TWI652323B - 黏著劑及使用其的黏著片、層疊體、顯示裝置 - Google Patents

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Abstract

本發明提供一種可形成剝離線殘留的問題得到解決的、平滑性高的黏著層的黏著劑及使用其的黏著片、層疊體、顯示裝置。本發明的黏著劑包含:作為多元醇(a)與聚異氰酸酯(b)的反應物的含羥基的胺基甲酸酯預聚物(A)、異氰酸酯硬化劑(B)以及多官能多元醇(F),所述胺基甲酸酯預聚物(A)的分子量分散度為1.5以上且未滿4,所述多官能多元醇(F)的一分子中的羥基數為3以上,且在分子末端具有一級羥基。

Description

黏著劑及使用其的黏著片、層疊體、顯示裝置
本發明是關於一種黏著劑及使用其的黏著片、層疊體、顯示裝置。
液晶顯示器(liquid crystal display,LCD)、有機電致發光顯示器(organic electroluminescence display,OELD)等平板顯示器(flat panel display)、將該平板顯示器與觸控式螢幕(touch pannel)組合而成的觸控式螢幕顯示器等顯示裝置廣泛用於電視(television,TV)、個人電腦(personal computer,PC)、可攜式資訊終端等中。
自從前以來,作為保護顯示裝置中使用的光學構件免受刮傷或塵埃附著等的影響的表面保護片,廣泛使用在基材片上形成有黏著層的黏著片。
表面保護片的黏著層通常大多情況下使用包含丙烯酸樹脂或胺基甲酸酯樹脂的黏著劑。其中,包含胺基甲酸酯樹脂的黏著劑(以下,稱為胺基甲酸酯黏著劑)對於以玻璃為代表的各種被黏合體而言具有適度的黏著力,且再剝離性優異,因此在黏著層中使用。
且說,近年來,比以前更加要求表面保護片的生產性提高,因此要求寬幅下的塗敷適應性優異的黏著劑。但是,若欲以寬幅的塗敷機塗敷黏著劑,則存在如下問題:由於乾燥烘箱中的溫風的接觸方式的不同(乾燥不均)而難以獲得均勻的塗膜,從而導致在基材上容易產生黏著劑的微小的凝聚物等。
另外,在將黏著片貼附於被黏合體時,在貼附對準失敗的情況下,需要暫時剝離黏著片並重新貼合的作業。該情況下,若在剝離步驟中中途中斷剝離,則存在如下問題:在剝離的界限位置黏著層出現線(條)(剝離線殘留),而無法再利用所述黏著片。
專利文獻1中揭示了一種黏著劑及使用其的黏著片,所述黏著劑包含:使多元醇(a)的羥基與聚異氰酸酯(b)的異氰酸酯基以NCO/OH=0.5~0.9的莫耳比反應而得的分子量分散度4~12的胺基甲酸酯預聚物(A)、多官能多元醇(B)及異氰酸酯硬化劑(C)。 [現有技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開2016-176068號公報
[發明所要解決的課題] 專利文獻1中揭示的黏著劑在對被黏合體的潤濕性、對曲面的密接性、再剝離性的方面優異。但是,存在如上所述那樣的以寬幅塗敷黏著劑時的外觀不良、產生剝離線殘留的問題。
本發明是鑒於所述背景而成者,其目的在於提供一種可形成剝離線殘留的問題得到解決的、平滑性高的黏著層的黏著劑及使用其的黏著片、層疊體、顯示裝置。 [解決課題的技術手段]
本發明者等人為了解決所述課題而反覆進行努力研究的結果,發現利用以下所示的形態可解決所述課題,從而完成了本發明。
[1]:一種黏著劑,其包含:作為多元醇(a)與聚異氰酸酯(b)的反應物的含羥基的胺基甲酸酯預聚物(A)、異氰酸酯硬化劑(B)以及多官能多元醇(F), 所述胺基甲酸酯預聚物(A)的分子量分散度為1.5以上且未滿4, 所述多官能多元醇(F)的一分子中的羥基數為3以上,且在分子末端具有一級羥基。 [2]:根據[1]所述的黏著劑,其中所述多元醇(a)包含選自由聚醚多元醇、聚酯多元醇及聚丁二烯改性多元醇所組成的群組中的一種以上。 [3]:根據[1]或[2]所述的黏著劑,其中相對於所述胺基甲酸酯預聚物(A)100質量份而包含2質量份~50質量份的所述多官能多元醇(F)。 [4]:根據[1]~[3]中任一項所述的黏著劑,其包含塑化劑(C)。 [5]:根據[1]~[4]中任一項所述的黏著劑,其還包含抗氧化劑(D)。 [6]:根據[1]~[5]中任一項所述的黏著劑,其還包含抗靜電劑(E)。 [7]:一種黏著片,其包括:基材、以及作為根據[1]~[6]中任一項所述的黏著劑的硬化物的黏著層。 [8]:一種層疊體,其包括:選自由透明導電膜、玻璃、丙烯酸板、聚碳酸酯板及烯烴板所組成的群組中的構件;以及根據[7]所述的黏著片。 [9]:一種顯示裝置,其包括根據[8]所述的層疊體。
[發明的效果] 根據本發明,可提供一種可形成剝離線殘留的問題得到解決的、平滑性高的黏著層的黏著劑及使用其的黏著片、層疊體、顯示裝置。
在本發明的說明前對用語進行定義。本說明書中,所謂被黏合體是指貼附黏著膠帶的對象。本說明書中,所謂分子量分散度是重量平均分子量除以數量平均分子量而得的數值,成為分子量分佈的標準。本說明書中,所謂黏著片包括:基材、及包含黏著劑的硬化物的黏著層。本說明書中,「膠帶」、「膜」及「片」具有相同含義。本說明書中,主成分是指多種調配的成分中調配量最多的成分。
本說明書中,只要未特別註明,則「分子量」是指數量平均分子量(Mn)。再者,「Mn」是通過凝膠滲透色譜法(Gel Permeation Chromatography,GPC)測定所求出的聚苯乙烯換算的數量平均分子量。
本實施形態的黏著劑包含:作為聚異氰酸酯(b)與多元醇(a)的反應物的含羥基的胺基甲酸酯預聚物(A)(以下,也稱為胺基甲酸酯預聚物(A))、異氰酸酯硬化劑(B)以及多官能多元醇(F)。胺基甲酸酯預聚物(A)的分子量分散度為1.5以上且未滿4。另外,多官能多元醇(F)的一分子中的羥基數為3以上,且在分子末端具有一級羥基。
通過將胺基甲酸酯預聚物(A)設為較狹小的分子量分散度、即將分子量分散度設為1.5以上且未滿4,本發明者意外發現可削減利用少量的交聯而成為凝聚物的高分子量成分,可形成適合於甚至連微小的缺點都不允許的近年來的要求水準的黏著層。
本實施形態的黏著劑例如可用於具有平坦部或曲面部的液晶顯示器(LCD)、有機電致發光顯示器(OELD)等顯示器、使用了該顯示器的觸控式螢幕中。另外,可廣泛地用於搭載了所述顯示器或觸控式螢幕的行動電話、智慧手機、平板終端的可攜式終端、電腦等電子機器的表面保護用途。
本實施形態的黏著劑的被黏合體材質並不限定於玻璃,例如可例示聚烯烴、金、銀、銅、氧化銦錫(Indium tin oxide,ITO)等。本實施形態的黏著劑尤其適合於保護容易受損的材質的被黏合體。
作為本實施形態的黏著劑的具體的用途,並不限定於顯示器,例如可用於窗玻璃、發光二極體(Light Emitting Diode,LED)、車輛、配線等所有的構件、層疊體。另外,還可用於構件的製造步驟中的保護、以及製造後的製品。再者,本發明的黏著劑當然可用於表面保護用途以外的用途。
(含羥基的胺基甲酸酯預聚物(A)) 含羥基的胺基甲酸酯預聚物(A)是使一種以上的聚異氰酸酯(b)與一種以上的多元醇(a)進行反應而得的反應物。所述「反應物」是指多元醇(a)與聚異氰酸酯(b)的反應產物。聚異氰酸酯(b)優選為在一分子中具有兩個異氰酸酯基的二官能異氰酸酯(b1)(也稱為二異氰酸酯)。另外,多元醇(a)優選為在一分子中具有兩個以上的羥基的多元醇(a1)。聚異氰酸酯(b)的異氰酸酯基(isocyanate基)以少於多元醇(a)的羥基的莫耳比(NCO/OH比)使用。由此,可獲得具有羥基的胺基甲酸酯預聚物(A)。胺基甲酸酯反應優選為使用用以促進反應的催化劑。共聚反應中視需要可使用溶媒。 含羥基的胺基甲酸酯預聚物(A)可單獨或並用兩種以上。
<多元醇(a)> 多元醇(a)是具有兩個以上的羥基的化合物。多元醇(a)優選為聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚丁二烯改性多元醇,聚碳酸酯多元醇、蓖麻油多元醇等多元醇,更優選為聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚丁二烯改性多元醇。 為了實現黏著層的適度的凝聚力及黏著力,本實施形態中使用的多元醇(a)也可並用兩種以上。優選為並用具有兩個羥基的多元醇與具有三個以上的羥基的多元醇。另外,在並用具有三個以上的羥基的多元醇的情況下,優選為將NCO/OH比控制在0.80以下。
作為聚醚多元醇,例如可列舉將一分子中具有兩個以上活性氫的含活性氫的化合物用作引發劑,並使一種以上的氧雜環丙烷化合物進行加成聚合而得的反應物。
含活性氫的化合物優選為含羥基的化合物及胺等。 作為含羥基的化合物,例如可列舉:乙二醇(Ethylene Glycol,EG)、丙二醇(Propylene Glycol,PG)、1,4-丁二醇、新戊二醇、丁基乙基戊二醇等含二官能活性氫的化合物;甘油、三羥甲基丙烷等含三官能活性氫的化合物;季戊四醇等含四官能活性氫的化合物等。 作為胺,例如可列舉:N-胺基乙基乙醇胺、異佛爾酮二胺、亞二甲苯基二胺等含二官能活性氫的化合物;三乙醇胺等含三官能活性氫的化合物;乙二胺、芳香族二胺等含四官能活性氫的化合物;二乙三胺等含五官能活性氫的化合物等。
作為氧雜環丙烷化合物,例如可列舉:環氧乙烷(Ethylene oxide,EO)、環氧丙烷(Propylene oxide,PO)、及環氧丁烷(Butylene oxide,BO)等環氧烷(Alkylene oxide,AO);四氫呋喃(Tetrahydrofuran,THF)等。
聚醚多元醇優選為在分子內具有源自含活性氫的化合物的亞烷氧基(將所述多元醇也稱為「聚氧化烯基多元醇」)。作為構成聚氧化烯基多元醇的含羥基的化合物,優選為聚乙二醇、聚丙二醇及聚四亞甲基二醇等聚醚多元醇,尤其優選為結晶性低、容易顯現出柔軟性的聚丙二醇。
聚醚多元醇的數量平均分子量(Mn)並無特別限制,就容易顯現出透明性或柔軟性的方面而言,優選為200~6,000,更優選為400~4,000,進而優選為600~4,000。通過將Mn設為200以上,而容易進行胺基甲酸酯預聚物(A)合成時的反應控制。另外,通過將Mn設為6,000以下,容易將胺基甲酸酯預聚物(A)的凝聚力調整為適度的範圍。
聚酯多元醇例如優選為使一種以上的多元醇成分與一種以上的酸成分進行酯化反應而得的化合物(酯化物)、或者對內酯進行開環聚合而合成的化合物(開環聚合物)等。
內酯例如可列舉:聚己內酯、聚(β-甲基-γ-戊內酯)及聚戊內酯等。
多元醇成分例如除了所述含活性氫的化合物以外,可列舉:二乙二醇、1,3-丁二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、2,4-二乙基-1,5-戊二醇、1,2-己二醇、1,6-己二醇、2-乙基-1,3-己二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、2-甲基-1,8-辛二醇、1,8-癸二醇、十八烷二醇、己三醇等。
酸成分例如可列舉:丁二酸、甲基丁二酸、己二酸、庚二酸、壬二酸、癸二酸、1,12-十二烷二酸、1,14-十四烷二酸、二聚物酸、2-甲基-1,4-環己烷二羧酸、2-乙基-1,4-環己烷二羧酸、對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、1,4-萘二羧酸及4,4'-聯苯二羧酸、三聚物酸及這些的酸酐等。
聚酯多元醇的數量平均分子量(Mn)優選為200~8,000,更優選為500~6,000,進而優選為500~4,000,尤其優選為500~3,000。通過將Mn設為200以上,而容易進行胺基甲酸酯預聚物(A)合成時的反應控制。另外,通過將Mn設為6,000以下,容易將胺基甲酸酯預聚物(A)的凝聚力調整為適度的範圍。
聚丁二烯改性多元醇例如具有兩個以上的羥基末端,具有1,2-乙烯基部位、1,4-順式部位、1,4-反式部位或這些經氫化的結構,且為直鏈狀或分支狀的聚丁二烯。
聚丁二烯改性多元醇的數量平均分子量(Mn)優選為200~6,000,更優選為500~6,000,進而優選為500~4,000,尤其優選為500~3,000。通過將Mn設為200以上,而容易進行胺基甲酸酯預聚物(A)合成時的反應控制。另外,通過將Mn設為6,000以下,容易將胺基甲酸酯預聚物(A)的凝聚力調整為適度的範圍。
對聚丁二烯改性多元醇進行氫化的程度優選為在進行氫化前所存在的雙鍵部位全部經氫化,但本發明中,也可殘存少量雙鍵部位。
作為所述以外的其他多元醇,例如可列舉聚碳酸酯多元醇、蓖麻油多元醇等。其他多元醇優選為與聚醚多元醇或聚酯多元醇並用使用。其他多元醇的數量平均分子量(Mn)為200~8,000左右。
再者,若多元醇(a)含有羧基、磺基等酸性官能基,則有時會腐蝕被黏合體,因此優選為使用不含酸性官能基的多元醇。
<聚異氰酸酯(b)> 聚異氰酸酯(b)例如可使用芳香族聚異氰酸酯、脂肪族聚異氰酸酯、芳香脂肪族聚異氰酸酯以及脂環族聚異氰酸酯等公知的聚異氰酸酯。
作為芳香族聚異氰酸酯,例如可列舉:1,3-亞苯基二異氰酸酯、4,4'-二苯基二異氰酸酯、1,4-亞苯基二異氰酸酯、4,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯、2,4-甲苯二異氰酸酯、2,6-甲苯二異氰酸酯、4,4'-甲苯胺二異氰酸酯、2,4,6-三異氰酸酯甲苯、1,3,5-三異氰酸酯苯、聯大茴香胺二異氰酸酯、4,4'-二苯基醚二異氰酸酯、及4,4',4''-三苯基甲烷三異氰酸酯等。
作為脂肪族聚異氰酸酯,例如可列舉:三亞甲基二異氰酸酯、四亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、五亞甲基二異氰酸酯、1,2-亞丙基二異氰酸酯、2,3-亞丁基二異氰酸酯、1,3-亞丁基二異氰酸酯、十二亞甲基二異氰酸酯、以及2,4,4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯等。
作為芳香脂肪族聚異氰酸酯,例如可列舉:ω,ω'-二異氰酸酯-1,3-二甲基苯、ω,ω'-二異氰酸酯-1,4-二甲基苯、ω,ω'-二異氰酸酯-1,4-二乙基苯、1,4-四甲基二甲苯二異氰酸酯、及1,3-四甲基二甲苯二異氰酸酯等。
作為脂環族聚異氰酸酯,例如可列舉:3-異氰酸酯甲基-3,5,5-三甲基環己基異氰酸酯、1,3-環戊烷二異氰酸酯、1,3-環己烷二異氰酸酯、1,4-環己烷二異氰酸酯、甲基-2,4-環己烷二異氰酸酯、甲基-2,6-環己烷二異氰酸酯、4,4'-亞甲基雙(環己基異氰酸酯)、1,4-雙(異氰酸酯甲基)環己烷、以及1,4-雙(異氰酸酯甲基)環己烷等。
也可使用對所述二異氰酸酯進行了改性的三異氰酸酯。三異氰酸酯例如可列舉所述二異氰酸酯的三羥甲基丙烷加成物、縮二脲(biuret)體、及三聚體(該三聚體包含異三聚氰酸酯環)等。
聚異氰酸酯(b)在這些中尤其優選為4,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、及3-異氰酸酯甲基-3,5,5-三甲基環己基異氰酸酯(異佛爾酮二異氰酸酯)等。
聚異氰酸酯(b)可單獨或使用兩種以上。
<催化劑> 催化劑例如優選為三級胺系化合物及有機金屬系化合物等。
三級胺系化合物例如可列舉:三乙胺、三乙二胺、以及1,8-二氮雜雙環[5.4.0]-十一碳烯-7(1,8-Diazabicyclo[5.4.0]-undecene-7,DBU)等。
有機金屬系化合物優選為錫系化合物及非錫系化合物等。 錫系化合物例如可列舉:二丁基二氯化錫、二丁基氧化錫、二丁基二溴化錫、二馬來酸二丁基錫(dibutyltin dimaleate)、二月桂酸二丁基錫(dibutyltin dilaurate,DBTDL)、二乙酸二丁基錫、二丁基硫化錫、三丁基硫化錫、三丁基氧化錫、乙酸三丁基錫、三乙基乙醇錫(triethyltin ethoxide)、三丁基乙醇錫(tributyltin ethoxide)、二辛基氧化錫、三丁基氯化錫、三氯乙酸三丁基錫、及2-乙基己酸錫等。 非錫系化合物例如可列舉:二丁基二氯化鈦、鈦酸四丁酯、及丁氧基三氯化鈦等鈦系化合物;油酸鉛、2-乙基己酸鉛、苯甲酸鉛、及環烷酸鉛等鉛系化合物;2-乙基己酸鐵及乙醯丙酮鐵等鐵系化合物;苯甲酸鈷及2-乙基己酸鈷等鈷系化合物;環烷酸鋅及2-乙基己酸鋅等鋅系化合物;環烷酸鋯等鋯系化合物。
催化劑可單獨或使用兩種以上。
催化劑優選為相對於聚異氰酸酯(b)與多元醇(a)的合計100質量份而使用0.01質量份~1.0質量份。
<溶劑> 胺基甲酸酯預聚物(A)的製造中視需要可使用一種以上的溶劑。溶劑例如可列舉:丙酮、甲基乙基酮等酮系溶劑;乙酸乙酯等酯系溶劑;甲苯、二甲苯等烴系溶劑等。這些中,就胺基甲酸酯預聚物(A)的溶解性及溶劑的沸點等方面而言,優選為酯系溶劑、烴系溶劑等。
<胺基甲酸酯預聚物(A)的製造方法> 胺基甲酸酯預聚物(A)的製造方法並無特別限制,可利用塊狀聚合法及溶液聚合法等公知的聚合方法來加以製造。 製造方法的順序,例如可列舉: (順序1)將一種以上的聚異氰酸酯(b)、一種以上的多元醇(a)、視需要一種以上的催化劑、及視需要一種以上的溶劑一併投入至燒瓶中的順序; (順序2)將一種以上的多元醇(a)、視需要一種以上的催化劑、及視需要一種以上的溶劑投入至燒瓶中,並向其中通過滴加而添加一種以上的聚異氰酸酯(b)的順序。 這些中,為了使原料中的低分子成分優先反應且使分子量分散度變狹小,以及就反應控制容易的方面而言,優選為所述順序2。
在使用催化劑的情況下,反應溫度優選為未滿100℃,更優選為85℃~95℃。若使反應溫度未滿100℃,則可抑制胺基甲酸酯反應以外的副反應,因此容易獲得所需的樹脂。在不使用催化劑的情況下,反應溫度優選為100℃以上,更優選為110℃以上。
關於製造胺基甲酸酯預聚物(A)時的聚異氰酸酯(b)的異氰酸酯基(NCO)及多元醇(a)的羥基(OH),就NCO/OH的莫耳比而言,優選為0.3~0.95,更優選為0.4~0.90,進而優選為0.5~0.80。若NCO/OH比為所述範圍內,則可形成具有適度的分子鏈的胺基甲酸酯預聚物(A),因此潤濕性及生產性進一步提高。
當在合成時使用催化劑的情況下,優選為使所述催化劑惰性化。反應停止劑例如只要調配乙醯丙酮等即可。
反應停止劑可單獨或使用兩種以上。
胺基甲酸酯預聚物(A)的重量平均分子量(Mw)優選為10,000~200,000,更優選為30,000~180,000,進而優選為30,000~150,000。通過使重量平均分子量(Mw)為所述範圍內,可抑制高分子量成分的生成,且確保塗膜平滑性。
胺基甲酸酯預聚物(A)的分子量分散度的下限值為1.5以上,優選為1.8以上,進而優選為2.0以上。另外,上限值未滿4,優選為3.6以下,更優選為3以下。通過使胺基甲酸酯預聚物(A)的分子量分散度為所述範圍內,本發明者意外發現可獲得能夠形成剝離線殘留的問題得到解決的、平滑性高的黏著層的黏著劑。
(異氰酸酯硬化劑(B)) 異氰酸酯硬化劑(B)是具有多個異氰酸酯基的公知的化合物。異氰酸酯硬化劑(B)優選為所述聚異氰酸酯(b),其中更優選為芳香族聚異氰酸酯、脂肪族聚異氰酸酯、芳香脂肪族聚異氰酸酯及脂環族聚異氰酸酯、以及這些的三羥甲基丙烷加成物、以及這些的縮二脲體、以及作為這些的三聚體的三官能異氰酸酯等。
異氰酸酯硬化劑(B)可單獨或使用兩種以上。
異氰酸酯硬化劑(B)的調配量優選為相對於胺基甲酸酯預聚物(A)100質量份而為0.1質量份以上且30質量份以下,更優選為1質量份~25質量份,進而優選為3質量份~20質量份,尤其優選為5質量份~15質量份。若調配適量的異氰酸酯硬化劑(B),則容易獲得適度的黏著力、凝聚力及耐剝離線性。
(塑化劑(C)) 本發明的黏著劑可還包含塑化劑(C)。通過包含塑化劑(C),黏著層相對於被黏合體的潤濕性進一步提高。就與其他成分的相容性等觀點而言,塑化劑(C)優選為碳數8~30的脂肪酸酯或磷酸酯等。
碳數8~30的脂肪酸酯例如可列舉:碳數6~18的一元酸或多元酸與碳數18以下的分支醇的酯、碳數14~18的不飽和脂肪酸或分支酸與四價以下的醇的酯、碳數6~18的一元酸或多元酸與聚亞烷基二醇的酯、利用過氧化物等對不飽和部位進行環氧化而得的脂肪酸酯等。
作為碳數6~18的一元酸或多元酸與碳數18以下的分支醇的酯,例如可列舉:月桂酸異硬脂基酯、肉豆蔻酸異丙酯、肉豆蔻酸異鯨蠟酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、棕櫚酸異硬脂基酯、硬脂酸異鯨蠟酯、油酸辛基十二烷基酯、己二酸二異硬脂基酯、癸二酸二異鯨蠟酯、偏苯三甲酸三油烯基酯、及偏苯三甲酸三異鯨蠟酯等。
構成碳數14~18的不飽和脂肪酸或分支酸與四價以下的醇的酯的、碳數14~18的不飽和脂肪酸及分支酸與四價以下的醇可例示以下的化合物。碳數14~18的不飽和脂肪酸或分支酸例如可列舉:肉豆蔻油酸、油酸、亞麻油酸、次亞麻油酸、異棕櫚酸、異硬脂酸等。作為四價以下的醇,可列舉:乙二醇、丙二醇、甘油、三羥甲基丙烷、季戊四醇、山梨醇酐等。
作為碳數6~18的一元酸或多元酸與聚亞烷基二醇的酯,可列舉:二己基酸聚乙二醇、二-2-乙基己基酸聚乙二醇、二月桂酸聚乙二醇、二油酸聚乙二醇、及己二酸二聚乙二醇甲醚等。
利用過氧化物等對不飽和部位進行環氧化而得的脂肪酸酯例如可列舉環氧化大豆油、環氧化亞麻籽油、環氧化棉籽油等環氧化油脂或對碳數8~18的不飽和脂肪酸進行環氧化而得的化合物、與碳數1~6的直鏈醇或分支醇的酯化合物等。
磷酸酯例如可列舉亞磷酸或磷酸、與碳數2~18的直鏈醇或分支醇的酯化合物。
塑化劑(C)可單獨或使用兩種以上。
就潤濕速度提高等觀點而言,塑化劑(C)的數量平均分子量(Mn)優選為300~1000,更優選為300~900,進而優選為350~850。
塑化劑(C)的調配量優選為相對於胺基甲酸酯預聚物(A)100質量份而為0.1質量份~100質量份,更優選為1質量份~80質量份,進而優選為10質量份~50質量份。若調配適量的塑化劑(C),則潤濕性進一步提高。
(抗氧化劑(D)) 本實施形態的黏著劑可還包含抗氧化劑(D)。若包含抗氧化劑(D),則可抑制胺基甲酸酯預聚物(A)的熱劣化。 抗氧化劑優選為酚系抗氧化劑及胺系抗氧化劑等自由基鏈抑制劑、以及硫系抗氧化劑或磷系抗氧化劑等。更優選為酚系抗氧化劑。
酚系抗氧化劑例如可列舉:2,6-二-叔丁基-對甲酚、丁基化羥基苯甲醚、2,6-二-叔丁基-4-乙基苯酚、以及β-(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸硬脂酯等單酚系抗氧化劑; 2,2'-亞甲基雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2'-亞甲基雙(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4,4'-硫代雙(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4'-亞丁基雙(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、以及3,9-雙[1,1-二甲基-2-[β-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙醯氧基]乙基]2,4,8,10-四氧雜螺[5,5]十一烷等雙酚系抗氧化劑; 1,1,3-三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羥基苄基)苯、四-[亞甲基-3-(3',5'-二-叔丁基-4'-羥基苯基)丙酸酯]甲烷、雙[3,3'-雙-(4'-羥基-3'-叔丁基苯基)丁酸]乙二醇酯、以及1,3,5-三(3',5'-二-叔丁基-4'-羥基苄基)-S-三嗪-2,4,6-(1H,3H,5H)三酮、生育酚等高分子型酚系抗氧化劑等。
硫系抗氧化劑例如可列舉:3,3'-硫代二丙酸二月桂基酯、3,3'-硫代二丙酸二-十四烷基酯、以及3,3'-硫代二丙酸二硬脂基酯等。
磷系抗氧化劑例如可列舉:亞磷酸三苯基酯、亞磷酸二苯基異癸基酯、以及亞磷酸苯基二異癸基酯等。
抗氧化劑(D)可單獨或使用兩種以上。
抗氧化劑(D)的調配量優選為相對於胺基甲酸酯預聚物(A)100質量份而為0.01質量份~10質量份,更優選為0.1質量份~5質量份。
(抗靜電劑(E)) 本實施形態的黏著劑可還包含抗靜電劑(E)。若包含抗靜電劑(E),則容易抑制剝離黏著片時的靜電放電,例如容易防止顯示器等中組入的零件等的破損。 抗靜電劑例如可列舉:無機鹽、離子性液體、表面活性劑等。這些中,優選為離子性液體。再者,「離子性液體」也稱為常溫溶融鹽,在25℃下顯示液體的性狀。
無機鹽例如可列舉:氯化鈉、氯化鉀、氯化鋰、過氯酸鋰、氯化銨、氯酸鉀、氯化鋁、氯化銅、氯化亞鐵、氯化鐵、硫酸銨、硝酸鉀、硝酸鈉、碳酸鈉及硫氰酸鈉等。
離子性液體是陽離子與陰離子的鹽,陽離子例如優選為咪唑離子、吡啶離子、銨離子等。
包含咪唑離子的離子性液體例如可列舉:1-乙基-3-甲基咪唑雙(三氟甲基磺醯基)醯亞胺、1,3-二甲基咪唑雙(三氟甲基磺醯基)醯亞胺及1-丁基-3-甲基咪唑雙(三氟甲基磺醯基)咪唑等。
包含吡啶離子的離子性液體例如可列舉:1-甲基吡啶雙(三氟甲基磺醯基)醯亞胺、1-丁基吡啶雙(三氟甲基磺醯基)醯亞胺、1-己基吡啶雙(三氟甲基磺醯基)醯亞胺、1-辛基吡啶雙(三氟甲基磺醯基)醯亞胺、1-己基-4-甲基吡啶雙(三氟甲基磺醯基)醯亞胺、1-己基-4-甲基吡啶六氟磷酸鹽、1-辛基-4-甲基吡啶雙(三氟甲基磺醯基)醯亞胺、1-辛基-4-甲基吡啶雙(氟磺醯基)醯亞胺、1-甲基吡啶雙(全氟乙基磺醯基)醯亞胺及1-甲基吡啶雙(全氟丁基磺醯基)醯亞胺等。
包含銨離子的離子性液體例如可列舉:三甲基庚基銨雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺、N,N-二乙基-N-甲基-N-丙基銨雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺、N,N-二乙基-N-甲基-N-戊基銨雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺、N,N-二乙基-N-甲基-N-庚基銨雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺及三-正丁基甲基銨雙三氟甲烷磺醯亞胺等。
除此以外,可適宜使用陽離子為吡咯烷鹽、鏻鹽及鋶鹽等的公知的離子性液體。
表面活性劑可分類為非離子性、陰離子性、陽離子性、及兩性類型。
非離子性類型例如可列舉:甘油脂肪酸酯、聚氧化烯基烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯烷基胺、聚氧乙烯烷基胺脂肪酸酯、脂肪酸二乙醇醯胺、聚醚酯醯胺型、環氧乙烷-表氯醇型、及聚醚酯型等。 陰離子性類型例如可列舉:烷基磺酸鹽、烷基苯磺酸鹽、磷酸烷基酯、及聚苯乙烯磺酸型等。 陽離子性類型例如可列舉:四烷基銨鹽、三烷基苄基銨鹽、及含四級銨鹽基的丙烯酸酯聚合物型等。 兩性類型例如可列舉:烷基甜菜堿及烷基咪唑甜菜堿、高級烷基胺基丙酸鹽等胺基酸型兩性表面活性劑、高級烷基二甲基甜菜堿、及高級烷基二羥基乙基甜菜堿等甜菜堿型兩性表面活性劑等。
抗靜電劑(E)可單獨或使用兩種以上。
抗靜電劑(E)的調配量優選為相對於胺基甲酸酯預聚物(A)100質量份而為0.01質量份~10質量份,更優選為0.03質量份~5質量份。
(多官能多元醇(F)) 本實施形態中,多官能多元醇(F)和胺基甲酸酯預聚物(A)一起與異氰酸酯硬化劑(B)反應,而形成在黏著劑層的交聯結構中交聯密度高的鏈段。所述交聯密度高的鏈段由於在即將進行反應前的分子量低,因此發揮如下效果:表面配向性優異,使塗膜表面牢固,從而減少剝離線殘留。
多官能多元醇(F)可使用所述說明的多元醇(a)中一分子中的羥基數為3以上,且在分子末端具有一級羥基的多元醇。
多官能多元醇(F)的一分子中的羥基數為3以上。通過將一分子中的羥基數設為3以上,可在塗膜表面適當地調整交聯密度高的鏈段,因此剝離線殘留進一步減少。
多官能多元醇(F)在分子末端具有一級羥基。若分子末端的羥基為一級,則與異氰酸酯硬化劑(B)的反應優先於胺基甲酸酯預聚物(A),可抑制胺基甲酸酯預聚物(A)的高分子量成分與異氰酸酯硬化劑(B)的反應所引起的塗膜平滑性的劣化。
多官能多元醇(F)優選為相對於胺基甲酸酯預聚物(A)100質量份而包含2質量份~50質量份,更優選為5質量份~30質量份。通過包含2質量份~50質量份的多官能多元醇(F),可在塗膜表面適當地調整交聯密度高的鏈段的比例,因此剝離線殘留進一步減少。
多官能多元醇(F)可使用所述多元醇(a)中所列舉中一分子中的羥基數為3以上,且在分子末端具有一級羥基者。尤其優選為聚酯多元醇或聚醚多元醇。
多官能多元醇(F)的數量平均分子量(Mn)優選為500~6,000的範圍者,進而優選為1,000~5,000。若為500以上,則可抑制與異氰酸酯硬化劑(B)局部地反應的微凝膠的生成,若為6,000以下,則通過減小交聯間分子量,可抑制剝離線殘留。
(溶劑) 作為溶劑,可使用所述胺基甲酸酯預聚物(A)的製造時可使用的溶劑,但優選為酯系溶劑、烴系溶劑等。溶劑可單獨或使用兩種以上。
(任意成分) 本實施形態的黏著劑只要為可解決課題的範圍內,則可視需要包含任意成分。任意成分可列舉:樹脂、填充劑、金屬粉、顏料、箔狀物、軟化劑、紫外線吸收劑、光穩定劑、表面潤滑劑、流平劑、防腐蝕劑、耐熱穩定劑、聚合抑制劑、消泡劑、以及潤滑劑等。
填充劑例如可列舉:滑石、碳酸鈣、氧化鈦等。
紫外線吸收劑例如可列舉:二苯甲酮系紫外線吸收劑、苯並三唑系紫外線吸收劑、水楊酸系紫外線吸收劑、草醯苯胺系紫外線吸收劑、氰基丙烯酸酯系紫外線吸收劑、及三嗪系紫外線吸收劑等。
二苯甲酮系紫外線吸收劑例如可列舉;2,4-二羥基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-辛氧基二苯甲酮、2-羥基-4-十二烷氧基二苯甲酮、2,2'-二羥基-4-二甲氧基二苯甲酮、2,2'-二羥基-4,4'-二甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基-5-磺基二苯甲酮、及雙(2-甲氧基-4-羥基-5-苯甲醯基苯基)甲烷等。
苯並三唑系紫外線吸收劑例如可列舉:2-(2'-羥基-5'-甲基苯基)苯並三唑、2-(2'-羥基-5'-叔丁基苯基)苯並三唑、2-(2'-羥基-3',5'-二-叔丁基苯基)苯並三唑、2-(2'-羥基-3'-叔丁基-5'-甲基苯基)-5-氯苯並三唑、2-(2'-羥基-3',5'-二-叔丁基苯基)5-氯苯並三唑、2-(2'-羥基-3',5'-二-叔戊基苯基)苯並三唑、2-(2'-羥基-4'-辛氧基苯基)苯並三唑、2-[2'-羥基-3'-(3'',4'',5'',6''-四氫鄰苯二甲酸醯亞胺甲基)-5'-甲基苯基]苯並三唑、2,2'-亞甲基雙[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2H-苯並三唑-2-基)苯酚]、及[2(2'-羥基-5'-甲基丙烯醯氧基苯基)-2H-苯並三唑]等。
水楊酸系紫外線吸收劑例如可列舉:水楊酸苯酯、水楊酸對-叔丁基苯酯、及水楊酸對辛基苯酯等。
氰基丙烯酸酯系紫外線吸收劑例如可列舉:2-乙基己基-2-氰基-3,3'-二苯基丙烯酸酯及乙基-2-氰基-3,3'-二苯基丙烯酸酯等。
光穩定劑例如可列舉受阻胺系光穩定劑、紫外線穩定劑等。
受阻胺系光穩定劑例如可列舉:[雙(2,2,6,6-四甲基-4-呱啶基)癸二酸酯]、雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-呱啶基)癸二酸酯及甲基1,2,2,6,6-五甲基-4-呱啶基癸二酸酯等。
紫外線穩定劑例如可列舉:鎳雙(辛基苯基)硫化物、[2,2'-硫代雙(4-叔辛基酚鹽)]-正丁基胺鎳、鎳複合體-3,5-二-叔丁基-4-羥基苄基-磷酸單乙醇鹽、鎳-二丁基二硫代胺基甲酸酯、苯甲酸酯類型的猝滅劑、及鎳-二丁基二硫代胺基甲酸酯等。
流平劑可列舉丙烯酸系流平劑、氟系流平劑、矽系流平劑等。若列舉流平劑的市售品,則丙烯酸系流平劑例如可列舉:珀利弗洛(Polyflow)No.36、珀利弗洛(Polyflow)No.56、珀利弗洛(Polyflow)No.85HF、珀利弗洛(Polyflow)No.99C(均為共榮社化學公司製造)等。氟系流平劑例如可列舉美佳法(Megafac)F470N、美佳法(Megafac)F556(均為DIC公司製造)等。矽系流平劑例如可列舉格藍迪(grandic)PC4100(DIC公司製造)等。
[黏著片] 本實施形態的黏著片包括基材、以及作為黏著劑的硬化物的黏著層。黏著層可形成於基材的單面或兩面。再者,關於黏著層的與基材不接觸的面,為了防止異物的附著,通常直至即將使用前利用剝離片保護。
基材可並無限制地使用柔軟的片及板材。基材可列舉:塑膠、紙及金屬箔、以及將這些層疊的基材等。 對於基材的與黏著層接觸的面,為了提高密接性,例如可預先進行電暈放電處理等幹式處理或錨塗劑(anchor coating agent)塗布等濕式處理的異接著處理。
基材的塑膠例如可列舉:聚對苯二甲酸乙二酯(polyethylene terephthalate,PET)、聚萘二甲酸乙二酯(Polyethylene Naphthalate,PEN)等酯系樹脂;聚乙烯(polyethylene,PE)、聚丙烯(polypropylene,PP)及環烯烴聚合物(Cycio Olefins Polymer,COP)等烯烴系樹脂;聚氯乙烯等乙烯系樹脂;尼龍66等醯胺系樹脂;胺基甲酸酯系樹脂(包含發泡體)等。
基材的厚度通常為10 μm~300 μm左右。另外,基材使用聚胺基甲酸酯片(包含發泡體)時的厚度通常為20 μm~50,000 μm左右。紙例如可列舉普通紙、塗被紙、以及銅版紙等。金屬箔例如可列舉鋁箔、銅箔等。
剝離片可使用在塑膠或紙等的表面上實施了矽酮系剝離劑等的公知的剝離處理的公知的剝離片。
黏著片的製造方法例如可列舉如下方法:在基材的表面上塗敷黏著劑,形成塗敷層,繼而對塗敷層進行乾燥及硬化而形成黏著層。加熱及乾燥溫度通常為60℃~150℃左右。黏著層的厚度通常為0.1 μm~200 μm左右。
塗布方法例如可列舉輥塗機(roll coater)法、缺角輪塗布機(comma coater)法、模塗機(die coater)法、反向塗布機(reverse coater)法、絲網印製(silk screen)法、以及凹版塗布機(gravure coater)法等公知的方法。
另外,可列舉如下方法:與所述方法相反地,在剝離片的表面上塗敷黏著劑而形成塗敷層,繼而對塗敷層進行乾燥及硬化而形成包含本實施形態的黏著劑的硬化物的黏著層,最後,在黏著層的露出面上貼合基材。若利用所述方法貼合剝離片來代替基材,則可獲得剝離片/黏著層/剝離片的流延黏著片。
[層疊體] 本實施形態的層疊體至少具有構件、以及本實施形態的黏著片。構件並無特別限定,但適宜的是選自由透明導電膜、玻璃、丙烯酸板、聚碳酸酯板及烯烴板所組成的群組中的構件。
[顯示裝置] 本實施形態的顯示裝置具備所述層疊體。 [實施例1]
以下,通過實施例對本發明加以更詳細的說明。再者,本發明的實施形態當然並不限定於實施例。以下,「份」是指「質量份」,「%」是指「質量%」。
[重量平均分子量(Mw)及數量平均分子量(Mn)的測定] 重量平均分子量(Mw)及數量平均分子量(Mn)是利用凝膠滲透色譜(GPC)法進行測定。測定條件如下所述。再者,Mw及Mn均為聚苯乙烯換算值。 <測定條件> 裝置:島津卓越(SHIMADZU Prominence)(島津製作所公司製造)、 管柱:將三根索得克斯(SHODEX)LF-804(昭和電工公司製造)串聯連接 檢測器:示差折射率檢測器 溶媒:四氫呋喃(Tetrahydrofuran,THF) 流速:0.5 mL/min 溶媒溫度:40℃ 試樣濃度:0.1% 試樣注入量:100 μL
[材料] 所使用的材料如下所述。 <多元醇(a)> (a1):P510(「可樂麗多元醇(Kuraray Polyol)P-510」、聚酯多元醇、Mn500、羥基數2、一級羥基、可樂麗(Kuraray)公司製造) (a2):P1010(「可樂麗多元醇(Kuraray Polyol)P-1010」、聚酯多元醇、Mn1000、羥基數2、一級羥基、可樂麗(Kuraray)公司製造) (a3):P2010(「可樂麗多元醇(Kuraray Polyol)P-2010」、聚酯多元醇、Mn2000、羥基數2、一級羥基、可樂麗(Kuraray)公司製造) (a4):P3199(「普利拉斯(priprast)3199」、聚酯多元醇、Mn2000、羥基數2、一級羥基、禾大(CRODA)公司製造) (a5):PP1000(「蘇尼克(Sannix)PP-1000」、聚氧丙烯二醇、Mn1000、羥基數2、二級羥基、三洋化成工業公司製造) (a6):PP2000(「蘇尼克(Sannix)PP-2000」、聚氧丙烯二醇、Mn2000、羥基數2、二級羥基、三洋化成工業公司製造) (a7):PP4000(「蘇尼克(Sannix)PP-4000」、聚氧丙烯二醇、Mn4000、羥基數2、二級羥基、三洋化成工業公司製造) (a8):GI1000(「倪索(NISSO)-PB GI-1000」、兩末端羥基氫化聚丁二烯、Mn1500、羥基數2、一級羥基、日本曹達公司製造) (a9):GI3000(「倪索(NISSO)-PB GI-3000」、兩末端羥基氫化聚丁二烯、Mn3100、羥基數2、一級羥基、日本曹達公司製造) (a10):HLBH P2000(「卡索(Krasol)(註冊商標)HLBH P2000」、末端羥基改性液狀聚丁二烯、Mn2000、羥基數1.95、一級羥基、克雷威利(CRAY VALLEY)公司製造) (a11):F3010(「可樂麗多元醇(Kuraray Polyol)F-3010」、聚酯多元醇、Mn3000、羥基數3、一級羥基、可樂麗(Kuraray)公司製造) (a12):AM302(「艾迪科聚醚(Adeka polyether)AM-302」、甘油PO/EO多元醇、Mn3000、羥基數3、一級羥基、艾迪科(ADEKA)公司製造) (a13):R45HTLO(「保利博多(Poly bd)(註冊商標)R45HTLO」、末端羥基改性液狀聚丁二烯、Mn2800、羥基數3、一級羥基、克雷威利(CRAY VALLEY)公司製造) (a14):GP3000(「蘇尼克(Sannix)GP-3000」、甘油/聚氧丙烯二醇、Mn3000、羥基數3、二級羥基、三洋化成工業公司製造)
<聚異氰酸酯(b)> (b1):HDI(六亞甲基二異氰酸酯,住化科思創聚氨酯(Sumika Covestro Urethane)公司製造的「德斯莫杜爾(Desmodur)H」)、 (b2):IPDI(異佛爾酮二異氰酸酯,住化科思創聚氨酯(Sumika Covestro Urethane)公司製造的「德斯莫杜爾(Desmodur)I」)、 (b3):TDI(甲苯二異氰酸酯、東曹公司製造的「庫洛特(CORONATE)T-65」)。
<異氰酸酯硬化劑(B)> (B1):HDI加成物(「蘇米都(Sumidur)HT」、六亞甲基二異氰酸酯的三羥甲基丙烷加成物,住化科思創聚氨酯(Sumika Covestro Urethane)公司製造) (B2):HDI脲酸酯(nurate)(「蘇米都(Sumidur)N3300」、六亞甲基二異氰酸酯的脲酸酯體,住化科思創聚氨酯(Sumika Covestro Urethane)公司製造) (B3):HDI縮二脲(「蘇米都(Sumidur)N3200」、六亞甲基二異氰酸酯的縮二脲體,住化科思創聚氨酯(Sumika Covestro Urethane)公司製造)
<多官能多元醇(F)> 將與所述(a11)~(a13)相同者分別作為多官能多元醇(F1)~多官能多元醇(F3)而使用。 <並非多官能多元醇(F)的多官能多元醇(F')> 將與所述(a14)相同者作為多官能多元醇(F4)而使用。 <塑化劑(C)> (C1):M182A(「友信達(unistar)M182A」、油酸甲酯、日油公司製造) (C2):W262(「莫賽澤(Monocizer)W262」、醚酯系塑化劑、DIC公司製造) (C3):D55(「艾迪科賽澤(ADEKACIZER)D-55」、環氧化脂肪酸烷基酯、艾迪科(ADEKA)公司製造) (C4):TOP(「TOP」、三(2-乙基己基)磷酸酯、大八工業化學公司製造)
<抗氧化劑(D)> (D1):Irg1010(「易加樂斯(Irganox)1010」、季戊四醇四[3-(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、酚系抗氧化劑、巴斯夫(BASF)公司製造)
<抗靜電劑(E)> (E1):FSI-銨鹽(三-正丁基甲基銨·雙三氟甲烷磺醯胺) (E2):FSI-鋰鹽(鋰·雙三氟甲烷磺醯胺)
[胺基甲酸酯預聚物(A)的合成例] (合成例1) 在具備攪拌機、回流冷卻管、氮氣導入管、溫度計、滴加漏斗的四口燒瓶中投入可樂麗多元醇(Kuraray Polyol)P-510(二官能聚酯多元醇、可樂麗(Kuraray)公司製造)1000份、六亞甲基二異氰酸酯300份、甲苯557份、作為催化劑的二辛基二月桂酸錫0.1份,緩緩升溫至100℃,進行2小時反應。在確認到IR圖表的NCO特性吸收(2,270 cm -1)消失後,冷卻至25℃,在加入乙醯丙酮13份後,結束反應。所述胺基甲酸酯預聚物(A1)的Mw為31,000,分子量分散度為1.8。
(合成例2~合成例23) 除了將實施例1的材料及調配比變更為表1所示以外,通過與合成例1同樣地進行,而分別獲得各合成例2~合成例22的胺基甲酸酯預聚物(A)、以及並非胺基甲酸酯預聚物(A)的合成例23的胺基甲酸酯預聚物(A')。將所得的胺基甲酸酯預聚物(A)及胺基甲酸酯預聚物(A')的Mw與分子量分散度示於表1中。再者,表中所具有的原料的調配量為不揮發成分換算,無特別說明的數值的單位為「份」。
(實施例1) 調配合成例1中所得的胺基甲酸酯預聚物(A1)100份、異氰酸酯硬化劑(B1)10份、抗氧化劑(D1)0.5份、多官能多元醇(F1)=(a11)10份及溶劑的乙酸乙酯100份,利用分散機進行攪拌,而獲得黏著劑。再者,除溶劑以外的各材料的使用量表示不揮發成分換算值[份]。
基材準備厚度50 μm的聚對苯二甲酸乙二酯(PET)(「露米勒(Lumirror)T-60」、東麗公司製造)。使用缺角輪塗布機(comma coater)(註冊商標),以塗敷速度3 m/min、寬度30 cm且以乾燥後的厚度成為12 μm的方式將所獲得的黏著劑塗敷於所述基材上而形成塗敷層。 其次,使用乾燥烘箱,將所形成的塗敷層在100℃、1分鐘的條件下乾燥,形成黏著層。在所述黏著層上貼合厚度38 μm的市售的剝離片,進而在23℃-50%RH的條件下進行1週養護,由此獲得黏著片。
(實施例2~實施例42、比較例1~比較例3) 除了將實施例1的材料及調配比變更為表2~表4所示以外,通過與實施例1同樣地進行,而分別獲得實施例2~實施例42、比較例1~比較例3的黏著劑及黏著片。
[評價項目及評價方法] 所得的黏著劑及黏著片的評價項目及評價方法如下所述。
(耐剝離線性) 以寬度50 mm、長度100 mm的大小準備所得的黏著膠帶並作為測定試樣。繼而,在23℃、50%RH的環境下,剝下剝離襯墊,將露出的黏著層貼附於玻璃板上,使2 kg輥往返一次並壓接,而製作層疊體。在一分鐘後,在剝離了一半貼合面積的時間點暫時中斷剝離,在所述狀態下靜止10秒後,完全剝離黏著膠帶。在暗室內透過明亮的光,目視評價中途停止剝離所產生的黏著層的線(中斷剝離所產生的痕跡)的殘留情況。評價基準如下所述。 ◎:完全未觀察到線。優良。 ○:觀察到線的一部分。良好。 △:輕微地觀察到線的整體。可實用。 ×:清楚地觀察到線。無法實用。
(塗膜平滑性) 除了將實施例1的塗敷速度變為30 m/min、寬度變為150 cm以外,與實施例同樣地進行而製作黏著片,評價高速塗敷下的缺點數。評價是以每1 m 2評價目視可確認到的大小的凝聚物的數量(缺點數)。 ◎:0個。優良。 ○:1個。良好。 △:2個以上且3個以下。可實用。 ×:4個以上。無法實用。
[表1] <TABLE border="1" borderColor="#000000" width="85%"><TBODY><tr><td> 合成例 </td><td> 1 </td><td> 2 </td><td> 3 </td><td> 4 </td><td> 5 </td><td> 6 </td><td> 7 </td><td> 8 </td><td> 9 </td><td> 10 </td></tr><tr><td> 胺基甲酸酯預聚物(A) </td><td> 多元醇(a) </td><td> P510 </td><td> 1000 </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td></tr><tr><td> P1010 </td><td> </td><td> 1000 </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td></tr><tr><td> P2010 </td><td> </td><td> </td><td> 1000 </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td></tr><tr><td> P3199 </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> 1000 </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td></tr><tr><td> PP1000 </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> 1000 </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td></tr><tr><td> PP2000 </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> 1000 </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td></tr><tr><td> PP4000 </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> 1000 </td><td> </td><td> </td><td> </td></tr><tr><td> GI1000 </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> 1000 </td><td> </td><td> </td></tr><tr><td> GI3000 </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> 1000 </td><td> </td></tr><tr><td> HLBHP2000 </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> 1000 </td></tr><tr><td> 聚異氰酸酯(b) </td><td> HDI </td><td> 300 </td><td> 150 </td><td> 75 </td><td> 60 </td><td> 120 </td><td> 60 </td><td> 30 </td><td> 70 </td><td> 30 </td><td> 45 </td></tr><tr><td> 胺基甲酸酯預聚物(A)的NCO/OH比 </td><td> NCO/OH </td><td> 0.889 </td><td> 0.889 </td><td> 0.889 </td><td> 0.711 </td><td> 0.711 </td><td> 0.711 </td><td> 0.711 </td><td> 0.622 </td><td> 0.551 </td><td> 0.547 </td></tr><tr><td> 胺基甲酸酯預聚物(A)的重量平均分子量 </td><td> (×1000) </td><td> 31 </td><td> 52 </td><td> 71 </td><td> 60 </td><td> 45 </td><td> 55 </td><td> 87 </td><td> 42 </td><td> 66 </td><td> 43 </td></tr><tr><td> 胺基甲酸酯預聚物(A)的分子量分散度 </td><td> </td><td> 1.8 </td><td> 2.5 </td><td> 2.7 </td><td> 2.5 </td><td> 2.2 </td><td> 2.6 </td><td> 2.9 </td><td> 2.4 </td><td> 2.6 </td><td> 2.6 </td></tr></TBODY></TABLE>表1(續) <TABLE border="1" borderColor="#000000" width="85%"><TBODY><tr><td> 合成例 </td><td> 11 </td><td> 12 </td><td> 13 </td><td> 14 </td><td> 15 </td><td> 16 </td><td> 17 </td><td> 18 </td><td> 19 </td><td> 20 </td></tr><tr><td> 胺基甲酸酯預聚物(A) </td><td> 多元醇(a) </td><td> P1010 </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> 250 </td><td> 250 </td><td> 250 </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td></tr><tr><td> P3199 </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> 500 </td><td> 500 </td></tr><tr><td> PP1000 </td><td> 250 </td><td> 500 </td><td> 750 </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td></tr><tr><td> GI1000 </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> 500 </td><td> 500 </td><td> </td><td> </td></tr><tr><td> F3010 </td><td> 750 </td><td> 500 </td><td> 250 </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> 500 </td><td> </td><td> </td><td> </td></tr><tr><td> AM302 </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> 750 </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> 500 </td><td> </td><td> </td></tr><tr><td> GP3000 </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> 750 </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> 500 </td><td> </td></tr><tr><td> R45HTLO </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> 750 </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> 500 </td></tr><tr><td> 聚異氰酸酯(b) </td><td> HDI </td><td> 80 </td><td> 80 </td><td> 80 </td><td> 75 </td><td> 75 </td><td> 75 </td><td> 90 </td><td> 90 </td><td> 50 </td><td> 50 </td></tr><tr><td> 胺基甲酸酯預聚物(A)的NCO/OH比 </td><td> NCO/OH </td><td> 0.758 </td><td> 0.632 </td><td> 0.542 </td><td> 0.711 </td><td> 0.711 </td><td> 0.682 </td><td> 0.711 </td><td> 0.711 </td><td> 0.592 </td><td> 0.572 </td></tr><tr><td> 胺基甲酸酯預聚物(A)的重量平均分子量 </td><td> (×1000) </td><td> 148 </td><td> 115 </td><td> 64 </td><td> 75 </td><td> 70 </td><td> 66 </td><td> 108 </td><td> 88 </td><td> 56 </td><td> 71 </td></tr><tr><td> 胺基甲酸酯預聚物(A)的分子量分散度 </td><td> </td><td> 3.6 </td><td> 3.2 </td><td> 3 </td><td> 2.8 </td><td> 3.5 </td><td> 3.1 </td><td> 3.3 </td><td> 3.4 </td><td> 2.9 </td><td> 3.5 </td></tr></TBODY></TABLE>表1(續) <TABLE border="1" borderColor="#000000" width="85%"><TBODY><tr><td> 合成例 </td><td> 21 </td><td> 22 </td><td> 23 </td></tr><tr><td> 胺基甲酸酯預聚物(A) </td><td> 多元醇(a) </td><td> PP1000 </td><td> 250 </td><td> 250 </td><td> 250 </td></tr><tr><td> F3010 </td><td> 750 </td><td> 750 </td><td> 750 </td></tr><tr><td> 聚異氰酸酯(b) </td><td> HDI </td><td> </td><td> </td><td> 90 </td></tr><tr><td> IPDI </td><td> 100 </td><td> </td><td> </td></tr><tr><td> TDI </td><td> </td><td> 80 </td><td> </td></tr><tr><td> 胺基甲酸酯預聚物的NCO/OH比 </td><td> NCO/OH </td><td> 0.721 </td><td> 0.735 </td><td> 0.853 </td></tr><tr><td> 胺基甲酸酯預聚物的重量平均分子量 </td><td> (×1000) </td><td> 129 </td><td> 133 </td><td> 210 </td></tr><tr><td> 胺基甲酸酯預聚物的分子量分散度 </td><td> </td><td> 3.5 </td><td> 3.5 </td><td> 4.3 </td></tr></TBODY></TABLE>
[表2] <TABLE border="1" borderColor="#000000" width="85%"><TBODY><tr><td> </td><td> 實施例1 </td><td> 實施例2 </td><td> 實施例3 </td><td> 實施例4 </td><td> 實施例5 </td><td> 實施例6 </td><td> 實施例7 </td><td> 實施例8 </td><td> 實施例9 </td><td> 實施例10 </td></tr><tr><td> 胺基甲酸酯預聚物(A) </td><td> 合成例1 </td><td> 100 </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td></tr><tr><td> 合成例2 </td><td> </td><td> 100 </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td></tr><tr><td> 合成例3 </td><td> </td><td> </td><td> 100 </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td></tr><tr><td> 合成例4 </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> 100 </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td></tr><tr><td> 合成例5 </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> 100 </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td></tr><tr><td> 合成例6 </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> 100 </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td></tr><tr><td> 合成例7 </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> 100 </td><td> </td><td> </td><td> </td></tr><tr><td> 合成例8 </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> 100 </td><td> </td><td> </td></tr><tr><td> 合成例9 </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> 100 </td><td> </td></tr><tr><td> 合成例10 </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> 100 </td></tr><tr><td> 異氰酸酯硬化劑(B) </td><td> HDI加成物 </td><td> 10 </td><td> 10 </td><td> 10 </td><td> 10 </td><td> 10 </td><td> 10 </td><td> 10 </td><td> 10 </td><td> 10 </td><td> 10 </td></tr><tr><td> 抗氧化劑(D) </td><td> Irg1010 </td><td> 0.5 </td><td> 0.5 </td><td> 0.5 </td><td> 0.5 </td><td> 0.5 </td><td> 0.5 </td><td> 0.5 </td><td> 0.5 </td><td> 0.5 </td><td> 0.5 </td></tr><tr><td> 多官能多元醇(F) </td><td> F3010 </td><td> 10 </td><td> 10 </td><td> 10 </td><td> 10 </td><td> 10 </td><td> 10 </td><td> 10 </td><td> 10 </td><td> 10 </td><td> 10 </td></tr><tr><td> 耐剝離線殘留 </td><td> ◎ </td><td> ◎ </td><td> ◎ </td><td> ◎ </td><td> ◎ </td><td> ◎ </td><td> ◎ </td><td> ◎ </td><td> ◎ </td><td> ◎ </td></tr><tr><td> 塗膜平滑性 </td><td> ○ </td><td> ◎ </td><td> ◎ </td><td> ◎ </td><td> ◎ </td><td> ◎ </td><td> ◎ </td><td> ◎ </td><td> ◎ </td><td> ◎ </td></tr></TBODY></TABLE>表2(續) <TABLE border="1" borderColor="#000000" width="85%"><TBODY><tr><td> </td><td> 實施例11 </td><td> 實施例12 </td><td> 實施例13 </td><td> 實施例14 </td><td> 實施例15 </td><td> 實施例16 </td><td> 實施例17 </td><td> 實施例18 </td><td> 實施例19 </td><td> 實施例20 </td></tr><tr><td> 胺基甲酸酯預聚物(A) </td><td> 合成例11 </td><td> 100 </td><td> 100 </td><td> 100 </td><td> 100 </td><td> 100 </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td></tr><tr><td> 合成例12 </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> 100 </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td></tr><tr><td> 合成例13 </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> 100 </td><td> </td><td> </td><td> </td></tr><tr><td> 合成例14 </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> 100 </td><td> 100 </td><td> 100 </td></tr><tr><td> 異氰酸酯硬化劑(B) </td><td> HDI加成物 </td><td> 2 </td><td> 5 </td><td> 10 </td><td> 15 </td><td> 20 </td><td> 10 </td><td> 10 </td><td> 10 </td><td> 10 </td><td> 10 </td></tr><tr><td> 抗氧化劑(D) </td><td> Irg1010 </td><td> 0.5 </td><td> 0.5 </td><td> 0.5 </td><td> 0.5 </td><td> 0.5 </td><td> 0.5 </td><td> 0.5 </td><td> 0.5 </td><td> 0.5 </td><td> 0.5 </td></tr><tr><td> 多官能多元醇(F) </td><td> F3010 </td><td> 10 </td><td> 10 </td><td> 10 </td><td> 10 </td><td> 10 </td><td> 10 </td><td> 10 </td><td> 10 </td><td> </td><td> </td></tr><tr><td> AM302 </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> 10 </td><td> </td></tr><tr><td> R45HTLO </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> 10 </td></tr><tr><td> 耐剝離線殘留 </td><td> △ </td><td> ◎ </td><td> ◎ </td><td> ◎ </td><td> ○ </td><td> ◎ </td><td> ◎ </td><td> ◎ </td><td> ◎ </td><td> ○ </td></tr><tr><td> 塗膜平滑性 </td><td> △ </td><td> △ </td><td> △ </td><td> △ </td><td> △ </td><td> △ </td><td> △ </td><td> ◎ </td><td> ◎ </td><td> ◎ </td></tr></TBODY></TABLE>
[表3] <TABLE border="1" borderColor="#000000" width="85%"><TBODY><tr><td> </td><td> 實施例21 </td><td> 實施例22 </td><td> 實施例23 </td><td> 實施例24 </td><td> 實施例25 </td><td> 實施例26 </td><td> 實施例27 </td><td> 實施例28 </td><td> 實施例29 </td><td> 實施例30 </td></tr><tr><td> 胺基甲酸酯預聚物(A) </td><td> 合成例15 </td><td> 100 </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td></tr><tr><td> 合成例16 </td><td> </td><td> 100 </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td></tr><tr><td> 合成例17 </td><td> </td><td> </td><td> 100 </td><td> 100 </td><td> 100 </td><td> 100 </td><td> 100 </td><td> </td><td> </td><td> </td></tr><tr><td> 合成例18 </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> 100 </td><td> 100 </td><td> 100 </td></tr><tr><td> 異氰酸酯硬化劑(B) </td><td> HDI加成物 </td><td> 15 </td><td> 15 </td><td> 15 </td><td> 15 </td><td> 20 </td><td> 10 </td><td> 10 </td><td> 10 </td><td> </td><td> </td></tr><tr><td> HDI脲酸酯 </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> 10 </td><td> </td></tr><tr><td> HDI縮二脲 </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> 10 </td></tr><tr><td> 抗氧化劑(D) </td><td> Irg1010 </td><td> 0.5 </td><td> 0.5 </td><td> 0.5 </td><td> 0.5 </td><td> 0.5 </td><td> 0.5 </td><td> 0.5 </td><td> 0.5 </td><td> 0.5 </td><td> 0.5 </td></tr><tr><td> 多官能多元醇(F) </td><td> AM302 </td><td> 10 </td><td> 10 </td><td> 2 </td><td> 5 </td><td> 10 </td><td> 20 </td><td> 50 </td><td> </td><td> </td><td> </td></tr><tr><td> R45HTLO </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> 10 </td><td> 10 </td><td> 10 </td></tr><tr><td> 耐剝離線殘留 </td><td> ◎ </td><td> ◎ </td><td> △ </td><td> ○ </td><td> ○ </td><td> ◎ </td><td> △ </td><td> ○ </td><td> ○ </td><td> ○ </td></tr><tr><td> 塗膜平滑性 </td><td> △ </td><td> △ </td><td> △ </td><td> △ </td><td> △ </td><td> △ </td><td> △ </td><td> △ </td><td> △ </td><td> △ </td></tr></TBODY></TABLE>表3(續) <TABLE border="1" borderColor="#000000" width="85%"><TBODY><tr><td> </td><td> 實施例31 </td><td> 實施例32 </td><td> 實施例33 </td><td> 實施例34 </td><td> 實施例35 </td><td> 實施例36 </td><td> 實施例37 </td><td> 實施例38 </td><td> 實施例39 </td><td> 實施例40 </td></tr><tr><td> 胺基甲酸酯預聚物(A) </td><td> 合成例14 </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> 100 </td><td> 100 </td></tr><tr><td> 合成例19 </td><td> 100 </td><td> 100 </td><td> 100 </td><td> 100 </td><td> 100 </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td></tr><tr><td> 合成例20 </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> 100 </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td></tr><tr><td> 合成例21 </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> 100 </td><td> </td><td> </td><td> </td></tr><tr><td> 合成例22 </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> 100 </td><td> </td><td> </td></tr><tr><td> 異氰酸酯硬化劑(B) </td><td> HDI加成物 </td><td> 2 </td><td> 5 </td><td> 10 </td><td> 15 </td><td> 20 </td><td> 10 </td><td> 10 </td><td> 10 </td><td> 15 </td><td> 15 </td></tr><tr><td> 塑化劑(C) </td><td> M182A </td><td> 30 </td><td> 30 </td><td> 30 </td><td> 30 </td><td> 30 </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td></tr><tr><td> W262 </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> 30 </td><td> 30 </td><td> </td><td> </td><td> </td></tr><tr><td> D55 </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> 30 </td><td> 30 </td></tr><tr><td> TOP </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> 30 </td><td> </td><td> </td></tr><tr><td> 抗氧化劑(D) </td><td> Irg1010 </td><td> 0.5 </td><td> 0.5 </td><td> 0.5 </td><td> 0.5 </td><td> 0.5 </td><td> 0.5 </td><td> 0.5 </td><td> 0.5 </td><td> 0.5 </td><td> 0.5 </td></tr><tr><td> 抗靜電劑(E) </td><td> FSI-銨鹽 </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> 0.1 </td></tr><tr><td> 多官能多元醇(F) </td><td> AM302 </td><td> 10 </td><td> 10 </td><td> 10 </td><td> 10 </td><td> 10 </td><td> 10 </td><td> 10 </td><td> 10 </td><td> 10 </td><td> 10 </td></tr><tr><td> 耐剝離線殘留 </td><td> △ </td><td> ◎ </td><td> ◎ </td><td> ◎ </td><td> ○ </td><td> ◎ </td><td> ◎ </td><td> ◎ </td><td> ◎ </td><td> ◎ </td></tr><tr><td> 塗膜平滑性 </td><td> ◎ </td><td> ◎ </td><td> ◎ </td><td> ◎ </td><td> ◎ </td><td> ○ </td><td> ○ </td><td> ○ </td><td> ◎ </td><td> ◎ </td></tr></TBODY></TABLE>
[表4] <TABLE border="1" borderColor="#000000" width="85%"><TBODY><tr><td> </td><td> 實施例41 </td><td> 實施例42 </td><td> 比較例1 </td><td> 比較例2 </td><td> 比較例3 </td></tr><tr><td> 胺基甲酸酯預聚物(A) </td><td> 合成例14 </td><td> 100 </td><td> 100 </td><td> </td><td> 100 </td><td> 100 </td></tr><tr><td> 胺基甲酸酯預聚物(A') </td><td> 合成例23 </td><td> </td><td> </td><td> 100 </td><td> </td><td> </td></tr><tr><td> 異氰酸酯硬化劑(B) </td><td> HDI加成物 </td><td> 15 </td><td> 15 </td><td> 10 </td><td> 10 </td><td> 10 </td></tr><tr><td> 塑化劑(C) </td><td> D55 </td><td> 30 </td><td> 30 </td><td> 30 </td><td> 30 </td><td> 30 </td></tr><tr><td> 抗氧化劑(D) </td><td> Irg1010 </td><td> 0.5 </td><td> 0.5 </td><td> 0.5 </td><td> 0.5 </td><td> 0.5 </td></tr><tr><td> 抗靜電劑(E) </td><td> FSI-銨鹽 </td><td> 0.1 </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td></tr><tr><td> FSI-鋰鹽 </td><td> </td><td> 0.3 </td><td> </td><td> </td><td> </td></tr><tr><td> 多官能多元醇(F) </td><td> AM302 </td><td> 10 </td><td> 10 </td><td> 10 </td><td> </td><td> </td></tr><tr><td> 多官能多元醇(F') </td><td> GP3000 </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> </td><td> 10 </td></tr><tr><td> 耐剝離線殘留 </td><td> ◎ </td><td> ◎ </td><td> ◎ </td><td> × </td><td> × </td></tr><tr><td> 塗膜平滑性 </td><td> ◎ </td><td> ◎ </td><td> × </td><td> ◎ </td><td> ◎ </td></tr></TBODY></TABLE>

Claims (9)

  1. 一種黏著劑,其特徵在於,包含:作為多元醇(a)與聚異氰酸酯(b)的反應物的含羥基的胺基甲酸酯預聚物(A)、異氰酸酯硬化劑(B)以及多官能多元醇(F), 所述胺基甲酸酯預聚物(A)的分子量分散度為1.5以上且未滿4, 所述多官能多元醇(F)的一分子中的羥基數為3以上,且在分子末端具有一級羥基。
  2. 如申請專利範圍第1項所述的黏著劑,其中,所述多元醇(a)包含選自由聚醚多元醇、聚酯多元醇及聚丁二烯改性多元醇所組成的群組中的一種以上。
  3. 如申請專利範圍第1項或第2項所述的黏著劑,其中,相對於所述胺基甲酸酯預聚物(A)100質量份而包含2質量份~50質量份的所述多官能多元醇(F)。
  4. 如申請專利範圍第1項或第2項所述的黏著劑,其中,還包含塑化劑(C)。
  5. 如申請專利範圍第1項或第2項所述的黏著劑,其中,還包含抗氧化劑(D)。
  6. 如申請專利範圍第1項或第2項所述的黏著劑,其中,還包含抗靜電劑(E)。
  7. 一種黏著片,其特徵在於,包括:基材、以及作為如申請專利範圍第1項至第6項中任一項所述的黏著劑的硬化物的黏著層。
  8. 一種層疊體,其特徵在於包括:選自由透明導電膜、玻璃、丙烯酸板、聚碳酸酯板及烯烴板所組成的群組中的構件;以及如申請專利範圍第7項所述的黏著片。
  9. 一種顯示裝置,其特徵在於,包括如申請專利範圍第8項所述的層疊體。
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