TWI709250B - 有機電致發光化合物及包括其之有機電致發光裝置 - Google Patents

有機電致發光化合物及包括其之有機電致發光裝置 Download PDF

Info

Publication number
TWI709250B
TWI709250B TW105126653A TW105126653A TWI709250B TW I709250 B TWI709250 B TW I709250B TW 105126653 A TW105126653 A TW 105126653A TW 105126653 A TW105126653 A TW 105126653A TW I709250 B TWI709250 B TW I709250B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
substituted
unsubstituted
alkyl
aryl
compound
Prior art date
Application number
TW105126653A
Other languages
English (en)
Other versions
TW201711214A (zh
Inventor
文斗鉉
沈載勳
Original Assignee
南韓商羅門哈斯電子材料韓國公司
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 南韓商羅門哈斯電子材料韓國公司 filed Critical 南韓商羅門哈斯電子材料韓國公司
Publication of TW201711214A publication Critical patent/TW201711214A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI709250B publication Critical patent/TWI709250B/zh

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
    • C07D487/12—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains three hetero rings
    • C07D487/14—Ortho-condensed systems
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1011—Condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1044—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing two nitrogen atoms as heteroatoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1059—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing three nitrogen atoms as heteroatoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1088—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing oxygen as the only heteroatom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1092—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing sulfur as the only heteroatom

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)

Abstract

本發明係關於一種有機電致發光化合物及一種包括其之有機電致發光裝置。本發明之有機電致發光化合物在製備具有低驅動電壓以及良好電流及功率效率之有機電致發光裝置中有效。

Description

有機電致發光化合物及包括其之有機電致發光裝置
本發明係關於一種有機電致發光化合物及一種包括其之有機電致發光裝置。
電致發光(EL)裝置為一種自發光裝置，其優點在於其提供較寬視角、較大對比率及較快響應時間。有機EL裝置最初由Eastman Kodak藉由使用芳族二胺分子及鋁錯合物作為用以形成發光層的材料研發[《應用物理學報(Appl.Phys.Lett.)》51,913,1987]。
當將電力施加至有機發光材料時，有機EL裝置(OLED)將電能轉化為光。一般而言，有機EL裝置具有包括陽極、陰極以及安置於陽極與陰極之間的有機層之結構。有機EL裝置的有機層包括電洞注入層、電洞傳輸層、電子阻擋層、發光層(包括主體材料及摻雜材料)、電子緩衝層、電洞阻擋層、電子傳輸層、電子注入層等。視其功能而定，用於形成有機層的材料可分類為電洞注入材料、電洞傳輸材料、電子阻擋材料、發光材料、電子緩衝材料、電洞阻擋材料、電子傳輸材料、電子注入材料等。當將電壓施加至有機EL裝 置時，電洞及電子分別從陽極及陰極注入至發光層。藉由重組在電洞與電子之間形成具有較高能量的激子，所述能量使有機發光化合物處於激發態，且激發態的衰減導致能級弛豫至基態，伴隨著光發射。
決定有機EL裝置中發光效率的最重要因素為發光材料。發光材料需要具有較高量子效率、較高電子遷移率及較高電洞遷移率。此外，由發光材料形成的發光層需要為均勻且穩定的。取決於光發射目測到的顏色，發光材料可分類為藍色、綠色或紅色發射材料，且可另外包含黃色或橙色發射材料。此外，發光材料可根據其功能歸類為主體材料及摻雜材料。近來，迫切需要開發提供高效率及長使用期限的OLED。特定言之，考慮到EL需要中等或大型尺寸的OLED面板，必須迫切開發與習知材料相比顯示較好效能的材料。為了實現開發，以固態形式起溶劑作用且轉移能量的主體材料應具有較高純度及適當分子量以便在真空中沈積。另外，主體材料應具有高玻璃轉化溫度及高熱分解溫度以確保熱穩定性；高電化學穩定性以具有長使用期限；易於製備非晶形薄膜；及對鄰近層材料的良好黏著性。此外，主體材料不應移動至鄰近層。
日本專利申請案公開號2014-160813揭示由縮合吡咯環、芳環及7員環形成的含氮雜環化合物，及包括其之有機電致發光元件。然而，其未揭示本發明之化合物，而是揭示其中芳基融合至主鏈或融合位置不同於本發明化合物之化合物。
由於發現與習知有機發光化合物相比可提供具 有優良效能的有機電致發光裝置的新穎化合物之研究，本發明人發現本發明化合物可提供良好裝置效能，包含高發光及功率效率。
本發明之目標為提供一種有機電致發光化合物，其在製備具有低驅動電壓、良好發光及功率效率以及顯著改進的使用期限之有機電致發光裝置中有效。
由於解決上述問題的認真研究，本發明人發現以上目標可藉由由下式1表示的有機電致發光化合物實現且開始完成本發明。
Figure 105126653-A0202-12-0003-1
在式1中，式1的一個苯環的兩個相鄰*中之每一者結合至式2的兩個*中之每一者，且在式1及式2中，R1至R5各自獨立地表示氫、氘、鹵素、氰基、羧基、硝基、羥基、經取代或未經取代之(C1-C30)烷基、經取代或未經取代之(C3-C30)環烷基、經取代或未經取代之(C3-C30)環烯基、經取代或未經取代之(3員至7員)雜環烷基、經取代或未經取代之(C6-C30)芳基、經取代或未經取代之(3員至30員) 雜芳基、-NR6R7或-SiR8R9R10，或可鍵聯至相鄰取代基以形成經取代或未經取代之(C3-C30)單環或多環脂環族環或芳族環，其碳原子可經至少一個選自氮、氧及硫的雜原子置換；且R6至R10各自獨立地表示氫、氘、鹵素、氰基、羧基、硝基、羥基、經取代或未經取代之(C1-C30)烷基、經取代或未經取代之(C3-C30)環烷基、經取代或未經取代之(C3-C30)環烯基、經取代或未經取代之(3員至7員)雜環烷基、經取代或未經取代之(C6-C30)芳基或經取代或未經取代之(3員至30員)雜芳基；Ar1表示經取代或未經取代之(C6-C30)芳基或經取代或未經取代之(3員至30員)雜芳基；a、c、d及e各自獨立地表示1至4之整數；b表示1至3之整數；且雜芳基含有至少一個選自B、N、O、S、Si及P的雜原子。
本發明之有機電致發光化合物具有如下優勢：當其用作發光層的主體時，其可提供相比於習知有機發光化合物，具有低驅動電壓，及顯著改進的發光效率及使用期限的有機電致發光裝置。特定言之，本發明之有機電致發光化合物可提供具有低驅動電壓以及高電流及功率效率的有機電致發光裝置。
在下文中，將詳細地描述本發明。然而，以下描述旨在解釋本發明，且不打算以任何方式限制本發明之範疇。
本發明提供以上式1有機電致發光化合物、包括所述化合物的有機電致發光材料、以及包括所述材料的有機電致發光裝置。
在式1及式2中，R1至R5各自獨立地表示氫、氘、鹵素、氰基、羧基、硝基、羥基、經取代或未經取代之(C1-C30)烷基、經取代或未經取代之(C3-C30)環烷基、經取代或未經取代之(C3-C30)環烯基、經取代或未經取代之(3員至7員)雜環烷基、經取代或未經取代之(C6-C30)芳基、經取代或未經取代之(3員至30員)雜芳基、-NR6R7或-SiR8R9R10，或可鍵聯至相鄰取代基以形成經取代或未經取代之(C3-C30)單環或多環脂環族環或芳族環，其碳原子可經至少一個選自氮、氧及硫的雜原子置換；較佳地，各自獨立地可表示氫、氘、經取代或未經取代之(C1-C20)烷基、經取代或未經取代之(C3-C20)環烷基、經取代或未經取代之(C3-C20)環烯基、經取代或未經取代之(C6-C20)芳基、經取代或未經取代之(3員至20員)雜芳基或-NR6R7，或可鍵聯至相鄰取代基以形成經取代或未經取代之(C3-C20)單環或多環脂環族環或芳族環，其碳原子可經至少一個選自氮、氧及硫的雜原子置換；更佳地，各自獨立地可表示氫，或未經取代之(C6-C18)芳基，或可鍵聯至相鄰取代基以形成未經取代之(C3-C18)單環或多環芳環；且特定言之，各自獨立地可表示氫或未經取代之苯基，或可鍵聯至相鄰取代基以形成未經取代之苯環。
在式1及式2中，R6至R10各自獨立地表示氫、 氘、鹵素、氰基、羧基、硝基、羥基、經取代或未經取代之(C1-C30)烷基、經取代或未經取代之(C3-C30)環烷基、經取代或未經取代之(C3-C30)環烯基、經取代或未經取代之(3員至7員)雜環烷基、經取代或未經取代之(C6-C30)芳基或經取代或未經取代之(3員至30員)雜芳基；較佳地，各自獨立地可表示經取代或未經取代之(C1-C20)烷基、經取代或未經取代之(C3-C20)環烷基、經取代或未經取代之(C3-C20)環烯基、經取代或未經取代之(C6-C20)芳基，或經取代或未經取代之(3員至20員)雜芳基。
在式2中，Ar1表示經取代或未經取代之(C6-C30)芳基，或經取代或未經取代之(3員至30員)雜芳基；較佳地，經取代或未經取代之(C6-C25)芳基，或經取代或未經取代之(3員至25員)雜芳基；更佳地，經取代或未經取代之(C6-C25)芳基，或經取代或未經取代之含氮、氧或硫(5員至20員)雜芳基；特定言之，，經取代或未經取代之苯基、經取代或未經取代之萘基、經取代或未經取代之聯苯、經取代或未經取代之蒽基、經取代或未經取代之聯三苯、經取代或未經取代之苯基萘基、經取代或未經取代之萘基苯基、經取代或未經取代之茀基、經取代或未經取代之螺聯茀基、經取代或未經取代之吡啶基、經取代或未經取代之嘧啶基、經取代或未經取代之三嗪基、經取代或未經取代之喹啉基、經取代或未經取代之異喹啉基、經取代或未經取代之喹喏啉基、經取代或未經取代之喹唑啉基、經取代或未經取代之二苯并呋喃基或經取代或未經取代之二苯并噻吩基，其中其取代基可為選自以下的至少一者：(C1-C10)烷基、苯基、聯苯、萘基、蒽基、 聯三苯、苯基萘基、萘基苯基、經(C1-C10)烷基或(C6-C30)芳基取代或未經取代之茀基、經(C1-C10)烷基或(C6-C30)芳基取代或未經取代之吡啶基、經(C1-C10)烷基或(C6-C30)芳基取代或未經取代之嘧啶基、經(C1-C10)烷基或(C6-C30)芳基取代或未經取代之三嗪基、經(C1-C10)烷基或(C6-C30)芳基取代或未經取代之喹啉基、經(C1-C10)烷基或(C6-C30)芳基取代或未經取代之異喹啉基、經(C1-C10)烷基或(C6-C30)芳基取代或未經取代之喹喏啉基、經(C1-C10)烷基或(C6-C30)芳基取代或未經取代之喹唑啉基及二(C6-C30)芳基胺基。
在式1及式2中，a、c、d及e各自獨立地表示1至4之整數，且b表示1至3之整數。較佳地，a至e各自獨立地可表示1或2。
本發明之式1化合物可由下式3至6表示：
Figure 105126653-A0202-12-0007-2
在式3至式6中，f及g各自獨立地表示1或2之整數。
在式3至式6中，R1至R5、Ar1、a、b、c、d及e如以上式1中所定義。
本文中，「(C1-C30)烷基」指示具有1至30個， 較佳1至20個，且更佳1至10個碳原子的直鏈或分支鏈烷基，且包含甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第三丁基等。「(C2-C30)烯基」指示具有2至30個，較佳2至20個，且更佳2至10個碳原子的直鏈或分支鏈烯基，且包含乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、2-甲基丁-2-烯基等。「(C2-C30)炔基」指示具有2至30個，較佳2至20個，且更佳2至10個碳原子的直鏈或分支鏈炔基，且包含乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、1-丁炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、1-甲基戊-2-炔基等。本文中，「(C1-C30)烷氧基」指示具有1至30個，較佳1至20個，且更佳1至10個碳原子的直鏈或分支鏈烷氧基，且包含甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、1-乙基丙氧基等。本文中，「(C3-C30)環烷基」指示具有3至30個，較佳3至20個，更佳3至7個環主鏈碳原子的單環或多環烴。環烷基包含環丙基、環丁基、環戊基、環己基等。本文中，「(3員至7員)雜環烷基」指示具有3至7個環主鏈原子的環烷基，所述環主鏈原子包含至少一個選自B、N、O、S、Si及P，較佳O、S及N的雜原子，且包含吡咯啶、硫雜環戊烷、四氫吡喃等。本文中，「(C6-C30)(伸)芳基」指示衍生自具有6至30個，較佳6至20個，更佳6至15個環主鏈碳原子的芳族烴的單環型或稠環型基團。芳基可包含具有螺結構的芳基。芳基包含苯基、聯苯、聯三苯、萘基、茀基、菲基、蒽基、茚基、聯伸三苯基、芘基、并四苯基、苝基、屈基、稠四苯基、茀蒽基等。本文中，「(3員至30員)(伸)雜芳基」指示具有3至30個，較佳3至20個，更佳3至15個環主鏈原子的芳基，所述環主鏈原子包 含至少一個，較佳1至4個選自由以下組成之群的雜原子：B、N、O、S、Si及P；可為單環，或與至少一個苯環縮合的稠環；可為部分飽和的；可為由經由單鍵將至少一個雜芳基或芳基鍵聯至雜芳基形成的基團；且包含單環型雜芳基，如呋喃基、苯硫基、吡咯基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、噻二唑基、異噻唑基、異噁唑基、噁唑基、噁二唑基、三嗪基、四嗪基、三唑基、四唑基、呋吖基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、噠嗪基等，及稠環型雜芳基，如苯并呋喃基、苯并噻吩基、異苯并呋喃基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、苯并異噻唑基、苯并異噁唑基、苯并噁唑基、異吲哚基、吲哚基、吲唑基、苯并噻二唑基、喹啉基、異喹啉基、噌啉基、喹唑啉基、喹喏啉基、咔唑基、啡噁嗪基、啡啶基、苯并間二氧雜環戊烯基等。另外，「鹵素」包含F、Cl、Br及I。
此外，本文中，表述「經取代或未經取代」中之「經取代」意味著某一官能基中的氫原子經另一原子或基團(即取代基)置換。在R1至R10及Ar1中，經取代之(C1-C30)烷基、經取代之(C3-C30)環烷基、經取代之(C3-C30)環烯基、經取代之(3員至7員)雜環烷基、經取代之(C6-C30)芳基、經取代之(3員至30員)雜芳基、經取代之(C3-C30)單環或多環脂環族環或芳族環的取代基各自獨立地為選自由以下組成之群的至少一者：氘、鹵素、氰基、羧基、硝基、羥基、(C1-C30)烷基、鹵基(C1-C30)烷基、(C2-C30)烯基、(C2-C30)炔基、(C1-C30)烷氧基、(C1-C30)烷硫基、(C3-C30)環烷基、(C3-C30)環烯基、(3員至7員)雜環烷基、(C6-C30)芳氧基、(C6-C30) 芳硫基、經(C6-C30)芳基取代或未經取代之(5員至30員)雜芳基、經(5員至30員)雜芳基取代或未經取代之(C6-C30)芳基、三(C1-C30)烷基矽烷基、三(C6-C30)芳基矽烷基、二(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基矽烷基、(C1-C30)烷基二(C6-C30)芳基矽烷基、胺基、單或二-(C1-C30)烷基胺基、單或二-(C6-C30)芳基胺基、(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基胺基、(C1-C30)烷基羰基、(C1-C30)烷氧基羰基、(C6-C30)芳基羰基、二(C6-C30)芳基硼基、二(C1-C30)烷基硼基、(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基硼基、(C6-C30)芳基(C1-C30)烷基及(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基；較佳地，各自獨立地可為未經取代之(C6-C20)芳基、經(C6-C20)芳基、二(C6-C20)芳基胺基或二(C1-C20)烷基(C6-C20)芳基取代之(5員至20員)雜芳基；更佳地，各自獨立地可為未經取代之(C6-C18)芳基，經(C6-C12)芳基、二(C6-C18)芳基胺基或二(C1-C10)烷基(C6-C18)芳基取代之(5員至18員)雜芳基；且更特定言之，各自獨立地可為未經取代之苯基、未經取代之聯苯、經苯基取代之三嗪基、經苯基取代之喹喏啉基、二(C6-C18)芳基胺基或二甲基茀基。
根據本發明之一個實施例，在式1及式2中，R1至R5各自獨立地可表示氫、氘、經取代或未經取代之(C1-C20)烷基、經取代或未經取代之(C3-C20)環烷基、經取代或未經取代之(C3-C20)環烯基、經取代或未經取代之(C6-C20)芳基、經取代或未經取代之(3員至20員)雜芳基或-NR6R7，或可鍵聯至相鄰取代基以形成經取代或未經取代之(C3-C20)單環或多環脂環族環或芳族環，其碳原子可經至少一個選自氮、氧及硫的雜原子置換；其中R6及R7各自獨立地可表示經取代或未 經取代之(C1-C20)烷基、經取代或未經取代之(C3-C20)環烷基、經取代或未經取代之(C3-C20)環烯基、經取代或未經取代之(C6-C20)芳基或經取代或未經取代之(3員至20員)雜芳基；Ar1可表示經取代或未經取代之(C6-C25)芳基，或經取代或未經取代之(3員至25員)雜芳基；且a至e各自獨立地可為1或2。
根據本發明之另一實施例，在式1及式2中，R1至R4各自獨立地可表示氫；R5可表示氫，或未經取代之(C6-C18)芳基，或可鍵聯至相鄰取代基以形成未經取代之(C3-C18)單環或多環芳環；Ar1可表示經取代或未經取代之(C6-C25)芳基，或經取代或未經取代之(5員至20員)雜芳基；a、c、d及e可為1；且b可為2。
更特定言之，本發明之式1有機電致發光化合物包含以下者，但不限於此：
Figure 105126653-A0202-12-0011-3
Figure 105126653-A0202-12-0012-4
Figure 105126653-A0202-12-0013-5
此外，本發明提供一種包括式1有機電致發光化合物的有機電致發光材料及一種包括所述材料的有機電致發光裝置。
材料可僅由本發明之有機電致發光化合物組成。另外，除本發明化合物以外，材料亦可進一步包括已包括於有機電致發光材料中的習知化合物。
本發明之有機電致發光裝置可包括第一電極、第二電極以及至少一個安置於第一及第二電極之間的有機層。有機層可包括至少一種式1有機電致發光化合物。
第一及第二電極中之一者可為陽極，且另一者可為陰極。有機層可包括發光層，且可進一步包括至少一個選自以下的層：電洞注入層、電洞傳輸層、電洞輔助層、輔助發光層、電子傳輸層、電子緩衝層、電子注入層、間層、電洞阻擋層及電子阻擋層，其中電洞輔助層或輔助發光層插入在電洞傳輸層與發光層之間，且調節電洞遷移率。電洞輔助層或輔助發光層具有提供有機電致發光裝置的改進的效率及使用期限的效果。
本發明之式1有機電致發光化合物可作為主體材料包括在發光層中。較佳地，發光層可進一步包括至少一種摻雜劑，且必要時，可另外包括除本發明之式1的有機電致發光化合物以外的化合物作為第二主體材料。
根據本發明之另一方面，提供了用於製備有機電致發光裝置的材料。材料可包括第一主體材料及第二主體材料，其中第一主體材料包括本發明之有機電致發光化合物。第一主體材料與第二主體材料之間的重量比在1：99至99：1的範圍內。
第二主體材料可來自任何已知磷光主體材料。較佳地，第二主體材料可選自由以下式7至式11的磷光主體組成之群。
H-(Cz-L4)i-M(7)
H-(Cz)j-L4-M(8)
Figure 105126653-A0202-12-0014-6
Figure 105126653-A0202-12-0015-7
Figure 105126653-A0202-12-0015-8
其中Cz具有以下結構：
Figure 105126653-A0202-12-0015-9
A表示-O-或-S-；R21至R24各自獨立地表示氫、氘、鹵素、經取代或未經取代之(C1-C30)烷基、經取代或未經取代之(C6-C30)芳基、經取代或未經取代之(5員至30員)雜芳基或-SiR25R26R27；R25至R27各自獨立地表示經取代或未經取代之(C1-C30)烷基或經取代或未經取代之(C6-C30)芳基；L4表示單鍵、經取代或未經取代之(C6-C30)伸芳基或經取代或未經取代之(5員至30員)伸雜芳基；M表示經取代或未經取代之(C6-C30)芳基或經取代或未經取代之(5員至30員)雜芳基；Y1及Y2各自獨立地表示-O-、-S-、-N(R41)-或-C(R42)(R43)-，且Y1及Y2不同時存在；R41至R43各自獨立地表示經取代或未經取代之(C1-C30)烷基、經取代或未經取代之(C6-C30)芳基或經取代或未經取代之(5員至30員)雜芳基，R42及R43可相同或不同；i及j各自獨立地表示1至3之整數；k、l、m及n各自獨立地表示0至4之整數；當i、j、k、l、m或n為2或更大之整數時，各(Cz-L4)、各(Cz)、各R21、各R22、各R23或各R24可相同或不 同。
特定言之，第二主體材料較佳地包含以下者：
Figure 105126653-A0202-12-0016-46
Figure 105126653-A0202-12-0017-11
[其中TPS表示三苯基矽烷基]。
本發明之有機電致發光裝置中包括的摻雜劑較佳地為至少一種磷光摻雜劑。用於本公開案的有機電致發光裝置的磷光摻雜劑材料不受限制，但可較佳選自銥(Ir)、鋨 (Os)、銅(Cu)或鉑(Pt)的金屬化錯合化合物，更佳選自銥(Ir)、鋨(Os)、銅(Cu)或鉑(Pt)的鄰位金屬化錯合化合物，且甚至更佳地為鄰位金屬化銥錯合化合物。
由下式101至103表示的化合物可用作本發明之有機電致發光裝置中將包括的摻雜劑。
Figure 105126653-A0202-12-0018-12
Figure 105126653-A0202-12-0018-13
Figure 105126653-A0202-12-0018-14
其中Ld選自以下結構：
Figure 105126653-A0202-12-0018-15
R100表示氫、經取代或未經取代之(C1-C30)烷基或經取代或未經取代之(C3-C30)環烷基；R101至R109及R111至R123各自獨立地表示氫、氘、鹵素、經鹵素取代或未經取代之(C1-C30)烷基、氰基、經取代或未經取代之(C1-C30)烷氧基、經取代或未經取代之(C6-C30)芳基或經取代或未經取代之(C3-C30)環烷基；R106至R109各自獨立 地可鍵聯至相鄰取代基以形成經取代或未經取代之稠環，例如經烷基取代或未經取代之茀、經烷基取代或未經取代之二苯并噻吩或經烷基取代或未經取代之二苯并呋喃；R120至R123各自獨立地可鍵聯至相鄰取代基以形成經取代或未經取代之稠環，例如經烷基或芳基取代或未經取代之喹啉；R124至R127各自獨立地表示氫、氘、鹵素、經取代或未經取代之(C1-C30)烷基或經取代或未經取代之(C6-C30)芳基；R124至R127各自獨立地可鍵聯至相鄰取代基以形成經取代或未經取代之稠環，例如經烷基取代或未經取代之茀、經烷基取代或未經取代之二苯并噻吩或經烷基取代或未經取代之二苯并呋喃；R201至R211各自獨立地表示氫、氘、鹵素、經鹵素取代或未經取代之(C1-C30)烷基、經取代或未經取代之(C3-C30)環烷基或經取代或未經取代之(C6-C30)芳基；R201至R211各自獨立地可鍵聯至相鄰取代基以形成經取代或未經取代之稠環，例如經烷基取代或未經取代之茀、經烷基取代或未經取代之二苯并噻吩或經烷基取代或未經取代之二苯并呋喃；r及s各自獨立地表示1至3之整數；當r或s為2或更大之整數時，各R100可相同或不同；且t表示1至3之整數。
特定言之，磷光摻雜劑包含以下者：
Figure 105126653-A0202-12-0019-16
Figure 105126653-A0202-12-0020-17
Figure 105126653-A0202-12-0021-18
Figure 105126653-A0202-12-0022-19
Figure 105126653-A0202-12-0023-20
本發明之有機電致發光置裝包括式1的有機電致發光化合物，且可進一步包括至少一種選自由基於芳基胺的化合物及基於苯乙烯基芳基胺的化合物組成之群的化合物。
在本發明之有機電致發光裝置中，有機層除式1化合物之外亦可進一步包括至少一種選自由以下組成之群的金屬：週期表的第1族金屬、第2族金屬、第4週期過渡金屬、第5週期過渡金屬、鑭系員素以及d-過渡員素的有機金屬，或至少一種包括所述金屬的錯合物化合物。所述有機層可進一步包括發光層及電荷產生層。
另外，本發明之有機電致發光裝置可藉由進一步包括至少一個發光層而發射白光，所述發光層除本發明化合物以外亦包括此項技術中已知的藍光電致發光化合物、紅光電致發光化合物或綠光電致發光化合物。必要時，其可進一步包括橙光發光層或黃光發光層。
在本發明之有機電致發光裝置中，較佳地，至少一個層(在下文中，「表面層」)可位於一個或兩個電極的內表面上，選自硫族化物層、金屬鹵化物層及金屬氧化物層。具體而言，矽或鋁的硫族化物(包含氧化物)層較佳位於電致發光中間層的陽極表面上，且金屬鹵化物層或金屬氧化物較佳位於電致發光中間層的陰極表面上。此類表面層為有機電致發光裝置提供操作穩定性。較佳地，硫族化物包含SiOX(1
Figure 105126653-A0202-12-0023-42
X
Figure 105126653-A0202-12-0023-43
2)、AlOX(1
Figure 105126653-A0202-12-0023-44
X
Figure 105126653-A0202-12-0023-45
1.5)、SiON、SiAlON等；金屬鹵化物 包含LiF、MgF2、CaF2、稀土金屬氟化物等；且金屬氧化物包含Cs2O、Li2O、MgO、SrO、BaO、CaO等。
在本發明之有機電致發光裝置中，電子傳輸化合物及還原性摻雜劑的混合區或電洞傳輸化合物及氧化性摻雜劑的混合區可放置在一對電極的至少一個表面上。在此情況下，電子傳輸化合物被還原為陰離子，且因此注入電子並將其從混合區傳輸至電致發光介質中變得更加容易。此外，電洞傳輸化合物被氧化為陽離子，且因此注入電洞且將其從混合區傳輸至電致發光介質變得更容易。較佳地，氧化性摻雜劑包含各種路易斯酸(Lewis acid)及受體化合物；且還原性摻雜劑包含鹼金屬、鹼金屬化合物、鹼土金屬、稀土金屬以及其混合物。還原性摻雜劑層可用作電荷產生層，用於製備具有兩個或更多個發光層且發射白光的電致發光裝置。
為了形成本發明有機電致發光裝置之各層，可使用乾式成膜方法，如真空蒸發、濺射、電漿及離子電鍍方法；或濕式成膜方法，如旋塗、浸塗及流塗方法。
當使用濕式成膜方法時，薄膜可藉由將形成各層之材料溶解或擴散至任何適合的溶劑中來形成，所述溶劑如乙醇、氯仿、四氫呋喃、二噁烷等。溶劑可為形成各層之材料可溶解或擴散於其中且不存在成膜能力問題的任何溶劑。
在下文中，將參看以下實例詳細地解釋本發明之有機電致發光化合物、化合物的製備方法及包括所述化合物的有機電致發光裝置的發光特性。
[實例1]製備化合物C-13
Figure 105126653-A0202-12-0025-21
1)製備化合物1-1
在將化合物A(22g，74.88mmol)、4-溴-3-氯苯胺(13g，62.40mmol)、四(三苯基膦)鈀(2.2g，1.87mmol)、碳酸鈉(17g，156.00mmol)、甲苯(310mL)、EtOH(80mL)及蒸餾水(80mL)引入至反應容器中之後，在120℃下攪拌混合物6小時。反應完成後，混合物用蒸餾水洗滌且用乙酸乙酯萃取。用硫酸鎂乾燥所得有機層，且藉由旋轉蒸發器自其移除溶劑。產物藉由管柱層析純化，獲得化合物1-1(14g，產率：61%)。
2)製備化合物1-2
在將化合物1-1(14g，37.95mmol)引入至反應 容器的乙腈(380mL)之後，在0℃下添加單水合對甲苯磺酸(22g，113.86mmol)。在10分鐘之後，亞硝酸鈉(5g，75.90mmol)及碘化鉀(16g，94.88mmol)溶解於蒸餾水(280mL)中，且此溶液接著緩慢逐滴添加至混合物中。在完成逐滴添加之後，混合物緩慢升溫至室溫，且接著再攪拌4小時。在完成反應之後，向其中添加硫代硫酸鈉以停止反應。接著用乙酸乙酯萃取混合物。用硫酸鎂乾燥所得有機層，且藉由旋轉蒸發器自其移除溶劑。產物藉由管柱層析純化，獲得化合物1-2(9.6g，產率：53%)。
3)製備化合物1-3
在將化合物1-2(8.5g，17.72mmol)、2-硝基苯基硼酸(4.4g，26.85mmol)、四(三苯基膦)鈀(0.6g，0.53mmol)、碳酸鈉(4.7g，44.30mmol)、四氫呋喃(90mL)及蒸餾水(22mL)引入至反應容器中之後，混合物在80℃下攪拌4小時。反應完成後，混合物用蒸餾水洗滌且用乙酸乙酯萃取。用硫酸鎂乾燥所得有機層，且藉由旋轉蒸發器自其移除溶劑。產物藉由管柱層析純化，獲得化合物1-3(7.5g，產率：89%)。
4)製備化合物1-4
在將化合物1-3(7g，14.74mmol)、乙酸鈀(II)(0.4g，1.47mmol)、三環己基四氟硼酸鏻(1.1g，2.94mmol)、碳酸銫(15g，44.22mmol)及鄰二甲苯(74mL)引入至反應容器中之後，混合物在回流下攪拌4小時。反應完成後，混合物用蒸餾水洗滌且用乙酸乙酯萃取。用硫酸鎂乾燥所得有機層，且藉由旋轉蒸發器自其移除溶劑。產物藉由管柱層 析純化，獲得化合物1-4(6.3g，產率：91%)。
5)製備化合物1-5
在將化合物1-4(6.3g，14.37mmol)、三苯基膦(11.3g，43.10mmol)及1,2-二氯苯(72mL)引入至反應容器中之後，混合物在200℃下攪拌8小時。在完成反應之後，在減壓下蒸餾混合物以移除溶劑。混合物接著用蒸餾水洗滌且用乙酸乙酯萃取。用硫酸鎂乾燥所得有機層，且藉由旋轉蒸發器自其移除溶劑。產物藉由管柱層析純化，獲得化合物1-5(1.2g，產率：21%)。
6)製備化合物C-13
在反應容器的二甲基甲醛(15mL)中溶解化合物1-5(1.2g，2.95mmol)之後，在0℃下將氫化鈉(0.2g，4.43mmol)緩慢逐滴添加至混合物中。在攪拌混合物30分鐘之後，向其中逐滴添加2-氯-4-苯基喹唑啉(0.9g，3.54mmol)。在完成逐滴添加之後，使混合物升溫至室溫，且再攪拌7小時。在完成反應之後，向其中添加甲醇以停止反應。混合物接著用乙酸乙酯萃取。用硫酸鎂乾燥所得有機層，且藉由旋轉蒸發器自其移除溶劑。產物藉由管柱層析純化，獲得化合物C-13(0.8g，產率：44%)。
Figure 105126653-A0202-12-0027-22
[實例2]製備化合物C-6
Figure 105126653-A0202-12-0028-23
1)製備化合物C-6
在將化合物B(2.5g，6.15mmol)、2-(4-溴苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪(2.9g，7.38mmol)、乙酸鈀(II)(0.07g，0.31mmol)、2-二環己基膦基-2',6'-二甲氧基聯苯(0.3g，0.62mmol)、第三丁醇鈉(1.5g，15.38mmol)及鄰二甲苯(31mL)引入至反應容器中之後，混合物在回流下攪拌10小時。反應完成後，混合物用蒸餾水洗滌且用乙酸乙酯萃取。用硫酸鎂乾燥所得有機層，且藉由旋轉蒸發器自其移除溶劑。產物藉由管柱層析純化，獲得化合物C-6(0.8g，產率：18%)。
Figure 105126653-A0202-12-0028-24
[實例3]製備化合物C-48
Figure 105126653-A0202-12-0028-25
1)製備化合物C-48
在將化合物B(2g，4.90mmol)、3-溴-1-1'-聯苯 (1.7g，7.30mmol)、CuI(0.5g，15.04mmol)、二胺基環己烷(1.2mL，9.80mmol)、碳酸銫(3.2g，9.80mmol)及鄰二甲苯(25mL)引入至反應容器中之後，混合物在回流下攪拌7小時。反應完成後，混合物用蒸餾水洗滌且用乙酸乙酯萃取。用硫酸鎂乾燥所得有機層，且藉由旋轉蒸發器自其移除溶劑。產物藉由管柱層析純化，獲得化合物C-48(1.2g，產率：89%)。
Figure 105126653-A0202-12-0029-26
[實例4]製備化合物C-49
Figure 105126653-A0202-12-0029-27
1)製備化合物4-1
在將化合物C(30g，136.36mmol)、苯基硼酸(20g，163.64mmol)、四(三苯基膦)鈀(4.7g，4.09mmol)、碳酸鉀(47.1g，340.90mmol)、甲苯(680mL)、EtOH(170mL)及蒸餾水(170mL)引入至反應容器中之後，混合物在120℃下攪拌4小時。反應完成後，混合物用蒸餾水洗滌且用乙酸乙酯萃取。用硫酸鎂乾燥所得有機層，且藉由旋轉蒸發器自其移除溶劑。產物藉由管柱層析純化，獲得化合物化合物4-1(28g，產率：96%)。
2)製備化合物4-2
在將化合物4-1(28g，128.91mmol)、1-溴-9H-咔唑(24g，97.52mmol)溶解於反應容器的二甲基甲醛(600mL)中之後，在0℃下將氫化鈉(6g，146.28mmol，60%，於礦物油中)添加至混合物中。混合物在室溫下攪拌3小時。在完成反應之後，向其中添加甲醇及蒸餾水。在減壓下過濾獲得的固體，且進行管柱層析，獲得化合物4-2(19g，產率：46%)。
3)製備化合物4-3
在將化合物4-2(19g，45.20mmol)、2-氯苯基硼酸(8.5g，54.24mmol)、四(三苯基膦)鈀(1.6g，4.09mmol)、碳酸鈉(12g，113.00mmol)、甲苯(230mL)、EtOH(56mL)及蒸餾水(56mL)引入至反應容器中之後，混合物在120℃下攪拌2小時。反應完成後，混合物用蒸餾水洗滌且用乙酸乙酯萃取。用硫酸鎂乾燥所得有機層，且藉由旋轉蒸發器自其移除溶劑。產物藉由管柱層析純化，獲得化合物4-3(20g，產率：93%)。
4)製備化合物4-4
在將化合物4-3(20g，41.90mmol)、乙酸鈀(II)(1g，4.19mmol)、三環己基四氟硼酸鏻(3.1g，8.38mmol)、碳酸銫(41g，125.70mmol)及鄰二甲苯(210mL)引入至反應容器中之後，混合物在回流下攪拌3小時。反應完成後，混合物用蒸餾水洗滌且用乙酸乙酯萃取。用硫酸鎂乾燥所得有機層，且藉由旋轉蒸發器自其移除溶劑。產物藉由管柱層析純化，獲得化合物4-4(14g，產率：78%)。
5)製備化合物4-5
在將化合物4-4(14g，32.75mol)、三苯基膦(26g，98.25mmol)及1,2-二氯苯(165mL)引入至反應容器中之後，混合物在200℃下攪拌8小時。在完成反應之後，混合物在減壓下蒸餾以移除溶劑，且接著用蒸餾水洗滌混合物且用乙酸乙酯萃取。用硫酸鎂乾燥所得有機層，且藉由旋轉蒸發器自其移除溶劑。產物藉由管柱層析純化，獲得化合物4-5(10g，產率：75%)。
6)製備化合物C-49
在將化合物4-5(2g，4.90mmol)、2-氯-3-苯基喹喏啉(1.8g，7.30mmol)、4-二甲胺基吡啶(0.3g，2.45mmol)、碳酸鉀(1.0g，7.30mmol)及二甲基甲醯胺(25mL)引入至反應容器中之後，混合物在150℃下攪拌9小時。在完成反應之後，向其中添加甲醇以停止反應。接著用乙酸乙酯萃取混合物。用硫酸鎂乾燥所得有機層，且藉由旋轉蒸發器自其移除溶劑。產物藉由管柱層析純化，獲得化合物C-49(0.9g，產率：30%)。
Figure 105126653-A0202-12-0031-28
[實例5]製備化合物C-50
Figure 105126653-A0202-12-0031-29
1)製備化合物5-1
在將化合物D(5.0g，10.95mmol)溶解於反應 容器的二甲基甲醛(55mL)中之後，在0℃下將氫化鈉(0.7g，16.43mmol)緩慢逐滴添加至混合物中。在攪拌混合物30分鐘之後，向其中逐滴添加2,3-二氯代喹喏啉(3.3g，16.43mmol)。在完成逐滴添加之後，使混合物升溫至室溫，且再攪拌4小時。在完成反應之後，向其中添加甲醇以停止反應。接著用乙酸乙酯萃取混合物。用硫酸鎂乾燥所得有機層，且藉由旋轉蒸發器自其移除溶劑。產物藉由管柱層析純化，獲得化合物5-1(5.1g，產率：75%)。
2)製備化合物C-50
在將化合物5-1(5.1g，8.24mmol)、苯基硼酸(1.2g，9.89mmol)、四(三苯基膦)鈀(0.3g，0.25mmol)、碳酸鈉(2.2g，20.60mmol)、甲苯(42mL)、EtOH(10mL)及蒸餾水(10mL)引入至反應容器中之後，混合物在120℃下攪拌4小時。反應完成後，混合物用蒸餾水洗滌且用乙酸乙酯萃取。用硫酸鎂乾燥所得有機層，且藉由旋轉蒸發器自其移除溶劑。產物藉由管柱層析純化，獲得化合物C-50(2.5g，產率：46%)。
Figure 105126653-A0202-12-0032-30
[實例6]製備化合物C-51
Figure 105126653-A0202-12-0032-31
1)製備化合物C-51
在將化合物D(3.0g，6.57mmol)溶解於反應容器的二甲基甲醛(33mL)中之後，在0℃下將氫化鈉(0.4g，9.86mmol)緩慢逐滴添加至混合物中。在攪拌混合物30分鐘之後，向其中逐滴添加2-氯-4-苯基喹唑啉(1.9g，7.89mmol)。在完成逐滴添加之後，使混合物升溫至室溫，且再攪拌6小時。在完成反應之後，向其中添加甲醇以停止反應。接著用乙酸乙酯萃取混合物。用硫酸鎂乾燥所得有機層，且藉由旋轉蒸發器自其移除溶劑。產物藉由管柱層析純化，獲得化合物C-51(1.4g，產率：33%)。
Figure 105126653-A0202-12-0033-32
[裝置實例1]藉由本發明之有機電致發光化合物製造之OLED
OLED使用本發明之有機電致發光材料如下製造。使有機電致發光裝置(OLED)(Geomatec)的玻璃基板上的透明電極氧化銦錫(ITO)薄膜(10Ω/sq)經歷依序使用丙酮、乙醇及蒸餾水的超音波洗滌，且接著儲存在異丙醇中。接著將ITO基板安裝在真空氣相沈積設備的基板固持器上。將化合物HI-1引入至真空氣相沈積設備的單元中，且隨後將所述設備的腔室中之壓力控制至10-6托。此後，施加電流至單元以蒸發化合物HI-1，進而在ITO基板上形成具有80nm的厚度的第一電洞注入層。接著將化合物HI-2引入至真空氣相沈積設備的另一單元中，且藉由向所述單元施加電流而蒸發，進而在第一電洞注入層上形成厚度為5nm的第二電洞注入層。將化合物HT-1引入至真空氣相沈積設備的一個單元 中，且藉由向所述單元施加電流而蒸發，進而在第二電洞注入層上形成厚度為10nm的第一電洞傳輸層。接著將化合物HI-3引入至真空氣相沈積設備的另一單元中，且藉由向所述單元施加電流而蒸發，進而在第一電洞傳輸層上形成厚度60nm的第二電洞傳輸層。在形成電洞注入層及電洞傳輸層之後，接著在其上沈積發光層。將化合物C-13以主體材料形式引入至真空氣相沈積設備的單元中，且將化合物D-71引入至另一單元中。接著以不同速率使兩種化合物蒸發，使得摻雜劑以按主體及摻雜劑的總量計3重量%的摻雜量沈積以在電洞傳輸層上形成厚度為40nm的發光層。接著將化合物ET-1及EI-1分別引入至真空氣相沈積設備的另外兩個單元中，且以1：1的相同速率蒸發，進而在發光層上形成厚度為30nm的電子傳輸層。在電子傳輸層上沈積化合物EI-1作為厚度為2nm的電子注入層之後，接著藉由另一個真空氣相沈積設備在電子注入層上沈積厚度為80nm的Al陰極以製造OLED。
Figure 105126653-A0202-12-0034-33
製造之OLED顯示紅色發射，具有4.2V的電壓下24.1cd/A的效率及1,000cd/m2的亮度。
[裝置實例2、3、4、5]藉由本發明之有機電致發光化合物 製造之OLED
以與裝置實例1中相同的方式製造OLED，除了下表1中示出的化合物用作發光層的主體。
Figure 105126653-A0202-12-0035-34
Figure 105126653-A0202-12-0035-35
[比較裝置實例]藉由習知有機電致發光化合物製造之OLED
以與裝置實例中相同的方式製造OLED，除了使用化合物B作為發光層的主體。
Figure 105126653-A0202-12-0035-36
製造之OLED顯示紅色發射，具有8.2V的電壓下3.3cd/A的效率及1,000cd/m2的亮度。
如藉由裝置實例及比較裝置實例確認，本發明之有機電致發光化合物具有相比於習知化合物較好的發光效率且尤其顯示電流及功率效率的優異性。

Claims (6)

  1. 一種有機電致發光化合物，其由以下式1表示：
    Figure 105126653-A0305-02-0038-1
     在式1中，式1的一個苯環的兩個相鄰*結合至式2的兩個*，且在式1及式2中，R1至R5各自獨立地表示氫、氘、鹵素、氰基、羧基、硝基、羥基、經取代或未經取代之(C1-C30)烷基、經取代或未經取代之(C3-C30)環烷基、經取代或未經取代之(C3-C30)環烯基、經取代或未經取代之(3員至7員)雜環烷基、經取代或未經取代之(C6-C30)芳基、經取代或未經取代之(3員至30員)雜芳基、-NR6R7或-SiR8R9R10，或可鍵聯至相鄰取代基以形成經取代或未經取代之(C3-C30)單環或多環脂環族環或芳族環，其碳原子可經至少一個選自氮、氧及硫的雜原子置換；且R6至R10各自獨立地表示氫、氘、鹵素、氰基、羧基、硝基、羥基、經取代或未經取代之(C1-C30)烷基、經取代或未經取代之(C3-C30)環烷基、經取代或未經取代之(C3-C30)環烯基、經取代或未經取代之(3員至7員)雜環烷基、經取代或未經取代之(C6-C30)芳基或經取代或未經取代之(3員至30員)雜芳基； Ar1表示經取代或未經取代之(C6-C30)芳基或經取代或未經取代之(3員至30員)雜芳基；a、c、d及e各自獨立地表示1至4之整數；b表示1至3之整數；且雜芳基含有至少一個選自B、N、O、S、Si及P的雜原子。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之有機電致發光化合物，其中所述有機電致發光化合物由下式3至6中之任一者表示：
    Figure 105126653-A0305-02-0039-2
     在式3至式6中，f及g各自獨立地表示1或2之整數，且R1至R5、Ar1、a、b、c、d及e如申請專利範圍第1項中所述。
  3. 如申請專利範圍第1項所述之有機電致發光化合物，其中在R1至R10及Ar1中，經取代之(C1-C30)烷基、經取代之(C3-C30)環烷基、經取代之(C3-C30)環烯基、經取代之(3員至7員)雜環烷基、經取代之(C6-C30)芳基、經取代之(3員至30員)雜芳基及經取代之(C3-C30)單環或多環脂環族 環或芳族環的取代基各自獨立地選自由以下組成之群：氘、鹵素、氰基、羧基、硝基、羥基、(C1-C30)烷基、鹵基(C1-C30)烷基、(C2-C30)烯基、(C2-C30)炔基、(C1-C30)烷氧基、(C1-C30)烷硫基、(C3-C30)環烷基、(C3-C30)環烯基、(3員至7員)雜環烷基、(C6-C30)芳氧基、(C6-C30)芳硫基、經(C6-C30)芳基取代或未經取代之(5員至30員)雜芳基、經(5員至30員)雜芳基取代或未經取代之(C6-C30)芳基、三(C1-C30)烷基矽烷基、三(C6-C30)芳基矽烷基、二(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基矽烷基、(C1-C30)烷基二(C6-C30)芳基矽烷基、胺基、單或二-(C1-C30)烷基胺基、單或二-(C6-C30)芳基胺基、(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基胺基、(C1-C30)烷基羰基、(C1-C30)烷氧基羰基、(C6-C30)芳基羰基、二(C6-C30)芳基硼基、二(C1-C30)烷基硼基、(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基硼基、(C6-C30)芳基(C1-C30)烷基及(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基。
  4. 如申請專利範圍第1項所述之有機電致發光化合物，其中Ar1選自經取代或未經取代之苯基、經取代或未經取代之萘基、經取代或未經取代之聯苯、經取代或未經取代之蒽基、經取代或未經取代之聯三苯、經取代或未經取代之苯基萘基、經取代或未經取代之萘基苯基、經取代或未經取代之茀基、經取代或未經取代之螺聯茀基、經取代或未經取代之吡啶基、經取代或未經取代之嘧啶基、經取代或未經取代之三嗪基、經取代或未經取代之喹啉基、經取代或未經取代之異喹啉基、經取代或未經取代之喹喏啉基、經 取代或未經取代之喹唑啉基、經取代或未經取代之二苯并呋喃基或經取代或未經取代之二苯并噻吩基。
  5. 如申請專利範圍第1項所述之有機電致發光化合物，其中所述由式1表示的化合物選自由以下組成之群：
    Figure 105126653-A0305-02-0041-4
    Figure 105126653-A0305-02-0042-5
    Figure 105126653-A0305-02-0043-6
  6. 一種有機電致發光裝置，其包括如申請專利範圍第1項所述之有機電致發光化合物。
TW105126653A 2015-09-10 2016-08-19 有機電致發光化合物及包括其之有機電致發光裝置 TWI709250B (zh)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR20150128139 2015-09-10
KR10-2015-0128139 2015-09-10
KR1020160089063A KR20170031019A (ko) 2015-09-10 2016-07-14 유기 전계 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR10-2016-0089063 2016-07-14

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW201711214A TW201711214A (zh) 2017-03-16
TWI709250B true TWI709250B (zh) 2020-11-01

Family

ID=58503001

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW105126653A TWI709250B (zh) 2015-09-10 2016-08-19 有機電致發光化合物及包括其之有機電致發光裝置

Country Status (4)

Country Link
US (1) US20180223184A1 (zh)
KR (1) KR20170031019A (zh)
CN (1) CN107922424A (zh)
TW (1) TWI709250B (zh)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102435083B1 (ko) 2016-07-27 2022-08-24 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 유기 전계 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR102245910B1 (ko) * 2018-01-19 2021-04-30 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 유기 전계 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR20200119503A (ko) * 2019-04-10 2020-10-20 덕산네오룩스 주식회사 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
CN115298185A (zh) * 2020-04-16 2022-11-04 株式会社Lg化学 杂环化合物和包含其的有机发光元件
CN111875608B (zh) * 2020-08-07 2021-04-02 长春海谱润斯科技股份有限公司 一种七元含氮杂环衍生物及其有机电致发光器件
CN111892607B (zh) * 2020-08-26 2021-12-17 武汉天马微电子有限公司 一种n杂联苯类有机化合物及其应用
KR20220099373A (ko) * 2021-01-06 2022-07-13 주식회사 센텀머티리얼즈 신규한 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2016105165A2 (ko) * 2014-12-26 2016-06-30 주식회사 두산 유기 발광 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9502667B2 (en) 2013-01-24 2016-11-22 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic electroluminescence
KR101612164B1 (ko) * 2013-12-27 2016-04-12 주식회사 두산 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
WO2016052962A1 (en) * 2014-09-29 2016-04-07 Rohm And Haas Electronic Materials Korea Ltd. Organic electroluminescent compound and organic electroluminescent device comprising the same

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2016105165A2 (ko) * 2014-12-26 2016-06-30 주식회사 두산 유기 발광 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자

Also Published As

Publication number Publication date
TW201711214A (zh) 2017-03-16
KR20170031019A (ko) 2017-03-20
US20180223184A1 (en) 2018-08-09
CN107922424A (zh) 2018-04-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102112786B1 (ko) 유기 전계 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
JP2023011751A (ja) 複数のホスト材料及びこれを含む有機エレクトロルミネセントデバイス
TWI709250B (zh) 有機電致發光化合物及包括其之有機電致發光裝置
CN110248930B (zh) 有机电致发光化合物和包含其的有机电致发光装置
KR20180012709A (ko) 유기 전계 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR20170119291A (ko) 복수 종의 호스트 재료 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
TWI707843B (zh) 複數種主體材料及包括所述複數種主體材料之有機電致發光裝置
KR20150076129A (ko) 유기 전계 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
TWI729977B (zh) 有機電致發光化合物及包括所述化合物的有機電致發光裝置
KR102455660B1 (ko) 유기 전계 발광 소자
TWI722046B (zh) 有機電致發光化合物及包括其之有機電致發光裝置
JP2017527992A (ja) 複数のホスト材料及びそれを含む有機電界発光デバイス
KR20150128590A (ko) 전자전달재료 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR20170129599A (ko) 유기 전계 발광 화합물, 유기 전계 발광 재료, 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
TWI731053B (zh) 有機電致發光化合物及包括其之有機電致發光裝置
KR20160010333A (ko) 전자전달재료 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
TWI765091B (zh) 有機電致發光化合物及包括所述有機電致發光化合物之有機電致發光裝置
CN110914379B (zh) 有机电致发光化合物和包含其的有机电致发光装置
TWI696623B (zh) 有機電致發光化合物及包括其之有機電致發光裝置
TW201538496A (zh) 有機電場發光化合物及包含該化合物之有機電場發光裝置
KR20170070826A (ko) 유기 전계 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR102372952B1 (ko) 유기 전계 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR20180089737A (ko) 유기 전계 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
CN111247227A (zh) 有机电致发光化合物及包含其的有机电致发光装置
KR20190053792A (ko) 유기 전계 발광 화합물, 이를 포함하는 유기 전계 발광 재료, 및 유기 전계 발광 소자