使用的聚醯亞胺需要耐熱性及在可見光區域之高透明性,因此為了進一步提高透明性,對酸二酐或二胺成分使用脂環式單體成分係為有效。脂環式單體,可使用於酸二酐與二胺成分之雙方,亦可使用於單方。再者,亦可與芳香族單體併用。
為了將聚醯亞胺的透明性維持為更高的等級,作為通式(1)、(2)中的R1,較佳為選自於下述通式(3)~(8)所示的結構之1種以上,較佳為在通式(1)、(2)中的R1中佔之下述通式(3)~(8)所示的結構為50莫耳%以上,更佳為80莫耳%以上,進一步更佳為100莫耳%。其中,從降低線膨脹係數之觀點而言,作為通式(1)、(2)中的R1,較佳為下述通式(3)、(5)、(6)。
又,從降低聚醯亞胺的線膨脹係數之觀點而言,作為通式(1)、(2)中的R2,較佳為選自於下述通式(9)~(12)所示的結構之1種以上,較佳為在通式(1)、(2)中的R1中佔之下述通式(9)~(12)所示的結構為50莫耳%以上,更佳為80莫耳%以上,進一步更佳為100莫耳%。其中,從提高溶解性,且降低線膨脹係數之觀點而言,作為通式(1)、(2)中的R2,較佳為下述通式(10)。又,從提高聚醯亞胺的透射率之觀點而言,作為通式(1)、(2)中的R2,較佳為下述通式(9)或(10)。
又,從提高聚醯亞胺的透射率,容易進行雷射剝離,降低線膨脹係數之觀點而言,作為通式(1)、(2)中的R2,較佳為包含選自於下述通式(13)或(14)所示的結構之1種以上。再者,通式(14)的唑環係由通式(13)所示的結構進行脫水閉環而生成。又,從在聚醯亞胺上形成的畫素之加工性之觀點而言,在通式(1)、(2)中的R2中佔之下述通式(13)或(14)所示的結構,較佳為30莫耳%以下,更佳為20莫耳%以下。
作為用以得到聚醯亞胺及聚醯亞胺前驅物的聚合反應之方法,只要可製造目的之聚醯亞胺及聚醯亞胺前驅物,則沒有特別限制,可使用周知的方法。作為具體的反應方法,可舉出將規定量之全部的二胺成分及溶劑添加至反應器並溶解後,添加規定量的酸二酐成分,在室溫~80℃攪拌0.5~30小時的方法等。使用於聚醯亞胺前驅物之合成的酸二酐與二胺,可使用已知者,較佳為如上述者。又,聚醯胺酸或聚醯胺酸酯、聚醯胺酸矽烷酯等聚醯亞胺前驅物,可藉由二胺化合物與酸二酐或其衍生物之反應而合成。作為衍生物,可舉出該酸二酐之四羧酸、其四羧酸之單、二、三、或四酯、酸氯化物等,具體而言,可舉出以甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、二級丁基、三級丁基等酯化的結構。
聚醯亞胺、及聚醯亞胺前驅物,為了將分子量調整為較佳的範圍,亦可利用封端劑將兩末端封閉。作為與酸二酐進行反應的封端劑,可舉出單胺或一價的醇等。又,作為與二胺化合物進行反應的封端劑,可舉出酸酐、單羧酸、單酸氯化合物、單活性酯化合物、二 碳酸酯類、乙烯醚類等。又,藉由使封端劑進行反應,可導入種種的有機基作為末端基。
酸酐基末端的封止劑之導入比例,相對於酸二酐成分,較佳為0.1~60莫耳%的範圍,特佳為5~50莫耳%。又,胺基末端的封止劑之導入比例,相對於二胺成分,較佳為0.1~100莫耳%的範圍,特佳為5~90莫耳%。藉由使多個封端劑進行反應,亦可導入多個不同的末端基。
作為畫素,可舉出紅或藍等著色畫素與透明畫素。作為構成畫素的材料,可舉出例如,本發明的著色組成物、或含有丙烯酸樹脂或聚醯亞胺樹脂等黏合劑樹脂與自由基聚合性化合物的著色感光性組成物等。從提升色純度之觀點而言,畫素的膜厚,較佳為0.5μm以上,更佳為1.0μm以上,進一步更佳為1.4μm以上。另一方面,從提升彩色濾光片基板的平坦性、圖案加工性及可靠度之觀點而言,較佳為3.0μm以下,更佳為2.8μm以下。
黑色矩陣為防止畫素間漏光所致之對比或色純度之降低者,較佳為配置於畫素間或框緣部。作為構成黑色矩陣的材料,可舉出例如,含有丙烯酸樹脂或聚醯亞胺樹脂等黏合劑樹脂與自由基聚合性化合物的感光性組成物、著色為黑色的非感光性樹脂組成物等。從遮光性之觀點而言,黑色矩陣的膜厚,較佳為0.5μm以上,更佳為1.0μm以上。另一方面,從加工性之觀點而言,較佳為2.0μm以下,更佳為1.5μm以下。
感光性間隔物為在與相對向的板之間設置一定的間隙者,且可在間隙間填充液晶化合物等,因此在製造液晶顯示裝置之際,可省略配置間隔物的步驟。較佳為在彩色濾光片基板之特定的位置,於製作液晶顯示裝置之際,與對向基板接觸並固定而成。作為構成感光性間隔物的材料,可舉出例如,含有丙烯酸樹脂或聚醯亞胺樹脂等黏合劑樹脂與自由基聚合性化合物的感光性組成物等。作為感光性間隔物的形狀,可舉出例如,圓柱狀、角柱狀、圓錐台形狀、角錐台形狀等。感光性間隔物的徑,沒有特別指定,但較佳為2~20μm,更佳為3~10μm。又,感光性間隔物的高度,較佳為1~10μm。
外塗層為抑制來自彩色濾光片基板之畫素的雜質之透射,將彩色濾光片基板之畫素所致的段差平坦化者。作為構成外塗層的材料,可舉出例如,環氧樹脂、丙烯酸環氧樹脂、丙烯酸樹脂、矽氧烷樹脂、聚醯亞胺樹脂、作為平坦化材料之市售的感光性或非感光性之材料等。從加工性之觀點而言,外塗層的膜厚,較佳為0.5μm以上,更佳為1.0μm以上。另一方面,從彩色濾光片基板的平坦性之觀點而言,較佳為5.0μm以下,更佳為3.0μm以下。
作為構成透明電極的材料,可舉出例如,鋁、鉻、鉭、鈦、釹或是鉬等金屬、銦錫氧化物(ITO)、銦鋅氧化物(InZnO)等。
作為彩色濾光片基板之製造方法,可舉出例如,在基板上,將包含樹脂組成物的畫素進行圖案形成 的方法。以下以具有包含具有感光性之本發明的著色組成物之畫素的彩色濾光片基板為例,說明製造方法。在基板上,塗布本發明的著色組成物,利用使用光罩之選擇性曝光及顯影而圖案化,並藉由燒成形成畫素,可得到彩色濾光片基板。
作為將本發明的著色組成物塗布於基板上的方法,可舉出例如,旋轉塗布機、棒塗機、刮刀塗機、輥塗機、模塗機、油墨噴射印刷法、網版印刷法、將基板浸漬於著色組成物中的方法、將著色組成物噴霧於基板的方法等。接著,藉由將塗布著色組成物的基板進行乾燥,在基板上形成著色組成物的塗布膜。作為乾燥方法,可舉出例如,風乾、加熱乾燥、真空乾燥等。亦可將該等組合2種以上,較佳為例如,進行減壓乾燥後,進行加熱乾燥。加熱乾燥的溫度,較佳為80~130℃,作為加熱乾燥裝置,較佳為熱風烘箱、熱板。再者,具有黑色矩陣之彩色濾光片基板的情況,較佳為在預先形成黑色矩陣的基板上,形成著色組成物的塗布膜。
接著,在著色組成物的塗布膜上配置光罩,選擇性進行曝光。作為曝光機,可舉出例如,近接式曝光機、鏡面投影曝光機、透鏡掃描曝光機、步進機等。從精度之觀點而言,較佳為透鏡掃描曝光機。又,作為在曝光使用的光源,可舉出例如,超高壓汞燈、化學燈、高壓汞燈等。
之後,藉由利用鹼性顯影液之顯影,將未曝光部除去,形成塗布膜圖案。作為在鹼性顯影液使用的 鹼性物質,可舉出例如,氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、矽酸鈉、偏矽酸鈉、氨水等無機鹼類、乙胺、正丙胺等1級胺類、二乙胺、二正丙胺等2級胺類、三乙胺、甲基二乙胺等3級胺類、四甲基氫氧化銨等有機鹼類等。作為鹼性顯影液,可舉出例如,0.02~1質量%的氫氧化鉀或四甲基氫氧化銨等。作為顯影方法,可舉出例如,將曝光後之塗布膜浸漬於鹼顯影液20~300秒鐘的方法等。
之後,藉由將得到的塗布膜圖案進行加熱處理,得到畫素圖案成形的彩色濾光片基板。加熱處理,亦可在任何空氣中、氮氣環境中、真空中進行。加熱溫度,較佳為150~350℃,更佳為180~250℃。加熱時間,較佳為5分鐘~5小時。作為加熱處理裝置,較佳為熱風烘箱、熱板。加熱處理,可連續地進行,也可階段地進行。
針對彩色濾光片基板具有之3~6色的各畫素,利用上述方法依序進行畫素形成。各色的形成順序沒有特別限定,但形成包含染料的畫素時,從進一步抑制色材的色移之觀點而言,較佳為在其它的畫素形成之後形成包含染料的畫素。
又,含有綠色色材及黃色色材的著色組成物,且在色材中佔的黃色色材之比率高時,從色畫素之透光率保持率變低之觀點而言,本發明的彩色濾光片基板係為具有紅色畫素、綠色畫素、藍色畫素及第4色的色畫素之彩色濾光片基板,較佳為第4色的色畫素包含 本發明的著色組成物之光硬化物或熱硬化物。又,從提升色純度,且提高透光率保持率之觀點而言,較佳為第4色的色畫素之480nm中之光吸收率為50%以上,且650nm中之光吸收率為10%以上90%以下。
在此言之色畫素的光吸收率係指在某波長的光通過色畫素時,妨礙通過的光之比例,例如,可使用大塚電子(股)製顯微分光測定器LCF-100MA進行測定。又,彩色濾光片基板上之第4色的色畫素之光吸收率,可由在彩色濾光片基板上未形成色畫素的區域之光吸收率與在彩色濾光片基板上第4色的色畫素的區域之光吸收率算出。
為了得到如前述的第4色之色畫素,較佳為色畫素包含C.I.顏料綠58、C.I.顏料黃185,且在色材中佔的C.I.顏料黃185之含量為50質量%,在固體成分中佔的色材之含量,較佳為5質量%以上。
本發明的彩色濾光片基板,可成為液晶顯示器、有機EL顯示器、電子紙等顯示裝置的構成要素。亦即,本發明的顯示裝置係具有本發明的彩色濾光片基板與顯示元件。再者,顯示裝置,亦可具有外部光源等光源、亮度提升薄膜或擴散板等各種薄膜等。顯示裝置係指識別畫面之一部分,顯示圖像的裝置。作為顯示元件,可舉出例如,液晶元件、有機EL元件、無機EL元件、使用MEMS之顯示元件、使用量子點之顯示元件、電子墨水、電子粉流體、電泳元件等。作為顯示裝置,可舉出例如,透射型液晶顯示器、半透射型液晶顯示器、反 射型液晶顯示器、有機EL顯示器、無機EL顯示器、量子點顯示器、電子紙等。在透射型液晶顯示器中,相對於藉由提高背光光源的強度,可輕易提升顯示的明亮度,在主要使用環境光的反射型液晶顯示器中,彩色濾光片的透光率為決定顯示的明亮度之主因之一,因此本發明的彩色濾光片基板,較佳為使用於半透射型液晶顯示器或反射型液晶顯示器等反射型顯示裝置。作為反射型顯示裝置,可舉出穿戴式終端機、電子看板、數位標識系統、電子貨架標籤等以屋外光或室內光顯示的裝置。反射型顯示裝置的情況,在內部具有由銀或鋁等金屬構成的反射層,藉由以反射層反射由顯示裝置的前面入射的光,透射彩色濾光片基板2次,可進一步提高色純度,另一方面,有透光率容易降低的傾向。即使為如前述的反射型顯示裝置,藉由將具有金屬酞青素骨架的綠色色材與C.I.顏料黃138及C.I.顏料黃185之合計含量,設為固體成分中2質量%以上16質量%以下,也可得到顯示特性優異的顯示裝置。反射層,只要可反射可見光區域的光即可,亦可為利用銀或鋁等金屬構成的層狀結構,也可為包含折射率不同之透明樹脂的多層結構。從反射率之觀點而言,作為反射層,較佳為包含銀或鋁等金屬利用濺鍍或蒸鍍等形成之金屬的層。
作為本發明的顯示裝置之製造方法的一例,以下表示液晶顯示裝置之製造方法。將彩色濾光片基板與陣列基板,隔著設置於此等之基板上的液晶配向膜及用以保持晶胞間隙的間隔物,相對向而貼合。再者,藉 由在陣列基板上設置薄膜電晶體(TFT)元件或是薄膜二極體(TFD)元件、掃瞄線路或訊號線路等,可製造TFT液晶顯示裝置或TFD液晶顯示裝置。接著,在由設置於密封部的注入口注入液晶後,封閉注入口。再者,藉由安裝背光,並構裝IC驅動器等,完成液晶顯示裝置。再者,作為背光,可使用2波長LED、3波長LED或CCFL等,但從可擴大液晶顯示裝置之顏色再現範圍,且將消耗電力抑制為低之觀點而言,較佳為3波長LED。
以下舉出實施例說明本發明,但本發明並沒有限定於該等實施例。首先,針對實施例及比較例中之評價方法進行說明。
在玻璃基板上,塗布利用實施例1~13及比較例1~8得到的著色組成物後,在90℃進行10分鐘之加熱乾燥。對得到的著色組成物塗布膜,隔著負型用光罩,以i射線200mJ/cm2進行曝光後,採用23℃之0.3質量%的氫氧化四甲銨水溶液進行顯影,藉以形成所需的圖案。接著,在230℃進行加熱處理30分鐘,得到膜厚為1.7μm的皮膜。但是,只有實施例13將膜厚設為2.5μm。針對該皮膜,使用大塚電子(股)製顯微分光測定器LCF-100MA,以C光源測定色度x、y及透光率Y。
在玻璃基板上,塗布利用實施例1~13及比較例1~8得到的著色組成物後,在90℃進行10分鐘之加熱乾燥。對得到的著色組成物塗布膜,隔著負型用光罩,以i射線200mJ/cm2進行曝光後,採用23℃之0.3質量%的氫氧化四甲銨水溶液進行顯影,藉以形成所需的圖案。接著,在230℃進行加熱處理30分鐘,得到膜厚為1.7μm的皮膜。但是,只有實施例13將膜厚設為2.5μm。針對該皮膜,使用大塚電子(股)製顯微分光測定器LCF-100MA,測定480nm及650nm中之光吸收率。
在形成黑色矩陣的玻璃基板上,塗布利用實施例1~13及比較例1~8得到的著色組成物後,在90℃進行10分鐘之加熱乾燥。對得到的著色組成物塗布膜,隔著負型用光罩,以i射線200mJ/cm2進行曝光後,採用23℃之0.3質量%的氫氧化四甲銨水溶液進行顯影,藉以形成所需的圖案。接著,在230℃進行加熱處理30分鐘,得到綠色畫素的膜厚為1.7μm之彩色濾光片基板。但是,只有實施例13將膜厚設為2.5μm。針對該彩色濾光片基板的綠色畫素,使用大塚電子(股)製顯微分光測定器LCF-100MA,以C光源測定Y值,且將得到的數值作為Y0。
在無鹼玻璃上形成TFT元件、透明電極等,製作陣列基板。在製作的彩色濾光片基板與陣列基板, 各別形成聚醯亞胺配向膜,且進行磨刷處理。在陣列基板印刷揉合微米柱的密封劑,將6μm之厚度的珠粒間隔物散布後,貼合陣列基板與彩色濾光片基板。由設置於密封部的注入口注入向列型液晶(Chisso(股)製“Lixon”JC-5007LA)後,使偏光軸成為垂直,在液晶胞之兩面貼合偏光薄膜,得到液晶面板。在該液晶面板,安裝包含藍色LED與YAG螢光體的白色LED背光,並構裝TAB模組、印刷基板等,製作液晶顯示裝置。白色LED背光係使用光度為10000cd/m2者。將該液晶顯示裝置,以背光亮燈狀態投入至60℃60%的恆溫高濕槽100小時。之後,將面板解體,針對綠色畫素,使用大塚電子(股)製顯微分光測定器LCF-100MA,以C光源測定Y值,且將得到的Y值作為Y1。算出Y1/Y0,並作為透光率保持率。
混合C.I.顏料黃185(BASF製“Paliotol”(註冊商標)Yellow D1155)150g、“BYK”(註冊商標)LPN6919(BYK公司製、高分子分散劑溶液(60質量%丙二醇單甲醚溶液))125g、“CYCLOMER”(註冊商標)ACA250(Daicel Chemical(股)製、45質量%二丙二醇單甲醚溶液)100g、丙二醇單甲醚(PMA)625g,製作漿體。將加入漿體的燒杯與橫型濕式分散機,以管連接,使用直徑0.5mm的氧化鋯珠粒作為媒體,以周速14m/s進行8小時的分散處理,調製C.I.顏料黃185分散液(A1)。
使用C.I.顏料綠58(DIC(股)製“FASTGEN”(註冊商標)Green A110)150g代替C.I.顏料黃185,除此以外係與製造例1同樣進行,調製C.I.顏料綠58分散液(A2)。
使用C.I.顏料黃138(Toyo Ink(股)製“LIONOGEN”(註冊商標)YELLOW 010)150g代替C.I.顏料黃185,除此以外係與製造例1同樣進行,調製C.I.顏料黃138分散液(A3)。
在500mL的三口燒瓶,添加甲基丙烯酸甲酯33g(0.3mol)、苯乙烯33g(0.3mol)、甲基丙烯酸34g(0.4mol)、2,2’-偶氮雙(2-甲基丁腈)3g(0.02mol)及丙二醇單甲醚乙酸酯(PGMEA)150g,在90℃攪拌2小時之後,將內溫升溫至100℃,並進一步攪拌1小時,得到反應溶液。在得到的反應溶液,添加甲基丙烯酸環氧丙酯33g(0.2mol)、二甲基苯甲胺1.2g(0.009mol)及p-甲氧基酚0.2g(0.002mol),在90℃攪拌4小時後,添加PGMEA 50g,得到固體成分濃度40質量%的黏合劑樹脂溶液(B1)。使用京都電子工業(股)製之電位差自動測定裝置AT-610,針對0.1mol/L氫氧化鉀.乙醇溶液測定黏合劑樹脂的酸價後,酸價為80.0(mgKOH/g)。又,使用GPC 裝置,算出聚苯乙烯換算的重量平均分子量後,重量平均分子量為22,000。
在50mL塑膠瓶,添加利用製造例1得到的分散液A1 0.99g、利用製造例2得到的分散液A2 3.95g、利用製造例4得到的黏合劑樹脂溶液B1 3.27g、五(甲基)丙烯醯氧基二季戊四醇單琥珀酸酯(C1)2.30g、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-啉基丙烷-1-酮(D1)0.31g、2,4-二乙基硫-9-酮(D2)0.15g、二丙二醇甲醚乙酸酯(以下為DPMA)19.03g,攪拌3小時,調製著色組成物(E1)。針對得到的著色組成物,利用前述方法評價透光率保持率後,Y1/Y0為0.980。又,色度為x=0.309、y=0.459,透光率Y為78.1。又,480nm中之光吸收率為47.8%,650nm中之光吸收率為86.1%。
如表1所記載,變更分散液、黏合劑樹脂溶液、自由基聚合性化合物、光聚合起始劑、有機溶劑的種類與添加比率,除此以外係與實施例1同樣進行,得到著色組成物(E2~E21)。使用得到的著色組成物,將利用前述方法進行評價的結果總結於表2、表3。
在乾燥氮氣流下,於100mL之4口燒瓶加入1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐3.34g(17.0mmol)、2,2’-雙(三氟甲基)聯苯胺4.64g(14.5mmol)、2,2-雙[3-(3-胺基苯甲醯胺)-4-羥苯基]六氟丙烷1.55g(2.56mmol)、N-甲基-2-吡咯啶酮50g,在60℃加熱攪拌。8小時後,冷卻作為清漆。
接著,在玻璃基板上旋轉塗布得到的清漆,進行140℃×4分鐘的預烘烤處理,形成膜厚10μm的皮膜。之後,將預烘烤膜,使用無氧化烘箱(Koyo Thermo Systems股份有限公司製INH-21CD),在氮氣流下(氧濃度20ppm以下),以3.5℃/min升溫至300℃,保持30分鐘,以5℃/min冷卻至50℃,形成聚醯亞胺膜。
其次,將實施例3所得到的著色組成物塗布後,在90℃進行10分鐘之加熱乾燥。對得到的著色組成物塗布膜,隔著負型用光罩,以i射線200mJ/cm2進行曝光後,採用23℃之0.3質量%的氫氧化四甲銨水溶液進行顯影,藉以形成20μm×200μm尺寸的圖案、及15μm×150μm尺寸的圖案。接著,在230℃進行加熱處理30分鐘,得到膜厚為1.7μm的皮膜。
對於得到之附畫素的基板,將308nm的準分子雷射(形狀:21mm×1.0mm),自玻璃基板側進行照射,進行雷射剝離試驗後,以照射能量為250mJ/cm2,自玻璃基板確認聚醯亞胺膜之翻翹。
在乾燥氮氣流下,於100mL之4口燒瓶加入1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐2.33g(11.9mmol)、2,2-雙[3-(3-胺基苯甲醯胺)-4-羥苯基]六氟丙烷7.19g(11.9mmol)、N-甲基-2-吡咯啶酮50g,在60℃加熱攪拌。8小時後,冷卻作為清漆。
接著,在玻璃基板上旋轉塗布得到的清漆,進行140℃×4分鐘的預烘烤處理,形成膜厚10μm的皮膜。之後,將預烘烤膜,使用無氧化烘箱(Koyo Thermo Systems股份有限公司製INH-21CD),在氮氣流下(氧濃度20ppm以下),以3.5℃/min升溫至300℃,保持30分鐘,以5℃/min冷卻至50℃,形成聚醯亞胺膜。
其次,將實施例3所得到的著色組成物塗布後,在90℃進行10分鐘之加熱乾燥。對得到的著色組成物塗布膜,隔著負型用光罩,以i射線200mJ/cm2進行曝光後,採用23℃之0.3質量%的氫氧化四甲銨水溶液進行顯影,藉以形成20μm×200μm尺寸的圖案,但無法形成15μm×150μm尺寸的圖案。接著,在230℃進行加熱處理30分鐘,得到膜厚為1.7μm的皮膜。
對於得到之附畫素的基板,將308nm的準分子雷射(形狀:21mm×1.0mm),自玻璃基板側進行照射,進行雷射剝離試驗後,以照射能量為250mJ/cm2,自玻璃基板確認聚醯亞胺膜之翻翹。
在乾燥氮氣流下,於100mL之4口燒瓶加入1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐3.62g(18.4mmol)、1,3-雙(4-胺基苯基)苯5.38g(18.4mmol)、N-甲基-2-吡咯啶酮50g,在60℃加熱攪拌。8小時後,冷卻作為清漆。
接著,在玻璃基板上旋轉塗布得到的清漆,進行140℃×4分鐘的預烘烤處理,形成膜厚10μm的皮膜。之後,將預烘烤膜,使用無氧化烘箱(Koyo Thermo Systems股份有限公司製INH-21CD),在氮氣流下(氧濃度20ppm以下),以3.5℃/min升溫至300℃,保持30分鐘,以5℃/min冷卻至50℃,形成聚醯亞胺膜。
其次,將實施例3所得到的著色組成物塗布後,在90℃進行10分鐘之加熱乾燥。對得到的著色組成物塗布膜,隔著負型用光罩,以i射線200mJ/cm2進行曝光後,採用23℃之0.3質量%的氫氧化四甲銨水溶液進行顯影,藉以形成20μm×200μm尺寸的圖案、及15μm×150μm尺寸的圖案。接著,在230℃進行加熱處理30分鐘,得到膜厚為1.7μm的皮膜。
對於得到之附畫素的基板,將308nm的準分子雷射(形狀:21mm×1.0mm),自玻璃基板側進行照射,進行雷射剝離試驗後,以照射能量為400mJ/cm2,自玻璃基板確認聚醯亞胺膜之翻翹。
本發明的著色組成物,可適當使用於彩色濾光片基板及顯示裝置。
Claims (15)
- 一種著色組成物,其係含有具有金屬酞青素骨架的綠色色材、與包含C.I.顏料黃185、或者C.I.顏料黃138及C.I.顏料黃185的黃色色材之著色組成物,其中具有金屬酞青素骨架的綠色色材與C.I.顏料黃138及C.I.顏料黃185之合計含量為固體成分中2質量%以上16質量%以下;C.I.顏料黃185的含量為黃色色材中60質量%以上。
- 如請求項1之著色組成物,其中該具有金屬酞青素骨架的綠色色材與包含C.I.顏料黃138及C.I.顏料黃185的黃色色材之合計含量為色材中60質量%以上。
- 如請求項2之著色組成物,其中該具有金屬酞青素骨架的綠色色材包含C.I.顏料綠58及/或C.I.顏料綠59,其中C.I.顏料綠58及C.I.顏料綠59、C.I.顏料黃138、C.I.顏料黃185之合計含量為色材中80質量%以上。
- 如請求項3之著色組成物,其中包含C.I.顏料綠58、C.I.顏料綠59、C.I.顏料黃138及C.I.顏料黃185的色材之合計含量為固體成分中2質量%以上16質量%以下。
- 如請求項3或4之著色組成物,其中C.I.顏料綠58的含量為綠色色材中80質量%以上。
- 如請求項1至4中任一項之著色組成物,其中C.I.顏料黃185的含量為色材中50質量%以上90質量%以下。
- 如請求項1至4中任一項之著色組成物,其係更含有 自由基聚合性化合物,且該自由基聚合性化合物的含量為固體成分中40質量%以上90質量%以下。
- 如請求項7之著色組成物,其中該自由基聚合性化合物含有具有3個以上之(甲基)丙烯醯氧基與羧基的自由基聚合性化合物,具有3個以上之(甲基)丙烯醯氧基與羧基的自由基聚合性化合物之含量為自由基聚合性化合物中50質量%以上100質量%以下。
- 如請求項1至4中任一項之著色組成物,其係為反射型顯示裝置用。
- 一種彩色濾光片基板,其係至少具有基板及畫素之彩色濾光片基板,該畫素包含如請求項1至9中任一項之著色組成物的光硬化物或熱硬化物。
- 一種彩色濾光片基板,其係至少具有基板以及紅色畫素、綠色畫素、藍色畫素及第4色的色畫素之彩色濾光片基板,其中該第4色的色畫素包含如請求項1至9中任一項之著色組成物的光硬化物或熱硬化物。
- 如請求項11之彩色濾光片基板,其中該第4色的色畫素之480nm中之光吸收率為50%以上,且650nm中之光吸收率為10%以上90%以下。
- 如請求項10或11之彩色濾光片基板,其中該基板係包含聚醯亞胺。
- 一種顯示裝置,其係至少具有如請求項10至13中任一項之彩色濾光片基板及顯示元件。
- 如請求項14之顯示裝置,其係更具有反射層。
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