KR102435083B1 - 유기 전계 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자 - Google Patents

유기 전계 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자 Download PDF

Info

Publication number
KR102435083B1
KR102435083B1 KR1020170094723A KR20170094723A KR102435083B1 KR 102435083 B1 KR102435083 B1 KR 102435083B1 KR 1020170094723 A KR1020170094723 A KR 1020170094723A KR 20170094723 A KR20170094723 A KR 20170094723A KR 102435083 B1 KR102435083 B1 KR 102435083B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
substituted
unsubstituted
alkyl
organic electroluminescent
formula
Prior art date
Application number
KR1020170094723A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20180012709A (ko
Inventor
문두현
전지송
Original Assignee
롬엔드하스전자재료코리아유한회사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 filed Critical 롬엔드하스전자재료코리아유한회사
Priority to US16/315,178 priority Critical patent/US10636980B2/en
Priority to EP17834782.9A priority patent/EP3494117A4/en
Priority to CN202111233256.3A priority patent/CN113801121A/zh
Priority to JP2018568913A priority patent/JP6924784B2/ja
Priority to CN201780041027.7A priority patent/CN109451739B/zh
Priority to PCT/KR2017/008083 priority patent/WO2018021841A1/en
Publication of KR20180012709A publication Critical patent/KR20180012709A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR102435083B1 publication Critical patent/KR102435083B1/ko

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
    • C07D487/12—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains three hetero rings
    • C07D487/16—Peri-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D471/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
    • C07D471/22—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed systems contains four or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
    • C07D487/12—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains three hetero rings
    • C07D487/14—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
    • C07D487/22—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains four or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B57/00—Other synthetic dyes of known constitution
    • H01L51/0072—
    • H01L51/5012—
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K59/00—Integrated devices, or assemblies of multiple devices, comprising at least one organic light-emitting element covered by group H10K50/00
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H10K85/626—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene containing more than one polycyclic condensed aromatic rings, e.g. bis-anthracene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/631—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/631—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
    • H10K85/633—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine comprising polycyclic condensed aromatic hydrocarbons as substituents on the nitrogen atom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/631—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
    • H10K85/636—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine comprising heteroaromatic hydrocarbons as substituents on the nitrogen atom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/654—Aromatic compounds comprising a hetero atom comprising only nitrogen as heteroatom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6572—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only nitrogen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. phenanthroline or carbazole
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1011—Condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1014—Carbocyclic compounds bridged by heteroatoms, e.g. N, P, Si or B
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1044—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing two nitrogen atoms as heteroatoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1059—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing three nitrogen atoms as heteroatoms
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K2101/00—Properties of the organic materials covered by group H10K85/00
    • H10K2101/10—Triplet emission
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K2101/00—Properties of the organic materials covered by group H10K85/00
    • H10K2101/90—Multiple hosts in the emissive layer
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14—Carrier transporting layers
    • H10K50/15—Hole transporting layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/30—Coordination compounds
    • H10K85/341—Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes
    • H10K85/342—Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes comprising iridium

Abstract

본 발명은 유기 전계 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자에 관한 것이다. 본 발명에 따른 유기 전계 발광 화합물은 구동전압이 낮고/낮거나 발광효율 및/또는 수명 특성이 개선된 유기 전계 발광 소자를 제조할 수 있다.

Description

유기 전계 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자{Organic Electroluminescent Compound and Organic Electroluminescent Device Comprising the Same}
본 발명은 유기 전계 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자에 관한 것이다.
표시 소자 중, 전계 발광 소자(electroluminescent device: EL device)는 자체 발광형 표시 소자로서 시야각이 넓고 콘트라스트가 우수할 뿐만 아니라 응답속도가 빠르다는 장점을 가지고 있다. 1987년 이스트만 코닥(Eastman Kodak)사는 발광층 형성용 재료로서 저분자인 방향족 디아민과 알루미늄 착물을 이용하고 있는 유기 EL 소자를 처음으로 개발하였다[Appl. Phys. Lett. 51, 913, 1987].
유기 전계 발광 소자에서 발광 효율을 결정하는 가장 중요한 요인은 발광 재료이다. 발광 재료로는 현재까지 형광 재료가 널리 사용되고 있으나, 전계 발광의 메커니즘상 형광 발광 재료에 비해 인광 발광 재료가 이론적으로 4배까지 발광 효율을 개선시킬 수 있다는 점에서 인광 발광 재료의 개발 연구가 널리 수행되고 있다. 현재까지 이리듐(III)착물 계열이 인광 발광 재료로 널리 알려져 있으며, 각 RGB 별로는 비스(2-(2'-벤조티에닐)-피리디네이토-N,C-3')이리듐(아세틸아세토네이트) [(acac)Ir(btp)2], 트리스(2-페닐피리딘)이리듐 [Ir(ppy)3] 및 비스(4,6-디플루오로페닐피리디네이토-N,C2)피콜리네이토이리듐 (Firpic) 등의 재료가 알려져 있다.
종래 기술에서, 인광용 호스트 재료로는 4,4'-N,N'-디카르바졸-비페닐(CBP)가 가장 널리 알려져 있었다. 최근에는, 일본의 파이오니어 등이 정공 차단층의 재료로 사용되던 바토큐프로인(Bathocuproine, BCP) 및 알루미늄(III)비스(2-메틸-8-퀴놀리네이트)(4-페닐페놀레이트) (Balq) 등을 호스트 재료로 이용해 고성능의 유기 전계 발광 소자를 개발한 바 있다.
그러나 기존의 재료들은 발광 특성 측면에서는 유리한 면이 있으나, 다음과 같은 단점이 있다: (1) 유리 전이 온도가 낮고 열적 안정성이 낮아서, 진공 하에서 고온 증착 공정시 열화되며, 소자의 수명이 저하된다. (2) 유기 전계 발광 소자에서 전력효율 = [(π/전압) × 전류효율]의 관계에 있으므로 전력 효율은 전압에 반비례하는데, 인광용 호스트 재료를 사용한 유기 전계 발광 소자는 형광 재료를 사용한 유기 전계 발광 소자에 비해 전류 효율(cd/A)은 높으나, 구동 전압 역시 상당히 높기 때문에 전력 효율(lm/w) 면에서 큰 이점이 없다. (3) 또한, 유기 전계 발광 소자에 사용할 경우, 작동 수명 측면에서도 만족스럽지 못하며, 발광 효율도 여전히 개선이 요구된다.
발광 효율, 구동 전압 및/또는 수명을 개선시키기 위하여 유기 전계 발광 소자의 유기층에 여러 재료들 또는 컨셉들이 제안되어 왔으나, 현실적으로 사용하기에는 만족스럽지 못하였다.
대한민국 특허공개공보 KR 2015-0077220 A는 카바졸 및 아제핀을 포함하는 융합 구조의 화합물을 유기 전계 발광 소자용 화합물로 개시하고 있다. 그러나, 상기 문헌은 인돌로카바졸 및 아제핀을 포함하는 융합 구조의 화합물을 구체적으로 개시하지 못한다.
대한민국 특허공개공보 KR 2015-0077220 A (2015. 07. 07 공개)
본 발명의 목적은, 첫째로 구동전압이 낮고/낮거나 발광효율 및/또는 수명특성이 우수한 유기 전계 발광 소자를 제조할 수 있는 유기 전계 발광 화합물을 제공하는 것이며, 둘째로 상기 유기 전계 발광 화합물을 포함하는 유기 전계 발광 소자를 제공하는 것이다.
상기의 기술적 과제를 해결하기 위해 예의 연구한 결과, 본 발명자들은 하기 화학식 1로 표시되는 유기 전계 발광 화합물이 상술한 목적을 달성함을 발견하여 본 발명을 완성하였다.
[화학식 1]
Figure 112017072006872-pat00001
상기 화학식 1에서,
X1 내지 X13은 각각 독립적으로 N 또는 CR1이고;
L은 단일결합, 치환 또는 비치환된 (C1-C30)알킬렌, 치환 또는 비치환된 (C6-C30)아릴렌, 치환 또는 비치환된 (3-30원)헤테로아릴렌, 또는 치환 또는 비치환된 (C3-C30)시클로알킬렌이며;
Ar 및 R1은 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노, 치환 또는 비치환된 (C1-C30)알킬, 치환 또는 비치환된 (C6-C30)아릴, 치환 또는 비치환된 (3-30원)헤테로아릴, 치환 또는 비치환된 (C3-C30)시클로알킬, 치환 또는 비치환된 (C1-C30)알콕시, 치환 또는 비치환된 트리(C1-C30)알킬실릴, 치환 또는 비치환된 디(C1-C30)알킬(C6-C30)아릴실릴, 치환 또는 비치환된 (C1-C30)알킬디(C6-C30)아릴실릴, 치환 또는 비치환된 트리(C6-C30)아릴실릴, 치환 또는 비치환된 모노- 또는 디- (C1-C30)알킬아미노, 치환 또는 비치환된 모노- 또는 디- (C6-C30)아릴아미노, 또는 치환 또는 비치환된 (C1-C30)알킬(C6-C30)아릴아미노이거나; 인접한 치환체와 연결되어 치환 또는 비치환된 (C3-C30)의 단일환 또는 다환의 지환족 또는 방향족 고리를 형성할 수 있고, 상기 형성된 지환족 또는 방향족 고리의 탄소 원자는 질소, 산소 및 황으로부터 선택되는 하나 이상의 헤테로원자로 대체될 수 있고;
상기 헤테로아릴(렌)은 B, N, O, S, Si 및 P로부터 선택된 하나 이상의 헤테로원자를 포함하고;
a 및 b는 각각 독립적으로 1 내지 2의 정수이다.
본 발명에 따른 유기 전계 발광 화합물은 구동전압이 낮고/낮거나 발광효율 및/또는 수명 특성이 개선된 유기 전계 발광 소자를 제조할 수 있다.
도 1은 본원 화합물이 종래 화합물에 비하여 입체 장해가 감소되는 것을 나타낸 도이다.
이하에서 본 발명을 더욱 상세히 설명하나, 이는 설명을 위한 것으로 본 발명의 범위를 제한하는 방법으로 해석되어서는 안 된다.
본 발명은 상기 화학식 1로 표시되는 유기 전계 발광 화합물, 상기 유기 전계 발광 화합물을 포함하는 유기 전계 발광 재료 및 상기 재료를 포함하는 유기 전계 발광 소자에 관한 것이다.
본원에서 "유기 전계 발광 화합물"은 유기 전계 발광 소자에 사용될 수 있는 화합물을 의미하며, 필요에 따라 유기 전계 발광 소자를 구성하는 임의의 층에 포함될 수 있다.
본원에서 "유기 전계 발광 재료"는 유기 전계 발광 소자에 사용될 수 있는 재료를 의미하고, 1종 이상의 화합물을 포함할 수 있으며, 필요에 따라 유기 전계 발광 소자를 구성하는 임의의 층에 포함될 수 있다. 예를 들면, 상기 유기 전계 발광 재료는 정공주입 재료, 정공전달 재료, 정공보조 재료, 발광보조 재료, 전자차단 재료, 발광 재료, 전자버퍼 재료, 정공차단 재료, 전자전달 재료, 또는 전자주입 재료일 수 있다.
본원의 유기 전계 발광 재료는 상기 화학식 1로 표시되는 1종 이상의 화합물을 포함할 수 있다. 상기 화학식 1의 화합물은 유기 전계 발광 소자를 구성하는 1 이상의 층에 포함될 수 있고, 이에 한정되는 것은 아니지만 발광층에 포함될 수 있으며, 발광층에 포함되는 경우 인광 호스트 재료로 포함될 수 있다.
상기 화학식 1로 표시되는 유기 전계 발광 화합물에 대해 보다 구체적으로 설명하면 다음과 같다.
상기 화학식 1의 화합물은 하기 화학식 2 내지 7 중 하나로 표시될 수 있다.
[화학식 2] [화학식 3] [화학식 4]
Figure 112017072006872-pat00002
Figure 112017072006872-pat00003
Figure 112017072006872-pat00004
[화학식 5] [화학식 6] [화학식 7]
Figure 112017072006872-pat00005
Figure 112017072006872-pat00006
Figure 112017072006872-pat00007
상기 화학식 2 내지 7에서,
X는 N 또는 CR1이고;
R은 치환 또는 비치환된 모노- 또는 디- (C6-C30)아릴아미노이며;
c는 1 내지 2의 정수이고;
L, Ar, R1, a 및 b는 화학식 1에서의 정의와 같다.
본 발명에 기재되어 있는 "(C1-C30)알킬(렌)"은 탄소수가 1 내지 30 개인 직쇄 또는 분지쇄 알킬(렌)을 의미하고, 여기에서 탄소수가 1 내지 10개인 것이 바람직하고, 1 내지 6개인 것이 더 바람직하다. 상기 알킬의 구체적인 예로서, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸 및 tert-부틸 등이 있다. 본원에서 "(C2-C30)알케닐"은 탄소수가 2 내지 30개인 직쇄 또는 분지쇄 알케닐을 의미하고, 여기에서 탄소수가 2 내지 20개인 것이 바람직하고, 2 내지 10개인 것이 더 바람직하다. 상기 알케닐의 구체적인 예로서, 비닐, 1-프로페닐, 2-프로페닐, 1-부테닐, 2-부테닐, 3-부테닐, 2-메틸부트-2-에닐 등이 있다. 본원에서 "(C2-C30)알키닐"은 탄소수가 2 내지 30개인 직쇄 또는 분지쇄 알키닐을 의미하고, 여기에서 탄소수가 2 내지 20개 인 것이 바람직하고, 2 내지 10개인 것이 더 바람직하다. 상기 알키닐의 예로서, 에티닐, 1-프로피닐, 2-프로피닐, 1-부티닐, 2-부티닐, 3-부티닐, 1-메틸펜트-2-이닐 등이 있다. 본원에서 "(C3-C30)시클로알킬(렌)"은 탄소수가 3 내지 30개인 단일환 또는 다환 탄화수소를 의미하고, 여기에서 탄소수가 3 내지 20개인 것이 바람직하고, 3 내지 7개인 것이 더 바람직하다. 상기 시클로알킬의 예로서, 시클로프로필, 시클로부틸, 시클로펜틸, 시클로헥실 등이 있다. 본원에서 "(3-7원)헤테로시클로알킬"은 환 골격 원자수가 3 내지 7개이고, B, N, O, S, Si 및 P로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 헤테로원자, 바람직하게는 O, S 및 N에서 선택되는 하나 이상의 헤테로원자를 포함하는 시클로알킬을 의미하고, 예를 들어, 테트라하이드로푸란, 피롤리딘, 티올란, 테트라하이드로피란 등이 있다. 본원에서 "(C6-C30)아릴(렌)"은 환 골격 탄소수가 6 내지 30개인 방향족 탄화수소에서 유래된 단일환 또는 융합환계 라디칼을 의미하고, 여기에서 환 골격 탄소수가 6 내지 20개인 것이 바람직하고, 6 내지 15개인 것이 더 바람직하다. 상기 아릴의 예로서, 페닐, 비페닐, 터페닐, 나프틸, 비나프틸, 페닐나프틸, 나프틸페닐, 페닐터페닐, 플루오레닐, 페닐플루오레닐, 벤조플루오레닐, 디벤조플루오레닐, 페난트레닐, 페닐페난트레닐, 안트라세닐, 인데닐, 트리페닐레닐, 피레닐, 테트라세닐, 페릴레닐, 크라이세닐, 나프타세닐, 플루오란테닐 등이 있다. 본원에서 "(3-30원)헤테로아릴(렌)"은 환 골격 원자수가 3 내지 30개이고, B, N, O, S, Si 및 P로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 헤테로원자를 포함하는 아릴기를 의미한다. 헤테로원자수는 바람직하게는 1 내지 4개이고, 단일 환계이거나 하나 이상의 벤젠환과 축합된 융합환계일 수 있으며, 부분적으로 포화될 수도 있다. 또한, 본원에서 상기 헤테로아릴(렌)은 하나 이상의 헤테로아릴 또는 아릴기가 단일 결합에 의해 헤테로아릴기와 연결된 형태도 포함한다. 상기 헤테로아릴의 예로서, 푸릴, 티오펜일, 피롤릴, 이미다졸릴, 피라졸릴, 티아졸릴, 티아디아졸릴, 이소티아졸릴, 이속사졸릴, 옥사졸릴, 옥사디아졸릴, 트리아진일, 테트라진일, 트리아졸릴, 테트라졸릴, 푸라잔일, 피리딜, 피라진일, 피리미딘일, 피리다진일 등의 단일 환계 헤테로아릴, 벤조푸란일, 벤조티오펜일, 이소벤조푸란일, 디벤조푸란일, 디벤조티오펜일, 벤조이미다졸릴, 벤조티아졸릴, 벤조이소티아졸릴, 벤조이속사졸릴, 벤조옥사졸릴, 이소인돌릴, 인돌릴, 인다졸릴, 벤조티아디아졸릴, 퀴놀릴, 이소퀴놀릴, 신놀리닐, 퀴나졸리닐, 벤조퀴나졸리닐, 퀴녹살리닐, 벤조퀴녹살리닐, 카바졸릴, 벤조카바졸릴, 페녹사진일, 페난트리딘일, 벤조디옥솔릴 등의 융합 환계 헤테로아릴 등이 있다. 본원에서 "할로겐"은 F, Cl, Br 및 I 원자를 포함한다.
또한, 본 발명에 기재되어 있는 "치환 또는 비치환"이라는 기재에서 '치환'은 어떤 작용기에서 수소 원자가 다른 원자 또는 다른 작용기 (즉, 치환체)로 대체되는 것을 뜻한다. 상기 Ar, L 및 R1에서 치환된 (C1-C30)알킬(렌), 치환된 (C6-C30)아릴(렌), 치환된 (3-30원)헤테로아릴(렌), 치환된 (C3-C30)시클로알킬(렌), 치환된 (C1-C30)알콕시, 치환된 트리(C1-C30)알킬실릴, 치환된 디(C1-C30)알킬(C6-C30)아릴실릴, 치환된 (C1-C30)알킬디(C6-C30)아릴실릴, 치환된 트리(C6-C30)아릴실릴, 치환된 모노- 또는 디- (C1-C30)알킬아미노, 치환된 모노- 또는 디- (C6-C30)아릴아미노, 치환된 (C1-C30)알킬(C6-C30)아릴아미노, 및 치환된 (C3-C30)의 단일환 또는 다환의 지환족 또는 방향족 고리의 치환체는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노, 카르복실, 니트로, 히드록시, (C1-C30)알킬, 할로(C1-C30)알킬, (C2-C30)알케닐, (C2-C30)알키닐, (C1-C30)알콕시, (C1-C30)알킬티오, (C3-C30)시클로알킬, (C3-C30)시클로알케닐, (3-7원)헤테로시클로알킬, (C6-C30)아릴옥시, (C6-C30)아릴티오, (C6-C30)아릴로 치환 또는 비치환된 (5-30 원)헤테로아릴, (5-30원)헤테로아릴로 치환 또는 비치환된 (C6-C30)아릴, 트리(C1-C30)알킬실릴, 트리(C6-C30)아릴실릴, 디(C1-C30)알킬(C6-C30)아릴실릴, (C1-C30)알킬디(C6-C30)아릴실릴, 아미노, 모노- 또는 디- (C1-C30)알킬아미노, (C1-C30)알킬로 치환 또는 비치환된 모노- 또는 디- (C6-C30)아릴아미노, (C1-C30)알킬(C6-C30)아릴아미노, (C1-C30)알킬카보닐, (C1-C30)알콕시카보닐, (C6-C30)아릴카보닐, 디(C6-C30)아릴보로닐, 디(C1-C30)알킬보로닐, (C1-C30)알킬(C6-C30)아릴보로닐, (C6-C30)아르(C1-C30)알킬, 및 (C1-C30)알킬(C6-C30)아릴로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상인 것을 의미하고, 각각 독립적으로 (C1-C6)알킬; (C1-C6)알킬 또는 (C6-C12)아릴로 치환 또는 비치환된 (C6-C25)아릴; (C6-C12)아릴로 치환 또는 비치환된 (5-20원)헤테로아릴; 및 (C1-C6)알킬(C6-C12)아릴로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상인 것이 바람직하다.
상기 화학식 1에서, X1 내지 X13은 각각 독립적으로 N 또는 CR1이다.
상기 L은 단일결합, 치환 또는 비치환된 (C1-C30)알킬렌, 치환 또는 비치환된 (C6-C30)아릴렌, 치환 또는 비치환된 (3-30원)헤테로아릴렌, 또는 치환 또는 비치환된 (C3-C30)시클로알킬렌이고, 바람직하게는 단일결합, 치환 또는 비치환된 (C6-C15)아릴렌, 또는 치환 또는 비치환된 (5-15원)헤테로아릴렌이며, 더욱 바람직하게는 단일결합, 비치환된 (C6-C15)아릴렌, 또는 비치환된 (5-15원)헤테로아릴렌이다.
상기 Ar 및 R1은 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노, 치환 또는 비치환된 (C1-C30)알킬, 치환 또는 비치환된 (C6-C30)아릴, 치환 또는 비치환된 (3-30원)헤테로아릴, 치환 또는 비치환된 (C3-C30)시클로알킬, 치환 또는 비치환된 (C1-C30)알콕시, 치환 또는 비치환된 트리(C1-C30)알킬실릴, 치환 또는 비치환된 디(C1-C30)알킬(C6-C30)아릴실릴, 치환 또는 비치환된 (C1-C30)알킬디(C6-C30)아릴실릴, 치환 또는 비치환된 트리(C6-C30)아릴실릴, 치환 또는 비치환된 모노- 또는 디- (C1-C30)알킬아미노, 치환 또는 비치환된 모노- 또는 디- (C6-C30)아릴아미노, 또는 치환 또는 비치환된 (C1-C30)알킬(C6-C30)아릴아미노이거나; 인접한 치환체와 연결되어 치환 또는 비치환된 (C3-C30)의 단일환 또는 다환의 지환족 또는 방향족 고리를 형성할 수 있고, 상기 형성된 지환족 또는 방향족 고리의 탄소 원자는 질소, 산소 및 황으로부터 선택되는 하나 이상의 헤테로원자로 대체될 수 있다. 그리고, Ar은 바람직하게는 수소, 치환 또는 비치환된 (C6-C20)아릴, 치환 또는 비치환된 (5-20원)헤테로아릴, 또는 치환 또는 비치환된 디(C6-C15)아릴아미노이고, 더욱 바람직하게는 수소, 비치환된 (C6-C20)아릴, (C1-C6)알킬, (C6-C25)아릴, (5-20원)헤테로아릴 또는 (C1-C6)알킬(C6-C15)아릴로 치환 또는 비치환된 (5-20원)헤테로아릴, 또는 비치환된 디(C6-C15)아릴아미노이다. 그리고, R1은 바람직하게는 수소, 또는 치환 또는 비치환된 디(C6-C15)아릴아미노이거나, 인접한 치환체와 연결되어 치환 또는 비치환된 (C3-C15)의 단일환 또는 다환의 지환족 또는 방향족 고리를 형성할 수 있고, 상기 형성된 지환족 또는 방향족 고리의 탄소 원자는 질소, 산소 및 황으로부터 선택되는 하나 이상의 헤테로원자로 대체될 수 있고, 더욱 바람직하게는 수소, 또는 (C1-C6)알킬로 치환 또는 비치환된 디(C6-C15)아릴아미노이거나, 인접한 치환체와 연결되어 비치환된 (C3-C15)의 단일환의 방향족 고리, 예를 들어 벤젠 고리를 형성할 수 있다.
구체적으로, 상기 Ar은 치환 또는 비치환된 페닐, 치환 또는 비치환된 나프틸, 치환 또는 비치환된 비페닐, 치환 또는 비치환된 터페닐, 치환 또는 비치환된 트리아진일, 치환 또는 비치환된 피리미딘일, 치환 또는 비치환된 퀴나졸린일, 치환 또는 비치환된 벤조퀴나졸린일, 치환 또는 비치환된 퀴녹살린일, 치환 또는 비치환된 벤조퀴녹살린일, 치환 또는 비치환된 퀴놀릴, 치환 또는 비치환된 벤조퀴놀릴, 치환 또는 비치환된 이소퀴놀릴, 치환 또는 비치환된 벤조이소퀴놀릴, 치환 또는 비치환된 트리아졸릴, 치환 또는 비치환된 피라졸릴, 치환 또는 비치환된 디벤조티오펜일, 치환 또는 비치환된 벤조티오펜일, 치환 또는 비치환된 디벤조푸란일, 또는 치환 또는 비치환된 벤조푸란일일 수 있다. 더 구체적으로는, 상기 Ar은 아릴 또는 헤테로아릴로 치환된, 트리아진일, 피리미딘일, 퀴나졸린일, 벤조퀴나졸린일, 퀴녹살린일, 벤조퀴녹살린일, 퀴놀릴, 벤조퀴놀릴, 이소퀴놀릴, 벤조이소퀴놀릴, 트리아졸릴, 피라졸릴, 디벤조티오펜일, 벤조티오펜일, 디벤조푸란일, 또는 벤조푸란일일 수 있다.
본원 발명의 일양태에 따르면, 상기 화학식 1에서, X1 내지 X13은 각각 독립적으로 N 또는 CR1이고; L은 단일결합, 치환 또는 비치환된 (C6-C15)아릴렌, 또는 치환 또는 비치환된 (5-15원)헤테로아릴렌이며; Ar은 수소, 치환 또는 비치환된 (C6-C20)아릴, 치환 또는 비치환된 (5-20원)헤테로아릴, 또는 치환 또는 비치환된 디(C6-C15)아릴아미노이고; R1은 수소, 또는 치환 또는 비치환된 디(C6-C15)아릴아미노이거나, 인접한 치환체와 연결되어 치환 또는 비치환된 (C3-C15)의 단일환 또는 다환의 지환족 또는 방향족 고리를 형성할 수 있고, 상기 형성된 지환족 또는 방향족 고리의 탄소 원자는 질소, 산소 및 황으로부터 선택되는 하나 이상의 헤테로원자로 대체될 수 있다.
본원 발명의 다른 일양태에 따르면, 상기 화학식 1에서, X1 내지 X13은 각각 독립적으로 N 또는 CR1이고; L은 단일결합, 비치환된 (C6-C15)아릴렌, 또는 비치환된 (5-15원)헤테로아릴렌이며; Ar은 수소; 비치환된 (C6-C20)아릴; (C1-C6)알킬, (C6-C25)아릴, (5-20원)헤테로아릴 또는 (C1-C6)알킬(C6-C15)아릴로 치환 또는 비치환된 (5-20원)헤테로아릴; 또는 비치환된 디(C6-C15)아릴아미노이고; R1은 수소, 또는 (C1-C6)알킬로 치환 또는 비치환된 디(C6-C15)아릴아미노이거나, 인접한 치환체와 연결되어 비치환된 (C3-C15)의 단일환의 방향족 고리를 형성할 수 있다.
상기 화학식 1의 유기 전계 발광 화합물은 보다 구체적으로 하기의 화합물로서 예시될 수 있으나, 이들에 한정되는 것은 아니다.
Figure 112017072006872-pat00008
Figure 112017072006872-pat00009
Figure 112017072006872-pat00010
Figure 112017072006872-pat00011
Figure 112017072006872-pat00012
Figure 112017072006872-pat00013
Figure 112017072006872-pat00014
Figure 112017072006872-pat00015
Figure 112017072006872-pat00016
Figure 112017072006872-pat00017
Figure 112017072006872-pat00018
Figure 112017072006872-pat00019
Figure 112017072006872-pat00020
Figure 112017072006872-pat00021
Figure 112017072006872-pat00022
Figure 112017072006872-pat00023
Figure 112017072006872-pat00024
Figure 112017072006872-pat00025
Figure 112017072006872-pat00026
Figure 112017072006872-pat00027
Figure 112017072006872-pat00028
본 발명에 따른 유기 전계 발광 화합물은 당업자에게 공지된 합성 방법으로 제조할 수 있으며, 예를 들면 하기 반응식들에 나타난 바와 같이 제조할 수 있다.
[반응식 1]
Figure 112017072006872-pat00029
Figure 112017072006872-pat00030
상기 반응식 1에서 X1 내지 X13, L, Ar, R1, a 및 b는 화학식 1에서의 정의와 동일하고, Hal은 할로겐이다.
또한, 본 발명은 화학식 1의 유기 전계 발광 화합물을 포함하는 유기 전계 발광 재료 및 상기 재료를 포함하는 유기 전계 발광 소자를 제공한다.
상기 재료는 본 발명의 유기 전계 발광 화합물 단독으로 이루어질 수 있고, 유기 전계 발광 재료에 포함되는 통상의 물질들을 추가로 포함할 수도 있다.
본 발명에 따른 유기 전계 발광 소자는 제1 전극; 제2 전극; 및 상기 제1 전극 및 제2 전극 사이에 개재되는 1층 이상의 유기물층을 갖고, 상기 유기물층은 상기 화학식 1의 유기 전계 발광 화합물을 하나 이상 포함할 수 있다.
상기 제1 전극과 제2 전극 중 하나는 애노드이고 다른 하나는 캐소드일 수 있다. 상기 유기물층은 발광층을 포함하고, 정공주입층, 정공전달층, 정공보조층, 발광보조층, 전자전달층, 전자버퍼층, 전자주입층, 계면층(interlayer), 정공차단층 및 전자차단층에서 선택되는 1층 이상을 더 포함할 수 있다.
본 발명의 화학식 1의 유기 전계 발광 화합물은 상기 발광층에 포함될 수 있다. 발광층에 사용될 경우, 본 발명의 화학식 1의 유기 전계 발광 화합물은 호스트 재료로서 포함될 수 있다. 바람직하게는, 상기 발광층은 하나 이상의 도판트를 추가로 더 포함할 수 있다. 필요한 경우, 본 발명의 유기 전계 발광 화합물은 코호스트(co-host) 재료로 사용될 수 있다. 즉, 발광층은 본 발명의 화학식 1 의 유기 전계 발광 화합물(제1 호스트 재료) 이외의 다른 화합물을 제2 호스트 재료로 추가로 포함할 수 있다. 이 때, 제1 호스트 재료와 제 2호스트 재료의 중량비는 1:99 내지 99:1 범위이다.
상기 제2 호스트 재료는 공지된 호스트라면 어느 것이든 사용 가능하나, 하기 화학식 11 내지 화학식 16으로 표시되는 화합물로 구성된 군으로부터 선택되는 것이 발광 효율 면에서 바람직할 수 있다.
[화학식 11]
H-(Cz-L4)h-M
[화학식 12]
H-(Cz)i-L4-M
[화학식 13]
Figure 112017072006872-pat00031
[화학식 14]
Figure 112017072006872-pat00032
[화학식 15]
Figure 112017072006872-pat00033
상기 화학식 11 내지 15에서,
Cz는 하기 구조이며,
Figure 112017072006872-pat00034
A는 -O- 또는 -S-이고;
R21 내지 R24는 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 치환 또는 비치환된 (C1-C30)알킬, 치환 또는 비치환된 (C6-C30)아릴, 치환 또는 비치환된 (5-30원)헤테로아릴 또는 -SiR25R26R27이며, R25 내지 R27은 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 (C1-C30)알킬, 또는 치환 또는 비치환된 (C6-C30)아릴이고; L4는 단일결합, 치환 또는 비치환된 (C6-C30)아릴렌, 또는 치환 또는 비치환된 (5-30원)헤테로아릴렌이고; M은 치환 또는 비치환된 (C6-C30)아릴, 또는 치환 또는 비치환된 (5-30원)헤테로아릴이며; Y1 및 Y2는 각각 독립적으로 -O-, -S-, -N(R31)-, -C(R32)(R33)-이고, Y1과 Y2가 동시에 존재하지는 않으며; R31 내지 R33은 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 (C1-C30)알킬, 치환 또는 비치환된 (C6-C30)아릴, 치환 또는 비치환된 (5-30원)헤테로아릴이고, R32 및 R33 은 동일하거나 상이할 수 있으며; h 및 i는 각각 독립적으로 1 내지 3의 정수이고, j, k, l 및 m은 각각 독립적으로 0 내지 4의 정수이며, q는 0 내지 3의 정수이고, h, i, j, k, l, m 또는 q가 2 이상의 정수인 경우 각각의 (Cz-L4), 각각의 (Cz), 각각의 R21, 각각의 R22, 각각의 R23 또는 각각의 R24는 동일하거나 상이할 수 있다.
[화학식 16]
Figure 112017072006872-pat00035
상기 화학식 16에서,
Y3 내지 Y5는 각각 독립적으로 CR34 또는 N이고;
R34는 수소, 치환 또는 비치환된 (C1-C30)알킬, 치환 또는 비치환된 (C6-C30)아릴, 또는 치환 또는 비치환된 (5-30원)헤테로아릴이고;
B1 및 B2는 각각 독립적으로 수소, 치환 또는 비치환된 (C6-C30)아릴, 또는 치환 또는 비치환된 (5-30원)헤테로아릴이고;
B3은 치환 또는 비치환된 (C6-C30)아릴, 또는 치환 또는 비치환된 (5-30원)헤테로아릴이고;
L5는 단일결합, 치환 또는 비치환된 (C6-C30)아릴렌, 또는 치환 또는 비치환된 (5-30원)헤테로아릴렌이다.
구체적으로 상기 제2 호스트 재료의 예는 다음과 같으나, 이들에 한정되는 것은 아니다.
Figure 112017072006872-pat00036
Figure 112017072006872-pat00037
Figure 112017072006872-pat00038
Figure 112017072006872-pat00039
Figure 112017072006872-pat00040
Figure 112017072006872-pat00041
Figure 112017072006872-pat00042
Figure 112017072006872-pat00043
Figure 112017072006872-pat00044
Figure 112017072006872-pat00045
Figure 112017072006872-pat00046
Figure 112017072006872-pat00047
Figure 112017072006872-pat00048
Figure 112017072006872-pat00049
Figure 112017072006872-pat00050
Figure 112017072006872-pat00051
Figure 112017072006872-pat00052
Figure 112017072006872-pat00053
Figure 112017072006872-pat00054
Figure 112017072006872-pat00055
Figure 112017072006872-pat00056
Figure 112017072006872-pat00057
Figure 112017072006872-pat00058
Figure 112017072006872-pat00059
Figure 112017072006872-pat00060
Figure 112017072006872-pat00061
Figure 112017072006872-pat00062
Figure 112017072006872-pat00063
Figure 112017072006872-pat00064
[여기서, TPS는 트리페닐실릴(triphenylsilyl)기이다]
본 발명의 유기 전계 발광 소자에 포함되는 도판트로는 하나 이상의 인광 도판트가 바람직할 수 있다. 본 발명의 유기 전계 발광 소자에 적용되는 인광 도판트 재료는 특별히 제한되지는 않으나, 이리듐(Ir), 오스뮴(Os), 구리(Cu) 및 백금(Pt)으로부터 선택되는 금속 원자의 착체 화합물이 바람직할 수 있고, 이리듐(Ir), 오스뮴(Os), 구리(Cu) 및 백금(Pt)으로부터 선택되는 금속 원자의 오르토 메탈화 착체 화합물이 더욱 바람직할 수 있으며, 오르토 메탈화 이리듐 착체 화합물이 더더욱 바람직할 수 있다.
본 발명의 유기 전계 발광 소자에 포함되는 도판트로 하기 화학식 101 내지 104로 표시되는 화합물을 사용할 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다.
[화학식 101] [화학식 102] [화학식 103]
Figure 112017072006872-pat00065
[화학식 104]
Figure 112017072006872-pat00066
상기 화학식 101 내지 104에서,
L은 하기 구조에서 선택되고;
Figure 112017072006872-pat00067
R100, R134 및 R135은 각각 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 (C1-C30)알킬, 또는 치환 또는 비치환된 (C3-C30)시클로알킬이며;
R101 내지 R109 및 R111 내지 R123은 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 중수소 또는 할로겐으로 치환 또는 비치환된 (C1-C30)알킬, 치환 또는 비치환된 (C3-C30)시클로알킬, 치환 또는 비치환된 (C6-C30)아릴, 시아노, 또는 치환 또는 비치환된 (C1-C30)알콕시이고; R106 내지 R109는 인접 치환기가 서로 연결되어 치환 또는 비치환된 융합고리를 형성할 수 있는데, 예를 들어 알킬로 치환 또는 비치환된 플루오렌, 알킬로 치환 또는 비치환된 디벤조티오펜, 또는 알킬로 치환 또는 비치환된 디벤조푸란 형성이 가능하며; R120 내지 R123은 인접 치환기가 서로 연결되어 치환 또는 비치환된 융합고리를 형성할 수 있는데, 예를 들어 알킬, 아릴, 아르알킬 및 아킬아릴 중 하나 이상으로 치환 또는 비치환된 퀴놀린 형성이 가능하며;
R124 내지 R133 및 R136 내지 R139는 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 치환 또는 비치환된 (C1-C30)알킬, 또는 치환 또는 비치환된 (C6-C30)아릴이고; R124 내지 R127은 인접 치환기가 서로 연결되어 치환 또는 비치환된 융합고리를 형성할 수 있는데, 예를 들어 알킬로 치환 또는 비치환된 플루오렌, 알킬로 치환 또는 비치환된 디벤조티오펜, 또는 알킬로 치환 또는 비치환된 디벤조푸란 형성이 가능하며;
X는 CR21R22, O 또는 S이고;
R21 및 R22는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 (C1-C10)알킬, 또는 치환 또는 비치환된 (C6-C30)아릴이며;
R201 내지 R211은 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 중수소 또는 할로겐으로 치환 또는 비치환된 (C1-C30)알킬, 치환 또는 비치환된 (C3-C30)시클로알킬, 또는 알킬 또는 중수소로 치환 또는 비치환된 (C6-C30)아릴이고, R208 내지 R211은 인접 치환기가 서로 연결되어 치환 또는 비치환된 융합고리를 형성할 수 있는데, 예를 들어 알킬로 치환 또는 비치환된 플루오렌, 알킬로 치환 또는 비치환된 디벤조티오펜, 또는 알킬로 치환 또는 비치환된 디벤조푸란 형성이 가능하며;
f 및 g는 각각 독립적으로 1 내지 3의 정수이며; f 또는 g가 각각 2 이상의 정수인 경우 각각의 R100은 서로 동일하거나 상이할 수 있고;
s는 1 내지 3의 정수이다.
상기 도판트 화합물의 구체적인 예는 다음과 같다.
Figure 112017072006872-pat00068
Figure 112017072006872-pat00069
Figure 112017072006872-pat00070
Figure 112017072006872-pat00071
Figure 112017072006872-pat00072
Figure 112017072006872-pat00073
Figure 112017072006872-pat00074
Figure 112017072006872-pat00075
Figure 112017072006872-pat00076
Figure 112017072006872-pat00077
Figure 112017072006872-pat00078
Figure 112017072006872-pat00079
Figure 112017072006872-pat00080
Figure 112017072006872-pat00081
Figure 112017072006872-pat00082
Figure 112017072006872-pat00083
Figure 112017072006872-pat00084
Figure 112017072006872-pat00085
Figure 112017072006872-pat00086
Figure 112017072006872-pat00087
Figure 112017072006872-pat00088
Figure 112017072006872-pat00089
Figure 112017072006872-pat00090
Figure 112017072006872-pat00091
Figure 112017072006872-pat00092
Figure 112017072006872-pat00093
Figure 112017072006872-pat00094
본 발명은 추가의 양태로 유기 전계 발광 소자 제조용 조성물을 제공한다. 상기 조성물은 호스트 재료, 정공전달층 재료, 정공보조층 재료, 발광보조층 재료, 전자버퍼층 재료 또는 전자전달층 재료로서 본 발명의 화합물을 포함한다.
또한, 본 발명의 유기 전계 발광 소자는 제1전극; 제2전극; 및 상기 제1전극과 제2전극 사이에 개재되는 1층 이상의 유기물층을 가지며, 상기 유기물층은 발광층을 포함하며, 상기 발광층은 본 발명의 유기 전계 발광 소자용 조성물을 포함할 수 있다.
본 발명의 유기 전계 발광 소자는 화학식 1의 유기 전계 발광 화합물을 포함하고, 이와 동시에 아릴아민계 화합물 또는 스티릴아릴아민계 화합물로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 화합물을 포함할 수 있다.
또한, 본 발명의 유기 전계 발광 소자에 있어서, 유기물층에 상기 화학식 1의 유기 전계 발광 화합물 이외에 1족, 2족, 4주기, 5주기 전이금속, 란탄계열금속 및 d-전이원소의 유기금속으로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 금속 또는 착체화합물을 더 포함할 수도 있고, 나아가 상기 유기물층은 발광층 및 전하생성층을 더 포함할 수 있다.
또한, 본 발명의 상기 유기 전계 발광 소자는 본 발명의 화합물 이외에 당업계에 알려진 청색, 적색 또는 녹색 발광 화합물을 포함하는 발광층 하나 이상을 더 포함함으로써 백색 발광을 할 수 있다. 또한, 필요에 따라, 황색 또는 오렌지색 발광층을 더 포함할 수도 있다.
본 발명의 유기 전계 발광 소자에 있어서, 한 쌍의 전극의 적어도 한쪽의 내측표면에, 칼코제나이드(chalcogenide)층, 할로겐화 금속층 및 금속 산화물층으로부터 선택되는 일층(이하, 이들을 “표면층”이라고 지칭함) 이상을 배치하는 것이 바람직하다. 구체적으로는, 발광 매체층 측의 양극(애노드) 표면에 규소 및 알루미늄의 금속의 칼코제나이드(산화물을 포함한다)층을, 또한 발광매체층 측의 음극(캐소드) 표면에 할로겐화 금속층 또는 금속 산화물층을 배치하는 것이 바람직하다. 이것에 의해 구동의 안정화를 얻을 수 있다. 상기 칼코제나이드의 바람직한 예로는 SiOX(1≤X≤2), AlOX(1≤X≤1.5), SiON 또는 SiAlON 등이 있고, 할로겐화 금속의 바람직한 예로는 LiF, MgF2, CaF2, 불화 희토류 금속 등이 있으며, 금속 산화물의 바람직한 예로는 Cs2O, Li2O, MgO, SrO, BaO, CaO 등이 있다.
애노드와 발광층 사이에 정공주입층, 정공전달층 또는 전자차단층 또는 이들의 조합이 사용될 수 있다. 정공주입층은 애노드에서 정공전달층 또는 전자차단층으로의 정공주입 장벽(또는 정공주입 전압)을 낮출 목적으로 복수의 층이 사용될 수 있으며, 각 층은 2개의 화합물이 동시에 사용될 수 있다. 정공전달층 또는 전자차단층도 복수의 층이 사용될 수 있다.
발광층과 캐소드 사이에 전자버퍼층, 정공차단층, 전자전달층 또는 전자주입층 또는 이들의 조합이 사용될 수 있다. 전자버퍼층은 전자주입을 조절하고 발광층과 전자주입층 사이의 계면 특성을 향상시킬 목적으로 복수의 층이 사용될 수 있으며, 각 층은 2개의 화합물이 동시에 사용될 수 있다. 정공차단층 또는 전자전달층도 복수의 층이 사용될 수 있고, 각 층에 복수의 화합물이 사용될 수 있다.
발광보조층은 애노드와 발광층 사이에 위치하거나, 캐소드와 발광층 사이에 위치하는 층으로서, 상기 애노드와 발광층 사이에 위치할 경우, 정공의 주입 및/또는 전달을 원활하게 하거나 전자의 오버플로우를 차단하는 용도로 사용되거나, 상기 캐소드와 발광층 사이에 위치할 경우, 전자의 주입 및/또는 전달을 원활하게 하거나 정공의 오버플로우를 차단하는 용도로 사용될 수 있다. 또한, 상기 정공보조층은 정공전달층(또는 정공주입층)과 발광층 사이에 위치하고, 정공의 전달 속도(또는 주입 속도)를 원활하게 하거나 블록킹하는 효과를 나타낼 수 있으며, 이에 따라 전하 밸런스(charge balance)를 조절할 수 있는 층이다. 또한, 상기 전자차단층은 정공전달층(또는 정공주입층)과 발광층 사이에 위치하고, 발광층으로부터의 전자의 오버플로우를 차단하여 엑시톤을 발광층 내에 가두어 발광 누수를 방지하는 층이다. 상기 정공전달층을 2층 이상 포함할 경우, 추가로 포함되는 층을 상기 정공보조층 또는 상기 전자차단층의 용도로 사용할 수 있다. 상기 정공보조층과 전자차단층은 유기 전계 발광 소자의 효율 및/또는 수명의 개선효과를 갖는다.
또한, 본 발명의 유기 전계 발광 소자에 있어서, 한 쌍의 전극의 적어도 한쪽의 표면에 전자 전달 화합물과 환원성 도판트의 혼합 영역 또는 정공 전달 화합물과 산화성 도판트의 혼합 영역을 배치하는 것도 바람직하다. 이러한 방식에 의해 전자 전달 화합물이 음이온으로 환원되므로 혼합 영역으로부터 발광 매체에 전자를 주입 및 전달하기 용이해진다. 또한, 정공 전달 화합물은 산화되어 양이온으로 되므로 혼합 영역으로부터 발광 매체에 정공을 주입 및 전달하기 용이해진다. 바람직한 산화성 도판트로서는 각종 루이스산 및 억셉터(acceptor) 화합물을 들 수 있고, 바람직한 환원성 도판트로는 알칼리 금속, 알칼리 금속 화합물, 알칼리 토류 금속, 희토류 금속 및 이들의 혼합물을 들 수 있다. 또한 환원성 도판트층을 전하생성층으로 사용하여 두 개 이상의 발광층을 가진 백색 유기 전계 발광소자를 제조할 수 있다.
본 발명의 유기 전계 발광 소자의 각층의 형성은 진공증착, 스퍼터링, 플라즈마, 이온플레이팅 등의 건식 성막법이나 스핀 코팅, 침지 코팅(dip coating), 플로우 코팅 등의 습식 성막법 중의 어느 하나의 방법을 적용할 수 있다. 본 발명의 제1 호스트 화합물과 제2 호스트 화합물을 성막할 때, 공증착 또는 혼합증착으로 공정한다.
습식 성막법의 경우, 각 층을 형성하는 재료를 에탄올, 클로로포름, 테트라하이드로푸란, 디옥산 등의 적절한 용매에 용해 또는 분산시켜 박막을 형성하는데, 그 용매는 각 층을 형성하는 재료가 용해 또는 분산될 수 있고, 성막성에 문제가 없는 것이라면 어느 것이어도 된다.
또한, 본원의 유기 전계 발광 소자를 이용하여 디스플레이 장치, 예를 들면, 스마트폰, 태블릿, 노트북, PC, TV 또는 차량용의 디스플레이 장치, 또는 조명 장치, 예를 들면, 옥외 또는 옥내용 조명 장치를 제조하는 것이 가능하다.
이하에서, 본 발명의 상세한 이해를 위하여 본 발명의 대표 화합물을 들어 본 발명에 따른 유기 전계 발광 화합물의 제조방법 및 이의 물성, 그리고 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자의 발광특성을 설명한다.
[ 실시예 1] 화합물 C-50의 제조
Figure 112017072006872-pat00095
화합물 1-1의 합성
반응용기에 화합물 A (36 g, 125.38 mmol), 3-브로모-2-클로로-나이트로벤젠 (27g, 113.98 mmol), 테트라키스(트라이페닐포스핀)팔라듐 (4 g, 3.42 mmol), 탄산나트륨 (30g, 284.95 mmol), 톨루엔 570 mL, 에탄올 140 mL 및 증류수 140 mL를 첨가한 후, 120℃에서 3 시간 동안 교반하였다. 반응이 끝나면 상온으로 냉각하고 에틸 아세테이트로 추출하였다. 추출한 유기층을 황산마그네슘으로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 이후 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-1 (30 g, 66%)를 얻었다.
화합물 1-2의 합성
반응용기에 화합물 1-1 (27 g, 68.20 mmol), 팔라듐(II) 아세테이트 (1.5 g, 6.82 mmol), 트리시클로헥실포스포늄테트라플루오로보레이트 (5.0 g, 13.64 mmol), 탄산세슘 (66 g, 204.60 mmol) 및 o-자일렌 340 mL를 넣고 2시간 동안 환류교반하였다. 반응이 끝나면 증류수로 씻어주고 에틸 아세테이트로 추출한 뒤 유기층을 황산마그네슘으로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-2 (26 g)를 얻었다.
화합물 1-3의 합성
반응용기에 화합물 1-2 (68.20 mmol), 트리에틸포스파이트 (176 mL, 0.4 M)를 넣고, 150℃로 4시간 동안 교반하였다. 반응이 끝나면 감압증류하여 트리에틸포스파이트를 제거한 후, 증류수로 씻어주고 에틸 아세테이트로 추출한 뒤 유기층을 황산마그네슘으로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 컬럼으로 정제하여 화합물 1-3 (16.4 g, 수율: 70%)를 얻었다.
화합물 C-50의 합성
반응용기에 화합물 1-3 (7 g, 21.19 mmol), 2-(3-브로모페닐)-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 (9.9 g, 25.43 mmol), 팔라듐(II) 아세테이트 (0.5 g, 2.12 mmol), 2-디시클로헥실포스피노-2',6'-디메톡시비페닐(s-phos) (1.8 g, 4.24 mmol), 소디움tert-뷰톡사이드 (3.1 g, 31.79 mmol) 및 o-자일렌 110 mL를 넣고, 3시간 동안 환류교반하였다. 반응이 끝나면 증류수로 씻어주고 에틸 아세테이트로 추출한 뒤 유기층을 황산마그네슘으로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 C-50 (5 g, 수율: 37%)를 얻었다.
Figure 112017072006872-pat00096
[ 실시예 2] 화합물 C-51의 제조
Figure 112017072006872-pat00097
반응용기에 화합물 1-3 (5 g, 15 mmol), 2-(4-브로모나프틸렌-1-일)-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 (8.6 g, 20 mmol), 팔라듐(II) 아세테이트 (0.4 g, 2 mmol), s-phos (1.2 g, 3 mmol), 소디움 tert-뷰톡사이드 (2.2 g, 23 mmol) 및 o-자일렌 76 mL를 넣고, 3시간 동안 환류교반하였다. 반응이 끝나면 증류수로 씻어주고 에틸 아세테이트로 추출한 뒤 유기층을 황산마그네슘으로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 C-51 (3.3 g, 수율: 32%)를 얻었다.
Figure 112017072006872-pat00098
[ 실시예 3] 화합물 C-49의 제조
Figure 112017072006872-pat00099
반응용기에 화합물 1-3 (6 g, 18 mmol), 2-(4-브로모페닐)-4.6-디페닐-1,3,5-트리아진 (8.5 g, 22 mmol), 팔라듐(II) 아세테이트 (0.4 g, 2 mmol), s-phos (1.5 g, 4 mmol), 소디움 tert-뷰톡사이드 (2.6 g, 27 mmol) 및 o-자일렌 91 mL를 넣고 2시간 동안 환류교반하였다. 반응이 끝나면 증류수로 씻어주고 에틸 아세테이트로 추출한 뒤 유기층을 황산마그네슘으로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 C-49 (10 g, 수율: 86%)를 얻었다.
Figure 112017072006872-pat00100
[ 실시예 4] 화합물 C-17의 제조
Figure 112017072006872-pat00101
반응용기에 화합물 1-3 (6 g, 18 mmol), 2-([1,1'-비페닐]-4-일)-4-클로로-6-페닐-1,3,5-트리아진 (7.5 g, 21 mmol), 탄산세슘 (5.9 g, 18 mmol), 4-디메틸아미노피리딘(DMAP) (1.1 g, 9 mmol) 및 디메틸설폭사이드(DMSO) 90 mL를 넣고, 100℃에서 3시간 동안 교반하였다. 반응이 끝나면 증류수로 씻어주고 에틸 아세테이트로 추출한 뒤 유기층을 황산마그네슘으로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 C-17 (10.5 g, 수율: 91%)를 얻었다.
Figure 112017072006872-pat00102
[ 실시예 5] 화합물 C-21의 제조
Figure 112017072006872-pat00103
반응용기에 화합물 1-3 (6 g, 18 mmol), 2-클로로-4-(나프틸렌-2-일)-6-페닐-1,3,5-트리아진 (6.9 g, 21 mmol), 탄산세슘 (5.9 g, 18 mmol), DMAP (1.1 g, 9 mmol) 및 DMSO 90 mL를 넣고 100℃에서 3시간 동안 교반하였다. 반응이 끝나면 증류수로 씻어주고 에틸 아세테이트로 추출한 뒤 유기층을 황산마그네슘으로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 C-21 (10 g, 수율: 90%)를 얻었다.
Figure 112017072006872-pat00104
[ 실시예 6] 화합물 C-11의 제조
Figure 112017072006872-pat00105
반응용기에 화합물 1-3 (5 g, 15 mmol), 2-클로로-3-페닐퀴녹살린 (4.4 g, 18 mmol), 탄산세슘 (4.9 g, 15 mmol), DMAP (0.9 g, 8 mmol) 및 DMSO 76 mL를 넣고 100℃에서 3시간 동안 교반하였다. 반응이 끝나면 증류수로 씻어주고 에틸 아세테이트로 추출한 뒤 유기층을 황산마그네슘으로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 C-11 (1.8 g, 수율: 22%)를 얻었다.
Figure 112017072006872-pat00106
[ 실시예 7] 화합물 C-12의 제조
Figure 112017072006872-pat00107
반응용기에 화합물 1-3 (5 g, 15 mmol), 2-클로로-3-나프틸퀴녹살린 (5.2 g, 18 mmol), 탄산세슘 (4.9 g, 15 mmol), DMAP (0.9 g, 8 mmol) 및 DMSO 76 mL를 넣고 100℃에서 3시간 동안 교반하였다. 반응이 끝나면 증류수로 씻어주고 에틸 아세테이트로 추출한 뒤 유기층을 황산마그네슘으로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 C-12 (4.2 g, 수율: 48%)를 얻었다.
Figure 112017072006872-pat00108
[ 실시예 8] 화합물 C-67의 제조
Figure 112017072006872-pat00109
반응용기에 화합물 1-3 (2.7 g, 7 mmol), 2-클로로-3-페닐퀴녹살린 (1.0 g, 4 mmol), 탄산세슘 (2.3 g, 7 mmol), DMAP (0.5 g, 4 mmol) 및 DMSO 36 mL를 넣고 100℃에서 5시간 동안 교반하였다. 반응이 끝나면 증류수로 씻어주고 에틸 아세테이트로 추출한 뒤 유기층을 황산마그네슘으로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 C-67 (1 g, 수율: 40%)를 얻었다.
Figure 112017072006872-pat00110
[ 실시예 9] 화합물 C-1의 제조
Figure 112017072006872-pat00111
반응용기에 화합물 1-3 (4 g, 12 mmol), 2-클로로-4-페닐퀴나졸린 (3.8 g, 16 mmol), 탄산세슘 (3.9 g, 12 mmol), DMAP (0.7 g, 6 mmol) 및 DMSO 60 mL를 넣고 100℃에서 3시간 동안 교반하였다. 반응이 끝나면 증류수로 씻어주고 에틸 아세테이트로 추출한 뒤 유기층을 황산마그네슘으로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 C-1 (5.4 g, 수율: 83%)를 얻었다.
Figure 112017072006872-pat00112
[ 실시예 10] 화합물 C-101의 제조
Figure 112017072006872-pat00113
반응용기에 화합물 1-3 (5 g, 15 mmol), 2-([1,1'-비페닐]-4-일)-3-클로로퀴녹살린 (5.7 g, 18 mmol), 탄산세슘 (4.9 g, 15 mmol), DMAP (0.9 g, 8 mmol) 및 DMSO 76 mL를 넣고 100℃에서 3시간 동안 교반하였다. 반응이 끝나면 증류수로 씻어주고 에틸 아세테이트로 추출한 뒤 유기층을 황산마그네슘으로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 C-101 (5.0 g, 수율: 55%)를 얻었다.
Figure 112017072006872-pat00114
[ 실시예 11] 화합물 C-102의 제조
Figure 112017072006872-pat00115
반응용기에 화합물 1-3 (3 g, 9 mmol), 2-클로로-3-(4-(나프틸렌-2-일)페닐)퀴녹살린 (4.0 g, 11 mmol), 탄산세슘 (2.9 g, 9 mmol), DMAP (0.4 g, 4 mmol) 및 DMSO 45 mL를 넣고 100℃에서 5시간 동안 교반하였다. 반응이 끝나면 증류수로 씻어주고 에틸 아세테이트로 추출한 뒤 유기층을 황산마그네슘으로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 C-102 (1.8 g, 수율: 31%)를 얻었다.
Figure 112017072006872-pat00116
[ 소자실시예 1] 본 발명에 따른 유기 전계 발광 화합물을 이용한 OLED 소자 제조
본 발명의 유기 전계 발광 화합물을 이용하여 OLED 소자를 제조하였다. 우선, OLED용 글래스(지오마텍사 제조) 기판 상의 투명 전극 ITO 박막(10Ω/□)을 아세톤, 에탄올 및 증류수를 순차적으로 사용하여 초음파 세척을 실시한 후, 이소프로판올에 넣어 보관한 후 사용하였다. 다음으로 진공 증착 장비의 기판 홀더에 ITO 기판을 장착한 후, 진공 증착 장비 내의 셀에 HI-1을 넣고 챔버 내의 진공도가 10-6 torr에 도달할 때까지 배기시킨 후, 셀에 전류를 인가하여 증발시켜 ITO 기판 위에 80 nm 두께의 제1 정공주입층을 증착하였다. 이어서, 진공 증착 장비 내의 다른 셀에 HI-2를 넣고, 셀에 전류를 인가하여 증발시켜 제1 정공주입층 위에 5 nm 두께의 제2 정공주입층을 증착하였다. 이어서, 진공 증착 장비 내의 셀에 HT-1을 넣고, 셀에 전류를 인가하여 증발시켜 제2 정공주입층 위에 10 nm 두께의 제1 정공전달층을 증착하였다. 진공 증착 장비 내의 다른 셀에 HT-3을 넣고, 셀에 전류를 인가하여 증발시켜 제1 정공전달층 위에 60 nm 두께의 제2 정공전달층을 증착 하였다. 정공주입층, 정공전달층을 형성시킨 후, 그 위에 발광층을 다음과 같이 증착시켰다. 진공 증착 장비 내의 한쪽 셀에 호스트로서 화합물 C-50을 넣고, 또 다른 셀에는 화합물 D-71을 넣은 후, 두 물질을 증발시켜 호스트와 도판트의 합계량에 대해 도판트를 3 중량%의 양으로 도핑함으로써 상기 제2 정공전달층 위에 40 nm 두께의 발광층을 증착하였다. 이어서, 또 다른 셀 두 군데에 ET-1 과 EI-1을 1:1의 속도로 증발시켜 발광층 위에 30 nm 두께의 전자전달층을 증착하였다. 이어서, 전자주입층으로 EI-1을 2 nm 두께로 증착한 후, 다른 진공 증착 장비를 이용하여 Al 캐소드를 80 nm의 두께로 증착하여 OLED 소자를 제조하였다.
Figure 112017072006872-pat00117
그 결과, 3.5 V의 전압에서 28.6 cd/A의 효율을 보였으며, 1000 cd/m2의 적색 발광이 확인되었으며, 5000 nit의 휘도에서 발광이 95%로 떨어지는데 걸린 최소 시간이 95시간이었다.
[ 소자비교예 1] 종래의 유기 전계 발광 화합물을 이용한 OLED 소자 제조
화합물 C-50 대신에 화합물 B를 사용한 것 외에는 소자실시예 1과 동일한 방법으로 OLED 소자를 제조하였다.
그 결과, 10 V의 전압에서 14.3 cd/A의 효율을 보였으며, 1000 cd/m2의 적색 발광이 확인되었으며, 5000 nit의 휘도에서 발광이 95%로 떨어지는데 걸린 최소 시간이 0.1시간이었다.
Figure 112017072006872-pat00118
[ 소자비교예 2] 종래의 유기 전계 발광 화합물을 이용한 OLED 소자 제조
화합물 C-50 대신에 화합물 Y를 사용한 것 외에는 소자실시예 1과 동일한 방법으로 OLED 소자를 제조하였다.
그 결과, 4.0 V의 전압에서 26.2 cd/A의 효율을 보였으며, 1000 cd/m2의 적색 발광이 확인되었으며, 5000 nit의 휘도에서 발광이 95%로 떨어지는데 걸린 최소 시간이 34시간이었다.
Figure 112017072006872-pat00119
[ 소자비교예 3] 본 발명에 따르지 않는 적색 발광 유기 전계 발광 소자의 제조
호스트 재료를 화합물 C-50 대신에 4,4'-N,N'-디카르바졸-비페닐(CBP)을 사용한 것, 제 2 정공전달층 재료를 화합물 HT-3 대신에 화합물 HT-4를 사용한 것과 전자전달층 두께를 35 nm로 변경한 것 외에는 소자실시예 1과 동일한 방법으로 OLED소자를 제조하였다.
Figure 112017072006872-pat00120
[ 소자실시예 2 내지 11] 본 발명에 따른 적색 발광 유기 전계 발광 소자의 제조
소자실시예 2 내지 11에서는 호스트를 하기 표 1의 화합물로 변경한 것 외에는 소자비교예 3과 동일한 방법으로 OLED 소자를 제조하였다.
이상과 같이 제조된 소자비교예 3 및 소자실시예 2 내지 11의 유기 전계 발광 소자의 1,000 nits 휘도 기준의 구동 전압, 발광 효율, CIE 색좌표 및 5,000 nits 휘도 기준의 빛의 세기가 100%에서 95%로 떨어지는 데까지의 시간(수명: T95)을 하기 표 1에 나타내었다.
[표 1]
Figure 112017072006872-pat00121
본 발명에 따른 유기 전계 발광 화합물은 종래의 유기 전계 발광 화합물과 대비하여 유기 전계 발광 소자를 제조하였을 때 소자의 구동 전압이 낮고, 전류 효율과 같은 발광 효율이 우수하며, 구동 수명이 길다.
본원 화학식 1의 화합물은 인돌로카바졸 골격에서 N에 치환된 벤젠 고리와 카바졸의 벤젠고리가 연결되어 아제핀 고리가 형성된다. 본원 화합물의 이러한 효과는 다음과 같은 이론에 의해 이해해볼 수 있다.
도 1은 본원 화합물이 종래 화합물에 비하여 입체 장해(steric hindrance)가 감소되는 개념을 나타낸 도이다. 입체 장해는 분자 간 거리를 멀어지게 하고, 그 결과 전자를 호핑시킴(electron hopping)에 있어서 전자 이동도가 느려지므로, 전자 호핑을 가능케 하기 위하여 전류를 높임으로써 호핑 거리를 감소시켜야 한다. 그 결과, 유기 전계 발광 소자의 구동 전압이 높아진다. 그런데 도 1의 화합물 A에서 H-H 간 거리가 너무 가까워서 N-페닐이 동일 평면 상에 위치하지 못하고 수직으로 위치하여 상기한 입체 장해를 가질 것으로 예측된다. 이러한 현상을 방지하기 위하여 화합물 A와 비교하여 평면 구조를 갖는 본원 화합물 B를 고안하였다. 따라서, 본원 발명의 화합물을 소자에 적용하면 구동 전압을 낮출 수 있는 효과를 제공한다.

Claims (10)

  1. 하기 화학식 1로 표시되는 유기 전계 발광 화합물.
    [화학식 1]
    Figure 112017072006872-pat00122

    상기 화학식 1에서,
    X1 내지 X13은 각각 독립적으로 N 또는 CR1이고;
    L은 단일결합, 치환 또는 비치환된 (C1-C30)알킬렌, 치환 또는 비치환된 (C6-C30)아릴렌, 치환 또는 비치환된 (3-30원)헤테로아릴렌, 또는 치환 또는 비치환된 (C3-C30)시클로알킬렌이며;
    Ar 및 R1은 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노, 치환 또는 비치환된 (C1-C30)알킬, 치환 또는 비치환된 (C6-C30)아릴, 치환 또는 비치환된 (3-30원)헤테로아릴, 치환 또는 비치환된 (C3-C30)시클로알킬, 치환 또는 비치환된 (C1-C30)알콕시, 치환 또는 비치환된 트리(C1-C30)알킬실릴, 치환 또는 비치환된 디(C1-C30)알킬(C6-C30)아릴실릴, 치환 또는 비치환된 (C1-C30)알킬디(C6-C30)아릴실릴, 치환 또는 비치환된 트리(C6-C30)아릴실릴, 치환 또는 비치환된 모노- 또는 디- (C1-C30)알킬아미노, 치환 또는 비치환된 모노- 또는 디- (C6-C30)아릴아미노, 또는 치환 또는 비치환된 (C1-C30)알킬(C6-C30)아릴아미노이거나; 인접한 치환체와 연결되어 치환 또는 비치환된 (C3-C30)의 단일환 또는 다환의 지환족 또는 방향족 고리를 형성할 수 있고, 상기 형성된 지환족 또는 방향족 고리의 탄소 원자는 질소, 산소 및 황으로부터 선택되는 하나 이상의 헤테로원자로 대체될 수 있고;
    상기 헤테로아릴(렌)은 B, N, O, S, Si 및 P로부터 선택된 하나 이상의 헤테로원자를 포함하고;
    a 및 b는 각각 독립적으로 1 내지 2의 정수이다.
  2. 제1항에 있어서, 상기 Ar, L 및 R1에서 치환된 (C1-C30)알킬(렌), 치환된 (C6-C30)아릴(렌), 치환된 (3-30원)헤테로아릴(렌), 치환된 (C3-C30)시클로알킬(렌), 치환된 (C1-C30)알콕시, 치환된 트리(C1-C30)알킬실릴, 치환된 디(C1-C30)알킬(C6-C30)아릴실릴, 치환된 (C1-C30)알킬디(C6-C30)아릴실릴, 치환된 트리(C6-C30)아릴실릴, 치환된 모노- 또는 디- (C1-C30)알킬아미노, 치환된 모노- 또는 디- (C6-C30)아릴아미노, 치환된 (C1-C30)알킬(C6-C30)아릴아미노, 및 치환된 (C3-C30)의 단일환 또는 다환의 지환족 또는 방향족 고리의 치환체는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노, 카르복실, 니트로, 히드록시, (C1-C30)알킬, 할로(C1-C30)알킬, (C2-C30)알케닐, (C2-C30)알키닐, (C1-C30)알콕시, (C1-C30)알킬티오, (C3-C30)시클로알킬, (C3-C30)시클로알케닐, (3-7원)헤테로시클로알킬, (C6-C30)아릴옥시, (C6-C30)아릴티오, (C6-C30)아릴로 치환 또는 비치환된 (5-30 원)헤테로아릴, (5-30원)헤테로아릴로 치환 또는 비치환된 (C6-C30)아릴, 트리(C1-C30)알킬실릴, 트리(C6-C30)아릴실릴, 디(C1-C30)알킬(C6-C30)아릴실릴, (C1-C30)알킬디(C6-C30)아릴실릴, 아미노, 모노- 또는 디- (C1-C30)알킬아미노, (C1-C30)알킬로 치환 또는 비치환된 모노- 또는 디- (C6-C30)아릴아미노, (C1-C30)알킬(C6-C30)아릴아미노, (C1-C30)알킬카보닐, (C1-C30)알콕시카보닐, (C6-C30)아릴카보닐, 디(C6-C30)아릴보로닐, 디(C1-C30)알킬보로닐, (C1-C30)알킬(C6-C30)아릴보로닐, (C6-C30)아르(C1-C30)알킬, 및 (C1-C30)알킬(C6-C30)아릴로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상인, 유기 전계 발광 화합물.
  3. 제1항에 있어서, 상기 화학식 1은 하기 화학식 2 내지 7 중 하나로 표시되는, 유기 전계 발광 화합물.
    [화학식 2] [화학식 3] [화학식 4]
    Figure 112017072006872-pat00123
    Figure 112017072006872-pat00124
    Figure 112017072006872-pat00125

    [화학식 5] [화학식 6] [화학식 7]
    Figure 112017072006872-pat00126
    Figure 112017072006872-pat00127
    Figure 112017072006872-pat00128

    상기 화학식 2 내지 7에서,
    X는 N 또는 CR1이고;
    R은 치환 또는 비치환된 모노- 또는 디- (C6-C30)아릴아미노이며;
    c는 1 내지 2의 정수이고;
    L, Ar, R1, a 및 b는 청구항 1에서의 정의와 같다.
  4. 제1항에 있어서,
    X1 내지 X13은 각각 독립적으로 N 또는 CR1이고;
    L은 단일결합, 치환 또는 비치환된 (C6-C15)아릴렌, 또는 치환 또는 비치환된 (5-15원)헤테로아릴렌이며;
    Ar은 수소, 치환 또는 비치환된 (C6-C20)아릴, 치환 또는 비치환된 (5-20원)헤테로아릴, 또는 치환 또는 비치환된 디(C6-C15)아릴아미노이고;
    R1은 수소, 또는 치환 또는 비치환된 디(C6-C15)아릴아미노이거나; 인접한 치환체와 연결되어 치환 또는 비치환된 (C3-C15)의 단일환 또는 다환의 지환족 또는 방향족 고리를 형성할 수 있고, 상기 형성된 지환족 또는 방향족 고리의 탄소 원자는 질소, 산소 및 황으로부터 선택되는 하나 이상의 헤테로원자로 대체될 수 있는, 유기 전계 발광 화합물.
  5. 제1항에 있어서,
    X1 내지 X13은 각각 독립적으로 N 또는 CR1이고;
    L은 단일결합, 비치환된 (C6-C15)아릴렌, 또는 비치환된 (5-15원)헤테로아릴렌이며;
    Ar은 수소; 비치환된 (C6-C20)아릴; (C1-C6)알킬, (C6-C25)아릴, (5-20원)헤테로아릴 또는 (C1-C6)알킬(C6-C15)아릴로 치환 또는 비치환된 (5-20원)헤테로아릴; 또는 비치환된 디(C6-C15)아릴아미노이고;
    R1은 수소, 또는 (C1-C6)알킬로 치환 또는 비치환된 디(C6-C15)아릴아미노이거나; 인접한 치환체와 연결되어 비치환된 (C3-C15)의 단일환의 방향족 고리를 형성할 수 있는, 유기 전계 발광 화합물.
  6. 제1항에 있어서, Ar이 치환 또는 비치환된 페닐, 치환 또는 비치환된 나프틸, 치환 또는 비치환된 비페닐, 치환 또는 비치환된 터페닐, 치환 또는 비치환된 트리아진일, 치환 또는 비치환된 피리미딘일, 치환 또는 비치환된 퀴나졸린일, 치환 또는 비치환된 벤조퀴나졸린일, 치환 또는 비치환된 퀴녹살린일, 치환 또는 비치환된 벤조퀴녹살린일, 치환 또는 비치환된 퀴놀릴, 치환 또는 비치환된 벤조퀴놀릴, 치환 또는 비치환된 이소퀴놀릴, 치환 또는 비치환된 벤조이소퀴놀릴, 치환 또는 비치환된 트리아졸릴, 치환 또는 비치환된 피라졸릴, 치환 또는 비치환된 디벤조티오펜일, 치환 또는 비치환된 벤조티오펜일, 치환 또는 비치환된 디벤조푸란일, 또는 치환 또는 비치환된 벤조푸란일인, 유기 전계 발광 화합물.
  7. 제1항에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화합물들로부터 선택되는 것인, 유기 전계 발광 화합물.
    Figure 112017072006872-pat00129

    Figure 112017072006872-pat00130

    Figure 112017072006872-pat00131

    Figure 112017072006872-pat00132

    Figure 112017072006872-pat00133

    Figure 112017072006872-pat00134

    Figure 112017072006872-pat00135

    Figure 112017072006872-pat00136

    Figure 112017072006872-pat00137

    Figure 112017072006872-pat00138

    Figure 112017072006872-pat00139

    Figure 112017072006872-pat00140

    Figure 112017072006872-pat00141

    Figure 112017072006872-pat00142

    Figure 112017072006872-pat00143

    Figure 112017072006872-pat00144

    Figure 112017072006872-pat00145

    Figure 112017072006872-pat00146

    Figure 112017072006872-pat00147

    Figure 112017072006872-pat00148

    Figure 112017072006872-pat00149
  8. 제1항에 기재된 유기 전계 발광 화합물을 포함하는, 유기 전계 발광 재료.
  9. 제1항에 기재된 유기 전계 발광 화합물을 포함하는, 유기 전계 발광 소자.
  10. 제1항에 기재된 유기 전계 발광 화합물을 포함하는, 디스플레이 장치.
KR1020170094723A 2016-07-27 2017-07-26 유기 전계 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자 KR102435083B1 (ko)

Priority Applications (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US16/315,178 US10636980B2 (en) 2016-07-27 2017-07-27 Organic electroluminescent compound and organic electroluminescent device comprising the same
EP17834782.9A EP3494117A4 (en) 2016-07-27 2017-07-27 ORGANIC ELECTROLUMINESCENT CONNECTION AND ORGANIC ELECTROLUMINESCENT DEVICE THEREFOR
CN202111233256.3A CN113801121A (zh) 2016-07-27 2017-07-27 有机电致发光化合物和包括所述有机电致发光化合物的有机电致发光装置
JP2018568913A JP6924784B2 (ja) 2016-07-27 2017-07-27 有機電界発光化合物およびそれを含む有機電界発光デバイス
CN201780041027.7A CN109451739B (zh) 2016-07-27 2017-07-27 有机电致发光化合物和包括所述有机电致发光化合物的有机电致发光装置
PCT/KR2017/008083 WO2018021841A1 (en) 2016-07-27 2017-07-27 Organic electroluminescent compound and organic electroluminescent device comprising the same

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020160095622 2016-07-27
KR20160095622 2016-07-27

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20180012709A KR20180012709A (ko) 2018-02-06
KR102435083B1 true KR102435083B1 (ko) 2022-08-24

Family

ID=61228245

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020170094723A KR102435083B1 (ko) 2016-07-27 2017-07-26 유기 전계 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자

Country Status (5)

Country Link
US (1) US10636980B2 (ko)
EP (1) EP3494117A4 (ko)
JP (1) JP6924784B2 (ko)
KR (1) KR102435083B1 (ko)
CN (2) CN113801121A (ko)

Families Citing this family (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2019212290A1 (ko) * 2018-05-04 2019-11-07 덕산네오룩스 주식회사 유기전기소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
WO2020013448A1 (en) * 2018-07-13 2020-01-16 Rohm And Haas Electronic Materials Korea Ltd. A plurality of host materials and organic electroluminescent device comprising the same
KR20200011884A (ko) * 2018-07-25 2020-02-04 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 복수 종의 호스트 재료 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
US20220102645A1 (en) * 2018-07-31 2022-03-31 Rohm And Haas Electronic Materials Korea Ltd. Plurality of host materials and organic electroluminescent device comprising the same
KR20200014189A (ko) 2018-07-31 2020-02-10 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 복수 종의 호스트 재료 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR20200101740A (ko) * 2019-02-20 2020-08-28 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 유기 전계 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
WO2020180124A1 (en) * 2019-03-07 2020-09-10 Rohm And Haas Electronic Materials Korea Ltd. Organic electroluminescent compound and organic electroluminescent material comprising the same, and organic electroluminescent device
KR102344800B1 (ko) * 2019-06-26 2021-12-29 덕산네오룩스 주식회사 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
KR20210008812A (ko) 2019-07-15 2021-01-25 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 복수 종의 호스트 재료 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
CN110467630A (zh) * 2019-07-26 2019-11-19 浙江华显光电科技有限公司 一种磷光化合物和使用该化合物的有机发光二极管器件
CN110903305A (zh) * 2019-08-29 2020-03-24 浙江华显光电科技有限公司 一种磷光化合物和使用该化合物的有机发光二极管器件
CN110903300A (zh) * 2019-08-29 2020-03-24 浙江华显光电科技有限公司 一种磷光化合物和使用该化合物的有机发光二极管器件
CN110903301A (zh) * 2019-09-03 2020-03-24 浙江华显光电科技有限公司 一种磷光化合物和使用该化合物的有机发光二极管器件
KR102469106B1 (ko) * 2019-09-11 2022-11-21 주식회사 엘지화학 신규한 화합물 및 이를 포함하는 유기발광 소자
CN110872301A (zh) * 2019-10-15 2020-03-10 浙江华显光电科技有限公司 一种磷光化合物和使用该化合物的有机发光二极管器件
KR102411143B1 (ko) * 2019-10-17 2022-06-20 주식회사 엘지화학 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
KR102469757B1 (ko) * 2019-10-17 2022-11-22 주식회사 엘지화학 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
KR20210054737A (ko) 2019-11-06 2021-05-14 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 복수 종의 호스트 재료 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
CN112876489B (zh) * 2019-11-29 2022-11-15 北京夏禾科技有限公司 有机电致发光材料及其器件
KR102391274B1 (ko) * 2019-12-05 2022-04-27 덕산네오룩스 주식회사 유기전기소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
CN112979678B (zh) * 2019-12-16 2022-10-04 广州华睿光电材料有限公司 一种有机化合物、高聚物、混合物、组合物及有机电子器件
CN113024567B (zh) * 2019-12-25 2022-11-25 广州华睿光电材料有限公司 多环化合物、聚合物、混合物、组合物及有机电子器件
CN111018855A (zh) * 2019-12-27 2020-04-17 烟台显华化工科技有限公司 一类有机化合物及其应用
CN111057014A (zh) * 2019-12-27 2020-04-24 吉林奥来德光电材料股份有限公司 一种有机电致发光化合物及其制备方法与电致发光器件
KR20210108214A (ko) 2020-02-25 2021-09-02 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 유기 전계 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
CN111269239B (zh) * 2020-03-09 2022-04-29 广州追光科技有限公司 一种有机化合物及其在有机电子器件的应用
CN115298185A (zh) * 2020-04-16 2022-11-04 株式会社Lg化学 杂环化合物和包含其的有机发光元件
CN111635409B (zh) * 2020-06-12 2021-10-12 欧洛德(武汉)光电科技有限公司 引入环状酰胺结构用于有机电致发光器件的化合物及应用
CN111620883B (zh) * 2020-06-12 2021-09-28 欧洛德(武汉)光电科技有限公司 一种用于有机电致发光器件的新型化合物
CN114539262B (zh) * 2021-04-08 2023-05-23 陕西莱特光电材料股份有限公司 有机化合物及包含其的电子元件和电子装置
CN114075215B (zh) * 2021-06-10 2023-07-14 陕西莱特迈思光电材料有限公司 有机化合物及包含其的有机电致发光器件及电子装置
CN114716443B (zh) * 2022-05-09 2023-06-27 陕西莱特光电材料股份有限公司 有机化合物以及使用其的有机电致发光器件和电子装置
CN117417345A (zh) * 2022-07-08 2024-01-19 北京燕化集联光电技术有限公司 一种有机化合物及其应用

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5942340A (en) * 1997-10-02 1999-08-24 Xerox Corporation Indolocarbazole electroluminescent devices
CN105037368B (zh) * 2008-06-05 2017-08-29 出光兴产株式会社 卤素化合物、多环系化合物及使用其的有机电致发光元件
KR101511072B1 (ko) * 2009-03-20 2015-04-10 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광소자
US9502667B2 (en) 2013-01-24 2016-11-22 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic electroluminescence
KR101612164B1 (ko) 2013-12-27 2016-04-12 주식회사 두산 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
WO2016052962A1 (en) * 2014-09-29 2016-04-07 Rohm And Haas Electronic Materials Korea Ltd. Organic electroluminescent compound and organic electroluminescent device comprising the same
KR102491211B1 (ko) * 2014-09-29 2023-01-26 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 유기 전계 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
WO2016080791A1 (en) 2014-11-20 2016-05-26 Rohm And Haas Electronic Materials Korea Ltd. A plurality of host materials and an organic electroluminescent device comprising the same
WO2016102039A1 (de) * 2014-12-23 2016-06-30 Merck Patent Gmbh Heterocyclische verbindungen mit dibenzazapin-strukturen
KR102643971B1 (ko) * 2014-12-26 2024-03-07 솔루스첨단소재 주식회사 유기 발광 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자
KR102283309B1 (ko) * 2014-12-26 2021-07-28 솔루스첨단소재 주식회사 유기 발광 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자
WO2016148390A1 (en) * 2015-03-13 2016-09-22 Rohm And Haas Electronic Materials Korea Ltd. A plurality of host materials and organic electroluminescent device comprising the same
WO2017043770A1 (en) * 2015-09-10 2017-03-16 Rohm And Haas Electronic Materials Korea Ltd. Organic electroluminescent compounds and organic electroluminescent device comprising the same
KR20170031019A (ko) 2015-09-10 2017-03-20 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 유기 전계 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
WO2017095156A1 (en) * 2015-12-04 2017-06-08 Rohm And Haas Electronic Materials Korea Ltd. Organic electroluminescent compounds and organic electroluminescent device comprising the same
KR20170066241A (ko) 2015-12-04 2017-06-14 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 유기 전계 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자

Also Published As

Publication number Publication date
EP3494117A4 (en) 2020-01-01
CN109451739B (zh) 2021-12-21
JP6924784B2 (ja) 2021-08-25
US10636980B2 (en) 2020-04-28
EP3494117A1 (en) 2019-06-12
US20190312212A1 (en) 2019-10-10
CN113801121A (zh) 2021-12-17
CN109451739A (zh) 2019-03-08
JP2019529340A (ja) 2019-10-17
KR20180012709A (ko) 2018-02-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102435083B1 (ko) 유기 전계 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR102533792B1 (ko) 유기 전계 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
CN108391433B (zh) 有机电致发光化合物和包含其的有机电致发光装置
KR102411746B1 (ko) 유기 전계 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR102359412B1 (ko) 유기 전계 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
JP6846424B2 (ja) 有機電界発光化合物及びそれを含む有機電界発光デバイス
JP6525382B2 (ja) 新規な有機電界発光化合物及びそれを含む有機電界発光デバイス
JP6637493B2 (ja) 有機電界発光化合物及びこれを含む有機電界発光デバイス
KR102397506B1 (ko) 유기 전계 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR102419711B1 (ko) 유기 전계 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
JP6971257B2 (ja) 有機電界発光化合物、有機電界発光材料、及びそれを含む有機電界発光デバイス
KR102516317B1 (ko) 유기 전계 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
JP6549159B2 (ja) 有機電界発光化合物及びそれを含む有機電界発光デバイス
KR20160136211A (ko) 인광 호스트 재료 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR20170070826A (ko) 유기 전계 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR102420202B1 (ko) 신규한 유기 전계 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR20150073233A (ko) 유기 전계 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
JP7057787B2 (ja) 有機エレクトロルミネセント化合物及びこれを含む有機エレクトロルミネセントデバイス
KR102530113B1 (ko) 신규한 유기 전계 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR102372952B1 (ko) 유기 전계 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR102370068B1 (ko) 유기 전계 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR102626972B1 (ko) 신규한 유기 전계 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR20190053792A (ko) 유기 전계 발광 화합물, 이를 포함하는 유기 전계 발광 재료, 및 유기 전계 발광 소자
KR102549641B1 (ko) 유기 전계 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자

Legal Events

Date Code Title Description
E701 Decision to grant or registration of patent right