TWI708680B - 高分子塑膠前面板及其製法 - Google Patents

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Abstract

一種高分子塑膠前面板包括有：一塑膠基板及一硬質層設置於該塑膠基板的一貼合面上。該硬質層是由包括：有機無機混成紫外光固化型寡聚物、具高玻璃轉化溫度(Tg)值之紫外光固化型樹脂添加物、多數分散的片狀奈米無機物、以及光引發劑所混合構成，可形成具有高表面達因值(>44dyne)之氣體阻絕硬質層於前面板與光學膠的貼合面側。不僅具有良好的油墨可印刷性及光學膠貼合性，且可抑制高溫、高溫高濕、高低溫冷熱衝擊等嚴苛之汽車產業環境測試時高分子塑膠板材溢散氣體之擴散，避免溢散氣體進入光學膠貼合層，進而解決環測後的氣泡以及板層脫離問題。

Description

高分子塑膠前面板及其製法
本發明是關於一種高分子塑膠前面板及其製法，尤指一種適於貼合在車用觸控面板表面上的一種高分子塑膠前面板及其製法。
一般來說，車用觸控式電子裝置的觸控面板上會貼合一片前面板，一方面可對觸控面板提供保護作用避免刮傷，另一方面也可在前面板上印製特定的圖案或文字，用來標示觸控面板上的特定觸控區域，以提高使用者操作觸控面板的便利性。
請參閱圖一，為習知技術之前面板貼合於一觸控面板上的一典型例示意圖。現今用於貼合在觸控面板上的前面板10通常是由高分子塑膠材料所構成，其包括一以聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)或聚碳酸脂(PC)為主要材質的塑膠基板11、一保護層12設置於該塑膠基板11之一操作面(外側表面)上、以及一硬質層13設置於該塑膠基板11之一貼合面(內側表面)上。該保護層12及該硬質層13是藉由表面硬化塗層(Hard Coating；簡稱HC)技術施加於該塑膠基板11的兩表面。目前常見的HC材質包括了紫外光(UV)固化型之多官能基高表面張力寡聚物(Oligomer)、或是高表面張力單體配方，是一種增強材質硬度的薄膜，以形成防刮效果。HC技術主要用於軟性基底的表面，例如PC或PMMA塑膠基板11，這類塑膠基板11比較軟，表面經過HC硬化處理後，硬度可如玻璃，容易擦拭，也不易刮傷。另，在塑膠基板11貼合面的硬質層13上可以藉由油墨印刷的方式在硬質層13表面印製特定的圖案或文字油墨21；之後，使用光學膠22(Optically Clear Adhesive； 簡稱OCA)施加於塑膠基板11之貼合面的該硬質層13上，再將前面板10貼合於觸控面板23上，使硬質層13與油墨21被夾設於塑膠基板11與觸控面板23之間並藉由光學膠22加以黏著結合。
傳統塑膠基板11貼合面之硬質層13的HC材質組成為使用高交聯紫外光固化型的樹脂配方，例如多官能基高表面張力寡聚物或高表面張力單體配方。該高交聯紫外光樹脂配方塗佈於PC或PMMA塑膠基板11之OCA貼合面，可賦予塑膠基板11之貼合面具有油墨可印刷性以及耐刮傷性，避免油墨印刷製程造成之表面損傷。傳統塑膠基板11貼合面之硬質層13的HC材質組成雖具有高表面達因值(>38dyne)，可進行油墨印刷且利於光學膠22(OCA)貼合，且與光學膠22(OCA)之間的貼合性也佳。但是，因為一般多官能基高表面張力寡聚物與高表面張力單體配方的阻絕氣體擴散的效果差，所以仍無法通過汽車產業針對車用觸控電子裝置前面板10之嚴苛的高溫、高溫高濕、高低溫冷熱衝擊環測，因而造成前面板10在進行環測後會產生氣體擴散(Outgassing)、濕氣入侵所造成之氣泡(Delay Bubbles)、以及板層分離(Delamination)等問題。
以下所述的其他例子中，由於大部分的元件是相同或類似於圖一所示的典型例，所以，相同或類似的元件將直接給予相同的名稱與編號，且不再贅述其細節。
請參閱圖二，為習知技術之前面板的另一典型例示意圖。為了提高阻絕氣體的效果，有一種做法是在前面板10a之貼合面的硬質層13上再額外設置一「單層」連續性的阻氣層14(Continuous Gas Barrier Layer)。此單層連續性阻氣層14的材質可以是例如氧化鋁等不透氣的材質，且是完整覆蓋於整個硬質層13表面。這種做法的優點是，連續性阻氣層14與光學膠22(OCA)的貼合性不錯，且初始阻絕氣體擴散效果極佳。可是，由於連續性阻氣層14在遭遇高低溫冷熱衝擊環測下會產生許多微米級或奈米級龜裂(Micro or Nano Cracks)，導致環測後之阻絕氣體擴散效果不佳；並且，連續性阻氣層14製程須以真空鍍膜方式進行，成本高、產率低；此外，連續性阻氣層14的油墨可印刷性差(無機層材料與油墨密著性差)，因此並非良好的解決方式。
請參閱圖三，為習知技術之前面板的再另一典型例示意圖。 另一種習知做法，是在前面板20之貼合面的硬質層210中添加多數分散的球狀奈米阻氣顆粒212(Dispersed Spherical Gas Barrier Particles)。這些球狀奈米阻氣顆粒212的材質可以是例如氧化鋁等不透氣的材質，且是非連續性地分散於整個硬質層210所包含的高交聯紫外光固化型的樹脂材料211中，因此可在硬質層210內構成一非連續性的阻氣結構。這種做法的優點是，硬質層210與光學膠(OCA)的貼合性良好、且油墨的可印刷性也頗佳，此外，球狀奈米阻氣顆粒212材料也容易取得。可是，由於硬質層210所包含的阻氣結構是非連續性的，各球狀奈米阻氣顆粒212之間存在許多間隙，所以初始阻絕氣體擴散效果不佳、且環測後之阻絕氣體擴散效果也不佳，仍有進一步改善空間。
本發明之主要目的是在於提供一種適用於車用觸控裝置之高分子塑膠前面板及其製法，可形成具有高表面達因值(>44dyne)之氣體阻絕硬質層於前面板與光學膠的貼合面側，不僅具有良好的油墨可印刷性及光學膠貼合性，且可抑制高溫、高溫高濕、高低溫冷熱衝擊等嚴苛之汽車產業環境測試時高分子塑膠板材溢散氣體之擴散，避免溢散氣體進入光學膠貼合層，進而解決環測後的氣泡以及板層脫離問題。
本發明之另一目的是提供一種適用於車用觸控裝置之高分子塑膠前面板的製法，可在塑膠基板之貼合面上以表面硬化塗層(Hard Coating；簡稱HC)技術施加一層硬質層，且於該硬質層中包含多數分散的片狀奈米無機物排列為隨機分布的水平平行方向分散於該硬質層中，以構成一非連續性的層狀分散阻氣層於該硬質層中，不僅能提供良好的阻氣功能且不會有龜裂產生。
為達上述之目的，本發明揭露了一種高分子塑膠前面板，可供貼合於一觸控面板上，包括有：一塑膠基板，其具有一操作面及一貼合面；一保護層，設置於該操作面上；以及，一硬質層，設置於該貼合面上；其特徵在於：該硬質層是由包括：一第一重量百分比之有機無機混成紫外光固化型寡聚物(Organic-Inorganic hybrid UV Oligomer)、一 第二重量百分比之具高玻璃轉化溫度(Tg)值之紫外光固化型樹脂添加物、多數分散的片狀奈米無機物、以及光引發劑(Photo Initiator)所混合構成；並且，該多數分散的片狀奈米無機物是排列為隨機分布的水平平行方向分散於該硬質層中，以構成一非連續性的層狀分散阻氣層於該硬質層中。
於一實施例中，該有機無機混成紫外光固化型寡聚物包含聚胺基甲酸乙酯樹脂(Polyurethane resin)及溶凝膠二氧化矽混合物(sol-gel silica hybrid)。
於一實施例中，該紫外光固化型樹脂添加物的玻璃轉化溫度(Tg)值不小於120℃；並且，該紫外光固化型樹脂添加物至少包含以下其中之一：具高玻璃轉化溫度值之紫外光固化型寡聚物(High Tg UV oligomer)、或是具高玻璃轉化溫度值之紫外光固化型單體(High Tg UV monomer)。
於一實施例中，該具高玻璃轉化溫度值之紫外光固化型寡聚物是聚氨酯丙烯酸酯(Polyurethane acrylate)，其玻璃轉化溫度(Tg)值不小於120℃；該具高玻璃轉化溫度值之紫外光固化型單體是三(2-羥乙基)異氰脲酸三丙烯酸酯(THEICTA)，其玻璃轉化溫度(Tg)值不小於240℃。
於一實施例中，該片狀奈米無機物的材質是包含以下其中之一：二氧化矽(SiO2)、氧化鋁(Al2O3)、氮化矽(Si3N4)、氮氧化矽(SiOxNy)、氮氧化鋁(AlOxNy)。
於一實施例中，該片狀奈米無機物具有一厚度(t)、一縱向寬度(w1)及一橫向寬度(w2)，該厚度(t)、該縱向寬度(w1)及該橫向寬度(w2)三者的量測方向相互垂直，且w1≧w2≧t；其中，該厚度(t)是介於0.1nm至50nm之間、該縱向寬度(w1)是介於100nm至1000nm之間、且該橫向寬度與該縱向寬度的比值(w2/w1)是介於0.01至1之間。
於一實施例中，10nm≦t≦30nm，300nm≦w1≦800nm，0.1≦(w2/w1)≦1。
於一實施例中，該第一重量百分比的值是介於50%至70%之間，該第二重量百分比的值是介於30%至50%之間，該片狀奈米無機物在該硬質層中的重量百分比的值是介於5%至15%之間。
於一實施例中，該塑膠基板是包含以下其中之一：聚甲基丙 烯酸甲酯(PMMA)板材、聚碳酸脂(PC)板材、PMMA/PC雙層複合板材、或PMMA/PC/PMMA三層複合板材；並且，該高分子塑膠前面板之該硬質層的表面可供印刷一油墨層及施加一光學膠以供黏貼於該貼合於該觸控面板的表面。
為達上述之目的，本發明揭露了一種高分子塑膠前面板的製法，包括：步驟(A)：提供一塑膠基板及一硬質層塗料；該塑膠基板具有一貼合面；該硬質層塗料是由包括：一第一重量百分比之有機無機混成紫外光固化型寡聚物(Organic-Inorganic hybrid UV Oligomer)、一第二重量百分比之具高玻璃轉化溫度(Tg)值之紫外光固化型樹脂添加物、多數分散的片狀奈米無機物、以及光引發劑(Photo Initiator)所混合構成；步驟(B)：將該硬質層塗料施加於該塑膠基板的該貼合面上；以及步驟(C)：使該硬質層塗料固化以形成一硬質層在該塑膠基板的該貼合面上；其中，在固化過程中，多數分散的片狀奈米無機物將受重力與流體力學影響，自行排列為隨機分布的水平平行方向分散於該硬質層中，使得該多數分散的片狀奈米無機物可以形成非連續性的層狀分散阻氣層於固化後之該硬質層中。
於一實施例中，步驟步驟(A)中所述的該硬質層塗料的製法包括下列步驟：步驟(A1)：於一載板上形成一無機物層；步驟(A2)：使該無機物層脫離該載板並成為多數微小的無機物碎片；步驟(A3)：對該多數微小的無機物碎片進行圓滑化及分散處理，使該多數微小的無機物碎片成為該多數分散的片狀奈米無機物；以及步驟(A4)：將該多數分散的片狀奈米無機物添加入包含該有機無機混成紫外光固化型寡聚物、該紫外光固化型樹脂添加物及該光引發劑的溶液中以構成該硬質層塗料。
於一實施例中： 於步驟(A1)中，該載板是一玻璃載板，且在該玻璃載板的一表面上設有一離型膜；藉由一真空濺鍍製程將無機材料鍍於該離型膜以形成一整片之該無機物層於該離型膜的表面上；於步驟(A2)中，藉由將整片之該無機物層擊碎使其脫離該載板並成為該多數微小的無機物碎片；於步驟(A3)中，藉由一奈米分散設備將該多數微小的無機物碎片進行攪拌，使該多數微小的無機物碎片的邊緣圓滑化並各自分散，以成為該多數分散的片狀奈米無機物。
10、10a‧‧‧前面板
11‧‧‧塑膠基板
12‧‧‧保護層
13‧‧‧硬質層
14‧‧‧阻氣層
21‧‧‧油墨
22‧‧‧光學膠
23‧‧‧觸控面板
210‧‧‧硬質層
211‧‧‧樹脂材料
212‧‧‧球狀奈米阻氣顆粒
30‧‧‧前面板
31‧‧‧硬質層
32‧‧‧塗料
33‧‧‧片狀奈米無機物
51-53、511-514‧‧‧步驟
61‧‧‧載板
611‧‧‧離型膜
62‧‧‧無機物層
621‧‧‧無機物碎片
622‧‧‧片狀奈米無機物
63‧‧‧奈米分散設備
圖一為習知技術之前面板貼合於一觸控面板上的一典型例示意圖。
圖二為習知技術之前面板的另一典型例示意圖。
圖三為習知技術之前面板的再另一典型例示意圖。
圖四為本發明之適用於車用天窗之高分子塑膠前面板的一較佳實施例示意圖。
圖五為本發明高分子塑膠前面板的製法的一實施例流程圖。
圖六為本發明高分子塑膠前面板的製法中，所述硬質層塗料的製法的一實施例流程圖。
圖七A至圖七C所示分別為本發明高分子塑膠前面板的製法中，所述硬質層塗料的製法中數個不同步驟的示意圖。
圖八A至圖八C所示分別為本發明高分子塑膠前面板的製法中，所述使該硬質層塗料固化以形成硬質層的固化過程中的幾個不同階段的示意圖。
本發明之高分子塑膠前面板及其製法，主要是適用於車用觸控裝置之高分子塑膠前面板。利用有機無機混成之高玻璃轉化溫度(Glass Transition Temperature；簡稱Tg)紫外光寡聚物以及多數奈米級片狀無機氧 化物之添加，可形成具有高表面達因值(>44dyne)之氣體阻絕硬質層於前面板與光學膠的貼合面側。不僅具有良好的油墨可印刷性及光學膠貼合性，且因該些奈米級片狀無機氧化物能在硬質層中形成非連續性的層狀分散阻氣層，可抑制高溫、高溫高濕、高低溫冷熱衝擊等嚴苛之汽車產業環境測試時高分子塑膠板材溢散氣體之擴散，避免溢散氣體進入光學膠貼合層，進而解決環測後的氣泡以及板層脫離問題。
為了能更清楚地描述本發明所提出之高分子塑膠前面板及其製法，以下將配合圖式詳細說明之。
請參閱圖四所示，為本發明之適用於車用天窗之高分子塑膠前面板的一較佳實施例示意圖。本發明之高分子塑膠前面板30可藉由光學膠(本圖未示)貼合於車用觸控式電子裝置的一觸控面板(本圖未示)上，其包括有：一塑膠基板11、一保護層12及一硬質層31。本發明之高分子塑膠前面板30可製成具有高硬度、高耐磨耗性、高耐衝性、高可撓曲性及極低氣體透過率之高分子塑膠板材，或應用於取代傳統強化玻璃作為觸控面板之蓋板材料，特別適合應用於嚴苛之高溫或高溫高濕環測規格之車用觸控面板之蓋板材料。
於本實施例中，該塑膠基板11是包含以下其中之一：聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)板材、聚碳酸脂(PC)板材、PMMA/PC雙層複合板材、PMMA/PC/PMMA三層複合板材、或其他或其他高分子材料單層或多層共押出板。當該塑膠基板是多層板時，可以聚碳酸脂(PC)為主板層(Main-layer)材料，其厚度佔塑膠基板總厚度的60%-99.99%。而位於主板層一側或上下兩側的次板層(Sub-layer)厚度則佔塑膠基板總厚度的0.01%-40%，其材質可選用自以下任一：PMMA,Modified PMMA,Modified PC,PMMI,PET,PEN,PES,PI...等等。該塑膠基板11具有相對應之一操作面(外側表面)及一貼合面(內側表面)，該操作面之側是供使用者碰觸並操作觸控面板，而該貼合面之側則是供印刷一油墨層及施加一光學膠以供黏貼於該貼合於該觸控面板。保護層12設置於該塑膠基板11之操作面(外側表面)上，硬質層31則是設置於該塑膠基板11之貼合面(內側表面)上。該保護層12及該硬質層31是藉由表面硬化塗層(Hard Coating；簡稱HC)技術分別施加於該塑膠基板11的操作面(外側表面)與貼合面(內側表面) 上。如圖四所示之本發明的該高分子塑膠前面板30之該硬質層31的表面可如同圖一所示般印刷一油墨層及施加一光學膠以供黏貼於該貼合於觸控面板的表面。於本實施中，該塑膠基板11的厚度是介於100μm至1000μm之間。
於本發明中，該硬質層31的厚度可以是介於0.1μm至100μm之間，但以介於為1μm至50μm較佳，且以介於5μm至30μm之間為最佳的硬質層31厚度實施態樣。於本實施中，該硬質層31是由包括：一塗料32、多數分散的片狀奈米無機物33、以及光引發劑(Photo Initiator)所混合構成；其中，該塗料32的樹脂配方是包含一第一重量百分比之有機無機混成紫外光固化型寡聚物(Organic-Inorganic hybrid UV Oligomer)、以及一第二重量百分比之具高玻璃轉化溫度(Tg)值之紫外光固化型樹脂添加物。並且，該多數分散的片狀奈米無機物33是排列為隨機分布的水平平行方向分散於該硬質層31的塗料32中，以構成一非連續性的水平層狀分散阻氣層於該硬質層31中。於本實施例中，該有機無機混成紫外光固化型寡聚物包含聚胺基甲酸乙酯樹脂(Polyurethane resin)及溶凝膠二氧化矽混合物(sol-gel silica hybrid)。該紫外光固化型樹脂添加物的玻璃轉化溫度(Tg)值不小於120℃；並且，該紫外光固化型樹脂添加物至少包含以下其中之一：具高玻璃轉化溫度值之紫外光固化型寡聚物(High Tg UV oligomer)、或是具高玻璃轉化溫度值之紫外光固化型單體(High Tg UV monomer)。於本發明之較佳實施例中，該具高玻璃轉化溫度值之紫外光固化型寡聚物是聚氨酯丙烯酸酯(Polyurethane acrylate)，其玻璃轉化溫度(Tg)值不小於120℃；該具高玻璃轉化溫度值之紫外光固化型單體是三(2-羥乙基)異氰脲酸三丙烯酸酯(THEICTA)，其玻璃轉化溫度(Tg)值不小於240℃。該片狀奈米無機物33的材質是包含以下其中之一：二氧化矽(SiO2)、氧化鋁(Al2O3)、氮化矽(Si3N4)、氮氧化矽(SiOxNy)、氮氧化鋁(AlOxNy)。於本實施例中，該第一重量百分比的值是介於50%至70%之間，該第二重量百分比的值是介於30%至50%之間，該片狀奈米無機物33在該硬質層中的重量百分比的值是介於5%至15%之間。
本發明之高分子塑膠前面板30，其硬質層31的表面硬化塗層(HC)組成中所包含的有機無機混成紫外光寡聚物，可提供高分子塑膠前 面板30之光學膠(OCA)貼合面具有高硬度、高耐磨耗性。並且，硬質層31的HC組成中所包含的高Tg(120℃以上)之紫外光彈性寡聚物或高Tg單體(240℃)，可提供高分子塑膠前面板30之貼合面具有高耐衝性、高可撓曲性，以及高溫狀態下之穩定性，降低進行高溫環測或高溫高濕環測時之氣室空間，減少高分子孔隙，因而可降低氣體透過率。本發明之高分子塑膠前面板30之所以要包含具高Tg(120℃以上)之材料，乃是因為高分子塑膠前面板30的工作環境溫度若接近於高分子材料的Tg點(玻璃轉化溫度)時，高分子材料的孔隙率會提高，而會造成水氣的進入。一般車用要求環測溫度最高為90℃，若材料的Tg低於或接近90℃，當達到90℃的工作溫度時，則高分子鏈段軟化、孔隙率增加，將造成水氣更容易透過，無法提供阻隔水氣的作用。只要讓硬質層31之塗料32中所包含樹脂配方材料的Tg達到120℃以上，則可避免此問題。此外，硬質層31的HC組成中所包含的層狀分散、且呈片狀之奈米無機物33，可提供高分子塑膠前面板30之貼合面具有極低的氣體透過率，並且維持高透明性及低霧度。因該些奈米級奈米無機物33能在硬質層31中形成非連續性的層狀分散阻氣層，可抑制高溫、高溫高濕、高低溫冷熱衝擊等嚴苛之汽車產業環境測試時高分子塑膠板材溢散氣體之擴散，避免溢散氣體進入光學膠貼合層，進而解決環測後的氣泡以及板層脫離問題，確實有效改善前述習知技術所具有的種種缺失。
請參閱圖五，為本發明高分子塑膠前面板的製法的一實施例流程圖；其中，本發明高分子塑膠前面板30的製法包括有以下步驟：
步驟51：提供一塑膠基板及一硬質層塗料。如圖四所示的實施例般，本發明高分子塑膠前面板的塑膠基板具有一貼合面及一操作面。該硬質層塗料是由包括：一第一重量百分比之有機無機混成紫外光固化型寡聚物(Organic-Inorganic hybrid UV Oligomer)、一第二重量百分比之具高玻璃轉化溫度(Tg)值之紫外光固化型樹脂添加物、多數分散的片狀奈米無機物、光引發劑(Photo Initiator)以及可揮發溶劑所混合構成的一液態塗料。於一實施例中，在執行下述步驟52之前，於該塑膠基板的操作面上已預先形成一保護層。然而，在另一實施例中，在執行下述步驟52之前，於該塑膠基板的操作面上尚未形成保護層，而是在完成步驟53之後再進行將保護層形成在該塑膠基板的操作面上的步驟。
步驟52：藉由HC技術，將液態之該硬質層塗料施加塗佈於該塑膠基板的整個該貼合面上。
步驟53：使該硬質層塗料固化以形成一硬質層在該塑膠基板的該貼合面上。所述的固化過程，是藉由烘烤或遠紅外線(IR)製程使該硬質層塗料中所含的溶劑揮發，並以特定波長的紫外光(UV)來照射該硬質層塗料使其中的有機無機混成紫外光固化型寡聚物及紫外光固化型樹脂添加物硬化。其中，在固化過程中，由於溶劑慢慢揮發之故，多數分散的片狀奈米無機物將受重力與流體力學影響，自行排列為隨機分布的水平平行方向分散於該硬質層中，使得該多數分散的片狀奈米無機物可以形成非連續性的層狀分散阻氣層於固化後之該硬質層中。藉此，可將包含由該多數分散的片狀奈米無機物構成之非連續性的層狀分散阻氣層的硬質層形成在該塑膠基板的該貼合面上。
請參閱圖六以及圖七A至圖七C所示，其分別為本發明高分子塑膠前面板的製法中，所述硬質層塗料的製法的一實施例流程圖、以及其中數個不同步驟的示意圖。於本實施例中，該硬質層塗料的製法包括下列步驟：
步驟511：於一載板61上形成一無機物層62。如圖七A所示，於本發明之一較佳實施例中，該載板61是一玻璃載板61，且在該玻璃載板61的一表面上設有一離型膜611。藉由一真空濺鍍製程將無機材料鍍於該離型膜611以形成一整片之該無機物層62於該離型膜的表面上。其中，該無機材料的材質是包含以下其中之一：二氧化矽(SiO2)、氧化鋁(Al2O3)、氮化矽(Si3N4)、氮氧化矽(SiOxNy)、氮氧化鋁(AlOxNy)。於本實施例中，該無機材料的材質是氧化鋁為較佳。
步驟512：使該無機物層62脫離該載板61並成為多數微小的無機物碎片621。如圖七B所示，藉由將整片之該無機物層62以震動或敲擊的方式擊碎使其脫離該載板61的離型膜611並成為該多數微小的無機物碎片621。於此步驟中，所獲得之該多數微小的無機物碎片621是呈不規則形狀且具銳利邊緣，但每一片無機物碎片621的尺寸並不會差異太大。
步驟513：對該多數微小的無機物碎片621進行圓滑化及分散處理，使該多數微小的無機物碎片621成為該多數分散的片狀奈米無機物 622。如圖七B所示，於此步驟中，藉由一奈米分散設備63將該多數微小的無機物碎片621進行混合攪拌，使該多數微小的無機物碎片621因互相碰撞而使其銳利邊緣逐漸圓滑化並各自分散，以成為該多數分散的片狀奈米無機物622。如圖七C所示，當完成步驟513所述對該多數微小的無機物碎片進行圓滑化及分散處理後，各個分散之該片狀奈米無機物622具有一厚度(t)、一縱向寬度(w1)及一橫向寬度(w2)，該厚度(t)、該縱向寬度(w1)及該橫向寬度(w2)三者的量測方向相互垂直，且w1≧w2≧t；其中，該厚度(t)是介於0.1nm至50nm之間、該縱向寬度(w1)是介於100nm至1000nm之間、且該橫向寬度與該縱向寬度的比值(w2/w1)是介於0.01至1之間。於本發明之一較佳實施例中，當10nm≦t≦30nm、300nm≦w1≦800nm、0.1≦(w2/w1)≦1時，可獲得更佳效果。
步驟514：將該多數分散的片狀奈米無機物622添加入包含該有機無機混成紫外光固化型寡聚物、該紫外光固化型樹脂添加物、該光引發劑及可揮發性溶劑的溶液中以構成該硬質層塗料。於本實施例中，該有機無機混成紫外光固化型寡聚物包含聚胺基甲酸乙酯樹脂(Polyurethane resin)及溶凝膠二氧化矽混合物(sol-gel silica hybrid)。該紫外光固化型樹脂添加物的玻璃轉化溫度(Tg)值不小於120℃；並且，該紫外光固化型樹脂添加物至少包含以下其中之一：具高玻璃轉化溫度值之紫外光固化型寡聚物(High Tg UV oligomer)、或是具高玻璃轉化溫度值之紫外光固化型單體(High Tg UV monomer)。於本發明之較佳實施例中，該具高玻璃轉化溫度值之紫外光固化型寡聚物是聚氨酯丙烯酸酯(Polyurethane acrylate)，其玻璃轉化溫度(Tg)值不小於120℃；該具高玻璃轉化溫度值之紫外光固化型單體是三(2-羥乙基)異氰脲酸三丙烯酸酯(THEICTA)，其玻璃轉化溫度(Tg)值不小於240℃。其中，該第一重量百分比的值是介於50%至70%之間，該第二重量百分比的值是介於30%至50%之間，該片狀奈米無機物在該硬質層中的重量百分比的值是介於5%至15%之間，該光引發劑的重量百分比的值是在5%上下。
請參閱圖八A至圖八C所示，分別為本發明高分子塑膠前面板的製法中，所述使該硬質層塗料固化以形成硬質層的固化過程中的幾個不同階段的示意圖。如圖六所示，當完成步驟52所述將液態之該硬質層塗 料32施加塗佈於該塑膠基板11的整個該貼合面上時，一開始會像圖八A所示般，於塑膠基板11之貼合面上所塗佈的該硬質層塗料32是呈液態，且因為該硬質層塗料32中所包含的溶劑量仍多所以厚度相對較厚。在此階段時，該硬質層塗料32中所包含的多數分散的片狀奈米無機物33是呈現無方向性雜亂分布。接著，如圖八B所示，當藉由烘烤或遠紅外線(IR)製程使該硬質層塗料32中所含的溶劑逐漸揮發時，由於該硬質層塗料會慢慢硬化同時厚度也慢慢變薄，所以，該硬質層塗料32中所包含的該多數分散的片狀奈米無機物33將會受重力與流體力學影響，逐漸自行排列為隨機分布的水平平行方向分散於該硬質層31中。最後，當固化過程完成後，就會如圖八C所示，該多數分散的片狀奈米無機物33可以形成非連續性的層狀分散阻氣層於固化後之該硬質層31中。此種非連續性的層狀分散阻氣層結構，不僅因為其「層狀」且「水平平行分散」的片狀奈米無機物33可提供接近如圖二所示連續性阻氣層在無龜裂狀態時的良好阻氣效果，且更因為這些片狀奈米無機物33是「非連續性」的層狀排列與堆疊，所以即使在高溫、高溫高濕、高低溫冷熱衝擊等嚴苛之汽車產業環境測試條件下也不會產生龜裂，能有效降低高分子塑膠板材溢散氣體之擴散，避免溢散氣體進入光學膠貼合層，進而解決環測後的氣泡以及板層脫離問題，確實有效改善前述習知技術所具有的種種缺失。
經申請人依據如圖一至圖四所示之各習知技術前面板結構及本發明之前面板結構，搭配使用不同樹脂配方與固成分比例所構成的多個樣本，以類似汽車產業環境測試條件來進行測試後，可得到如下表一及表二所示的結果。其中，表一列舉了樣本編號Sample1至Sample11以及比較例1一共12個樣本，其各自包含的樹脂配方與固成分比例資訊。表二則列舉了使用表一所示之多個不同樣本進行環境測試後所得到之效能檢測結果的比較表。
於下表一中：組成A欄位內的值是表示有機無機混成紫外光固化型寡聚物(Organic-Inorganic hybrid UV Oligomer)包含聚胺基甲酸乙酯樹脂(Polyurethane resin)及溶凝膠二氧化矽混合物(sol-gel silica hybrid)在硬質層中所佔的重量百分比； 組成B欄位內的值是表示具高玻璃轉化溫度值之紫外光固化型寡聚物(High Tg UV oligomer)例如聚氨酯丙烯酸酯(Polyurethane acrylate)、或是具高玻璃轉化溫度值之紫外光固化型單體(High Tg UV monomer)例如三(2-羥乙基)異氰脲酸三丙烯酸酯(THEICTA)在硬質層中所佔的重量百分比；組成C欄位內的值是表示多數分散的球狀無機奈米阻氣顆粒(Spherical Inorganic Nano Gas Barrier Particles)例如球狀奈米氧化鋁(Spherical Nano Al2O3)的重量百分比；組成D欄位內的值是表示多數分散的片狀奈米無機物(Laminar Inorganic Nano Particles)例如片狀奈米氧化鋁(Laminar Nano Al2O3)的重量百分比；組成E欄位內的值是表示光引發劑(Photo Initiator)的重量百分比；比較例1的樣本是如同圖二所示之習知技術般，以真空製程形成單層連續式全面性阻氣層於塑膠基板貼合面的硬質層上。
由下表一可知，由於組成A及組成B為構成硬質層的主要材質，而組成C、D、E則是添加物。因此，實務上在計算硬質層之樹脂配方中的固成分比例時，是以組成A及組成B兩者重量百分比合計為100%來計算其成分比例，至於組成C、D、E的量則是額外計算其重量百分比。
由下表一可知，除了比較例1的樣本是如同圖二所示之習知技術般，是以真空製程形成單層連續式全面性阻氣層於塑膠基板貼合面的硬質層上之外；樣本Sample1至Sample5是如同圖一所示之習知技術般無設置任何阻氣結構；樣本Sample6至Sample8是如同圖三所示之習知技術般於硬質層中添加球狀無機奈米阻氣顆粒；而樣本Sample9至Sample11則是如同圖四所示之本發明技術於硬質層中添加片狀奈米無機物。
Figure 108100686-A0101-12-0014-1
Figure 108100686-A0101-12-0015-2
於上表二中所出現之標示圖案代表的意義如下：◎：極佳Excellent、○：良好Good、△：普通Normal、X：失敗Fail；或者，◎：無氣泡被觀察到No Bubble Observed、○：有少許小氣泡Few Small Bubbles、△：一些大氣泡Some Big Bubbles、X：貼合失敗Lamination Failure。
於上表二中所使用之檢測方法說明：
1.鉛筆硬度測試：以Mitsubishi硬度測試專用鉛筆，荷重750g，於材料表面進行不同鉛筆硬度之滑動測試，經測試若無刮傷則定義為該表面之硬度(規範：JIS K5600)。
2.落球衝擊測試：以130g不鏽鋼鐵球進行自由落體掉落測試，評價材料表面可承受多少高度之耐衝擊性(規範：申請人自訂)。
3.初始密著性/沸水煮密著性：以百格刀測試(Cross Cut Test)後進行3M膠帶拔除，依材料表層脫落情況判定密著性優劣；另，沸水煮後進行上述測試判斷經沸水煮後密著性優劣(規範：ASTM D3002)。
4.表面耐刮性：模擬觸控產品使用下之耐指甲刮傷性(規範：申請人自訂)。測試結果之圖案意思如后：◎：Excellent無刮傷、○：Good極輕微刮傷(刮傷3條內)、△：Normal輕微刮傷(刮傷3~5條)、X：Fail嚴重刮傷(刮傷>5條)。
5.撓曲性測試：將材料環繞平貼於半徑10mm之圓柱，觀察經撓曲後之外觀變化(規範：ASTM D522)。測試結果之圖案意思如后：◎：Excellent無裂痕、○：Good極輕微裂痕(裂痕3條內)、△：Normal輕微裂痕(裂痕3~5條)、X：Fail嚴重裂痕(裂痕>5條)。
6.光學膠(OCA)貼合環測：材料以OCA貼合在硬質層後，投入各項環測，觀察環測後是否有造成貼合面之氣泡或貼合脫離(規範：申請人自訂)。測試結果之圖案意思如后：◎：No Bubble Observed無氣泡、○：Few Small Bubbles少量小氣泡、△：Some Big Bubbles一些大氣泡、X：Lamination Failure貼合脫離。
由上述表一及表二內容可知，依據本發明技術所製作出的樣本Sample9、Sample10、Sample11獲得了最佳的測試結果。可證，本發明之 高分子塑膠前面板，利用有機無機混成之高玻璃轉化溫度(Glass Transition Temperature；簡稱Tg)紫外光寡聚物以及多數奈米級片狀無機氧化物之添加，可形成具有高表面達因值(>44dyne)之氣體阻絕硬質層於前面板與光學膠的貼合面側。不僅具有良好的油墨可印刷性及光學膠貼合性，且因該些奈米級片狀無機氧化物能在硬質層中形成非連續性的層狀分散阻氣層，可抑制高溫、高溫高濕、高低溫冷熱衝擊等嚴苛之汽車產業環境測試時高分子塑膠板材溢散氣體之擴散，避免溢散氣體進入光學膠貼合層，進而解決環測後的氣泡以及板層脫離問題。其中，於該硬質層之樹脂配方所包含固形物的重量比例中，有機無機混成紫外光固化型寡聚物的重量百分比的值是介於50%至70%之間，具高玻璃轉化溫度(Tg)值之紫外光固化型樹脂添加物的重量百分比的值是介於30%至50%之間，片狀奈米無機物在的重量百分比的值是介於5%至15%之間，光引發劑的重量百分比的值是在5%上下。利用申請人現有之高分子材料配方、塗料配方與精密塗佈技術，可以製作出如上述樣本Sample9、Sample10、Sample11可通過汽車產業嚴苛耐候性規格的高分子塑膠前面板。
唯以上所述之實施例不應用於限制本發明之可應用範圍，本發明之保護範圍應以本發明之申請專利範圍內容所界定技術精神及其均等變化所含括之範圍為主者。即大凡依本發明申請專利範圍所做之均等變化及修飾，仍將不失本發明之要義所在，亦不脫離本發明之精神和範圍，故都應視為本發明的進一步實施狀況。
11‧‧‧塑膠基板
12‧‧‧保護層
30‧‧‧前面板
31‧‧‧硬質層
32‧‧‧塗料
33‧‧‧片狀奈米無機物

Claims (20)

  1. 一種高分子塑膠前面板，可供貼合於一觸控面板上，包括有：一塑膠基板，其具有一操作面及一貼合面；一保護層，設置於該操作面上；以及，一硬質層，設置於該貼合面上；其特徵在於：該硬質層是由包括：一第一重量百分比之有機無機混成紫外光固化型寡聚物(Organic-Inorganic hybrid UV Oligomer)、一第二重量百分比之具高玻璃轉化溫度(Tg)值之紫外光固化型樹脂添加物、多數分散的片狀奈米無機物、以及光引發劑(Photo Initiator)所混合構成；並且，該多數分散的片狀奈米無機物是排列為隨機分布的水平平行方向分散於該硬質層中，以構成一非連續性的層狀分散阻氣層於該硬質層中。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之高分子塑膠前面板，其中，該有機無機混成紫外光固化型寡聚物包含聚胺基甲酸乙酯樹脂(Polyurethane resin)及溶凝膠二氧化矽混合物(sol-gel silica hybrid)。
  3. 如申請專利範圍第1項所述之高分子塑膠前面板，其中，該紫外光固化型樹脂添加物的玻璃轉化溫度(Tg)值不小於120℃；並且，該紫外光固化型樹脂添加物至少包含以下其中之一：具高玻璃轉化溫度值之紫外光固化型寡聚物(High Tg UV oligomer)、或是具高玻璃轉化溫度值之紫外光固化型單體(High Tg UV monomer)。
  4. 如申請專利範圍第3項所述之高分子塑膠前面板，其中，該具高玻璃轉化溫度值之紫外光固化型寡聚物是聚氨酯丙烯酸酯(Polyurethane acrylate)，其玻璃轉化溫度(Tg)值不小於120℃；該具高玻璃轉化溫度值之紫外光固化型單體是三(2-羥乙基)異氰脲酸三丙烯酸酯(THEICTA)，其玻璃轉化溫度(Tg)值不小於240℃。
  5. 如申請專利範圍第1項所述之高分子塑膠前面板，其中，該片狀奈米無機物的材質是包含以下其中之一：二氧化矽(SiO2)、氧化鋁(Al2O3)、氮化矽(Si3N4)、氮氧化矽(SiOxNy)、氮氧化鋁(AlOxNy)。
  6. 如申請專利範圍第1項所述之高分子塑膠前面板，其中，該片狀奈米無機物具有一厚度(t)、一縱向寬度(w1)及一橫向寬度(w2)，該厚度(t)、 該縱向寬度(w1)及該橫向寬度(w2)三者的量測方向相互垂直，且w1≧w2≧t；其中，該厚度(t)是介於0.1nm至50nm之間、該縱向寬度(w1)是介於100nm至1000nm之間、且該橫向寬度與該縱向寬度的比值(w2/w1)是介於0.01至1之間。
  7. 如申請專利範圍第6項所述之高分子塑膠前面板，其中，10nm≦t≦30nm，300nm≦w1≦800nm，0.1≦(w2/w1)≦1。
  8. 如申請專利範圍第1項所述之高分子塑膠前面板，其中，該第一重量百分比的值是介於50%至70%之間，該第二重量百分比的值是介於30%至50%之間，該片狀奈米無機物在該硬質層中的重量百分比的值是介於5%至15%之間。
  9. 如申請專利範圍第1項所述之高分子塑膠前面板，其中，該塑膠基板是包含以下其中之一：聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)板材、聚碳酸脂(PC)板材、PMMA/PC雙層複合板材、或PMMA/PC/PMMA三層複合板材；並且，該高分子塑膠前面板之該硬質層的表面可供印刷一油墨層及施加一光學膠以供黏貼於該貼合於該觸控面板的表面。
  10. 一種高分子塑膠前面板的製法，包括：步驟(A)：提供一塑膠基板及一硬質層塗料；該塑膠基板具有一貼合面；該硬質層塗料是由包括：一第一重量百分比之有機無機混成紫外光固化型寡聚物(Organic-Inorganic hybrid UV Oligomer)、一第二重量百分比之具高玻璃轉化溫度(Tg)值之紫外光固化型樹脂添加物、多數分散的片狀奈米無機物、以及光引發劑(Photo Initiator)所混合構成；步驟(B)：將該硬質層塗料施加於該塑膠基板的該貼合面上；以及步驟(C)：使該硬質層塗料固化以形成一硬質層在該塑膠基板的該貼合面上；其中，在固化過程中，多數分散的片狀奈米無機物將受重力與流體力學影響，自行排列為隨機分布的水平平行方向分散於該硬質層中，使得該多數分散的片狀奈米無機物可以形成非連續性的層狀分散阻氣層於固化後之該硬質層中。
  11. 如申請專利範圍第10項所述之高分子塑膠前面板的製法，其中，步驟步驟(A)中所述的該硬質層塗料的製法包括下列步驟：步驟(A1)：於一載板上形成一無機物層； 步驟(A2)：使該無機物層脫離該載板並成為多數微小的無機物碎片；步驟(A3)：對該多數微小的無機物碎片進行圓滑化及分散處理，使該多數微小的無機物碎片成為該多數分散的片狀奈米無機物；以及步驟(A4)：將該多數分散的片狀奈米無機物添加入包含該有機無機混成紫外光固化型寡聚物、該紫外光固化型樹脂添加物及該光引發劑的溶液中以構成該硬質層塗料。
  12. 如申請專利範圍第11項所述之高分子塑膠前面板的製法，其中：於步驟(A1)中，該載板是一玻璃載板，且在該玻璃載板的一表面上設有一離型膜；藉由一真空濺鍍製程將無機材料鍍於該離型膜以形成一整片之該無機物層於該離型膜的表面上；於步驟(A2)中，藉由將整片之該無機物層擊碎使其脫離該載板並成為該多數微小的無機物碎片；於步驟(A3)中，藉由一奈米分散設備將該多數微小的無機物碎片進行攪拌，使該多數微小的無機物碎片的邊緣圓滑化並各自分散，以成為該多數分散的片狀奈米無機物。
  13. 如申請專利範圍第10項所述之高分子塑膠前面板的製法，其中，該有機無機混成紫外光固化型寡聚物包含聚胺基甲酸乙酯樹脂(Polyurethane resin)及溶凝膠二氧化矽混合物(sol-gel silica hybrid)。
  14. 如申請專利範圍第10項所述之高分子塑膠前面板的製法，其中，該紫外光固化型樹脂添加物的玻璃轉化溫度(Tg)值不小於120℃；並且，該紫外光固化型樹脂添加物至少包含以下其中之一：具高玻璃轉化溫度值之紫外光固化型寡聚物(High Tg UV oligomer)、或是具高玻璃轉化溫度值之紫外光固化型單體(High Tg UV monomer)。
  15. 如申請專利範圍第14項所述之高分子塑膠前面板的製法，其中，該具高玻璃轉化溫度值之紫外光固化型寡聚物是聚氨酯丙烯酸酯(Polyurethane acrylate)，其玻璃轉化溫度(Tg)值不小於120℃；該具高玻璃轉化溫度值之紫外光固化型單體是三(2-羥乙基)異氰脲酸三丙烯酸酯(THEICTA)，其玻璃轉化溫度(Tg)值不小於240℃。
  16. 如申請專利範圍第10項所述之高分子塑膠前面板的製法，其中，該片狀奈米無機物的材質是包含以下其中之一：二氧化矽(SiO2)、氧化鋁 (Al2O3)、氮化矽(Si3N4)、氮氧化矽(SiOxNy)、氮氧化鋁(AlOxNy)。
  17. 如申請專利範圍第10項所述之高分子塑膠前面板的製法，其中，該片狀奈米無機物具有一厚度(t)、一縱向寬度(w1)及一橫向寬度(w2)，該厚度(t)、該縱向寬度(w1)及該橫向寬度(w2)三者的量測方向相互垂直，且w1≧w2≧t；其中，該厚度(t)是介於0.1nm至50nm之間、該縱向寬度(w1)是介於100nm至1000nm之間、且該橫向寬度與該縱向寬度的比值(w2/w1)是介於0.01至1之間。
  18. 如申請專利範圍第17項所述之高分子塑膠前面板的製法，其中，10nm≦t≦30nm，300nm≦w1≦800nm，0.1≦(w2/w1)≦1。
  19. 如申請專利範圍第10項所述之高分子塑膠前面板的製法，其中，該第一重量百分比的值是介於50%至70%之間，該第二重量百分比的值是介於30%至50%之間，該片狀奈米無機物在該硬質層中的重量百分比的值是介於5%至15%之間。
  20. 如申請專利範圍第10項所述之高分子塑膠前面板的製法，其中，該塑膠基板是包含以下其中之一：聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)板材、聚碳酸脂(PC)板材、PMMA/PC雙層複合板材、或PMMA/PC/PMMA三層複合板材；並且，該高分子塑膠前面板之該硬質層的表面可供印刷一油墨層及施加一光學膠以供黏貼於該貼合於該觸控面板的表面。
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