TWI750319B - 附著樹脂之強化纖維織物及纖維強化樹脂成形品之製造方法 - Google Patents

附著樹脂之強化纖維織物及纖維強化樹脂成形品之製造方法 Download PDF

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Abstract

附著樹脂強化織物係於強化纖維織物之至少一側的表面附著有熱塑性樹脂。強化纖維織物的每一單位面積的質量W為25g/m2 以上400g/m2 以下。強化纖維織物之通氣度P為0.1cm3 /cm2 /s以上300cm3 /cm2 /s以下。熱塑性樹脂的熔點為70℃以上300℃以下。相對於附著樹脂之強化纖維織物的全質量，強化纖維織物的質量所佔有的比例為20質量%以上90質量%以下。藉由熱塑性樹脂之強化纖維織物表面的被覆率C為30%以上且未滿100%。藉由下述式(1)表示之附著樹脂係數A為35以上135以下。 　　A=W×(C/100)2 /P0.05 …(1)

Description

附著樹脂之強化纖維織物及纖維強化樹脂成形品之製造方法
[0001] 本發明之一側面係關於附著樹脂之強化纖維織物及纖維強化樹脂成形品之製造方法。
[0002] 近年來，例如於汽車或飛機之各種領域，由於燃料費提昇等，正研究將金屬材料替代為樹脂材料使機體輕量化。特別是作為用以確保充分之強度的金屬代替材料，正注目在玻璃纖維或碳纖維所謂包含強化纖維之纖維強化樹脂材料。 　　[0003] 作為可適用纖維強化樹脂材料之物，例如可列舉附屬於內燃機之承油盤(oil pan)等之具有複雜形狀之物。例如於專利文獻1所記載之承油盤，於輪緣部注入配置玻璃纖維補強材之樹脂。 [先前技術文獻] [專利文獻] 　　[0004] [專利文獻1]日本特開平7-27289號公報
[發明欲解決之課題] 　　[0005] 然而，於上述之專利文獻1所記載之以往技術，強化纖維材料雖一部分被使用，但作為物之強度並不足夠。又，注入樹脂之步驟，與通常於金屬材料使用之沖壓成形步驟進行比較，有耗費時間，且製造效率降低之虞。例如雖認為為了提昇製造效率，如試圖藉由將包含強化纖維補強材料之樹脂薄片加工成所期望之形狀，以沖壓成形進行加工，可予以解決，但包含強化纖維補強材料之樹脂薄片堅固，且賦形性不夠充分加工成複雜形狀有困難，難以提昇製造效率。 　　[0006] 本發明之一側面係為了解決如此之課題而完成者，以提供一種具有可對應沖壓成形之成形性及賦形性，且旨在操作性的提昇，可實現製造成形品時之製造效率的提昇之附著樹脂強化織物作為目的。本發明之一側面係以提供一種使用如此之附著樹脂之強化纖維織物之纖維強化樹脂成形品之製造方法作為目的。 [用以解決課題之手段] 　　[0007] 本發明之一側面為一種於強化纖維織物之至少一側的表面附著熱塑性樹脂之附著樹脂之強化纖維織物，強化纖維織物的每一單位面積的質量W為25g/m2 以上400 g/m2 以下的範圍，強化纖維織物之通氣度P為0.1cm3 /cm2 /s以上300cm3 /cm2 /s以下的範圍，熱塑性樹脂的熔點為70℃以上300℃以下的範圍，相對於附著樹脂之強化纖維織物的全質量，強化纖維織物的質量所佔有的比例為20質量%以上90質量%以下的範圍，藉由熱塑性樹脂之強化纖維織物表面的被覆率C為30%以上且未滿100%的範圍，藉由下述式(1)表示之附著樹脂係數A為35以上135以下的範圍。 　　A=W×(C/100)2 /P0.05 …(1) 　　[0008] 於附著樹脂之強化纖維織物，由於藉由上述式(1)之附著樹脂係數A為35以上135以下的範圍，可具有可對應藉由加熱加壓之沖壓成形的成形性及賦形性，且旨在操作性的提昇，可實現製造成形品時之製造效率的提昇。於附著樹脂之強化纖維織物，由於旨在黏性的減低，可實現操作性的提昇。所謂黏性，係表示來自重疊的狀態之附著樹脂之強化纖維織物的剝離容易性的性質。例如黏性低時，由於變成從輥狀之附著樹脂之強化纖維織物，容易引出附著樹脂之強化纖維織物，操作容易，可實現製造成形品時之製造效率的提昇。又，在成形品之製造時，由於藉由如以前不需要注入樹脂，進行藉由加熱加壓之沖壓成形，可得到成形品，旨在製造時間的縮短，可實現製造效率的提昇。 　　[0009] 強化纖維織物的每一單位面積的質量W可為50g/m2 以上250g/m2 以下的範圍。藉此，可確保充分之強度，同時可得到充分之賦形性。 　　[0010] 附著樹脂係數A可為35以上95以下。根據如此之附著樹脂之強化纖維織物，可得到充分之賦形性，可將更複雜形狀之成形品藉由沖壓成形製造，可實現製造成形品時之製造效率的提昇。 　　[0011] 強化纖維織物可為玻璃纖維織物。可於玻璃纖維織物的表面附著矽烷偶合劑。矽烷偶合劑可為環氧基矽烷。於玻璃纖維織物的表面附著矽烷偶合劑時，對於玻璃纖維織物之熱塑性樹脂的含浸變良好，可提昇附著樹脂之強化纖維織物之成形品的強度。 　　[0012] 本發明之一側面之纖維強化樹脂成形品之製造方法，其係包含加熱加壓層合1片前述附著樹脂之強化纖維織物或複數片前述附著樹脂之強化纖維織物之層合物的成形步驟。 　　[0013] 於此纖維強化樹脂成形品之製造方法，加熱加壓附著樹脂之強化纖維織物，可得到成形品，可實現製造成形品時之製造效率的提昇。在成形品之製造時，由於藉由如以前不需要注入樹脂，進行藉由加熱加壓之沖壓成形，可得到成形品，旨在製造時間的縮短，可實現製造效率的提昇。 　　[0014] 於成形步驟，可採用附著樹脂之強化纖維織物作為金屬代替材料，加熱加壓該附著樹脂之強化纖維織物。於成形步驟，可採用附著樹脂之強化纖維織物作為汽車用金屬代替材料，加熱加壓該附著樹脂之強化纖維織物。 　　[0015] 於成形步驟，可加熱加壓附著樹脂之強化纖維織物，成形成箱形。進而，於成形步驟，可加熱加壓附著樹脂之強化纖維織物，成形成箱形，可製造承油盤。 [發明的效果] 　　[0016] 根據本發明之一側面，可提供一種具有可對應沖壓成形之成形性，且旨在操作性的提昇及操作性的提昇，可實現製造成形品時之製造效率的提昇之附著樹脂強化織物及纖維強化樹脂成形品之製造方法。
[0017] 以下，針對本發明之適合實施形態進行詳細說明。 　　[0018] 本實施形態之附著樹脂之強化纖維織物係具有強化纖維織物。於強化纖維織物之至少一側的表面附著有熱塑性樹脂。強化纖維織物的編織組織並未特別限定。強化纖維織物之編織組織，例如可為平紋組織、斜紋組織或緞紋編織。強化纖維織物之編織組織可為二重編織組織及三重編織組織等之多重編織組織。強化纖維織物之編織組織可為斜子編織組織及畦編織組織等之變化組織。強化纖維織物之編織組織可為模紗編織組織及砂子組織等之特別組織。強化纖維織物之編織組織可為其他編織組織。 　　[0019] 強化纖維織物，例如可為無機強化纖維織物或有機強化纖維織物。作為無機強化纖維織物，可列舉玻璃纖維織物、碳纖維織物、金屬纖維織物及陶瓷纖維織物等。作為有機強化纖維織物，可列舉芳綸纖維織物、維綸纖維織物、高強度聚乙烯纖維織物及纖維素纖維織物等。強化纖維織物為玻璃纖維織物時，成為成形性特別優異者。可於玻璃纖維織物的表面附著矽烷偶合劑。於玻璃纖維織物的表面附著矽烷偶合劑時，對於玻璃纖維織物之熱塑性樹脂的含浸變良好，可提昇附著樹脂之強化纖維織物之成形品的強度。 　　[0020] 強化纖維織物並未被限定於以一種類之纖維構成。強化纖維織物例如可用經紗與緯紗不同種類的強化纖維紗構成。強化纖維織物可於經紗或緯紗的一部分包含種類不同之強化纖維紗。構成強化纖維織物之經紗或緯紗，強化纖維、與由後述之熱塑性樹脂所構成之熱塑性樹脂纖維可進行混纖、紡紗線或合撚。可於強化纖維織物之經紗或緯紗的一部分包含熱塑性樹脂纖維紗。 　　[0021] 作為矽烷偶合劑，例如可列舉環氧基矽烷、胺基矽烷、丙烯醯基矽烷、甲基丙烯醯基矽烷、陽離子矽烷等。矽烷偶合劑較佳為環氧基矽烷。作為環氧基矽烷，例如可列舉3-環氧丙氧丙基三甲氧基矽烷、3-環氧丙氧丙基三乙氧基矽烷等。附著樹脂之強化纖維織物具有附著環氧基矽烷之玻璃纖維織物時，成為成形性特別優異者。 　　[0022] 熱塑性樹脂可附著於強化纖維織物之一側的表面，亦可於強化纖維織物的兩面附著熱塑性樹脂。 　　[0023] 作為熱塑性樹脂，例如可列舉聚醯胺樹脂、聚對苯二甲酸丁二酯樹脂、聚對苯二甲酸乙二酯樹脂、聚苯硫醚樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚丙烯樹脂、熱塑性環氧樹脂、聚乙烯樹脂、聚氯乙烯樹脂、聚苯醚(Polyphenylene ether)樹脂、聚醚醚酮樹脂、聚芳醚酮樹脂、液晶聚合物(LCP)等。熱塑性樹脂較佳為聚醯胺樹脂。 　　[0024] 強化纖維織物的每一單位面積的質量W為25g/m2 以上400g/m2 以下的範圍。此單位面積係從織物的厚度方向所觀察到之單位面積。強化纖維織物的每一單位面積的質量W較佳為50g/m2 以上250g/m2 以下。強化纖維織物的每一單位面積的質量W更佳為70g/m2 以上240g/m2 以下，再更佳為90g/m2 以上230g/m2 以下，特佳為100g/m2 以上220g/m2 以下，最佳為105g/m2 以上215g/m2 以下。 　　[0025] 作為強化纖維織物的每一單位面積的質量W之測定方法，強化纖維織物為無機強化纖維織物時，可將附著在強化纖維織物之樹脂，例如以625℃加熱1小時，測定去除後之強化纖維織物的質量。又，強化纖維織物為有機強化纖維織物時，未溶解有機強化纖維，於溶解附著在強化纖維織物之樹脂的溶劑浸漬附著樹脂之強化纖維織物，可測定去除附著在強化纖維織物之樹脂後之強化纖維織物的質量。尚，例如強化纖維織物(尤其是玻璃纖維織物)的每一單位面積的質量W可依照JIS R3420測定。 　　[0026] 強化纖維織物的每一單位面積的質量W為25g/m2 以上時，可避免強度不足。強化纖維織物的每一單位面積的質量W為400g/m2 以下時，可得到充分之賦形性。 　　[0027] 強化纖維織物之通氣度P為0.1cm3 /cm2 /s以上300cm3 /cm2 /s以下的範圍。強化纖維織物之通氣度P較佳為1cm3 /cm2 /s以上250cm3 /cm2 /s以下。強化纖維織物之通氣度P較佳為5cm3 /cm2 /s以上220cm3 /cm2 /s以下，更佳為7cm3 /cm2 /s以上80cm3 /cm2 /s以下。強化纖維織物之通氣度P特佳為10cm3 /cm2 /s以上40cm3 /cm2 /s以下，又特佳為12cm3 /cm2 /s以上30cm3 /cm2 /s以下，又再特佳為13cm3 /cm2 /s以上25cm3 /cm2 /s以下，最佳為14cm3 /cm2 /s以上24cm3 /cm2 /s以下。 　　[0028] 作為強化纖維織物之通氣度P的測定方法，強化纖維織物為無機強化纖維織物時，可將附著在強化纖維織物之樹脂，例如以625℃加熱1小時，測定去除後之強化纖維織物的通氣度P。又，強化纖維織物為有機強化纖維織物時，未溶解有機強化纖維，於溶解附著在強化纖維織物之樹脂的溶劑浸漬附著樹脂之強化纖維織物，可測定去除附著在強化纖維織物之樹脂後之強化纖維織物的通氣度P。尚，強化纖維織物(尤其是玻璃纖維織物)之通氣度P可依照JIS R3420測定。 　　[0029] 強化纖維織物之通氣度P為0.1cm3 /cm2 /s以上時，可防止附著樹脂之強化纖維織物變過於堅固。又，強化纖維織物之通氣度P為300cm3 /cm2 /s以下時，可防止作為附著樹脂之強化纖維織物之強度不足。 　　[0030] 熱塑性樹脂的熔點為70℃以上300℃以下的範圍。熱塑性樹脂的熔點較佳為100℃以上270℃以下。熱塑性樹脂的熔點較佳為150℃以上250℃以下，更佳為180℃以上230℃以下。熱塑性樹脂的熔點可依照JIS K7121測定。
熱塑性樹脂的熔點為70℃以上時，可減低在附著樹脂之強化纖維織物的黏性。熱塑性樹脂的熔點為300℃以下時，可抑制製造纖維強化樹脂成形品時之製造效率的降低。
相對於附著樹脂之強化纖維織物的全質量，強化纖維織物的質量所佔有的比例R為20質量%以上90質量%以下的範圍。此比例R較佳為30質量%以上85質量%以下。比例R較佳為50質量%以上80質量%以下，更佳為60質量%以上75質量%以下。
相對於附著樹脂之強化纖維織物的全質量之強化纖維織物的質量所佔有的比例R為20質量%以上時，可避免附著樹脂之強化纖維織物的強度不足。比例R為90質量%以下時，可避免對於強化纖維織物之熱塑性樹脂的浸透不足。附著樹脂之強化纖維織物的全質量T，例如可成為強化纖維織物的每一單位面積的質量W、與附著於該強化纖維織物之至少一側的表面之熱塑性樹脂的每一單位面積的質量B的合計(T=W+B)。比例R(強化纖維含量)係相對於附著樹脂之強化纖維織物的全質量T之強化纖維織物的質量B之比例(R=B/T)。
藉由熱塑性樹脂之強化纖維織物表面的被覆率C為30%以上且未滿100%的範圍。被覆率C係在強化纖維織物的表面，藉由熱塑性樹脂被覆之面積的比例。被覆 率C較佳為40%以上95%以下。被覆率C更佳為45%以上90%以下，再更佳為48%以上85%以下，特佳為51%以上80%以下，又特佳為53%以上75%以下，又再特佳為55%以上70%以下，最佳為57%以上65%以下。
被覆率C為未滿30%時，附著樹脂之強化纖維織物不具有充分之成形性。另一方面，被覆率C為100%時，附著樹脂之強化纖維織物變難以變形，不具有充分之賦形性。
在附著樹脂之強化纖維織物，於強化纖維織物均等附著樹脂，係用以提高附著樹脂之強化纖維織物之成形性及賦形性故較佳。例如，從附著樹脂之強化纖維織物至少取出20個1cm×1cm之正方形的試料，相對於測定此試料的質量時之平均值的標準誤差的比例(標準誤差/平均值)較佳為15.0%以下。相對於此平均值之標準誤差的比例更佳為0.05%以上10.0%以下，再更佳為0.1%以上7.5%以下。相對於平均值之標準誤差的比例特佳為0.15%以上5.0%以下，最佳為0.2%以上2.5%以下。附著在強化纖維織物之熱塑性樹脂，例如較佳為成為點狀，無偏差分散而配置。
附著樹脂之強化纖維織物係藉由下述式(1)表示之附著樹脂係數A為35以上135以下的範圍。
A=W×(C/100)2/P0.05...(1)
(於此，W：強化纖維織物的每一單位面積的質量、P：強化纖維織物之通氣度、C：藉由熱塑性樹脂之前述強化纖維織物表面之被覆率)
[0038] 附著樹脂係數A較佳為35以上95以下。附著樹脂係數A更佳為45以上85以下，再更佳為50以上80以下。附著樹脂係數A特佳為55以上75以下，最佳為60以上70以下。 　　[0039] 附著樹脂係數A為35以上時，可抑制附著樹脂之強化纖維織物之成形性的降低。又，附著樹脂係數A為135以下時，可抑制賦形性的降低。 　　[0040] 其次，針對纖維強化樹脂成形品進行說明。 　　[0041] 纖維強化樹脂成形品係包含附著樹脂之強化纖維織物，成形此附著樹脂之強化纖維織物所得之物。纖維強化樹脂成形品例如作為金屬代替材料，係使用附著樹脂之強化纖維織物之物。金屬代替材料為例如適用在汽車用之零件的汽車用金屬代替材料。纖維強化樹脂成形品係包含例如箱形之構造者。纖維強化樹脂成形品可全體成為箱形者，亦可為包含一部分成為箱形之部分者。 　　[0042] 作為汽車用之零件，且包含箱形構造的纖維強化樹脂成形品，例如可列舉承油盤。承油盤例如為儲留設置在內燃機之曲柄軸的下方之潤滑油的箱形容器。承油盤例如係於應將儲留之潤滑油回收至特定場所的底部具有傾斜面。承油盤可為包含複雜構造者，亦可為簡單之構造者。 　　[0043] 其次，針對纖維強化樹脂成形品之製造方法進行說明。 　　[0044] 首先，準備附著樹脂之強化纖維織物。加熱加壓層合複數片特定大小之附著樹脂之強化纖維織物所得之層合物進行(成形步驟)。此時，使用用以成形成纖維強化樹脂成形品之成形型，加壓層合物而成形。於加熱加壓步驟，例如使用加熱器等，將層合物加熱至熱塑性樹脂之熔點以上的溫度後，進行加壓而成形。尚，纖維強化樹脂成形品不限於層合複數個附著樹脂纖維織物而成形之物，可加熱加壓1片之附著樹脂之強化纖維織物，成形成纖維強化樹脂成形品。 　　[0045] 纖維強化樹脂成形品並不限定於僅使用附著樹脂之強化纖維織物。例如可於附著樹脂之強化纖維織物的附著樹脂面上，加熱加壓層合其他基材所得之層合物，成形成纖維強化樹脂成形品。於此，作為其他基材，可使用金屬箔(例如鋁箔)、熱塑性樹脂薄片(例如氯乙烯樹脂薄片)、礦棉薄片(例如玻璃棉薄片)、無機板(例如石膏板、陶瓷板)、紙(不燃紙、蜂窩板)等。 　　[0046] 以上，根據本實施形態之附著樹脂之強化纖維織物，由於藉由上述式(1)之附著樹脂係數A為35以上135以下的範圍，可具有可對應藉由加熱加壓之沖壓成形的成形性及賦形性，且旨在操作性的提昇，可實現製造成形品時之製造效率的提昇。在成形品之製造時，由於藉由如以前不需要注入樹脂，進行藉由加熱加壓之沖壓成形，可得到成形品，旨在製造時間的縮短，可實現製造效率的提昇。 　　[0047] 本發明並不限定於前述之實施形態，可於不脫離本發明之要旨的範圍進行各種變形。例如纖維強化樹脂成形品並不限定於承油盤，可為具有其他箱形之形狀者，亦可為板狀之形狀者，可為具有其他形狀之成形品。又，纖維強化樹脂成形品並不限定於汽車用之零件，可為其他輸送機器、機械、構造物之零件。 　　[0048] 其次，針對有關實施例1～10及比較例1～5之附著樹脂之強化纖維織物進行說明。 　　[0049] [實施例1] 　　於實施例1，首先，將135tex之玻璃纖維紗作為經紗及緯紗，以經紗19條/25mm及緯紗18條/25mm的編織密度製織而得到強化纖維織物。其次，於實施例1，實施藉由熱清洗處理及振動墊圈(Vibro washer)之開纖處理，以3-環氧丙氧丙基三甲氧基矽烷(環氧基矽烷之一種)進行表面處理。藉此，每一單位面積的質量W為210g/m2 ，通氣度P為15cm3 /cm2 /s，於表面得到環氧基矽烷附著之強化纖維織物。尚，強化纖維織物的每一單位面積的質量及強化纖維織物的通氣度P係依JIS R3420測定。於下述之表1～表4，將玻璃纖維記載為「GF」。 　　[0050] 其次，於前述強化纖維織物的表面，附著熔點為225℃之熱塑性樹脂的聚醯胺樹脂(尼龍6、東麗股份有限公司製Amilan CM1017)。具體而言，藉由使用設置點形狀之開口部的螢幕，以每直徑0.67mm、2.54cm(1英寸)30個的點形狀均等配置聚醯胺樹脂後，使其加熱固著放冷至常溫，而使其附著90g/m2 。於實施例1，藉由將聚醯胺樹脂的每一單位面積的質量定為90g/m2 ，將相對於附著樹脂之強化纖維織物的全質量(300g/m2 )之強化纖維織物的質量W(210g/m2 )的比例(強化纖維含量)R定為70質量%(wt%)。藉此，於實施例1，得到強化纖維織物表面的被覆率C為60%之附著樹脂之強化纖維織物。在實施例1，藉由上述式(1)之附著樹脂係數A為66。 　　[0051] 尚，強化纖維織物表面的被覆率C係使用Keyence股份有限公司製顯微鏡VHX-600，觀察強化纖維織物的表面，求得強化纖維織物表面全體的面積S1(為強化纖維紗所佔有的面積，未包含存在於強化纖維紗間之空隙部分的面積)及附著強化纖維織物表面中樹脂之部分的面積S2，藉由S2/S1求得。又，熱塑性樹脂的熔點可依JIS K7121測定。 　　[0052] 藉由使熱塑性樹脂加熱固著放冷至常溫，得到實施例1之附著樹脂之強化纖維織物後，立即重疊實施例1之附著樹脂之強化纖維織物2片進行加壓，然後以使其剝離時之剝離程度，來評估附著樹脂之強化纖維織物的黏性。於此，將不貼附2片之附著樹脂之強化纖維織物可剝離的情況，或貼附輕易剝離於附著樹脂之強化纖維織物間無樹脂轉移的情況評估為「1」(可)，無法輕易剝離的情況評估為「2」(不可)。將此結果示於下述之表1。 　　[0053] 其次，藉由從於實施例1所得之附著樹脂之強化纖維織物切出寬度25mm、長度200mm的試驗片，將試驗片之長度方向的50mm放置在試驗台，測定來自將長度方向之150mm突出於試驗台之外並使其垂下時之垂直面(試驗台之側壁面)的角度，來評估附著樹脂之強化纖維織物之賦形性。於此，將來自垂直面的角度為0°以上且未滿45°的情況(亦即，試驗片的垂下狀況較大的情況)評估為「1」(佳)，將45°以上且未滿70°的情況評估為「2」(可)，將70°以上90°未滿的情況(試驗片的垂下狀況較小的情況)評估為「3」(不可)。將此結果示於下述之表1。 　　[0054] 其次，將實施例1所得之附著樹脂之強化纖維織物加熱至較熱塑性樹脂的熔點更高20℃之溫度，以5MPa加壓以進行沖壓成形，來作成纖維強化樹脂平板。藉由觀察所得之纖維強化樹脂平板的外觀，來評估附著樹脂之強化纖維織物的成形性。於此，將含浸熱塑性樹脂，使玻璃纖維成為透明者評估為「1」(佳)，將玻璃纖維雖未變完全透明，但都無法確認樹脂收縮、模糊、針腳扭曲及針腳偏斜的情況評估為「2」(可)，將可確認樹脂收縮、模糊、針腳扭曲或針腳偏斜者評估為「3」(不可)。將此結果示於下述之表1。 　　[0055] 於實施例1，如表1所示，黏性的評估為「1」(可)，賦形性的評估為「1」(佳)，成形性的評估為「1」(佳)。將實施例1之附著樹脂之強化纖維織物配置在深引伸(Square drawing)沖壓的模具，以260℃、5MPa的條件進行加壓加熱時，可得到良好之深度50mm之箱型的纖維強化樹脂成形品。 　　[0056] [實施例2] 　　於實施例2，除了以矽烷偶合劑之3-胺基丙基三乙氧基矽烷(胺基矽烷的一種)進行強化纖維織物的表面處理之外，其他以與實施例1完全相同的條件，得到附著樹脂之強化纖維織物。在實施例2，藉由上述式(1)之附著樹脂係數A為66。 　　[0057] 其次，針對於實施例2所得之附著樹脂之強化纖維織物，以與實施例1完全相同的條件，來評估黏性、賦形性及成形性。將此結果示於下述之表1。於實施例2，黏性的評估為「1」(可)，賦形性的評估為「1」(佳)，成形性的評估為「2」(可)。將實施例2之附著樹脂之強化纖維織物配置在深引伸沖壓之模具，以260℃、5MPa的條件進行加壓加熱時，可得到良好之深度50mm之箱型的纖維強化樹脂成形品。 　　[0058] [實施例3] 　　於實施例3，首先，將67.5tex之玻璃纖維紗作為經紗及緯紗，以經紗57條/25mm及緯紗53條/25mm的編織密度進行製織，而得到強化纖維織物。於實施例3，以矽烷偶合劑之3-環氧丙氧丙基三甲氧基矽烷(環氧基矽烷的一種)，進行強化纖維織物的表面處理。藉此，每一單位面積的質量W為300g/m2 ，通氣度P為25cm3 /cm2 /s，於表面得到環氧基矽烷附著之強化纖維織物。 　　[0059] 其次，於前述強化纖維織物的表面，與實施例1相同使聚醯胺附著樹脂。具體而言，除了將點形狀的直徑定為0.80mm之外，其他定為與實施例1完全相同的條件。於實施例3，使聚醯胺附著樹脂129g/m2 ，將強化纖維含量定為70質量%。於實施例3，得到藉由熱塑性樹脂之強化纖維織物表面的被覆率C為70%之附著樹脂之強化纖維織物。在實施例3，藉由上述式(1)之附著樹脂係數A為125。 　　[0060] 其次，針對於實施例3所得之附著樹脂之強化纖維織物，以與實施例1完全相同的條件，來評估黏性、賦形性及成形性。將此結果示於下述之表1。於實施例3，黏性的評估為「1」(可)，賦形性的評估為「2」(可)，成形性的評估為「2」(可)。將實施例3之附著樹脂之強化纖維織物配置在深引伸沖壓之模具，以260℃、5MPa的條件進行加壓加熱時，可得到良好之深度50mm之箱型的纖維強化樹脂成形品。 　　[0061] [實施例4] 　　於本實施4，首先，將67.5tex之玻璃纖維紗作為經紗及緯紗，以經紗44條/25mm及緯紗32條/25mm的編織密度進行製織，而得到強化纖維織物。於實施例4，實施藉由振動墊圈之開纖處理，以3-環氧丙氧丙基三甲氧基矽烷(環氧基矽烷的一種)進行強化纖維織物的表面處理。藉此，每一單位面積的質量W為180g/m2 ，通氣度P為2cm3 /cm2 /s，於表面得到環氧基矽烷附著之強化纖維織物。 　　[0062] 其次，於前述強化纖維織物的表面，與實施例1相同使聚醯胺附著樹脂。具體而言，除了將點形狀的直徑定為0.88mm之外，其他定為與實施例1完全相同的條件。於實施例4，使聚醯胺附著樹脂77g/m2 ，將強化纖維含量定為70質量%，而得到強化纖維織物表面的被覆率C為85%之附著樹脂之強化纖維織物。在實施例4，藉由上述式(1)之附著樹脂係數A為126。 　　[0063] 其次，針對於實施例4所得之附著樹脂之強化纖維織物，以與實施例1完全相同的條件，來評估黏性、賦形性及成形性。將此結果示於下述之表1。於實施例4，黏性的評估為「1」(可)，賦形性的評估為「2」(可)，成形性的評估為「1」(佳)。將實施例4之附著樹脂之強化纖維織物配置在深引伸沖壓之模具，以260℃、5MPa的條件進行加壓加熱時，可得到良好之深度50mm之箱型的纖維強化樹脂成形品。 　　[0064] [實施例5] 　　於實施例5，首先，將135tex之玻璃纖維紗作為經紗及緯紗，以經紗19條/25mm及緯紗18條/25mm的編織密度進行製織，而得到強化纖維織物。於實施例5，以3-環氧丙氧丙基三甲氧基矽烷(環氧基矽烷的一種)，進行強化纖維織物的表面處理。藉此，每一單位面積的質量W為210g/m2 ，通氣度P為70cm3 /cm2 /s，於表面得到環氧基矽烷附著之強化維織物。 　　[0065] 其次，於前述強化纖維織物的表面，與實施例1相同使聚醯胺附著樹脂。具體而言，除了將點形狀的直徑定為0.90mm之外，其他定為與實施例1完全相同的條件。於實施例5，使聚醯胺附著樹脂90g/m2 ，將強化纖維含量定為70質量%，而得到強化纖維織物表面的被覆率C為88%之附著樹脂之強化纖維織物。在實施例5，藉由上述式(1)之附著樹脂係數A為132。 　　[0066] 其次，針對於實施例5所得之附著樹脂之強化纖維織物，以與實施例1完全相同的條件，來評估黏性、賦形性及成形性。將此結果示於下述之表2。於實施例5，黏性的評估為「1」(可)，賦形性的評估為「2」(可)，成形性的評估為「1」(佳)。將實施例5之附著樹脂之強化纖維織物配置在深引伸沖壓之模具，以260℃、5MPa的條件進行加壓加熱時，可得到良好之深度50mm之箱型的纖維強化樹脂成形品。 　　[0067] [實施例6] 　　於實施例6，首先，將33.7tex之玻璃纖維紗作為經紗及緯紗，以經紗30條/25mm及緯紗30條/25mm的編織密度進行製織，而得到強化纖維織物。於實施例6，以3-環氧丙氧丙基三甲氧基矽烷(環氧基矽烷的一種)，進行強化纖維織物的表面處理。藉此，每一單位面積的質量W為80g/m2 ，通氣度P為200cm3 /cm2 /s，於表面得到環氧基矽烷附著之強化纖維織物。 　　[0068] 其次，於前述強化纖維織物的表面，與實施例1相同使聚醯胺附著樹脂。具體而言，除了將點形狀的直徑定為0.63mm之外，其他定為與實施例1完全相同的條件。於實施例6，使聚醯胺附著樹脂34g/m2 ，將強化纖維含量定為70質量%，而得到強化纖維織物表面的被覆率C為80%之附著樹脂之強化纖維織物。在實施例6，藉由上述式(1)之附著樹脂係數A為39。 　　[0069] 其次，針對於實施例6所得之附著樹脂之強化纖維織物，以與實施例1完全相同的條件，來評估黏性、賦形性及成形性。將此結果示於下述之表2。於實施例6，黏性的評估為「1」(可)，賦形性的評估為「1」(佳)，成形性的評估為「1」(佳)。將實施例6之附著樹脂之強化纖維織物配置在深引伸沖壓之模具，以260℃、5MPa的條件進行加壓加熱時，可得到良好之深度50mm之箱型的纖維強化樹脂成形品。 　　[0070] [實施例7] 　　於實施例7，除了取代實施例1之聚醯胺樹脂，改使用熔點為122℃之熱塑性樹脂的聚醯胺樹脂(共聚聚醯胺、Emchemy Japan製Griltex2A)之外，其他以與實施例1完全相同的條件，得到附著樹脂之強化纖維織物。在實施例7，藉由上述式(1)之附著樹脂係數A為66。 　　[0071] 其次，針對於實施例7所得之附著樹脂之強化纖維織物，以與實施例1完全相同的條件，來評估黏性、賦形性及成形性。將此結果示於下述之表2。於實施例7，黏性的評估為「1」(可)，賦形性的評估為「1」(佳)，成形性的評估為「1」(佳)。又，將實施例7之附著樹脂之強化纖維織物配置在深引伸沖壓之模具，以260℃、5MPa的條件進行加壓加熱時，可得到良好之深度50mm之箱型的纖維強化樹脂成形品。 　　[0072] [實施例8] 　　於實施例8，作為強化纖維織物，係使用每一單位面積的質量W為210g/m2 ，通氣度P為50cm3 /cm2 /s之表面處理完碳纖維織物(日東紡績股份有限公司製CF3101)。於實施例8，除了使用此碳纖維織物，不進行熱清洗處理、開纖處理及表面處理，將藉由熱塑性樹脂之強化纖維織物表面的被覆率C定為65%之外，其他以與實施例1完全相同的條件，得到附著樹脂之強化纖維織物。在實施例8，藉由上位式(1)之附著樹脂係數A為73。於下述之表2，將碳纖維記載為「CF」。 　　[0073] 其次，針對於實施例8所得之附著樹脂之強化纖維織物，以與實施例1完全相同的條件，來評估黏性、賦形性及成形性。將此結果示於下述之表2。於實施例8，黏性的評估為「1」(可)，賦形性的評估為「1」(佳)，成形性的評估為「2」(可)。將實施例8之附著樹脂之強化纖維織物配置在深引伸沖壓之模具，以260℃、5MPa的條件進行加壓加熱時，可得到良好之深度50mm之箱型的纖維強化樹脂成形品。 　　[0074]
Figure 02_image001
[0075]
Figure 02_image003
[0076] [比較例1] 　　於比較例1，於與實施例1完全相同之強化纖維織物的表面，與實施例1相同使聚醯胺附著樹脂。具體而言，除了將點形狀的直徑定為0.55mm之外，其他定為與實施例1完全相同的條件。於比較例1，使聚醯胺附著樹脂90g/m2 ，將強化纖維含量定為70質量%，而得到強化纖維織物表面的被覆率C為40%之附著樹脂之強化纖維織物。在比較例1，藉由上述式(1)之附著樹脂係數A為29。 　　[0077] 其次，針對於本比較例所得之附著樹脂之強化纖維織物，以與實施例1完全相同的條件，來評估黏性、賦形性及成形性。將此結果示於下述之表3。於比較例1，黏性的評估為「1」(可)，賦形性的評估為「1」(佳)，成形性的評估為「3」(不可)。 　　[0078] [比較例2] 　　於比較例2，於與實施例1完全相同之強化纖維織物的表面，與實施例1相同使聚醯胺附著樹脂。具體而言，除了將點形狀的直徑定為0.82mm之外，其他與實施例1完全相同進行，使聚醯胺附著樹脂90g/m2 ，將強化纖維含量定為70質量%，而得到強化纖維織物表面的被覆率C為90%之附著樹脂之強化纖維織物。在比較例2，藉由上述式(1)之附著樹脂係數A為149。 　　[0079] 其次，針對於比較例2所得之附著樹脂之強化纖維織物，以與實施例1完全相同的條件，來評估黏性、賦形性及成形性。將此結果示於下述之表3。於比較例2，黏性的評估為「1」(可)，賦形性的評估為「3」(不可)，成形性的評估為「1」(佳)。 　　[0080] [比較例3] 　　於比較例3，除了於與實施例3完全相同之強化纖維織物的表面，將與實施例1完全相同之聚醯胺樹脂點形狀的直徑定為0.83mm之外，其他與實施例1完全相同進行，使聚醯胺附著樹脂129g/m2 ，將強化纖維含量定為70質量%，而得到強化纖維織物表面的被覆率C為75%之附著樹脂之強化纖維織物。在比較例3，藉由上述式(1)之附著樹脂係數A為144。 　　[0081] 其次，針對於比較例3所得之附著樹脂之強化纖維織物，以與實施例1完全相同的條件，來評估黏性、賦形性及成形性。將此結果示於下述之表3。於比較例3，黏性的評估為「1」(可)，賦形性的評估為「3」(不可)，成形性的評估為「1」(佳)。 　　[0082] [比較例4] 　　於比較例4，除了於與實施例4完全相同之強化纖維織物的表面，將與實施例1完全相同之聚醯胺樹脂點形狀的直徑定為0.91mm之外，其他與實施例1完全相同進行，使聚醯胺附著樹脂77g/m2 ，將強化纖維含量定為70質量%，而得到強化纖維織物表面的被覆率C為90%之附著樹脂之強化纖維織物。在比較例4，藉由上述式(1)之附著樹脂係數A為141。 　　[0083] 其次，針對於比較例4所得之附著樹脂之強化纖維織物，以與實施例1完全相同的條件，來評估黏性、賦形性及成形性。將此結果示於下述之表4。於比較例4，黏性的評估為「1」(可)，賦形性的評估為「3」(不可)，成形性的評估為「1」(佳)。 　　[0084] [比較例5] 　　於比較例5，於與實施例1完全相同之強化纖維織物的表面，使熔點為61℃之乙烯-乙酸乙烯酯共聚樹脂(三井杜邦聚合化學股份有限公司製EVAFLEX EV150)附著。具體而言，除了將點形狀的直徑定為0.67mm之外，其他與實施例1完全相同進行，使聚醯胺附著樹脂90g/m2 ，將強化纖維含量定為70質量%，而得到強化纖維織物表面的被覆率C為60%之附著樹脂之強化纖維織物。在比較例5，藉由上述式(1)之附著樹脂係數A為66。 　　[0085] 其次，針對於本比較例所得之附著樹脂之強化纖維織物，與實施例1完全相同進行，來評估黏性、賦形性及成形性。將此結果示於下述之表4。於比較例5，黏性的評估為「2」(不可)，賦形性的評估為「1」(佳)，成形性的評估為「1」(佳)。 　　[0086]
Figure 02_image005
[0087]
Figure 02_image007
[0088] [實施例9] 　　於實施例7所得之附著樹脂之強化纖維織物的附著樹脂面上，將層合鋁箔(厚度100μm、重量250g/m2 、東洋鋁股份有限公司製)所得之層合物加熱至較熱塑性樹脂的熔點更高20℃之溫度，以5MPa加壓以進行沖壓成形，來作成纖維強化樹脂成形品。於所得之纖維強化樹脂成形品，強固地一體化鋁箔、與源自附著樹脂之強化纖維織物之纖維強化樹脂平板。 　　[0089] [實施例10] 　　於實施例7所得之附著樹脂之強化纖維織物的附著樹脂面上，將層合氯乙烯樹脂薄片(厚度250μm、重量300g/m2 )所得之層合物加熱至較熱塑性樹脂的熔點更高20℃之溫度，以5MPa加壓以進行沖壓成形，來作成纖維強化樹脂成形品。於所得之纖維強化樹脂成形品，強固地一體化氯乙烯樹脂薄片、與源自附著樹脂之強化纖維織物之纖維強化樹脂平板。 　　[0090] 在實施例9及實施例10所謂進行「強固地一體化」，係意指依照一般社團法人日本膜構造協會試驗法標準「膜材料之品質及性能試驗方法」，於測定相對於附著樹脂之強化纖維織物之鋁箔或氯乙烯樹脂薄片的接著強度時，鋁箔或氯乙烯樹脂薄片無法從附著樹脂之強化纖維織物剝離，成為破損的狀態。

Claims (11)

  1. 一種附著樹脂之強化纖維織物，其係於強化纖維織物之至少一側的表面，附著熱塑性樹脂之附著樹脂之強化纖維織物，其特徵為前述強化纖維織物的每一單位面積的質量W為25g/m2以上400g/m2以下的範圍，前述強化纖維織物之通氣度P為7cm3/cm2/s以上300cm3/cm2/s以下的範圍，前述熱塑性樹脂的熔點為70℃以上300℃以下的範圍，相對於前述附著樹脂之強化纖維織物的全質量，強化纖維織物的質量所佔有的比例為20質量%以上90質量%以下的範圍，藉由前述熱塑性樹脂之前述強化纖維織物表面的被覆率C為30%以上且95%以下的範圍，藉由下述式(1)表示之附著樹脂係數A為35以上135以下的範圍，A=W×(C/100)2/P0.05...(1)。
  2. 如請求項1之附著樹脂之強化纖維織物，其中，前述強化纖維織物的每一單位面積的質量W為50g/m2以上250g/m2以下的範圍。
  3. 如請求項1或2之附著樹脂之強化纖維織物，其中，前述附著樹脂係數A為35以上85以下。
  4. 如請求項1或2之附著樹脂之強化纖維織物，其中，前述強化纖維織物為玻璃纖維織物。
  5. 如請求項4之附著樹脂之強化纖維織物，其係於前述玻璃纖維織物的表面附著矽烷偶合劑。
  6. 如請求項5之附著樹脂之強化纖維織物，其中，前述矽烷偶合劑為環氧基矽烷。
  7. 一種纖維強化樹脂成形品之製造方法，其係包含加熱加壓層合如請求項1~6中任一項記載之1片前述附著樹脂之強化纖維織物或複數片前述附著樹脂之強化纖維織物之層合物的成形步驟。
  8. 如請求項7之纖維強化樹脂成形品之製造方法，其中，於前述成形步驟，係採用前述附著樹脂之強化纖維織物作為金屬代替材料，並加熱加壓該附著樹脂之強化纖維織物。
  9. 如請求項8之纖維強化樹脂成形品之製造方法，其中，於前述成形步驟，係採用前述附著樹脂之強化纖維織物作為汽車用金屬代替材料，並加熱加壓該附著樹脂之強化纖維織物。
  10. 如請求項7~9中任一項之纖維強化樹脂成形品之製造方法，其中，於前述成形步驟，係加熱加壓前述附著樹脂 之強化纖維織物，而成形成箱形。
  11. 如請求項10之纖維強化樹脂成形品之製造方法，其中，於前述成形步驟，係加熱加壓前述附著樹脂之強化纖維織物，而成形成箱形，來製造承油盤。
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