TWI607277B - Photomask substrate substrate, substrate with multilayer reflection film, transmission type photomask substrate, reflection type photomask substrate, transmission type photomask, reflection type photomask, and method for manufacturing semiconductor device - Google Patents

Photomask substrate substrate, substrate with multilayer reflection film, transmission type photomask substrate, reflection type photomask substrate, transmission type photomask, reflection type photomask, and method for manufacturing semiconductor device Download PDF

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Kazuhiro Hamamoto
Hirofumi Kozakai
Youichi Usui
Tsutomu Shoki
Junichi Horikawa
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Hoya Corp
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Description

光罩基底用基板、附有多層反射膜之基板、透過型光罩基底、反射型光罩基底、透過型光罩、反射型光罩及半導體裝置之製造方法
本發明係關於一種於使用有高靈敏度之缺陷檢查裝置之缺陷檢查中，可抑制因基板或膜之表面粗糙度而導致之疑似缺陷，且可容易發現異物或瑕疵等致命缺陷的光罩基底用基板、附有多層反射膜之基板、透過型光罩基底、反射型光罩基底、透過型光罩、反射型光罩及半導體裝置之製造方法。
一般而言，半導體裝置之製造步驟中，係使用光微影法而進行微細圖案之形成。又，該微細圖案之形成中通常會使用若干片被稱為光罩之轉印用光罩。該轉印用光罩一般係於透光性玻璃基板上設置有包含金屬薄膜等微細圖案者，於該轉印用光罩之製造中亦使用光微影法。
以光微影法進行之轉印用光罩之製造中，使用具有用以於玻璃基板等透光性基板上形成轉印圖案(光罩圖案)之薄膜(例如遮光膜等)之光罩基底。使用有該光罩基底之轉印用光罩之製造係包含以下步驟而進行：描繪步驟，其係對形成於光罩基底上之光阻膜實施所需之圖案描繪；顯影步驟，其係於描繪後，對上述光阻膜進行顯影而形成所需之光阻圖案；蝕刻步驟，其係將該光阻圖案作為光罩而蝕刻上述薄膜；及剝離去除殘存之光阻圖案之步驟。於上述顯影步驟中，對形成 於光罩基底上之光阻膜實施所需之圖案描繪之後供給顯影液，使可溶之光阻膜之部位溶解於顯影液中，形成光阻圖案。又，於上述蝕刻步驟中，將該光阻圖案作為光罩，藉由乾式蝕刻或濕式蝕刻而去除未形成光阻圖案之薄膜露出之部位，藉此將所需之光罩圖案形成於透光性基板上。以此方式，完成轉印用光罩。
又，作為轉印用光罩之種類，除先前之於透光性基板上具有包含鉻系材料之遮光圖案之二元型光罩外，相位偏移型光罩已為人所知。該相位偏移型光罩係於透光性基板上具有相位偏移膜之構造者，該相位偏移膜係具有特定之相位差者，例如使用包含鉬矽化物化合物之材料等。又，亦可使用將包含鉬等金屬之矽化合物之材料用作遮光膜之二元型光罩。本申請案中，將該等二元型光罩、相位偏移型光罩總稱為透過型光罩，且將用於透過型光罩之作為原版之二元型光罩基底、相位偏移型光罩基底總稱為透過型光罩基底。
又，近年來，於半導體產業中，伴隨半導體元件之高積體化，超出先前之使用有紫外光之光微影法之轉印極限的微細圖案成為必需。為了可形成此種微細圖案形成，使用有極紫外(Extreme Ultra Violet：以下，稱為「EUV」)光之曝光技術即EUV微影被認為有前途。此處，所謂EUV光，係指軟X射線區域或真空紫外線區域之波長帶之光，具體而言係波長為0.2~100nm左右之光。提出一種反射型光罩作為用於該EUV微影之轉印用光罩。此種反射型光罩係於基板上形成有使曝光光反射之多層反射膜，且於該多層反射膜上以圖案狀形成有吸收曝光光之吸收體膜者。
該反射型光罩係由反射型光罩基底，藉由以光微影法等形成吸收體膜圖案而製造，其中上述反射型光罩基底包含基板、形成於該基板上之多層反射膜、及形成於該多層反射膜上之吸收體膜。
如上所述，藉由對微影步驟中之微細化之要求提高，而使該微 影步驟中之課題變得顯著。其中之一係關於微影步驟中使用之光罩基底用基板或附有多層反射膜之基板等之缺陷資訊之問題。
對光罩基底用基板而言，自近年來之伴隨圖案之微細化之缺陷品質之提高、或對轉印用光罩所要求之光學特性之觀點考慮，要求平滑性更高之基板。作為先前之光罩基底用基板之表面加工方法，例如有專利文獻1至3中所記載者。
專利文獻1中，記載有一種玻璃基板之研磨方法，其係使用一次粒子平均粒徑為50nm以下之含有矽酸膠、酸及水且調整成pH值為0.5~4之範圍之研磨漿料，且以如下方式而研磨，即，使由原子力顯微鏡測定以SiO2為主成分之玻璃基板之表面所得之表面粗糙度Rms成為0.15nm以下。
專利文獻2中，記載有一種包含抑制膠體溶液及酸性胺基酸之合成石英玻璃基板用之研磨劑，用以抑制合成石英玻璃基板表面之由高靈敏度缺陷檢查裝置所檢測之缺陷之生成。
專利文獻3中，記載有一種控制石英玻璃基板之表面平坦度之方法，其係將石英玻璃基板載置於氫自由基蝕刻裝置內，使氫自由基作用於石英玻璃基板，從而可以次奈米級來控制表面平坦度。
又，對附有多層反射膜之基板而言，自近年來之伴隨圖案之微細化之缺陷品質之提高、或對轉印用光罩所要求之光學特性之觀點考慮，亦要求具有更高之平滑性。多層反射膜係將高折射率層及低折射率層交替積層於光罩基底用基板之表面上而形成。該等之各層一般係藉由使用了包含其等之層之形成材料之濺鍍靶材進行濺鍍而形成。
作為濺鍍之手法，因無需以放電而製作電漿，故而自多層反射膜中難以攙混雜質之方面、或者離子源獨立從而條件設定比較容易等之方面而言，宜實施離子束濺鍍，且自所形成之各層之平滑性或面均勻性之觀點而言，使濺鍍粒子相對於光罩基底用基板主表面之法線 (與上述主表面正交之直線)以較大之角度、即相對於基板主表面而傾斜或接近於平行之角度而到達，從而成膜出高折射率層及低折射率層。
作為以此種方法製造附有多層反射膜之基板之技術，於專利文獻4中，記載如下：於基板上成膜EUV微影用反射型光罩基底之多層反射膜時，一面使基板以其中心軸為中心而旋轉，一面使基板之法線與入射至基板中之濺鍍粒子所成之角度α之絕對值保持為35度≦α≦80度而實施離子束濺鍍。
[專利文獻1]日本專利特開2006-35413號公報
[專利文獻2]日本專利特開2009-297814號公報
[專利文獻3]日本專利特開2008-94649號公報
[專利文獻4]日本專利特表2009-510711號公報
伴隨使用有ArF準分子雷射、EUV(Extreme Ultra-Violet)之微影中之急速之圖案微細化，二元型光罩或相位偏移型光罩之類之透過型光罩(亦稱為光學光罩)、或作為反射型光罩之EUV光罩之缺陷尺寸(Defect Size)亦逐年變得微細，為了發現此種微細缺陷，缺陷檢查中使用之檢查光源波長接近於曝光光之光源波長。
例如，作為光學光罩、或作為其原版之光罩基底及基板之缺陷檢查裝置，檢查光源波長設為193nm之高靈敏度缺陷檢查裝置正在普及，作為EUV光罩、或作為其原版之EUV光罩基底及基板之缺陷檢查裝置，檢查光源波長設為266nm(例如，雷射技術公司製造之EUV曝光用之光罩‧基板/基底缺陷檢查裝置「MAGICS M7360」、193nm(KLA-Tencor公司製造之EUV‧光罩/基底缺陷檢查裝置「Teron600系列」)、及13.5nm之高靈敏度缺陷檢查裝置正在普及或提出。
此處，先前之轉印用光罩中使用之基板之主表面係於其製造過程中根據以Rms(均方根粗糙度)及Rmax(最大高度)所代表之表面粗糙 度而管理。然而，因上述高靈敏度缺陷檢查裝置之檢測靈敏度較高，故而即便自缺陷品質之提高之觀點考慮提高以Rms及Rmax為基準之平滑性，仍會產生以下問題：若進行基板主表面之缺陷檢查，則會檢測出多數之疑似缺陷，直至最後無法實施缺陷檢查為止。
又，先前之轉印用光罩中使用之附有多層反射膜之基板之多層反射膜例如以[先前技術]中所述之方法而成膜，以嘗試降低基板上所存在之凹缺陷。然而，即便已降低因基板之凹缺陷而引起之缺陷，仍會產生以下問題：因上述之高靈敏度缺陷檢查裝置之檢測靈敏度較高，故而若進行多層反射膜之缺陷檢查，則會較多地檢測出缺陷檢測數(缺陷檢測數=致命缺陷+疑似缺陷)。
此處所謂疑似缺陷，係指對圖案轉印不具有影響之基板表面上或多層反射膜上之容許之凹凸，且係於以高靈敏度缺陷檢查裝置進行檢查之情形時，誤判定為缺陷者。於缺陷檢查中，若檢測出多數此種疑似缺陷，則對圖案轉印具有影響之致命缺陷會埋沒於多數之疑似缺陷中，從而導致無法發現致命缺陷。例如，當前正在普及之將檢查光源波長設為266nm、193nm或13.5nm之缺陷檢查裝置中，例如於132mm×132mm之尺寸之基板或附有多層反射膜之基板中，缺陷檢測數超出100,000個，從而無法檢查致命缺陷之有無。缺陷檢查中之致命缺陷之忽視，會於其後之半導體裝置之量產過程中引起不良，導致不必要之勞力與經濟損失。
本發明係鑒於上述問題點而完成者，其目的在於提供一種於使用有高靈敏度之缺陷檢查裝置之缺陷檢查中，可抑制因基板或膜之表面粗糙度而導致之疑似缺陷檢測，且可容易發現異物或瑕疵等致命缺陷之光罩基底用基板，附有多層反射膜之基板，透過型光罩基底，反射型光罩基底，透過型光罩，反射型光罩及半導體裝置之製造方法。
又，本發明之目的在於提供一種於使用有各種波長之光之高靈敏度缺陷檢查機之檢查中包含疑似缺陷之缺陷檢測數亦較少，尤其可達成對附有多層反射膜之基板所要求之平滑性，同時因包含疑似缺陷之缺陷檢測數較少故而可確實地檢測致命缺陷之附有多層反射膜之基板及其製造方法，使用該基板所獲得之反射型光罩基底及其製造方法，反射型光罩及其製造方法，以及使用有上述反射型光罩之半導體裝置之製造方法。
為解決上述問題點，本發明者等進行努力研究後之結果發現，特定之空間頻率(或空間波長)成分之粗糙度會對高靈敏度缺陷檢查裝置之檢查光源波長造成影響。因此，於基板主表面或膜(例如多層反射膜)之表面上之粗糙度(凹凸)成分中，特定高靈敏度缺陷檢查裝置誤判定為疑似缺陷之粗糙度成分之空間頻率，且管理該空間頻率中之振幅強度，藉此可謀求缺陷檢查中之疑似缺陷檢測之抑制、及致命缺陷之顯著化。
又，於附有多層反射膜之基板上，先前，對於多層反射膜，自反射率特性之觀點考慮，嘗試降低其表面粗糙度，但對於與高靈敏度缺陷檢查裝置之疑似缺陷之檢測之關聯，則完全不瞭解。
為達成上述目的，本發明之一實施形態之光罩基底用基板係用於微影者，且成為以下之構成：上述基板之形成轉印圖案之側之主表面中，以原子力顯微鏡測定1μm×1μm之區域所得之均方根粗糙度(Rms)為0.15nm以下，且空間頻率為1μm-1以上之功率譜密度為10nm4以下。
為達成上述目的，本發明之一實施形態之附有多層反射膜之基板成為以下之構成：於上述本發明之光罩基底用基板之主表面上，具有由高折射率層與低折射率層交替積層而成之多層反射膜。
為達成上述目的，本發明之一實施形態之附有多層反射膜之基板係在用於微影之光罩基底用基板之主表面上，具有由高折射率層與低折射率層交替積層而成之多層反射膜者，且成為以下之構成：上述附有多層反射膜之基板之表面中，以原子力顯微鏡測定1μm×1μm之區域所得之均方根粗糙度(Rms)為0.15nm以下，且空間頻率為1μm-1以上之功率譜密度為20nm4以下。
為達成上述目的，本發明之一實施形態之透過型光罩基底成為以下之構成：於上述本發明之光罩基底用基板之主表面上，具有成為轉印圖案之遮光性膜。
為達成上述目的，本發明之一實施形態之反射型光罩基底成為以下之構成：於上述本發明之附有多層反射膜之基板之上述多層反射膜上或上述保護膜上，具有成為轉印圖案之吸收體膜。
為達成上述目的，本發明之一實施形態之透過型光罩成為以下之構成：將上述本發明之透過型光罩基底上之上述遮光性膜圖案化，而於上述主表面上具有遮光性膜圖案。
為達成上述目的，本發明之一實施形態之反射型光罩成為以下之構成：將上述本發明之反射型光罩基底上之上述吸收體膜圖案化，而於上述多層反射膜上或上述保護膜上具有吸收體圖案。
為達成上述目的，本發明之一實施形態之半導體裝置之製造方法成為包含以下步驟之方法：使用上述本發明之透過型光罩，進行使用有曝光裝置之微影製程，於被轉印體上形成轉印圖案。
為達成上述目的，本發明之一實施形態之半導體裝置之製造方法成為包含以下步驟之方法：使用上述本發明之反射型光罩，進行使用有曝光裝置之微影製程，於被轉印體上形成轉印圖案。
1‧‧‧端面
1a‧‧‧側面部
1b‧‧‧倒角斜面部
1c‧‧‧側面部
1d‧‧‧平面狀之端面部分
1e‧‧‧倒角斜面部
1f‧‧‧曲面狀之端面部分
2‧‧‧主表面
10‧‧‧光罩基底用基板
10a‧‧‧角部
20‧‧‧附有多層反射膜之基板
21‧‧‧多層反射膜
22‧‧‧保護膜
23‧‧‧背面導電膜
24‧‧‧吸收體膜
27‧‧‧吸收體圖案
30‧‧‧反射型光罩基底
40‧‧‧反射型光罩
50‧‧‧透過型光罩基底
51‧‧‧遮光性膜
60‧‧‧透過型光罩
61‧‧‧遮光性膜圖案
圖1中，圖1(a)係表示本發明之一實施形態之光罩基底用基板10 之立體圖。圖1(b)係表示本實施形態之光罩基底用基板10之剖面模式圖。
圖2係表示本發明之一實施形態之附有多層反射膜之基板之構成之一例的剖面模式圖。
圖3係表示本發明之一實施形態之反射型光罩基底之構成之一例的剖面模式圖。
圖4係表示本發明之一實施形態之反射型光罩之一例的剖面模式圖。
圖5係表示本發明之一實施形態之透過型光罩基底之構成之一例的剖面模式圖。
圖6係表示本發明之一實施形態之透過型光罩之一例的剖面模式圖。
圖7係表示對本發明之實施例1至4、比較例1及2之光罩基底用基板之主表面進行功率譜解析所得之結果之圖表。
圖8係表示抽取出對圖7中本發明之實施例1至4之光罩基底用基板之主表面進行功率譜解析所得之結果之圖表。
圖9係表示抽取出對圖7中比較例1及2之光罩基底用基板之主表面進行功率譜解析所得之結果之圖表。
圖10係表示對本發明之實施例5之光罩基底用基板之主表面進行功率譜解析所得之結果之圖表。
‧總說明
為達成上述目的，本發明成為以下之構成。
(構成1)
本發明之構成1係一種光罩基底用基板，其係用於微影者，上述基板之形成轉印圖案之側之主表面中，以原子力顯微鏡測定1μm×1 μm之區域所得之均方根粗糙度(Rms)為0.15nm以下，且空間頻率為1μm-1以上之功率譜密度為10nm4以下。
根據上述構成1，將光罩基底用基板之主表面之1μm×1μm之區域中可檢測之空間頻率為1μm-1以上之粗糙度成分共計的振幅強度即功率譜密度設為10nm4以下，藉此可抑制使用有高靈敏度缺陷檢查裝置而進行之缺陷檢查中之疑似缺陷之檢測，進而可謀求致命缺陷之顯在化。
(構成2)
本發明之構成2如構成1之光罩基底用基板，其中上述主表面中，以原子力顯微鏡測定1μm×1μm之區域所得之空間頻率為1μm-1以上10μm-1以下之功率譜密度為10nm4以下。
根據上述構成2，可大幅抑制以使用有150nm~365nm之波長區域之檢查光之高靈敏度缺陷檢查裝置、例如以使用有作為檢查光源波長之266nm之UV雷射或193nm之ArF準分子雷射的高靈敏度缺陷檢查裝置而進行之缺陷檢查中之疑似缺陷之檢測，進而可謀求致命缺陷之顯在化。
(構成3)
本發明之構成3如構成2之光罩基底用基板，其中上述主表面中，以原子力顯微鏡測定1μm×1μm之區域所得之空間頻率為1μm-1以上10μm-1以下之功率譜密度為1nm4以上10nm4以下。
根據上述構成3，若使功率譜密度降低至1nm4，則可充分抑制以使用有150nm~365nm之波長區域之檢查光之高靈敏度缺陷檢查裝置、例如以使用有作為檢查光源波長之266nm之UV雷射或193nm之ArF準分子雷射之高靈敏度缺陷檢查裝置而進行之缺陷檢查中之疑似缺陷之檢測，進而可謀求致命缺陷之顯在化。因此，無需過度地高平滑、高精度地形成上述主表面之表面形態，因此可使光罩基底用基板 之製造過程之負荷降低。
(構成4)
本發明之構成4如構成1至3中任一項之光罩基底用基板，其中上述主表面為藉由觸媒基準蝕刻實施表面加工之表面。
根據上述構成4，藉由觸媒基準蝕刻而自與作為基準面之觸媒表面接觸之凸部選擇性地進行表面加工，因而構成主表面之凹凸(表面粗糙度)一方面維持非常高之平滑性，一方面成為非常一致之表面形態，而且成為相對於基準面之構成凹部之比例多於構成凸部之比例之表面形態。因此，於上述主表面上積層有複數之薄膜之情形時，存在有主表面之缺陷尺寸變小之傾向，故而於缺陷品質方面較佳。特別於上述主表面上形成有下述之多層反射膜之情形時尤其發揮效果。又，如上所述藉由對主表面以觸媒基準蝕刻進行表面處理，而可較容易地形成如上述構成1至3中規定之範圍之表面粗糙度、功率譜密度之表面。
(構成5)
本發明之構成5如構成1至4中任一項之光罩基底用基板，其中上述基板為用於EUV微影之光罩基底用基板。
根據上述構成5，藉由設為用於EUV微影之光罩基底用基板，而使形成於上述主表面上之多層反射膜表面之表面形態亦成為高平滑，故而相對於EUV光之反射率特性亦變得良好。
(構成6)
本發明之構成6如構成5之光罩基底用基板，其中上述基板係於包含多成分系玻璃之基板之上述主表面上，具有包含金屬、合金或者於該等之任一者中含有氧、氮、碳之至少一者之材料之薄膜。
一般而言，對於用於EUV微影之光罩基底用基板，要求低熱膨脹之特性，故而較佳為使用如下所述之多成分系玻璃材料。多成分系玻 璃材料與合成石英玻璃相比具有難以取得較高平滑性之性質。因此，形成為如下基板：於包含多成分系玻璃材料之基板之上述主表面上，形成有包含金屬、合金或者於該等之任一者中含有氧、氮、碳之至少一者之材料之薄膜。而且，藉由對此種薄膜之表面進行表面加工，而容易地獲得具有如上述構成1至5中規定之表面形態之基板。
(構成7)
本發明之構成7係一種附有多層反射膜之基板，其係於如構成1至6中任一項之光罩基底用基板之主表面上，具有由高折射率層與低折射率層交替積層而成之多層反射膜。
根據上述構成7，形成於上述主表面上之多層反射膜表面之表面形態亦成為高平滑，故而相對於EUV光之反射率特性亦變得良好。又，於附有多層反射膜之基板上，可抑制使用有高靈敏度缺陷檢查裝置而進行之多層反射膜表面之缺陷檢查中之疑似缺陷之檢測，進而可謀求致命缺陷之顯在化。又，可大幅抑制以使用有150nm~365nm之波長區域之檢查光之高靈敏度缺陷檢查裝置、例如以使用有作為檢查光源波長之266nm之UV雷射、193nm之ArF準分子雷射之高靈敏度缺陷檢查裝置、或者以使用有0.2nm~100nm之波長區域之檢查光(EUV光)之高靈敏度缺陷檢查裝置、例如以使用有作為檢查光源波長之13.5nm之EUV光之高靈敏度缺陷檢查裝置而進行之缺陷檢查中之疑似缺陷之檢測。
(構成8)
本發明之構成8如構成7之附有多層反射膜之基板，其中上述附有多層反射膜之基板係於上述多層反射膜上具有保護膜。
根據上述構成8，上述附有多層反射膜之基板於上述多層反射膜上具有保護膜，藉此可抑制於製造轉印用光罩(EUV光罩)時對多層反射膜表面之損傷，故而相對於EUV光之反射率特性變得更佳。又，於 附有多層反射膜之基板上，可抑制使用有高靈敏度缺陷檢查裝置而進行之保護膜表面之缺陷檢查中之疑似缺陷之檢測，進而可謀求致命缺陷之顯在化。又，可大幅抑制以使用有150nm~365nm之波長區域之檢查光之高靈敏度缺陷檢查裝置、例如以使用有作為檢查光源波長266nm之UV雷射、193nm之ArF準分子雷射之高靈敏度缺陷檢查裝置、或者以使用有0.2nm~100nm之波長區域之檢查光(EUV光)之高靈敏度缺陷檢查裝置、例如以使用有作為檢查光源波長之13.5nm之EUV光之高靈敏度缺陷檢查裝置而進行之缺陷檢查中之疑似缺陷之檢測。
(構成9)
本發明之構成9如構成7或8之附有多層反射膜之基板，其中上述多層反射膜或上述保護膜之表面中，以原子力顯微鏡測定1μm×1μm之區域所得之空間頻率為1μm-1以上之功率譜密度為20nm4以下。
根據上述構成9，多層反射膜或保護膜之表面中，將以原子力顯微鏡測定1μm×1μm之區域所得之空間頻率為1μm-1以上之功率譜密度設為20nm4以下，藉此可抑制使用有高靈敏度缺陷檢查裝置而進行之多層反射膜表面之缺陷檢查中之疑似缺陷之檢測，進而可謀求致命缺陷之顯在化。又，可大幅抑制以使用有150nm~365nm之波長區域之檢查光之高靈敏度缺陷檢查裝置、例如以使用有作為檢查光源波長之266nm之UV雷射、193nm之ArF準分子雷射之高靈敏度缺陷檢查裝置、或者以使用有0.2nm~100nm之波長區域之檢查光(EUV光)之高靈敏度缺陷檢查裝置、例如以使用有作為檢查光源波長之13.5nm之EUV光之高靈敏度缺陷檢查裝置而進行之缺陷檢查中之疑似缺陷之檢測。
(構成10)
本發明之構成10如構成9之附有多層反射膜之基板，其中上述多 層反射膜或上述保護膜之表面中，以原子力顯微鏡測定1μm×1μm之區域所得之空間頻率為1μm-1以上10μm-1以下之功率譜密度為20nm4以下。
根據上述構成10，可大幅抑制以使用有150nm~365nm之波長區域之檢查光之高靈敏度缺陷檢查裝置、例如以使用有作為檢查光源波長之266nm之UV雷射或193nm之ArF準分子雷射之高靈敏度缺陷檢查裝置而進行之附有多層反射膜之基板之缺陷檢查中之疑似缺陷之檢測，進而可謀求致命缺陷之顯在化。
(構成11)
本發明之構成11如構成9之附有多層反射膜之基板，其中上述多層反射膜或上述保護膜之表面中，以原子力顯微鏡測定1μm×1μm之區域所得之空間頻率為10μm-1以上100μm-1以下之功率譜密度為9nm4以下。
根據上述構成11，可大幅抑制以使用有0.2nm~100nm之波長區域之檢查光(EUV光)之高靈敏度缺陷檢查裝置、例如以使用有作為檢查光源波長之13.5nm之EUV光之高靈敏度缺陷檢查裝置而進行之缺陷檢查中之疑似缺陷之檢測。
(構成12)
本發明之構成12如構成9至11中任一項之附有多層反射膜之基板，其中上述多層反射膜或上述保護膜之表面中，以原子力顯微鏡測定1μm×1μm之區域所得之均方根粗糙度(Rms)為0.15nm以下。
根據上述構成12，除可大幅抑制使用有上述構成9至11之高靈敏度缺陷檢查裝置而進行之缺陷檢查中之疑似缺陷之檢測之效果外，可使作為附有多層反射膜之基板所必要之反射特性良好。
(構成13)
一種附有多層反射膜之基板，其係在用於微影之光罩基底用基 板之主表面上，具有由高折射率層與低折射率層交替積層而成之多層反射膜，上述附有多層反射膜之基板之表面中，以原子力顯微鏡測定1μm×1μm之區域所得之均方根粗糙度(Rms)為0.15nm以下，且空間頻率為1μm-1以上之功率譜密度為20nm4以下。
根據上述構成13，附有多層反射膜之基板之表面中，以原子力顯微鏡測定1μm×1μm之區域所得之均方根粗糙度(Rms)為0.15nm以下，且將空間頻率為1μm-1以上之功率譜密度設為20nm4以下，藉此可使作為附有多層反射膜之基板所必要之反射特性良好，並且可抑制使用有高靈敏度缺陷檢查裝置而進行之多層反射膜表面之缺陷檢查中之疑似缺陷之檢測，進而可謀求致命缺陷之顯在化。又，可大幅抑制以使用有150nm~365nm之波長區域之檢查光之高靈敏度缺陷檢查裝置、例如以使用有作為檢查光源波長之266nm之UV雷射、193nm之ArF準分子雷射之高靈敏度缺陷檢查裝置、或者以使用有0.2nm~100nm之波長區域之檢查光(EUV光)之高靈敏度缺陷檢查裝置、例如以使用有13.5nm之EUV光之高靈敏度缺陷檢查裝置而進行之缺陷檢查中之疑似缺陷之檢測。
(構成14)
本發明之構成14如構成13之附有多層反射膜之基板，其中於上述多層反射膜上具有保護膜。
根據上述構成14，藉由於上述多層反射膜上具有保護膜，而可抑制於製造轉印用光罩(EUV光罩)時對多層反射膜表面之損傷，故而相對於EUV光之反射率特性更佳。又，可抑制於附有多層反射膜之基板上使用有高靈敏度缺陷檢查裝置而進行之保護膜表面之缺陷檢查中之疑似缺陷之檢測，進而可謀求致命缺陷之顯在化。又，可大幅抑制以使用有150nm~365nm之波長區域之檢查光之高靈敏度缺陷檢查裝 置、例如以使用有作為檢查光源波長之266nm之UV雷射、193nm之ArF準分子雷射之高靈敏度缺陷檢查裝置、或者以使用有0.2nm~100nm之波長區域之檢查光(EUV光)之高靈敏度缺陷檢查裝置、例如以使用有13.5nm之EUV光之高靈敏度缺陷檢查裝置而進行之缺陷檢查中之疑似缺陷之檢測。
(構成15)
本發明之構成15如構成13或14之附有多層反射膜之基板，其中上述多層反射膜或上述保護膜之表面中，以原子力顯微鏡測定1μm×1μm之區域所得之空間頻率為1μm-1以上10μm-1以下之功率譜密度為20nm4以下。
根據上述構成15，可大幅抑制以使用有150nm~365nm之波長區域之檢查光之高靈敏度缺陷檢查裝置、例如以使用有作為檢查光源波長之266nm之UV雷射或193nm之ArF準分子雷射之高靈敏度缺陷檢查裝置而進行之附有多層反射膜之基板之缺陷檢查中之疑似缺陷之檢測，進而可謀求致命缺陷之顯在化。
(構成16)
本發明之構成16如構成13或14之附有多層反射膜之基板，其中上述多層反射膜或上述保護膜之表面中，以原子力顯微鏡測定1μm×1μm之區域所得之空間頻率為10μm-1以上100μm-1以下之功率譜密度為9nm4以下。
根據上述構成16，可大幅抑制以使用有0.2nm~100nm之波長區域之檢查光(EUV光)之高靈敏度缺陷檢查裝置、例如以使用有作為檢查光源波長之13.5nm之EUV光之高靈敏度缺陷檢查裝置而進行之缺陷檢查中之疑似缺陷之檢測。
(構成17)
本發明之構成17係一種透過型光罩基底，其係於如構成1至4中 任一項之光罩基底用基板之上述主表面上，具有成為轉印圖案之遮光性膜。
根據上述構成17，於透過型光罩基底上，將於1μm×1μm之區域中可檢測之空間頻率為1μm-1以上之粗糙度成分共計之振幅強度即功率譜密度設為10nm4以下，藉此可抑制使用有高靈敏度缺陷檢查裝置而進行之缺陷檢查中之疑似缺陷之檢測，進而可謀求致命缺陷之顯在化。又，例如，可大幅抑制以使用有作為檢查光源波長之193nm之ArF準分子雷射之高靈敏度缺陷檢查裝置而進行之缺陷檢查中之疑似缺陷之檢測。
(構成18)
本發明之構成18係一種反射型光罩基底，其係於如構成8至16中任一項之附有多層反射膜之基板之上述多層反射膜上或上述保護膜上，具有成為轉印圖案之吸收體膜。
根據上述構成18，於反射型光罩基底上，可抑制使用有高靈敏度缺陷檢查裝置而進行之缺陷檢查中之疑似缺陷之檢測，進而可謀求致命缺陷之顯在化。又，可大幅抑制以使用有150nm~365nm之波長區域之檢查光之高靈敏度缺陷檢查裝置、例如以使用有作為檢查光源波長之266nm之UV雷射、193nm之ArF準分子雷射之高靈敏度缺陷檢查裝置、或者以使用有0.2nm~100nm之波長區域之檢查光(EUV光)之高靈敏度缺陷檢查裝置、例如以使用有13.5nm之EUV光之高靈敏度缺陷檢查裝置而進行之缺陷檢查中之疑似缺陷之檢測。
(構成19)
本發明之構成19係一種透過型光罩，其使如構成17之透過型光罩基底上之上述遮光性膜圖案化，以於上述主表面上具有遮光性膜圖案。
(構成20)
本發明之構成20係一種反射型光罩，其使如構成18之反射型光罩基底上之上述吸收體膜圖案化，以於上述多層反射膜上具有吸收體圖案。
根據上述構成19、20，於透過型光罩或反射型光罩中，可抑制使用有高靈敏度缺陷檢查裝置而進行之缺陷檢查中之疑似缺陷之檢測，進而可謀求致命缺陷之顯在化。
(構成21)
本發明之構成21係一種半導體裝置之製造方法，其包含以下步驟：使用如構成19之透過型光罩，進行使用有曝光裝置之微影製程，於被轉印體上形成轉印圖案。
(構成22)
本發明之構成22係一種半導體裝置之製造方法，其包含以下步驟：使用如構成20之反射型光罩，進行使用有曝光裝置之微影製程，於被轉印體上形成轉印圖案。
根據上述構成21、22，於使用有高靈敏度之缺陷檢查裝置之缺陷檢查中，可使用將異物或瑕疵等致命缺陷排除後之透過型光罩或反射型光罩，故而轉印至半導體基板等被轉印體上所形成之光阻膜上之電路圖案等轉印圖案中無缺陷，從而可製造具有微細且高精度之轉印圖案之半導體裝置。
‧發明之效果
根據上述本發明之光罩基底用基板、附有多層反射膜之基板、反射型光罩基底、透過型光罩基底、反射型光罩、及透過型光罩，於使用有高靈敏度之缺陷檢查裝置之缺陷檢查中，可抑制因基板或膜之表面粗糙度而導致之疑似缺陷之檢測，且可容易發現異物或瑕疵等致命缺陷。尤其對於用於EUV微影之光罩基底用基板、附有多層反射膜之基板、反射型光罩基底、反射型光罩，可一方面抑制疑似缺陷，一 方面使形成於基板主表面上之多層反射膜取得較高之反射率。
又，根據上述之半導體裝置之製造方法，於使用有高靈敏度之缺陷檢查裝置之缺陷檢查中，可使用將異物或瑕疵等致命缺陷排除之反射型光罩或透過型光罩，故而半導體基板等被轉印體上所形成之電路圖案等轉印圖案中無缺陷，從而可製造具有微細且高精度之轉印圖案之半導體裝置。
‧圖示之實施形態之說明 [光罩基底用基板]
首先，以下對本發明之一實施形態之光罩基底用基板進行說明。
圖1(a)係表示本實施形態之光罩基底用基板10之立體圖。圖1(b)係表示本實施形態之光罩基底用基板10之剖面模式圖。
光罩基底用基板10(或僅稱為基板10)為矩形狀之板狀體，包含2個對向主表面2、及端面1。2個對向主表面2係該板狀體之上表面及下表面，且以相互對向之方式而形成。又，2個對向主表面2之至少一方可形成有轉印圖案之主表面。
端面1為該板狀體之側面，且與對向主表面2之外緣鄰接。端面1包含平面狀之端面部分1d、及曲面狀之端面部分1f。平面狀之端面部分1d係將一方之對向主表面2之邊、與另一方之對向主表面2之邊連接之面，且包含側面部1a、及倒角斜面部1b。側面部1a為平面狀之端面部分1d中之與對向主表面2大致垂直之部分(T面)。倒角斜面部1b為側面部1a與對向主表面2之間之實施倒角之部分(C面)，且形成於側面部1a與對向主表面2之間。
於俯視基板10時，曲面狀之端面部分1f係與基板10之角部10a附近鄰之部分(R部)，且包含側面部1c及倒角斜面部1e。此處，所謂俯視基板10，係指例如自與對向主表面2垂直之方向觀察基板10。又， 所謂基板10之角部10a，係指例如對向主表面2之外緣中之2邊之交點附近。所謂2邊之交點，亦可為2邊各自之延長線之交點。本例中，曲面狀之端面部分1f係藉由將基板10之角部10a作成圓形而形成為曲面狀。
為達成上述目的，本實施形態特徵在於：至少形成轉印圖案之側之主表面，即，如下所述之於透過型光罩基底50上形成遮光性膜51之側之主表面具有某固定之表面粗糙度與功率譜密度(Power Spectrum Density：PSD)，且於反射型光罩基底30上形成多層反射膜21、保護膜22、及吸收體膜24之側之主表面具有某固定之表面粗糙度與功率譜密度(Power Spectrum Density：PSD)。
以下，對表示本實施形態之光罩基底用基板10之主表面之表面形態之參數即表面粗糙度(Rmax，Rms)及功率譜密度(Power Spectrum Density：PSD)進行說明。
首先，代表性之表面粗糙度之指標即Rms(Root means square)為均方根粗糙度，且係將自平均線至測定曲線為止之偏差之平方進行平均後所得之值之平方根。Rms以下式(1)表示。
式(1)中，l為基準長度，Z為自平均線至測定曲線為止之高度。
同樣，代表性之表面粗糙度之指標即Rmax為表面粗糙度之最大高度，且為粗糙度曲線之山之高度之最大值與谷之深度之最大值之絕對值之差。
Rms及Rmax自先前以來被用於光罩基底用基板10之表面粗糙度 之管理，於可根據數值而把握表面粗糙度之方面優異。然而，該等Rms及Rmax之任一者均為高度之資訊，不包含與微細之表面形狀之變化相關的資訊。
相對於此，藉由將所獲得之表面之凹凸變換至空間頻率區域，而使以空間頻率下之振幅強度所表示之功率譜解析可將微細之表面形狀數值化。若將Z(x，y)設為x座標、y座標上之高度之資料，則其傅立葉變換由下式(2)提供。
此處，Nx、Ny為x方向與y方向之資料之數。u=0、1、2…Nx-1，v=0、1、2…Ny-1，此時空間頻率f由下式(3)提供。
此處，於式(3)中，dx為x方向之最小解析度，dy為y方向之最小解析度。
此時之功率譜密度PSD由下式(4)提供。
[數4]P(u,v)=|F(u,v)|2…(4)
該功率譜解析係解析原子級之微觀反應等對表面造成之影響之手法，其於以下之點優異：不僅可將基板10之主表面2、或如下所述之膜之表面狀態之變化作為單純之高度之變化，而且可作為其空間頻率下之變化來把握。
而且，為達成上述目的，本實施形態之光罩基底用基板10中，對形成轉印圖案之側之主表面，使用上述之表面粗糙度(Rms)、功率譜密度，以原子力顯微鏡測定1μm×1μm之區域所得之均方根粗糙度(Rms)為0.15nm以下，且空間頻率為1μm-1以上之功率譜密度為10nm4以下。
本發明中，上述1μm×1μm之區域可為轉印圖案形成區域之任意之部位。於基板10為6025尺寸(152.4mm×152.4mm×6.35mm)之情形時，可將轉印圖案形成區域設為例如基板10之主表面之周緣區域除外之142mm×142mm之區域、或132mm×132mm之區域、132mm×104mm之區域，又，關於上述任意之部位，例如可設為基板10之主表面之中心之區域。
又，關於以上說明之1μm×1μm之區域、轉印圖案形成區域、任意之部位，於下述之附有多層反射膜之基板20之多層反射膜21或保護膜22、反射型光罩基底30之吸收體膜24、透過型光罩基底50上之遮光性膜51中亦可應用。
又，以使用有150nm~365nm之波長區域之檢查光之高靈敏度缺陷檢查裝置、例如以使用有作為檢查光源波長之266nm之UV雷射或193nm之ArF準分子雷射之高靈敏度缺陷檢查裝置，進行上述光罩基底用基板10之主表面之缺陷檢查之情形時，較佳為上述主表面中，以原子力顯微鏡測定1μm×1μm之區域所得之空間頻率為1μm-1以上10μm-1以下之功率譜密度為10nm4以下，更佳為空間頻率為1μm-1以上10μm-1以下之功率譜密度為1nm4以上10nm4以下，進而更佳為空 間頻率為1μm-1以上10μm-1以下之功率譜密度為1nm4以上8nm4以下，最佳為空間頻率為1μm-1以上10μm-1以下之功率譜密度為1nm4以上6nm4以下。
又，上述之均方根粗糙度(Rms)較佳為0.12nm以下，更佳為0.10nm以下，進而更佳為0.08nm以下，最佳為0.06nm以下。又，最大高度(Rmax)較佳為1.2nm以下，更佳為1.0nm以下，進而更佳為0.8nm以下，最佳為0.6nm以下。自形成於光罩基底用基板10上之多層反射膜21、保護膜22、吸收體膜24、遮光性膜51之反射率等光學特性提高之觀點考慮，較佳為管理均方根粗糙度(Rms)與最大高度(Rmax)之雙方之參數。例如，關於光罩基底用基板10之表面之較佳之表面粗糙度，較佳為均方根粗糙度(Rms)為0.12nm以下，且最大高度(Rmax)為1.2nm以下，更佳為均方根粗糙度(Rms)為0.10nm以下，且最大高度(Rmax)為1.0nm以下，進而更佳為均方根粗糙度(Rms)為0.08nm以下，且最大高度(Rmax)為0.8nm以下，最佳為均方根粗糙度(Rms)為0.06nm以下，且最大高度(Rmax)為0.6nm以下。
又，較佳為將基板10之主表面形成為藉由觸媒基準蝕刻實施表面加工後之表面。所謂觸媒基準蝕刻(Catalyst Referred Etching：以下，亦稱為CARE)，係使常態下未顯示溶解性之處理流體介於基板10之主表面與觸媒之間之狀態下，使兩者接近或接觸，藉此，根據自吸附於觸媒上之處理液中之分子生成之活性物質，而選擇性地去除存在於主表面上之微小之凸部以使其平滑化之表面加工方法。
對基板10之主表面，藉由觸媒基準蝕刻而自與作為基準面之觸媒表面接觸之凸部選擇性地進行表面加工，故而構成主表面之凹凸(表面粗糙度)一方面維持非常高之平滑性，一方面成為非常一致之表面形態，而且成為相對於基準面之構成凹部之比例多於構成凸部之比例之表面形態。因此，於上述主表面上積層複數之薄膜之情形時，存 在有主表面之缺陷尺寸變小之傾向，故而於缺陷品質方面較佳。特別於上述主表面上形成有下述之多層反射膜之情形時尤其發揮效果。又，如上所述藉由對主表面以觸媒基準蝕刻進行表面處理，而可較容易地形成如上述構成1或2中規定之範圍之表面粗糙度、方位彎曲特性之表面。
再者，於基板10之材料為玻璃材料之情形時，作為觸媒，可使用選自由鉑、金、過渡金屬及包含該等中之至少一者之合金所組成之群中之至少一種材料。又，作為處理液，可使用選自由純水、臭氧水或氫水等功能水、低濃度之鹼性水溶液、低濃度之酸性水溶液所組成之群中之至少一種溶液。
如上所述將主表面之表面粗糙度、及功率譜密度設為上述範圍，藉此，例如於雷射技術公司製造之EUV曝光用之光罩‧基板/基底缺陷檢查裝置「MAGICS M7360」(檢查光源波長：266nm)、或KLA-Tencor公司製造之主光罩、光學‧光罩/基底及EUV‧光罩/基底缺陷檢查裝置「Teron600系列」(檢查光源波長：193nm)之缺陷檢查中，可大幅抑制疑似缺陷之檢測。
再者，上述檢查光源波長並不限定於266nm、193nm。作為檢查光源波長，亦可使用532nm、488nm、364nm、257nm。
作為使用具有上述檢查光源波長之高靈敏度缺陷檢查裝置進行缺陷檢查之光罩基底用基板，可列舉透過型光罩基底用基板、反射型光罩基底用基板。
又，以使用有0.2nm~100nm之波長區域之檢查光(EUV光)之高靈敏度缺陷檢查裝置、例如以使用有作為檢查光源波長之13.5nm之EUV光之高靈敏度缺陷檢查裝置，進行上述光罩基底用基板10之主表面之缺陷檢查之情形時，較佳為上述主表面中，以原子力顯微鏡測定1μm×1μm之區域所得之空間頻率為10μm-1以上100μm-1以下之功率 譜密度為5nm4以下，最佳為空間頻率為10μm-1以上100μm-1以下之功率譜密度為0.5nm4以上5nm4以下。但是，於以使用有EUV光之高靈敏度缺陷檢查裝置進行光罩基底用基板10之主表面之缺陷檢查之情形時，需要特定程度以上之反射率，故而限於玻璃以外之材料之情形。
如上所述將主表面之表面粗糙度、及功率譜密度設為上述範圍，藉此，例如以使用有作為檢查光源波長之13.5nm之EUV光之高靈敏度缺陷檢查裝置進行之缺陷檢查中，可大幅抑制疑似缺陷之檢測。
作為使用具有上述檢查光源波長之高靈敏度缺陷檢查裝置進行缺陷檢查之光罩基底用基板10，可列舉反射型光罩基底用基板。
又，對本實施形態之光罩基底用基板10而言，自至少取得圖案轉印精度、位置精度之觀點考慮，形成轉印圖案之側之主表面較佳為將以成為高平坦度之方式進行表面加工。於EUV之反射型光罩基底用基板之情形時，基板10之形成轉印圖案之側之主表面之132mm×132mm之區域、或142mm×142mm之區域中，平坦度較佳為0.1μm以下，尤佳為0.05μm以下。更佳為基板10之形成轉印圖案之側之主表面之132mm×132mm之區域中，平坦度為0.03μm以下。又，對與形成轉印圖案之側相反側之主表面而言，其係設置於曝光裝置時之被靜電夾緊之面，且於142mm×142mm之區域中，平坦度為1μm以下，尤佳為0.5μm以下。在ArF準分子雷射曝光用之透過型光罩基底中使用之光罩基底用基板10之情形時，基板之形成轉印圖案之側之主表面之132mm×132mm之區域、或142mm×142mm之區域中，平坦度較佳為0.3μm以下，尤佳為0.2μm以下。
作為ArF準分子雷射曝光用之透過型光罩基底用基板之材料，只要係相對於曝光波長具有透光性者則可為任意。一般而言，使用合成 石英玻璃。作為其他材料，亦可為鋁矽酸鹽玻璃、鈉鈣玻璃、硼矽酸玻璃、無鹼玻璃。
又，作為EUV曝光用之反射型光罩基底用基板之材料，只要係具有低熱膨脹之特性者則可為任意。例如，可使用具有低熱膨脹之特性之SiO2-TiO2系玻璃(2元系(SiO2-TiO2)及3元系(SiO2-TiO2-SnO2等))，例如SiO2-Al2O3-Li2O系之結晶化玻璃等所謂多成分系玻璃。又，除上述玻璃以外亦可使用矽或金屬等基板。作為上述金屬基板之例，可列舉因瓦合金(Fe-Ni系合金)等。
如上所述，於EUV曝光用之光罩基底用基板之情形時，對基板要求低熱膨脹之特性，故而使用多成分系玻璃材料，但與合成石英玻璃相比存在難以獲得較高平滑性之問題。為解決該問題，於包含多成分系玻璃材料之基板上，形成包含金屬、合金或者於該等之任一者中含有氧、氮、碳之至少一者之材料之薄膜。而且，藉由對此種薄膜表面進行鏡面研磨、表面處理，而可較容易地形成上述範圍之表面粗糙度、功率譜密度之表面。
作為上述薄膜之材料，例如較佳為Ta(鉭)、含有Ta之合金、或者於該等之任一者中含有氧、氮、碳之至少一者之Ta化合物。作為Ta化合物，例如可使用TaB、TaN、TaO、TaON、TaCON、TaBN、TaBO、TaBON、TaBCON、TaHf、TaHfO、TaHfN、TaHfON、TaHfCON、TaSi、TaSiO、TaSiN、TaSiON、TaSiCON等。該等Ta化合物中，更佳為含有氮(N)之TaN、TaON、TaCON、TaBN、TaBON、TaBCON、TaHfN、TaHfON、TaHfCON、TaSiN、TaSiON、TaSiCON。再者，自薄膜表面之高平滑性之觀點考慮，上述薄膜更佳為非晶構造。薄膜之結晶構造可藉由X射線繞射裝置(XRD，X-ray diffractometer)而測定。
再者，本發明中，用以取得以上規定之表面粗糙度、功率譜密度之加工方法並無特別限定。本發明之特徵點在於管理光罩基底用基 板之表面粗糙度、功率譜密度，且例如可藉由下述之實施例1至3、及實施例5中例示之加工方法而實現。
[附有多層反射膜之基板]
其次，以下對本發明之一實施形態之附有多層反射膜之基板20進行說明。
圖2係表示本實施形態之附有多層反射膜之基板20之模式圖。
本實施形態之附有多層反射膜之基板20形成為如下構造，即，於以上說明之光罩基底用基板10之形成轉印圖案之側之主表面上具有多層反射膜21。該多層反射膜21係被賦予於EUV微影用反射型光罩上使EUV光反射之功能者，且採取將折射率不同之元素週期性積層而成之多層膜之構成。
只要使EUV光反射，則多層反射膜21之材質並無特別限定，但其單獨之反射率通常為65%以上，上限通常為73%。一般而言，此種多層反射膜21可設為將包含高折射率之材料之薄膜(高折射率層)、與包含低折射率之材料之薄膜(低折射率層)交替40~60週期左右積層而成之多層反射膜。
例如，作為相對於波長13~14nm之EUV光之多層反射膜21，較佳為將Mo膜與Si膜交替40週期左右積層而成之Mo/Si週期積層膜。此外，作為於EUV光之區域中使用之多層反射膜，可設為Ru/Si週期多層膜、Mo/Be週期多層膜、Mo化合物/Si化合物週期多層膜、Si/Nb週期多層膜、Si/Mo/Ru週期多層膜、Si/Mo/Ru/Mo週期多層膜、Si/Ru/Mo/Ru週期多層膜等。
多層反射膜21之形成方法於該技術領域已為公知，例如可藉由以磁控濺鍍法、或離子束濺鍍法等成膜各層而形成。於上述Mo/Si週期多層膜之情形時，例如，藉由離子束濺鍍法，首先使用Si靶材於基板10上成膜厚度為數nm左右之Si膜，其後，使用Mo靶材成膜厚度為 數奈米(nm)左右之Mo膜，將此設為一週期，積層40~60週期，形成多層反射膜21。
於上述所形成之多層反射膜21上，為了由EUV微影用反射型光罩之製造步驟中之乾式蝕刻或濕式清洗而進行多層反射膜21之保護，亦可形成保護膜22(參照圖3)。如此，亦可將於光罩基底用基板10上具有多層反射膜21、與保護膜22之形態作為本發明之附有多層反射膜之基板。
再者，作為上述保護膜22之材料，例如可使用Ru、Ru-(Nb、Zr、Y、B、Ti、La、Mo)、Si-(Ru、Rh、Cr、B)、Si、Zr、Nb、La、B等材料，但該等之中，若使用含有釕(Ru)之材料，則多層反射膜之反射率特性會更佳。具體而言，較佳為Ru、Ru-(Nb、Zr、Y、B、Ti、La、Mo)。尤其於將吸收體膜設為Ta系材料，且以Cl系氣體之乾式蝕刻而使該吸收體膜圖案化之情形時，此種保護膜有效。
再者，於上述之附有多層反射膜之基板20上，較佳為上述多層反射膜21或上述保護膜22之表面中，以原子力顯微鏡測定1μm×1μm之區域所得之空間頻率為1μm-1以上10μm-1以下之功率譜密度為20nm4以下。藉由形成為此種構成，而可抑制使用有高靈敏度缺陷檢查裝置而進行之多層反射膜21或保護膜22之表面之缺陷檢查中之疑似缺陷之檢測，進而可謀求致命缺陷之顯在化。更佳為上述多層反射膜21或上述保護膜22之表面中，以原子力顯微鏡測定1μm×1μm之區域所得之空間頻率為1μm-1以上10μm-1以下之功率譜密度為17nm4以下，進而更佳為以原子力顯微鏡測定1μm×1μm之區域所得之空間頻率為1μm-1以上10μm-1以下之功率譜密度為15nm4以下，再進而更佳為以原子力顯微鏡測定1μm×1μm之區域所得之空間頻率為1μm-1以上10μm-1以下之功率譜密度為10nm4以下，最佳為以原子力顯微鏡測定1μm×1μm之區域所得之空間頻率為1μm-1以上10μm-1以下之功率譜密 度為1nm4以上10nm4以下。藉由形成為此種構成，而於以使用有150nm~365nm之波長區域之檢查光之高靈敏度缺陷檢查裝置、例如上述列舉之以使用有作為檢查光源波長之266nm之UV雷射或193nm之ArF準分子雷射之高靈敏度缺陷檢查裝置進行附有多層反射膜之基板20之缺陷檢查之情形時，可大幅抑制疑似缺陷之檢測。
又，於上述之附有多層反射膜之基板20上，較佳為上述多層反射膜21或上述保護膜22之表面中，以原子力顯微鏡測定1μm×1μm之區域所得之空間頻率為10μm-1以上100μm-1以下之功率譜密度為9nm4以下。更佳為以原子力顯微鏡測定1μm×1μm之區域所得之空間頻率為10μm-1以上100μm-1以下之功率譜密度為8nm4以下，進而更佳為以原子力顯微鏡測定1μm×1μm之區域所得之空間頻率為10μm-1以上100μm-1以下之功率譜密度為7nm4以下，再進而更佳為以原子力顯微鏡測定1μm×1μm之區域所得之空間頻率為10μm-1以上100μm-1以下之功率譜密度為5nm4以下，最佳為以原子力顯微鏡測定1μm×1μm之區域所得之空間頻率為10μm-1以上100μm-1以下之功率譜密度為0.5nm4以上5nm4以下。藉由形成為此種構成，而於以使用有0.2nm~100nm之波長區域之檢查光(EUV光)之高靈敏度缺陷檢查裝置、例如以使用有作為檢查光源波長之13.5nm之EUV光之高靈敏度缺陷檢查裝置而進行附有多層反射膜之基板之缺陷檢查之情形時，可大幅抑制疑似缺陷之檢測。
又，除可大幅抑制使用有上述之高靈敏度缺陷檢查裝置而進行之缺陷檢查中之疑似缺陷之檢測之效果外，為了使作為附有多層反射膜之基板所必要之反射特性良好，於上述之附有多層反射膜之基板20上，較佳為上述多層反射膜21或上述保護膜22之表面中，以原子力顯微鏡測定1μm×1μm之區域所得之均方根粗糙度(Rms)為0.15nm以下，更佳為均方根粗糙度(Rms)為0.13nm以下，最佳為均方根粗糙度 (Rms)為0.12nm以下。
為了保持上述範圍之基板10之表面形態，以使多層反射膜21或保護膜22之表面成為上述範圍之功率譜密度，以使多層反射膜21相對於基板10之主表面之法線而傾斜地堆積高折射率層與低折射率層之方式，藉由以濺鍍法成膜而獲得。更具體而言，以相對於基板10之主表面之法線，用於構成多層反射膜21之高折射率層之成膜之濺鍍粒子之入射角度大於用於低折射率層之成膜之濺鍍粒子之入射角度的方式，藉由離子束濺鍍法而形成。更詳細而言，將Mo等用於低折射率層之成膜之濺鍍粒子之入射角度設為40度以上且未滿90度，將Si等用於高折射率層之成膜之濺鍍粒子之入射角度設為0度以上60度以下而成膜為宜。更佳為，形成於多層反射膜21上之保護膜22亦於多層反射膜21之成膜後，連續地以相對於基板10之主表面之法線而傾斜地堆積保護膜22之方式藉由離子束濺鍍法而形成。
又，於具有上述範圍以外之表面形態之基板10之情形、或於多層反射膜21或保護膜22之高靈敏度缺陷檢查中，為了進一步抑制疑似缺陷之檢測，將Mo等用於低折射率層之成膜之濺鍍粒子之入射角度、及Si等用於高折射率層之成膜之濺鍍粒子之角度，相對於基板10之主表面之法線設為較小之角度、例如0度以上30度以下之角度而成膜多層反射膜21為宜。
又，於附有多層反射膜之基板20上，在與基板10之多層反射膜21相接之面相反側之面上，亦可形成以靜電夾緊為目的之背面導電膜23(參照圖3)。如此，在光罩基底用基板10上之形成轉印圖案之側具有多層反射膜21、及保護膜22，且在與多層反射膜21相接之面相反側之面上具有背面導電膜23之形態亦可形成為本發明之附有多層反射膜之基板。再者，對背面導電膜23要求之電氣特性(薄片電阻)通常為100Ω/□以下。背面導電膜23之形成方法為公知，例如可藉由磁控濺鍍 法或離子束濺鍍法，使用Cr、Ta等金屬或合金之靶材而形成。
又，作為本實施形態之附有多層反射膜之基板20，亦可在基板10與多層反射膜21之間形成基底層。基底層可在基板10之主表面之平滑性提高之目的、缺陷降低之目的、多層反射膜21之反射率増強效果之目的、以及多層反射膜21之應力修正之目的下而形成。
[反射型光罩基底]
其次，以下對本發明之一實施形態之反射型光罩基底30進行說明。
圖3係表示本實施形態之反射型光罩基底30之模式圖。
本實施形態之反射型光罩基底30形成為如下構成：於以上說明之附有多層反射膜之基板20之保護膜22上，形成有成為轉印圖案之吸收體膜24。
上述吸收體膜24之材料並無特別限定。例如較佳為使用具有吸收EUV光之功能者，Ta(鉭)單體、或以Ta為主成分之材料。以Ta為主成分之材料通常為Ta之合金。自平滑性、平坦性之點而言，此種吸收體膜之結晶狀態較佳為具有非晶狀或微結晶之構造者。作為以Ta為主成分之材料，例如可使用包含Ta與B之材料、包含Ta與N之材料、包含Ta與B進而包含O與N之至少任一者之材料、包含Ta與Si之材料、包含Ta、Si及N之材料、包含Ta與Ge之材料、包含Ta、Ge及N之材料等。又例如，藉由向Ta中添加B、Si、Ge等而可容易地獲得非晶構造，可使平滑性提高。進而，若向Ta中添加N、O，則相對於氧化之耐性提高，故而可使經時穩定性提高。為了保持上述範圍之基板10、或附有多層反射膜之基板20之表面形態，以使吸收體膜24之表面成為上述範圍之功率譜密度，較佳為將吸收體膜24形成為非晶構造。關於結晶構造，可藉由X射線繞射裝置(XRD)而確認。
再者，較佳為上述吸收體膜24之表面中，以原子力顯微鏡測定1 μm×1μm之區域所得之空間頻率為1μm-1以上10μm-1以下之功率譜密度為10nm4以下，最佳為以原子力顯微鏡測定1μm×1μm之區域所得之空間頻率為1μm-1以上10μm-1以下之功率譜密度為1nm4以上10nm4以下。藉由形成為此種構成，而於以使用有150nm~365nm之波長區域之檢查光之高靈敏度缺陷檢查裝置、例如上述列舉之以使用有作為檢查光源波長之266nm之UV雷射或193nm之ArF準分子雷射之高靈敏度缺陷檢查裝置而進行反射型光罩基底30之缺陷檢查之情形時，可大幅抑制疑似缺陷之檢測。
又，較佳為上述吸收體膜24之表面中，以原子力顯微鏡測定1μm×1μm之區域所得之空間頻率為10μm-1以上100μm-1以下之功率譜密度為5nm4以下，最佳為以原子力顯微鏡測定1μm×1μm之區域所得之空間頻率為10μm-1以上100μm-1以下之功率譜密度為0.5nm4以上5nm4以下。藉由形成為此種構成，而於以使用有0.2nm~100nm之波長區域之檢查光(EUV光)之高靈敏度缺陷檢查裝置、例如以使用有作為檢查光源波長之13.5nm之EUV光之高靈敏度缺陷檢查裝置而進行反射型光罩基底30之缺陷檢查之情形時，可大幅抑制疑似缺陷之檢測。
再者，本發明之反射型光罩基底並不限定於圖3所示之構成。例如，於上述吸收體膜24上，亦可形成成為用以使吸收體膜24圖案化之光罩之光阻膜，且亦可將附有光阻膜之反射型光罩基底設為本發明之反射型光罩基底。再者，形成於吸收體膜24上之光阻膜可為正型亦可為負型。又，可為電子線描繪用亦可為雷射描繪用。進而，在吸收體膜24與上述光阻膜之間，亦可形成所謂硬質光罩(蝕刻光罩)膜，且亦可將該態樣設為本發明之反射型光罩基底。
[反射型光罩]
其次，以下對本發明之一實施形態之反射型光罩40進行說明。
圖4係表示本實施形態之反射型光罩40之模式圖。
本實施形態之反射型光罩40為以下構成：使上述之反射型光罩基底30上之吸收體膜24圖案化，於上述保護膜22上形成有吸收體圖案27。本實施形態之反射型光罩40若以EUV光等曝光光進行曝光，則於光罩表面存在有吸收體膜24之部分曝光光被吸收，且於除此之外之去除吸收體膜24之部分由露出之保護膜22及多層反射膜21而使曝光光反射，藉此可作為微影用之反射型光罩40而使用。
[透過型光罩基底]
其次，以下對本發明之一實施形態之透過型光罩基底50進行說明。
圖5係表示本實施形態之透過型光罩基底50之模式圖。
本實施形態之透過型光罩基底50設為以下構成：於以上說明之光罩基底用基板10之形成轉印圖案之側之主表面上，形成有成為轉印圖案之遮光性膜51。
作為透過型光罩基底50，可列舉二元型光罩基底、相位偏移型光罩基底。於上述遮光性膜51中，除具有遮斷曝光光之功能之遮光膜外，包含使曝光光衰減、且使其相位偏移之所謂半色調膜等。
二元型光罩基底係於光罩基底用基板10上成膜有遮斷曝光光之遮光膜者。使該遮光膜圖案化而形成所需之轉印圖案。作為遮光膜，可列舉例如Cr膜，於Cr中選擇性地含有氧、氮、碳，氟之Cr合金膜，該等之積層膜，MoSi膜，於MoSi中選擇性地含有氧、氮、碳之MoSi合金膜，該等之積層膜等。再者，於遮光膜之表面上，亦可包含具有抗反射功能之抗反射層。
又，相位偏移型光罩基底係於光罩基底用基板10上成膜有使曝光光之相位差變化之相位偏移膜者。使該相位偏移膜圖案化而形成所需之轉印圖案。作為相位偏移膜，除僅具有相位偏移功能之SiO2膜之 外，可列舉具有相位偏移功能及遮光功能之金屬矽化氧化物膜、金屬矽化氮化物膜、金屬矽化氧氮化物膜、金屬矽化氧碳化物膜、金屬矽化氧氮碳化物膜(金屬：Mo、Ti、W、Ta等過渡金屬)、CrO膜、CrF膜、SiON膜等半色調膜。對於該相位偏移型光罩基底，亦包含於相位偏移膜上形成有上述遮光膜之態樣。
再者，本發明之透過型光罩基底並不限定於圖5中所示之構成。例如，於上述遮光性膜51上，亦可形成成為用以使遮光性膜51圖案化之光罩之光阻膜，且亦可將附有光阻膜之透過型光罩基底設為本發明之透過型光罩基底。再者，與上述同樣地，形成於遮光性膜51上之光阻膜可為正型亦可為負型。又，可為電子線描繪用亦可為雷射描繪用。進而，在遮光性膜51與上述光阻膜之間，亦可形成所謂硬質光罩(蝕刻光罩)膜，且亦可將該態樣設為本發明之透過型光罩基底。
再者，對於上述之透過型光罩基底50，較佳為上述遮光性膜51之表面中，以原子力顯微鏡測定1μm×1μm之區域所得之空間頻率為1μm-1以上10μm-1以下之功率譜密度為10nm4以下，最佳為以原子力顯微鏡測定1μm×1μm之區域所得之空間頻率為1μm-1以上10μm-1以下之功率譜密度為1nm4以上10nm4以下。藉由形成為此種構成，而於以使用有150nm~365nm之波長區域之檢查光之高靈敏度缺陷檢查裝置、例如上述列舉之以使用有作為檢查光源波長之193nm之ArF準分子雷射之高靈敏度缺陷檢查裝置而進行透過型光罩基底50之缺陷檢查之情形時，可大幅抑制疑似缺陷之檢測。
再者，為了保持上述範圍之基板10之表面形態，以使遮光性膜51之表面成為上述範圍之功率譜密度，較佳為將遮光性膜51形成為非晶構造。關於結晶構造，可藉由X射線繞射裝置(XRD)而確認。
[透過型光罩]
其次，以下對本發明之一實施形態之透過型光罩60進行說明。
圖6係表示本實施形態之透過型光罩60之模式圖。
本實施形態之透過型光罩60為以下構成：使上述之透過型光罩基底50上之遮光性膜51圖案化，於上述光罩基底用基板10上形成有遮光性膜圖案61。本實施形態之透過型光罩60於二元型光罩中，若以ArF準分子雷射光等曝光光進行曝光，則於光罩表面存在有遮光性膜51之部分曝光光被遮斷，且於除此之外之去除遮光性膜51之部分曝光光透過露出之光罩基底用基板10，藉此可作為微影用之透過型光罩60而使用。又，於作為相位偏移型光罩之一之半色調型相位偏移光罩中，若以ArF準分子雷射光等曝光光進行曝光，則於光罩表面去除遮光性膜51之部分上，曝光光透過露出之光罩基底用基板10，且於存在有遮光性膜51之部分上，曝光光為衰減之狀態，且具有特定之相位偏移量而透過，藉此可作為微影用之透過型光罩60而使用。又，作為相位偏移型光罩，並不限於上述之半色調型相位偏移光罩，亦可為利文森(Levenson)型相位偏移光罩等利用有各種相位偏移效果之相位偏移光罩。
[半導體裝置之製造方法]
藉由以上說明之反射型光罩40或透過型光罩60、及使用有曝光裝置之微影製程，而將上述反射型光罩40之吸收體圖案27、或上述透過型光罩60之基於遮光性膜圖案61之電路圖案等轉印圖案轉印至半導體基板等被轉印體上所形成之光阻膜上，且經由其他各種步驟，而可製造於半導體基板上形成有各種圖案等半導體裝置。
再者，可於上述之光罩基底用基板10、附有多層反射膜之基板20、反射型光罩基底30、及透過型光罩基底50上形成基準標記，且可對該基準標記、及以上述之高靈敏度缺陷檢查裝置所檢測之致命缺陷之位置進行座標管理。根據所獲得之致命缺陷之位置資訊(缺陷資料)而製作反射型光罩40或透過型光罩60時，可以上述之缺陷資料與被轉 印圖案(電路圖案)資料為基礎，以於存在有致命缺陷之部位上形成吸收體圖案27、或遮光性膜圖案61之方式而修正描繪資料，使缺陷降低。
‧實施例
以下，對包含本發明之EUV曝光用之光罩基底用基板、附有多層反射膜之基板、反射型光罩基底、反射型光罩之實施形態之實施例1至3及5至7、相對於該等之比較例1及2、包含本發明之ArF準分子雷射曝光用之光罩基底用基板、透過型光罩基底、透過型光罩之實施形態之實施例4進行說明。
[實施例1]
首先，對關於本發明之EUV曝光用之光罩基底用基板、附有多層反射膜之基板、EUV曝光用反射型光罩基底、反射型光罩之實施例1進行說明。
<光罩基底用基板之製作>
準備大小為152.4mm×152.4mm、厚度為6.35mm之SiO2-TiO2系之玻璃基板作為光罩基底用基板10，使用雙面研磨裝置，對該玻璃基板之表背面藉由氧化鈰研磨粒或矽酸膠研磨粒進行階段性研磨之後，以低濃度之矽氟酸進行表面處理。以原子力顯微鏡測定藉此獲得之玻璃基板表面之表面粗糙度，均方根粗糙度(Rms)為0.15nm。
以使用有波長調變雷射之波長偏移干涉儀測定該玻璃基板之表背面之148mm×148mm區域之表面形狀(表面形態、平坦度)、TTV(板厚不均)。其結果為，玻璃基板之表背面之平坦度為290nm(凸形狀)。將玻璃基板表面之表面形狀(平坦度)之測定結果作為相對於位於每個測定點上之基準面之高度之資訊而保存於電腦中，並且與對玻璃基板所必要之表面平坦度之基準值50nm(凸形狀)、背面平坦度之基準值50nm加以比較，由電腦計算其差分(必要去除量)。
其次，針對玻璃基板面內每一個加工點形狀區域，設定與必要去除量相應之局部表面加工之加工條件。事先使用虛設基板，以與實際之加工相同之方式將虛設基板以使基板於固定時間不移動而於點進行加工，且以與測定上述表背面之表面形狀之裝置相同之測定機而測定其形狀，計算每單位時間之點之加工體積。然後，根據藉由點之資訊與玻璃基板之表面形狀之資訊所獲得之必要去除量，決定對玻璃基板進行光柵掃描時之掃描速度。
根據已設定之加工條件，使用磁流體之基板最後加工裝置，藉由磁黏彈性流體研磨(Magneto Rheological Finishing：MRF)加工法，以使玻璃基板之表背面平坦度成為上述之基準值以下之方式進行局部的表面加工處理而調整表面形狀。再者，此時使用之磁性黏彈性流體包含鐵成分，研磨漿料為鹼水溶液+研磨劑(約2wt%)，研磨劑設為氧化鈰。其後，將玻璃基板於含有濃度為約10%之鹽酸水溶液(溫度約25℃)之清洗槽中浸漬約10分鐘後，進行純水之沖洗、異丙醇(IPA，isopropyl alcohol)乾燥。
測定所獲得之玻璃基板表面之表面形狀(表面形態、平坦度)，表背面之平坦度為約40~50nm。又，於轉印圖案形成區域(132mm×132mm)之任意部位之1μm×1μm之區域上，使用原子力顯微鏡測定玻璃基板表面之表面粗糙度，均方根粗糙度(Rms)為0.37nm，成為較MRF之局部表面加工前之表面粗糙度更粗糙之狀態。
因此，對玻璃基板之表背面，於維持或改善玻璃基板表面之表面形狀之研磨條件下使用雙面研磨裝置進行雙面研磨。該最後加工研磨係於以下之研磨條件下進行。
加工液：鹼水溶液(NaOH)+研磨劑(濃度：約2wt%)
研磨劑：矽酸膠，平均粒徑：約70nm
研磨壓盤轉速：約1至50rpm
加工壓力：約0.1~10kPa
研磨時間：約1~10分
其後，以鹼水溶液(NaOH)清洗玻璃基板，獲得EUV曝光用之光罩基底用基板10。
測定所獲得之光罩基底用基板10之表背面之平坦度、表面粗糙度，表背面平坦度為約40nm，雙面研磨裝置之加工前之狀態得以維持或改善而為良好。又，對於所獲得之光罩基底用基板10，以原子力顯微鏡測定轉印圖案形成區域(132mm×132mm)之任意部位之1μm×1μm之區域，其表面粗糙度中，均方根粗糙度(Rms)為0.13nm，最大高度(Rmax)為1.2nm。
再者，本發明之光罩基底用基板10之局部加工方法並不限定於上述之磁黏彈性流體研磨加工法。亦可為使用有氣體團簇離子束(Gas Cluster Ion Beams：GCIB)或局部電漿之加工方法。
其次，於上述之光罩基底用基板10之主表面上，藉由DC(Direct Current，直流)磁控濺鍍法而成膜TaBN膜。使TaB靶材與光罩基底用基板之主表面對向，於Ar+N2氣體環境中進行反應性濺鍍。藉由拉塞福逆散射譜法測定TaBN膜之元素組成為，Ta：80原子%、B：10原子%、N：10原子%。又，TaBN膜之膜厚為150nm。再者，藉由X射線繞射裝置(XRD)測定上述TaBN膜之結晶構造，為非晶構造。
其次，使用單面研磨裝置，對TaBN膜之表面進行超精密研磨。該超精密研磨係於以下之研磨條件下進行。
加工液：鹼水溶液(NaOH)+研磨劑(矽酸膠之平均研磨粒50nm，濃度：5wt%)
加工壓力：50g/cm2
研磨時間：約1~10分。
其後，對TaBN膜之表面以氫氟酸水溶液(HF：濃度0.2wt%)進行 428秒清洗，從而獲得EUV曝光用之光罩基底用基板。
對於藉由本實施例1而獲得之EUV曝光用之光罩基底用基板10之TaBN膜表面，以原子力顯微鏡測定轉印圖案形成區域(132mm×132mm)之任意部位之1μm×1μm之區域，其表面粗糙度中，均方根粗糙度(Rms)為0.085nm，最大高度(Rmax)為1.1nm。又，將對所獲得之EUV曝光用之光罩基底用基板10之TaBN膜表面進行功率譜解析所得之結果於圖7、圖8之圖表中以「+」表示。
如圖7、圖8所示，以原子力顯微鏡測定本實施例1之TaBN膜表面之1μm×1μm之區域所得之空間頻率為1μm-1以上10μm-1以下的功率譜密度中，最大值為7.73nm4，最小值為2.94nm4。又，空間頻率為10μm-1以上100μm-1以下的功率譜密度中，最大值為3.47nm4，最小值為1.86nm4。如該等之圖所示，本實施例1之TaBN膜表面之空間頻率為1μm-1以上、及空間頻率為1μm-1以上10μm-1以下時之功率譜密度為10nm4以下。
使用檢查光源波長為193nm之高靈敏度缺陷檢查裝置(KLA-Tencor公司製「Teron600系列」)，於可檢測以球當量直徑SEVD(Sphere Equivalent Volume Diameter)計為20nm以下之缺陷之檢查靈敏度條件下，對本實施例1之TaBN膜表面之132mm×132mm之區域進行缺陷檢。該結果為，包含疑似缺陷之缺陷檢測個數為共計18,789個，與先前之缺陷檢測個數超出100,000個之情形相比，疑似缺陷得以大幅抑制。若共計為18,789個左右之缺陷檢測個數，則可容易地檢查異物或瑕疵等致命缺陷之有無。再者，將缺陷之面積設為(S)，缺陷之高度設為(h)時，球當量直徑SEVD可根據SEVD=2(3S/4πh)1/3之式而計算(以下之實施例、比較例亦為相同)。缺陷之面積(S)、缺陷之高度(h)可藉由原子力顯微鏡(AFM)而測定。
又，使用檢查光源波長266nm之高靈敏度缺陷檢查裝置(雷射技 術公司製「MAGICS M7360」，於最高之檢查靈敏度條件下，對本實施例1之TaBN膜表面之132mm×132 mm之區域進行缺陷檢查之結果為，缺陷檢測個數之共計中，任一者均低於100,000個，從而可進行致命缺陷之檢查。
<附有多層反射膜之基板之製作>
於上述EUV曝光用之光罩基底用基板10之TaBN膜之表面上，藉由離子束濺鍍法而形成由高折射率層與低折射率層交替積層而成之多層反射膜21、及保護膜22，從而製作附有多層反射膜之基板20。
多層反射膜21係將膜厚為4.2nm之Si膜、與膜厚為2.8nm之Mo膜作為1對而成膜40對(膜厚共計為280nm)所得。進而，於該多層反射膜21之表面上，成膜膜厚為2.5nm之包含Ru之保護膜22。再者，多層反射膜21係以相對於基板主表面之法線而使Si膜之濺鍍粒子之入射角度成為5度、Mo膜之濺鍍粒子之入射角度成為65度之方式藉由離子束濺鍍法而成膜所得。
對所獲得之附有多層反射膜之基板20之保護膜22之表面，以原子力顯微鏡測定轉印圖案形成區域(132mm×132mm)之任意部位之1μm×1μm之區域，其表面粗糙度中，均方根粗糙度(Rms)為0.141nm，最大高度(Rmax)為1.49nm。又，空間頻率為1μm-1以上10μm-1以下之功率譜密度為20nm4以下，最大值為14.4nm4，最小值為0.13nm4。又，空間頻率為10μm-1以上100μm-1以下之功率譜密度為9nm4以下，最大值為7.64nm4，最小值為0.09nm4。
使用檢查光源波長為193nm之高靈敏度缺陷檢查裝置(KLA-Tencor公司製「Teron600系列」)，於可檢測以球當量直徑SEVD(Sphere Equivalent Volume Diameter)計為20nm以下之缺陷之檢查靈敏度條件下，對本實施例1之附有多層反射膜之基板20之保護膜表面之132mm×132mm之區域進行缺陷檢查。該結果為，包含疑似缺 陷之缺陷檢測個數為共計19,132個，與先前之缺陷檢測個數超出100,000個之情形相比，疑似缺陷得以大幅抑制。又，測定相對於EUV光之反射率，取得為65%之良好之結果。
又，使用檢查光源波長為266nm之高靈敏度缺陷檢查裝置(雷射技術公司製「MAGICS M7360」)、及檢查光源波長為13.5nm之高靈敏度缺陷檢查裝置，對本實施例1之多層反射膜表面之132mm×132mm之區域進行缺陷檢查後的結果為，缺陷檢測個數之共計中，任一者均低於100,000個，從而可進行致命缺陷之檢查。再者，對檢查光源波長為266nm之高靈敏度缺陷檢查裝置(雷射技術公司製「MAGICS M7360」)而言，於最高之檢查靈敏度條件下進行缺陷檢查，對於檢查光源波長為13.5nm之高靈敏度缺陷檢查裝置而言，於可檢測球當量直徑為20nm以下之缺陷之檢查靈敏度條件下進行缺陷檢查。
再者，對本實施例1之附有多層反射膜之基板20之保護膜22及多層反射膜21，於轉印圖案形成區域(132mm×132mm)之外側4部位上，藉由聚焦離子束而形成用以對上述缺陷之位置進行座標管理之基準標記。
<EUV曝光用反射型光罩基底之製作>
於上述附有多層反射膜之基板20之未形成多層反射膜21之背面上，藉由DC磁控濺鍍法而形成背面導電膜23。該背面導電膜23中，使Cr靶材與附有多層反射膜之基板20之背面對向，於Ar+N2氣體(Ar：N2=90%：10%)環境中進行反應性濺鍍。藉由拉塞福逆散射譜法而測定背面導電膜23之元素組成為，Cr：90原子%，N：10原子%。又，背面導電膜23之膜厚為20nm。
進而，於上述附有多層反射膜之基板20之保護膜22之表面上，藉由DC磁控濺鍍法而成膜包含TaBN膜之吸收體膜24，製作反射型光 罩基底30。該吸收體膜24中，使TaB靶材(Ta：B=80：20)與附有多層反射膜之基板20之吸收體膜24對向，於Xe+N2氣體(Xe：N2=90%：10%)環境中進行反應性濺鍍。藉由拉塞福逆散射譜法測定吸收體膜24之元素組成為，Ta：80原子%，B：10原子%，N：10原子%。又，吸收體膜24之膜厚為65nm。再者，藉由X射線繞射裝置(XRD)而測定吸收體膜24之結晶構造，為非晶構造。
<反射型光罩之製作>
於上述吸收體膜24之表面上，藉由旋轉塗佈法而塗佈光阻，經由加熱及冷卻步驟而成膜膜厚為150nm之光阻膜25。其次，經由所需之圖案之描繪及顯影步驟而形成光阻圖案。將該光阻圖案設為光罩，藉由Cl2+He氣體之乾式蝕刻而進行吸收體膜24即TaBN膜之圖案化，於保護膜22上形成吸收體圖案27。其後，去除光阻膜25，進行與上述相同之化學清洗，製作反射型光罩40。再者，於上述之描繪步驟中，根據基於上述基準標記而製作之缺陷資料，以缺陷資料與被轉印圖案(電路圖案)資料為基礎，以於存在有致命缺陷之部位上配置吸收體圖案27之方式而修正描繪資料，製作反射型光罩40。對所獲得之反射型光罩40，使用高靈敏度缺陷檢查裝置(KLA-Tencor公司製「Teron600系列」)進行缺陷檢查，確認無缺陷。
[實施例2] <光罩基底用基板之製作>
與實施例1同樣地，準備大小為152.4mm×152.4mm、厚度為6.35mm之SiO2-TiO2系之玻璃基板作為EUV曝光用之光罩基底用基板10，且與實施例1同樣地，對玻璃基板之表背面執行自雙面研磨裝置之研磨至磁黏彈性流體研磨加工法之局部表面加工處理為止之步驟。
其後，作為局部表面加工處理之最後加工研磨，對玻璃基板之表背面實施非接觸研磨。本實施例2中，進行EEM(Elastic Emission Machining，彈力發射加工)作為非接觸研磨。該EEM係於以下之加工條件下進行。
加工液(第1階段)：鹼水溶液(NaOH)+微細粒子(濃度：5wt%)
加工液(第2階段)：純水
微細粉末粒子：矽酸膠，平均粒徑：約100nm
旋轉體：聚胺基甲酸酯輥
旋轉體轉速：10~300rpm
工件支架轉速：10~100rpm
研磨時間：5~30分
於藉由本實施例2所獲得之EUV曝光用之光罩基底用基板10之主表面中，以原子力顯微鏡測定轉印圖案形成區域(132mm×132mm)之任意部位之1μm×1μm之區域，均方根粗糙度(Rms)為0.10nm，最大高度(Rmax)為1.0nm。又，將對所獲得之EUV曝光用之光罩基底用基板10之主表面進行功率譜解析所得之結果於圖7、圖8之圖表中以「▲」表示。
如圖7、圖8所示，以原子力顯微鏡測定本實施例2之EUV曝光用之光罩基底用基板10之主表面之1μm×1μm之區域所得之空間頻率為1μm-1以上10μm-1以下的功率譜密度中，最大值為7.40nm4，最小值為2.16nm4。又，空間頻率為10μm-1以上100μm-1以下的功率譜密度中，最大值為3.32nm4，最小值為2.13nm4。如該等之圖所示，本實施例2之光罩基底用基板之主表面之空間頻率為1μm-1以上、及空間頻率為1μm-1以上10μm-1以下時之功率譜密度為10nm4以下。
使用檢查光源波長為193nm之高靈敏度缺陷檢查裝置(KLA-Tencor公司製「Teron600系列」，於可檢測以球當量直徑SEVD(Sphere Equivalent Volume Diameter)計為20nm以下之缺陷之檢查靈敏度條件下，對本實施例2之EUV曝光用之光罩基底用基板10之主表面之132 mm×132mm之區域進行缺陷檢查。該結果為，包含疑似缺陷之缺陷檢測個數為共計29,129個，與先前之缺陷檢測個數超出100,000個之情形相比，疑似缺陷得以大幅抑制。若為共計29,129個左右之缺陷檢測個數，則可容易地檢查異物或瑕疵等致命缺陷之有無。
又，使用檢查光源波長為266nm之高靈敏度缺陷檢查裝置(雷射技術公司製「MAGICS M7360」)，於最高之檢查靈敏度條件下，對本實施例2之EUV曝光用之光罩基底用基板10之主表面之132mm×132mm之區域進行缺陷檢查後的結果為，缺陷檢測個數之共計中，任一者均低於100,000個，從而可進行致命缺陷之檢查。
於上述EUV曝光用之光罩基底用基板10之主表面上，形成與實施例1同樣之將Si膜與Mo膜交替積層而成之膜厚為280nm之多層反射膜21，且於其表面上成膜膜厚為2.5nm之包含Ru之保護膜22。再者，多層反射膜21之離子束濺鍍條件設為與實施例1相同。
對所獲得之附有多層反射膜之基板20之保護膜22之表面，以原子力顯微鏡測定轉印圖案形成區域(132mm×132mm)之任意部位之1μm×1μm之區域，結果其表面粗糙度中，均方根粗糙度(Rms)為0.143nm，最大高度(Rmax)為1.50nm。又，空間頻率為1μm-1以上10μm-1以下之功率譜密度為20nm4以下，最大值為17.4nm4，最小值為0.14nm4。又，空間頻率為10μm-1以上100μm-1以下之功率譜密度為9nm4以下，最大值為8.62nm4，最小值為0.11nm4。
使用檢查光源波長為193nm之高靈敏度缺陷檢查裝置(KLA-Tencor公司製「Teron600系列」)，於可檢測以球當量直徑SEVD(Sphere Equivalent Volume Diameter)計為20nm以下之缺陷之檢查靈敏度條件下，對本實施例2之附有多層反射膜之基板20之保護表面之132mm×132mm之區域進行缺陷檢查。該結果為，包含疑似缺陷之缺陷檢測個數為共計30,011個，與先前之缺陷檢測個數超出100,000 個之情形相比，疑似缺陷得以大幅抑制。
又，使用檢查光源波長為266nm之高靈敏度缺陷檢查裝置(雷射技術公司製「MAGICS M7360」)、及檢查波長13.5nm之高靈敏度缺陷檢查，對本實施例2之多層反射膜表面之132mm×132mm之區域進行缺陷檢查後的結果為，缺陷檢測個數之共計中，任一者均低於100,000個，從而可進行致命缺陷之檢查。
以與上述實施例1相同之方式製作反射型光罩基底30及反射型光罩40。對所獲得之反射型光罩40，使用高靈敏度缺陷檢查裝置(KLA-Tencor公司製「Teron600系列」)進行缺陷檢查，確認無缺陷。再者，對檢查光源波長為266nm之高靈敏度缺陷檢查裝置(雷射技術公司製「MAGICS M7360」)而言，於最高之檢查靈敏度條件下進行缺陷檢查，對檢查光源波長為13.5nm之高靈敏度缺陷檢查裝置而言，於可檢測球當量直徑為20nm以下之缺陷之檢查靈敏度條件下進行缺陷檢查。
[實施例3] <光罩基底用基板之製作>
本實施例3中，與實施例1及2同樣地，準備大小為152.4mm×152.4mm、厚度為6.35mm之SiO2-TiO2系之玻璃基板作為EUV曝光用之光罩基底用基板10，且經由與實施例2大致相同之步驟而製作EUV曝光用之光罩基底用基板10。但是，本實施例3中，於實施例2之局部表面加工處理之最後加工研磨中，省略使用純水作為加工液之第2階段之EEM加工。
於藉由本實施例3所獲得之EUV曝光用之光罩基底用基板10之主表面中，以原子力顯微鏡測定轉印圖案形成區域(132mm×132mm)之任意部位之1μm×1μm之區域，均方根粗糙度(Rms)為0.11nm，最大高度(Rmax)為1.2nm。又，將對所獲得之EUV曝光用之光罩基底用基 板10之主表面進行功率譜解析所得之結果於圖7、圖8之圖表中以「◆」表示。
如圖7、圖8所示，以原子力顯微鏡測定本實施例3之EUV曝光用之光罩基底用基板10之主表面之1μm×1μm之區域所得之空間頻率為1μm-1以上10μm-1以下的功率譜密度中，最大值為10.00nm4，最小值為3.47nm4。又，空間頻率為10μm-1以上100μm-1以下的功率譜密度中，最大值為3.96nm4，最小值為2.56nm4。如該等之圖所示，本實施例3之光罩基底用基板之主表面之空間頻率為1μm-1以上、及空間頻率為1μm-1以上10μm-1以下時之功率譜密度為10nm4以下。
使用檢查光源波長為193nm之高靈敏度缺陷檢查裝置(KLA-Tencor公司製「Teron600系列」)，於可檢測以球當量直徑SEVD(Sphere Equivalent Volume Diameter)計為20nm以下之缺陷之檢查靈敏度條件下，對本實施例3之EUV曝光用之光罩基底用基板10之主表面之132mm×132mm之區域進行缺陷檢查。該結果為，包含疑似缺陷之缺陷檢測個數為共計36,469個，與先前之缺陷檢測個數超出100,000個之情形相比，疑似缺陷得以大幅抑制。若為共計36,469個左右之缺陷檢測個數，則可容易地檢查異物或瑕疵等致命缺陷之有無。
又，使用檢查光源波長為266nm之高靈敏度缺陷檢查裝置(雷射技術公司製「MAGICS M7360」)，於最高之檢查靈敏度條件下，對本實施例3之EUV曝光用之光罩基底用基板10之主表面之132mm×132mm之區域進行缺陷檢查後的結果為，缺陷檢測個數之共計中，任一者均低於100,000個，從而可進行致命缺陷之檢查。
<附有多層反射膜之基板之製作>
於上述EUV曝光用之光罩基底用基板10之主表面上，形成與實施例1同樣之將Si膜與Mo膜交替積層而成之膜厚為280nm之多層反射膜21，且於其表面上成膜膜厚為2.5nm之包含Ru之保護膜22。再者，多 層反射膜21之離子束濺鍍條件設為與實施例1相同。
對所獲得之附有多層反射膜之基板20之保護膜22之表面，以原子力顯微鏡測定轉印圖案形成區域(132mm×132mm)之任意部位之1μm×1μm之區域，其表面粗糙度中，均方根粗糙度(Rms)為0.146nm，最大高度(Rmax)為1.50nm。又，空間頻率為1μm-1以上10μm-1以下之功率譜密度為20nm4以下，最大值為17.9nm4，最小值為0.16nm4。又，空間頻率為10μm-1以上100μm-1以下之功率譜密度為9nm4以下，最大值為8.76nm4，最小值為0.11nm4。
使用檢查光源波長為193nm之高靈敏度缺陷檢查裝置(KLA-TencCor公司製「Teron600系列」)，於可檢測以球當量直徑SEVD(Sphere Equivalent Volume Diameter)計為20nm以下之缺陷之檢查靈敏度條件下，對本實施例3之附有多層反射膜之基板20之保護膜表面之132mm×132mm之區域進行缺陷檢查。該結果為，包含疑似缺陷之缺陷檢測個數為共計38,856個，與先前之缺陷檢測個數超出100,000個之情形相比，疑似缺陷得以大幅抑制。
又，使用檢查光源波長為266nm之高靈敏度缺陷檢查裝置(雷射技術公司製「MAGICS M7360」)、及檢查光源波長為13.5nm之高靈敏度檢查裝置，對本實施例3之多層反射膜表面之132mm×132mm之區域進行缺陷檢查後的結果為，缺陷檢測個數之共計中，任一者均低於100,000個，從而可進行致命缺陷之檢查。再者，對於檢查光源波長為266nm之高靈敏度缺陷檢查裝置(雷射技術公司製「MAGICS M7360」)而言，於最高之檢查靈敏度條件下進行缺陷檢查，對於檢查光源波長為13.5nm之高靈敏度缺陷檢查裝置而言，於可檢測球當量直徑為20nm以下之缺陷之檢查靈敏度條件下進行缺陷檢查。
以與上述實施例1相同之方式製作反射型光罩基底30及反射型光罩40。對所獲得之反射型光罩40，使用高靈敏度缺陷檢查裝置(KLA- Tencor公司製「Teron600系列」)進行缺陷檢查，確認無缺陷。
再者，作為實施例2、3中之局部表面加工處理之最後加工研磨之非接觸研磨，並非限定於上述之EEM。例如可使用浮式拋光或觸媒基準蝕刻法(Catalyst Referred Etching)。無論如何，玻璃基板之主表面之最後加工研磨較佳為使用有水或純水之非接觸研磨。
[比較例1] <光罩基底用基板之製作>
比較例1中，與實施例2同樣地，準備大小為152.4mm×152.4mm、厚度為6.35mm之SiO2-TiO2系之玻璃基板作為EUV曝光用之光罩基底用基板10。
然後，於比較例1中，與實施例2不同，作為局部表面加工處理之最後加工研磨，使用調整成pH為0.5至4之酸性之含有矽酸膠(平均粒徑為50nm，濃度為5wt%)之研磨漿料進行單面研磨裝置之超精密研磨之後，使用濃度為0.1wt%之氫氧化鈉(NaOH)，進行清洗時間為300秒之清洗。
於藉由比較例1所獲得之EUV曝光用之光罩基底用基板10之主表面上，以原子力顯微鏡測定轉印圖案形成區域(132mm×132mm)之任意部位之1μm×1μm之區域，均方根粗糙度(Rms)為0.11nm，最大高度(Rmax)為1.0nm。又，將對所獲得之EUV曝光用之光罩基底用基板10之主表面進行功率譜解析所得之結果於圖7、圖9之圖表中以「●」表示。
如圖7、圖9所示，以原子力顯微鏡測定比較例1之EUV曝光用之光罩基底用基板10之主表面之1μm×1μm之區域所得之空間頻率為1μm-1以上10μm-1以下的功率譜密度中，最大值為14.81nm4，最小值為3.87nm4。如該等之圖所示，比較例1之光罩基底用基板之主表面之空間頻率為1μm-1以上、及空間頻率為1μm-1以上10μm-1以下時之 功率譜密度之最大值超出10nm4。
使用檢查光源波長為193nm之高靈敏度缺陷檢查裝置(KLA-Tencor公司製「Teron600系列」)，於可檢測以球當量直徑SEVD(Sphere Equivalent Volume Diameter)計為20nm以下之缺陷之檢查靈敏度條件下，對比較例1之EUV曝光用之光罩基底用基板10之主表面之132mm×132mm之區域進行缺陷檢查。該結果為，包含疑似缺陷之缺陷檢測個數為共計超出100,000個，從而無法檢查異物或瑕疵等致命缺陷之有無。
<附有多層反射膜之基板之製作>
於上述EUV曝光用之光罩基底用基板10之主表面上，形成與實施例1同樣之將Si膜與Mo膜交替積層而成之膜厚為280nm之多層反射膜21，且於其表面上成膜膜厚為2.5nm之包含Ru之保護膜22。再者，多層反射膜21之離子束濺鍍條件設為與實施例1相同。
對所獲得之附有多層反射膜之基板20之保護膜22之表面，以原子力顯微鏡測定轉印圖案形成區域(132mm×132mm)之任意部位之1μm×1μm之區域，其表面粗糙度中，均方根粗糙度(Rms)為0.165nm，最大高度(Rmax)為1.61nm。又，空間頻率為1μm-1以上10μm-1以下之功率譜密度超出20nm4，最大值為22.8nm4，最小值為0.19nm4。又，空間頻率為10μm-1以上100μm-1以下之功率譜密度超出9nm4，最大值為9.53nm4，最小值為0.12nm4。
使用檢查光源波長為193nm之高靈敏度缺陷檢查裝置(KLA-Tencor公司製「Teron600系列」)，於可檢測以球當量直徑SEVD(Sphere Equivalent Volume Diameter)計為20nm以下之缺陷之檢查靈敏度條件下，對比較例1之附有多層反射膜之基板20之保護膜表面之132mm×132mm之區域進行缺陷檢查。該結果為，包含疑似缺陷之缺陷檢測個數為共計超出100,000個，從而無法檢查異物或瑕疵等 致命缺陷之有無。
又，使用檢查光源波長為13.5nm之高靈敏度缺陷檢查裝置，於可檢測以球當量直徑SEVD(Sphere Equivalent Volume Diameter)計為20nm以下之缺陷之檢查靈敏度條件下，對比較例1之多層反射膜表面之132mm×132mm之區域進行缺陷檢查後之結果亦為相同，缺陷檢測個數之共計超出100,000個，從而無法檢查致命缺陷之有無。以與上述實施例1相同之方式製作反射型光罩基底30及反射型光罩40。對所獲得之反射型光罩40，使用高靈敏度缺陷檢查裝置(KLA-Tencor公司製「Teron600系列」)進行缺陷檢查，確認缺陷為數十個，但藉由缺陷修正裝置而進行缺陷修正，獲得反射型光罩。
[比較例2]
比較例2中，與實施例2同樣地，準備大小為152.4mm×152.4mm、厚度為6.35mm之SiO2-TiO2系之玻璃基板作為EUV曝光用之光罩基底用基板10。
然後，於比較例2中，與實施例2不同，作為局部表面加工處理之最後加工研磨，使用調整成pH為10之鹼性之含有矽酸膠(平均粒徑為50nm，濃度為5wt%)之研磨漿料進行單面研磨裝置之超精密研磨之後，使用濃度為0.2wt%之氫氟酸(HF)，進行清洗時間為428秒之清洗。
於藉由比較例2所獲得之EUV曝光用之光罩基底用基板10之主表面上，以原子力顯微鏡測定轉印圖案形成區域(132mm×132mm)之任意部位之1μm×1μm之區域，均方根粗糙度(Rms)為0.15nm，最大高度(Rmax)為1.2nm。又，將對所獲得之EUV曝光用之光罩基底用基板10之主表面進行功率譜解析所得之結果於圖7、圖9之圖表中以「■」表示。
如圖7、圖9所示，以原子力顯微鏡測定比較例2之EUV曝光用之 光罩基底用基板10之主表面之1μm×1μm之區域所得之空間頻率為1μm-1以上10μm-1以下的功率譜密度中，最大值為11.65nm4，最小值為5.16nm4。又，空間頻率為10μm-1以上100μm-1以下的功率譜密度中，最大值為7.20nm4，最小值為4.08nm4。如該等之圖所示，比較例2之光罩基底用基板之主表面之空間頻率為1μm-1以上、及空間頻率為1μm-1以上10μm-1以下時之功率譜密度之最大值超出10nm4。
使用檢查光源波長為193nm之高靈敏度缺陷檢查裝置(KLA-Tencor公司製「Teron600系列」)，於可檢測以球當量直徑SEVD(SphereEquivalentVolumeDiameter)計為20nm以下之缺陷之檢查靈敏度條件下，對比較例2之EUV曝光用之光罩基底用基板10之主表面之132mm×132mm之區域進行缺陷檢查。該結果為，包含疑似缺陷之缺陷檢測個數為共計超出100,000個，從而無法檢查異物或瑕疵等致命缺陷之有無。
<附有多層反射膜之基板之製作>
於上述EUV曝光用之光罩基底用基板10之主表面上，形成與實施例1同樣之將Si膜與Mo膜交替積層而成之膜厚為280nm之多層反射膜21，且於其表面成膜膜厚為2.5nm之包含Ru之保護膜22。再者，多層反射膜21之離子束濺鍍條件設為與實施例1相同。
對所獲得之附有多層反射膜之基板20之保護膜22之表面，以原子力顯微鏡測定轉印圖案形成區域(132mm×132mm)之任意部位之1μm×1μm之區域，其表面粗糙度中，均方根粗糙度(Rms)為0.173nm，最大高度(Rmax)為1.56nm。又，空間頻率為1μm-1以上10μm-1以下之功率譜密度超出20nm4，最大值為25.2nm4，最小值為0.27nm4。又，空間頻率為10μm-1以上100μm-1以下之功率譜密度超出9nm4，最大值為9.60nm4，最小值為0.15nm4。
使用檢查光源波長為193nm之高靈敏度缺陷檢查裝置(KLA- Tencor公司製「Teron600系列」)，於可檢測以球當量直徑SEVD(Sphere Equivalent Volume Diameter)計為20nm以下之缺陷之檢查靈敏度條件下，對比較例2之附有多層反射膜之基板20之保護膜表面之132mm×132mm之區域進行缺陷檢查。該結果為，包含疑似缺陷之缺陷檢測個數為共計超過100,000個，從而無法檢查異物或瑕疵等致命缺陷之有無。
又，使用檢查光源波長為13.5nm之高靈敏度缺陷檢查裝置，對比較例2之多層反射膜表面之132mm×132 mm之區域進行缺陷檢查後之結果亦為相同，缺陷檢測個數之共計中，任一者均超出100,000個，從而無法檢查致命缺陷之有無。再者，對於檢查光源波長為13.5nm之高靈敏度缺陷檢查裝置而言，於可檢測球當量直徑為20nm以下之缺陷之檢查靈敏度條件下進行缺陷檢查。以與上述之實施例1相同之方式製作反射型光罩基底30及反射型光罩40。對所獲得之反射型光罩40，使用高靈敏度缺陷檢查裝置(KLA-Tencor公司製「Teron600系列」)進行缺陷檢查，確認缺陷為數十個，但藉由缺陷修正裝置進行缺陷修正，而獲得反射型光罩。
[實施例4]
其次，對關於本發明之ArF準分子雷射曝光用之光罩基底用基板、透過型光罩基底、透過型光罩之實施例4進行說明。
<光罩基底用基板之製作>
實施例4中，使用與實施例1至3相同尺寸之合成石英玻璃基板。除此之外，經由與上述實施例2之<光罩基底用基板之製作>相同之步驟，製作ArF準分子雷射曝光用之光罩基底用基板10。
於藉由本實施例4所獲得之ArF準分子雷射曝光用之光罩基底用基板1之主表面上，以原子力顯微鏡測定轉印圖案形成區域(132mm×132mm)之任意部位之1μm×1μm之區域，均方根粗糙度(Rms)為 0.11nm，最大高度(Rmax)為0.93nm又，將對所獲得之ArF準分子雷射曝光用之光罩基底用基板10之主表面進行功率譜解析所得之結果於圖7、圖8之圖表中以「＊」表示。
如圖7、圖8所示，以原子力顯微鏡測定本實施例4之ArF準分子雷射曝光用之光罩基底用基板10之主表面之1μm×1μm之區域所得之空間頻率為1μm-1以上10μm-1以下的功率譜密度中，最大值為8.72nm4，最小值為2.03nm4。如該等之圖所示，本實施例3之光罩基底用基板之主表面之空間頻率為1μm-1以上、及空間頻率為1μm-1以上10μm-1以下時之功率譜密度為10nm4以下。
使用檢查光源波長為193nm之高靈敏度缺陷檢查裝置(KLA-Tencor公司製「Teron600系列」)，對本實施例4之ArF準分子雷射曝光用之光罩基底用基板10之主表面之132mm×132mm之區域進行缺陷檢查。該結果為，包含疑似缺陷之缺陷檢測個數為共計31,056個，與先前之缺陷檢測個數超出100,000個之情形相比，疑似缺陷得以大幅抑制。若為共計31,056個左右之缺陷檢測個數，則可容易地檢查異物或瑕疵等致命缺陷之有無。
<透過型光罩基底之製作>
將上述ArF準分子雷射曝光用之光罩基底用基板10導入至DC磁控濺鍍裝置中，於其主表面上成膜TaN層。於DC磁控濺鍍裝置內，導入Xe+N2之混合氣體，進行使用有Ta靶材之濺鍍法。藉此，於該光罩基底用基板10之主表面上，成膜膜厚為44.9nm之TaN層。
其次，將DC磁控濺鍍裝置內之氣體更換為Ar+O2之混合氣體，再次進行使用有Ta靶材之濺鍍法。藉此，於TaN層之表面上，成膜膜厚為13nm之TaO層，獲得於光罩基底用基板10上形成有包含2層之遮光性膜51之透過型光罩基底(二元型光罩基底)。
再者，藉由X射線繞射裝置(XRD)測定遮光性膜51之結晶構造， 為非晶構造。
使用檢查光源波長為193nm之高靈敏度缺陷檢查裝置(KLA-Tencor公司製「Teron600系列」)，於可檢測以球當量直徑SEVD(Sphere Equivalent Volume Diameter)計為20nm以下之缺陷之檢查靈敏度條件下，對本實施例4之光罩基底用基板10上之遮光性膜51之132mm×132mm之區域進行缺陷檢查。該結果為，包含疑似缺陷之缺陷檢測個數為共計33,121個，與先前之缺陷檢測個數超出100,000個之情形相比，疑似缺陷得以大幅抑制。若為共計33,121個左右之缺陷檢測個數，則可容易地檢查異物或瑕疵等致命缺陷之有無。
<透過型光罩之製作>
於上述遮光性膜51之表面上，藉由旋轉塗佈法而塗佈光阻，經由加熱及冷卻步驟，成膜膜厚為150nm之光阻膜25。其次，經由所需之圖案之描繪及顯影步驟而形成光阻圖案。將該光阻圖案設為光罩，進行使用有氟系(CHF3)氣體之乾式蝕刻，使TaO層圖案化之後，繼而，藉由氯系(Cl2)氣體之乾式蝕刻，進行TaN層之圖案化，於光罩基底用基板10上形成遮光性膜圖案61。其後，去除光阻膜25，進行與上述同樣之化學清洗，製作透過型光罩60。對所獲得之透過型光罩60，使用高靈敏度缺陷檢查裝置(KLA-Tencor公司製「Teron600系列」)進行缺陷檢查，確認無缺陷。
[實施例5]
與實施例1同樣地，準備大小為152.4mm×152.4mm、厚度為6.35mm之SiO2-TiO2系之玻璃基板作為EUV曝光用之光罩基底用基板10，且與實施例1同樣地，對玻璃基板之表背面，執行自雙面研磨裝置之研磨至磁黏彈性流體研磨加工法之局部表面加工處理為止之步驟。
其後，作為局部表面加工處理之最後加工研磨，以改善表面粗糙度為目的，進行使用有矽酸膠研磨粒之雙面觸控研磨之後，進行觸 媒基準蝕刻法(CARE：Catalyst Referred Etching)之表面加工。該CARE係於以下之加工條件下進行。
加工液：純水
觸媒：鉑
基板轉速：10.3轉/分
觸媒壓盤轉速：10轉/分
加工時間：50分
加工壓：250hPa
其後，對玻璃基板之端面進行刷磨清洗後，將該基板於含有王水(溫度約為65℃)之清洗槽中浸漬約10分鐘，其後，進行純水之沖洗，並進行乾燥。再者，進行複數次王水之清洗，直至玻璃基板之表背面上作為觸媒之鉑之殘留物消失為止。
於藉由本實施例5所獲得之EUV曝光用之光罩基底用基板10之主表面上，以原子力顯微鏡測定轉印圖案形成區域(132mm×132mm)之任意部位之1μm×1μm之區域，均方根粗糙度(Rms)為0.040nm，最大高度(Rmax)為0.40nm。又，將對所獲得之EUV曝光用之光罩基底用基板10之主表面進行功率譜解析所得之結果於圖10之圖表中以「●」表示。
如圖10所示，以原子力顯微鏡測定本實施例5之EUV曝光用之光罩基底用基板10之主表面之1μm×1μm之區域所得之空間頻率為1μm-1以上10μm-1以下之功率譜密度中，最大值為5.29nm4，最小值為1.15nm。又，空間頻率為10μm-1以上100μm-1以下之功率譜密度中，最大值為1.18nm4，最小值為0.20nm4。如圖10所示，本實施例5之光罩基底用基板之主表面之空間頻率為1μm-1以上、及空間頻率為1μm-1以上10μm-1以下時之功率譜密度為10nm4以下。
使用檢查光源波長為193nm之高靈敏度缺陷檢查裝置(KLA- Tencor公司製「Teron600系列」)，於可檢測以球當量直徑SEVD(Sphere Equivalent Volume Diameter)計為20nm以下之缺陷之檢查靈敏度條件下，對本實施例5之EUV曝光用之光罩基底用基板10之主表面之132mm×132mm之區域進行缺陷檢查。該結果為，包含疑似缺陷之缺陷檢測個數為共計370個，與先前之缺陷檢測個數超出100,000個之情形相比，疑似缺陷得以大幅抑制。若為共計370個左右之缺陷檢測個數，則可容易地檢查異物或瑕疵等致命缺陷之有無。
又，使用檢查光源波長266nm之高靈敏度缺陷檢查裝置(雷射技術公司製「MAGICS M7360」)，於最高之檢查靈敏度條件下，對本實施例5之EUV曝光用之光罩基底用基板10之主表面之132mm×132mm之區域進行缺陷檢查後的結果為，缺陷檢測個數之共計中，任一者均低於100,000個，從而可進行致命缺陷之檢查。
<附有多層反射膜之基板之製作>
於上述EUV曝光用之光罩基底用基板10之主表面上，形成與實施例1同樣之將Si膜與Mo膜交替積層而成之膜厚為280nm之多層反射膜21，且於其表面上成膜膜厚為2.5nm之包含Ru之保護膜22。再者，多層反射膜21之離子束濺鍍條件設為與實施例1相同。
對所獲得之附有多層反射膜之基板20之保護膜22之表面，以原子力顯微鏡測定轉印圖案形成區域(132mm×132mm)之任意部位之1μm×1μm之區域，其表面粗糙度中，均方根粗糙度(Rms)為0.135nm，最大高度(Rmax)為1.27nm。又，空間頻率為1μm-1以上10μm-1以下之功率譜密度為20nm4以下，最大值為15.5nm4，最小值為0.09nm4。又，空間頻率為10μm-1以上100μm-1以下之功率譜密度為9nm4以下，最大值為7.51nm4，最小值為0.10nm4。
使用檢查光源波長為193nm之高靈敏度缺陷檢查裝置(KLA-Tencor公司製「Teron600系列」)，於可檢測以球當量直徑 SEVD(Sphere Equivalent Volume Diameter)計為20nm以下之缺陷之檢查靈敏度條件下，對本實施例5之附有多層反射膜之基板20之保護表面之132mm×132mm之區域進行缺陷檢查。該結果為，包含疑似缺陷之缺陷檢測個數為共計13,512個，與先前之缺陷檢測個數超出100,000個之情形相比，疑似缺陷得以大幅抑制。
又，使用檢查光源波長為266nm之高靈敏度缺陷檢查裝置(雷射技術公司製「MAGICS M7360」)、及檢查波長為13.5nm之高靈敏度缺陷檢查，對本實施例2之多層反射膜表面之132mm×132mm之區域進行缺陷檢查之結果為，缺陷檢測個數之共計中，任一者均低於100,000個，從而可進行致命缺陷之檢查。再者，對於檢查光源波長為266nm之高靈敏度缺陷檢查裝置(雷射技術公司製「MAGICS M7360」)而言，於最高之檢查靈敏度條件下進行缺陷檢查，對於檢查光源波長為13.5nm之高靈敏度缺陷檢查裝置而言，於可檢測球當量直徑為20nm以下之缺陷之檢查靈敏度條件下進行缺陷檢查。
以與上述實施例1相同之方式製作反射型光罩基底30及反射型光罩40。對所獲得之反射型光罩40，使用高靈敏度缺陷檢查裝置(KLA-Tencor公司製「Teron600系列」)進行缺陷檢查，確認無缺陷。
[實施例6]
於上述實施例5中，關於多層反射膜21之成膜條件，以相對於基板主表面之法線而使Si膜之濺鍍粒子之入射角度成為30度、Mo膜之濺鍍粒子之入射角度成30度之方式藉由離子束濺鍍法而成膜，除此之外，與實施例5同樣地，製作附有多層反射膜之基板。
對所獲得之附有多層反射膜之基板20之保護膜22之表面，以原子力顯微鏡測定轉印圖案形成區域(132mm×132mm)之任意部位之1μm×1μm之區域，其表面粗糙度中，均方根粗糙度(Rms)為0.116nm，最大高度(Rmax)為1.15nm。又，空間頻率為1μm-1以上10μm-1 以下之功率譜密度為20nm4以下，最大值為9.98nm4，最小值為0.10nm4。又，空間頻率為10μm-1以上100μm-1以下之功率譜密度為9nm4以下，最大值為4.81nm4，最小值為0.12nm4。
使用檢查光源波長為193nm之高靈敏度缺陷檢查裝置(KLA-Tencor公司製「Teron600系列」)，於可檢測以球當量直徑SEVD(Sphere Equivalent Volume Diameter)計為20nm以下之缺陷之檢查靈敏度條件下，對本實施例6之附有多層反射膜之基板20之保護表面之132mm×132mm之區域進行缺陷檢查。該結果為，包含疑似缺陷之缺陷檢測個數為共計4,758個，與先前之缺陷檢測個數超出100,000個之情形相比，疑似缺陷得以大幅抑制。
又，使用檢查光源波長為266nm之高靈敏度缺陷檢查裝置(雷射技術公司製「MAGICS M7360」)、及檢查波長為13.5nm之高靈敏度缺陷檢查裝置，對本實施例6之多層反射膜表面之132mm×132mm之區域進行缺陷檢查之結果為，缺陷檢測個數之共計中，任一者均低於100,000個，從而可進行致命缺陷之檢查。再者，對檢查光源波長為266nm之高靈敏度缺陷檢查裝置(雷射技術公司製「MAGICS M7360」)而言，於最高之檢查靈敏度條件下進行缺陷檢查，對檢查光源波長為13.5nm之高靈敏度缺陷檢查裝置而言，於可檢測球當量直徑為20nm以下之缺陷之檢查靈敏度條件下進行缺陷檢查。
以與上述實施例1相同之方式製作反射型光罩基底30及反射型光罩40。對所獲得之反射型光罩40，使用高靈敏度缺陷檢查裝置(KLA-Tencor公司製「Teron600系列」)進行缺陷檢查，確認無缺陷。
[實施例7]
對上述比較例1之EUV曝光用之光罩基底用基板，藉由上述實施例6之成膜條件而形成多層反射膜21、及保護膜22，製作附有多層反射膜之基板。
對所獲得之附有多層反射膜之基板20之保護膜22之表面，以原子力顯微鏡測定轉印圖案形成區域(132mm×132mm)之任意部位之1μm×1μm之區域，其表面粗糙度中，均方根粗糙度(Rms)為0.122nm，最大高度(Rmax)為1.32nm。又，空間頻率為1μm-1以上10μm-1以下之功率譜密度為20nm4以下，最大值為13.3nm4，最小值為0.07nm4。又，空間頻率為10μm-1以上100μm-1以下之功率譜密度為9nm4以下，最大值為6.74nm4，最小值為0.11nm4。
使用檢查光源波長為193nm之高靈敏度缺陷檢查裝置(KLA-Tencor公司製「Teron600系列」)，於可檢測以球當量直徑SEVD(Sphere Equivalent Volume Diameter)計為20nm以下之缺陷之檢查靈敏度條件下，對本實施例7之附有多層反射膜之基板20之保護膜表面之132mm×132mm之區域進行缺陷檢查。該結果為，包含疑似缺陷之缺陷檢測個數為共計10,218個，與先前之缺陷檢測個數超出100,000之情形相比，疑似缺陷得以大幅抑制。又，測定相對於EUV光之反射率，取得為65%之良好之結果。
又，使用檢查光源波長為266nm之高靈敏度缺陷檢查裝置(雷射技術公司製「MAGICS M7360」)、及檢查光源波長為13.5nm之高靈敏度缺陷檢查裝置，對本實施例6之附有多層反射膜之基板20之保護膜表面之132mm×132mm之區域進行缺陷檢查後的結果為，缺陷檢測個數之共計中，任一者均低於100,000個，從而可進行致命缺陷之檢查。再者，對於檢查光源波長為266nm之高靈敏度缺陷檢查裝置(雷射技術公司製「MAGICS M7360」)而言，於最高之檢查靈敏度條件下進行缺陷檢查，對於檢查光源波長為13.5nm之高靈敏度缺陷檢查裝置而言，於可檢測球當量直徑為20nm以下之缺陷之檢查靈敏度條件下進行缺陷檢查。
進而，以與上述實施例1相同之方式製作反射型光罩基底30及反 射型光罩40。對所獲得之反射型光罩40，使用高靈敏度缺陷檢查裝置(KLA-Tencor公司製「Teron600系列」)進行缺陷檢查，確認無缺陷。
<半導體裝置之製造方法>
其次，使用上述實施例1~7、比較例1~2之反射型光罩、透過型光罩，且使用曝光裝置，於作為半導體基板之被轉印體上之光阻膜進行圖案轉印，其後，使配線層圖案化，製作半導體裝置。其結果為，於使用實施例1~7之反射型光罩及透過型光罩之情形時，可製作無圖案缺陷之半導體裝置，但於使用比較例1~2之反射型光罩之情形時，產生圖案缺陷，從而產生半導體裝置之不良。其原因在於，在光罩基底用基板、附有多層反射膜之基板、反射型光罩基底、及反射型光罩之缺陷檢查中，致命缺陷埋沒於疑似缺陷中而無法檢測，因而未進行適當之描繪修正、光罩修正，而使反射型光罩中存在有致命缺陷。
再者，於上述之附有多層反射膜之基板20、反射型光罩基底30之製作中，於光罩基底用基板10之形成轉印圖案之側之主表面上成膜多層反射膜21及保護膜22之後，在與上述主表面相反側之背面上形成背面導電膜23，但並不限定此。亦可在光罩基底用基板10之與形成轉印圖案之側之主表面相反側之背面上形成背面導電膜23之後，於形成轉印圖案之側之主表面上，成膜多層反射膜21，進而成膜保護膜22而製作附有多層反射膜之基板20，進而於保護膜22上成膜吸收體膜24而製作反射型光罩基底30。

Claims (25)

  1. 一種光罩基底用基板，其係用於微影者，上述基板之形成轉印圖案之側之主表面中，以原子力顯微鏡測定1μm×1μm之區域所得之均方根粗糙度(Rms)為0.15nm以下，且空間頻率為1μm-1以上之功率譜密度為10nm4以下。
  2. 如請求項1之光罩基底用基板，其中上述主表面中，以原子力顯微鏡測定1μm×1μm之區域所得之空間頻率為1μm-1以上10μm-1以下之功率譜密度為10nm4以下。
  3. 如請求項2之光罩基底用基板，其中上述主表面中，以原子力顯微鏡測定1μm×1μm之區域所得之空間頻率為1μm-1以上10μm-1以下之功率譜密度為1nm4以上10nm4以下。
  4. 如請求項1之光罩基底用基板，其中上述主表面為藉由觸媒基準蝕刻實施表面加工後之表面。
  5. 如請求項1之光罩基底用基板，其中上述基板為用於EUV微影之光罩基底用基板。
  6. 如請求項5之光罩基底用基板，其中上述基板係於包含多成分系玻璃材料之基板上具有薄膜，上述薄膜包含金屬、合金或者於該等之任一者中含有氧、氮、碳之至少一者之材料。
  7. 一種附有多層反射膜之基板，其係於如請求項1之光罩基底用基板之主表面上，具有由高折射率層與低折射率層交替積層而成之多層反射膜。
  8. 如請求項7之附有多層反射膜之基板，其中於上述多層反射膜上具有保護膜。
  9. 一種附有多層反射膜之基板，其中如請求項7或8之附有多層反射膜之基板的上述多層反射膜或上述保護膜之表面中，以原子 力顯微鏡測定1μm×1μm之區域所得之空間頻率為1μm-1以上之功率譜密度為20nm4以下。
  10. 一種附有多層反射膜之基板，其中如請求項9之附有多層反射膜之基板的上述多層反射膜或上述保護膜之表面中，以原子力顯微鏡測定1μm×1μm之區域所得之空間頻率為1μm-1以上10μm-1以下之功率譜密度為20nm4以下。
  11. 一種附有多層反射膜之基板，其中如請求項9之附有多層反射膜之基板的上述多層反射膜或上述保護膜之表面中，以原子力顯微鏡測定1μm×1μm之區域所得之空間頻率為10μm-1以上100μm-1以下之功率譜密度為9nm4以下。
  12. 一種附有多層反射膜之基板，其中如請求項9之附有多層反射膜之基板的上述多層反射膜或上述保護膜之表面中，以原子力顯微鏡測定1μm×1μm之區域所得之均方根粗糙度(Rms)為0.15nm以下。
  13. 一種附有多層反射膜之基板，其係在用於微影之光罩基底用基板之主表面上，具有由高折射率層與低折射率層交替積層而成之多層反射膜者，上述附有多層反射膜之基板之表面中，以原子力顯微鏡測定1μm×1μm之區域所得之均方根粗糙度(Rms)為0.15nm以下，且空間頻率為1μm-1以上之功率譜密度為20nm4以下。
  14. 如請求項13之附有多層反射膜之基板，其中於上述多層反射膜上具有保護膜。
  15. 一種附有多層反射膜之基板，其中如請求項13或14之附有多層反射膜之基板的上述多層反射膜或上述保護膜之表面中，以原子力顯微鏡測定1μm×1μm之區域所得之空間頻率為1μm-1以上10μm-1以下之功率譜密度為20nm4以下。
  16. 一種附有多層反射膜之基板，其中如請求項13或14之附有多層反射膜之基板的上述多層反射膜或上述保護膜之表面中，以原子力顯微鏡測定1μm×1μm之區域所得之空間頻率為10μm-1以上100μm-1以下之功率譜密度為9nm4以下。
  17. 一種透過型光罩基底，其係於如請求項1至4中任一項之光罩基底用基板之上述主表面上，具有成為轉印圖案之遮光性膜。
  18. 一種反射型光罩基底，其係於如請求項7或8之附有多層反射膜之基板之上述多層反射膜上或上述保護膜上，具有成為轉印圖案之吸收體膜。
  19. 一種反射型光罩基底，其係於如請求項13或14之附有多層反射膜之基板之上述多層反射膜上或上述保護膜上，具有成為轉印圖案之吸收體膜。
  20. 一種透過型光罩，其係將如請求項17之透過型光罩基底之上述遮光性膜圖案化，而於上述主表面上具有遮光性膜圖案。
  21. 一種反射型光罩，其係將如請求項18之反射型光罩基底之上述吸收體膜圖案化，而於上述多層反射膜上或上述保護膜上具有吸收體圖案。
  22. 一種反射型光罩，其係將如請求項19之反射型光罩基底之上述吸收體膜圖案化，而於上述多層反射膜上或保護膜上具有吸收體圖案。
  23. 一種半導體裝置之製造方法，其包含以下步驟：使用如請求項20之透過型光罩，進行使用有曝光裝置之微影製程，於被轉印體上形成轉印圖案。
  24. 一種半導體裝置之製造方法，其包含以下步驟：使用如請求項21之反射型光罩，進行使用有曝光裝置之微影製程，於被轉印體上形成轉印圖案。
  25. 一種半導體裝置之製造方法，其包含以下步驟：使用如請求項22之反射型光罩，進行使用有曝光裝置之微影製程，於被轉印體上形成轉印圖案。
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