TWI613260B - 著色劑分散液 - Google Patents
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Abstract
本發明是提供一種著色劑分散液、含有由該著色劑分散液所形成的濾色器及含有該濾色器的顯示裝置,其中,著色劑分散液是著色劑藉由分散劑在溶劑中分散而成,著色劑含有呫噸染料,實質上並不含顏料,而呫噸染料的含量,相對於著色劑的總量,為40質量%以上100質量%以下,分散劑具有胺基,分散劑的胺價為0至55 mg KOH/g。
Description
本發明是有關著色劑分散液等。
在液晶顯示裝置、電發光顯示裝置、電漿顯示裝置等顯示裝置中所使用的濾色器之製造時,係使用著色硬化性組成物。因此,作為如此之著色硬化性組成物者,係使用將顏料分散在溶劑中之後,再混合呫噸(xanthene)染料所製成的著色硬化性組成物(JP2010-32999-A(實施例1))。
由前述著色硬化性組成物所得到之濾色器的明度,不一定為能令人充分滿足者。
本發明是含有以下的發明。
[1]一種著色劑分散液,係著色劑藉由分散劑而分散在溶劑中所成的著色劑分散液,著色劑含有呫噸染料,實質上並不含顏料,呫噸染料的含量,相對於著色劑的總量,是40質量%以上100質量%以下,分散劑具有胺基,分散劑的胺價是0至55mgKOH/g。
[2]如前述[1]所述之著色劑分散液,其中,分散劑的胺價是2至40mgKOH/g。
[3]如前述[1]或[2]所述之著色劑分散液,其中,溶劑含有丙二醇單甲基醚乙酸酯,並且,丙二醇單甲基醚乙酸酯的含量,相對於溶劑的總量,是40質量%以上99質量%以下。
[4]如前述[1]至[3]中任一項所述之著色劑分散液,其復含有樹脂。
[5]一種著色硬化性組成物,係含有前述[1]至[4]中任一項所述之著色劑分散液、聚合性化合物及聚合起始劑。
[6]如上述[5]所述著色硬化性組成物,其復含有與著色劑分散液不同之另外調製之顏料組成物,顏料組成物含有顏料、溶劑、與選自顏料分散劑及樹脂所成群組中之至少一種者。
[7]一種濾色器,係藉由上述[5]或[6]所述之著色硬化性組成物所形成者。
[8]一種顯示裝置,含有[7]所述之濾色器。
由本發明之著色劑分散液所調製的著色硬化性組成物,可以得到高明度的濾色器。
1.著色劑分散液
本發明之著色劑分散液,係著色劑(A)藉由分散劑(D)在溶劑(B)中分散而成,著色劑(A)含有呫噸染料(A1),實質上不含有顏料。再者,著色劑(A)中,呫噸染料(A1)的含量,相對於著色劑的總量,是40質量%以上100質量%以下。再者,前述分散劑(D)具有胺基,胺價為0至55 mgKOH/g。使用著色劑(A)含有呫噸染料(A1),實質上並不含顏料,並且,呫噸染料的含量,相對於著色劑的總量,設成40質量%以上100質量%以下的著色劑分散液而調製之著色硬化性組成物時,可得到能製造高明度之濾色器的著色硬化性組成物,進一步使對比也變高。
以下,詳細說明各成分。又,在本說明書中,作為各成分而例示的化合物,若無特別限定,可以單獨或是組合複數種來使用。
著色劑(A)含有呫噸染料(A1),實質上不含顏料。呫噸染料(A1)的含量,相對於著色劑(A)的總量,是40質量%以上,理想的是60質量%以上。著色劑(A),可以復含有呫噸染料(A1)以外的染料(有稱為「其他染料(A3)」的情形)。
著色劑(A)為前述的構成時,由本發明的著色劑分散液所製造之著色硬化性組成物得到的濾色器,明度高。
呫噸染料(A1)是含有分子內具有呫噸(即氧雜蒽)骨架的化合物之染料。作為呫噸染料(A1)者,例如,可以列舉:C.I.酸性紅51(以下,省略C.I.酸性紅的記載,只記載號碼。
其他也同樣)52、87、92、94、289、388,C.I.酸性紫9、30、102,C.I.鹼性紅1(羅丹明(Rhodamine)6G)、2、3、4、8,C.I.鹼性紅10(羅丹明B)、11,C.I.鹼性紫10、11、25,C.I.溶劑紅218、C.I.媒染紅27(C.I.mordant red 27)、C.I.反應性紅36(C.I.Reactive Red 36;孟加拉玫瑰紅(Rose Bengal)B)、磺酸基羅丹明G(Sulforhodamine G)、JP2010-32999-A中記載的呫噸染料及JP4492760-B中記載的呫噸染料等。
其中,作為呫噸染料(A1)者,是以含有式(1a)所示的化合物(以下,有稱為「化合物(1a)」的情形)之染料為理想。化合物(1a)也可以是其互變異構物。在使用化合物(1a)的情形,呫噸染料(A1)中的化合物(1a)含量,理想的是50質量%以上,較佳的是70質量%以上,更佳的是90質量%以上。尤其,作為呫噸染料(A1)者,是以只使用化合物(1a)為理想。
[式(1a)中,R1至R4各自獨立地表示氫原子、可以有取代基之碳數1至20的1價飽和烴基或是可以有取代基之碳數6至10的1價芳香族烴基,在該飽和烴基
中所含的-CH2-,可以用-O-、-CO-或-NR11-取代。R1及R2可以結合並與鄰接之氮原子一起形成環,R3及R4可以結合並與鄰接之氮原子一起形成環。
R5是表示-OH、-SO3 -、-SO3H、-SO3 -Z+、-CO2H、-CO2 -Z+、-CO2R8、-SO3R8或-SO2NR9R10。
R6及R7各自獨立地表示氫原子或是碳數1至6的烷基。
m表示是0至5的整數。m是2以上之時,複數的R5可以是相同,也可以是相異。
a表示0或是1的整數。
X是表示鹵原子。
Z+是表示+N(R11)4、Na+或是K+,4個R11可以是相同,也可以是相異。
R8是表示碳數1至20的1價飽和烴基,在該飽和烴基中所含之氫原子,可以用鹵原子取代。
R9及R10各自獨立地表示氫原子或是可以有取代基之碳數1至20的1價飽和烴基,在該飽和脂肪族烴基中所含的-CH2-,可以用-O-、-CO-、-NH-或-NR8-取代,R9及R10可以結合並與鄰接之氮原子一起形成3至10員雜環。
R11是表示氫原子、碳數1至20的1價飽和烴基或是碳數7至10的芳烷基。
作為R1至R4中之碳數1至20的1價飽和烴基者,例如,可以列舉:甲基、乙基、丙基、戊基、己
基、庚基、辛基、壬基、癸基、十二烷基、十六烷基、二十烷基等直鏈狀烷基;異丙基、異丁基、異戊基、新戊基、2-乙基己基等分枝鏈狀烷基;環丙基、環戊基、環己基、環庚基、環辛基、三環癸基等碳數2至20的脂環式飽和烴基。
R1至R4中之該飽和烴基中所含的氫原子,例如,可以用碳數6至10的芳香族烴基或是鹵原子取代。
作為R1至R4中之碳數6至10的1價芳香族烴基者,可以列舉:苯基、甲苯基、二甲苯基、2,4,6-三甲苯基、丙基苯基及丁基苯基等。
作為前述飽和烴基或是該芳香族烴基可以具有的取代基者,可以列舉:鹵原子、-R8、-OH、-OR8、-SO3 -、-SO3H、-SO3 -Z+、-CO2H、-CO2R8、-SR8、-SO2R8、-SO3R8、或-SO2NR9R10。其中,作為取代基者,是以-SO3 -、-SO3H、-SO3 -Z+及-SO2NR9R10為佳,以-SO3 -Z+及-SO2NR9R10為更佳。作為-SO3 -Z+者,以-SO3 -+N(R11)4為佳。R1至R4為此等之基時,由含有化合物(1a)之本發明的著色劑分散液所調製的著色硬化性組成物,可以形成雜質的產生少,且耐熱性優的濾色器。
作為R1及R2結合並與鄰接之氮原子一起形成之環,以及R3及R4結合並與鄰接之氮原子一起形成之環者,例如,可以列舉以下者。
作為R8至R11中之碳數1至20的1價飽和烴基者,例如,可以列舉:甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十二烷基、十六烷基、二十烷基等直鏈狀烷基;異丙基、異丁基、異戊基、新戊基、2-乙基己基等分枝鏈狀烷基;環丙基、環戊基、環己基、環庚基、環辛基、三環癸基等碳數3至20的脂環式飽和烴基。
R9至R10中之碳數1至20的1價飽和烴基,可以有取代基。作為該取代基者,可以列舉:羥基及鹵原子。
作為-OR8者,例如,可以列舉:甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、2-乙基己氧基及二十烷氧基。
作為-CO2R8者,例如,可以列舉:甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、三級丁氧基羰基、己氧基羰基及二十烷氧基羰基。
作為-SR8者,例如,可以列舉:甲基硫基、乙基硫基、丁基硫基、己基硫基、癸基硫基、及二十烷基硫基。
作為-SO2R8者,例如,可以列舉:甲基磺醯基、乙基磺醯基、丁基磺醯基、己基磺醯基、癸基磺醯基、及二十烷基磺醯基。
作為-SO3R8者,例如,可以列舉:甲氧基磺醯基、乙
氧基磺醯基、丙氧基磺醯基、三級丁氧基磺醯基、己氧基磺醯基、及二十烷氧基磺醯基。
作為-SO2NR9R10者,例如,可以列舉:胺磺醯基;N-甲基胺磺醯基、N-乙基胺磺醯基、N-丙基胺磺醯基、N-異丙基胺磺醯基、N-丁基胺磺醯基、N-異丁基胺磺醯基、N-二級丁基胺磺醯基、N-三級丁基胺磺醯基、N-戊基胺磺醯基、N-(1-乙基丙基)胺磺醯基、N-(1,1-二甲基丙基)胺磺醯基、N-(1,2-二甲基丙基)胺磺醯基、N-(2,2-二甲基丙基)胺磺醯基、N-(1-甲基丁基)胺磺醯基、N-(2-甲基丁基)胺磺醯基、N-(3-甲基丁基)胺磺醯基、N-環戊基胺磺醯基、N-己基胺磺醯基、N-(1,3-二甲基丁基)胺磺醯基、N-(3,3-二甲基丁基)胺磺醯基、N-庚基胺磺醯基、N-(1-甲基己基)胺磺醯基、N-(1,4-二甲基戊基)胺磺醯基、N-辛基胺磺醯基、N-(2-乙基己基)胺磺醯基、N-(1,5-二甲基己基)胺磺醯基、N-(1,1,2,2-四甲基丁基)胺磺醯基等N-1取代胺磺醯基;N,N-二甲基胺磺醯基、N,N-乙基甲基胺磺醯基、N,N-二乙基胺磺醯基、N,N-丙基甲基胺磺醯基、N,N-異丙基甲基胺磺醯基、N,N-三級丁基甲基胺磺醯基、N,N-丁基乙基胺磺醯基、N,N-雙(1-甲基丙基)胺磺醯基、N,N-庚基甲基胺磺醯基等N,N-2取代胺磺醯基等。
R5是以-CO2H、-CO2 -Z+、-CO2R8、-SO3 -、-SO3 -Z+、-SO3H或是-SO2NHR9為佳,以-
SO3 -、-SO3 -Z+、-SO3H或是-SO2NHR9為更佳。
m是以1至4為佳,以1或是2為更佳。
作為R6及R7中之碳數1至6之烷基者,可以列舉在前述列舉之烷基中,碳數1至6者。
作為R11中之碳數7至10的芳烷基者,可以列舉:苯甲基、苯基乙基、及苯基丁基。
Z+是表示+N(R11)4、Na+或是K+,以+N(R11)4為佳。
+N(R11)4的4個R11之中,至少2個是以碳數5至20的1價飽和烴基為理想。又,4個R11之合計碳數是以20至80為佳,以20至60為更理想。在化合物(1a)中存在有+N(R11)4的情形,R11為此等基時,由含有化合物(1a)的本發明著色劑分散液所調製之著色硬化性組成物,可以形成雜質少的濾色器。
作為化合物(1a)者,是以式(2a)所示化合物(以下,有稱為「化合物(2a)」的情形)為理想。化合物(2a)可以是其互變異構物。
[式(2a)中,R21至R24各自獨立地表示氫原
子、-R26或是可以有取代基之碳數6至10的1價芳香族烴基。R21及R22可以結合並與鄰接之氮原子一起形成環,R23及R24可以結合並與鄰接之氮原子一起形成環。
R25是表示-SO3 -、-SO3H、-SO3 -Z1+或是-SO2NHR26。
m1是表示0至5的整數。m1為2以上之時,複數的R25可以是相同,也可以是相異。
a1是表示0或是1的整數。
X1是表示鹵原子。
R26是表示碳數1至20的1價飽和烴基。
Z1+是表示+N(R27)4、Na+或是K+,4個R27是可以相同,也可以相異。
R27是表示碳數1至20的1價飽和烴基或是苯甲基]
作為R21至R24中之碳數6至10的1價芳香族烴基者,可以列舉與作為前述R1至R4的芳香族烴基所列舉者同樣之基。該芳香族烴基中所含的氫原子,可以用-SO3 -、-SO3H、-SO3 -Z1+、-SO3R26或是-SO2NHR26取代。
作為R21至R24的組合者,R21及R23是氫原子,R22及R24是碳數6至10的1價芳香族烴基,在該芳香族烴基中所含之氫原子,是以-SO3 -、-SO3H、-SO3 -Z1+、-SO3R26或是-SO2NHR26取代者為佳。更理想之組合是R21及R23為氫原子,R22及R24是碳數6至10的1價芳香族烴基,在該芳香族烴基中所含有的氫原子,為以-SO3 -Z1+或是-SO2NHR26所取代者。R21至R24為此等基時,由含有化合物
(2a)之本發明的著色劑分散液所調製的著色硬化性組成物,可以形成耐熱性優的濾色器。
作為R21及R22結合並與鄰接之氮原子一起形成的環,以及R23及R24結合並與鄰接之氮原子一起形成的環者,可以列舉與在R1及R2結合並與鄰接的氮原子一起形成之環相同者。其中,以脂肪族雜環為佳。作為脂肪族雜環者,例如,可以列舉下述者。
作為R26及R27中之碳數1至20的1價飽和烴基者,可以列舉與R8至R11中作為飽和烴基所列舉者同樣之基。
在R21至R24為-R26的情形,-R26是各自獨立,以甲基或是乙基為理想。又,作為-SO3R26、或-SO2NHR26中之R26者,是以碳數3至20的分枝鏈狀烷基為理想,以碳數6至12的分枝鏈狀烷基為較佳,以2-乙基己基為更佳。R26為此等基時,由含有化合物(2a)的本發明之著色硬化性組成物,可以形成雜質的產生少之濾色器。
Z1+是+N(R27)4、Na+或是K+,理想的是+N(R27)4。
+N(R27)4中的4個R27之中,係以至少2個為碳數5至20的1價飽和烴基為理想。又,4個R27的合計碳數是以20至80為理想,以20至60為更佳。在化合物(2a)中存在
有+N(R27)4的情形,R27為此等基時,由含有化合物(2a)的本發明之著色劑分散液所調製的著色硬化性組成物,可以形成雜質的產生少之濾色器。
m1是以1至4為佳,以1或是2為更佳。
又,作為化合物(1a)者,係以前述式(a2)所示且R21至R24的全部各自獨立地為碳數1至20,尤其是碳數1至10的1價飽和烴基之化合物,或是以式(3a)所示化合物(以下,有稱為「化合物(3a)」的情形)為佳。式(3a)可以是其互變異構物。
[式(3a)中,R31及R32各自獨立地表示碳數1至10的1價飽和烴基,該飽和烴基中所含之氫原子,可以用碳數6至10的芳香族烴基或是鹵原子取代,該芳香族烴基中所含之氫原子,可以用碳數1至3的烷氧基取代,在前述飽和烴基中所含之-CH2-,可以用-O-、-CO-或是-NR11取代。
R33及R34各自獨立地表示碳數1至4的烷基、碳數1至4的烷基硫基或是碳數1至4的烷基磺醯基。
R31及R33可以結合並與鄰接之氮原子及苯環上的碳原子一起形成環,R32及R34可以結合並與鄰接之氮原子及苯
環上的碳原子一起形成環。
p及q各自獨立地表示0至5的整數。p為2以上之時,複數的R33是可以相同,也可以相異,q為2以上之時,複數的R34是可以相同,也可以相異。
R11是表示與前述相同的意思]。
作為R31及R32中之碳數1至10的1價飽和烴基者,可列舉R8中所列舉者之碳數1至10的基。
作為可以有取代基之碳數6至10的芳香族烴基者,可列舉與R1中所列舉者相同的基。
作為碳數1至3的烷氧基者,例如,可以列舉:甲氧基、乙氧基、及丙氧基。
R31及R32是各自獨立,以碳數1至3的1價飽和烴基為理想。
作為R33及R34中之碳數1至4的烷基者,例如,可以列舉:甲基、乙基、丙基、丁基、異丙基、異丁基、二級丁基及三級丁基。
作為R33及R34中之碳數1至4的烷基硫基者,例如,可以列舉:甲基硫基、乙基硫基、丙基硫基、丁基硫基、及異丙基硫基。
作為R33及R34中之碳數1至4的烷基磺醯基者,例如,可以列舉:甲基磺醯基、乙基磺醯基、丙基磺醯基、丁基磺醯基及異丙基磺醯基。
R33及R34是各自獨立,以碳數1至4的烷基為理想,以兩者為甲基是更理想。
p及q是各自獨立,以0至2的整數為理想,以0或是1為更理想。
作為化合物(1a)者,例如,可以列舉:式(1-1)至式(1-63)所示之化合物。又,式中,R40是表示碳數1至20的1價飽和烴基,理想的是碳數6至12的分枝鏈狀烷基,更佳的是2-乙基己基。
前述化合物中,式(1-1)至式(1-23)或是式(1-37)至式(1-63)所示化合物是相當於化合物(2a),式(1-24)至式(1-36)的任何一式所示之化合物是相當於化合物(3a)。
此等之中,是以C.I.酸性紅289的磺醯胺化物、C.I.酸性紅289的4級銨鹽、C.I.酸性紫102的磺醯胺化物或是C.I.酸性紫102的4級銨鹽為佳。作為如此之化合物者,例如,可以列舉:式(1-1)至式(1-8)、式(1-11)或是式(1-
12)所示的化合物等。
又,從對有機溶劑的分散性優之觀點而言,以式(1-24)至式(1-33)的任何一式所示之化合物為佳。
呫噸染料(A1),可以使用市售的呫噸染料(例如,中外化成(股)製的「Chugai Amino Fast Pink R-H/C」、田岡化學工業(股)製的「羅丹明(Rhodamin)6G」。又,可以將市售之呫噸染料當作起始原料,參考JP2010-32999-A而合成。
作為其他之染料(A3)者,只要是呫噸染料(A1)以外之染料即可,而無特別限定,可以列舉:油溶性染料、酸性染料、鹼性染料、直接染料、媒染染料、酸性染料的胺鹽或酸性染料的磺醯胺衍生物等染料,例如,可以列舉顏色指數(Colour index;The Society of Dyers and Colourists出版)中分類為染料,即C.I.Pigment以外之具有色相者的化合物,或染色筆記本(色染公司)所記載的公知染料。又,若依化學結構的話,可以列舉:偶氮染料、蒽醌染料、花青染料(cyanine dye)、酞菁染料、萘醌染料、醌亞胺染料、次甲基染料、偶氮次甲基染料、方酸菁(squarylium)染料、吖啶染料、苯乙烯染料、香豆素染料、喹啉染料、及硝基染料等。
溶劑(B)是無特別限定,可以使用該技術領域通常使用的溶劑。例如,可以使用選自酯溶劑(在分子內含有-
COO-,不含-O-的溶劑)、醚溶劑(在分子內含有-O-,不含-COO-的溶劑)、醚酯溶劑(在分子內含有-COO-與-O-的溶劑)、酮溶劑(在分子內含有-CO-,不含-COO-的溶劑)、醇溶劑(在分子內含有OH,不含-O-、-CO-、-COO-的溶劑)、芳香族烴溶劑、醯胺溶劑、二甲基亞碸等之中者。
作為酯溶劑者,可以列舉:乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丁酯、2-羥基異丁酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、甲酸戊酯、乙酸異戊酯、丙酸丁酯、丁酸異丙酯、丁酸乙酯、丁酸丁酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸丙酯、乙醯乙酸甲酯、乙醯乙酸乙酯、環己醇乙酸酯、γ-丁內酯、丙二醇二乙酸酯、1,3-丁二醇二乙酸酯等。
作為醚溶劑者,例如,可以列舉:乙二醇單甲基醚、乙二醇單乙基醚、乙二醇單丙基醚、乙二醇單丁基醚等乙二醇單烷基醚類;二乙二醇單甲基醚、二乙二醇單乙基醚、二乙二醇單丁基醚等二乙二醇單烷基醚類;丙二醇單甲基醚、丙二醇單乙基醚、丙二醇單丙基醚、丙二醇單丁基醚等丙二醇單烷基醚類;四氫呋喃、四氫吡喃、1,4-二烷等環狀醚類;二乙二醇二甲基醚、二乙二醇二乙基醚、二乙二醇乙基甲基醚、二乙二醇二丙基醚、二乙二醇二丁基醚等二乙二醇二烷基醚類;二丙二醇二甲基醚等二丙二醇二烷基醚類;苯甲醚、苯乙醚、甲基苯甲醚等酚醚類;3-甲氧基-1-丁醇、3-甲氧基-3-甲基丁醇
等。
作為醚酯溶劑者,例如,可以列舉:乙二醇單甲基醚乙酸酯、乙二醇單乙基醚乙酸酯等乙二醇單烷基醚乙酸酯類;丙二醇單甲基醚乙酸酯、丙二醇單乙基醚乙酸酯、丙二醇單丙基醚乙酸酯等丙二醇單烷基醚乙酸酯類;二乙二醇單乙基醚乙酸酯、二乙二醇單丁基醚乙酸酯等二乙二醇單烷基醚乙酸酯類;二丙二醇單甲基醚乙酸酯等二丙二醇單烷基醚乙酸酯類;甲氧基乙酸甲酯、甲氧基乙酸乙酯、甲氧基乙酸丁酯、乙氧基乙酸甲酯、乙氧基乙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸甲酯、2-甲氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸丙酯、2-乙氧基丙酸甲酯、2-乙氧基丙酸乙酯、2-甲氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-乙氧基-2-甲基丙酸乙酯、乙酸3-甲氧基丁酯、乙酸3-甲基-3-甲氧基丁酯等。
作為酮溶劑者,可以列舉:4-羥基-4-甲基-2-戊酮、丙酮、2-丁酮、2-庚酮、3-庚酮、4-庚酮、4-甲基-2-戊酮、環戊酮、環己酮、異佛爾酮等。
作為醇溶劑者,可以列舉:甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、己醇、環己醇、乙二醇、丙二醇、甘油等。
作為芳香族烴溶劑者,可以列舉:苯、甲苯、二甲苯、1,3,5-三甲基苯等。
作為醯胺溶劑者,可以列舉:N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、N-甲基吡咯啶酮等。
前述溶劑之中,以丙二醇單甲基醚乙酸酯、丙二醇單甲基醚或是4-羥基-4-甲基-2-戊酮為佳。
尤其,是以含有醚酯溶劑的溶劑為佳。此情形,醚酯溶劑的含量,相對於溶劑(B)的總量,以40質量%以上100質量%以下為佳,從分散安定性的觀點而言,以40質量%以上99質量%以下為更佳。醚酯溶劑的前述含量之下限,理想的是60質量%,較佳的是70質量%。
醚酯溶劑,理想的是以選自乙二醇單烷基醚乙酸酯類、丙二醇單烷基醚乙酸酯類及二乙二醇單烷基醚乙酸酯類所成群組中至少一種,較佳的是丙二醇單甲基醚乙酸酯類。
溶劑(B)為混合溶劑的情形,與醚酯溶劑組合的溶劑,理想的是以選自醚溶劑及酮溶劑所成群組中的至少一種,較佳的是以選自丙二醇單甲基醚及4-羥基-4-甲基-2-戊酮所成群組中之至少一種。
當溶劑(B)為如此之溶劑時,因為由本發明之著色劑分散液所調製的著色硬化性組成物,可以製造高明度的濾色器,故較佳。
作為溶劑(B)者,是以著色劑(A)的溶解度(23℃)在5質量%以下的溶劑為佳,以著色劑(A)的溶解度(23℃)在0.3至3質量%之溶劑為更佳。呫噸染料(A1)的溶解度成為前述範圍的溶劑(B)為特別佳。
本發明之著色劑分散液是以含有分散劑
(D),復含有樹脂(C)為佳。
作為分散劑(D)者,只要是使用在著色劑的分散中,具有胺基,胺價為0至55 mgKOH/g(理想的是2至40 mgKOH/g)即可,而無特別限制,例如,可以列舉高分子分散劑。
作為前述高分子分散劑者,可以列舉:丙烯酸系分散劑、胺基甲酸酯系分散劑等。
作為前述丙烯酸系分散劑者,例如,可以列舉丙烯酸系嵌段共聚合物,作為丙烯酸系嵌段共聚合物者,是以使用具有在含有作為著色劑吸附基(也稱為染料吸附基)的鹼性基之著色劑吸附嵌段中復含有作為著色劑吸附基的酸基之著色劑吸附嵌段,與不含著色劑吸附基之嵌段的嵌段共聚合物為佳。
作為前述著色劑吸附基,在含有鹼性基的著色劑吸附嵌段中復含有酸基之著色劑吸附嵌段物者,可以列舉藉由使用有鹼性基的單體與有酸性基之單體所構成者。
作為前述有鹼性基的單體者,係有1級胺基、2級胺基、3級胺基、或是4級銨基之單體,具體上,可以列舉:(甲基)丙烯酸N,N-二甲基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二乙基胺基乙酯、N,N-二甲基丙烯醯胺、二乙基丙烯醯胺、二甲基胺基丙基甲基丙烯醯胺、丙烯醯基嗎啉、乙烯基咪唑、2-乙烯基吡啶、具有胺基與己內酯骨架之單體、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯等具有縮水甘油基之單體與分子中具有1個2級胺基的化合物之
反應物,(甲基)丙烯醯基烷基異氰酸酯化合物與4-(2-胺基甲基)吡啶、4-(2-胺基乙基)吡啶、4-(2-羥基乙基)吡啶、1-(2-胺基乙基)-哌、2-胺基-6-甲氧基苯并噻唑、1-(2-羥基乙基咪唑)、N,N-二烯丙基三聚氰胺、N,N-二甲基-1,3-丙烷二胺之反應物等。
作為前述有酸性基之單體者,係有羧基、磺酸基、磷酸基之單體,具體上,作為有羧基的單體者,可以列舉:丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸等不飽和單羧酸化合物,馬來酸、富馬酸、衣康酸等不飽和二羧酸化合物及其半酯等,作為有磺酸基的單體者,可以列舉:2-丙烯醯胺-2-甲基-1-丙烷磺酸、2-甲基丙烯醯胺-2-甲基-1-丙烷磺酸、苯乙烯磺酸等,作為有磷酸基的單體者,可以列舉:酸性(甲基)丙烯酸膦醯酯、酸性(甲基)丙烯酸膦醯乙酯等。
作為前述不含著色劑吸附基的嵌段結構成分者,可以例示:苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、氯甲苯等芳香族乙烯化合物,(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯等不飽和羧酸烷基酯,苯甲(甲基)丙烯酸苯甲酯等不飽和羧酸芳基烷基酯,含有聚己內酯之單體、聚伸烷二醇單酯系單體等。
前述丙烯酸系嵌段共聚合物,可以藉由活性陰離子(living anion)聚合等而得到,可以使用以往公知的聚合方法。
前述丙烯酸系嵌段共聚合物的胺價,通常
是0至55mg KOH/g,理想的是0至50mg KOH/g,更理想的是2至40mg KOH/g。又,胺價是表示丙烯酸系嵌段共聚合物之固形分每1g的胺價之意思,使用0.1 mol/L的鹽酸水溶液,藉由電位差滴定法(例如,COMTITE(AUTO TITRATOR COM-900,BURET B-900,TITSTATIONK-900),平沼產業公司製)測定後,換算成氫氧化鉀當量之值。
作為前述丙烯酸系嵌段共聚合物之市售品者,可以列舉:BYK Chemie日本公司製之「Disperbyk(註冊商標)-112(胺價36mgKOH/g)」、「Disperbyk(註冊商標)-2000(胺價4mg KOH/g)」、「Disperbyk(註冊商標)-2001(胺價29mg KOH/g)」、「Disperbyk(註冊商標)-2020(胺價38 mgKOH/g)」、「Disperbyk(註冊商標)-2050(胺價30 mg KOH/g)」、「Disperbyk(註冊商標)-2070(胺價20mg KOH/g)」等。
作為前述胺基甲酸酯系分散劑者,可以利用使聚異氰酸酯化合物的異氰酸酯基,與分子內有1個以上羥基的數量平均分子量300至10,000之化合物及分子內具有可與異氰酸酯基反應之官能基的含有鹼性基之化合物反應而得到者。作為得到如此之胺基甲酸酯系分散劑的方法者,可以利用在JPS60-166318-A所記載的方法等。
作為構成前述胺基甲酸酯系分散劑的聚異氰酸酯化合物者,可以列舉具有2個以上異氰酸酯基的異氰酸酯化合物,例如,可以列舉:2,4-甲苯二異氰酸酯、2,4-甲苯二異氰酸酯的2聚物、2,6-甲苯二異氰酸酯、對-二甲苯二
異氰酸酯、間-二甲苯二異氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯、1,5-萘二異氰酸酯、3,3’-二甲基聯苯-4,4’-二異氰酸酯等芳香族二異氰酸酯化合物;六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、4,4’-亞甲基雙(環己基異氰酸酯)、甲基環己烷-2,4(或是2,6)二異氰酸酯、1,3-(異氰酸酯亞甲基)環己烷等脂肪族或脂環式聚異氰酸酯;將前述二異氰酸酯作為基礎之有三聚異氰基的聚異氰酸酯(前述二異氰酸酯3聚合化而形成之有三聚異氰基的聚異氰酸酯等),使多元醇與二異氰酸酯反應而得到之聚異氰酸酯,藉由二異氰酸酯化合物的縮二脲反應而得到之聚異氰酸酯等。前述聚異氰酸酯化合物之中,例如,以將甲苯二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯等二異氰酸酯作為基礎的有三聚異氰基的聚異氰酸酯為理想。
作為構成前述胺基甲酸酯系分散劑的分子內有1個以上羥基的化合物者,例如,可以列舉:聚醚化合物、聚酯化合物等。
作為上述聚醚化合物者,例如,可以列舉:聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇、聚四亞甲基二醇等聚伸烷二醇類;乙二醇、丙烷二醇、丙二醇、四亞甲基二醇、五亞甲基二醇、己烷二醇、新戊二醇、甘油、三羥甲基丙烷、新戊四醇、二甘油、二三羥甲基丙烷、二新戊四醇等伸烷二醇類;甲醇、乙醇等低分子單醇類之環氧乙烷改質物、環氧丙烷改質物、環氧丁烷改質物、四氫呋喃改質物等。
作為上述聚酯化合物者,例如,可以列舉:
乙二醇、丙烷二醇、丙二醇、四亞甲基二醇、五亞甲基二醇、己烷二醇、新戊二醇、甘油、三羥甲基丙烷、新戊四醇、二甘油、二三羥甲基丙烷、二新戊四醇等伸烷二醇類、甲醇、乙醇等低分子單醇類之ε-己內酯改質物、γ-丁內酯改質物、δ-戊內酯改質物、甲基戊內酯改質物;己二酸或二聚物酸等脂肪族二羧酸,與新戊二醇或甲基戊烷二醇等多元醇的酯化物之脂肪族聚酯多元醇;對苯二甲酸等芳香族二羧酸,與新戊二醇等多元醇之酯化物的芳香族聚酯多元醇等聚酯多元醇;聚碳酸酯多元醇、丙烯酸多元醇、聚四亞甲基六甘油基醚(六甘油之四氫呋喃改質物)等多價羥基化合物,與富馬酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、衣康酸、己二酸、癸二酸、馬來酸等二羧酸的酯化物;甘油等含有多價羥基之化合物與脂肪酸酯藉由酯交換反應而得之單甘油酯等含有多價羥基化合物等。在上述分子內有1個以上羥基的化合物之中,以醇類的ε-己內酯加成物為理想。
上述分子內有1個以上羥基的化合物之數量平均分子量是300至10,000,而以300至6,000為理想。同時,數量平均分子量、重量平均分子量可藉由管柱層析分析法而測定。
作為在構成上述胺基甲酸酯系分散劑之分子內具有可與異氰酸酯基反應之官能基的含有鹼性基之化合物者,雖無特別限定,但以選自具有N,N-二取代胺基或雜環氮原子之多元醇、多硫醇及胺類所成群組中至少一
種化合物為佳。作為此等化合物者,可以使用分散劑之技術領域中公知慣用的化合物。此等化合物,是具有Zerewitinoff的活性氫原子與至少1個含有氮原子的有鹼性基者。
作為如此之化合物者,例如,可以列舉:N,N-二甲基-1,3-丙烷二胺、N,N-二乙基-1,4-丁烷二胺、2-二甲基胺基乙醇、1-(2-胺基乙基)-哌、2-(1-吡咯啶基)-乙基胺、4-胺基-2-甲氧基嘧啶、4-(2-胺基乙基)-吡啶、1-(2-羥基乙基)-哌、4-(2-羥基乙基)-嗎啉、2-氫硫基嘧啶、2-氫硫基苯并咪唑、2-胺基-6-甲氧基苯并噻唑、N,N-二烯丙基-三聚氰胺、3-胺基-1,2,4-三唑、1-(2-羥基乙基)-咪唑、3-氫硫基-1,2,4-三唑等。其中,以有雜環氮原子之胺類為理想。
作為上述胺基甲酸酯系分散劑之合成中的反應是無特別限定,可以藉由以往公知的方法來進行。又,上述胺基甲酸酯系分散劑之胺價是0至55 mgKOH/g,理想的是5至40 mgKOH/g。
又,作為前述胺基甲酸酯系分散劑之市售品者,可以列舉:Disperbyk-161(胺價11 mgKOH/g,BYK Chemie公司製)、Disperbyk-162(胺價13 mgKOH/g,BYK Chemie公司製)、Disperbyk-167(胺價13 mgKOH/g,BYK Chemie公司製)、Disperbyk-182(胺價13 mgKOH/g,BYK Chemie公司製)等。
作為分散劑者,以前述丙烯酸系分散劑為
佳。
樹脂(C)雖無特別限定,但以鹼可溶性樹脂為理想。作為樹脂(C)者,可以列舉以下之樹脂[K1]至{K6}等。
樹脂[K1] 由選自不飽和羧酸及不飽和羧酸酐所成群組中至少一種(a)(以下有稱為「(a)」的情形),與具有碳數2至4的環狀醚結構和乙烯性不飽和鍵之單體(b)(以下有稱為「(b)」的情形)的共聚合物;樹脂[K2] (a)與(b)、與可和(a)共聚合之單體(c)(但是,與(a)及(b)相異)(以下有稱為「(c)」的情形)的共聚合物;樹脂[K3] (a)與(c)的共聚合物;樹脂[K4] 在(a)與(c)的共聚合物中,與(b)藉由反應而得到的樹脂;樹脂[K5] 在(b)與(c)的共聚合物中,與(a)藉由反應而得到的樹脂;樹脂[K6] 在(b)與(c)的共聚合物中,與(a)反應,再藉由與羧酸酐反應而得到的樹脂。
作為(a)者,具體上,例如,可以列舉:丙烯酸、甲基丙烯酸、香豆酸,鄰-、間-、對-乙烯基苯甲酸等不飽和單羧酸類;馬來酸、富馬酸、檸康酸、中康酸、衣康酸、3-乙烯基鄰苯二甲酸、4-乙烯基鄰苯二甲酸、3,4,5,6-四氫鄰苯二甲酸、1,2,3,6-四氫鄰苯二甲酸、二甲基四氫鄰苯二甲
酸、1,4-環己烯二羧酸等不飽二羧類;甲基-5-降冰片烯-2,3-二羧酸、5-羧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二羧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-5-甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-5-乙基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-6-甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-6-乙基雙環[2.2.1]庚-2-烯等含有羧基之雙環不飽和化合物類;馬來酸酐、檸康酸酐、衣康酸酐、3-乙烯基鄰苯二甲酸酐、4-乙烯基鄰苯二甲酸酐、3,4,5,6-四氫鄰苯二甲酸酐、1,2,3,6-四氫鄰苯二甲酸酐、二甲基四氫鄰苯二甲酸酐、5,6-二羧基雙環[2.2.1]庚-2-烯無水物等不飽和二羧酸類酸酐類;琥珀酸單[2-(甲基)丙烯醯基氧基乙基]酯、鄰苯二甲酸單[2-(甲基)丙烯醯基氧基乙基]酯等2元以上的多元羧酸之不飽和單[(甲基)丙烯醯基氧基烷基]酯類;如α-(羥基甲基)丙烯酸,在同一分子中含有羥基及羧基的不飽和丙烯酸酯類等。
此等之中,從共聚合反應性之觀點及所得到之樹脂的對於鹼性水溶液之溶解性的觀點而言,是以丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸酐等為佳。
(b)例如是指具有碳數2至4的環狀醚結構(例如,選自環氧乙烷環、環氧丙烷環及四氫呋喃環所成群組中至少一種)與乙烯性不飽和鍵之聚合性化合物。(b)是以具有碳數2至4的環狀醚結構與(甲基)丙烯醯基氧基之
單體為理想。
又,本說明書中,「(甲基)丙烯酸」是表示選自丙烯酸及甲基丙烯酸所成群組中至少一種。「(甲基)丙烯醯基」及「(甲基)丙烯酸酯」等記述,也有同樣的意思。
作為(b)者,例如,可以列舉:具有環氧乙烷基與乙烯性不飽和鍵之單體(b1)(以下有稱為「(b1)」的情形)、具有環氧丙烷基與乙烯性不飽和鍵之單體(b2)(以下有稱為「(b2)」的情形)、具有四氫呋喃基與乙烯性不飽和鍵之單體(b3)(以下有稱為「(b3)」的情形)等。
作為(b1)者,例如,可以列舉:直鏈狀或分枝狀的脂肪族不飽和烴為有環氧化結構之單體(b1-1)(以下有稱為「(b1-1)」的情形)、脂環式不飽和烴為有環氧化結構之單體(b1-2)(以下有稱為「(b1-2)」的情形)。
作為(b1-1)者,例如,可以列舉:(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸β-甲基縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸β-乙基縮水甘油酯、縮水甘油基乙烯基醚、鄰-乙烯基苯甲基縮水甘油基醚、間-乙烯基苯甲基縮水甘油基醚、對-乙烯基苯甲基縮水甘油基醚、α-甲基-鄰-乙烯基苯甲基縮水甘油基醚、α-甲基-間-乙烯基苯甲基縮水甘油基醚、α-甲基-對-乙烯基苯甲基縮水甘油基醚、2,3-雙(縮水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2,4-雙(縮水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2,5-雙(縮水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2,6-雙(縮水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2,3,4-參(縮水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2,3,5-參(縮
水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2,3,6-參(縮水甘油基氧基甲基)苯乙烯、3,4,5-參(縮水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2,4,6-參(縮水甘油基氧基甲基)苯乙烯等。
作為(b1-2)者,例如,可以列舉:乙烯基環己烯單氧化物、1,2-環氧基-4-乙烯基環己烷(例如,Celloxide(註冊商標)2000;Daicel(股)公司製)、(甲基)丙烯酸3,4-環氧基環己基甲酯(例如,Cyclomer(註冊商標)A400;Daicel(股)公司製)、(甲基)丙烯酸3,4-環氧基環己基甲酯(例如,Cyclomer M400;Daicel(股)公司製)、式(1)所示化合物及式(II)所示化合物等。
[式(I)及式(II)中,Ra及Rb是表示氫原子、或是碳數1至4的烷基,該烷基中所含的氫原子,可以用羥基取代。
Xa及Xb是表示單鍵、-Rc-、*-Rc-O-、*-Rc-S-、或是-Rc-NH-。
Rc是表示碳數1至6的烷二基。
*是表示與O的鍵結鍵]。
作為碳數1至4的烷基者,可以列舉:甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、二級丁基、三級丁基等。
作為氫原子經羥基取代之烷基者,可以列舉:羥基甲
基、1-羥基乙基、2-羥基乙基、1-羥基丙基、2-羥基丙基、3-羥基丙基、1-羥基-1-甲基乙基、2-羥基-1-甲基乙基、1-羥基丁基、2-羥基丁基、3-羥基丁基、4-羥基丁基等。
作為Ra及Rb者,理想的是可以列舉:氫原子、甲基、羥基甲基、1-羥基乙基、及2-羥基乙基等,更佳的是氫原子、甲基。
作為烷二基者,可以列舉:亞甲基、伸乙基、丙烷-1,2-二基、丙烷-1,3-二基、丁烷-1,4-二基、戊烷-1,5-二基、己烷-1,6-二基等。
作為Xa及Xb者,理想的是可以列舉:單鍵、亞甲基、伸乙基、*-CH2-O-及*-CH2CH2-O-,更佳的是單鍵、*-CH2CH2-O-(*是表示與O的鍵結鍵)。
作為式(I)所示化合物者,可以列舉:式(I-1)至式(I-15)所示化合物。理想的是可以列舉:式(I-1)、式(I-3)、式(I-5)、式(I-7)、式(I-9)、或是式(I-11)至式(I-15)所示化合物。更佳的是可以列舉:式(I-1)、式(I-7)、式(I-9)、或是式(I-15)所示化合物。
作為式(II)所示化合物者,可以列舉:式(II-1)至式(II-15)所示化合物。理想的可以列舉:式(II-1)、式(II-3)、式(II-5)、式(II-7)、式(II-9)、或是式(II-11)至式(II-15)所示化合物。更佳的可以列舉:式(II-1)、式(II-7)、式(II-9)、或是式(II-15)所示化合物。
式(I)所示化合物及式(II)所示化合物可以分別單獨使用,也可以併用式(I)所示化合物與式(II)所示化合物。在將此等併用的情形,式(I)所示化合物及式(II)所示化合物的含有比率以莫耳為基準,理想的是5:95至95:5,較佳的是10:90至90:10,更佳的是20:80至80:20。
作為(b2)者,是以具有環氧丙烷基與(甲基)
丙烯醯氧基之單體為佳。作為(b2)者,可以列舉:3-甲基-3-甲基丙烯醯氧基甲基環氧丙烷、3-甲基-3-丙烯醯氧基甲基環氧丙烷、3-乙基-3-甲基丙烯醯氧基甲基環氧丙烷、3-乙基-3-丙烯醯氧基甲基環氧丙烷、3-甲基-3-甲基丙烯醯氧基乙基環氧丙烷、3-甲基-3-丙烯醯氧基乙基環氧丙烷、3-乙基-3-甲基丙烯醯氧基乙基環氧丙烷、3-乙基-3-丙烯醯氧基乙基環氧丙烷等。
作為(b3)者,是以具有四氫呋喃基與(甲基)丙烯醯氧基之單體為佳。作為(b3)者,具體的可以列舉:丙烯酸四氫呋喃甲酯(例如,Viscoat V#150,大阪有機化學工業(股)公司製)、甲基丙烯酸四氫呋喃甲酯等。
作為(b)者,從所得之濾色器的耐熱性、耐藥品性等可信度可以更提高的觀點而言,是以(b1)為佳,再者,從著色硬化性組成物的保存安定性優之觀點而言,是以(b1-2)為更佳。
作為(c)者,例如,可以列舉:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸二級丁酯、(甲基)丙烯酸三級丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸環戊酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸2-甲基環己酯、(甲基)丙烯酸三環[5.2.1.02.6]癸-8-酯(在該技術領域,慣用名稱是稱為「(甲基)丙烯酸二環戊酯」。或是有稱為「(甲基)丙烯酸三環癸酯」的情形)、(甲基)丙烯酸三環[5.2.1.02.6]癸-8-烯酯(在
該技術領域,慣用名稱是稱為「(甲基)丙烯酸二環戊烯酯」)、(甲基)丙烯酸二環戊基氧基乙酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸金剛烷酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸炔丙酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸萘酯、(甲基)丙烯酸苯甲酯等(甲基)丙烯酸酯類;(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯等含有羥基的(甲基)丙烯酸酯類;馬來酸二乙酯、富馬酸二乙酯、衣康酸二乙酯等二羧酸二酯類;雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-乙基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-(2’-羥基乙基)雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-甲氧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-乙氧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二羥基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二(羥基甲基)雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二(2’-羥基乙基)雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二甲氧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二乙氧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基-5-甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基-5-乙基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基甲基-5-甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-三級丁氧基羰基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-環己氧基羰基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-苯氧基羰基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-雙(三級丁氧基羰基)雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-雙(環己氧基羰基)雙環[2.2.1]庚-2-烯等雙環不飽和化合物類;
N-苯基馬來醯亞胺、N-環己基馬來醯亞胺、N-苯甲基馬來醯亞胺、3-馬來醯亞胺苯甲酸N-琥珀醯亞胺酯、4-馬來醯亞胺丁酸N-琥珀醯亞胺酯、6-馬來醯亞胺己酸N-琥珀醯亞胺酯、3-馬來醯亞胺丙酸N-琥珀醯亞胺酯、N-(9-吖啶基)馬來醯亞胺等二羰基醯亞胺衍生物類;苯乙烯、α-甲基苯乙烯、間-甲基苯乙烯、對-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、對-甲氧基苯乙烯等苯乙烯系單體;丙烯腈、甲基丙烯腈等腈系單體;氯化乙烯、氯化亞乙烯等鹵化乙烯類;丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺等醯胺系單體;乙酸乙烯酯;1,3-丁二烯、異戊二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯等二烯系單體等。
此等之中,從共聚合反應性及耐熱性之觀點而言,以苯乙烯、乙烯基甲苯、N-苯基馬來醯亞胺、N-環己基馬來醯亞胺、N-苯甲基馬來醯亞胺、雙環[2.2.1]庚-2-烯等為佳。
樹脂[K1]中,源自個別之結構單元之比率,在構成樹脂[K1]的全結構單元中,是以源自(a)之結構單元:2至60莫耳%
源自(b)之結構單元:40至98莫耳%為佳,以源自(a)之結構單元:10至50莫耳%
源自(b)之結構單元:50至90莫耳%為更佳。
樹脂[K1]之結構單元的比率,在前述範圍時,著色硬化性組成物的保存安定性,形成著色圖案之際的顯像性,及所得到之濾色器的耐溶劑性有優良之傾向。
樹脂[K1],例如,可以參考文獻「高分子合成的實驗法」(大津隆行著 發行所(股)化學同人 第1版第1刷 1972年3月1日發行)中記載之方法及該文獻中所記載的引用文獻來製造。
具體上,可以列舉:將(a)及(b)的預定量、聚合起始劑及溶劑等放入反應容器中,例如,藉由以氮氣取代氧氣,成為脫氧環境,一面攪拌,一面加熱及保溫的方法。又,在此使用的聚合起始劑及溶劑等,是無特別限制,可以使用該領域通常使用者。例如,作為聚合起始劑者,可以列舉:偶氮化合物(2,2’-偶氮雙異丁腈、2,2’-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)等)或有機過氧化物(過氧化苯甲醯等),作為溶劑者,只要能溶解各單體者即可,可以列舉:作為本發明之著色硬化性組成物的溶劑(E)之後述的溶劑等。
又,所得到之共聚合物,可以將反應後的溶液直接使用,也可以使用經濃縮或是稀釋過之溶液,也可以使用以再沉澱等方法取出作為固體(粉體)者。尤其,在此聚合之際作為溶劑者,藉由使用本發明之著色硬化性組成物中所含的溶劑,因為可以將反應後的溶液直接在本發明之著色硬化性組成物的調製中使用,故可以簡略本發明之著色硬化性組成物的製造步驟。
樹脂[K2]中,源自個別之結構單元之比率,在構成樹脂[K2]的全結構單元中,是以源自(a)之結構單元:2至45莫耳%
源自(b)之結構單元:2至95莫耳%
源自(c)之結構單元:1至65莫耳%為佳,以源自(a)之結構單元:5至40莫耳%
源自(b)之結構單元:5至80莫耳%
源自(c)之結構單元:5至60莫耳%為更佳。
樹脂[K2]之結構單元的比率,在前述範圍時,著色硬化性組成物的保存安定性,形成著色圖案之際的顯像性,及所得到之濾色器的耐溶劑性、耐熱性及機械強度有優良之傾向。
樹脂[K2],例如,可以與作為樹脂[K1]的製造方法所記載之方法相同地製造。
樹脂[K3]中,源自個別之結構單元之比率,在構成樹脂[K3]的全結構單元中,是以源自(a)之結構單元:2至60莫耳%
源自(c)之結構單元:40至98莫耳%為佳,以源自(a)之結構單元:10至50莫耳%
源自(c)之結構單元:50至90莫耳%為更佳。
樹脂[K3],例如,可以與作為樹脂[K1]的製造方法所記載之方法同樣地製造。
樹脂[K4],可藉由在得到(a)與(c)之共聚合物之後,將(b)所具有之碳數2至4之環狀醚加成在(a)所具有之羧酸及/或是羧酸酐中而製造。
首先,將(a)與(c)之共聚合物,以與作為樹脂[K1]的製造方法所記載之方法同樣地製造。此情形,源自個別之結構單元之比率,是以與樹脂[K3]所列舉者相同比率為佳。
其次,使前述共聚合物中之源自(a)的羧酸及/或是羧酸酐的一部分,與(b)所具有之碳數2至4之環狀醚反應。
持續(a)與(c)之共聚合物的製造,將燒瓶內的環境由氮氣取代成空氣,(b)、羧酸或是羧酸酐與環狀醚之反應觸媒(例如參(二甲基胺基甲基)酚等)及聚合抑制劑(例如氫輥等)等放入燒瓶內,例如,在60至130℃、1至10小時進行反應,藉此可以製造樹脂[K4]。
(b)之使用量,相對於(a)100莫耳,以5至80莫耳為佳,更佳是10至75莫耳。藉由在此範圍,著色硬化性組成物的保存安定性,形成圖案之際的顯像性,以及所得到之圖案的耐溶劑性、耐熱性、機械強度及感度的平衡有變良好之傾向。環狀醚之反應性高,未反應之(b)不容易殘留,故作為樹脂[K4]中所使用之(b)者以(b1)為佳,更佳是(b1-1)。
前述反應觸媒的使用量,相對於(a)、(b)及(c)之合計量100質量份,是以0.001至5質量份為佳。前述聚合抑制劑
的使用量,相對於(a)、(b)及(c)之合計量100質量份,是以0.001至5質量份為佳。
放入方法、反應溫度及時間等反應條件,可考慮製造設備或由聚合所致之發熱量等而適當調整。又,與聚合條件同樣,可考慮製造設備或由聚合所致之發熱量等,適當調整放入方法或反應溫度。
樹脂[K5],作為第一階段以與上述樹脂[K1]的製造方法同樣地操作,得到(b)與(c)的共聚合物。與前述相同,所得到之共聚合物,可以直接使用反應後的溶液,也可以使用經濃縮或是稀釋過之溶液,也可以使用以再沉澱等方法取出作為固體(粉體)者。
源自(b)及(c)之結構單元之比率,相對於構成前述共聚合物的全結構單元之合計莫耳數,分別是以源自(b)之結構單元:5至95莫耳%
源自(c)之結構單元:5至95莫耳%為佳,以源自(b)之結構單元:10至90莫耳%
源自(c)之結構單元:10至90莫耳%為更佳。
再者,以與樹脂[K4]的製造方法同樣之條件,藉由使(b)及(c)的共聚合物所具有之源自(b)之環狀醚,與(a)所具有之羧酸及/或是羧酸酐反應,而可以得到樹脂[K5]。
與前述共聚合物反應之(a)的使用量,相對於(b)100莫
耳,以5至80莫耳%為佳。環狀醚的反應性高,未反應的(b)不容易殘留,故作為樹脂[K5]中所使用之(b)者以(b1)為佳,以(b1-1)為更佳。
樹脂[K6],是藉由使樹脂[K5],進一步與羧酸酐反應而可以得到的樹脂。
使藉由環狀醚與羧酸或是與羧酸酐反應而產生之羥基,與羧酸酐反應。
作為羧酸酐者,可以列舉:馬來酸酐、檸康酸酐、衣康酸酐、3-乙烯基鄰苯二甲酸酐、4-乙烯基鄰苯二甲酸酐、3,4,5,6-四氫鄰苯二甲酸酐、1,2,3,6-四氫鄰苯二甲酸酐、二甲基四氫鄰苯二甲酸酐、5,6-二羧基雙環[2.2.1]庚-2-烯無水物(Himic anhydride)等。羧酸酐之使用量,相對於(a)的使用量1莫耳,是以0.5至1莫耳%為佳。
作為樹脂(C)者,具體上,可以列舉:(甲基)丙烯酸3,4-環氧基環己基甲酯/(甲基)丙烯酸共聚合物、丙烯酸3,4-環氧基三環[5.2.1.02.6]癸酯/(甲基)丙烯酸共聚合物等樹脂[K1];(甲基)丙烯酸縮水甘油酯/(甲基)丙烯酸苯甲酯/(甲基)丙烯酸共聚合物、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚合物、丙烯酸3,4-環氧基三環[5.2.1.02.6]癸酯/(甲基)丙烯酸/N-環己基馬來醯亞胺共聚合物、丙烯酸3,4環氧基三環[5.2.1.02.6]癸酯/(甲基)丙烯酸/苯乙烯系單體共聚合物、3-甲基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基環氧丙烷/(甲基)丙烯酸/苯乙烯共聚合物等樹脂[K2];(甲基)丙烯酸苯甲酯/(甲基)丙烯酸共
聚合物、苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚合物等樹脂[K3];在(甲基)丙烯酸苯甲酯/(甲基)丙烯酸共聚合物中加成(甲基)丙烯酸縮水甘油酯之樹脂、(甲基)丙烯酸三環癸酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚合物中加成(甲基)丙烯酸縮水甘油酯之樹脂、(甲基)丙烯酸三環癸酯/(甲基)丙烯酸苯甲酯/(甲基)丙烯酸共聚合物中加成(甲基)丙烯酸酯縮水甘油之樹脂等樹脂[K4];(甲基)丙烯酸三環癸酯/(甲基)丙烯酸縮水甘油酯之共聚合物與(甲基)丙烯酸反應之樹脂、(甲基)丙烯酸三環癸酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸縮水甘油酯之共聚合物與(甲基)丙烯酸反應之樹脂等樹脂[K5];(甲基)丙烯酸三環癸酯/(甲基)丙烯酸縮水甘油酯的共聚合物與(甲基)丙烯酸反應之樹脂,進一步與四氫鄰苯二甲酸酐反應之樹脂等樹脂[K6]等。
其中,作為樹脂(C)者,是以樹脂[K1]及樹脂[K2]為佳。
樹脂(C)的聚苯乙烯換算之重量平均分子量,是以3,000至100,000為佳,以5,000至50,000為較佳,以5,000至30,000為更佳。
樹脂(C)的分子量分布[重量平均分子量(Mw)/數量平均分子量(Mn)]是以1.1至6為佳,更佳是1.2至4。
樹脂(C)的酸價,理想的是50至170 mgKOH/g,較佳的是60至150mgKOH/g,更佳的是70至135 mgKOH/g。在此,酸價是指測定中和1g樹脂所需要的氫氧化鉀量(mg)之值,例如使用氫氧化鉀水溶液藉由滴定而可以求得。
本發明的著色組成物的製造方法中,藉由分散劑(D)將著色劑(A),在溶劑(B)中分散處理,因應需要,進一步將樹脂(C)在前述溶劑(B)中分散處理,而可以製造著色劑分散液。
分散處理是指著色劑(A)或樹脂(C)等粒子混合直到變成分散狀態為止的意思。藉由此分散處理,粒子是被粉碎成小粒子。又,分散處理是指在混合液中,粒子在溶劑(B)之中成為懸浮狀態的意思。
本發明的著色劑分散液中之著色劑(A)的含量,相對於著色劑分散液的總量,是以2質量%以上為理想,更佳是5質量%以上,是以30質量%以下為佳,以20質量%以下為更佳。
又,溶劑(B)的含量,相對於著色劑分散液的總量,是以60質量%以上為佳,更佳是75質量%以上,以93質量%以下為佳,以90質量%以下為較佳,是以85質量%以下為更佳。
在著色劑分散液含有樹脂(C)的情形,樹脂(C)的含量,相對於著色劑分散液的總量,是以1質量%以上為佳,更佳是2質量%以上,以15質量%以下為佳,以7質量%以下為更佳,樹脂(C)的含量,在前述之範圍內時,分散狀態有變安定之傾向。
著色劑分散液中之分散劑(D)的含量,相對於著色劑分散液的總量,是以1質量%以上為佳,更佳是2質量%以上,
以20質量%以下為佳,以10質量%以下為更佳,分散劑(D)的含量,在前述之範圍內時,分散狀態有變安定之傾向。
將前述著色劑(A)分散在溶劑(B)之際以及將前述混合物分散之際的溫度,是以120℃以下為佳,以在70℃以下為更佳。分散之際的溫度下限並無特別限定,但通常是20℃。
分散之時間,是以0.5小時以上為佳,更佳在2小時以上,以在48小時以下為佳,更佳在20小時以下。
作為在分散中使用的裝置者,例如,可以列舉:滾筒研磨機、高速攪拌裝置、小珠研磨機、球磨機、砂磨機、塗料調節器(paint conditioner)、超音波分散機、高壓分散機等。
得到之著色劑分散液,是以孔徑1.0至5.0μm左右的過濾器過濾為佳。
本發明的著色硬化性組成物,除了上述之著色劑分散液之外,尚含有聚合性化合物(E)及聚合起始劑(F)。
聚合性化合物(E),是可藉由從後述之聚合起始劑(F)所產生的活性自由基及酸等而聚合的化合物,例如,可以列舉具有聚合性的乙烯性不飽和鍵之化合物等,理想的是(甲基)丙烯酸酯化合物。
其中,作為聚合性化合物(E)者,是以有3個以上乙烯性不飽和鍵(理想的是4至10個,更佳是5至
8個)的聚合性化合物為佳,進一步,是以有3個以上(理想的是4至10個,更佳是5至8個)OH基之醇(例如,新戊四醇、其縮合物、或是此等之改質物)與(甲基)丙烯酸之酯為佳。作為如此之聚合性化合物者,例如:新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三新戊四醇八(甲基)丙烯酸酯、三新戊四醇七(甲基)丙烯酸酯、四新戊四醇十(甲基)丙烯酸酯、四新戊四醇九(甲基)丙烯酸酯、參(2-(甲基)丙烯醯氧基乙基)三聚異氰酸酯、乙二醇改質新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、乙二醇改質二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、丙二醇改質新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、丙二醇改質二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己內酯改質新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、己內酯改質二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等,其中,理想者,可以列舉:二新戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。
聚合性化合物(E)的重量平均分子量,是以150以上,2,900以下為佳,更佳是250以上,1,500以下。
聚合性化合物(E)的含量,相對於著色硬化性組成物的固形分,是以7至65質量%為佳,較佳是13至60質量%,更佳是17至55質量%。前述聚合性化合物(E)的含量,在前述之範圍內時,會充分地硬化,於顯像中之殘膜率會提高,著色圖案化塗膜不易底切(undercut)而有密著性變良好之傾向,故佳。
作為前述聚合起始劑(F)者,只要是可藉由光或熱的作用產生活性自由基、酸等,而開始聚合的化合物即可,而無特別限制,可以使用公知的聚合起始劑。
前述苯烷酮化合物,是具有式(d2)所示部分結構或是式(d3)所示部分結構的化合物。此等部分結構中,苯環可以具有取代基。
作為具有式(d2)所示部分結構的化合物者,例如,可以列舉:2-甲基-2-(N-嗎啉基)-1-(4-甲基硫基苯基)丙烷-1-酮、2-二甲基胺基-1-(4-(N-嗎啉基)苯基)-2-苯甲基丁烷-1-酮、2-(二甲基胺基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-嗎啉基)苯基]丁烷-1-酮等。也可以使用Irgacure(註冊商標)369、907及379(以上,BASF公司製)等市售品。
作為具有式(d3)所示部分結構的化合物者,例如,可以列舉:2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、2-羥基-2-甲基-1-[4-(2-羥基乙氧基)苯基]丙烷-1-
酮、1-羥基環己基苯基酮、2-羥基-2-甲基-1-(4-異丙烯基苯基)丙烷-1-酮之寡聚物、α,α-二乙氧基乙醯苯、苯甲基二甲基縮酮等。
從感度之觀點而言,作為前述苯烷酮化合物者,是以具有式(d2)所示部分結構的化合物為佳,以2-甲基-2-(N-嗎啉基)-1-(4-甲基硫基苯基)丙烷-1-酮、2-二甲基胺基-1-(4-(N-嗎啉基)苯基)-2-苯甲基丁烷-1-酮為更佳。
作為前述三化合物者,可以列舉:2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三、2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基萘基)-1,3,5-三、2,4-雙(三氯甲基)-6-胡椒基-1,3,5-三、2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)-1,3,5-三、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(4-二乙基胺基-2-甲基苯基)乙烯基]-1,3,5-三、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(3,4-二乙氧基苯基)乙烯基]-1,3,5-三等。
作為前述醯基膦氧化物化合物者,可以列舉:2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基膦氧化物等。也可以使用Irgacure(註冊商標)819(BASF公司製)等市售品。
前述肟化合物,是具有式(d1)所示部分結構之化合物。以下,*表示鍵結鍵。
作為前述肟化合物者,可以列舉:N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基硫基苯基)丁烷-1-酮-2-亞胺、N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基硫基苯基)辛烷-1-酮-2-亞胺、N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基硫基苯基)-3-環戊基丙烷-1-酮-2-亞胺、N-乙醯氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]乙烷-1-亞胺、N-乙醯氧基-1-[9-乙基-6-{2-甲基-4-(3,3-二甲基-2,4-二氧雜環戊基甲基氧基)苯甲醯基}-9H-咔唑-3-基]乙烷-1-亞胺、N-乙醯氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]-3-環戊基丙烷-1-亞胺、N-苯甲醯氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]-3-環戊基丙烷-1-酮-2-亞胺等。也可以使用Irgacure(註冊商標)OXE 01、OXE 02(以上,BASF公司製)、N-1919(ADEKA公司製)等市售品。其中,是以N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基硫基苯基)丁烷-1-酮-2-亞胺、N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基硫基苯基)辛烷-1-酮-2-亞胺、及N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基硫基苯基)-3-環戊基丙烷-1-酮-2-亞胺為佳。若為此等肟化合物,則在將本發明的著色硬化性組成物調製成藍色著色硬化性組成物的情形,所得之濾色器的明度有變高之傾向。
作為前述聯咪唑化合物者,可以列舉:2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基聯咪唑、2,2’-雙(2,3-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基聯咪唑(例如,參照JPH06-75372-A、JPH06-75373-A等)、2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基聯咪唑、2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(烷氧基苯基)聯咪唑、2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(二烷氧基苯基)聯咪唑、2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(三烷氧基苯基)聯咪唑(例如,參照JPS48-38403-B、JPS62-174204-A等)、4,4’,5,5’-位的苯基為經烷氧羰基取代之咪唑化合物(例如,參照JPH07-10913-A等)等。理想上可以列舉:2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基聯咪唑、2,2’-雙(2,3-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基聯咪唑、2,2’-雙(2,4-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基聯咪唑。
再者,作為聚合起始劑(F)者,可以列舉:苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻異丙基醚、苯偶姻異丁基醚等苯偶姻化合物;二苯甲酮、鄰-苯甲醯基苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、4-苯甲醯基-4’-甲基二苯基硫化物、3,3’,4,4’-四(三級丁基過氧化羰基)二苯甲酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮等二苯甲酮化合物;9,10-菲醌、2-乙基蒽醌、樟腦醌等醌化合物;10-丁基-2-氯吖啶酮、聯苯甲醯(benzil)、苯基乙醛酸甲酯、二茂鈦化合物等。此等以與後述之聚合起始助劑(F1)(尤其是胺類)組合使用為理想。
作為藉由光產生酸的酸產生劑者,例如,可以列舉:4-羥基苯基二甲基鋶 對-甲苯磺酸酯、4-羥基苯基二甲基鋶 六氟銻酸鹽、4-乙醯氧基苯基二甲基鋶 對-甲苯磺酸酯、4-乙醯氧基苯基-甲基-苯甲基鋶 六氟銻酸鹽、三苯基鋶 對-甲苯磺酸酯、三苯基鋶 六氟銻酸鹽、二苯基錪 對-甲苯磺酸酯、二苯基錪 六氟銻酸鹽等鎓鹽類,或是甲苯磺酸硝基苯甲酯(nitrobenzyl tosylate)類、苯偶姻甲苯磺酸酯類等。
聚合起始劑(F)的含量,相對於本發明之著色硬化性組成物中之樹脂(C)(在含有後述樹脂(C')的情形,則作為也含有樹脂(C')者)及聚合性化合物(E)之合計量100質量份,理想的是0.1至30質量份,較佳的是1至20質量份。光聚合起始劑的含量,在前述的範圍內時,高感度化後曝光時間縮短而提高生產性。
本發明之著色硬化性組成物,可以復含有選自聚合起始助劑(F1)及調平劑(G)所成群組中至少一種。
本發明之著色硬化性組成物,可以復含有聚合起始助劑(F1)。聚合起始助劑(F1),是為了促進藉由聚合起始劑開始聚合的聚合性化合物之聚合而使用的化合物,或是增感劑,通常,與聚合起始劑(F)組合而使用。
作為聚合起始助劑(F1)者,可以列舉:胺化合物、烷氧基蒽化合物、噻噸酮(thioxanthone)化合物、羧酸化合物等。
作為胺化合物者,可以列舉:三乙醇胺、甲基二乙醇胺、三異丙醇胺、4-二甲基胺基苯甲酸甲酯、4-二甲基胺基苯甲酸乙酯、4-二甲基胺基苯甲酸異戊酯、苯甲酸2-二甲基胺基乙酯、4-二甲基胺基苯甲酸2-乙基己酯、N,N-二甲基對甲苯胺、4,4’-雙(二甲基胺基)二苯甲酮(通常稱為米希勒酮(Michler's ketone)、4,4’-雙(二乙基胺基)二苯甲酮、4,4’-雙(乙基甲基胺基)二苯甲酮等,其中以4,4’-雙(二乙基胺基)二苯甲酮為佳。也可以使用EAB-F(保土谷化學工業(股)製)等市售品。
作為前述烷氧基蒽化合物者,可以列舉:9,10-二甲氧基蒽、2-乙基-9,10-二甲氧基蒽、9,10-二乙氧基蒽、2-乙基-9,10-二乙氧基蒽、9,10-二丁氧基蒽、2-乙基-9,10-二丁氧基蒽等。
作為前述噻噸酮化合物者,可以列舉:2-異丙基噻噸酮、4-異丙基噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮、2,4-二氯噻噸酮、1-氯-4-丙氧基噻噸酮等。
作為前述羧酸化合物者,苯基硫基乙酸、甲基苯基硫基乙酸、乙基苯基硫基乙酸、甲基乙基苯基硫基乙酸、二甲基苯基硫基乙酸、甲氧基苯基硫基乙酸、二甲氧基苯基硫基乙酸、氯苯基硫基乙酸、二氯苯基硫基乙酸、N-苯基甘胺酸、苯氧基乙酸、萘基硫乙酸、N-萘基甘胺酸、萘氧基乙酸等。
使用聚合起始助劑(F1)的情形,其使用量,相對於本發明之著色硬化性組成物中之樹脂(C)(含有後述
樹脂(C’)的情形,則作為也含有樹脂(C’)者)及聚合性化合物(E)之合計量100質量份,理想的是0.1至30質量份,較佳的量1至20質量份。聚合起始助劑(F1)的含量在此範圍內時,可以更高感度形成圖案,圖案的生產性有提高之傾向。
作為調平劑(G)者,可以列舉:矽氧系界面活性劑、氟系界面活性劑及有氟原子之矽氧系界面活性劑等。此等可以在側鏈有聚合性基。
作為矽氧系界面活性劑者,可以列舉:有矽氧烷鍵結的界面活性劑等。具體的,可以列舉:Toray Silicone(商品名)DC3PA、Toray Silicone SH7PA、同DC11PA、同SH21PA、同SH28PA、同SH29PA、同SH30PA、同8400(東麗道康寧(Toray Dow Corning)(股)製),KP321、KP322、KP323、KP324、KP326、KP340、KP341(信越化學工業(股)製),TSF400、TSF401、TSF410、TSF4300、TSF4440、TSF4445、TSF4446、TSF4452、TSF4460(Momentive Performance Materials Japan合同公司製)等。
作為前述氟系界面活性劑者,可以列舉:有氟碳鏈的界面活性劑等。具體的,可以列舉:Fluorad(註冊商標)FC430、同FC431(住友3M(股)製),MEGAFAC(註冊商標)F142D、同F171、同F172、同F173、同F177、同F183、同F554、同R30、同RS-718-K(DIC(股)製),EFTOP(註冊商標)EF301、同EF303、同EF351、同EF352(三菱材料電
子化成(股)製),SURFLON(註冊商標)S381、同S382、同SC101、同SC105(旭硝子(股)製),E5844((股)Daikin Fine化學研究所製)等。
作為前述有氟原子之矽氧系界面活性劑者,可以列舉:有矽氧烷鍵結及氟碳鏈之界面活性劑等。具體上,可以列舉:MEGAFAC(註冊商標)R08、同BL20、同F475、同F477、同F443(DIC(股)製)等。
調平劑(G)之含量,相對於本發明之著色硬化性組成物之總量,是以0.001質量%以上0.2質量%以下,理想的是0.002質量%以上0.1質量%以下,較佳的是0.005質量%以上0.05質量%以下。又,此含量中,不含後述之顏料分散劑(D’)之含量。調平劑(G)之含量在前述的範圍內時,可以使濾色器的平坦性良好。
本發明之著色劑分散液不含樹脂的情形,以當調製著色硬化性組成物時添加樹脂(「樹脂(C’)」)為佳。又,著色劑分散液含有樹脂(C)的情形,可以當調製著色硬化性組成物時再添加樹脂(C’)。作為當調製著色硬化性組成物時所使用的樹脂(C’)者,可以列舉與樹脂(C)同樣者。樹脂(C’)可以與樹脂(C)同樣,也可以相異種類者。
樹脂(C)與樹脂(C’)的合計含量,相對於固形分的總量,理想的是7至65質量%,較佳的是10至60質量%,更佳的是13至55質量%。樹脂的含量,在前記之範圍時,著色圖案的解像度及著色圖案的殘膜率有提高之傾
向。
本發明的著色硬化性組成物,是以復含有選自溶劑(B’)及著色劑(A’)所成群組中至少一種為佳。
作為在調製著色硬化性組成物時使用的溶劑(以下,稱為「溶劑(B’)」者,可以列舉與溶劑(B)同樣者。
理想的是,從塗布性、乾燥性之觀點而言,在1 atm中沸點為120℃以上180℃以下的有機溶劑,較佳的是:丙二醇單甲基醚乙酸酯、乳酸乙酯、丙二醇單甲基醚、3-乙氧基丙酸乙酯、乙二醇單甲基醚、二乙二醇單甲基醚、二乙二醇單乙基醚、二乙二醇乙基甲基醚、乙酸3-甲氧基丁酯、3-甲氧基-1-丁醇、4-羥基-4-甲基-2-戊酮、N,N-二甲基甲醯胺等,更佳者:丙二醇單甲基醚乙酸酯、乳酸乙酯、4-羥基-4-甲基-2-戊酮、二乙二醇乙基甲基醚、乙酸3-甲氧基丁酯、3-甲氧基-1-丁醇、3-乙氧基丙酸乙酯等。
著色硬化性組成物中之溶劑(B)與溶劑(B’)的合計含量,相對於著色硬化性組成物的總量,理想的是40至95質量%,更佳的是45至92質量%。換言之,著色硬化性組成物的固形分,理想的是5至60質量%,更佳的是8至55質量%。溶劑的含量在前述的範圍時,塗布時之平坦性變良好,又當形成濾色器之際,色濃度因為沒有不足故顯示特性有變良好之傾向。
作為在調製著色硬化性組成物時使用的著色劑(A’)者,可以列舉與著色劑(A)同樣者,及顏料(A2)。
著色劑(A)與著色劑(A')的合計含量,相對於著色硬化性組成物的固形分,理想的是5至60質量%,較佳的是8至55質量%,更佳的是10至50質量%。著色劑的含量在前述的範圍時,作為濾色器時的色濃度是很充分,並且因為可以在組成物中含有必要量之樹脂或聚合性化合物,故可以形成機械強度為充分之彩色濾過片。在此,著色硬化性組成物的固形分是指,由本發明的著色硬化性組成物除去溶劑之成分的合計量。相對於固形分及此等,各成分的含量,例如,可以用液體層析分析或是氣體層析分析等公知的分析手段來測定。
在本發明的著色硬化性組成物含有顏料(A2)的情形,以與前述著色劑分散液分別另外調製顏料組成物,並使用在本發明的著色硬化性組成物的調製中為佳。顏料組成物,是以含有顏料(A2)及溶劑(B”)為佳。顏料(A2)是以預先與溶劑(B”)混合,並使用小珠研磨機等分散直到顏料的平均粒徑變成0.2μm以下左右為止為佳。溶劑(B”)是溶劑(B’)的一部分或是全部。
顏料組成物是以復含有選自樹脂(C”)及顏料分散劑(D’)所成群組中至少一種為佳。樹脂(C”)是樹脂(C’)的一部分或是全部。進行含有選自樹脂(C”)及顏料分散劑(D’)所成群組中至少一種的顏料(A2)之分散處理,以使顏料(A2)
在溶液中變成均勻地分散狀態。
作為顏料(A2)者,無特別限定,可以使用公知的顏料,例如,可以列舉:有機顏料及無機顏料,顏色指數(The Society of Dyers and Colourists出版)分類為顏料的化合物等。
作為有機顏料者,例如,可以列舉:C.I.Pigment紅9、97、105、122、123、144、149、166、168、176、177、180、192、209、215、216、224、242、254、255、264、265等紅色顏料;C.I.Pigment藍15、15:3、15:4、15:6、60等藍色顏料;C.I.Pigment紫1、19、23、29、32、36、38等紫色顏料;C.I.Pigment綠7、36、58等綠色顏料等。
其中,以C.I.Pigment紫23、C.I.Pigment藍15:3、15:6為佳,以C.I.Pigment藍15:6為更佳。
作為無機顏料者,例如,可以列舉:如金屬氧化物或金屬錯鹽般之金屬化合物,具體上可以列舉:鐵、鈷、鋁、鎘、鉛、銅、鈦、鎂、鉻、鋅、銻等金屬之氧化物或是複合金屬氧化物。
前述之顏料(A2),可以因應需要實施松脂處理、使用導入酸性基或鹼性基之顏料衍生物或分散劑等之表面處理、藉由高分子化合物等對顏料表面之接枝處理、
藉由硫酸微粒化法等微粒化處理、或是為了除去雜質的藉由有機溶劑或水等之洗淨處理、藉由離子性雜質的離子交換法等的除去處理等。又,顏料(A2)是以有均勻粒徑為佳。
又,使用顏料(A2)的情形,顏料(A2)的含量,相對於著色劑(A)與著色劑(A')之合計量,理想的是1至99質量%,較佳的是50至99質量%,更佳的是70至99質量%。
作為顏料分散劑(D’)者,除了與上述之分散劑(D)相同者之外,還可以使用協合型(Synergist)分散劑。
作為前述協合型分散劑(顏料衍生物型分散劑)者,例如,可以列舉:酞菁衍生物。作為協合型分散劑的市售品者,可以列舉:Lubrizol公司製的「Solsperse(註冊商標)5000(銅酞菁衍生物)」等。
在含有前述協合型分散劑的情形,其含量,相對於顏料100質量份,是以0.1質量份以上為佳,以0.5質量份以上為較佳,以1質量份以上為更佳,是以20質量份以下為佳,以10質量份以下為較佳,以8質量份以下為更佳。
在作為顏料分散劑(D')而併用前述高分子分散劑與協合型分散劑的情形,此等之質量比率(高分子分散劑/協合型分散劑)是以70/30至99/1為佳,較佳是80/20至97/3,更佳是85/15至95/5。
顏料分散劑(D’)的使用量,是以每100質量
份顏料(A2)為100質量份以下為佳,更佳是5質量份以上50質量份以下。
又,分散劑(D)與顏料分散劑(D’)的合計含量,相對於著色硬化性組成物之總量,是以0.1質量%以上為佳,以0.5質量%以上為較佳,以1質量%以上為更佳,是以20質量%以下為佳,較佳是10質量%以下,更佳是5質量%以下。
顏料分散劑(D’)的使用量在前述之範圍時,顏料之分散狀態良好。
顏料組成物中的顏料(A2)之含量,相對於顏料組成物之總量,是以5質量%以上為佳,更佳是10質量%以上,是以30質量%以下為佳,更佳是20質量%以下。
顏料組成物中的溶劑(B”)之含量,相對於顏料組成物之總量,是以60質量%以上為佳,更佳是75質量%以上,是以90質量%以下為佳,更佳是85質量%以下。
在含有樹脂(C”)的情形,顏料組成物中之樹脂(C”)的含量,相對於顏料組成物之總量,是以1質量%以上為佳,更佳是2質量%以上,是以15質量%以下為佳,更佳是7質量%以下。
在含有顏料分散劑(D’)的情形,顏料組成物中之顏料分散劑(D’)的含量,相對於顏料組成物之總量,是以1質量%以上為佳,更佳是2質量%以上,是以20質量%以下為佳,更佳是10質量%以下。
本發明的著色硬化性組成物,可以因應需要含有填充劑、其他之高分子化合物、密著促進劑、抗氧化劑、光安定劑、鏈轉移劑等,該技術領域公知的各種添加劑(以下,稱為「其他的成分」)。
本發明的著色硬化性組成物,例如,可以藉由混合本發明的著色劑分散液、聚合性化合物(E)及聚合起始劑(F),以及因應需要所使用的聚合起始助劑(F1)、調平劑(G)、顏料組成物及其他成分而調製。
在著色劑分散液不含樹脂(C)的情形,在調製著色硬化性組成物時是以加入樹脂(C’)為佳。在著色劑分散液含有樹脂(C)的情形,在調製著色硬化性組成物時,也可以加入樹脂(C’)。
在調製著色硬化性組成物時,也可以再加入著色劑(A’)及/或溶劑(B’)。
如前述方式混合,將所調製的著色硬化性組成物,以孔徑0.01至10μm左右的過濾器過濾為佳。
作為由本發明的著色硬化性組成物製造濾色器的著色圖案化塗膜之方法者,可以列舉:光微影法(Photo lithography)、噴墨法、印刷法等。其中,是以光微影法為佳。光微影法,是在基板塗布前述著色硬化性組成物,乾燥並形成組成物層,隔著光罩將該組成物層曝光、顯像的方法。光微影法中,在曝光之際藉由不使用光罩及/或是
不顯像,可以形成前述組成物層的硬化物之著色塗膜。
製作的濾色器的膜厚,並無特別限定,可對應目的或用途等適當調整,例如,0.1至30μm,理想的是0.1至20μm,更佳的是0.5至6μm。
作為基板者,可以使用:石英玻璃、硼矽酸玻璃、氧化鋁矽酸鹽玻璃、表面經二氧化矽塗布之鈉鈣玻璃(soda-lime glass)等玻璃板,或聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚對苯二甲酸二乙酯等樹脂板,矽,在前述基板上形成有鋁、銀、銀/銅/鈀合金薄膜等者。也可以在此等基板上,形成別的濾色器層、樹脂層、電晶體(transistor)、電路等。
藉由光微影法之各色畫素的形成,可以以公知或是慣用的裝置或條件來進行。例如,可以如下述操作而製作。
首先,將著色硬化性組成物塗布到基板上,藉由加熱乾燥(預烘烤)及/或是減壓乾燥,除去溶劑等揮發成分使乾燥,得到平滑的組成物層。
作為塗布的方法,可以列舉:旋轉塗布法、狹縫塗布法、狹縫和旋轉塗布法等。
進行加熱乾燥的情形之溫度,是以30至120℃為佳,以50至110℃為更佳。又,作為加熱時間者,以10秒鐘至60分鐘為佳,以30秒鐘至30分鐘為更佳。
進行減壓乾燥的情形,以在50至150Pa的壓力下,在20至25℃的溫度範圍進行為佳。
組成物層的膜厚,並無特別限定,只要對應作為目的之濾色器的膜厚而適當選擇即可。
其次,組成物層,是隔著用以形成目的之著色圖案化塗膜之光罩而曝光。該光罩上的圖案是無特別限定,使用對應作為目的之用途的圖案。
作為曝光所使用的光源,以產生250至450nm的波長的光之光源為佳。例如,可將未滿350nm的光使用將此波長區域攔截的濾光片而攔截,或是將436nm附近、408nm附近、365nm附近的光使用取出此等波長區域的带通濾波器(Bandpass filter)而選擇性的取出。具體上,可以列舉水銀燈、發光二極體、金屬鹵化物燈、鹵素燈等。
因為可以對曝光面全體均勻地照射平行光線,或進行使光罩與基板對齊正確位置,以使用光罩對準曝光機(Mask Aligner)及步進器(stepper)等曝光裝置為佳。
藉由將曝光後之組成物層與顯像液接觸並顯像,而在基板上形成著色圖案。藉由顯像,組成物層的未曝光部溶解在顯像液中而除去。作為顯像液者,例如,以氫氧化鉀、碳酸氫鈉、碳酸鈉、氫氧化四甲基銨等鹼性化合物的水溶液為佳。此等鹼性化合物的水溶液中之濃度,理想的是0.01至10質量%,較佳的是0.03至5質量%,再者,顯像液可以含有界面活性劑。
顯像方法,可以是覆液(puddle)法、浸漬法(dipping)及噴霧法等任何一種。再者在顯像時可以將基板以任意之角度傾斜。
較佳係顯像後進行沖洗。
再者,以對得到之著色圖案化塗膜進行後烘烤為佳。後烘烤的溫度是以150至250℃為佳,以160至235℃為更佳。後烘烤時間,以1至120分鐘為佳,以10至60分鐘為更佳。
並且得到之著色圖案化塗膜及著色塗膜,因高明度而有用於作為濾色器,該濾色器有用作為顯示裝置(例如,液晶顯示裝置。有機EL裝置等)、電子紙、固體攝影元件等所用之濾色器。
以下,列舉實施例更具體說明本發明,但本發明並不侷限於下述實施例,在適合前/後述之主旨的範圍中可適當變更並實施,此等任何一種皆包含在本發明之技術範圍內。例中之「%」及「份」,若無特別記述,是表示質量%及質量份。
有關以下之合成例,化合物是使用質量分析(LC:Agilent製1200型,MASS:Agilent製LC/MSD型)鑑定。
在遮光條件下,混合式(1x)所示化合物20份與N-乙基-鄰-甲苯胺(和光純藥工業(股)製)200份,將得到之溶液在110℃攪拌6小時。將得到之反應液冷卻到室溫後,添加到水800份、35重量%鹽酸50份的混合液中,在室溫中攪拌1小時後,析出結晶。將析出之結晶吸引過濾的殘渣取出乾燥,得到式(1-24)所示化合物24份。收率為80%。
式(1-24)所示化合物的鑑定
(質量分析)離子化模式=ESI+:m/z=[M+H]+603.4精確質量(Exact Mass)=602.2
除了使用N-丙基-2,6-二甲基苯胺取代N-乙基-鄰-甲苯胺之外,其餘與合成例1同樣操作,得到式(1-32)所示化合物。
式(1-32)所示化合物的鑑定
(質量分析)離子化模式=ESI+:m/z=[M+H]+659.9精確質量=658.9
在具備冷卻管及攪拌裝置的燒瓶中,投入式(A0-1)所示化合物及式(A0-2)所示化合物的混合物(中外化成製)15份、氯仿150份及N,N’-二甲基甲醯胺8.9份,攪拌下一面維持20℃以下,一面滴下並加入氯化亞硫醯10.9份。滴下終止後,昇溫到50℃,在同溫度維持5小時進行反應,之後冷卻到20℃。將冷卻後的反應溶液,在攪拌下一面維持20℃以下,一面將2-乙基己基胺12.5份及三乙基胺22.1份的混合液滴下並加入。之後,在同溫度攪拌5小時進行反應。其次,將得到之反應混合物以旋轉蒸發器蒸餾除去溶劑後,加入少量的甲醇並激烈攪拌。一面攪拌一面將此混合物加入至離子交換水375份的混合液中,將結晶析出。將析出之結晶過濾,以離子交換水好好洗淨,在60℃中減壓乾燥,得到染料A1(式(A1-1)至式(A1-8)所示化合物的混合物)11.3份。
在室溫中,混合式(1x)所示化合物50.0份、異丙醇(和光純藥工業(股)製)350份,將二乙基胺(東京化成工業(股)製)18.1份於不超過20℃之溫度中滴下至混合物中,於20℃中攪拌3小時。將反應液投入10%鹽酸2100份中。將得到之析出物吸引過濾的殘渣取出,以離子交換水373份洗
淨後乾燥,得到式(1y)所示化合物23.6份。收率為43%。
式(1y)所示化合物的鑑定
(質量分析)離子化模式=ESI+:m/z=[M+H]+442.1精確質量=441.1
在室溫中,混合式(1y)所示化合物5.0份、N-甲基吡咯啶酮(和光純藥工業(股)製)35份,將二丙基胺(東京化成工業(股)製)3.4份於不超過20℃的溫度中滴下至混合物中,昇溫到80℃並攪拌3小時。將反應液冷卻到室溫後,加入濃鹽酸3.4份,將得到之混合物投入至飽和食鹽水315份中。將得到之析出物吸引過濾的殘渣取出,以離子交換水630份洗淨後乾燥,得到式(1-51)所示化合物3.9份。收率為69%。
式(1-51)所示化合物的鑑定。
(質量分析)離子化模式=ESI+:m/z=[M+H]+507.7精確質量=506.7
在室溫中,混合式(1x)所示化合物10.0份、異丙醇(和光純藥工業(股)製)40份,將二乙基胺(東京化成工業(股)製)7.2份滴下至混合物中,昇溫到65℃並攪拌3小時。將反應液冷卻到室溫後,投入至0.5%食鹽水280份中。將得到之析出物吸引過濾的殘渣取出,以離子交換水200份洗淨後乾燥,得到式(1-55)所示化合物8.0份。收率為68%。
式(1-55)所示化合物的鑑定。
(質量分析)離子化模式=ESI+:m/z=[M+H]+479.3精確質量=478.2
在具備回流冷卻器、滴下漏斗及攪拌機的燒瓶內,將氮氣適量流入以取代成氮氣環境,投入二乙二醇乙基甲基醚300份,一面攪拌一面加熱到85℃為止。其次,將使甲基丙烯酸54份、丙烯酸3,4-環氧三環[5.2.1.02.6]癸-8-酯及丙烯酸3,4-環氧三環[5.2.1.02.6]癸-9-酯之混合物(含有比以莫耳比是50:50)306份以及2,2-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)24份溶解到二乙二醇乙基甲基醚316份中而
成的溶液花5小時滴到燒瓶內。滴下終止後,在85℃維持4小時後,冷卻到室溫為止,得到共聚合物溶液。將此共聚合物當作樹脂C1。樹脂C1溶液的固形分是37.0重量%,以B型黏度計(23℃)測定之黏度是88 mPa‧s。樹脂C1之重量平均分子量是7.5×103,固形分換算的酸價是91 mg-KOH/g、分子量分布是1.93。樹脂C1具有以下之結構單元。
在具備回流冷卻器、滴下漏斗及攪拌機的燒瓶內,將氮氣適量流入以取代成氮氣環境,放入丙二醇單甲基醚乙酸酯371份,一面攪拌一面加熱到85℃為止。其次,將使丙烯酸54份、丙烯酸3,4-環氧三環[5.2.1.02.6]癸-8-酯及丙烯酸3,4-環氧三環[5.2.1.02.6]癸-9-酯之混合物(含有比以莫耳比是50:50)225份、乙烯基甲苯(異構物混合物)81份溶解到丙二醇單甲基醚乙酸酯80份中而調製之混合溶液花4小時滴到燒瓶內。
另一方面,將使聚合起始劑2,2-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)30份溶解到丙二醇單甲基醚乙酸酯160份中的溶
液,花5小時滴下。起始劑溶液的滴下終止後,在85℃中保持4小時後,冷卻到室溫為止,得到共聚合物溶液。將此共聚合物當作樹脂C2。樹脂C2溶液的固形分是37.5重量%,以B型黏度計(23℃)測定的黏度是246 mPa‧s。樹脂C2之重量平均分子量是1.06×104,固形分換算的酸價是115 mg-KOH/g、分子量分布是2.01。樹脂C2具有以下之結構單元。
在具備攪拌機、溫度計、回流冷卻管、滴下漏斗及氮氣導入管的燒瓶中,將丙二醇單甲基醚乙酸酯182g導入,使燒瓶內環境由空氣變成氮氣後,昇溫到100℃後,將使2,2’-偶氮雙異丁腈3.6g添加至由甲基丙烯酸苯甲酯70.5g(0.40莫耳)、甲基丙烯酸43.0g(0.5莫耳)、三環癸烷骨架的單甲基丙烯酸酯(日立化成(股)製FA-513M)22.0g(0.10莫耳)及丙二醇單甲基醚乙酸酯136g所成的混合物中而成的溶液滴下,再於100℃中持續攪拌。
其次,將燒瓶內環境由氮氣改成空氣,在燒瓶中投入甲基丙烯酸縮水甘油酯35.5g[0.25莫耳(相對於本反應中使用的甲基丙烯酸之羧基是50莫耳%)]、參二甲基胺基甲
基酚0.9g及氫醌0.145g,在110℃中持續反應,得到固形分酸價是79 mg KOH/g的樹脂C3溶液。藉由GPC測定的聚苯乙烯換算之重量平均分子量是30,000。
在具備攪拌機、溫度計、回流冷卻器、及滴下漏斗的燒瓶內,將氮氣以0.02L/分鐘流入而作成氮氣環境,投入丙二醇單甲基醚乙酸酯305份,一面攪拌一面加熱到70℃為止。其次,調製將丙烯酸60份、丙烯酸3,4-環氧三環[5.2.1.02.6]癸酯(式(I-1)所示化合物及式(II-1)所示化合物,以莫耳比50:50混合)440份溶解在丙二醇單甲基醚乙酸酯140份中的溶液,將該溶解液,使用滴下漏斗花4小時滴下到保溫在70℃的燒瓶內。
另一方面,將使聚合起始劑2,2’-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)30份溶解到丙二醇單甲基醚乙酸酯225份中的溶液,使用其他滴下漏斗花4小時滴下到燒瓶內。聚合起始劑溶液的滴下終止後,在70℃保持4小時,之後冷卻到室溫為止,得到重量平均分子量Mw是9073、分子量分布是2.16,固形分34.8%,溶液酸價是28 mg KOH/g(固形分換算的酸價是81 mg KOH/g)的樹脂C4溶液。
合成例所得到之樹脂的重量平均分子量(Mw)及數量平均分子量(Mn)的測定,是使用GPC法,以下
述的條件進行。
裝置:K2479(島津製作所(股)製)
管柱:SHIMADZU Shim-pack GPC-80M
管柱溫度:40℃
溶劑:THF(四氫呋喃)
流速:1.0mL/min
檢測器:RI
校正用標準物質:TSK STANDARD POLYSTYRENE F-40、F-4、F-288、A-2500、A-500(TOSOH(股)製)
前述所得到之聚苯乙烯換算的重量平均分子量及數量平均分子量之比(Mw/Mn)當作分子量分布。
又,關於式(1-32)所示化合物,在23℃中,對丙二醇單甲基醚乙酸酯/丙二醇單甲基醚溶劑(含量比以質量基準是9/1)的溶解度是3%。
混合以下之成分而得到著色硬化性組成物。
混合以下的成分而得到著色硬化性組成物。
又,有關式(1-32)所示化合物,在23℃中,對丙二醇單甲基醚乙酸酯/丙二醇單甲基醚溶劑(含量比以質量基準是9/1)的溶解度是3%。
將以下的成分混合而得到著色硬化性組成物。
在2英吋見方的玻璃基板(Eagle XG;康寧公司製)上,將著色硬化性組成物以旋轉塗布法塗布之後,在100℃ 3分鐘預烘烤,得到著色組成物層。放冷後,基板上的著色組成物層與石英玻璃製光罩的間隔設成100μm,使用曝光機(TME-150RSK;TOPCON(股)製),於大氣環境下,以40 mJ/cm2的曝光量(365nm基準)曝光。作為光罩者,是使用形成有100 μm線和空間(line-and-space)圖案者。將曝光後的著色組成物層,在25℃於含有非離子系界面活性劑0.12%與碳酸鈉2%的水系顯像液中浸漬70秒鐘顯像,水洗後,在烘爐中,以230℃進行20分鐘的後烘烤,得到著色
圖案。
將所得到之著色圖案的膜厚,使用膜厚測定裝置(DEKTAK3;日本真空技術(股)製)測定,結果在表1表示。
有關所得到之著色圖案,使用測色機(OSP-SP-200;奧林巴斯(Olympus)(股)製)測定分光,使用C光源的特性函數測定CIE的XYZ表色系中之xy色度座標(x,y)與三刺激值Y。Y值愈大表示明度愈高。將結果在表1表示。
除了在不使用光罩下曝光,不進行顯像以外進行與著色圖案的形成相同的操作,製作玻璃基板上的著色塗膜。有關所得到之著色塗膜,使用對比計(CT-1;壺坂電機公司製,色彩色差計BM-5A;TOPCON公司製,光源:F-10),將空白值設成30000並測定對比。將玻璃基板上的著色塗膜,將以偏光薄膜(POLAX-38S;Luceo公司製)夾住者作為測定樣品。將結果在表1表示。著色塗膜的對比若高的話,則使用相同著色硬化性組成物所得到之著色圖案中,也有同樣高的對比。
除了以式(1-24)所示化合物(呫噸染料(a2))取代式(1-32)所示化合物以外,其餘與實施例1進行同樣操作,得到著色組成物。除了使用此著色組成物以外,其餘與實施例1進行同樣操作,得到著色硬化性組成物。進行與實施例1同樣操作,由該著色硬化性組成物,得到與實施例1的情形同樣高明度之濾色器。
又,有關式(1-55)所示化合物,在23℃中,對丙二醇單甲基醚乙酸酯/4-羥基-4-甲基-2-戊酮溶劑(含量比以質量基準是9/1)的溶解度是1%。
將呫噸染料(a4):式(1-51)所示化合物 8.00份
與0.2mm徑的氧化鋯小珠360份,投入至容量140ml的蛋黃醬瓶中,使用塗料調節器於60℃混煉10小時進行分散處理。之後,除去氧化鋯小珠得到分散液。將該分散液,使用孔徑1.0μm的膜過濾器過濾,得到著色劑分散液5。
又,有關式(1-51)所示化合物,在23℃中,對丙二醇單甲基醚乙酸酯/丙二醇單甲基醚溶劑(含量比以質量基準是9/1)的溶解度是1.5%。
將以下的成分混合,而得到著色硬化性組成物。
將以下的成分混合,而得到著色硬化性組成物。
將以下的成分混合,而得到著色硬化性組成物。
但是顏料組成物3是如下述調製。
針對實施例6至8所得到之著色硬化性組成物,以與實施例1及比較例1至3的著色硬化性組成物同樣的操作,實施製作著色圖案、膜厚測定、色度評估、對比評估。將結果在表2中表示。
作為比較例4將染料A1(式(A1-1)至式(A1-8))與顏料組成物3混合,但無法變成可比較的色度,不可能調色。
由本發明的著色劑分散液,可以得到能形成高明度的濾色器之著色硬化性組成物。
Claims (8)
- 一種著色劑分散液,係著色劑藉由分散劑而分散在溶劑中所成者,著色劑含有呫噸染料(xanthene),實質上不含顏料,呫噸染料的含量,相對於著色劑的總量,是40質量%以上100質量%以下,分散劑具有胺基,分散劑的胺價是0至55mgKOH/g,溶劑係含有醚酯溶劑與選自醚溶劑及酮溶劑所成群組中之至少1種溶劑的溶劑,且係著色劑在23℃的溶解度為0.3至5質量%之溶劑。
- 如申請專利範圍第1項所述之著色劑分散液,其中,分散劑的胺價是2至40mgKOH/g。
- 如申請專利範圍第1或2項所述之著色劑分散液,其中,溶劑含有丙二醇單甲基醚乙酸酯,並且,丙二醇單甲基醚乙酸酯的含量,相對於溶劑的總量,是40質量%以上99質量%以下。
- 如申請專利範圍第1項所述之著色劑分散液,其再含有樹脂。
- 一種著色硬化性組成物,係藉由將申請專利範圍第1項所述之著色劑分散液、聚合性化合物及聚合起始劑予以混合而成者。
- 如申請專利範圍第5項所述之著色硬化性組成物,其係藉由再混合與著色劑分散液不同之另外調製之顏料 組成物而成者,顏料組成物含有顏料、溶劑、與選自顏料分散劑及樹脂所成群組中之至少一種。
- 一種濾色器,係藉由申請專利範圍第5或6項所述之著色硬化性組成物所形成者。
- 一種顯示裝置,含有申請專利範圍第7項所述之濾色器。
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