TWI687497B - 乳膠組合物及單液型水系接著劑 - Google Patents
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Abstract
本發明提供一種優異之初始接著力、接著劑層之質地、儲藏穩定性之平衡性優異，而且適合乾燥後之接著劑層柔軟之單液系水性接著劑用途之乳膠組合物，及使用其之單液系水性接著劑。
本發明之乳膠組合物含有：乳膠混合物100質量份(固形物成分換算)，其具有(A)含有使氯丁二烯乳化聚合而獲得之氯丁二烯均聚物之氯丁二烯均聚物乳膠以固形物成分換算計50~90質量%、及(B)含有使氯丁二烯與2,3-二氯-1,3-丁二烯乳化聚合而獲得之氯丁二烯共聚物之氯丁二烯共聚物乳膠以固形物成分換算計10~50質量%；及(C)pH值調節劑3~7質量份(固形物成分換算)，其係選自硼酸或等電點為5.5~6.5之胺基酸中之至少一種。
Description
本發明係關於一種具有(A)氯丁二烯均聚物乳膠、(B)氯丁二烯共聚物乳膠及(C)pH值調整劑之乳膠組合物、及使用其之單液型水系接著劑。
通常之接著劑係以乙酸乙烯酯系聚合物、氯丁二烯系聚合物、丙烯酸酯系聚合物、天然橡膠、胺基甲酸酯系聚合物等作為原料而製造。該等之中氯丁二烯系聚合物由於可對寬範圍之被接著體藉由低壓接獲得較高程度之接著力，故而被適宜地用於溶劑系接觸接著劑或接枝接著劑等接著劑用途。然而，溶劑系接著時由於作業環境中之燃起之危險、或為預防其而採取之特別之排氣、回收設備成本，此外針對環境污染或人體健康之考慮，故而揮發性有機化合物(VOC)限制或溶劑限制逐年變得嚴格。
為了應對該限制，業界為了排除溶劑而正積極地進行使用氯丁二烯系聚合物乳膠之水性接著劑之開發，但水性接著劑有與先前之溶劑系接著劑相比接著力較低之課題。
因此，作為用以提高接著劑之接著力、尤其是初始之接著力之技術，業界正進行2液型接著劑之研究，例如，已知有如下2液型接著劑，其使用向特定之聚氯丁二烯乳膠中調配有特定量之丙烯酸系乳膠或SBR(Styrene Butadiene Rubber，苯乙烯-丁二烯橡膠)系乳膠與陰離子系界面活性劑之組合物作為主劑，且使用多價金屬鹽作為硬化劑
(參照專利文獻1、2)。
2液型接著劑於利用毛刷或滾筒塗佈於被接著體之情形時並無問題。然而，於噴霧塗佈該等接著劑之情形時，無法保持接著劑之適用期與初始接著力之平衡性、接著劑之混合比率不穩定、接著作業不穩定、噴霧之堵塞等困擾亦較多。
又，已知藉由使氯丁二烯系聚合物乳膠含有特定之丙烯酸系聚合物乳膠及特定之界面活性劑，可獲得適合初始接著力與接觸性、儲藏穩定性、噴霧塗佈性之平衡性優異之單液型水系接著劑用途之氯丁二烯系聚合物乳膠組合物(參照專利文獻3)。
[專利文獻1]日本專利特開昭56-59874號公報
[專利文獻2]日本專利特開平9-188860號公報
[專利文獻3]日本專利特願2009-271802號公報
本發明之課題在於提供一種優異之初始接著力、接著劑層之質地、儲藏穩定性之平衡性優異，而且適合乾燥後之接著劑層柔軟之單液系水性接著劑用途之乳膠組合物，及使用其之單液系水性接著劑。
本發明者等人為了解決上述課題而反覆進行努力研究，結果發現，藉由使(A)氯丁二烯均聚物乳膠含有(B)氯丁二烯共聚物乳膠及(C)特定之pH值調整劑，可解決上述課題。
即本發明係一種乳膠組合物，其含有：乳膠混合物100質量份(固形物成分換算)，其具有(A)含有使氯丁二烯乳化聚合而獲得之氯丁二烯均聚物之氯丁二烯均聚物乳膠以固形物成分換算計50~90質量%、
及(B)含有使氯丁二烯與2,3-二氯-1,3-丁二烯乳化聚合而獲得之氯丁二烯共聚物之氯丁二烯共聚物乳膠以固形物成分換算計10~50質量%；及(C)pH值調節劑3~7質量份(固形物成分換算)，其係選自硼酸或等電點為5.5~6.5之胺基酸中之至少一種。
上述氯丁二烯均聚物較佳為凝膠含量(甲苯不溶成分)為30質量%以下，甲苯可溶成分之數量平均分子量為20萬~50萬，且分子量分佈(Mw/Mn)為2.0~4.0者。
較佳為上述氯丁二烯共聚物之源自2,3-二氯-1,3-丁二烯之鍵結單元之含量為5~50質量%。
較佳為使乳膠組合物乾燥而獲得之乾燥片材之JIS K 6253-3中所規定之硬度計硬度(A型)為30~70。
上述氯丁二烯均聚物及上述氯丁二烯共聚物較佳為單體之聚合轉化率為65質量%以上且未達90質量%者。
上述乳膠組合物可用作單液系水性接著劑。
本發明之乳膠組合物由於保持氯丁二烯均聚物乳膠本來所具有之較快之結晶化速度，並且不會降低儲藏穩定性、噴霧塗裝性，且改善初始接著力、接觸性，故而作為單液系水性接著劑用組合物較有用。尤其是由於乾燥後之接著劑層較柔軟，故而適合以進行接著之2個被接著體之至少一個被接著體較柔軟之材料例如沙發、床、椅子等傢俱、建材用、填充玩偶等玩具、汽車內裝品等發泡體(泡體)與木材、皮革或泡體彼此等被接著體作為對象之單液型之水性接著劑用途。
以下，對本發明詳細地進行說明。
本發明之乳膠組合物之特徵在於以特定之比率含有：(A)含有使氯丁二烯乳化聚合而獲得之氯丁二烯均聚物之氯丁二烯均聚物乳膠、(B)含有使氯丁二烯與2,3-二氯-1,3-丁二烯乳化聚合而獲得之氯丁二烯共聚物之氯丁二烯共聚物乳膠、及(C)選自硼酸或等電點為5.5~6.5之胺基酸中之至少一種pH值調節劑。
(A)氯丁二烯均聚物乳膠
氯丁二烯均聚物乳膠係為了提高使用乳膠組合物之單液型水系接著劑之接觸性、耐熱接著性、初始接著力而調配者。氯丁二烯均聚物乳膠係使氯丁二烯均聚物於乳化狀態下分散於水中而成者，且係使用乳化劑使氯丁二烯乳化聚合而獲得者。
氯丁二烯均聚物乳膠中所含之氯丁二烯均聚物較理想為凝膠含量(甲苯不溶成分)為30質量%以下，甲苯可溶成分之數量平均分子量為20萬~50萬，且分子量分佈(Mw/Mn)為2.0~4.0之範圍者。
乳化聚合中所使用之乳化劑使用松脂酸或其鹼金屬鹽。若使用松脂酸或其鹼金屬鹽作為乳化劑，則於對乳膠組合物施加有機械性刺激之情形時其乳化穩定性容易降低。因此，於使用乳膠組合物作為接著劑之情形時可表現出優異之初始接著強度。
作為乳化聚合時所使用之乳化劑而最佳者為松脂酸，亦可使用木松脂酸、松脂膠酸、妥爾油松脂酸、或使該等歧化而成之歧化松脂酸之任一種。松脂酸之添加量相對於所使用之全部單體100質量份，較佳為0.5~10質量份，更佳為2~6質量份。於少於0.5質量份之情形時，容易變得乳化不良，故而容易產生聚合發熱控制之惡化、凝集物之產生或製品外觀不良等問題。於多於10質量份之情形時，由於殘留之乳化劑故而容易產生聚合物之耐水性變差，接著力降低，或乾燥時之發泡或製品之色調惡化等問題。
於使用松脂酸之情形時，於添加pH值調節劑後，為了使氯丁二
烯均聚物乳膠穩定化，較佳為併用硫酸鹽系或磺酸鹽系之陰離子系乳化劑或分散劑。於該情形時，松脂酸以外之陰離子系之乳化劑或分散劑之添加量相對於所使用之全部單體100質量份，較佳為0.05~5質量份，進而較佳為0.1~2質量份。
作為松脂酸以外之陰離子系之乳化劑或分散劑，有碳數為8~20個之烷基磺酸鹽、烷基芳基硫酸鹽、萘磺酸鈉與甲醛之縮合物、烷基二苯醚二磺酸鈉。
乳化劑亦可併用非離子系之乳化劑或分散劑。藉由併用非離子系之乳化劑，可改良乳膠組合物之低溫穩定性或製成接著劑時之接著特性。於單獨使用非離子系或陽離子系之乳化劑或分散劑作為乳化聚合時之乳化劑或分散劑之情形時，有如下可能性：於添加pH值調節劑而製成水系接著劑時不會引起充分之不穩定，初始接著力之表現變得不充分。
於氯丁二烯之乳化聚合時，為了調整氯丁二烯聚合物之分子量或分子量分佈而使用鏈轉移劑。作為鏈轉移劑，有正十二烷基硫醇或第三-十二烷基硫醇等長鏈烷基硫醇類、二硫化二異丙基黃原酸酯或二硫化二乙基黃原酸酯等二硫化二烷基黃原酸酯類。就容易控制分子量或凝膠含量之觀點而言，較佳為使用長鏈烷基硫醇類。該等鏈轉移劑亦可併用兩種以上。
較佳為氯丁二烯均聚物乳膠中之原料單體之聚合轉化率為65質量%以上且未達90質量%。於聚合轉化率未達65%之情形時，存在如下情形：不僅聚合物乳膠之固形物成分會降低，對接著劑塗佈後之乾燥步驟造成負荷，或接著層之均一化較困難，亦會產生由殘留單體所引起之臭氣或使黏著力、接著力惡化等問題。於聚合轉化率為90質量%以上之情形時，存在如下情形：由於在聚合物中支鏈增加，或分子量增大，故而分子量分佈擴大，而產生使於本發明中為重要性能之接
觸性、耐水性惡化之問題。於使用90質量%以上之轉化率之聚合物之情形時，較佳為用作未達90質量%之轉化率之聚合物之輔助成分。聚合轉化率(質量%)係藉由[(聚合物質量/單體質量之總和)×100]而求出。
氯丁二烯均聚物可於5~45℃之範圍內進行聚合，尤佳為於5~20℃之低溫下進行聚合。關於氯丁二烯均聚物，已知反式-1,4-鍵占85%以上，其分子結構相對富有規則性。氯丁二烯均聚物因其分子結構之規則性之較高程度故而具有作為典型之結晶性聚合物之性質。藉由將聚合溫度設定為5~20℃之低溫，聚氯丁二烯分子內之反式-1,4-鍵之比率進一步增高，故而可獲得結晶化速度更高之氯丁二烯均聚物，於將其製成單液型水系接著劑時達成充分之接著力。
作為乳化聚合之起始劑，可使用通常之自由基聚合起始劑，具體而言，使用過氧化苯甲醯、過硫酸鉀、過硫酸銨等有機或無機之過氧化物、偶氮二異丁腈等偶氮化合物。亦可適當併用蒽醌磺酸鹽或亞硫酸鉀、亞硫酸鈉等輔觸媒。
於氯丁二烯均聚物之製造中，為了獲得所需之分子量及分佈之聚合物，於達到特定之聚合率之時刻，添加聚合終止劑，而使反應停止。作為聚合終止劑，有吩噻
、對第三丁基鄰苯二酚、對苯二酚、對苯二酚單甲醚、二乙基羥基胺。
氯丁二烯均聚物乳膠之固形物成分濃度並無特別限制，通常為40~65質量%。氯丁二烯均聚物乳膠於乳膠混合物中所占之比率以固形物成分換算計為50~90質量%。於未達50質量%之情形時，所獲得之接著劑層之質地並不柔軟，而未發揮出含有下述氯丁二烯共聚物乳膠之協同效應。又，於多於90質量%之情形時，若不含下述pH值調節劑，則存在儲藏穩定性變差，或初始接著力降低之情形。
氯丁二烯均聚物乳膠通常容易遭受由氧所引起之劣化。於本發
明中，較理想為於不損及發明之效果之範圍內，適當使用抗氧化劑等穩定劑。
關於向氯丁二烯均聚物乳膠中所調配之抗氧化劑之添加量，較佳為相對於氯丁二烯均聚物乳膠之固形物成分100質量份將抗氧化劑設為0.1~3質量份。藉由設定為該範圍，可改良所獲得之接著劑層之柔軟性之經時穩定性。於抗氧化劑不溶於水，或使氯丁二烯均聚物乳膠之乳化狀態不穩定之情形時，宜於預先製備為水系分散體後添加。
(B)氯丁二烯共聚物乳膠
氯丁二烯共聚物乳膠係為了維持使用乳膠組合物之接著劑之初始接著力，並且調整其儲藏穩定性與接著劑層之質地(硬度)而調配者。
較佳為氯丁二烯共聚物乳膠為氯丁二烯與2,3-二氯-1,3-丁二烯之共聚物，且源自2,3-二氯-1,3-丁二烯之鍵結單元之含量為5~50質量%。氯丁二烯共聚物乳膠中所含之氯丁二烯共聚物較佳為其單體之聚合轉化率為65質量%以上且未達95質量%者。
氯丁二烯共聚物乳膠中所含之氯丁二烯共聚物為氯丁二烯與2,3-二氯-1,3-丁二烯之共聚物。亦可使氯丁二烯共聚物進而與其他可進行共聚合之單體進行共聚合。作為其他可進行共聚合之單體，有1-氯-1,3-丁二烯、丁二烯、異戊二烯、苯乙烯、丙烯腈、丙烯酸及其酯類、甲基丙烯酸及其酯類，可於不會抑制本發明之目標性能之範圍內使之共聚合。關於2,3-二氯-1,3-丁二烯及該等其他可進行共聚合之單體之共聚合量，較佳為2，3-二氯-1,3-丁二烯、1-氯-1,3-丁二烯、丁二烯、異戊二烯、苯乙烯、丙烯腈、丙烯酸酯類、甲基丙烯酸酯類為0.01~20質量%之範圍內，丙烯酸、甲基丙烯酸設為0.01~7質量%之範圍。構成共聚物之單體視需要亦可使用兩種以上。又，亦可混合兩種以上之聚合物而使用。其中構成氯丁二烯共聚物乳膠之氯丁二烯共
聚物若使用氯丁二烯均聚物、氯丁二烯與2,3-二氯-1,3-丁二烯之共聚物、或氯丁二烯均聚物及氯丁二烯與2,3-二氯-1,3-丁二烯之共聚物之混合物，則所獲得之單液型水系接著劑之接著強度增高，故而較佳。於將其他可進行共聚合之單體與氯丁二烯併用之情形時，若共聚物中之源自其他可進行共聚合之單體之鍵結單元之含量超過20質量%，則由於初始接著力或接觸性降低，故而欠佳。
於獲得氯丁二烯共聚物乳膠時，只要使該等單體乳化聚合即可。乳化聚合中所使用之乳化劑、鏈轉移劑、聚合起始劑、聚合終止劑、抗氧化劑等穩定劑可使用氯丁二烯均聚物乳膠之乳化聚合中所使用者。
較佳為氯丁二烯共聚物乳膠中之原料單體之聚合轉化率為65質量%以上且未達90質量%。於聚合轉化率未達65%之情形時，存在如下情形：不僅聚合物乳膠之固形物成分會降低，對接著劑塗佈後之乾燥步驟造成負荷，或接著層之均一化較困難，亦會產生由殘留單體所引起之臭氣或使黏著力、接著力惡化等問題。於聚合轉化率為90質量%以上之情形時，存在如下情形：由於在聚合物中支鏈增加，或分子量增大，故而分子量分佈擴大，而產生使於本發明中為重要性能之接觸性、耐水性惡化之問題。於使用90質量%以上之轉化率之聚合物之情形時，較佳為用作未達90質量%之轉化率之聚合物之輔助成分。聚合轉化率(質量%)係藉由[(聚合物質量/單體質量之總和)×100]而求出。
氯丁二烯共聚物可於5~50℃之範圍內進行聚合，尤佳為於30~50℃之高溫下進行聚合。藉由在該範圍內進行乳化聚合，可有意地降低氯丁二烯共聚物之反式-1,4-鍵之比率而進一步降低結晶化速度。因此，所獲得之單液型水系接著劑之接著劑層成為具有柔軟之質地者。就延緩結晶化速度之觀點而言，為了降低分子結構之規則性，較佳為
併用氯丁二烯以外之單體。
氯丁二烯共聚物乳膠中之氯丁二烯共聚物乳膠之固形物成分濃度並無特別限制，通常為40~65質量%。氯丁二烯共聚物乳膠於乳膠混合物中所占之比率以固形物成分換算計為50~85質量%。於未達50質量%之情形時，無法獲得使接著劑層之質地變得柔軟之效果。於多於85質量%之情形時，若不含下述pH值調節劑，則存在儲藏穩定性變差，或初始接著力降低之情形。
(C)pH值調整劑
pH值調整劑係為了提高乳膠組合物之初始接著力或儲藏穩定性而調配者。作為pH值調節劑，可使用弱酸或緩衝液，可使用選自硼酸或等電點為5.5~6.5之胺基酸中之至少一種化合物。
作為等電點為5.5~6.5之胺基酸，具體而言，有甘胺酸(5.97)、丙胺酸(6.00)、蘇胺酸(6.16)、脯胺酸(6.30)。就成本或接著性能、處理之容易性等而言，較佳為使用作為胺基酸之一種之甘胺酸。
pH值調整劑之添加量並無特別限定，應使用可將接著劑組合物之pH值調整為7~10之範圍之量。較理想為可將pH值之範圍更佳為調整為8~10。
於使用硼酸作為pH值調整劑之情形時，若製成5%濃度之水溶液而使用，則處理變得容易，故而較佳。又，於使用甘胺酸作為pH值調整劑之情形時，相對於氯丁二烯均聚物乳膠100質量份(固形物成分)，較佳為使用1~20質量份，更佳為使用2~16質量份，進而較佳為使用3~13質量份。若甘胺酸之添加量過少，則未表現出充分之接著力，儲藏穩定性亦降低。若添加量過多，則於成本方面變得不利，或於添加時產生凝集物，或儲藏穩定性降低。
於本發明之乳膠組合物中，除可添加上述(A)、(B)、(C)成分以外，視需要可添加(D)下述通式(1)所表示之塑化劑1~20質量份。
(式中，R1及R3表示碳原子數1~3之脂肪族烷基或者氫原子，R1及R3可為相同之結構亦可為不同之結構。R2表示碳原子數5~20之脂肪族烷基)
藉由添加上述所記載之塑化劑，可使所獲得之接著劑層之質地變得柔軟，或即便乾燥時間(O.T.(Open time，晾置時間))變長亦可維持接著力。
通式(1)所表示之塑化劑之添加量相對於乳膠組合物100質量份(固形物成分)，較佳為1~20質量份之範圍，更佳為2~15質量份之範圍，進而較佳為5~10質量份之範圍。若塑化劑之添加量較少，則存在乾燥時間延長之情形時之接著力降低之情形。又，於塑化劑之添加量較多之情形時，存在初始接著力降低，或於成本方面亦變得不利之情形。
又，較佳為於本發明之乳膠組合物中含有(E)受阻酚系抗氧化劑。受阻酚系抗氧化劑具有於將乳膠組合物製成接著劑時改善其貼附糊劑溢出部(glueline(膠縫))之變色或衛生性之效果。受阻酚系抗氧化劑有2,2'-亞甲基雙(4-乙基-6-第三丁基苯酚)、2,2'-亞甲基雙(4-甲基-6-第三丁基苯酚)、4,4'-亞丁基雙(3-甲基-6-第三丁基苯酚)、對甲酚與二環戊二烯之丁基化反應產物等。受阻酚系抗氧化劑之添加量相對於乳膠組合物之固形物成分100質量份，較佳為0.1~3質量%，進而較佳為0.5~2質量%。若抗氧化劑之添加量未達0.1質量%，則抗氧化效果不充分，反之若超過3質量%，則存在黏著力、接著力惡化之情形。
於本發明之乳膠組合物中，可於不會抑制本發明之效果之範圍內，適當使用填充材、黏著賦予劑、顏料、著色劑、濕潤劑、消泡劑、增黏劑等作為上述以外之添加劑。又，亦可以全部組合物之10質量%(固形物成分換算)為上限，輔助性地調配其他樹脂乳液(乳膠)。具體而言，可列舉：(改性)乙酸乙烯酯、乙酸乙烯酯-丙烯酸混合、丙烯酸-苯乙烯混合、胺基甲酸酯等樹脂乳液。
作為乳膠組合物之製備法，並無特別限制，但若pH值未達9，則由於乳膠混合物之膠體不穩定化，因此較佳為首先調配(A)氯丁二烯均聚物乳膠與(B)氯丁二烯共聚物乳膠，其後添加(C)pH值調節劑之方法。又，關於各輔助成分，亦較佳為製成水系之分散液而添加。以上述方式獲得之乳膠組合物可直接用作單液系水性接著劑。
單液系水性接著劑之適宜之被接著體有包含聚胺基甲酸酯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯等材質之發泡體(泡體)、或木材、布、織物等吸水性之被接著體。
於如上所述之條件下製造之聚合物乳膠組合物具有柔軟之接著劑層，可適宜地用作兼具優異之初始接著力與接觸性、耐水性、噴霧塗裝性、儲藏穩定性之單液系水性接著劑。
以下，藉由實施例而具體地說明本發明。該等實施例並未限定本發明。再者，於下述實施例中份及%只要未特別說明，則為質量基準。
氯丁二烯均聚物乳膠A-1之製造
使用內容積3升之反應器，於氮氣氣流下，添加純水100份、松脂酸鈉5份、氫氧化鉀0.5份、甲醛萘磺酸縮合物鈉鹽0.3份、及亞硫酸氫鈉0.3份，溶解後，一面攪拌一面添加氯丁二烯單體100份與正十二烷基硫醇0.06份。使用過硫酸鉀0.1重量份作為起始劑，於氮氣氣氛下
於10℃下進行聚合，於最終聚合率達到65%之時刻添加吩噻
之乳濁液而停止聚合。於減壓下將未反應單體去除後，一面攪拌一面相對於固形物成分100份添加低溫穩定劑之聚氧伸烷基烷基醚0.3份。進而於減壓下使水分蒸發而進行濃縮，以固形物成分濃度成為55質量%之方式進行調節，而獲得氯丁二烯均聚物乳膠A-1。氯丁二烯均聚物乳膠A-1之凝膠含有率為0%，甲苯可溶成分之Mn為30萬，分子量分佈(Mw/Mn)為2.5。
氯丁二烯均聚物乳膠A-2之製造
使用內容積3升之反應器，於氮氣氣流下，添加純水100份、松脂酸鈉5份、氫氧化鉀0.5份、甲醛萘磺酸縮合物鈉鹽0.3份、及亞硫酸氫鈉0.3份，溶解後，一面攪拌一面添加氯丁二烯單體100份與正十二烷基硫醇0.06份。使用過硫酸鉀0.1重量份作為起始劑，於氮氣氣氛下於10℃下進行聚合，於最終聚合率達到70%之時刻添加吩噻
之乳濁液而停止聚合。於減壓下將未反應單體去除後，一面攪拌一面相對於固形物成分100份添加低溫穩定劑之聚氧伸烷基烷基醚0.3份。進而於減壓下使水分蒸發而進行濃縮，以固形物成分濃度成為55質量%之方式進行調節，而獲得氯丁二烯均聚物乳膠A-2。氯丁二烯均聚物乳膠A-2之凝膠含有率為5%，甲苯可溶成分之Mn為30萬，分子量分佈(Mw/Mn)為2.5。
氯丁二烯均聚物乳膠A-3之製造
使用內容積3升之反應器，於氮氣氣流下，添加純水100份、松脂酸鈉5份、氫氧化鉀0.5份、甲醛萘磺酸縮合物鈉鹽0.3份、及亞硫酸氫鈉0.3份，溶解後，一面攪拌一面添加氯丁二烯單體100份與正十二烷基硫醇0.06份。使用過硫酸鉀0.1重量份作為起始劑，於氮氣氣氛下
於10℃下進行聚合，於最終聚合率達到85%之時刻添加吩噻
之乳濁液而停止聚合。於減壓下將未反應單體去除後，一面攪拌一面相對於固形物成分100份添加低溫穩定劑之聚氧伸烷基烷基醚0.3份。進而於減壓下使水分蒸發而進行濃縮，以固形物成分濃度成為55質量%之方式進行調節，而獲得氯丁二烯均聚物乳膠A-3。氯丁二烯均聚物乳膠A-3之凝膠含有率為30%，甲苯可溶成分之Mn為30萬，分子量分佈(Mw/Mn)為2.5。
氯丁二烯均聚物乳膠A-4之製造
使用內容積3升之反應器，於氮氣氣流下，添加純水100份、松脂酸鈉5份、氫氧化鉀0.5份、甲醛萘磺酸縮合物鈉鹽0.3份、及亞硫酸氫鈉0.3份，溶解後，一面攪拌一面添加氯丁二烯單體100份與正十二烷基硫醇0.06份。使用過硫酸鉀0.1重量份作為起始劑，於氮氣氣氛下於10℃下進行聚合，於最終聚合率達到90%之時刻添加吩噻
之乳濁液而停止聚合。於減壓下將未反應單體去除後，一面攪拌一面相對於固形物成分100份添加低溫穩定劑之聚氧伸烷基烷基醚0.3份。進而於減壓下使水分蒸發而進行濃縮，以固形物成分濃度成為55質量%之方式進行調節，而獲得氯丁二烯均聚物乳膠A-4。氯丁二烯均聚物乳膠A-4之凝膠含有率為40%，甲苯可溶成分之Mn為30萬，分子量分佈(Mw/Mn)為2.5。
氯丁二烯均聚物乳膠A-5之製造
使用內容積3升之反應器，於氮氣氣流下，添加純水100份、松脂酸鈉5份、氫氧化鉀0.5份、甲醛萘磺酸縮合物鈉鹽0.3份、及亞硫酸氫鈉0.3份，溶解後，一面攪拌一面添加氯丁二烯單體100份與正十二烷基硫醇0.14份。使用過硫酸鉀0.1重量份作為起始劑，於氮氣氣氛下
於10℃下進行聚合，於最終聚合率達到80%之時刻添加吩噻
之乳濁液而停止聚合。於減壓下將未反應單體去除後，一面攪拌一面相對於固形物成分100份添加低溫穩定劑之聚氧伸烷基烷基醚0.3份。進而於減壓下使水分蒸發而進行濃縮，以固形物成分濃度成為55質量%之方式進行調節，而獲得氯丁二烯均聚物乳膠A-5。氯丁二烯均聚物乳膠A-5之凝膠含有率為15%，甲苯可溶成分之Mn為10萬，分子量分佈(Mw/Mn)為2.5。
氯丁二烯均聚物乳膠A-6之製造
使用內容積3升之反應器，於氮氣氣流下，添加純水100份、松脂酸鈉5份、氫氧化鉀0.5份、甲醛萘磺酸縮合物鈉鹽0.3份、及亞硫酸氫鈉0.3份，溶解後，一面攪拌一面添加氯丁二烯單體100份與正十二烷基硫醇0.10份。使用過硫酸鉀0.1重量份作為起始劑，於氮氣氣氛下於10℃下進行聚合，於最終聚合率達到80%之時刻添加吩噻
之乳濁液而停止聚合。於減壓下將未反應單體去除後，一面攪拌一面相對於固形物成分100份添加低溫穩定劑之聚氧伸烷基烷基醚0.3份。進而於減壓下使水分蒸發而進行濃縮，以固形物成分濃度成為55質量%之方式進行調節，而獲得氯丁二烯均聚物乳膠A-6。氯丁二烯均聚物乳膠A-6之凝膠含有率為15%，甲苯可溶成分之Mn為25萬，分子量分佈(Mw/Mn)為2.5。
氯丁二烯均聚物乳膠A-7之製造
使用內容積3升之反應器，於氮氣氣流下，添加純水100份、松脂酸鈉5份、氫氧化鉀0.5份、甲醛萘磺酸縮合物鈉鹽0.3份、及亞硫酸氫鈉0.3份，溶解後，一面攪拌一面添加氯丁二烯單體100份與正十二烷基硫醇0.10份。使用過硫酸鉀0.1重量份作為起始劑，於氮氣氣氛下
於5℃下進行聚合，於最終聚合率達到80%之時刻添加吩噻
之乳濁液而停止聚合。於減壓下將未反應單體去除後，一面攪拌一面相對於固形物成分100份添加低溫穩定劑之聚氧伸烷基烷基醚0.3份。進而於減壓下使水分蒸發而進行濃縮，以固形物成分濃度成為55質量%之方式進行調節，而獲得氯丁二烯均聚物乳膠A-7。氯丁二烯均聚物乳膠A-7之凝膠含有率為15%，甲苯可溶成分之Mn為30萬，分子量分佈(Mw/Mn)為2.0。
氯丁二烯均聚物乳膠A-8之製造
使用內容積3升之反應器，於氮氣氣流下，添加純水100份、松脂酸鈉5份、氫氧化鉀0.5份、甲醛萘磺酸縮合物鈉鹽0.3份、及亞硫酸氫鈉0.3份，溶解後，一面攪拌一面添加氯丁二烯單體100份與正十二烷基硫醇0.08份。使用過硫酸鉀0.1重量份作為起始劑，於氮氣氣氛下於10℃下進行聚合，於最終聚合率達到80%之時刻添加吩噻
之乳濁液而停止聚合。於減壓下將未反應單體去除後，一面攪拌一面相對於固形物成分100份添加低溫穩定劑之聚氧伸烷基烷基醚0.3份。進而於減壓下使水分蒸發而進行濃縮，以固形物成分濃度成為55質量%之方式進行調節，而獲得氯丁二烯均聚物乳膠A-8。氯丁二烯均聚物乳膠A-8之凝膠含有率為15%，甲苯可溶成分之Mn為30萬，分子量分佈(Mw/Mn)為4.0。
氯丁二烯均聚物乳膠A-9之製造
使用內容積3升之反應器，於氮氣氣流下，添加純水100份、烷基二苯醚二磺酸鈉5份、氫氧化鉀0.5份、甲醛萘磺酸縮合物鈉鹽0.3份、及亞硫酸氫鈉0.3份，溶解後，一面攪拌一面添加氯丁二烯單體100份與正十二烷基硫醇0.10份。使用過硫酸鉀0.1重量份作為起始
劑，於氮氣氣氛下於10℃下進行聚合，於最終聚合率達到80%之時刻添加吩噻
之乳濁液而停止聚合。於減壓下將未反應單體去除後，一面攪拌一面相對於固形物成分100份添加低溫穩定劑之聚氧伸烷基烷基醚0.3份。進而於減壓下使水分蒸發而進行濃縮，以固形物成分濃度成為55質量%之方式進行調節，而獲得氯丁二烯均聚物乳膠A-9。氯丁二烯均聚物乳膠A-9之凝膠含有率為15%，甲苯可溶成分之Mn為25萬，分子量分佈(Mw/Mn)為2.5。
氯丁二烯均聚物乳膠A-10之製造
使用內容積3升之反應器，於氮氣氣流下，添加純水100份、烷基苯磺酸鈉5份、氫氧化鉀0.5份、甲醛萘磺酸縮合物鈉鹽0.3份、及亞硫酸氫鈉0.3份，溶解後，一面攪拌一面添加氯丁二烯單體100份與正十二烷基硫醇0.10份。使用過硫酸鉀0.1重量份作為起始劑，於氮氣氣氛下於10℃下進行聚合，於最終聚合率達到80%之時刻添加吩噻
之乳濁液而停止聚合。於減壓下將未反應單體去除後，一面攪拌一面相對於固形物成分100份添加低溫穩定劑之聚氧伸烷基烷基醚0.3份。進而於減壓下使水分蒸發而進行濃縮，以固形物成分濃度成為55質量%之方式進行調節，而獲得氯丁二烯均聚物乳膠A-10。氯丁二烯均聚物乳膠A-10之凝膠含有率為15%，甲苯可溶成分之Mn為25萬，分子量分佈(Mw/Mn)為2.5。
氯丁二烯均聚物乳膠A-11之製造
使用內容積3升之反應器，於氮氣氣流下，添加純水100份、聚氧乙烯硫酸鈉5份、氫氧化鉀0.5份、甲醛萘磺酸縮合物鈉鹽0.3份、及亞硫酸氫鈉0.3份，溶解後，一面攪拌一面添加氯丁二烯單體100份與正十二烷基硫醇0.10份。使用過硫酸鉀0.1重量份作為起始劑，於氮氣
氣氛下於10℃下進行聚合，於最終聚合率達到80%之時刻添加吩噻
之乳濁液而停止聚合。於減壓下將未反應單體去除後，一面攪拌一面相對於固形物成分100份添加低溫穩定劑之聚氧伸烷基烷基醚0.3份。進而於減壓下使水分蒸發而進行濃縮，以固形物成分濃度成為55質量%之方式進行調節，而獲得氯丁二烯均聚物乳膠A-11。氯丁二烯均聚物乳膠A-11之凝膠含有率為15%，甲苯可溶成分之Mn為25萬，分子量分佈(Mw/Mn)為2.5。
該等氯丁二烯均聚物乳膠A-1~A-11之凝膠含有率、甲苯可溶成分之Mn(數量平均分子量)及分子量分佈(Mw/Mn)係藉由以下之方法而測定之值。
於將各試樣冷凍乾燥後，精確稱量其試樣並設為X。使其溶解於甲苯中(製備為0.6%)，於使用離心分離機後，使用200目之金屬篩網將凝膠成分分離。於將所分離之凝膠成分風乾後，於110℃氣氛下進行1小時乾燥，精確稱量其質量並設為Y。
凝膠含有率係藉由以下之式(1)而算出。
於以下之條件下進行GPC(Gel Permeation Chromatography，凝膠滲透層析法)測定，測定聚苯乙烯換算之分子量，評價重量平均分子量(Mw)、數量平均分子量(Mn)及分子量分佈(Mw/Mn)。測定係將藉由凝膠成分含有率測定所分離之甲苯可溶成分(溶膠)製備為0.1%四氫呋喃(THF)溶液而進行。
測定裝置：Tosoh公司製造之HLC-8120GPC
分析用管柱：Tosoh公司製造之TSK-GEL GMHHR-H(5μm)×3根、尺寸7.8mmφ×300mm
保護管柱：Guard Column TSK-Guard Column TSK-Guard Column HHR-H(5μm)、尺寸6mmφ×40mm、管柱溫度：40℃
溶劑：THF特級、流量：1ml/min
氯丁二烯共聚物乳膠B-1之製造
使用內容積3升之反應器，於氮氣氣流下，添加純水100份、松脂酸鈉4份、氫氧化鉀1.5份、甲醛萘磺酸縮合物鈉鹽0.5份、及亞硫酸氫鈉0.5份，溶解後，一面攪拌一面添加氯丁二烯99份與2,3-二氯-1,3-丁二烯1份及正十二烷基硫醇0.04份。使用過硫酸鉀0.1重量份作為起始劑，於氮氣氣氛下於40℃下進行聚合，於最終聚合率達到90%之時刻添加吩噻
之乳濁液而停止聚合。於減壓下將未反應單體去除後，一面攪拌一面相對於固形物成分100份添加低溫穩定劑之聚氧伸烷基烷基醚0.3份。進而於減壓下使水分蒸發而進行濃縮，以固形物成分濃度成為60質量%之方式進行調節，而獲得氯丁二烯共聚物乳膠B-1。
氯丁二烯共聚物乳膠B-2之製造
使用內容積3升之反應器，於氮氣氣流下，添加純水100份、松脂酸鈉4份、氫氧化鉀1.5份、甲醛萘磺酸縮合物鈉鹽0.5份、及亞硫酸氫鈉0.5份，溶解後，一面攪拌一面添加氯丁二烯95份與2,3-二氯-1,3-丁二烯5質量份及正十二烷基硫醇0.04份。使用過硫酸鉀0.1重量份作為起始劑，於氮氣氣氛下於40℃下進行聚合，於最終聚合率達到90%之時刻添加吩噻
之乳濁液而停止聚合。於減壓下將未反應單體去除後，一面攪拌一面相對於固形物成分100份添加低溫穩定劑之聚氧伸
烷基烷基醚0.3份。進而於減壓下使水分蒸發而進行濃縮，以固形物成分濃度成為60質量%之方式進行調節，而獲得氯丁二烯共聚物乳膠B-2。
氯丁二烯共聚物乳膠B-3之製造
使用內容積3升之反應器，於氮氣氣流下，添加純水100份、松脂酸鈉4份、氫氧化鉀1.5份、甲醛萘磺酸縮合物鈉鹽0.5份、及亞硫酸氫鈉0.5份，溶解後，一面攪拌一面添加氯丁二烯90份與2,3-二氯-1,3-丁二烯10質量份及正十二烷基硫醇0.04份。使用過硫酸鉀0.1重量份作為起始劑，於氮氣氣氛下於40℃下進行聚合，於最終聚合率達到90%之時刻添加吩噻
之乳濁液而停止聚合。於減壓下將未反應單體去除後，一面攪拌一面相對於固形物成分100份添加低溫穩定劑之聚氧伸烷基烷基醚0.3份。進而於減壓下使水分蒸發而進行濃縮，以固形物成分濃度成為60質量%之方式進行調節，而獲得氯丁二烯共聚物乳膠B-3。
氯丁二烯共聚物乳膠B-4之製造
使用內容積3升之反應器，於氮氣氣流下，添加純水100份、松脂酸鈉4份、氫氧化鉀1.5份、甲醛萘磺酸縮合物鈉鹽0.5份、及亞硫酸氫鈉0.5份，溶解後，一面攪拌一面添加氯丁二烯50份與2,3-二氯-1,3-丁二烯50質量份及正十二烷基硫醇0.04份。使用過硫酸鉀0.1重量份作為起始劑，於氮氣氣氛下於40℃下進行聚合，於最終聚合率達到90%之時刻添加吩噻
之乳濁液而停止聚合。於減壓下將未反應單體去除後，一面攪拌一面相對於固形物成分100份添加低溫穩定劑之聚氧伸烷基烷基醚0.3份。進而於減壓下使水分蒸發而進行濃縮，以固形物成分濃度成為60質量%之方式進行調節，而獲得氯丁二烯共聚物乳膠
B-4。
氯丁二烯共聚物乳膠B-5之製造
使用內容積3升之反應器，於氮氣氣流下，添加純水100份、松脂酸鈉4份、氫氧化鉀1.5份、甲醛萘磺酸縮合物鈉鹽0.5份、及亞硫酸氫鈉0.5份，溶解後，一面攪拌一面添加氯丁二烯40份與2,3-二氯-1,3-丁二烯60質量份及正十二烷基硫醇0.04份。使用過硫酸鉀0.1重量份作為起始劑，於氮氣氣氛下於40℃下進行聚合，於最終聚合率達到90%之時刻添加吩噻
之乳濁液而停止聚合。於減壓下將未反應單體去除後，一面攪拌一面相對於固形物成分100份添加低溫穩定劑之聚氧伸烷基烷基醚0.3份。進而於減壓下使水分蒸發而進行濃縮，以固形物成分濃度成為60質量%之方式進行調節，而獲得氯丁二烯共聚物乳膠B-5。
氯丁二烯共聚物乳膠B-6之製造
使用內容積3升之反應器，於氮氣氣流下，添加純水100份、烷基二苯醚二磺酸鈉4份、氫氧化鉀1.5份、甲醛萘磺酸縮合物鈉鹽0.5份、及亞硫酸氫鈉0.5份，溶解後，一面攪拌一面添加氯丁二烯90份與2,3-二氯-1,3-丁二烯10質量份及正十二烷基硫醇0.04份。使用過硫酸鉀0.1重量份作為起始劑，於氮氣氣氛下於40℃下進行聚合，於最終聚合率達到90%之時刻添加吩噻
之乳濁液而停止聚合。於減壓下將未反應單體去除後，一面攪拌一面相對於固形物成分100份添加低溫穩定劑之聚氧伸烷基烷基醚0.3份。進而於減壓下使水分蒸發而進行濃縮，以固形物成分濃度成為60質量%之方式進行調節，而獲得氯丁二烯共聚物乳膠B-6。
氯丁二烯共聚物乳膠B-7之製造
使用內容積3升之反應器，於氮氣氣流下，添加純水100份、烷基苯磺酸鈉4份、氫氧化鉀1.5份、甲醛萘磺酸縮合物鈉鹽0.5份、及亞硫酸氫鈉0.5份，溶解後，一面攪拌一面添加氯丁二烯90份與2,3-二氯-1,3-丁二烯10質量份及正十二烷基硫醇0.04份。使用過硫酸鉀0.1重量份作為起始劑，於氮氣氣氛下於40℃下進行聚合，於最終聚合率達到90%之時刻添加吩噻
之乳濁液而停止聚合。於減壓下將未反應單體去除後，一面攪拌一面相對於固形物成分100份添加低溫穩定劑之聚氧伸烷基烷基醚0.3份。進而於減壓下使水分蒸發而進行濃縮，以固形物成分濃度成為60質量%之方式進行調節，而獲得氯丁二烯共聚物乳膠B-7。
氯丁二烯共聚物乳膠B-8之製造
使用內容積3升之反應器，於氮氣氣流下，添加純水100份、聚氧乙烯硫酸鈉4份、氫氧化鉀1.5份、甲醛萘磺酸縮合物鈉鹽0.5份、及亞硫酸氫鈉0.5份，溶解後，一面攪拌一面添加氯丁二烯90份與2,3-二氯-1,3-丁二烯10質量份及正十二烷基硫醇0.04份。使用過硫酸鉀0.1重量份作為起始劑，於氮氣氣氛下於40℃下進行聚合，於最終聚合率達到90%之時刻添加吩噻
之乳濁液而停止聚合。於減壓下將未反應單體去除後，一面攪拌一面相對於固形物成分100份添加低溫穩定劑之聚氧伸烷基烷基醚0.3份。進而於減壓下使水分蒸發而進行濃縮，以固形物成分濃度成為60質量%之方式進行調節，而獲得氯丁二烯共聚物乳膠B-8。
實施例及比較例之氯丁二烯均聚物乳膠與氯丁二烯共聚物乳膠之製造中所使用之乳化劑或分散劑係使用以下者。
松脂酸鈉：荒川化學工業股份有限公司製造之3R-70N
烷基二苯醚二磺酸鈉：花王股份有限公司製造之Pelex SSH
烷基苯磺酸鈉：花王股份有限公司製造之Neopelex G-15
聚氧乙烯硫酸鈉：花王股份有限公司製造之Latemul E-118B
萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽：花王股份有限公司製造之Demol N
實施例及比較例之水系接著劑組合物中所調配之pH值調製劑C-1
~C-7係使用以下者。
C-1.甘胺酸(等電點：5.97)
C-2.丙胺酸(等電點：6.00)
C-3.蘇胺酸(等電點：6.16)
C-4.5%硼酸水溶液(使硼酸(粉末)5g溶解於純水95g中製備而成)
C-5.脯胺酸(等電點：6.30)
C-6.苯丙胺酸(等電點：5.48)
C-7.組胺酸(等電點：7.59)
實施例及比較例之水系接著劑組合物中所調配之其他試劑係使用以下者。
癸二酸二丁酯：田岡化學工業股份有限公司製造之塑化劑
Nipol LX820A：日本Zeon股份有限公司製造之丙烯酸系乳膠
向氯丁二烯均聚物乳膠A-1~A-11與氯丁二烯共聚物乳膠B-1~B-8合計100質量份(固形物成分換算)中，以表1~表5記載之調配量添加pH值調節劑C-1~C-7而製備實施例1~21及比較例1~34之單液系水性接著劑。
藉由以下之方法測定所獲得之單液系水性接著劑之初始接著力、接著劑層之質地、乾燥片材之硬度計硬度、儲藏穩定性，並將測
定結果示於表1~表5。
將密度30kg/m3之聚胺基甲酸酯泡體(厚度20mm×長度50mm×寬度50mm)用作被接著體，於23℃氣氛下以成為70g/m2之方式噴霧塗佈單液系水性接著劑。塗佈後於23℃氣氛中放置10秒鐘或1分鐘後，於單液系水性接著劑未乾燥之狀態下使2個聚胺基甲酸酯泡體之接著面彼此重疊，將厚度40mm壓縮至10mm並保持5秒鐘。其後立即利用拉伸試驗機(島津製作所製造之自動立體測圖儀：拉伸速度200mm/min)於與接著面垂直方向進行拉伸試驗，並測定初始接著力(N/cm2)測定。
將初始接著力為3.0N/cm2以上之情形評價為合格。
與上述初始接著力之評價方法相同地將密度30kg/m3之聚胺基甲酸酯泡體(厚度20mm×長度50mm×寬度50mm)用作被接著體，於23℃氣氛下以成為70g/m2之方式噴霧塗佈單液系水性接著劑。塗佈後於23℃氣氛中放置1分鐘後，於單液系水性接著劑未乾燥之狀態下使2個聚胺基甲酸酯泡體之接著面彼此重疊，將厚度40mm壓縮至10mm並保持5秒鐘。其後於23℃下放置24小時後，以手指之觸感評價接著劑層之質地。將聚胺基甲酸酯泡體與接著劑層之質地相同者評價為○，將接著劑之質地稍硬於聚胺基甲酸酯泡體者評價為△，將接著劑層硬於聚胺基甲酸酯泡體者評價為×。
向鐵氟龍(註冊商標)製之培養皿中注入以成為厚度3.5mm左右之方式調配之接著劑，進行23℃×5天乾燥，使揮發分蒸發而獲得乾燥片材。進而使用真空乾燥機(Yamato Scientific製造，DP-41)，使乾燥片材進行23℃×2天乾燥後，測定JIS K 6253-3中所規定之硬度計硬度(A
型)。
將硬度計硬度(A型)為30~70之範圍之情形評價為合格。
於將單液系水性接著劑250g進行40℃×7天熱處理後，觀察其黏度上升之有無及狀態。將單液系水性接著劑之黏度不變者評價為○，將凝固或產生凝固物者評價為×。
如表1~表5之評價結果所示，為本發明之規定範圍內之調配組成之實施例1~21之單液系水性接著劑之初始接著力、接著劑層之質地、乾燥片材之硬度計硬度(A型)、儲藏穩定性均良好。
相對於此，乳化聚合時未使用松脂酸鹽或其鹼金屬鹽，而使用上述以外之乳化劑之比較例2~4及13~24之初始接著強度為3.0N/cm2以下而並不良好。
雖然包含本發明之規定但其調配比率為規定範圍外之比較例1~5、9、13、17及21之接著劑層之質地並不良好。
進而，本發明之pH值調製劑之調配量為規定範圍外之比較例25、27之初始接著強度、比較例26、28之接著劑之儲藏穩定性並不良好。又，於如比較例29、30般使用規定種類以外之pH值調製劑之情形時，於調配接著劑之時會產生凝集物或產生凝固現象，而無法評價接著之物性。
如比較例5~12所示，於氯丁二烯共聚物乳膠中之2,3-二氯-1,3-丁二烯之單體單元之含量為規定範圍外之情形時，接著劑層之質地、硬度計硬度並不良好。
於如比較例31般向氯丁二烯均聚物乳膠中調配癸二酸二丁酯(塑化劑)之情形時，雖然可獲得良好之初始接著強度，但接著劑層之質地並不良好。
如比較例32~34所示，於向氯丁二烯均聚物乳膠中將丙烯酸系乳膠以表5所示之組分製備接著劑之情形時，接著劑層之質地雖然良好，但初始接著強度並不良好，或接著劑之儲藏穩定性不良。
Claims (5)
- 一種乳膠組合物，其含有：乳膠混合物100質量份(固形物成分換算)，該乳膠混合物具有(A)以固形物成分換算計50~90質量%之氯丁二烯均聚物乳膠、及(B)以固形物成分換算計10~50質量%之氯丁二烯共聚物乳膠；及(C)pH值調節劑3~7質量份(固形物成分換算)，該PH值調節劑係選自硼酸或等電點為5.5~6.5之胺基酸中之至少一種，且上述氯丁二烯均聚物乳膠含有使用松脂酸或其鹼金屬鹽作為乳化劑，使氯丁二烯進行乳化聚合而獲得之氯丁二烯均聚物，上述氯丁二烯共聚物乳膠含有使用松脂酸或其鹼金屬鹽作為乳化劑，使氯丁二烯與2,3-二氯-1,3-丁二烯進行乳化聚合而獲得之氯丁二烯共聚物，上述氯丁二烯共聚物之源自2,3-二氯-1,3-丁二烯之鍵結單元之含量為5~50質量%。
- 如請求項1之乳膠組合物，其中上述氯丁二烯均聚物係凝膠含量(甲苯不溶成分)為30質量%以下，甲苯可溶成分之數量平均分子量為20萬~50萬，且分子量分佈(Mw/Mn)為2.0~4.0者。
- 如請求項1之乳膠組合物，其中使乳膠組合物乾燥而獲得之乾燥片材之JIS K 6253-3中所規定之硬度計硬度(A型)為30~70。
- 如請求項1之乳膠組合物，其中上述氯丁二烯均聚物及上述氯丁二烯共聚物係單體之聚合轉化率為65質量%以上且未達95質量%者。
- 一種單液型水系接著劑，其包含如請求項1至4中任一項之乳膠組合物。
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