TWI638873B - 光硬化型光透明黏、接著劑組成物及包含該組成物之黏、接著片 - Google Patents

光硬化型光透明黏、接著劑組成物及包含該組成物之黏、接著片 Download PDF

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Abstract

本發明係提供一種光硬化型光透明黏、接著劑組成物，其含有脂肪族胺甲酸酯丙烯酸酯及聚硫醇系鏈轉移劑，因該組成物對於光硬化性、透光度對比度等光學特性，以及高溫、高溫高濕、紫外線等環境耐性之信賴性優異，且於再塗裝及形成隔壁等層間硬化亦不會產生污染，工程性優異，故在製造用於觸控面板之黏、接著片是有用的。本發明之光硬化型光透明黏、接著劑組成物係包含有脂肪族胺甲酸酯丙烯酸酯、聚硫醇系鏈轉移劑、單官能乙烯系單體、光聚合起始劑、及安定劑。

Description

光硬化型光透明黏、接著劑組成物及包含該組成物之黏、接著片 發明領域
本發明係有關於一種光硬化型光透明黏、接著劑組成物，更詳細地說，係有關於一種光硬化型光透明黏、接著劑組成物，其含有脂肪族胺甲酸酯丙烯酸酯及聚硫醇系鏈轉移劑，因該組成物對於光硬化性、光學特性、環境耐性以及工程性優異，故可以用在製造用於觸控面板之黏、接著劑。
發明背景
藉由顯示器及觸控面板之發展，層間黏、接著劑組成物正以快速的速度形成市場並加以使用，因此以往係使用薄膜型態之黏、接著膠帶。
然而，使用薄膜型態之接著膠帶時，將接著膠帶剝除或貼合之工程不但繁複，在工程自動化上亦有諸多問題，使用接著膠帶進行整面接著時，會因為起因於異物或空氣層等之瑕疵，造成非常重大的良率問題。此外，使用接著膠帶進行邊緣接著步驟時，會形成折射率低的空氣層 而發生光的散射，因此所造成的平板顯示器之視認性及明暗比減少，光學上的損失很大，還會在高溫、高溫多濕等多樣的環境耐性條件下產生因凝集力低下造成的接著力減少等問題。
為解決此種問題點，提出了一種以液狀來實施層間黏、接著後，使用透過光硬化來實施硬化之製程及材料的方法。
然而，使用液狀製程時亦會發生如對於再塗裝之污染問題一般的多種問題點，具體來說，會產生問題點如下：隔壁型態或所形成之材料上使前述液狀材料再形成時，隔壁與再形成之材料、以及材料與再形成之材料間產生污染。
此外，有關透過光硬化來形成之材料，對於高溫、高溫多濕、長時間的紫外線照射，會產生黃變、霧度(Haze-出現如霧般模糊之現象)現象等。
因此，由材料會永久存在於顯示器及觸控面板之觀點來看，不僅限於作為單純的黏、接著劑之特性，連對於優秀光學特性及環境耐性(UV、高溫、高溫高濕等)之高信賴度都成為必須的要素，在多種製造工程出現的當中，市場所要求的是具有優異工程性的材料。
發明概要
為解決如前述之問題點，本發明係以提供一種光 硬化型光透明黏、接著劑組成物為目的，該組成物對於光硬化性、光學特性以及高溫、高溫多濕、紫外線等環境耐性之信賴性優異，且於再塗裝及層間硬化亦不會產生污染，工程性優異，
為達成前述目的，本發明提供一種光硬化型光透明黏、接著劑組成物，其特徵在於含有：1)脂肪族胺甲酸酯丙烯酸酯；2)聚硫醇系鏈轉移劑；3)單官能乙烯系單體；4)光聚合起始劑；及5)安定劑。
本發明亦提供一種黏、接著劑層以及含有該黏、接著劑層之用於觸控面板之黏、接著片，該黏、接著劑層包含前述光硬化型光透明黏、接著劑組成物之硬化物。
本發明亦提供一種含有前述黏、接著片之觸控面板。
本發明之光硬化型光透明黏、接著劑組成物含有脂肪族胺甲酸酯丙烯酸酯及聚硫醇系鏈轉移劑，因該組成物對於光硬化性、透光度對比度等光學特性、以及高溫、高溫高濕、紫外線等環境耐性之信賴性優異，且於再塗裝及形成隔壁等層間硬化亦不會產生污染，工程性優異，故在製造用於觸控面板之黏、接著片是有用的。
用以實施發明之形態
本發明之光硬化型光透明黏、接著劑組成物，其特徵在於含有：1)脂肪族胺甲酸酯丙烯酸酯；2)聚硫醇系鏈轉移劑；3)單官能乙烯系單體；4)光聚合起始劑；及5)安定劑。
以下，將針對各成份加以說明。
1)脂肪族胺甲酸酯丙烯酸酯
本發明中，為了使組成物具有對於環境耐性之信賴性以及優異黏、接著特性而使用脂肪族胺甲酸酯丙烯酸酯。
本發明中可使用的脂肪族胺甲酸酯丙烯酸酯可以是2官能以下之具有丙烯酸酯反應性的化合物，較佳可為具有如下述化學式1之構造的化合物。
上述式中，L1分別獨立為被碳數1~20之烷基、碳數3~20之環烷基、碳數2~20之烯基、碳數3~20之環烯基、碳數2~20之炔 基、碳數2~20之醯基、碳數1~20之烷氧基、羥基、碳數1~20之羥烷基、鹵基、碳數1~20之鹵烷基、胺基、矽、碳數6~30之芳基、碳數6~30之芳基烷基等取代或未被取代之碳數2~50之伸烷基、碳數6~50之伸芳基或二異氰酸酯；L2為被碳數1~20之烷基、碳數3~20之環烷基、碳數2~20之烯基、碳數3~20之環烯基、碳數2~20之炔基、碳數1~20之醯基、碳數1~20之烷氧基、羥基、碳數1~20之羥烷基、鹵基、碳數1~20之鹵烷基、胺基、矽、碳數6~30之芳基、碳數6~30之芳基烷基等取代或未被取代之碳數2~50之伸烷基、碳數2~50之醯基伸烷基、碳數2~50之氧伸烷基、碳數6~50之伸芳基、碳數6~50之醯基伸芳基或碳數6~50之氧伸芳基，較佳為碳數2~50之伸烷基；R1分別獨立為氫或碳數1~20之烷基；A分別獨立為C1~C4烷基；X分別獨立為0~20的整數；Y為0~40的整數；n為0~80的整數。
本發明中可使用的前述二異氰酸酯可選自於由二異氰酸異佛爾酮、2,4-二異氰酸甲苯、六亞甲基二異氰酸酯、2,2-雙-4'-二異氰酸丙酯、6-異丙基-1,3-二異氰酸苯酯、1,6-二異氰酸己酯、4,4'-亞聯苯基二異氰酸酯、3,3'-二甲基伸苯基二異氰酸酯、3,3'-二甲基-4,4'-二異氰酸二苯甲酯、p-伸苯基二異氰酸酯、m-伸苯基二異氰酸酯、1,5-二異氰酸萘酯、1,4-二異氰酸二甲苯酯、1,3-二異氰酸二甲苯酯、4,4'- 二己基甲基二異氰酸酯、1,4-四亞甲基二異氰酸酯、1,10-十亞甲基二異氰酸酯、1,4-二異氰酸環己酯、4-甲氧基-1,3-伸苯基二異氰酸酯、4-氯-1,3-伸苯基二異氰酸酯、2,4-二甲基-1,3-伸苯基二異氰酸酯、4,4-二異氰酸酯二苯基醚、4,4-二苄基二異氰酸酯及其等之混合物所構成之群組。
前述脂肪族胺甲酸酯丙烯酸酯係以相對於組成物總重量使用30~90重量%之量為佳，較佳為使用40~80重量%之量。
前述脂肪族胺甲酸酯丙烯酸酯之使用量未滿30重量%時，會有對於組成物之黏、接著特性之問題，還會帶來導因於低黏度造成的工程上的問題；而前述使用量超過90重量%時，會引發導因於高黏度之工程性問題。
2)聚硫醇系鏈轉移劑
本發明中，為了維持對於環境耐性之高信賴性以及優異的再塗裝性，因而使用聚硫醇系鏈轉移劑。
本發明中可使用的聚硫醇系鏈轉移劑可選自於由β-巰基丙酸、甲基-3-巰基丙酸酯、2-乙基己基-3-巰基丙酸酯、n-辛基-3-巰基丙酸酯、甲氧基丁基-3-巰基丙酸酯、苯乙烯基-3-巰基丙酸酯、三羥甲基丙烷參(3-巰基丙酸酯)、參(3-巰基丙醯氧基乙基)-三聚異氰酸酯、季戊四醇肆(3-巰基丙酸酯)、四伸乙甘醇雙(3-巰基丙酸酯)以及二季戊四醇陸(3-巰基丙酸酯)所構成之群組。
前述聚硫醇系鏈轉移劑係以相對於組成物總重量使用0.01~4重量%之量為佳，較佳為使用0.1~2.5重量%之 量。
前述鏈轉移劑之量未滿0.01重量%時，硬化之後材料的硬度會變高，模數(modulus)變高而在評價信賴性時生成多樣的污染；而前述鏈轉移劑之量超過4重量%時，對於環境耐性評價之霧度特性會變差。
3)單官能乙烯系單體
本發明中可使用的單官能乙烯系單體可選自於由丙烯酸異丁酯、丙烯酸三級丁酯、丙烯酸十二酯、丙烯酸異癸酯、甲基丙烯酸甲酯、烷基丙烯酸酯、丙烯酸十八酯、丙烯酸環己酯、異莰基丙烯酸酯、甲基丙烯酸苄酯、丙烯酸苄酯、2-羥基丙烯酸酯、三甲氧基丁基丙烯酸酯、乙基卡必醇丙烯酸酯、苯氧基乙基丙烯酸酯、4-羥基丁基丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇丙烯酸酯、2-羥基乙基丙烯酸酯、2-羥基丙基丙烯酸酯、2-丙烯醯氧基乙基-2-羥基丙基酞酸酯、2-羥基-3-苯氧基丙基丙烯酸酯及其等之甲基丙烯酸酯類；如3-氟乙基丙烯酸酯、4-氟丙基丙烯酸酯一般含鹵化物之丙烯酸酯以及其等之甲基丙烯酸酯類；如三甲矽氧基乙基丙烯酸酯一般含矽氧基之丙烯酸酯以及其等之甲基丙烯酸酯類；以及如苯乙烯、4-甲氧基苯乙烯一般具有芳香族之烯烴類所構成之群組中1種或2種以上的混合物。
前述乙烯系單體係以相對於組成物總重量使用5~50重量%之量為佳，較佳為使用15~40重量%之量。
前述乙烯系單體之使用量未滿5重量%時，會有溶液黏度變高而在材料塗佈及脫泡等材料工程性變差之情 形；而前述使用量超過50重量%時，會有導因於溶液低黏度之材料塗佈性的問題產生。
4)光聚合起始劑
本發明中可使用的光聚合起始劑可使用苯乙酮系化合物、二苯甲酮系化合物、硫雜蒽酮系化合物、安息香系化合物或三氮雜苯系化合物等，具體而言，可選自於由2,2'-二乙氧基苯乙酮、2,2'-二丁氧基苯乙酮、2-羥基-2-甲基苯丙酮、p-t-丁基三氯苯乙酮、p-t-丁基二氯苯乙酮、二苯甲酮、4-氯苯丙酮、4,4'-二甲胺二苯甲酮、4,4'-二氯二苯甲酮、3,3'-二甲基-2-甲氧基二苯甲酮、2,2'-二氯-4-苯氧基苯乙酮、2-甲基-1-(4-(甲硫基)苯基)-2-嗎林基丙基-1-酮、2-苄基-2-二甲胺-1-(4-嗎林基苯基)-丁基-1-酮等的苯乙酮系化合物；二苯甲酮、苄醯基苄酸、苄醯基苄酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、羥基二苯甲酮、丙烯酸化二苯甲酮、4,4'-雙(二甲胺)二苯甲酮、4,4'-雙(二乙胺)二苯甲酮等的二苯甲酮系化合物；硫雜蒽酮、2-甲基硫雜蒽酮、異丙基硫雜蒽酮、2,4-二乙基硫雜蒽酮、2,4-二異丙基硫雜蒽酮、2-氯硫雜蒽酮等的硫雜蒽酮系化合物；安息香、安息香甲醚、安息香乙醚、安息香異丙醚、安息香異丁醚、苄基二甲基縮酮等的安息香系化合物；以及2,4,6-三氯均三氮雜苯、2-苯基-4,6-雙(三氯甲基)-均三氮雜苯、2-(3',4'-二甲氧基苯乙烯基)-4,6-雙(三氯甲基)-均三氮雜苯、2-(4'-甲氧基萘基)-4,6-雙(三氯甲基)-均三氮雜苯、2-(p-甲氧基苯基)-4,6-雙(三氯甲基)-均三氮雜苯、2-(p-甲苯基)-4,6-雙(三氯甲基)-均三氮 雜苯、2-苯基4,6-雙(三氯甲基)-均三氮雜苯、雙(三氯甲基)-6-苯乙烯基均三氮雜苯、2-(萘甲醯-1-基)-4,6-雙(三氯甲基)-均三氮雜苯、2-(4-甲氧基萘甲醯-1-基)-4,6-雙(三氯甲基)-均三氮雜苯、2-4-三氯甲基(向日葵基)-6-三氮雜苯、2-4-三氯甲基(4'-甲氧基苯乙烯基)-6-三氮雜苯等的三氮雜苯系化合物所構成之群組中1種或2種以上的混合物。
又，作為前述光聚合起始劑，可使用市售之光聚合起始劑，作為該等之例，可將BASF公司的艷佳固(Irgacure，商品名)2959、184、500、651、369、379、907、819及OXE01、得牢固(Darocure，商品名)1173、1116、1398、1174、1020及TPO、CGI242、路司靈TPO(Lucirin TPO，商品名)及TPO-L等與寧柏迪(Lamberti)公司之易曬固(Esacure one，商品名)、KS300、KS200、A144、EDB、EHA、1001M、1064、KTO46及1187等1種或2種以上混合使用。
前述光聚合起始劑係以相對於組成物總重量使用0.01~5重量%之量為佳，較佳為使用0.1~3重量%之量。
前述光聚合起始劑之使用量未滿0.01重量%時，硬化速度會過慢而成為工程性低下的原因，亦會有硬化本身不會進行之情形。此外，前述使用量超過5重量%時，亦會成為材料之透光度及黃色指數低下之原因。
5)安定劑
本發明中還可含有安定劑以具備在多樣環境(高溫、高溫高濕、過量紫外線等)下之長期性的材料安定性與信賴性。
作為前述安定劑，可將聚(二伸丙甘醇)苯基亞磷酸酯、2-乙基己基二苯基亞磷酸酯、二苯基異癸基亞磷酸酯、亞磷酸三異癸酯、二苯乙烯基季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二-四-丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、硫代二丙酸二硬脂醇酯()、硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸雙十三酯、季戊四醇肆(硫代丙酸3-月桂酯)、肆[伸甲基-3-(3,5-二-四-丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、異十三基-3-(3,5-二-四-丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、異辛基-3-(3,5-二-四-丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、硫代二伸乙基雙[3-(3,5-二-四-丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、1,2-雙(3,5-二-四-丁基-4-羥基氫桂皮醯基)肼、2,2'-亞乙基雙(4,6-二-四-丁苯酚)、六亞甲基雙[3-(3,5-二-四-丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、N,N'-六亞甲基雙(3,5-二-四-丁基-4-羥基氫桂皮醯胺)、4,4'-硫代雙(6-四-丁基-m-甲酚)、4,4'-亞丁基雙(6-四-丁基-3-甲苯酚)、4,6-雙(辛基硫代甲基)-o-甲酚、1,3,5-三甲基-2,4,6-參(3,5-二-三級丁基-4-羥基苄基)苯、參(3,5-二-三級丁基-4-羥基苄基)三聚異氰酸酯、十八基-3-(3,5-二-三級丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、三伸乙甘醇-雙(3-三級丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯、2,2-伸甲基雙(4-甲基-6-(1-甲基環己基)-酚)、參(2,4-二-三級丁基苯基)亞磷酸酯、雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙-(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-六氫吡啶基)癸二酸酯、4-羥基-2,2,6,6-四甲基-1-六氫吡啶基乙醇、[2,2'-硫代雙(4-四-辛基苯基醚)-n-丁胺鎳、2-羥基-4-n-辛氧基二苯甲酮、2-(2'- 羥基-5'-甲基苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-3',5'-二-四-丁基苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-3'-四-丁基-5'-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2'-羥基-3',5'-二-四-丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2'-羥基-3',5'-二-四-戊基苯基)苯并三唑、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)酚、2-[2-羥基-3,5-二(1,1-二甲基苄基)苯基]-2H-苯并三唑、雙[2-羥基-5-四-辛基-3-(苯并三唑-2-基)苯基]甲烷、2,4-二-四-丁基苯基-4'-羥基-3',5'-二-四-丁基苄酸酯、十六基-3,5-二-四-丁基-4-羥基苄酸酯、2-[4-[(2-羥基-3-十二烷氧基丙基)氧基]-2-羥基苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三氮雜苯、2-[4-(4,6-雙-[[2-羥基-4-[1-(6-甲基-庚氧羰基)-乙氧基]-苯基]]-[1,3,5]三氮雜苯-2-基)-3-羥基-苯氧基]-丙酸6-甲基-庚酯、2-[4-(4,6-雙-二苯基-4-基-[1,3,5]-三氮雜苯-2-基)-3-羥基-苯氧基]-丙酸6-甲基-庚酯、2,4-雙[2-羥基-4-丁氧基苯基]-6-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三氮雜苯等之1種或2種以上混合使用。
此外，作為前述安定劑，可使用市售的材料，例如松原產業作為酚醛抗氧化劑之Songnox(商品名)1010、1076、1077、1135、2450、3114、1035、1024、1290、2590、1098、4150、4425、2246、1330、1790、1520等；作為亞磷酸酯系抗氧化劑之Songnox(商品名)1680、6260、6180、6280、TPP、TDP、DPDP、EHDPP、DHOP等；作為硫酯系抗氧化劑之Songnox(商品名)DSTDP、DLTDP、DTDTP、4129等；作為光安定劑之Songlight(商品名)6220、7700、2920、9440、7830、1190、7910等；作為UV吸收劑之 Songsorb(商品名)1084、8100、1000、3200、3260、3270、3280、3290、2340、3600、7120、2908等；美國科聚亞公司(Chemtura Corporation)作為抗氧化劑之Anox(商品名)20、70、330、1315、IC-14、PP18等；Lowinox(商品名)1790、22M46、44B25、AH25、CA22、CPL、GP45、HD98、TPB6、WSP、Naugard(商品名)536、PS48等；作為亞磷酸酯系抗氧化劑之Alkanox(商品名)240、Ultranox(商品名)626、627A、Weston(商品名)618F、619F、DPDP、DPP、PDDP、PTP、TNPP、399、TPP、430、439、600、Polygard(商品名)HR等；作為硫酯系之Maianto()(商品名)L、S、Naugard(商品名)412S等；作為胺系之Naugard(商品名)445、Super Q、APS30、Genox(商品名)EP等；作為UV吸收劑之Lowilite(商品名)20、20S、22、24、26、27、28、29、35、36、55、234、19、62、77、92、94、Q84等；以及Chiba公司製品之TINUVIN(商品名)292、123、152、400、460、405、479等之1種或2種以上混合使用。
前述安定劑係以相對於組成物總重量使用0.001~5重量%之量為佳，較佳為使用0.01~2重量%之量。
前述安定劑使用未滿0.001重量%時，在高溫、高溫高濕等環境下會產生黃變，無法充分發揮作為安定劑之功能，而前述使用量超過5重量%時，作為安定劑的效果不會更佳改善，且依據使用之安定劑種類而會有透光度等物性低下的情況。
從黏著或接著性能之調節的觀點來看，本發明之 光硬化型光透明黏、接著劑組成物還可更進一步包含黏著性賦予樹脂。
本發明中可使用的黏著性賦予樹脂之種類並不特別受限定，例如，可使用烴系樹脂或其加氫物；松脂樹脂或其加氫物；松香酯樹脂或其加氫物；萜烯樹脂或其加氫物；松油精酚樹脂或其加氫物；聚合松脂樹脂或聚合松香酯樹脂等1種或2種以上之混合物。
本發明之黏、接著劑組成物還可在不影響發明效果之範圍內，更追加包含有選自於由環氧樹脂、交聯劑、紫外線安定劑、抗氧化劑、調色劑、補強劑、充填劑、消泡劑、界面活性劑及可塑劑所構成群組中一個以上的添加劑。
如前述之本發明的光硬化型光透明黏、接著劑組成物含有脂肪族胺甲酸酯丙烯酸酯及聚硫醇系鏈轉移劑，因該組成物對於光硬化性、光學特性以及高溫、高溫高濕、紫外線等環境耐性之信賴性優異，且於再塗裝及形成隔壁等層間硬化亦不會產生污染，工程性優異，故適合用於觸控面板之黏、接著片。
因此，本發明亦提供一種黏、接著劑層以及含有該黏、接著劑層之用於觸控面板之黏、接著片，該黏、接著劑層包含前述光硬化型光透明黏、接著劑組成物之硬化物。
在本發明中，使黏、接著劑組成物硬化以製造前述黏、接著劑層之方法並無特別限制。本發明中，製造接 著劑層時可用例如：將前述黏、接著劑組成物或用其製造的塗佈液以棒塗佈等通常手法塗佈於適當的工程基材並使其硬化之方法。
本發明中的前述硬化過程係以充分去除黏、接著劑組成物或塗佈液內部所含如揮發成份或反應殘留物一般的誘發氣泡成份，之後再進行為佳。藉此，可以防止下述問題點：黏、接著劑之交聯密度或分子量等過低而彈性率下降，在高溫狀態下存在於黏著界面之氣泡變大而在內部形成散射體。
此外，前述使黏、接著劑組成物或塗佈液硬化之方法並無特別限制，例如，可經過將適切的熱施加於塗佈層，在特定條件下熟成(aging)之步驟再進行硬化步驟。
本發明亦提供一種含有前述黏、接著片之觸控面板。
作為前述觸控面板之一例，可以是透明塑膠基板；及具有本發明之黏、接著劑層的觸控面板，該黏、接著劑層形成於前述透明塑膠基板上部，且該黏、接著劑層包含前述光硬化型光透明黏、接著劑組成物之硬化物，然而本發明之觸控面板的具體構造並無特別限制，只需是使用本發明之黏、接著劑組成物構成。
以下，參照下述實施例及比較例來說明本發明。但該等例僅為例示本發明者，本發明並不受該等所限定。
下述中，脂肪族胺甲酸酯丙烯酸酯使用化學式1所表示之脂肪族胺甲酸酯丙烯酸酯；聚硫醇系鏈轉移劑使 用昭和電工公司的Karenz(商品名)MT PE1；單官能乙烯系單體使用大阪有機化學的IBOA；安定劑使用科聚亞公司的ANOX(商品名)1315；光聚合起始劑係將BASF公司的艷佳固(Irgacure，商品名)184以及得牢固(Darocure，商品名)TPO以1：1比率混合來使用。
實施例1
將脂肪族胺甲酸酯丙烯酸酯70重量份、聚硫醇系鏈轉移劑1重量份、單官能乙烯系單體30重量份、光聚合起始劑1重量份、以及安定劑0.5重量份在常溫下均勻混合6小時以上來製造出黏、接著劑組成物。
實施例2
將脂肪族胺甲酸酯丙烯酸酯70重量份、聚硫醇系鏈轉移劑3重量份、單官能乙烯系單體30重量份、光聚合起始劑4重量份、以及安定劑0.5重量份在常溫下均勻混合6小時以上來製造出黏、接著劑組成物。
實施例3
將脂肪族胺甲酸酯丙烯酸酯70重量份、聚硫醇系鏈轉移劑3重量份、單官能乙烯系單體30重量份、光聚合起始劑1重量份、以及安定劑0.5重量份在常溫下均勻混合6小時以上來製造出黏、接著劑組成物。
實施例4
將脂肪族胺甲酸酯丙烯酸酯70重量份、聚硫醇系鏈轉移劑1重量份、單官能乙烯系單體30重量份、光聚合起始劑1重量份、以及安定劑1重量份在常溫下均勻混合6小時 以上來製造出黏、接著劑組成物。
比較例1
將脂肪族胺甲酸酯丙烯酸酯70重量份、單官能乙烯系單體30重量份、以及光聚合起始劑1重量份在常溫下均勻混合6小時以上來製造出黏、接著劑組成物。
比較例2
使用了在製造顯示器時通常使用的紫外線硬化型聚胺甲酸酯接著劑(Sony Chemical公司的SVR系列)。
試驗例
將前述實施例及比較例之組成物的物性以下述方法來測定，並將其結果表示於下述表1。
1)觀察再塗裝後的境界面污染
於TFT-LCD基板上以0.5μm厚度塗佈組成物並使用金屬燈(照度2,000Mw)進行UV硬化之後，將前述組成物以十字方向進行再塗佈。將再塗裝後的基板使用金屬燈(照度2,000Mw)再度進行UV硬化。利用肉眼以及LED燈等並依據下述基準，評價用前述方法成形之基板的針對再塗裝部份之材料的境界面污染。
A：使用肉眼及LED燈都完全無法辨認出再塗裝部份
B：使用LED燈才好不容易辨認出來
C：使用LED即能明確地辨認出來
D：以肉眼即可明確地辨認出來
2)高溫高濕時的透光度、黃色指數及霧度值之測定
於經脫脂洗淨之透明的LED用玻璃之上以0.5μm 厚度塗佈組成物並使用金屬燈(照度2,000Mw)進行UV硬化。將以前述方法形成之基板投入65℃/濕度90%及85℃/濕度85%條件的高溫高濕室內後，放置500小時，之後分別測定材料之透光度、黃色指數及霧度值並依據下述基準來進行評價。
A：透光度變化未滿1%，黃色指數變化未滿0.1，以及霧度變化未滿0.1
B：透光度變化1%以上、未滿3%，黃色指數變化未滿0.1，以及霧度變化未滿0.1；透光度變化未滿1%，黃色指數變化0.1以上、未滿0.3，以及霧度變化未滿0.1；或者透光度變化未滿1%，黃色指數變化未滿0.1，以及霧度變化0.1以上、未滿0.5
C：透光度變化1%以上、未滿3%，黃色指數變化0.1以上、未滿0.3，以及霧度變化0.1以上、未滿0.5
D：透光度變化3%以上，黃色指數變化0.3以上，以及霧度變化0.5以上(3種因子之中只要一者變為前述提出之值以上就算是D)。
3)高溫時的透光度、黃色指數及霧度值之測定
除了使用V80℃條件之高溫室以外，用與前述2)之高溫高濕時的物性測定方法相同之方法來測定材料之透光度、黃色指數及霧度值並依據下述基準來進行評價。
A：透光度變化未滿1%，黃色指數變化未滿0.1，以及霧度變化未滿0.1
B：透光度變化1%以上、未滿3%，黃色指數變化未滿 0.1，以及霧度變化未滿0.1；透光度變化未滿1%，黃色指數變化0.1以上、未滿0.3，以及霧度變化未滿0.1；或者透光度變化未滿1%，黃色指數變化未滿0.1，以及霧度變化0.1以上、未滿0.5
C：透光度變化1%以上、未滿3%，黃色指數變化0.1以上、未滿0.3，以及霧度變化0.1以上、未滿0.5
D：透光度變化3%以上，黃色指數變化0.3以上，以及霧度變化0.5以上(3種因子之中只要一者變為前述提出之值以上就算是D)。
4)UV耐性測定
於經脫脂洗淨之透明的LED用玻璃之上以0.5μm厚度塗佈前述組成物並使用金屬燈(照度2,000mW)進行UV硬化。將以前述方法形成之基板使用2,000mW燈照射10分鐘以及不照射10分鐘並重複10次。對用前述條件形成之前述試片測定透光度、黃色指數及霧度值並依據下述基準來進行評價。
A：透光度變化未滿1%，黃色指數變化未滿0.1，以及霧度變化未滿0.1
B：透光度變化1%以上、未滿3%，黃色指數變化未滿0.1，以及霧度變化未滿0.1；透光度變化未滿1%，黃色指數變化0.1以上、未滿0.3，以及霧度變化未滿0.1；或者透光度變化未滿1%，黃色指數變化未滿0.1，以及霧度變化0.1以上、未滿0.5
C：透光度變化1%以上、未滿3%，黃色指數變化0.1以 上、未滿0.3，以及霧度變化0.1以上、未滿0.5
D：透光度變化3%以上，黃色指數變化0.3以上，以及霧度變化0.5以上(3種因子之中只要一者變為前述提出之值以上就算是D)
如前述表1所示，本發明之光硬化型光透明黏、接著劑組成物不僅表現出非常優異的再塗裝性，在多樣的環耐性評價條件亦表現出優異的結果。

Claims (10)

  1. 一種光硬化型光透明黏、接著劑組成物，其特徵在於包含有：1)胺甲酸酯丙烯酸酯30~90重量%；2)聚硫醇系鏈轉移劑0.01~4重量%；3)單官能乙烯系單體5~50重量%；4)光聚合起始劑0.01~5重量%；及5)安定劑0.001~5重量%，其中前述胺甲酸酯丙烯酸酯係下述化學式1所示化合物：上述式中，L1分別獨立為二異氰酸異佛爾酮、2,4-二異氰酸甲苯、六亞甲基二異氰酸酯、2,2-雙-4'-二異氰酸丙酯、6-異丙基-1,3-二異氰酸苯酯、1,6-二異氰酸己酯、4,4'-亞聯苯基二異氰酸酯、3,3'-二甲基伸苯基二異氰酸酯、3,3'-二甲基-4,4'-二異氰酸二苯甲酯、p-伸苯基二異氰酸酯、m-伸苯基二異氰酸酯、1,5-二異氰酸萘酯、1,4-二異氰酸二甲苯酯、1,3-二異氰酸二甲苯酯、4,4'-二己基甲基二異氰酸酯、1,4-四亞甲基二異氰酸酯、1,10-十亞甲基二異氰酸酯、1,4-二異氰酸環己酯、4-甲氧基-1,3-伸苯基二異氰酸酯、4-氯-1,3-伸苯基二異氰酸酯、2,4-二甲基-1,3-伸苯基二異氰酸酯、4,4-二異氰酸酯二苯基醚或4,4-二苄基二異氰酸酯所衍生之二價基團；L2為被碳數1~20之烷基、碳數3~20之環烷基、碳數2~20之烯基、碳數3~20之環烯基、碳數2~20之炔基、碳數1~20之醯基、碳數1~20之烷氧基、羥基、碳數1~20之羥烷基、鹵基、碳數1~20之鹵烷基、胺基、矽、碳數6~30之芳基、碳數6~30之芳基烷基等取代或未被取代之碳數2~50之伸烷基、碳數2~50之醯基伸烷基、碳數2~50之氧伸烷基、碳數6~50之伸芳基、碳數6~50之醯基伸芳基或碳數6~50之氧伸芳基；R1分別獨立為氫或碳數1~20之烷基；A分別獨立為C1~C4伸烷基；X分別獨立為0~20的整數；Y為0~40的整數；n為0~80的整數。
  2. 如請求項1之光硬化型光透明黏、接著劑組成物，其中前述聚硫醇系鏈轉移劑係選自於由β-巰基丙酸、甲基-3-巰基丙酸酯、2-乙基己基-3-巰基丙酸酯、n-辛基-3-巰基丙酸酯、甲氧基丁基-3-巰基丙酸酯、苯乙烯基-3-巰基丙酸酯、三羥甲基丙烷參(3-巰基丙酸酯)、參(3-巰基丙醯氧基乙基)-三聚異氰酸酯、季戊四醇肆(3-巰基丙酸酯)、四伸乙甘醇雙(3-巰基丙酸酯)以及二季戊四醇陸(3-巰基丙酸酯)所構成之群組。
  3. 如請求項1之光硬化型光透明黏、接著劑組成物，其中前述單官能乙烯系單體係選自於由丙烯酸異丁酯、丙烯酸三級丁酯、丙烯酸十二酯、丙烯酸異癸酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸十八酯、丙烯酸環己酯、異莰基丙烯酸酯、甲基丙烯酸苄酯、丙烯酸苄酯、2-羥基丙烯酸酯、三甲氧基丁基丙烯酸酯、乙基卡必醇丙烯酸酯、苯氧基乙基丙烯酸酯、4-羥基丁基丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇丙烯酸酯、2-羥基乙基丙烯酸酯、2-羥基丙基丙烯酸酯、2-丙烯醯氧基乙基-2-羥基丙基酞酸酯、2-羥基-3-苯氧基丙基丙烯酸酯及其等之甲基丙烯酸酯類；含鹵化物之丙烯酸酯以及其等之甲基丙烯酸酯類；含矽氧基之丙烯酸酯以及其等之甲基丙烯酸酯類；以及具有芳香族之烯烴類所構成之群組中1種或2種以上的混合物。
  4. 如請求項1之光硬化型光透明黏、接著劑組成物，其中前述單官能乙烯系單體係選自於由烷基丙烯酸酯及其甲基丙烯酸酯類、含鹵化物之丙烯酸酯以及其等之甲基丙烯酸酯類、含矽氧基之丙烯酸酯以及其等之甲基丙烯酸酯類、以及具有芳香族之烯烴類所構成之群組中1種或2種以上的混合物。
  5. 如請求項1之光硬化型光透明黏、接著劑組成物，其中前述光聚合起始劑係選自於由苯乙酮系化合物、二苯甲酮系化合物、硫雜蒽酮系化合物、安息香系化合物及三氮雜苯系化合物所構成之群組中1種或2種以上的混合物。
  6. 如請求項1之光硬化型光透明黏、接著劑組成物，其中前述安定劑係選自於由聚(二伸丙甘醇)苯基亞磷酸酯、2-乙基己基二苯基亞磷酸酯、二苯基異癸基亞磷酸酯、亞磷酸三異癸酯、二苯乙烯基季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二-四-丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、硫代二丙酸二硬脂醇酯()、硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸雙十三酯、季戊四醇肆(硫代丙酸3-月桂酯)、肆[伸甲基-3-(3,5-二-四-丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、異十三基-3-(3,5-二-四-丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、異辛基-3-(3,5-二-四-丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、硫代二伸乙基雙[3-(3,5-二-四-丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、1,2-雙(3,5-二-四-丁基-4-羥基氫桂皮醯基)肼、2,2'-亞乙基雙(4,6-二-四-丁苯酚)、六亞甲基雙[3-(3,5-二-四-丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、N,N'-六亞甲基雙(3,5-二-四-丁基-4-羥基氫桂皮醯胺)、4,4'-硫代雙(6-四-丁基-m-甲酚)、4,4'-亞丁基雙(6-四-丁基-3-甲苯酚)、4,6-雙(辛基硫代甲基)-o-甲酚、1,3,5-三甲基-2,4,6-參(3,5-二-三級丁基-4-羥基苄基)苯、參(3,5-二-三級丁基-4-羥基苄基)三聚異氰酸酯、十八基-3-(3,5-二-三級丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、三伸乙甘醇-雙(3-三級丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯、2,2-伸甲基雙(4-甲基-6-(1-甲基環己基)-酚)、參(2,4-二-三級丁基苯基)亞磷酸酯、雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙-(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-六氫吡啶基)癸二酸酯、4-羥基-2,2,6,6-四甲基-1-六氫吡啶基乙醇、[2,2'-硫代雙(4-四-辛基苯基醚)-n-丁胺鎳、2-羥基-4-n-辛氧基二苯甲酮、2-(2'-羥基-5'-甲基苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-3',5'-二-四-丁基苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-3'-四-丁基-5'-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2'-羥基-3',5'-二-四-丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2'-羥基-3',5'-二-四-戊基苯基)苯并三唑、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)酚、2-[2-羥基-3,5-二(1,1-二甲基苄基)苯基]-2H-苯并三唑、雙[2-羥基-5-四-辛基-3-(苯并三唑-2-基)苯基]甲烷、2,4-二-四-丁基苯基-4'-羥基-3',5'-二-四-丁基苄酸酯、十六基-3,5-二-四-丁基-4-羥基苄酸酯、2-[4-[(2-羥基-3-十二烷氧基丙基)氧基]-2-羥基苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三氮雜苯、2-[4-(4,6-雙-[[2-羥基-4-[1-(6-甲基-庚氧羰基)-乙氧基]-苯基]]-[1,3,5]三氮雜苯-2-基)-3-羥基-苯氧基]-丙酸6-甲基-庚酯、2-[4-(4,6-雙-二苯基-4-基-[1,3,5]-三氮雜苯-2-基)-3-羥基-苯氧基]-丙酸6-甲基-庚酯以及2,4-雙[2-羥基-4-丁氧基苯基]-6-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三氮雜苯所構成之群組中1種或2種以上的混合物。
  7. 如請求項1之光硬化型光透明黏、接著劑組成物，其更追加包含有黏著性賦予樹脂。
  8. 一種黏、接著劑層，其特徵在於包含如請求項1至7中任一項之光硬化型光透明黏、接著劑組成物之硬化物。
  9. 一種用於觸控面板之黏、接著片，其特徵在於包含有如請求項8之黏、接著劑層。
  10. 一種觸控面板，其特徵在於包含有如請求項9之用於觸控面板之黏、接著片。
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