TWI725188B - 黏著劑及黏著片 - Google Patents

Abstract

本發明提供一種能夠形成即使置於較先前更嚴酷的高溫高濕環境下亦具有良好的再剝離性的黏著層的黏著劑。本發明的黏著劑包含聚胺基甲酸酯多元醇（A）以及多官能異氰酸酯化合物（B），所述聚胺基甲酸酯多元醇（A）是包含一分子中具有一個以上的乙烯氧（EO）基的一種以上的2官能聚醚多元醇（x1）及一分子中具有一個以上的乙烯氧（EO）基的一種以上的3官能聚醚多元醇（x2）的多種多元醇（x）、與一種以上的聚異氰酸酯（y）的共聚反應產物。

Description

黏著劑及黏著片

本發明是有關於一種黏著劑及黏著片。

自先前以來，廣泛使用於基材片上形成有黏著層的黏著片作為各種構件的表面保護片。作為黏著劑，主要有丙烯酸系黏著劑與胺基甲酸酯系黏著劑。丙烯酸系黏著劑雖然黏著力優異，但因黏著力強而貼附於被附著體後的再剝離性不良。特別是於高溫高濕環境下的經時後，藉由黏著力的上昇而再剝離性進一步下降，有容易產生再剝離後黏著劑殘留於被附著體的表面的被附著體污染的傾向。相對於此，胺基甲酸酯系黏著劑對被附著體具有適度的黏著性，對被附著體具有良好的密接性且再剝離性亦比較優異。

專利文獻1揭示了於使聚酯多元醇及聚醚多元醇與聚異氰酸酯在兩種觸媒的存在下進行反應而獲得的聚胺基甲酸酯多元醇中摻合多官能異氰酸酯化合物的胺基甲酸酯系黏著劑(請求項1)。且記載有該胺基甲酸酯系黏著劑於貼附於被附著體後，在40℃-65%RH的條件下放置後的再剝離性良好(段落0051及表2的實施例1~實施例6等)。

本說明書中，只要無特別注明，「RH」表示相對濕度。

專利文獻2揭示了包含聚胺基甲酸酯多元醇、多官能異氰酸酯化合物及碳數為1~30的脂肪酸酯的胺基甲酸酯系黏著劑(請求項1)。且記載有該胺基甲酸酯系黏著劑於貼附於被附著體後，在40℃-80%RH的條件下放置24小時後的再剝離性良好(段落0049及表1的實施例1~實施例4等)。

專利文獻3揭示了包含聚胺基甲酸酯多元醇、多官能異氰酸酯化合物、與選自聚烷二醇系化合物、環氧系化合物及磷酸酯系化物中的至少一種化合物的胺基甲酸酯系黏著劑(請求項1)。且記載有該胺基甲酸酯系黏著劑於貼附於被附著體後，在60℃-90%RH的條件下放置96小時後的再剝離性良好(段落0061及表1的實施例1~實施例18等)。

此外，作為本發明的關聯文獻，有專利文獻4。關於該文獻的記載內容將後述。

[現有技術文獻] [專利文獻]

[專利文獻1]日本專利特開2000-73040號公報

[專利文獻2]日本專利特開2011-190420號公報

[專利文獻3]日本專利特開2015-7226號公報

[專利文獻4]日本專利特開2015-151429號公報

液晶顯示器(Liquid Crystal Display，LCD)及有機電致發光顯示器(Electroluminescence Display，ELD)等平板顯示器(flat panel display)、以及將該平板顯示器與觸控面板(touch panel)組合而成的觸控面板顯示器廣泛用於電視(Television，TV)、個人電腦(Personal Computer，PC)、手機及可攜式資訊終端機等電子設備中。

胺基甲酸酯系黏著片適宜地用作平板顯示器及觸控面板顯示器、以及於該些的製造步驟中所製造或使用的基板及光學構件等的表面保護片。

所述電子設備的利用範圍變廣，會產生置於較先前更嚴酷的高溫高濕環境下的可能性。

本發明為鑒於所述情況而成者，其目的在於提供一種能夠形成即使置於較先前更嚴酷的高溫高濕環境下亦具有良好的再剝離性的黏著層的黏著劑以及使用其的黏著片。

本發明的黏著劑包含：聚胺基甲酸酯多元醇(A)，所述聚胺基甲酸酯多元醇(A)是包含一分子中具有一個以上的乙烯氧(ethyleneoxy，EO)基的一種以上的2官能聚醚多元醇(x1)及一分子中具有一個以上的乙烯氧(EO)基的一種以上的3官能聚醚多元醇(x2)的多種多元醇(x)、與一種以上的聚異氰酸酯(y)的共聚反應產物；以及多官能異氰酸酯化合物(B)。

本發明的黏著劑為摻合有包含所述成分(A)、成分(B)的多種材料的組成物，但有時於黏著劑中，包含成分(A)、成分(B)的多種摻合成分並非明確地全部以獨立成分的形式而存在。即，有時於本發明的黏著劑中包括含有成分(A)、成分(B)的多種摻合成分的一部分進行反應而獲得的反應產物。

本發明的黏著片包含基材片、與含有所述本發明的黏著劑的硬化物的黏著層。

通常而言，片狀物根據厚度及寬度而被稱為「帶」、「膜」、或「片」。本說明書中，並未特別區分該些，設定為使用「片」這一用語作為表示包括該些的概念的用語。

本說明書中，只要未特別注明，則「分子量」是指數量平均分子量(Mn)。再者，「Mn」為藉由凝膠滲透層析法(Gel Permeation Chromatography，GPC)測定而求出的聚苯乙烯換算的數量平均分子量。

根據本發明，可提供一種能夠形成即使置於較先前更嚴酷的高溫高濕環境下亦具有良好的再剝離性的黏著層的黏著劑以及使用其的黏著片。

10、20:黏著片

11、21:基材片

12、22A、22B:黏著層

13、23A、23B:剝離片

圖1是本發明的第1實施形態的黏著片的示意剖面圖。

圖2是本發明的第2實施形態的黏著片的示意剖面圖。

「黏著劑」

本發明的黏著劑包含：聚胺基甲酸酯多元醇(A)，所述聚胺基甲酸酯多元醇(A)是包含一分子中具有一個以上的乙烯氧(EO)基的一種以上的2官能聚醚多元醇(x1)及一分子中具有一個以上的乙烯氧(EO)基的一種以上的3官能聚醚多元醇(x2)的多種多元醇(x)、與一種以上的聚異氰酸酯(y)的共聚反應產物；以及多官能異氰酸酯化合物(B)。

(聚胺基甲酸酯多元醇(A))

聚胺基甲酸酯多元醇(A)是使多種多元醇(x)與一種以上的聚異氰酸酯(y)進行共聚反應而獲得的反應產物。聚胺基甲酸酯多元醇(A)可使用一種以上。共聚反應視需要可於觸媒存在下進行。共聚反應中視需要可使用溶媒。

<多元醇(x)>

多種多元醇(x)至少包含一分子中具有一個以上的EO基的一種以上的2官能聚醚多元醇(x1)、及一分子中具有一個以上的EO基的一種以上的3官能聚醚多元醇(x2)。

於不損及本發明效果的範圍內，多種多元醇(x)可在包含所述聚醚多元醇(x1)、聚醚多元醇(x2)的同時亦包含一種以上的其他聚醚多元醇。

作為聚醚多元醇，可使用公知者。作為聚醚多元醇，可 列舉使用一分子中具有兩個以上活性氫的含活性氫化合物作為起始劑，並將一種以上的環氧乙烷(oxirane)化合物加成聚合而獲得的化合物(加成聚合物)。

作為起始劑，可列舉含羥基化合物及胺類等。具體而言，可列舉：乙二醇(Ethylene Glycol，EG)、丙二醇(Propylene Glycol，PG)、1,4-丁二醇、新戊二醇、丁基乙基戊二醇、N-胺基乙基乙醇胺、異佛爾酮二胺、及二甲苯二胺等2官能起始劑；甘油、三羥甲基丙烷、及三乙醇胺等3官能起始劑；季戊四醇、乙二胺、及芳香族二胺等4官能起始劑；二乙三胺等5官能起始劑等。

作為環氧乙烷化合物，可列舉：氧化乙烯(Ethylene Oxide，EO)、氧化丙烯(Propylene Oxide，PO)、及氧化丁烯(buthylene Oxide，BO)等氧化烯(Alkylene Oxide，AO)；四氫呋喃(Tetrahydrofuran，THF)等。

作為聚醚多元醇，較佳為含活性氫化合物的氧化烯加成物(亦稱為「聚氧伸烷基多元醇」)。其中，較佳為聚乙二醇(Polyethylene Glycol，PEG)、聚丙二醇(Polypropylene Glycol，PPG)、及聚四亞甲基二醇等2官能聚醚多元醇；甘油的氧化烯加成物等3官能聚醚多元醇等。

如所述般，本發明中作為多種多元醇(x)，至少使用一分子中具有一個以上的EO基的一種以上的2官能聚醚多元醇(x1)、及一分子中具有一個以上的EO基的一種以上的3官能聚醚多元醇(x2)。

2官能聚醚多元醇(x1)具有二維交聯性，可對黏著層賦予適度的柔軟性。3官能聚醚多元醇(x2)具有三維交聯性，可對黏著層賦予適度的硬度。藉由併用該些，而有容易獲得具有適宜的凝聚力與黏著力的黏著層的傾向。

進而，藉由聚醚多元醇(x1)、聚醚多元醇(x2)均具有EO基，可獲得如以下般的作用效果。

通常而言，當使將黏著片貼附於被附著體的結構體暴露於高溫高濕環境中時，藉由黏著層的黏著力的上昇而再剝離性下降，有時會產生再剝離後黏著劑殘留於被附著體的表面的被附著體污染。

使用具有EO基的2官能聚醚多元醇(x1)、及具有EO基的3官能聚醚多元醇(x2)作為聚胺基甲酸酯多元醇(A)的原料多元醇(x)的本發明的黏著劑，可形成即使置於較先前更嚴酷的高溫高濕環境下亦具有良好的再剝離性的黏著層。再者，為了示出此種情況，於後述的[實施例]一項中，將再剝離性評價的溫濕度條件設定為較「背景技術」一項中所列舉的專利文獻1~專利文獻3更嚴酷。

所述作用效果的機制未必明確，但本發明者等人如下述般進行推測。

通常而言，於高溫乾燥環境下觀察不到黏著層的再剝離性的下降，因此推測，黏著層的再剝離性的下降是由水分所導致。藉由使用具有EO基的兩種的聚醚多元醇(x1)、聚醚多元醇(x2) 作為聚胺基甲酸酯多元醇(A)的原料多元醇(x)，黏著層的親水性提高。結果，容易引起黏著層與外部環境之間的水分的轉移，推測即使水分自外部侵入黏著層，亦容易引起水分自黏著層向外部環境的排出，可將黏著層內的水分量維持得相對較低，從而不易受到水分的影響。

另外，使用具有EO基的兩種的聚醚多元醇(x1)、聚醚多元醇(x2)作為聚胺基甲酸酯多元醇(A)的原料多元醇(x)的本發明的黏著劑亦可獲得塗敷性的提高效果。該作用效果的機制未必明確，但本發明者等人如下述般進行推測。

藉由使用具有EO基的兩種的聚醚多元醇(x1)、聚醚多元醇(x2)作為原料多元醇(x)，可提高聚胺基甲酸酯多元醇(A)的硬度。結果，抑制輥紋及歪斜等塗敷不均，推測可形成表面平滑性良好的塗敷膜。

硬度得到提高的塗敷膜於乾燥及硬化的步驟中不易受到乾燥風等的影響，可維持良好的表面平滑性。因此，根據本發明，可形成表面平滑性高的黏著層。

2官能聚醚多元醇(x1)是使包含氧化乙烯(EO)的一種以上的環氧乙烷化合物與所述2官能起始劑加成聚合而獲得的化合物(加成聚合物)。其中，較佳為使包含氧化乙烯(EO)的一種以上的氧化烯(AO)與所述2官能起始劑加成聚合而獲得的聚烷二醇。聚烷二醇中的EO基的含量越多越佳。自EO基的含量多而言，作為2官能聚醚多元醇(x1)，特佳為聚乙二醇(PEG)。即， 一種以上的2官能聚醚多元醇(x1)較佳為包含PEG。

2官能聚醚多元醇(x1)的數量平均分子量(Mn)並無特別限制，自有效地顯現出所述作用效果(置於高溫高濕環境時的黏著層的再剝離性的提高效果與塗敷性的提高效果)而言，較佳為150~6,000，更佳為200~4,000，特佳為200~2,000。

3官能聚醚多元醇(x2)是使包含氧化乙烯(EO)的一種以上的環氧乙烷化合物與所述3官能起始劑加成聚合而獲得的化合物(加成聚合物)。其中，較佳為使包含氧化乙烯(EO)的一種以上的氧化烯(AO)與所述3官能起始劑加成聚合而獲得的化合物(加成聚合物)。

就與2官能聚醚多元醇(x1)的反應性的觀點而言，3官能聚醚多元醇(x2)較佳為至少於末端具有EO基。作為至少於末端具有EO基的3官能聚醚多元醇(x2)，可列舉使一個以上的氧化乙烯(EO)與甘油加成聚合而獲得的甘油EO加成物、使一個以上的氧化丙烯(PO)及一個以上的氧化乙烯(EO)以該順序與甘油加成聚合而獲得的甘油PO．EO加成物(亦稱為「甘油聚丙二醇末端乙二醇改質」)等。

3官能聚醚多元醇(x2)的數量平均分子量(Mn)並無特別限制，自有效地顯現出所述作用效果(置於高溫高濕環境時的黏著層的再剝離性的提高效果與塗敷性的提高效果)而言，較佳為200~6,000，更佳為400~5,000，特佳為1,000~4,000。

就凝聚力與黏著力的平衡的觀點而言， 當將一種以上的2官能聚醚多元醇(x1)與一種以上的3官能聚醚多元醇(x2)的合計量設為100質量份時，更佳為一種以上的2官能聚醚多元醇(x1)的量為1質量份~40質量份，且一種以上的3官能聚醚多元醇(x2)的量為99質量份~60質量份，更佳為一種以上的2官能聚醚多元醇(x1)的量為1質量份~30質量份，且一種以上的3官能聚醚多元醇(x2)的量為99質量份~70質量份，更佳為一種以上的2官能聚醚多元醇(x1)的量為5質量份~15質量份，且一種以上的3官能聚醚多元醇(x2)的量為95質量份~85質量份。

作為本發明的關聯文獻，有「先前技術」一項中所列舉的專利文獻4。該文獻揭示了一種包含聚胺基甲酸酯的預聚物與羧酸酯、且羧酸酯滿足下述(條件A)及(條件B)的至少一者的胺基甲酸酯系黏著劑(請求項1)。

(條件A)羧酸酯於分子中包含醚鍵。

(條件B)羧酸酯於一分子中包含31個以上的碳原子。

專利文獻4的[實施例]一項中製造使用具有EO基的多元醇的黏著劑。然而，與本發明不同，專利文獻4的[實施例]一項中所使用的多元醇僅為3官能聚醚多元醇(具體而言為甘油PO．EO加成物)(表3)。專利文獻4的[實施例]一項中未進行黏著層的再剝離性的評價，但本發明者等人發現，相較於專利文獻4所記載的黏 著劑，本發明的黏著劑的保存於高溫高濕環境下後的黏著層的再剝離性更優異(參照[實施例]一項、比較例2)。

視需要作為原料多元醇(x)而使用的其他聚醚多元醇為不具有EO基的2官能聚醚多元醇(x3)、不具有EO基3官能聚醚多元醇(x4)、或4官能以上的聚醚多元醇。

於不損及本發明效果的範圍內，原料多元醇(x)可在含有包含一種以上的2官能聚醚多元醇(x1)與一種以上的3官能聚醚多元醇(x2)的多種聚醚多元醇的同時亦含有一種以上的聚酯多元醇。

作為聚酯多元醇，可使用公知者。作為聚酯多元醇，例如可列舉藉由一種以上的多元醇成分與一種以上的酸成分的酯化反應而獲得的化合物(酯化物)。

作為原料的多元醇成分，可列舉：乙二醇(EG)、丙二醇(PG)、二乙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、2,4-二乙基-1,5-戊二醇、1,2-己二醇、1,6-己二醇、2-乙基-1,3-己二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、2-甲基-1,8-辛二醇、1,8-癸二醇、十八烷二醇、甘油、三羥甲基丙烷、季戊四醇、及己三醇等。

作為原料的酸成分，可列舉：丁二酸、甲基丁二酸、己二酸、庚二酸、壬二酸、癸二酸、1,12-十二烷二酸、1,14-十四烷二酸、二聚物酸、2-甲基-1,4-環己烷二羧酸、2-乙基-1,4-環己烷二羧酸、對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、1,4-萘二羧酸、4,4'- 聯苯二羧酸、及該些的酸酐等。

除所述以外，作為聚酯多元醇，亦可列舉將聚己內酯、聚(β-甲基-γ-戊內酯)、及聚戊內酯等一種以上的內酯類開環聚合而獲得的化合物(開環聚合物)。

聚酯多元醇的數量平均分子量(Mn)並無特別限制，較佳為200~8,000，更佳為500~6,000，特佳為500~3,000，最佳為1,000~3,000。分子量過小，則反應性高而有產生凝膠化之虞。分子量過大，則反應性低，有聚胺基甲酸酯多元醇(A)自身的凝聚力不充分之虞。

<聚異氰酸酯(y)>

作為聚異氰酸酯化合物(y)，可使用公知者，可列舉：芳香族聚異氰酸酯、脂肪族聚異氰酸酯、芳香脂肪族聚異氰酸酯、及脂環族聚異氰酸酯等。

作為芳香族聚異氰酸酯，可列舉：1,3-伸苯基二異氰酸酯、4,4'-二苯基二異氰酸酯、1,4-伸苯基二異氰酸酯、4,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯、2,4-甲苯二異氰酸酯、2,6-甲苯二異氰酸酯、4,4'-甲苯胺二異氰酸酯、2,4,6-三異氰酸酯甲苯、1,3,5-三異氰酸酯苯、聯大茴香胺二異氰酸酯、4,4'-二苯基醚二異氰酸酯、及4,4',4"-三苯基甲烷三異氰酸酯等。

作為脂肪族聚異氰酸酯，可列舉：三亞甲基二異氰酸酯、四亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、五亞甲基二異氰酸酯、1,2-伸丙基二異氰酸酯、2,3-伸丁基二異氰酸酯、1,3-伸丁基 二異氰酸酯、十二亞甲基二異氰酸酯、及2,4,4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯等。

作為芳香脂肪族聚異氰酸酯，可列舉：ω,ω'-二異氰酸酯-1,3-二甲基苯、ω,ω'-二異氰酸酯-1,4-二甲基苯、ω,ω'-二異氰酸酯-1,4-二乙基苯、1,4-四甲基二甲苯二異氰酸酯、及1,3-四甲基二甲苯二異氰酸酯等。

作為脂環族聚異氰酸酯，可列舉：3-異氰酸酯甲基-3,5,5-三甲基環己基異氰酸酯、1,3-環戊烷二異氰酸酯、1,3-環己烷二異氰酸酯、1,4-環己烷二異氰酸酯、甲基-2,4-環己烷二異氰酸酯、甲基-2,6-環己烷二異氰酸酯、4,4'-亞甲基雙(環己基異氰酸酯)、及1,4-雙(異氰酸酯甲基)環己烷等。

除此以外，作為聚異氰酸酯，可列舉：所述聚異氰酸酯的三羥甲基丙烷加成物體、縮二脲(biuret)體、及三聚體(該三聚體包含異氰脲酸酯環)等。

作為聚異氰酸酯(y)，較佳為4,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、及3-異氰酸酯甲基-3,5,5-三甲基環乙基異氰酸酯(異佛爾酮二異氰酸酯)等。

<觸媒>

作為觸媒，可使用公知者，可列舉三級胺系化合物及有機金屬系化合物等。

作為三級胺系化合物，可列舉三乙胺、三乙二胺、及1,8-二氮雜雙環(5,4,0)-十一碳烯-7 (1,8-Diazabicyclo(5.4.0)-undecene-7，DBU)等。

作為有機金屬系化合物，可列舉錫系化合物及非錫系化合物等。

作為錫系化合物，可列舉：二丁基二氯化錫、二丁基氧化錫、二丁基二溴化錫、二丁基二馬來酸錫(dibutyltin dimaleate)、二丁基二月桂酸錫(dibutyltin dilaurate，DBTDL)、二丁基二乙酸錫、二丁基硫化錫、三丁基硫化錫、三丁基氧化錫、三丁基乙酸錫、三乙基乙氧基錫(triethyltin ethoxide)、三丁基乙氧基錫(tributyltin ethoxide)、二辛基氧化錫、三丁基氯化錫、三丁基三氯乙酸錫、及2-乙基己酸錫等。

作為非錫系化合物，可列舉：二丁基二氯化鈦、鈦酸四丁酯、及丁氧基三氯化鈦等鈦系；油酸鉛、2-乙基己酸鉛、苯甲酸鉛、及環烷酸鉛等鉛系；2-乙基己酸鐵及乙醯丙酮鐵等鐵系；苯甲酸鈷及2-乙基己酸鈷等鈷系；環烷酸鋅及2-乙基己酸鋅等鋅系；環烷酸鋯等鋯系等。

觸媒可使用一種或兩種以上。

於併用的多種多元醇(x)各自的反應性不同的情況下，藉由該些反應性的不同，於單一觸媒系中有容易產生皂化或反應溶液的白濁之虞。該情況下，藉由使用兩種觸媒，而容易控制反應(例如反應速度等)，可解決所述問題。即，本發明中較佳為使用兩種觸媒。兩種觸媒的組合並無特別限制，可列舉三級胺/有機金屬系、錫系/非錫系、及錫系/錫系等。較佳為錫系/錫系，更佳為二丁基 二月桂酸錫與2-乙基己酸錫。

2-乙基己酸錫與二丁基二月桂酸錫的質量比(2-乙基己酸錫/二丁基二月桂酸錫)並無特別限制，較佳為大於0且小於1，更佳為0.2~0.6。若該質量比為1以上，則觸媒活性的平衡不良，有容易凝膠化之虞。

一種以上的觸媒的使用量並無特別限制，相對於多種多元醇(x)與一種以上的聚異氰酸酯(y)的合計量，較佳為0.01質量%~1.0質量%。

<溶劑>

聚胺基甲酸酯多元醇(A)的聚合中視需要可使用一種以上的溶劑。作為溶劑，可使用公知者，可列舉：甲基乙基酮、乙酸乙酯、甲苯、二甲苯、及丙酮等。就聚胺基甲酸酯多元醇(A)的溶解性及溶劑的沸點等方面而言，特佳為乙酸乙酯及甲苯等。

<聚合方法>

作為聚胺基甲酸酯多元醇(A)的聚合方法，並無特別限制，可應用塊狀聚合法及溶液聚合法等公知聚合方法。

聚合順序並無特別限制，可列舉：順序1)將多種多元醇(x)、一種以上的聚異氰酸酯(y)、視需要一種以上的觸媒、及視需要一種以上的溶劑一併添加至燒瓶中的順序；順序2)將多種多元醇(x)、視需要一種以上的觸媒、及視需要一種以上的溶劑添加至燒瓶中，於其中滴加添加一種以上的 聚異氰酸酯(y)的順序。

自容易控制反應而言，較佳為順序2)。

使用觸媒的情況下的反應溫度較佳為小於100℃，更佳為85℃~95℃。若反應溫度為100℃以上，則反應速度及交聯結構等的控制困難，有難以生成具有所期望的分子量的聚胺基甲酸酯多元醇(A)之虞。

不使用觸媒的情況下的反應溫度較佳為100℃以上，更佳為110℃以上。不使用觸媒的情況下的反應時間較佳為3小時以上。

聚胺基甲酸酯多元醇(A)的重量平均分子量(Mw)較佳為1萬~50萬，更佳為3萬~40萬，特佳為5萬~35萬。藉由聚胺基甲酸酯多元醇(A)的Mw處於適當的範圍，容易獲得良好的塗敷性。

(多官能異氰酸酯化合物(B))

作為多官能異氰酸酯化合物(B)，可使用公知者，可使用作為聚胺基甲酸酯多元醇(A)的原料的聚異氰酸酯(y)中例示的化合物(具體而言，芳香族聚異氰酸酯、脂肪族聚異氰酸酯、芳香脂肪族聚異氰酸酯、脂環族聚異氰酸酯、及該些的三羥甲基丙烷加成物體/縮二脲體/三聚體)。

(塑化劑(P))

自可提高潤濕性而言，本發明的黏著劑可進而包含一種以上的塑化劑(P)。作為塑化劑(P)，並無特別限制，就與其他成分的相容性等觀點而言，較佳為碳數10~30的脂肪酸酯等。

作為碳數10~30的脂肪酸酯，可列舉：碳數6~18的一元酸或多元酸與碳數18以下的分支醇的酯；碳數14~18的不飽和脂肪酸或分支酸與4價以下的醇的酯；及碳數6~18的一元酸或多元酸與聚烷二醇的酯等。

作為碳數6~18的一元酸或多元酸與碳數18以下的分支醇的酯，可列舉：月桂酸異硬脂基酯、肉豆蔻酸異丙酯、肉豆蔻酸異鯨蠟酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、棕櫚酸異硬脂基酯、硬脂酸異鯨蠟酯、油酸辛基十二烷基酯、己二酸二異硬脂基酯、癸二酸二異鯨蠟酯、偏苯三甲酸三油烯基酯、及偏苯三甲酸三異鯨蠟酯等。

作為碳數14~18的不飽和脂肪酸或分支酸，可列舉：肉豆蔻油酸、油酸、亞麻油酸、次亞麻油酸、異棕櫚酸、及異硬脂酸等。作為4價以下的醇，可列舉：乙二醇、丙二醇、甘油、三羥甲基丙烷、季戊四醇、及山梨醇酐等。

作為碳數6~18的一元酸或多元酸與聚烷二醇的酯，可列舉：二己酸聚乙二醇、二-2-乙基己酸聚乙二醇、二月桂酸聚乙二醇、二油酸聚乙二醇、及己二酸二聚乙二醇甲基醚等。

其中，自有效地顯現出所述作用效果(置於高溫高濕環境時的黏著層的再剝離性的提高效果與塗敷性的提高效果)而言，作為塑化劑(P)，較佳為一分子中具有一個以上的EO基者。就再剝離性及塗敷性的觀點而言，EO基數較佳為1~20，更佳為4~14，特佳為6~8。作為具有EO基的塑化劑，可列舉聚乙二醇 二-2-乙基己酸酯等聚乙二醇脂肪酸二酯等。

脂肪酸酯的數量平均分子量(Mn)並無特別限制，就提高潤濕速度等的觀點而言，較佳為300~1000，更佳為400~900，特佳為500~850。

(溶劑)

本發明的黏著劑視需要可包含一種以上的溶劑。作為溶劑，可使用公知者，可列舉：甲基乙基酮、乙酸乙酯、甲苯、二甲苯、及丙酮等。就聚胺基甲酸酯多元醇(A)的溶解性及溶劑的沸點等觀點而言，特佳為乙酸乙酯及甲苯等。

(其他任意成分)

本發明的黏著劑於無損本發明的效果的範圍內，視需要可包含一種以上的其他任意成分。作為其他任意成分，可列舉：觸媒、胺基甲酸酯系樹脂以外的其他樹脂、填充劑、金屬粉、顏料、箔狀物、軟化劑、導電劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、光穩定劑、表面潤滑劑、調平劑、防腐蝕劑、耐熱穩定劑、聚合抑制劑、消泡劑、及潤滑劑等。

作為填充劑，可列舉滑石、碳酸鈣、及氧化鈦等。

作為抗氧化劑，可列舉酚系抗氧化劑及胺系抗氧化劑等自由基鏈抑制劑；硫系抗氧化劑及磷系抗氧化劑等過氧化物分解劑等。

作為酚系抗氧化劑，可列舉：2,6-二-第三丁基-對甲酚、丁基化羥基苯甲醚、2,6-二-第三丁 基-4-乙基苯酚、及β-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸硬脂酯等單酚系抗氧化劑；2,2'-亞甲基雙(4-甲基-6-第三丁基苯酚)、2,2'-亞甲基雙(4-乙基-6-第三丁基苯酚)、4,4'-硫代雙(3-甲基-6-第三丁基苯酚)、4,4'-亞丁基雙(3-甲基-6-第三丁基苯酚)、及3,9-雙[1,1-二甲基-2-[β-(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙醯氧基]乙基]2,4,8,10-四氧雜螺[5,5]十一烷等雙酚系抗氧化劑；1,1,3-三(2-甲基-4-羥基-5-第三丁基苯基)丁烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基)苯、四-[亞甲基-3-(3',5'-二-第三丁基-4'-羥基苯基)丙酸酯]甲烷、雙[3,3'-雙-(4'-羥基-3'-第三丁基苯基)丁酸]乙二醇酯、及1,3,5-三(3',5'-二-第三丁基-4'-羥基苄基)-S-三嗪-2,4,6-(1H,3H,5H)三酮、生育酚等高分子型酚系抗氧化劑等。

作為硫系抗氧化劑，可列舉：3,3'-硫代二丙酸二月桂基酯、3,3'-硫代二丙酸二-十四烷基酯、及3,3'-硫代二丙酸二硬脂基酯等。

作為磷系抗氧化劑，可列舉：亞磷酸三苯基酯、亞磷酸二苯基異癸基酯、及亞磷酸苯基二異癸基酯等。

作為紫外線吸收劑，可列舉：二苯甲酮系紫外線吸收劑、苯并三唑系紫外線吸收劑、水楊酸系紫外線吸收劑、草酸苯胺系紫外線吸收劑、氰基丙烯酸酯系紫外線吸收劑、及三嗪系紫外線吸收劑等。

作為二苯甲酮系紫外線吸收劑，可列舉：2,4-二羥基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-辛氧基二苯甲酮、2-羥基-4-十二烷基氧基二苯甲酮、2,2'-二羥基-4-二甲氧基二苯甲酮、2,2'-二羥基-4,4'-二甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基-5-磺酸基二苯甲酮、及雙(2-甲氧基-4-羥基-5-苯甲醯基苯基)甲烷等。

作為苯并三唑系紫外線吸收劑，可列舉：2-(2'-羥基-5'-甲基苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-5'-第三丁基苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-3',5'-二-第三丁基苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-3'-第三丁基-5'-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2'-羥基-3',5'-二-第三丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2'-羥基-3',5'-二-第三戊基苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-4'-辛氧基苯基)苯并三唑、2-[2'-羥基-3'-(3",4",5",6"-四氫鄰苯二甲醯亞胺甲基)-5'-甲基苯基]苯并三唑、2,2'-亞甲基雙[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚]、及2(2'-羥基-5'-甲基丙烯醯氧基苯基)-2H-苯并三唑等。

作為水楊酸系紫外線吸收劑，可列舉：苯基水楊酸酯、對-第三丁基苯基水楊酸酯、及對-辛基苯基水楊酸酯等。

作為氰基丙烯酸酯系紫外線吸收劑，可列舉：2-乙基己基-2-氰基-3,3'-二苯基丙烯酸酯、及乙基-2-氰基-3,3'-二苯基丙烯酸酯等。

作為光穩定劑，可列舉受阻胺系光穩定劑及紫外線穩定劑等。

作為受阻胺系光穩定劑，可列舉：[雙(2,2,6,6-四甲基-4- 哌啶基)癸二酸酯]、雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、及1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基癸二酸甲酯等。

作為紫外線穩定劑，可列舉：雙(辛基苯基)硫醚鎳、[2,2'-硫代雙(4-第三辛基酚鹽)]-正丁基胺鎳、鎳錯合物-3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基-磷酸單乙酯、苯甲酸酯類的淬滅劑、及二丁基二硫代胺甲酸鎳等。

作為調平劑，可列舉：丙烯酸系調平劑、氟系調平劑、及矽系調平劑等。作為丙烯酸系調平劑，可列舉：珀利弗洛(Polyflow)No.36、Polyflow No.56、Polyflow No.85HF、Polyflow No.99C(均為共榮社化學公司製造)等。作為氟系調平劑，可列舉：美佳法(Megafac)F470N、Megafac F556(均為迪愛生(DIC)公司製造)等。作為矽系調平劑，可列舉格蘭迪克(Grandic)PC4100(迪愛生(DIC)公司製造)等。

(摻合比)

本發明的黏著劑包含一種以上的聚胺基甲酸酯多元醇(A)及一種以上的多官能異氰酸酯化合物(B)作為必需成分，進而視需要包含一種以上的塑化劑(P)。該些的摻合比並無特別限制，較佳的摻合比如下。

一種以上的多官能異氰酸酯(B)相對於一種以上的聚胺基甲酸酯多元醇(A)100質量份的量較佳為1質量份~20質量份，更佳為5質量份~15質量份。一種以上的多官能異氰酸酯(B)的量若過少，則有黏著劑的凝聚力不充分之虞，若過多，則有黏 著力不充分之虞。

一種以上的塑化劑(P)相對於一種以上的聚胺基甲酸酯多元醇(A)100質量份的量較佳為10質量份~70質量份，更佳為20質量份~50質量份。一種以上的塑化劑(P)的量若過少，則未有效地顯現出塑化劑(P)的添加效果(潤濕性提高效果)，若過多，則無法期待與添加量相符的添加效果的提高，且作為原本所必需的黏著劑的主要有效成分的胺基甲酸酯多元醇(A)的量相對變少。

[黏著片]

本發明的黏著片包含基材片、與含有所述本發明的黏著劑的硬化物的黏著層。黏著層可形成於基材片的單面或兩面。視需要，可藉由剝離片來被覆黏著層的露出面。再者，於將黏著片貼附於被附著體時將剝離片剝離。

圖1表示本發明的第1實施形態的黏著片的示意剖面圖。圖1中，符號10為黏著片，符號11為基材片，符號12為黏著層，符號13為剝離片。黏著片10為於基材片的單面形成有黏著層的單面黏著片。

圖2表示本發明的第2實施形態的黏著片的示意剖面圖。圖2中，符號20為黏著片，符號21為基材片，符號22A、22B為黏著層，符號23A、23B為剝離片。

作為基材片，並無特別限制，可列舉樹脂片、紙、以及金屬箔等。基材片亦可為於該些基材片的至少一個面積層有任意 的一個以上的層的積層片。對於基材片的形成黏著層之側的面，視需要亦可實施有電暈放電處理及錨塗劑(anchor coating agent)塗佈等易接著處理。

作為樹脂片的構成樹脂，並無特別限制，可列舉：聚對苯二甲酸乙二酯(polyethylene terephthalate，PET)等酯系樹脂；聚乙烯(polyethylene，PE)及聚丙烯(polypropylene，PP)等烯烴系樹脂；聚氯乙烯等乙烯系樹脂；尼龍66等醯胺系樹脂；胺基甲酸酯系樹脂(包含發泡體)；該些的組合等。

除聚胺基甲酸酯(polyurethane)片以外的樹脂片的厚度並無特別限制，較佳為15μm~300μm。聚胺基甲酸酯片(包含發泡體)的厚度並無特別限制，較佳為20μm~50,000μm。

作為紙，並無特別限制，可列舉普通紙、塗被紙、以及銅版紙等。

作為金屬箔的構成金屬，並無特別限制，可列舉鋁、銅、以及該些的組合等。

作為剝離片，並無特別限制，可使用於樹脂片或紙等的表面實施有剝離劑塗佈等公知的剝離處理的公知的剝離片。

黏著片可利用公知方法來製造。

首先，於基材片的表面塗敷本發明的黏著劑，形成含有本發明的黏著劑的塗敷層。塗佈方法可應用公知方法，可列舉輥塗機(roll coater)法、缺角輪塗佈機(comma coater)法、模塗機(die coater)法、反向塗佈機(reverse coater)法、絲網印製(silk screen) 法、及凹版塗佈機(gravure coater)法等。

其次，將塗敷層乾燥及硬化，形成含有本發明的黏著劑的硬化物的黏著層。加熱乾燥溫度並無特別限制，較佳為60℃~150℃左右。黏著層的厚度(乾燥後的厚度)根據用途而不同，但較佳為0.1μm~200μm。

其次，視需要藉由公知方法將剝離片貼附於黏著層的露出面。

如此，可製造單面黏著片。

藉由於兩面進行所述操作，可製造兩面黏著片。

亦可與所述方法相反地，於剝離片的表面塗敷本發明的黏著劑而形成含有本發明的黏著劑的塗敷層，繼而，將塗敷層乾燥及硬化而形成含有本發明的黏著劑的硬化物的黏著層，最後，於黏著層的露出面積層基材片。

(用途)

本發明的黏著片可以帶、標簽、片、及兩面帶等的形態來使用。本發明的黏著片可適宜地用作表面保護片、化妝用片、及防滑片等。

液晶顯示器(LCD)及有機電致發光顯示器(ELD)等平板顯示器、以及將該平板顯示器與觸控面板組合而成的觸控面板顯示器廣泛用於電視(TV)、個人電腦(PC)、手機及可攜式資訊終端機等電子設備中。

本發明的黏著片適宜地用作平板顯示器及觸控面板顯示器、以及於該些的製造步驟中所製造或使用的基板及光學構件等的表 面保護片。

所述電子設備的利用範圍變廣，會產生置於較先前更嚴酷的高溫高濕環境下的可能性。

本發明的黏著片具有良好的黏著性，且即使置於較先前更嚴酷的高溫高濕環境下亦可具有良好的再剝離性，因此較佳。

如以上所說明般，根據本發明，可提供一種能夠形成即使置於較先前更嚴酷的高溫高濕環境下亦具有良好的再剝離性的黏著層的黏著劑以及使用其的黏著片。

[實施例]

以下，對合成例、本發明的實施例、及比較例進行說明。再者，以下的記載中，只要未特別注明，則「份」是指「質量份」，「%」是指「質量%」。

[重量平均分子量(Mw)及數量平均分子量(Mn)的測定]

重量平均分子量(Mw)及數量平均分子量(Mn)是藉由凝膠滲透層析(GPC)法而測定。測定條件如下。再者，Mw及Mn均為聚苯乙烯換算值。

<測定條件>

裝置：島津卓越(SHIMADZU Prominence)(島津製作所股份有限公司製造)、 管柱：將3根索得克斯(SHODEX)LF-804(昭和電工股份有限公司製造)串聯連接、 檢測器：示差折射率檢測器、溶媒：四氫呋喃(tetrahydrofuran，THF)、流速：0.5mL/min、溶媒溫度：40℃、試樣濃度：0.1%、試樣注入量：100μL。

[材料]

所使用的材料如下。

<具有EO基的2官能聚醚多元醇(x1)>

(x1-1)：三乙二醇、Mn150、羥基數2(三菱化學公司製造的「三乙二醇」)、(x1-2)：聚乙二醇(PEG)、Mn200、羥基數2(東邦化學工業公司製造的「PEG-200」)、(x1-3)：聚乙二醇(PEG)、Mn400、羥基數2(東邦化學工業公司製造的「PEG-400」)、(x1-4)：聚乙二醇(PEG)、Mn1000、羥基數2(東邦化學工業公司製造的「PEG-1000」)、(x1-5)：聚乙二醇(PEG)、Mn2000、羥基數2(東邦化學工業公司製造的「PEG-2000」)、(x1-6)：聚乙二醇(PEG)、Mn4000、羥基數2(東邦化學工業公司製造的「PEG-4000」)、(x1-7)：聚乙二醇(PEG)、Mn6000、羥基數2(東邦化學 工業公司製造的「PEG-6000」)、(x1-8)：聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物、Mn1200、羥基數2(第一工業製藥公司製造的「艾盤(Epan)450」)、(x1-9)：丙二醇(PG)的EO加成物、Mn4000、羥基數2(旭硝子公司製造的「艾克賽諾魯(Excenol)510」)。

<具有EO基的3官能聚醚多元醇(x2)>

(x2-1)：甘油PO．EO加成物(甘油聚丙二醇末端乙二醇改質)、Mn3000、羥基數3(艾迪科(ADEKA)公司製造的的「艾迪科聚醚(ADEKA polyether)AM-302」)、(x2-2)：甘油PO．EO加成物(甘油聚丙二醇末端乙二醇改質)、Mn5000、羥基數3(艾迪科(ADEKA)公司製造的的「ADEKA polyether AM-502」)。

<不具有EO基的2官能聚醚多元醇(x3)>

(x3-1)：聚氧丙二醇、Mn4000、羥基數2(三洋化成工業公司製造的「桑尼庫斯(Sannix)PP-4000」)。

<不具有EO基的3官能聚醚多元醇(x4)>

(x4-1)：聚氧丙烯甘油醚、Mn1500、羥基數3(三洋化成工業公司製造的「Sannix GP-1500」)。

<不具有EO基的2官能聚酯多元醇(x5)>

(x5-1)：己二酸/3-甲基-1,5-戊二醇縮合物、Mn1000、羥基數2(可樂麗(Kuraray)公司製造的「可樂麗多元醇(Kuraray Polyol)P-1010」)。

<聚異氰酸酯(y)>

(y-1)：1,6-六亞甲基二異氰酸酯(東曹(Tosoh)公司製造的「德士模都(Desmodur)H」)、(y-2)：1,3-二甲苯二異氰酸酯(三井化學公司製造的「塔克耐德(Takenate)500」)。

<多官能異氰酸酯化合物(B)>

(B-1)六亞甲基二異氰酸酯/異氰脲酸酯(住化拜耳胺基甲酸酯(Sumika Bayer Urethane)公司製造的「蘇米都(Sumidur)N-3300」)、(B-2)六亞甲基二異氰酸酯/三羥甲基丙烷加成物(東曹公司製造的「克羅耐德(Coronate)HL」)、(B-3)甲苯二異氰酸酯/三羥甲基丙烷加成物(東曹公司製造的「Coronate L」)。

<塑化劑(P)>

(P-1)：聚醚酯化合物(聚乙二醇(Mw300)二-2-乙基己酸酯)、EO基數：平均6(艾迪科(ADEKA)公司製造的「艾迪科西澤爾(Adekacizer)RS700」)、(P-2)：聚醚酯化合物(聚乙二醇(Mw600)二-2-乙基己酸酯)、EO基數：平均12.8(艾迪科(ADEKA)公司製造的「Adekacizer RS735」)、(P-3)：聚乙二醇脂肪酸酯(二油酸PEG-8)、EO基數：平均8(東邦化學工業公司製造的「派格諾魯(pegnol)24-O」)、 (P-4)：肉豆蔻酸異丙酯、不含EO基(日光化學(Nikko Chemicals)公司製造的「尼科爾(NIKKOL)IPM-100」)。

[聚胺基甲酸酯多元醇的合成例]

(合成例1)

於具備攪拌機、回流冷卻管、氮氣導入管、溫度計及滴液漏斗的四口燒瓶內添加1份的具有EO基的2官能聚醚多元醇(x1-1)、99份的具有EO基的3官能聚醚多元醇(x2-1)。於該添加液中加入170份的甲苯、0.03份的作為觸媒的二丁基二月桂酸錫及0.01份的2-乙基己酸錫。於氮氣環境下緩緩昇溫至90℃後，將NCO/OH比(官能基比)成為0.6的量(5.7份)的聚異氰酸酯(y-1)滴加至燒瓶內。滴加結束後進行2小時反應。於藉由紅外吸收(IR)光譜確認到殘存異氰酸酯基的消失之後，將反應液冷卻並結束反應。

如此，獲得聚胺基甲酸酯多元醇(A-1)的溶液(不揮發成分：60%)。所獲得的聚胺基甲酸酯多元醇(A-1)的Mw為122,000。

將所使用的原料多元醇與原料聚異氰酸酯的種類、該些的摻合比、及所獲得的聚胺基甲酸酯多元醇(A-1)的Mw示於表1-1中。

再者，表1-1~表1-3中，多元醇(x1)~多元醇(x5)的摻合量的單位為[份]。另外，聚異氰酸酯(y)的摻合量是以NCO/OH比(官能基比)來表示。

聚異氰酸酯(y-1)的份量的算出方法如下。

((y-1)的份量)[份]=(NCO/OH比)×((y-1)的分子量)/((y-1)的NCO基數)×[((x1-1)的份量)/((x1-1)的分子量)×((x1-1)的羥基數)+((x2-1)的份量)/((x2-1)的分子量)×((x2-1)的羥基數)]=0.6×168/2×(1/150×2+99/3000×3)≒5.7

(合成例2~合成例21)

合成例2~合成例21中，如表1-1~表1-3中所示般變更所使用的原料多元醇與原料聚異氰酸酯的種類及該些的摻合比，除此以外，與合成例1同樣地進行而獲得聚胺基甲酸酯多元醇(A-2)~聚胺基甲酸酯多元醇(A-19)、(D-1)~(D-2)。將各合成例中所獲得的聚胺基甲酸酯多元醇的Mw示於表1-1~表1-3中。

(合成例22)

將64份的聚醚多元醇(x3-1)與36份的聚醚多元醇(x4-1)摻合，並利用分散機進行攪拌，獲得多元醇混合物(D-3)。

將所使用的原料多元醇的種類與該些的摻合比、及所獲得的多元醇混合物(D-3)的Mw示於表1-3中。

(實施例1)

將100份的合成例1中獲得的聚胺基甲酸酯多元醇(A-1)、30份的塑化劑(P-1)、0.5份的抗氧化劑(巴斯夫(BASF)公司製造的「易璐諾斯(IRGANOX)L 135」)、8份的多官能異氰酸酯化合物(B-1)、及100份的作為溶劑的乙酸乙酯摻合，並利用分散機進行攪拌，獲得胺基甲酸酯系黏著劑。再者，除溶劑以外的各材料的使用量表示不揮發成分換算值。

將所使用的材料的種類及摻合比示於表2-1中。

準備聚對苯二甲酸乙二酯(PET)片(東麗公司製造的「露米勒(Lumirror)」T-60、厚度50μm)作為基材片。使用缺角輪塗佈機(comma coater)(註冊商標)，於塗敷速度3m/min下，以乾燥後的厚度成為12μm的方式將所獲得的胺基甲酸酯系黏著劑塗敷於基材片的單面。其後，實施塗敷性的評價。

其次，將所形成的塗敷層於100℃下乾燥2分鐘，形成黏著層。於該黏著層之上貼附厚度為38μm的剝離片(琳得科(Lintec)公司製造的「超級斯太格(Super Stik)SP-PET38」)，獲得黏著片。於23℃-50%RH的條件下對所獲得的黏著片養護一週後，供於黏著力及再剝離性的評價。

(實施例2~實施例19、比較例1~比較例2)

實施例2~實施例19、比較例1~比較例2中，如表2-1~表2-3所示般變更所使用的材料的種類與摻合比，除此以外，與實施例1同樣地進行而獲得胺基甲酸酯系黏著劑及黏著片。

與實施例1同樣地，於形成塗敷層時，實施塗敷性的評價。

另外，與實施例1同樣地，於23℃-50%RH的條件下對所獲得的黏著片養護一週後，供於黏著力及再剝離性的評價。

(比較例3)

將100份的合成例22中獲得的多元醇混合物(D-3)、44份的多官能異氰酸酯化合物(B-3)、0.04份的作為觸媒的納塞姆三價鐵(Nacem Ferric Iron)(日本化學產業公司製造)、及266份的作為稀釋溶劑的乙酸乙酯摻合，並利用分散機進行攪拌，獲得胺基甲酸酯系黏著劑。再者，除溶劑以外的各材料的使用量表示不揮發成分換算值。將所使用的材料的種類与摻合比示於表2-3中。

使用所獲得的黏著劑，將塗敷層的乾燥溫度設為130℃，除此以外，與實施例1同樣地進行而獲得黏著片。

與實施例1同樣地，於形成塗敷層時，實施塗敷性的評價。

另外，與實施例1同樣地，於23℃-50%RH條件下對所獲得的黏著片養護一週後，供於黏著力及再剝離性的評價。

[評價項目及評價方法]

黏著劑及黏著片的評價項目及評價方法如下。

(塗敷性)

對塗敷層的表面進行目視觀察，基於下述基準進行評價。

<判定基準>

○(良)：塗敷面平滑。

△(可)：於塗敷面觀察到實用上無障礙的程度的塗敷不均。

×(不可)：於塗敷面觀察到輥紋或歪斜。

(黏著力)

自黏著片切出寬25mm、長100mm的兩枚試驗片。關於兩枚試驗片，分別於23℃-50%RH的環境下將剝離片剝離，將氫氧化鈉玻璃板貼附於露出的黏著層的表面，以2kg的輥壓合。

所獲得的兩枚積層體中的其中一枚積層體於23℃-50%RH的環境下放置24小時(溫濕度條件1)。

另一枚積層體於85℃-85%RH的烘箱內放置72小時(溫濕度條件2)後，自烘箱取出，於23℃-50%RH的環境下氣冷1小時。

關於各積層體，依據日本工業標準(Japanese Industrial Standards，JIS)Z 0237，使用拉伸試驗機於剝離速度300mm/min、剝離角度180°的條件下測定黏著力，基於下述基準進行評價。

<判定基準>

○(良)：小於20mN/25mm。

△(可)：20mN/25mm~100mN/25mm。

×(不可)：大於100mN/25mm。

(再剝離性)

自黏著片切出寬70mm、長100mm的3枚試驗片。關於3枚試驗片，分別於23℃-50%RH的環境下將剝離片剝離，將氫氧化鈉玻璃板貼附於露出的黏著層的表面，使用貼合機進行壓合。

將所獲得的3枚積層體分別於安置在40℃-90%RH(溫濕度條件1)、60℃-90%RH(溫濕度條件2)、85℃-85%RH(溫濕度條 件3)下的烘箱內放置72小時。

自烘箱分別將3枚積層體取出，並於23℃-50%RH的環境下氣冷1小時後，將黏著片自玻璃板剝離，評價再剝離性。於暗室內對貼附有黏著片側的玻璃板的表面照射發光二極體(Light Emitting Diode，LED)燈光，藉由目視觀察，以下述基準進行評價。

<判定基準>

○(良)：於玻璃表面完全觀察不到黏著層成分的附著。

△(可)：於玻璃表面的1處~2處觀察到薄的黏著層成分的附著。

×(不可)：於玻璃表面的3處以上觀察到薄的黏著層成分的附著。或於玻璃表面的1處~2處觀察到濃的黏著層成分的附著。

[評價結果]

將評價結果示於表2-1~表2-3中。

於實施例1~實施例19中，製造胺基甲酸酯系黏著劑，其包含： 聚胺基甲酸酯多元醇(A)，所述聚胺基甲酸酯多元醇(A)是包含具有EO基的一種以上的2官能聚醚多元醇(x1)及具有EO基的一種以上的3官能聚醚多元醇(x2)的多種多元醇(x)、與一種以上的聚異氰酸酯(y)的共聚反應產物；以及 多官能異氰酸酯化合物(B)。

實施例1~實施例19中獲得的胺基甲酸酯系黏著劑的塗 敷性均良好或比較良好。

實施例1~實施例19中獲得的黏著片於23℃-50%RH(溫濕度條件1)及85℃-85%RH(溫濕度條件2)的任一試驗條件下，黏著力均良好或比較良好。

實施例1~實施例19中獲得的黏著片於40℃-90%RH(溫濕度條件1)、60℃-90%RH(溫濕度條件2)、及85℃-85%RH(溫濕度條件3)的任一試驗條件下，再剝離性均良好或比較良好。

特別是，製造如下胺基甲酸酯系黏著劑的實施例2~實施例5、實施例10~實施例14、實施例18獲得了較其他實施例更良好的結果，所述胺基甲酸酯系黏著劑中， 當將一種以上的2官能聚醚多元醇(x1)與一種以上的3官能聚醚多元醇(x2)的合計量設為100質量份時，一種以上的2官能聚醚多元醇(x1)的量為1質量份~30質量份，且一種以上的3官能聚醚多元醇(x2)的量為99質量份~70質量份， 2官能聚醚多元醇(x1)的Mn為200~4,000， 2官能聚醚多元醇(x1)包含PEG。

進而，使用具有EO基的塑化劑(P)的實施例1~實施例18中獲得的黏著片獲得了較不使用塑化劑(P)的實施例19更良好的結果。

關於僅使用不具有EO基的3官能聚醚多元醇(x4)與不具有EO基的2官能聚酯多元醇(x5)作為聚胺基甲酸酯多元醇的原料多元醇的比較例1中獲得的黏著片，於85℃-85%RH(溫濕度 條件3)的試驗條件下，再剝離性不良。

關於僅使用具有EO基的3官能聚醚多元醇(x2)作為聚胺基甲酸酯多元醇的原料多元醇的比較例2中獲得的黏著片，於85℃-85%RH(溫濕度條件3)的試驗條件下，再剝離性不良。

關於使用不具有EO基的2官能聚醚多元醇(x3)與不具有EO基的3官能聚醚多元醇(x4)的混合物來代替聚胺基甲酸酯多元醇的比較例3中獲得的黏著劑，塗敷性不良。

比較例3中獲得的黏著片於23℃-50%RH(溫濕度條件1)及85℃-85%RH(溫濕度條件2)的任一試驗條件下，黏著力均不良。

再者，比較例3中獲得的黏著片未使用塑化劑(P)，因此，於85℃-85%RH(溫濕度條件3)的試驗條件下，再剝離性良好或比較良好。

本發明並不限定於所述實施形態及實施例，只要不脫離本發明的主旨則能夠適當設計變更。

本申請案主張以2016年7月29日提出申請的日本專利申請案日本專利特願2016-149988號為基礎的優先權，將其揭示的全部內容併入本文中。

10‧‧‧黏著片

11‧‧‧基材片

12‧‧‧黏著層

13‧‧‧剝離片

Claims (6)

1. 一種黏著劑，其包含：聚胺基甲酸酯多元醇(A)，所述聚胺基甲酸酯多元醇(A)是包含一分子中具有一個以上的乙烯氧基的一種以上的2官能聚醚多元醇(x1)及一分子中具有一個以上的乙烯氧基的一種以上的3官能聚醚多元醇(x2)的多種多元醇(x)、與一種以上的聚異氰酸酯(y)的共聚反應產物；以及多官能異氰酸酯化合物(B)，當將一種以上的2官能聚醚多元醇(x1)與一種以上的3官能聚醚多元醇(x2)的合計量設為100質量份時，一種以上的2官能聚醚多元醇(x1)的量為1質量份~30質量份，且一種以上的3官能聚醚多元醇(x2)的量為99質量份~70質量份，相對於所述聚胺基甲酸酯多元醇(A)100質量份的量，所述多官能異氰酸酯化合物(B)為1質量份~20質量份。
2. 如申請專利範圍第1項所述的黏著劑，其進而包含塑化劑(P)。
3. 如申請專利範圍第2項所述的黏著劑，其中塑化劑(P)一分子中具有一個以上的乙烯氧基。
4. 如申請專利範圍第1項或第2項所述的黏著劑，其中2官能聚醚多元醇(x1)的數量平均分子量為200~4,000。
5. 如申請專利範圍第1項或第2項所述的黏著劑，其中一種以上的2官能聚醚多元醇(x1)包含聚乙二醇。
6. 一種黏著片，其包含基材片、與含有如申請專利範圍第1項或第2項所述的黏著劑的硬化物的黏著層。

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