TWI613515B - 用於形成顯示裝置的正面光屏蔽層的著色感光性樹脂組合物 - Google Patents

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Abstract

一種著色感光性樹脂組合物，用於形成顯示裝置的正面光屏蔽層，該著色感光性樹脂組合物包括：包含白色顏料的著色劑(A)，丙烯酸類共聚物(B)，光聚合性化合物(C)，光引發劑(D)，抗氧化劑(E)，溶劑(F)和添加劑(G)；其中，該丙烯酸類共聚物(B)包括由化學式1a至化學式1d所表示的重複單元或由化學式2a至化學式2d所表示的重複單元，並且該丙烯酸類共聚物(B)的玻璃化轉變溫度(Tg)為100℃或低於100℃。

Description

用於形成顯示裝置的正面光屏蔽層的著色感光性樹脂組合物 【相關交叉申請案】
本申請主張於2013年9月11日提交的韓國專利申請號KR 10-2013-0108965的優先權，在此藉由參考方式將其全部內容併入本申請中。
本發明係關於一種用於形成顯示裝置的正面(frontal)光屏蔽層的著色感光性樹脂組合物。
通常，作為顯示裝置正面光遮蔽層的邊框(bezel)形成在顯示裝置諸如LCD(液晶顯示器)、PDP(等離子顯示面板)、OLED(有機發光二極體)、AMOLED(有源矩陣有機發光二極體)等的正面邊緣，並且該邊框起到降低反射率以改進顯示裝置的可見度，增加對比度並且為不可見的內部屏蔽光的作用。
邊框藉由利用著色感光性組合物的光刻膠法或藉由滾印方法來形成。此外，也可使用真空蒸發方法(韓國專利申請公開號10-2011-0053940A)。
然而，光刻膠法具有的缺點是：由於必需進行複雜的過程諸如曝光和顯影，所以生產率較差；並且材料消耗太大。另外，滾壓方法具有的缺點是：不易於形成精確的圖案。
同時，考慮設計的特性，邊框必須形成為多種顏色。並且在淺色的情況下，為了滿足所需的光密度，邊框應當形成為約15μm至25μm的厚度。
然而，如果使用常規的光刻膠法或滾壓方法，僅藉由一次塗布不能形成具有15μm至25μm厚度的塗膜，因此應當重複該過程。
此外，對於形成具有15μm至25μm厚度的塗膜，真空蒸發方法還具有顯著費時的不足。
[引文列表] [專利文獻]
(專利文件1)韓國專利申請公開號10-2011-0053940A。
為了解決前述問題，本發明的目的是提供一種利用噴墨機形成顯示裝置的正面光屏蔽層的方法，以及提供一種用於該方法的著色感光性樹脂組合物。
為了解決前述問題，本發明的目的是提供一種用於形成顯示裝置的正面光屏蔽層的著色感光性樹脂組合物，該著色感光性樹脂組合物包括：丙烯酸類共聚物，該丙烯酸類共聚物包含特定比例的吡喃或呋喃等結構的重複單元，且該丙烯酸類共聚物的玻璃化轉變溫度(glass transition temperature，Tg)為100℃或低於100℃。此外，當藉由噴墨印刷方法將其施加至基板時，可有效地降低處理時間，並且能夠改進噴射穩定性。
為了實現上述目的，本發明提供了一種用於形成顯示裝置的正面光遮蔽層的著色感光性樹脂組合物，該著色感光性樹脂組合物包括：包含白色顏料的著色劑(A)；丙烯酸類共聚物(B)；光聚合性化合物(C)；光引發劑(D)；抗氧化劑(E)；溶劑(F)和添加劑(G)；其中，該丙烯酸類共聚物(B)包括由化學式1a至化學式1d所表示的重複單元或由化學式2a至化學式2d所表示的重複單元，並且該丙烯酸類共聚物(B)的玻璃化轉變溫度(Tg)為100℃或低於100℃，
Figure TWI613515BD00001
Figure TWI613515BD00002
Figure TWI613515BD00003
Figure TWI613515BD00004
(其中，在化學式1a至化學式1d中，R1、R2、R3和R4各自獨立地為氫原子、鹵素原子、C1~C20有機殘基(該有機殘基可含有氧原子)；R5為C1~C13經取代或未經取代的直鏈烷基或支鏈烷基；R6和R7各自獨立地為氫或經取代的烷基或未經取代的烷基；以及R8為氫或經取代的烷基或未經取代的烷基。)
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Figure TWI613515BD00008
(其中，在化學式2a至化學式2d中，R9、R10、R11和R12分別獨立地為氫原子、鹵素原子、C1~C20有機殘基(該有機殘基可含有氧原子)；R13為C1~C13經取代或未經取代的直鏈烷基或支鏈烷基；R14和R15各自獨立地為氫或經取代的烷基或未經取代的烷基；以及R16為氫或經取代的烷基或未經取代的烷基)。
較佳地，化學式1a至化學式1d的莫耳比分別由a、b、c和d來表示，並且1
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a
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50、1
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b
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50、1
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c
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50以及1
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d
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50。
較佳地，化學式2a至化學式2d的莫耳比分別由a、b、c和d來表示，並且1
Figure TWI613515BD00017
a
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50、1
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b
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50、1
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c
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50以及1
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d
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50。
較佳地，該丙烯酸類共聚物(B)的重量分子量(Mw)為 1000至30000。
此外，本發明還提供了一種顯示裝置，包括正面光屏蔽層，該正面光屏蔽層是利用噴墨機藉由將上述組合物施加至透明基板的上部而形成的。
本發明的著色感光性樹脂組合物藉由利用丙烯酸類共聚物，可去除根據固化的收縮百分比，改進與下基板的黏附性，並且藉由形成低錐形角防止在沉積ITO之後薄層電阻的降低。其中，該丙烯酸類共聚物包括含有一定比例的吡喃或呋喃結構的重複單元，並且玻璃化轉變溫度為100℃或低於100℃。
此外，利用本發明，能夠防止黃化和著色，並且可改進反射亮度。
下文，將詳細描述本發明的配置和操作。
為了實現上述目的，本發明提供了一種用於形成顯示裝置的正面光屏蔽層的著色感光性樹脂組合物，該著色感光性樹脂組合物包括：包含白色顏料的著色劑(A)；丙烯酸類共聚物(B)；光聚合性化合物(C)；光引發劑(D)；抗氧化劑(E)；溶劑(F)和添加劑(G)；其中，該丙烯酸類共聚物(B)包括由化學式1a至化學式1d所表示的重複單元或由化學式2a至化學式2d所表示的重複單元，並且該丙烯酸類共聚物(B)的玻璃化轉變溫度(Tg)為100℃或低於100℃，[化學式1a]
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Figure TWI613515BD00026
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(其中，在化學式1a至化學式1d中，R1、R2、R3和R4各自獨立地為氫原子、鹵素原子、 C1~C20有機殘基(該有機殘基可含有氧原子)，R5為C1~C13經取代或未經取代的直鏈烷基或支鏈烷基；R6和R7各自獨立地為氫或經取代的烷基或未經取代的烷基；以及R8為氫或經取代的烷基或未經取代的烷基)；
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Figure TWI613515BD00031
Figure TWI613515BD00032
(其中，在化學式2a至化學式2d中，R9、R10、R11和R12分別獨立地為氫原子、鹵素原子、C1~C20有機殘基，該有機殘基可含有氧原子；R13為C1~C13經取代或未經取代的直鏈烷基或支鏈烷基；R14和R15各自獨立地為氫或經取代的烷基或未經取代的烷基；以及R16為氫或經取代的烷基或未經取代的烷基)。
以下，將詳細描述本發明的著色感光性樹脂組合物的各配置。
著色劑(A)
著色劑(A)包含白色顏料，並且白色顏料包含TiO2，並且基於著色劑固體的總重量，TiO2被設定為超過10重量%，較佳30至100重量%，且尤其較佳60至100重量%。如果TiO2的量超過上述範圍，則不能具有光屏蔽層的性 能。此外，當TiO2的量在該範圍之上時，會產生各種缺點，諸如顯影速率降低以及產生殘渣。
白色顏料可為在相關領域普遍使用的白色無機顏料，白色顏料的具體實例包含C.I.顏料白4、5、6、6：1、7、18、18：1、19、20、22、25、26、27、28、32等。
在這些白色顏料之中，就反射效率和白色度而言，可使用C.I.顏料白6或C.I.顏料白22。它們可以單獨使用或以兩種或更多種組合使用。
由於被包含在C.I.顏料白6中的TiO2是廉價的並且由於高的折光率而具有優異的反射率，所以可被用作有效的白色著色劑。
較佳的是，TiO2具有金紅石結構。由於具有金紅石結構的TiO2具有優異的白色度，所以優選使用。
TiO2是白色顏料，根據需要，TiO2可進行下列處理：樹脂處理，利用引入酸性基團或鹼性基團的顏料衍生物進行的表面處理，藉由聚合物等對顏料表面進行的接枝處理，藉由硫酸霧化法進行的霧化處理或藉由有機溶劑或水等進行的洗滌處理以除去雜質，或藉由離子交換方法等進行的離子雜質的去除處理等。
較佳可使用TiO2，對於該TiO2，利用選自SiO2、Al2O3和ZrO2中的至少一種進行表面處理。
此外，較佳地，可使用TiO2，對於該TiO2，依次利用SiO2、Al2O3和ZrO2進行表面處理。
此外，更佳地，可使用上述經表面處理的TiO2，對於 該經表面處理的TiO2，藉由使用有機材料的表面處理對末邊緣進行額外的處理。有機材料可包含，例如三羥甲基丙烷(TMP)、季戊四醇等。利用原料塗布具有低極性單分子層的TiO2，這樣的表面處理降低分散TiO2所需的能量，並且防止TiO2被緊壓和濃縮。
TiO2的這種表面處理降低了TiO2的光催化活性，並且改進了反射亮度的特性。具體地，如果將SiO2、Al2O3和ZrO2的各種表面處理均施加至TiO2，會改進諸如耐熱性和耐化學性等的可靠性。表面處理可為藉由包囊化作用的處理。
在經表面處理的TiO2中，TiO2核心的含量較佳被設定為85至95重量%。TiO2核心的前述含量是較佳的，這是因為白色度是優異的並且反射亮度也是優異的。
TiO2的具體實例可包含可購自杜邦(dupont)公司的R-101、R-102、R-103、R-104、R-10 5、R-350、R-706、R-794、R-796、TS-6200、R-900、R-902、R-902+、R-931,R-960等，購自亨特曼(Huntman)公司的R-FC5、TR81、TR88等，以及購自ISK公司的CR-57等。
基於用於形成顯色器的正面光屏蔽層的著色感光性樹脂組合物的固體的總重量，著色劑(A)的量被設定為10至90重量%，並且較佳為30至70重量%。由於當形成顯示裝置的正面光屏蔽層時白色度是優異的並且屏蔽有效性也是優異的，因此前述量的著色劑(A)是較佳的。
如本文所使用的，固體是指除了溶劑之外的成分。
丙烯酸類共聚物(B)
本發明的丙烯酸類共聚物(B)包括由化學式1a至化學式1d所表示的重複單元或由化學式2a至化學式2d所表示的重複單元，並且丙烯酸類共聚物(B)的玻璃化轉變溫度(Tg)為100℃或低於100℃。
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Figure TWI613515BD00034
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Figure TWI613515BD00036
在化學式1a至化學式1d中，R1、R2、R3和R4各自獨立地為氫原子、鹵素原子、C1~C20有機殘基(該有機殘基可含有氧原子)，R5為C1~C13經取代或未經取代的直鏈烷基或支鏈烷基；R6和R7各自獨立地為氫或經取代的烷基或未經取代的烷基；以及R8為氫或經取代的烷基或未經取代的烷基。
化學式1a至化學式1d的莫耳比分別由a、b、c和d來表示，並且1
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a
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50、1
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c
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Figure TWI613515BD00048
在化學式2a至化學式2d中，R9、R10、R11和R12分別獨立地為氫原子、鹵素原子、C1~C20有機殘基(該有機殘基可含有氧原子)， R13為C1~C13經取代或未經取代的直鏈烷基或支鏈烷基；R14和R15各自獨立地為氫或經取代的烷基或未經取代的烷基；以及R16為氫或經取代的烷基或未經取代的烷基。
化學式2a至化學式2d的莫耳比分別由a、b、c和d來表示，並且1
Figure TWI613515BD00049
a
Figure TWI613515BD00050
50、1
Figure TWI613515BD00051
b
Figure TWI613515BD00052
50、1
Figure TWI613515BD00053
c
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50以及1
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d
Figure TWI613515BD00056
50。
並不限於包括由化學式1a至化學式1d所表示的重複單元或包括由化學式2a至化學式2d所表示的重複單元的丙烯酸類共聚物的形式。也即是說，其可為具有不斷重複的重複單元的嵌段共聚物形式，或具有無規重複的重複單元的無規共聚物形式。
在當丙烯酸類共聚物包括由化學式1a至化學式1d所表示的重複單元或包括由化學式2a至化學式2d所表示的重複單元時，基於丙烯酸類共聚物的總重量，由化學式1a至化學式1d所表示的重複單元或由化學式2a至化學式2d所表示的重複單元的量可為10至100重量%。
此外，較佳地，丙烯酸類共聚物可為具有羧基的單體與其他單體的共聚物等，該其他單體能夠與該具有羧基的單體發生共聚作用。
具有羧基的單體的具體實例可為：不飽和羧酸，諸如不飽和單羧酸；或者在分子中具有一個或多個羧基的不飽和多價羧酸，諸如不飽和二羧酸或不飽和三羧酸等。
不飽和單羧酸可包含，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴 豆酸、α-氯丙烯酸、肉桂酸等。
不飽和二羧酸可包含，例如馬來酸、富馬酸、衣康酸、檸康酸、中康酸等。
不飽和多價羧酸可以是酸的酸酐，並且尤其包括，例如馬來酸酐、衣康酸酐、檸康酸酐等。
此外，不飽和多價羧酸可以是它的單(2-甲基丙烯醯氧乙基烷基)酯，並且尤其包括，例如單(2-丙烯醯氧基乙基)琥珀酸酯、單(2-甲基丙烯醯氧基乙基)琥珀酯、單(2-丙烯醯氧基乙基)鄰苯二甲酸酯、單(2-甲基丙烯醯氧基乙基)鄰苯二甲酸酯等。
此外，不飽和多價羧酸可為其兩端具有聚合物二羧基(polymer dicarboxy)的單(甲基)丙烯酸酯，並且尤其包括，例如ω-羧基聚己內酯單丙烯酸酯、ω-羧基聚己內酯單甲基丙烯酸酯等。
具有羧基的單體可單獨使用或以兩種或更多種組合使用。
可與具有羧基的單體發生共聚作用的其他單體的具體實例為：芳族乙烯基化合物，諸如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、鄰乙烯基甲苯、間乙烯基甲苯、對乙烯基甲苯、對氯苯乙烯、鄰甲氧基苯乙烯、間甲氧基苯乙烯、對甲氧基苯乙烯、鄰乙烯基苄基甲基醚、間乙烯基苄基甲基醚、對乙烯基苄基甲基醚、鄰乙烯基苄基縮水甘油醚、間乙烯基苄基縮水甘油基醚、對乙烯基苄基縮水甘油醚、茚等；不飽和羧酸酯，諸如丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、 丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、丙烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸仲丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸2-羥乙酯、甲基丙烯酸2-羥乙酯、丙烯酸2-羥丙酯、甲基丙烯酸2-羥丙酯、丙烯酸3-羥丙酯、甲基丙烯酸3-羥丙酯、丙烯酸2-羥丁酯、甲基丙烯酸2-羥丁酯、丙烯酸3-羥丁酯、甲基丙烯酸3-羥丁酯、丙烯酸4-羥丁酯、甲基丙烯酸4-羥丁酯、丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苄酯、丙烯酸環己酯、甲基丙烯酸環己酯、丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苯酯、丙烯酸2-甲氧基乙酯、甲基丙烯酸2-甲氧基乙酯、丙烯酸2-苯氧基乙酯、甲基丙烯酸2-苯氧基乙酯、甲氧基二乙二醇丙烯酸酯、甲氧基二乙二醇甲基丙烯酸酯、甲氧基三乙二醇丙烯酸酯、甲氧基三乙二醇甲基丙烯酸酯、甲氧基丙二醇丙烯酸酯、甲氧基丙二醇甲基丙烯酸酯、甲氧基二丙二醇丙烯酸酯、甲氧基二丙二醇甲基丙烯酸酯、丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸異冰片酯、丙烯酸二環戊二烯酯、甲基丙烯酸二環戊二烯酯、丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯、甲基丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯、丙烯酸甘油單酯、甲基丙烯酸甘油單酯等；不飽和羧酸氨基烷基酯，諸如丙烯酸2-氨基乙酯、甲基丙烯酸2-氨基乙酯、丙烯酸2-二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸2-二甲基氨基乙酯、丙烯酸2-氨基丙酯、甲基丙烯酸 2-氨基丙酯、丙烯酸2-二甲基氨基丙酯、甲基丙烯酸2-二甲基氨基丙酯、丙烯酸3-氨基丙基酯、甲基丙烯酸3-氨基丙基酯、丙烯酸3-二甲基氨基丙基酯、甲基丙烯酸3-二甲基氨基丙基酯等；不飽和羧酸縮水甘油酯，諸如丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯等；羧酸乙烯酯，諸如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯等；不飽和醚，諸如乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚、烯丙基縮水甘油醚等；乙烯基腈類化合物，諸如丙烯腈、甲基丙烯腈、α-氯代丙烯腈、亞乙烯基腈化物等；不飽和醯胺，諸如丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、α-氯代丙烯醯胺、N-2-羥乙基丙烯醯胺、N-2-羥乙基甲基丙烯醯胺等；不飽和醯亞胺，諸如馬來醯亞胺、N-苯基馬來醯亞胺、N-環己基馬來醯亞胺等；脂肪族共軛二烯，諸如1,3-丁二烯、異戊二烯、氯丁二烯等；以及在聚合物分子鏈的末端具有單丙烯醯基或單甲基丙烯醯基的大單體，諸如聚苯乙烯、聚丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酸正丁酯、聚甲基丙烯酸正丁酯、聚矽氧烷等。
這些單體可單獨使用或以兩種或更多種組合來使用。
在丙烯酸類共聚物為具有羧基的單體及能夠與該具有羧基的單體發生共聚作用的其他單體的共聚物的情況下，基於該共聚物的構成單元的總重量，源自具有羧基的單體的構成單元的量可為10至50重量%，較佳為1%至40重量%，並且更佳為25至40重量%。
由於在顯影溶液中的溶解度是優良的，並且在顯影時易於精確地形成圖案，所以10至50重量%的量對於源自具有羧基的單體的構成單元是較佳的。
能夠與具有羧基的單體發生共聚作用的其他單體的量被設定為20至85重量%。
藉由本發明的丙烯酸類共聚物施加的用於形成顯示裝置的正面光屏蔽層的著色感光性樹脂組合物可顯著地消除由於固化所引起的收縮百分比，並且與下層基板具有優異的黏附性，其中，丙烯酸類共聚物包括化學式1a至化學式1d所表示的重複單元或化學式2a至化學式2d所表示的重複單元。
此外，包括本發明的丙烯酸類共聚物的著色感光性樹脂組合物具有優異的耐熱性並且是透明的，並且防止黃化和著色，並且因此具有高反射率以及能夠形成低的錐形角。當進行沉積ITO的後加工時，低的錐形角使得沉積均勻，並且因此可降低薄層電阻。
通常，基於用於形成顯示裝置的正面光屏蔽層的著色感光性樹脂組合物的固體的總重量，包括化學式1a至化學式1d所表示的重複單元或化學式2a至化學式2d所表示的 重複單元的丙烯酸類共聚物被設定為10至60重量%，並且較佳為5至50重量%。
由於溶解性是良好的，並且易於精確地形成圖案，所以丙烯酸類共聚物(B)的量為5至50重量%是較佳的。
包括化學式1a至化學式1d所表示的重複單元或化學式2a至化學式2d所表示的重複單元的丙烯酸類共聚物(B)的重量分子量(Mw)可為1000至30000，並且較佳為5000至20000。
分子量為1000至30000，包括化學式1a至化學式1d所表示的重複單元或化學式2a至化學式2d所表示的重複單元的丙烯酸類共聚物(B)是可取的，這是因為顯示器正面光屏蔽層的圖案能夠是均勻的並且可形成較低錐形角的圖案。
光聚合性化合物(C)
光聚合性化合物(C)為能夠藉由下列光引發劑的作用而進行聚合的化合物，以及可包含單官能單體、雙官能單體或其他類型的多官能單體等。
為了改進用於形成顯示裝置的正面光屏蔽層的著色感光性樹脂組合物的顯影性能、感光度、黏附性、表面問題等，本發明的光聚合性化合物(C)可以以兩種或更多種光聚合性化合物組合使用，在這些光聚合性化合物中，官能團的結合或官能團的數目是彼此不同的，並且只要是相關領域中常用的，則並不受到限制。
單官能單體的具體實例包含但並不限於：壬基苯基卡 必醇丙烯酸酯、丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯、2-乙基己基卡必醇丙烯酸酯、丙烯酸2-羥乙酯、N-乙烯基吡咯烷酮等。
雙官能單體的具體實例包含但並不限於：1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、雙酚A的雙(丙烯醯氧基乙基)醚、3-甲基戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等。
其他類型的多官能單體的具體實例包含但不限於：三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。
在這些化合物中，較佳使用具有兩個或更多個官能團的多官能聚合性化合物。
基於用於形成顯示裝置的正面光屏蔽層的著色感光性樹脂組合物的固體的總重量，包含的光聚合性化合物(C)的量為1至60重量%，並且較佳為5至50重量%。
由於趨向於改進圖元部分的強度或平滑度，前述量的光聚合性化合物(C)是較佳的。
光引發劑(D)
對於光引發劑(D)，可單獨使用由化學式3所表示的膦氧化物化合物，或選自三嗪類(triazine)化合物、苯乙酮類 化合物、聯咪唑類化合物和肟類化合物中的一種或多種化合物可與膦氧化物化合物組合使用。
Figure TWI613515BD00057
在化學式3中，R17為苯基，且R18為經取代或未經取代的苯基或苯甲醯基。
利用化學式3表示的光引發劑製備的用於形成顯示裝置的正面光屏蔽層的著色感光性樹脂組合物能夠形成較厚的塗膜，並且由於較低的黃化而能夠得到良好的白色塗層。
由化學式3所表示的膦氧化物化合物的具體實例可包含2,4,6-三甲基苯甲醯二苯基氧化膦、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯)苯基氧化膦等。
此外，可與膦氧化物化合物組合使用的光引發劑的具體實例如下。
三嗪類化合物的具體實例包含：2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基萘基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6胡椒基-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(5-甲基-呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(呋喃-2-基)乙烯 基]-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(4-二乙氨基-2-甲基苯基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基]-1,3,5-三嗪等。
苯乙酮類化合物的具體實例包含：二乙氧基苯乙酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、苄基二甲基縮酮、2-羥基-1-[4-(2-羥乙氧基)苯基]-2-甲基-丙烷-1-酮、1-羥基環己基苯基酮、2-甲基-1-(4-甲基硫苯基)-2-嗎啉基-丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲氨基-1-(4-嗎啉基苯基)-丁烷-1-酮、2-羥基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙烷-1-酮、2-(4-甲基-苄基)-2-(二甲氨基)-1-(4-嗎啉基苯基)-丁烷-1-酮等。
聯咪唑類化合物的具體實例包含：2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基聯咪唑、2,2’-雙(2,3-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基聯咪唑、2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(烷氧基苯基)聯咪唑、2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(三烷氧基苯基)聯咪唑、2,2-雙(2,6-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-聯咪唑，或其中4、4’、5、5’位的苯基被烷氧羰基取代的咪唑化合物等。
在這些聯咪唑類化合物中，較佳使用2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基聯咪唑、2,2’-雙(2,3-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基聯咪唑、2,2-雙(2,6-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-聯咪唑。
肟類化合物的具體實例包含：o-乙氧基羰基-α-氧代亞氨基-1-苯基-丙烷-1-酮等，且購自BASF公司的OXE01和OXE02是商購產品的代表。
此外，在本發明中，2,4-二乙基噻噸酮用作引發劑。
此外，只要不損害本發明的有益效果，在相關領域中通常使用的其他類型的光引發劑可額外地與上述光引發劑組合使用。此外，在相關領域中通常使用的光引發助劑也可額外地與上述光引發劑組合使用。
具體實例為胺類化合物和羧酸類化合物。
胺類化合物的具體實例包含：脂肪胺類化合物，諸如三乙醇胺、甲基二乙醇胺、三異丙醇胺等；以及芳香胺類化合物，諸如4-二甲氨基苯甲酸甲酯、4-二甲氨基苯甲酸乙酯、4-二甲氨基苯甲酸異戊酯、4-二甲氨基苯甲酸2-乙基己基酯、2-二甲基氨基苯甲酸乙酯、N,N-二甲基對甲苯胺、4,4’-雙(二甲氨基)二苯甲酮(已知為米蚩酮(Michler's ketone))、4,4’-雙(二乙氨基)二苯甲酮等。此外，胺類化合物較佳為芳香胺化合物。
羧酸類化合物的具體實例包含芳族雜乙酸，諸如苯基硫代乙酸、甲基苯基硫代乙酸、乙基苯基硫代乙酸、甲基乙基苯基硫代乙酸、二甲基苯基硫代乙酸、甲氧基苯基硫代乙酸、二甲氧基苯基硫代乙酸、氯苯基硫代乙酸、二氯苯基硫代乙酸、N-苯基甘氨酸、苯氧基乙酸、萘基硫代乙酸、N-萘基甘氨酸、萘氧基乙酸等。
基於著色感光性樹脂組合物的固體的總重量，所包含的光引發劑(D)的量可為1至40重量%，並且較佳為3至20重量%。
由於曝光時間較短且因此改進了生產率，從而前述量 的光引發劑(D)是較佳的。
抗氧化劑(E)
本發明的抗氧化劑可由化學式4來表示，並且在化學式4中，R19、R20和R21各自獨立地為氫或經取代或未經取代的C1~C20烷基，經取代或未經取代的C1~C20雜烷基，C3~C20環烷基，或經取代或未經取代的C5~C20環芳基。
在本發明中，可單獨使用由化學式4所表示的酚類抗氧化劑，或者該酚類抗氧化劑可與選自磷酸酯類抗氧化劑和含硫抗氧化劑中的一種或多種化合物組合使用。
Figure TWI613515BD00058
酚類抗氧化劑的具體實例如下所示，但並不限於此。
Figure TWI613515BD00059
對於化學式5的化合物，可使用ADK STAB AO-60(購 自艾迪科(Adeka))。
Figure TWI613515BD00060
對於化學式6的化合物，可使用ADK STAB AO-80(購自Adeka)。
在上述化學式6中，R22和R23包含苯基，並且也可由化學式7來表示。
Figure TWI613515BD00061
當製備感光性樹脂組合物時，抗氧化劑藉由防止感光性樹脂組合物的氧化，來改進熱穩定性。抗氧化劑包括：初級抗氧化劑，藉由直接參與氧化而防止氧化；次級抗氧化劑，用於防止初級抗氧劑的過度消耗；以及它們的混合物。
化學式4所表示的酚類抗氧化劑是初級抗氧化劑的代表，磷酸酯類抗氧化劑或含硫抗氧化劑是次級抗氧化劑的代表。
在本發明中，可單獨使用初級抗氧化劑的酚類抗氧化劑，或者選自磷酸酯類抗氧化劑或含硫抗氧化劑中的一種或多種次級抗氧化劑可組合使用。
酚類抗氧化劑的具體實例可包含：具有螺環結構的酚類化合物，諸如3,9-雙[2-[3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙醯氧基]-1,1-二甲基-乙氧基]-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]十一烷、季戊四醇‧四[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]等；以及1,3,5,-三甲基-2,4,6,-三(3'5'-二叔丁基-4-羥基苄基)苯、三乙二醇-雙[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羥基苯基)丙酸酯]、4,4’-硫代雙(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、三-(3,5-叔丁基-4-羥基苄基)-異氰脲酸酯、1,3,5-三(4-叔丁基-3-羥基-2,6-二甲基苄基)-異氰脲酸酯、1,6-己二醇-雙[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、2,2-硫代-二亞乙基雙[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、N,N’-六亞甲基雙(3,5-二叔丁基-4-羥基-氫化肉桂醯胺(hydrocinnamalde)、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羥基苄基)苯、2,4-雙[(辛基-硫代)甲基]-O-甲酚、1,6-己二醇-雙[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、十八烷基-3-[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、2,2’-亞甲基雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-亞丁基雙(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、1,1,3-三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷、1,3,5-三(4-羥基苄基)苯和四[亞甲基-3-(3,5'-二叔丁基-4'-羥基苯基丙酸酯)]甲烷等。
在這些化合物中，就耐熱性和防止熱變色而言，較佳 為3,9-雙[2-3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙醯氧基-1,1-二甲基-乙氧基]-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]十一烷、1,3,5,-三甲基-2,4,6,-三(3'5'-二-叔丁基-4-羥基苄基)苯、季戊四醇‧四[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、三乙二醇-雙[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羥基苯基)丙酸酯]、4,4'-硫代雙(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、三-(3,5-叔丁基-4-羥基苄基)-異氰脲酸酯、1,3,5-三(4-叔丁基-3-羥基-2,6-二甲基苄基)-異氰脲酸酯、1,6-己二醇-雙[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、2,2-硫代-二亞乙基雙[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、N,N’-六亞甲基雙(3,5-二叔丁基-4-羥基-氫化肉桂醯胺、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羥基苄基)苯、2,4-雙[(辛基-硫代)甲基]-O-甲酚等。
酚類抗氧化劑可單獨使用或以兩種或更多種組合使用。
此外，在酚類抗氧化劑與選自亞磷酸酯抗氧化劑和含硫抗氧化劑中的一種或多種組合使用的情況下，基於抗氧化劑(E)的總重量，酚類抗氧化劑的量較佳可為50至100重量%。
對於亞磷酸酯抗氧化劑，可使用已知的化合物。亞磷酸酯抗氧化劑的具體實例可包含：具有螺環結構的亞磷酸酯化合物，諸如3,9-雙(2,6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)-2,4,8,10-四氧雜-3,9-二磷雜螺[5,5]十一烷、二異癸基季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯等；以及2,2’-亞甲基雙(4,6-二叔丁基-1-苯氧基)(2- 乙基己氧基)磷、6-[3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙氧基]-2,4,8,10-四叔丁基 二苯並[d,f][1,3,2]二氧磷雜七環、三苯基亞磷酸酯、二苯基異癸基亞磷酸酯、苯基二異癸基亞磷酸酯、4,4’-亞丁基-雙(3-甲基-6-叔丁基苯基雙十三烷基)亞磷酸酯、十八烷基亞磷酸酯、三(壬基苯基)亞磷酸酯、9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物、10-(3,5-二叔丁基-4-羥基苄基)-9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物、10-癸氧基-9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物、三(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯、環新戊烷四基雙(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯、環新戊烷四基雙(2,6-二叔丁基苯基)亞磷酸酯、2,2-亞甲基雙(4,6-二叔丁基苯基)辛基亞磷酸酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯、四(2,4-二叔丁基苯基)[1,1-聯苯]-4,4'-二基雙磷酸酯(diylbisphosphonate)、雙[2,4-雙(1,1-二甲基乙基)-6-甲基苯基]乙基酯、膦酸等。
在這些亞磷酸酯抗氧化劑中，就耐熱性和防止熱變色而言，較佳為2,2’-亞甲基雙(4,6-二叔丁基-1-苯氧基)(2-乙基己氧基)磷、3,9-雙(2,6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)-2,4,8,10-四氧雜-3,9-二磷雜螺[5,5]十一烷、6-[3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙氧基]-2,4,8,10-四叔丁基二苯並[d,f][1,3,2]二氧磷雜七環等。
對於含硫抗氧化劑，可使用已知的化合物。
含硫抗氧化劑的具體實例包含具有硫醚結構的化合物，諸如2,2-雙({[3-(十二烷硫基)丙醯基]氧基}甲基)-1,3-丙二基-雙[3-(十二烷硫基)丙酸酯]、2-巰基苯並咪唑、二月 桂基-3,3’-硫代二丙酸酯、二肉豆蔻基-3,3’-硫代二丙酸酯、二硬脂基-3,3’-硫代二丙酸酯、季戊四醇-四(3-月桂丙酸酯)等；和2-巰基-苯並咪唑等。
在這些含硫抗氧化劑中，就耐熱性和防止熱變色而言，較佳為2,2-雙({[3-(十二烷硫基)丙醯基]氧基}甲基)-1,3-丙二基-雙[3-(十二烷硫基)丙酸酯]、2-巰基苯並咪唑。
基於用於形成顯示裝置的正面光屏蔽層的著色感光性樹脂組合物的固體的總重量，抗氧化劑的含量被設定為0.1至10重量%，並且較佳為0.2至5重量%。
前述量的抗氧化劑是較佳的，這是因為當低於前述量的範圍時，不能達到本發明所需的有益效果，並且當高於前述量的範圍時，在顯影後可能產生不溶解的問題或產生殘渣。
溶劑(F)
對本發明的著色感光性樹脂組合物中所包含的溶劑並沒有特別的限制，可使用在著色感光性樹脂組合物領域中使用的各種有機溶劑。
溶劑的具體實例包含：乙二醇單烷基醚，諸如乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單丙醚、乙二醇單丁醚等；二乙二醇二烷基醚，諸如二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇二丙醚、二乙二醇二丁醚等；乙二醇烷基醚乙酸酯，諸如甲基溶纖劑乙酸酯、乙基溶纖劑乙酸酯等； 亞烷基二醇烷基醚乙酸酯，諸如丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單乙醚乙酸酯、丙二醇單丙醚乙酸酯、甲氧基丁基乙酸酯、甲氧基戊基乙酸酯等；芳香烴，諸如苯、甲苯、二甲苯或均三甲苯等；酮類，諸如甲基乙基酮、丙酮、甲基戊基酮、甲基異丁基酮、環己酮等；醇類，諸如乙醇、丙醇、丁醇、己醇、環己醇、乙二醇或甘油等；酯類，諸如乙基3-乙氧基丙酸酯、甲基3-甲氧基丙酸酯等；以及環酯，諸如γ-丁內酯等。
就實用性和乾燥能力而言，溶劑較佳為沸點為100℃至200℃的有機溶劑，並且更佳為亞烷基二醇烷基醚乙酸酯、酮類或酯類諸如乙基3-乙氧基丙酸酯或甲基3-甲氧基丙酸酯等，並且更佳為丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單乙醚乙酸酯、環己酮、乙基3-乙氧基丙酸酯或甲基3-甲氧基丙酸酯等。上述列出的溶劑(F)的實例可單獨使用也可以兩種或更多種組合使用。
基於根據本發明的著色感光性樹脂組合物的總重量，所使用的溶劑的量為10至90重量%，並且較佳為20至60重量%。當溶劑(F)的量落在上述範圍中時，當使用諸如輥塗機、旋塗機、縫端旋塗機、狹縫塗布機(也稱為模塗布機)、噴墨機等塗布機進行塗布時，可以改進塗布性質。
添加劑(F)
取決於本領域技術人員的需求，除了上述組分之外，根據本發明的用於形成顯示裝置的正面光屏蔽層的著色感光性樹脂組合物還可包含添加劑，諸如其他聚合物化合物、固化劑、增黏劑、UV吸收劑等。
其他聚合物化合物的具體實例可包含例如：固化性樹脂，諸如環氧樹脂、馬來醯亞胺樹脂等；以及熱塑性樹脂，諸如聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚乙二醇單烷基醚、全氟烷基丙烯酸酯、聚酯、聚氨酯等。
固化劑用於使核心固化並增強機械強度，並且可包含例如：環氧化合物、多官能異氰酸酯化合物、三聚氰胺化合物、氧雜環丁烷化合物等。
固化劑的環氧化合物的具體實例可包含：雙酚A型環氧樹脂，氫化雙酚A型環氧樹脂，雙酚F型環氧樹脂，氫化雙酚F型環氧樹脂，酚醛環氧樹脂，其他芳族環氧樹脂，脂環族環氧樹脂，縮水甘油酯樹脂，縮水甘油胺樹脂，或環氧樹脂的溴化衍生物，除環氧樹脂及其溴化衍生物外的脂族、脂環族或芳族環氧化合物，環氧化丁二烯(共)聚物，環氧化異戊二烯(共)聚物，(甲基)丙烯酸縮水甘油酯(共)聚物，三縮水甘油基異氰脲酸酯等。
固化劑的氧雜環丁烷化合物的具體實例可包含：碳酸酯雙氧雜環丁烷、二甲苯雙氧雜環丁烷、己二酸酯雙氧雜環丁烷、對苯二甲酸酯雙氧雜環丁烷、環己烷二羧酸雙氧雜環丁烷等。
固化劑可以進一步包含輔助固化的化合物，輔助固化 的化合物使環氧化合物的環氧基和氧雜環丁烷化合物的氧雜環丁烷骨架能夠與固化劑一起進行開環聚合反應。輔助固化的化合物可包含例如多元羧酸、多元羧酸酸酐、酸產生劑等。
羧酸酸酐可包含那些作為環氧樹脂固化劑市售的羧酸酸酐。市售的環氧樹脂固化劑的實例包含：Adeka硬化劑EH-700(購自Adeka公司)、Rikacid HH(購自新日本化學製劑(New Japan Chemicals)公司)、MH-700(購自New Japan Chemicals公司)等。
上述列舉的固化劑可以單獨使用或以兩種或更多種組合使用。
增黏劑的具體實例可包含：乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)矽烷、N-(2-氨乙基)-3-氨丙基甲基二甲氧基矽烷、N-(2-氨乙基)-3-氨丙基三甲氧基矽烷、3-氨丙基三乙氧基矽烷、3-縮水甘油醚氧基丙基三甲氧基矽烷、3-縮水甘油醚氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、2-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷、3-氯丙基甲基二甲氧基矽烷、3-氯丙基三甲氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、3-巰基丙基三甲氧基矽烷、3-異氰酸酯丙基三甲氧基矽烷、3-異氰酸酯基丙基三乙氧基矽烷等。
上述列舉的增黏劑可以單獨使用或以兩種或更多種組合使用。
基於著色感光性樹脂組合物的固體的總重量，增黏劑 的用量可為0.01至10重量%，且較佳為0.05至2重量%。
利用用於形成顯示裝置的正面光屏蔽層的著色感光性樹脂組合物形成顯示器正面光屏蔽層的方法可包含例如：顯影方法，諸如在基板的頂層或在獨立的樹脂層(例如，在基板上首先單獨形成著色感光性樹脂組合物層)上塗布本發明的著色感光性樹脂組合物；以及藉由去除揮發性材料(諸如溶劑等)來形成著色層；以及利用光掩模來使著色層曝光來進行顯影；以及使用噴墨裝置的方法，該方法不需要進行光刻膠。
下面藉由用於闡述但不應理解為限制本發明的實施例以更詳細的說明本發明。本發明的範圍已在申請專利範圍中示出，並且進一步包含相當於申請專利範圍所記載的含義和在其範圍內的所有變型。
測試實施例 著色劑分散組合物的製備
憑藉砂磨機，藉由將60.51g的TR-81(購自HUNTMAN)，作為分散劑的1.21g的BYK-180(購自BYK)以及作為溶劑的38.28g的丙二醇單甲醚乙酸酯混合/分散2小時，來製備用於形成正面光屏蔽層的著色感光性樹脂組合物的著色劑分散組合物。其中，TR-81具有93%的經SiO2、Al2O3和有機材料進行表面處理的TiO2。
<實施例1>
利用表1中給出的組成比例來製備用於形成顯示裝置的正面光屏蔽層的著色感光性樹脂組合物，在下表1中包 含由化學式8所表示的丙烯酸類共聚物。
Figure TWI613515BD00062
化學式8的化合物的重量分子量(Mw)約為10000，並且a’：b’：c’：d’的比例為15：15：40：30。
Figure TWI613515BD00063
Figure TWI613515BD00064
<實施例2>
除了使用a’：b’：c’：d’的比為20：15：40：25的化學式8的化合物之外，藉由與上述實施例1相同的方法來製備用於形成顯示裝置的正面光屏蔽層的著色感光性樹脂組合物。
<實施例3>
除了使用由下列化學式9所表示的丙烯酸類共聚物外，藉由與上述實施例1相同的方法來製備用於形成顯示裝置的正面光屏蔽層的著色感光性樹脂組合物。
Figure TWI613515BD00065
化學式9的化合物的重量分子量(Mw)約為15000，並且a’：b’：c’：d’的比例為15：15：40：30。
<實施例4>
除了使用由下列化學式10所表示的丙烯酸類共聚物外，藉由與上述實施例1相同的方法來製備用於形成顯示裝置的正面光屏蔽層的著色感光性樹脂組合物。
Figure TWI613515BD00066
化學式10的化合物的重量分子量(Mw)約為20000，並 且a’：b’：c’：d’的比例為15：15：40：30。
<比較例1>
除了使用由下列化學式11所表示的丙烯酸類共聚物外，藉由與上述實施例1相同的方法來製備用於形成顯示裝置的正面光屏蔽層的著色感光性樹脂組合物。
Figure TWI613515BD00067
化學式11的化合物的重量分子量(Mw)約為26000，並且a”：b”：c”的比例為15：45：40。
<比較例2>
除了使用由下列化學式12所表示的丙烯酸類共聚物外，藉由與上述實施例1相同的方法來製備用於形成顯示裝置的正面光屏蔽層的著色感光性樹脂組合物。
Figure TWI613515BD00068
化學式12的化合物的重量分子量(Mw)約為29000，並且a”：b”：c”的比例為15：45：40。
<正面光屏蔽層的製備>
利用上述實施例1至實施例4以及比較例1至比較例2所製備的用於形成顯示裝置的正面光屏蔽層的著色感光性樹脂組合物，來製備正面光屏蔽層。
即，利用旋塗將各用於形成顯示裝置的正面光屏蔽層的著色感光性樹脂組合物塗布到玻璃上，並且在100℃下維持3分鐘，從而形成薄膜。隨後，將具有3μm至100μm圖案線條的光掩模放置到薄膜上，並且用UV進行照射。這樣，使用含所有g、h和i射線的1KW的高壓汞燈，以100mJ/cm2的劑量進行UV照射。將經UV照射的薄膜浸入作為顯影液的pH為10.5的KOH水溶液中保持20秒，以使其顯影。用蒸餾水洗滌塗布有薄膜的玻璃基板，用氮氣乾燥，並在烘箱中在150℃下加熱20分鐘，從而製造正面光屏蔽層。如上所製造的正面光屏蔽層的厚度為25.0μm。
測試實施例1：顯示器正面光屏蔽層的反射亮度的評估
利用MINOLTA SPECTROPHOTOMETER CM-3700d在Y(D65)下對正面光屏蔽層的反射亮度測量5次，並且在下表2中示出結果的平均值。
[表2]
Figure TWI613515BD00069
參照上表2，根據本發明的包括丙烯酸類共聚物的實施例具有優異的反射亮度。因此，證實了當正面光屏蔽層由根據本發明的高透明度的丙烯酸類共聚物形成時，有效地防止了泛黃和著色。
測試實施例2：顯示器正面光屏蔽層的錐形角和薄層電阻的評估
藉由在上述製造的正面光屏蔽層上真空沉積具有500Å的ITO，並且隨後在170℃下加熱5分鐘，來製備具有光屏蔽層的ITO複合基板。
利用掃描電子顯微鏡(SEM)來測量光屏蔽層的錐形角，且利用FPP-2400對薄層電阻測量5次，並且在下表3中示出結果的平均值。
Figure TWI613515BD00070
參照上表3，實施例1至實施例4具有30°或低於30°的錐形角，並且因此證實了根據本發明的丙烯酸類共聚物有效地降低了錐形角。
此外，證實當ITO沉積在具有低錐形角的實施例1至實施例4上時，薄層電阻是顯著低的。
因此，本發明的實施例1至實施例4形成的錐形角較低，因此由於均勻沉積的ITO而可得到較低的薄層電阻。
測試實施例3：顯示器正面光屏蔽層的可靠性的評估
在35℃下，將上述製造的顯示器正面光屏蔽層，以及在150mJ/cm2和60mJ/cm2的曝光劑量下額外製造的正面光屏蔽層浸入SPS-250EL的溶劑中10分鐘，比較並且測量在評估前和評估之後的顏色改變。其中，SPS-250EL的溶劑(購自BASF)為高度可靠的取向層剝離劑。在此，藉由下列等式來計算顏色改變，其中該等式由L*、a*和b*來限定，並且表示在3-維色度計中的顏色改變。在下表4中示出了該結果。顏色值改變越小，則能夠生產具有越高可靠性的顯示器正面光屏蔽層。
△E*ab=[(△L*)2+(△a*)2+(△b*)2](1/2)
Figure TWI613515BD00071
Figure TWI613515BD00072
曝光劑量越低，則顏色改變值越高。然而，證實了即使在60mJ/cm2的低曝光劑量的情況下，實施例1至實施例4的顏色改變值也小於比較例1至比較例2的顏色改變值。
因此，本發明的丙烯酸類共聚物是熱穩定的，因此利用丙烯酸類共聚物能夠提供具有高可靠性的顯示器正面光屏蔽層。
測試實施例4：黏附性的評估(橫切)
將100個1mm×1mm的交叉影線放置光屏蔽層的表面上，該光屏蔽層藉由塗布本發明的實施例1至實施例4和比較例1至比較例2的用於形成顯示裝置的正面光屏蔽層的著色感光性樹脂組合物而製造。在附著和剝離玻璃紙膠帶後，對在光屏蔽層基板上的交叉影線的剩餘數目進行計數，並且下表5中示出了該結果。
[表5]
Figure TWI613515BD00073
在黏附性的評估中(橫切)，當將100個1mm×1mm的交叉影線放置在硬的光屏蔽層的表面上，並且玻璃紙膠帶被附著並剝離5次時，不包括本發明的丙烯酸類共聚物的比較例1至比較例2在第三次時發生損壞，而藉由施加本發明的丙烯酸類共聚物來製備實施例1至實施例4沒有任何損害。
根據上述實施例，證實了當施加本發明的丙烯酸類共聚物時，對於基板的黏附性是優異的。

Claims (5)

  1. 一種用於形成顯示裝置的正面光屏蔽層的著色感光性樹脂組合物，包括：包含白色顏料的著色劑(A)，丙烯酸類共聚物(B)，光聚合性化合物(C)，光引發劑(D)，抗氧化劑(E)，溶劑(F)及添加劑(G)；其中，基於固體的總重量，該著色感光性樹脂組合物包括：10%至90%重量的該著色劑(A)；1%至60%重量的該丙烯酸類共聚物(B)；1%至60%重量的該光聚合性化合物(C)；1%至40%重量的該光引發劑(D)；0.1%至10%重量的該抗氧化劑(E)；0.01%至10%重量的該添加劑(G)；以及基於該用於形成顯示裝置的正面光屏蔽層的著色感光性樹脂組合物的總重量，10%至90%重量的該溶劑(F)；其中，該丙烯酸類共聚物(B)包括由化學式1a至化學式1d所表示的重複單元或由化學式2a至化學式2d所表示的重複單元，並且該丙烯酸類共聚物(B)的玻璃化轉變溫度(Tg)為100℃或低於100℃；
    Figure TWI613515BC00001
    Figure TWI613515BC00002
    Figure TWI613515BC00003
    Figure TWI613515BC00004
     其中，在該化學式1a至該化學式1d中， R1、R2、R3和R4各自獨立地為氫原子、鹵素原子、C1~C20有機殘基，該有機殘基可含有氧原子，R5為C1~C13經取代或未經取代的直鏈烷基或支鏈烷基，R6和R7各自獨立地為氫或經取代的烷基或未經取代的烷基，以及R8為氫或經取代的烷基或未經取代的烷基；
    Figure TWI613515BC00005
    Figure TWI613515BC00006
    Figure TWI613515BC00007
    Figure TWI613515BC00008
     其中，在該化學式2a至該化學式2d中，R9、R10、R11和R12分別獨立地為氫原子、鹵素原子、C1~C20有機殘基，該有機殘基可含有氧原子，R13為C1~C13經取代或未經取代的直鏈烷基或支鏈烷基，R14和R15各自獨立地為氫或經取代的烷基或未經取代的烷基，以及R16為氫或經取代的烷基或未經取代的烷基。
  2. 如請求項1的用於形成顯示裝置的正面光屏蔽層的著色感光性樹脂組合物，其中，該化學式1a至該化學式1d的莫耳比分別由a、b、c和d來表示，並且1
    Figure TWI613515BC00009
    a
    Figure TWI613515BC00010
    50、1
    Figure TWI613515BC00011
    b
    Figure TWI613515BC00012
    50、1
    Figure TWI613515BC00013
    c
    Figure TWI613515BC00014
    50以及1
    Figure TWI613515BC00015
    d
    Figure TWI613515BC00016
    50。
  3. 如請求項1的用於形成顯示裝置的正面光屏蔽層的著色感光性樹脂組合物，其中，該化學式2a至該化學式2d的莫耳比分別由a、b、c和d來表示，並且1
    Figure TWI613515BC00017
    a
    Figure TWI613515BC00018
    50、1
    Figure TWI613515BC00019
    b
    Figure TWI613515BC00020
    50、1
    Figure TWI613515BC00021
    c
    Figure TWI613515BC00022
    50以及1
    Figure TWI613515BC00023
    d
    Figure TWI613515BC00024
    50。
  4. 如請求項1的用於形成顯示裝置的正面光屏蔽層的著色感光性樹脂組合物，其中，該丙烯酸類共聚物(B)的重量分子量(Mw)為1000至30000。
  5. 一種顯示裝置，包括正面光屏蔽層，該正面光屏蔽層是利用噴墨機藉由將如請求項1的組合物施加至透明基板的上部而形成的。
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