TWI655317B - 塡充通孔以減少空隙及其他缺陷之方法 - Google Patents
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Abstract
直流電鍍覆方法抑制空隙形成,減少凹陷且消除節結。所述方法涉及在高電流密度下電鍍銅,接著暫停電鍍,且隨後打開電流以在較低電流密度下電鍍以填充通孔。
Description
本發明係關於一種填充通孔以減少空隙及其他缺陷之方法。更特定言之,本發明係關於一種藉由以下來填充通孔以減少空隙及其他缺陷之方法:使用高電流密度持續預定時間段,接著暫停電流且隨後藉由施加低電流密度持續預定時間段的直流電循環填充通孔。
高密度互連為製造具有通孔之印刷電路板中的重要設計。此等裝置之小型化依賴於較薄芯材、減小之線寬及較小直徑通孔的組合。通孔之直徑在75μm至125μm範圍內。藉由銅鍍覆填充通孔在較高縱橫比的情況下已變得越來越困難。此產生較大空隙及較深凹陷。通孔填充之另一問題為其傾向於填充的方式。不同於在一端關閉的通路,通孔穿過基板且在兩端打開。通路自底部填充至頂部。相比之下,當通孔用銅填充時,銅傾向於開始在通孔的中心處的壁上沈積,其中銅在中心處填塞形成「蝶翼」或兩個通路。兩個通路填充以完成孔的沈積。因此,用於填充通路的銅鍍覆浴典型地不與用於填充通孔的銅鍍覆浴相同。鍍覆浴調平劑及其他浴添加劑經選擇以允許正確類型的填充。若不選擇添加劑
的正確組合,則銅鍍覆產生非所需的保形銅沈積。圖1為施加至基板以便填充通孔的習知直流電施加的電流密度(ASD)對時間(分鐘)的圖。將陰極電流施加至基板。在不改變電流密度的情況下施加電流密度持續給定時間段(諸如100分鐘)直至通孔經填充。
通常銅未能完全填充通孔且兩端保持未填充。銅沈積在中心的具有未填充端的不完全通孔填充有時稱為「狗骨(dog-boning)」。孔的頂部及底部處的開放空間稱為凹陷。在通孔填充期間整個凹陷消除為罕見且不可預測的。凹陷深度可能為用於將通孔填充效能定量的最常使用的度量。凹陷要求視通孔直徑及厚度而定且其隨著製造商而變化。除凹陷以外,稱為空隙的間隙或孔可在銅通孔填充物內形成。較大凹陷影響面板的進一步處理且較大空隙影響裝置效能。理想製程以高平坦度,即,積聚稠度完全填充通孔而無空隙以提供最優可靠性及電學特性且在儘可能低的表面厚度下以用於電氣裝置中的最優線寬及阻抗控制。
為了解決先前問題,當試圖填塞且填充通孔時工業典型地使用兩種不同電鍍浴。第一銅浴用於填充通孔直至如上文所提及在通孔中形成兩個通路。特定針對填充通路的具有基本上不同配方的第二浴代替第一浴以完成填充製程。然而,此製程費時且效率低。必須密切監控通孔填充製程以在必須用通路填充浴替換第一浴時測量時間。未能在正確時間改變浴典型地導致凹陷及空隙形成。此外,使用兩種不同鍍覆浴用於單一過程增加製造及消費者的成本。必須停止鍍覆製程以改變浴,因此進一步降低製程的效率。
此外,諸如印刷電路板的基板的厚度增加。許多習知印刷電路板現在的厚度超過100μm。雖然習知直流電鍍覆已經在一些情況下在向厚度為100μm或更小的印刷電路板提供可接受通孔填充方面成功,填充厚度範圍超過100μm(諸如200μm及更大)的板中的通孔的嘗試不是很令人滿意。通常,通孔具有不可接受的量的深度超過10μm的凹陷及通孔中的超過10%至15%的平均空隙面積。
在金屬鍍覆中遇到的另一問題為在金屬沈積物上形成結節。結節被認為是鍍覆的金屬的晶體且長出鍍覆表面。結節直徑可在小於1微米至大至若干毫米的範圍內。出於多種電、機械及裝飾原因,結節為不合需要的。舉例而言,結節容易分離且藉由冷卻空氣流運載至電子組件中(在電子物件殼體內及外部,其中其可引起短路故障)。因此,結節必須在鍍覆基板組裝至電子物件中之前移除。移除結節的習知方法涉及雷射檢測各金屬鍍覆基板隨後使用顯微鏡由工人手動移除結節。此類習知方法為工人誤差留下空間且效率低。
因此,需要一種改良諸如印刷電路板的基板的通孔填充之方法。
方法包含提供具有複數個通孔的基板,包含在所述基板的表面及所述複數個通孔的壁上的無電銅、閃鍍銅或其組合的層;將所述基板浸沒在銅電鍍浴中;及藉由包括以下的直流電循環用銅填充所述通孔:施加電流密度持續第一預定時間段隨後斷開直流電持續第二預定時間段,隨後打開直流電且施加較低電流密度持續第三預定時間段。
所述方法在通孔填充期間減少或抑制凹陷形成及空隙。凹陷典型地小於10μm深。凹陷及空隙區域的減小的深度改良均鍍能力,因此在所述基板的表面上提供基本上均勻銅層及良好通孔填充。此外,方法可用以填充厚度範圍為200μm或更大的基板的通孔。方法亦抑制節結形成。
圖1為用於填充基板中的通孔的習知DC電流施加的ASD對時間(分鐘)的圖。
圖2為藉由將直流電施加至基板來填充通孔的示意圖,其中初始電流密度高於隨後電流密度。
圖3為具有通路狀組態的通孔的截面影像。
圖4為不含空隙的完全經填充通孔的截面影像。
圖5為用於填充通孔的本發明DC循環的電流密度(ASD)對時間(分鐘)的圖。
圖6為在中心具有空隙的通孔的截面影像。
圖7為在中心具有空隙的通孔的截面影像。
如本說明書通篇所使用,除非上下文另外明確指示,否則以下給出的縮寫具有以下含義:g=公克;mL=毫升;L=公升;cm=公分;μm=微米;ppm=百萬分率=mg/L;℃=攝氏度;g/L=公克/公升;DC=直流電;ASD=安培/平方分米;DI=去離子;wt%=重量百分比;Tg=玻璃轉移溫度;空隙=另外填充有銅金屬的通孔內不含銅的空間;凹陷深度=凹陷的最深點至在基板表面上鍍覆的銅的水平面的距離;單個通孔
的空隙面積=0.5A×0.5B×π,其中A為空隙高度且B為通孔中在空隙最寬點處空隙的直徑;通孔面積=通孔高度×通孔直徑;及空隙面積%=空隙面積/通孔面積×100%。
術語「印刷電路板」及「印刷配線板」在本說明書通篇中互換使用。術語「鍍覆(plating)」及「電鍍(electroplating)」在本說明書通篇中互換使用。術語「均鍍能力」意謂在低電流密度區域中以與較高電流密度區域相同的厚度鍍覆的能力。術語「循環」意謂以相同順序重複的一系列事件。術語「立即」意謂不存在中間步驟。除非另外指出,否則所有量均為重量百分比。所有數值範圍為包含性的且可按任何順序組合,但邏輯上此類數值範圍限制於總計共100%。
本發明係關於用銅藉由將直流電或DC施加至包含含有複數個通孔的基板的銅電鍍浴來電鍍通孔。本發明之具有複數個通孔的基板的直流電電鍍循環藉由首先將第一預定電流密度施加至浸沒在銅電鍍浴中的基板持續第一預定時間段開始,接著斷開直流電持續第二預定時間段使得電流密度為0ASD,接著打開直流電且施加比第一預定電流密度低的第二預定電流密度持續第三預定時間段。視情況,DC循環可具有不同高電流密度及不同第一預定時間段,接著斷開電流密度持續不同第二預定時間段且接著為不同低電流密度及不同第三預定時間段,只要各個別循環以高於隨後第二電流密度的第一電流密度開始且在施加較高電流密度與較低電流密度之間斷開直流電即可。高電流密度時段較佳地短於低電流密度時段。較佳地,初始電流密度立即接著為斷開直流電
持續第二預定時間段且立即接著為打開直流電且隨後立即施加較低電流密度持續第三預定時間段。所述方法減少或消除通孔中的空隙形成,減小凹陷尺寸且抑制或消除節結形成。
圖2為本發明之通孔填充方法的示意圖。在電鍍方法的初始階段說明通孔I,其中最初施加高電流密度。在一段時間之後,將通孔壁保形鍍覆II。在高電流密度時段結束時,通孔在其中心或接近其中心經填充III,形成通路狀組態。隨後斷開電流持續一段時間且隨後在較低電流密度下打開以開始填充通路狀組態IV,直至整個通孔經填充V且不含空隙。通孔亦不含凹陷及節結。
一般而言,電流密度可在0.5ASD至高達5ASD範圍內,其限制條件為鍍覆循環的第一電流密度始終高於循環的第二電流密度。較佳地,初始或第一電流密度為1ASD至5ASD且第二或低電流密度為0.5ASD至3ASD。更佳地,高電流密度為1.5ASD至4ASD且低電流密度為0.5ASD至2ASD。
鍍覆時間可變化。較佳地,高電流密度具有比低電流密度短的時段。較佳地,高電流密度鍍覆時間為5分鐘至30分鐘,更佳地10分鐘至25分鐘。較佳地,低電流密度時段為60分鐘至200分鐘,更佳地90分鐘至180分鐘。較佳地,切斷電流的時段可在0.5分鐘至10分鐘範圍內,更佳地1分鐘至5分鐘。
較佳地,在填充通孔的電鍍方法期間攪動銅電鍍浴以促進銅浴添加劑均勻沈積在基板表面上方及通孔中。可使用任何習知鍍覆浴攪動設備。當施加高電流密度時,攪動
速率比在施加低電流密度期間低。一般而言,浴攪動在高電流密度期間為4公升/分鐘至8公升/分鐘且在低電流密度期間為8公升/分鐘至24公升/分鐘。鍍覆溫度在室溫至60℃範圍內。
在填充通孔之前,基板較佳地用無電銅層鍍覆使得無電銅鄰近基板表面及通孔壁。習知無電銅鍍覆浴以及習知無電極鍍覆方法可用以沈積銅層。此類無電銅浴及方法在此項技術及文獻中為眾所周知的。可商購的無電銅浴的實例為CIRCUPOSITTM 880無電製程鍍覆調配物及方法(CIRCUPOSITTM 880 Electroless Process plating formulation and method)(可購自馬薩諸塞州馬爾伯勒的陶氏電子材料(Dow Electronic Materials,Marlborough,MA))。無電銅的厚度可為典型地0.25μm至6μm,更典型地0.25μm至3μm。視情況,無電銅用電解閃鍍銅層鍍覆以防止其腐蝕。鄰近無電銅層的電鍍閃鍍銅的厚度在0.5μm至15μm,典型地1μm至10μm,更典型地1μm至5μm範圍內。習知電解銅浴可用以鍍覆閃鍍層。此類銅浴在此項技術及文獻中為眾所周知的。
基板的通孔的直徑典型地在75μm至125μm範圍內。通孔跨越基板的寬度且深度典型地為100μm至400μm。基板厚度可在100μm或更大,典型地200μm至300μm範圍內。
基板包含印刷電路板,其可含有熱固性樹脂、熱塑性樹脂及其組合,包含纖維,諸如玻璃纖維及前述的浸漬實施例。
熱塑性樹脂包含(但不限於)縮醛樹脂、丙烯酸樹脂(諸如丙烯酸甲酯)、纖維素樹脂(諸如乙酸乙酯)、丙酸纖維素、乙酸丁酸纖維素及硝酸纖維素、聚醚、耐綸、聚乙烯、聚苯乙烯、苯乙烯摻合物(諸如丙烯腈苯乙烯及共聚物及丙烯腈-丁二烯苯乙烯共聚物)、聚碳酸酯、聚氯三氟乙烯及乙烯基聚合物及共聚物,諸如乙酸乙烯酯、乙烯醇、乙烯基縮丁醛、氯乙烯、氯乙烯-乙酸酯共聚物、偏二氯乙烯及乙烯基縮甲醛。
熱固性樹脂包含(但不限於)鄰苯二甲酸烯丙酯、呋喃、三聚氰胺-甲醛、酚-醛及酚-糠醛共聚物(單獨的或與丁二烯丙烯腈共聚物或丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物複合)、聚丙烯酸酯、聚矽氧、脲甲醛、環氧樹脂、烯丙基樹脂、鄰苯二甲酸甘油酯及聚酯。
印刷配線板可包含低或高Tg樹脂。低Tg樹脂的Tg低於160℃且高Tg樹脂的Tg為160℃及更高。典型地,高Tg樹脂的Tg為160℃至280℃或諸如170℃至240℃。高Tg聚合物樹脂包含(但不限於)聚四氟乙烯(PTFE)及聚四氟乙烯摻合物。此類摻合物包含例如具有聚苯醚及氰酸酯的PTFE。其他類型的包含具有高Tg的樹脂的聚合物樹脂包含(但不限於)環氧樹脂,諸如雙官能及多官能環氧樹脂、雙順丁烯二醯亞胺/三嗪及環氧樹脂(BT環氧樹脂)、環氧樹脂/聚苯醚樹脂、丙烯腈丁二烯苯乙烯、聚碳酸酯(PC)、聚苯醚(PPO)、聚亞苯基醚(PPE)、聚苯硫醚(PPS)、聚碸(PS)、聚醯胺、聚酯(諸如聚對苯二甲酸乙二酯(PET)及聚對苯二甲酸丁二酯(PBT))、聚醚酮(PEEK)、液晶聚合物、聚胺基
甲酸酯、聚醚醯亞胺、環氧樹脂及其複合物。
可使用用於填塞及填充通孔的習知酸性銅電鍍浴。僅使用一種針對填充通孔的浴調配物且避免其中初始浴調配物改變成通路填充浴調配物以完成通孔填充的習知製程。除銅離子源以外,較佳地銅電鍍浴包含一或多種增亮劑、調平劑及抑制劑。可使用習知增亮劑、調平劑及抑制劑。
銅離子源包含(但不限於)水溶性鹵化物、硝酸鹽、乙酸鹽、硫酸鹽及銅的其他有機及無機鹽。可使用此類銅鹽中的一或多種的混合物提供銅離子。實例包含硫酸銅(諸如五水合硫酸銅)、氯化銅、硝酸銅、氫氧化銅及胺基磺酸銅。組合物中可使用習知量的銅鹽。銅鹽以50g/l至350g/L,典型地100g/L至250g/L的量包含於浴中。
酸包含(但不限於)硫酸、鹽酸、氫氟酸、磷酸、硝酸、胺基磺酸及烷基磺酸。以習知量包含此類酸。典型地此類酸以25g/l至350g/L的量包含於酸性銅浴中。
增亮劑包含(但不限於)3-巰基-丙基磺酸及其鈉鹽、2-巰基-乙磺酸及其鈉鹽、及雙磺丙基二硫化物及其鈉鹽、3-(苯并噻唑基-2-硫基)-丙基磺酸鈉鹽、3-巰基丙烷-1-磺酸鈉鹽、伸乙基二硫基丙基磺酸鈉鹽、雙-(對磺苯基)-二硫二鈉鹽、雙-(ω-磺基丁基)-二硫二鈉鹽、雙-(ω-磺基羥丙基)-二硫二鈉鹽、雙-(ω-磺丙基)-二硫二鈉鹽、雙-(ω-磺丙基)-硫二鈉鹽、甲基-(ω-磺丙基)-二硫鈉鹽、甲基-(ω-磺丙基)-三硫二鈉鹽、O-乙基-二硫基碳酸-S-(ω-磺丙基)-酯、硫代乙醇酸鉀鹽、硫代磷酸-O-乙基-雙-(ω-磺丙基)-酯二鈉鹽、硫代磷酸-三(ω-磺丙基)-酯三鈉鹽、N,N-二甲基二硫代胺基甲酸(3-磺丙基)酯
鈉鹽、(O-乙基二硫基碳酸基)-S-(3-磺丙基)-酯鉀鹽、3-[(胺基-亞胺基甲基)-硫基]-1-丙磺酸及3-(2-苯并噻唑基硫基)-1-丙磺酸鈉鹽。較佳地增亮劑為雙磺丙基二硫化物及其鈉鹽。典型地以1ppb至500ppm,較佳地50ppb至10ppm的量包含增亮劑。
用於填充通孔的酸性銅電鍍浴中所包含的調平劑較佳地為雜環芳族化合物與環氧化合物的反應產物。此類化合物的合成揭示於文獻中,諸如U.S.8,268,158中。更佳地調平劑為下式的至少一種咪唑化合物的反應產物:
其中R1、R2及R3獨立地選自H、(C1-C12)烷基、(C2-C12)烯基及芳基且其限制條件為R1及R2不均為H。即,反應產物含有至少一種咪唑,其中R1及R2中的至少一個為(C1-C12)烷基、(C2-C12)烯基或芳基。此類咪唑化合物在4-及/或5-位置處經(C1-C12)烷基、(C2-C12)烯基或芳基取代。較佳地,R1、R2及R3獨立地選自H、(C1-C8)烷基、(C2-C7)烯基及芳基,更佳地H、(C1-C6)烷基、(C3-C7)烯基及芳基,且甚至更佳地H、(C1-C4)烷基、(C3-C6)烯基及芳基。(C1-C12)烷基及(C2-C12)烯基可各自視情況經羥基、鹵素及芳基中的一或多個取代。較佳地,經取代的(C1-C12)烷基為經芳基取代的(C1-C12)烷基,且更佳地為(C1-C4)烷基。例示性(C1-C4)烷基包含(但不限於)
苯甲基、苯乙基及甲基萘基。或者,(C1-C12)烷基及(C2-C12)烯基中的每一個可含有分別與芳基稠合的環狀烷基或環狀烯基。如本文所用,術語「芳基」指藉由移除氫原子自芳族或雜芳族部分衍生的任何有機基團。較佳地,芳基含有6-12個碳原子。在本發明中芳基可視情況經(C1-C4)烷基及羥基中的一或多個取代。例示性芳基包含(但不限於)苯基、甲苯基、二甲苯基、羥基甲苯基、苯酚基、萘基、呋喃基及噻吩基。芳基較佳地為苯基、二甲苯基或萘基。例示性(C1-C12)烷基及經取代(C1-C12)烷基包含(但不限於)甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、正戊基、2-戊基、3-戊基、2-(2-甲基)丁基、2-(2,3-二甲基)丁基、2-(2-甲基)戊基、新戊基、羥甲基、羥乙基、羥丙基、環戊基、羥基環戊基、環戊基甲基、環戊基乙基、環己基、環己基甲基、羥基環己基、苯甲基、苯乙基、萘甲基、四氫萘基及四氫萘甲基。例示性(C2-C8)烯基包含(但不限於)烯丙基、苯乙烯基、環戊烯基、環戊基甲基、環戊烯基乙基、環己烯基、環己烯基甲基及茚基。較佳地至少一種咪唑化合物在4-或5-位置處經(C1-C8)烷基、(C3-C7)烯基或芳基取代。更佳地至少一種咪唑在4-或5-位置處經(C1-C6)烷基、(C3-C7)烯基或芳基取代。再更佳地,至少一種咪唑在4-或5-位置處經甲基、乙基、丙基、丁基、烯丙基或芳基取代。咪唑化合物一般可購自多種來源,諸如西格瑪-奧德里奇公司(Sigma-Aldrich,密蘇里州聖路易斯(St.Louis,Missouri)或可由文獻方法製備。
上文所描述的咪唑化合物中的一或多種與具有下式的一或多種環氧化合物反應:
其中Y1及Y2獨立地選自氫及(C1-C4)烷基,R4及R5獨立地選自氫、CH3及OH,p=1-6且q=1-20。較佳地,Y1及Y2均為H。當p=2時,較佳地各R4為H,R5選自H及CH3,且q=1-10。當p=3時,較佳地至少一個R5選自CH3及OH,且q=1。當p=4時,較佳地R4及R5均為H,且q=1。例示性式(II)化合物包含(但不限於):1,4-丁二醇二縮水甘油醚、乙二醇二縮水甘油醚、二(乙二醇)二縮水甘油醚、聚(乙二醇)二縮水甘油醚化合物、甘油二縮水甘油醚、新戊二醇二縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚、二(丙二醇)二縮水甘油醚及聚(丙二醇)二縮水甘油醚化合物。聚(乙二醇)二縮水甘油醚式II化合物為彼等化合物,其中R4及R5中的每一個=H,p=2,且q=3-20,且較佳地q=3-15,更佳地q=3-12,且再更佳地q=3-10。例示性聚(乙二醇)二縮水甘油醚化合物包含三(乙二醇)二縮水甘油醚、四(乙二醇)二縮水甘油醚、五(乙二醇)二縮水甘油醚、六(乙二醇)二縮水甘油醚、九(乙二醇)二縮水甘油醚、十(乙二醇)二縮水甘油醚及十二(乙二醇)二縮水甘油醚。聚(丙二醇)二縮水甘油醚式II化合物為彼等化合物,其中R4中的每一個=H且R5中的一個=CH3,p=2,且q=3-20,且較佳地q=3-15,更佳地q=3-12,且再更佳地q=3-10。例示性聚(丙二醇)二縮水甘油醚化合物包含三(丙二醇)二縮水甘油醚、四(丙二醇)二縮水甘油醚、五(丙二醇)二縮水甘油醚、六(丙二醇)二縮水甘油醚、九(丙二醇)二縮水甘油醚、十
(丙二醇)二縮水甘油醚及十二(丙二醇)二縮水甘油醚。適合的聚(乙二醇)二縮水甘油醚化合物及聚(丙二醇)二縮水甘油醚化合物為數均分子量為350至10000,且較佳地380至8000的彼等化合物。
可包含於酸性銅電鍍浴中的其他添加劑為一或多種錯合劑、一或多種氯離子源、穩定劑(諸如調節機械特性、提供速率控制、優化晶粒結構及改變沈積應力的彼等)、緩衝劑、抑制劑及載劑。其可以習知量包含於酸性銅電鍍浴中。
所述方法在通孔填充期間減少或抑制空隙及凹陷形成。通孔的空隙面積%得到減少或消除。施加高電流密度接著斷開電流且隨後打開且隨後施加低電流密度之方法可提供具有10%至15%空隙或更少(諸如0%至2%)的通孔填充。凹陷形成為10μm或更少,較佳地,凹陷尺寸為5μm或更少,在通孔中無空隙。凹陷及空隙的減小的深度改良均鍍能力,因此在基板表面上提供基本上均勻銅層。
包含以下實例以進一步說明本發明但並不意圖限制其範疇。
實例1
由Tech Circuit提供具有複數個通孔的5cm寬、15cm長及200μm厚的FR4/玻璃-環氧樹脂試片。通孔的平均直徑為100μm。試片用CIRCUPOSITTM 880無電製程鍍覆調配物及方法(可購自馬薩諸塞州馬爾伯勒的陶氏電子材料)鍍覆以在試片的一側上及通孔的壁上形成銅層。試片上的銅層的厚度為0.3μm。使用習知銅清潔劑預先清潔試片。然後
將試片置放在含有銅電鍍浴的哈林槽(Haring cell)中,所述銅電鍍浴具有如表格中所示的配方。
使試片連接至習知DC整流器。哈林槽中的反電極為DT-4銥塗佈的鈦不可溶陽極。鍍覆浴在電鍍期間在4公升/分鐘下空氣攪動。電流密度設定在2ASD下。在室溫下進行銅電鍍15分鐘以形成基本上與圖3中所示相同的通路狀組態。使用習知光學顯微鏡與徠卡應用套組(Leica Application Suit)V3(可購自徠卡顯微系統公司(Leica Microsystems))的組合檢查切片樣品的凹陷及空隙。圖3為在室溫下在2ASD的高電流密度下持續15分鐘且使用上表的銅電鍍浴鍍覆的5cm寬、15cm長及200μm厚的FR4/玻璃-環氧樹脂試片的截面影像。在15分鐘之後,切斷電流5分鐘且停止銅電鍍。在5分鐘時段之後,打開電流且電流密度在1ASD下,伴隨8公升/分鐘的浴攪動,且繼續銅電鍍持續90分鐘的總循環時間。在鍍覆之後,用去離子水沖洗試片且切片且用習知光學顯微鏡檢查通孔填充。圖4為完全經填充通孔中的一個的截面影像。檢查的所有通孔呈現無空隙。此外,檢查的所有凹陷小於5μm。未觀測到節結。圖5為用於填充通孔的DC循環的電流密度對時間(分鐘)的圖。
實例2(比較)
由Tech Circuit提供具有複數個通孔的5cm寬、15cm長及200μm厚的FR4/玻璃-環氧樹脂試片。通孔的平均直徑為100μm。試片用CIRCUPOSITTM 880無電製程鍍覆調配物及方法(可購自馬薩諸塞州馬爾伯勒的陶氏電子材料)鍍覆以在試片的一側上及通孔的壁上形成銅層。各試片上的銅層的厚度為0.3μm。使用習知銅清潔劑預先清潔試片。然後將試片置放在含有銅電鍍浴的哈林槽中,所述銅電鍍浴具有如實例1中的表格中所示的配方。
使試片連接至習知DC整流器。哈林槽中的反電極為不可溶陽極。鍍覆浴在電鍍期間在4公升/分鐘下空氣攪動。在室溫下進行鍍覆63分鐘。電流密度設定在1.5ASD下且不改變。
在電鍍之後,自哈林槽移除試片,用去離子水沖洗且切片以便分析通孔填充。使用習知光學顯微鏡與徠卡應用套組(Leica Application Suit)V3的組合檢查切片樣品的空隙、凹陷及節結。儘管未觀測到節結且凹陷呈現為5μm或更少,觀測的基本上所有通孔具有如圖6及7中所示的主要空隙。
Claims (7)
- 一種用於製造電路裝置之方法,其包括:a)提供具有複數個通孔的基板,包括在所述基板的表面及所述複數個通孔的壁上的無電銅、閃鍍銅或其組合的層;b)將所述基板浸沒在包括陽極的銅電鍍浴中;及c)藉由包括以下的直流電循環用銅填充所述通孔:施加電流密度持續5分鐘至30分鐘之第一預定時間段,接著斷開直流電持續0.5分鐘至10分鐘之第二預定時間段且隨後打開所述直流電且施加較低電流密度持續60分鐘至200分鐘之第三預定時間段。
- 如申請專利範圍第1項所述之方法,其中所述直流電密度在1 ASD至5 ASD範圍內。
- 如申請專利範圍第2項所述之方法,其中所述直流電密度在1.5 ASD至4 ASD範圍內。
- 如申請專利範圍第1項所述之方法,其中所述較低電流密度在0.5 ASD至3 ASD範圍內。
- 如申請專利範圍第1項所述之方法,其中所述較低電流密度在0.5 ASD至2 ASD範圍內。
- 如申請專利範圍第1項所述之方法,其中所述基板為100μm厚或更大。
- 如申請專利範圍第6項所述之方法,其中所述基板為200μm至300μm厚。
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