TWI585150B - Cellulose-based resin composition - Google Patents
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Description
本發明係關於纖維素系樹脂組成物,詳言之,係關於添加特定之聚酯系可塑劑,得到適於偏光板、偏光板用保護膜之纖維素酯膜適合之纖維素系樹脂組成物。
纖維素系樹脂相較於一般其他合成樹脂較為強韌,且具有透明性、鮮豔、光澤優異,且表面光滑且觸感良好之較大特徵。因此,該樹脂之用途遍及例如薄片、薄膜、電線被覆、玩具、醫療用設備或食品包裝材等極多方面。
然而,該樹脂不具有熱可塑性,加工成形時必須施加高溫熔融或溶解於溶劑中。然而,在施加高溫熔融之同時會引起熱分解而著色。為避免此而有必要調配適當之可塑劑以降低其軟化點。為了此目的,過去以來係使用例如磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸二苯酯、磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、鄰苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸二甲氧基乙酯、乙基酞醯基乙基乙醇酸酯、丁基酞醯基丁基乙醇酸酯、甲苯磺醯胺、三乙酸甘油酯
(triacetin)或季戊四醇四乙酸酯等。
然而,現狀係上述可塑劑並非可滿足與纖維素系樹脂之相溶性、可塑化效率、非揮發性、對熱及光之安定性、非移行性、非萃取性、耐水性等廣範圍性能者,而妨礙該樹脂組成物用途之進一步擴大。
因此,專利文獻1~4中提案有調配各種各種聚酯系可塑劑所得之纖維素系樹脂組成物。
專利文獻1:特開2009-173740號公報
專利文獻2:特開2009-173741號公報
專利文獻3:特開2009-173742號公報
專利文獻4:特開2009-191219號公報
然而,上述專利文獻記載之纖維素系樹脂組成物有含有成分在加工時揮散而附著於輥上,及因此使薄膜良率降低之問題等而尚非為可滿足者。
因此,本發明之目的係提供一種抑制加工時之輥污染及因此造成之生產性降低之纖維素系樹脂組成物。
本發明人等重複積極檢討之結果,發現藉由添加將分子量430以下之成分去除至5wt%(質量%)以下所得之聚酯系可塑劑可達成上述目的,因而完成本發明。
亦即,本發明之纖維素系樹脂組成物為於纖維素系樹脂中添加聚酯系可塑劑所得之纖維素系樹脂組成物,其特徵為前述聚酯系可塑劑係由多元酸及多元醇以及視需要之終止劑(stopper)而得,且將分子量430以下之成分去除至5wt%以下而得之聚酯系可塑劑。
本發明之纖維素系樹脂組成物中,前述多元酸較好包含由對苯二甲酸、琥珀酸及己二酸所組成群組選出之一種以上。
又,本發明之纖維素系樹脂組成物中,前述多元醇較好至少包含乙二醇及丙二醇之任一者。
又,本發明之纖維素系樹脂組成物中,前述聚酯系可塑劑較好為藉由薄膜蒸餾將分子量430以下之成分去除至5wt%以下之聚酯系可塑劑。
又,本發明之纖維素系樹脂組成物中,相對於前述纖維素系樹脂100質量份,較好含有3~50質量份之前述聚酯系可塑劑。
且,本發明之纖維素系樹脂組成物中,前述纖維素系樹脂較好為纖維素三乙酸酯。
本發明之聚酯系可塑劑之製造方法係纖維素系樹脂組成物用之聚酯系可塑劑之製造方法,其特徵為具備使用多元酸及多元醇、以及視需要之終止劑進行脫水縮合反應後,藉薄膜蒸餾將分子量430以下之成分去除至5wt%以下之步驟者。
依據本發明,可提供一種抑制加工時之輥污染以及因此造成之生產性降低之纖維素系樹脂組成物。本發明之纖維素系樹脂組成物可適當地使用作為偏光板、偏光板用保護膜、相位差板、反射板、視角提升膜、防眩膜、無反射膜、抗靜電膜等之液晶顯示用構件。
以下,針對本發明之纖維素系樹脂組成物加以詳細說明。
本發明中所用之纖維素系樹脂可為任一種,但較好為纖維素之低級脂肪酸酯。纖維素之低級脂肪酸酯中之低級脂肪酸意指碳原子數為6以下之脂肪酸,至於纖維素之低級脂肪酸酯可列舉出例如纖維素乙酸酯、纖維素丙酸酯、纖維素丁酸酯等,或特開平10-45804號公報、特開平8-231761號公報、美國專利第2,319,052號說明書等所記載之纖維素乙酸酯丙酸酯、纖維素乙酸酯丁酸酯等之混合脂肪酸酯。上述記載之纖維素之低級脂肪酸酯中,
最好使用之纖維素之低級脂肪酸酯為纖維素三乙酸酯。
使用纖維素三乙酸酯作為纖維素系樹脂時,就薄膜強度之觀點而言,纖維素三乙酸酯較好為聚合度250~400、平均乙醯化度(結合乙酸量)54.0~62.5%者,更好為平均乙醯化度58.0~62.5%者。
最佳之纖維素之低級脂肪酸酯為包含具有碳原子數2~4之醯基作為取代基,且將乙醯基之取代度設為X、將丙醯基或丁醯基之取代度設為Y時,同時滿足下述式(I)及(II)之纖維素酯之纖維素酯。
式(I) 2.6≦X+Y≦3.0
式(II) 0≦X≦2.5。
上述纖維素酯中,以纖維素乙酸酯丙酸酯較佳,其中較好為1.9≦X≦2.5,0.1≦Y≦0.9。未以醯基取代之部分通常以羥基存在。其可藉習知方法合成。
作為纖維素酯,可單獨或混合使用以棉花絨(linter)、木材紙漿、大麻槿(kenaf)等作為原料而合成之纖維素酯。最好單獨或混合使用由棉花絨(以下有時稱為絨)合成之纖維素酯。
可提供本發明之聚酯系可塑劑之多元酸列舉為丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、十二烷二羧酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、萘二羧酸等二元酸,此外可使用小比例之均苯三酸、連苯四酸、丁烷三羧酸、丙三酸(tricarballylic acid)、檸檬酸等3元以上之多元羧酸。該等中在全部多元酸中使用
90莫耳%以上之由琥珀酸、己二酸或對苯二甲酸之中選出之至少一種者對於纖維素樹脂之相溶性優異故較佳。
可提供本發明之聚酯系可塑劑之多元醇列舉為乙二醇、二乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、2,2-二乙基-1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2-乙基-1,3-己二醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇等,此外可使用小比例之丙三醇、三羥甲基丙烷、三羥甲基乙烷、季戊四醇等3元以上之多元醇。該等中藉由使乙二醇及/或1,2-丙二醇在全部多元醇中成為90莫耳%以上時,對於纖維素樹脂之相溶性優異故較佳。
可提供本發明之聚酯系可塑劑之終止劑列舉為例如甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、第二丁醇、異丁醇、己醇、異己醇、庚醇、異庚醇、辛醇、異辛醇、2-乙基己醇、壬醇、異壬醇、癸醇、異癸醇、苄基醇等之一元醇;乙酸、丙酸、丁酸、異丁酸、辛酸、2-乙基己酸、月桂酸、肉荳蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、苯甲酸、甲苯酸等之一元酸。
本發明之聚酯系可塑劑之數平均分子量較好為600~2000,更好為600~1500。數平均分子量超過2000者有相溶性降低之情況。
另外,上述聚酯系可塑劑之酸價較好為1以下。
上述聚酯系可塑劑可藉習知方法製造,例如可在氧化二烷基錫、鈦酸四烷酯等觸媒存在下,使用上述多元酸、與上述多元醇以及視需要之上述終止劑而製造。製造時所用之上述各成分之比係依據使用之成分種類及成為目的之聚酯系可塑劑之特性、分子量等而改變,但一般係以多元酸10~80wt%,多元醇10~80wt%、終止劑0~50wt%之比率使用。
去除分子量430以下成分之方法列舉為薄膜蒸餾法、管柱法、膜分離等,但較好為薄膜蒸餾法。薄膜蒸餾法就分離容易、裝置之廣用性(成本.處理量.操作性)等方面而言係較佳。薄膜蒸餾係以藉由使目的化合物、物質、混合液等成為薄膜而增加表面積,且增大與真空之接觸面積等而提高蒸發效率為特徵之蒸餾方法。薄膜化可藉由離心或輥擦拭器(roller wiper)等進行。薄膜蒸餾可使用例如離心薄膜蒸餾裝置進行。
本發明之該聚酯系可塑劑係分子量430以下之成分為5wt%以下,較好為2wt%以下,更好為1.5wt%以下。且,聚酯系可塑劑中,尤其若含較多單體者則在加工時之輥污染及因此而容易引起生產性降低,故較好單體之含量較少。例如,於使用乙二醇、琥珀酸及乙酸所得之聚酯系可塑劑之情況,二聚物者由於為分子量434,故藉由減少分子量430以下之成分之含量,可降低單體之含量。此處,關於分子量430以下之成分之含量可藉由使用GPC管柱之液體層析(HPLC)分析而容易地測定。
本發明之上述聚酯系可塑劑之添加量相對於纖維素系樹脂100質量份為3~50質量份,較好為5~30質量份。上述添加量未達3質量份時有無法獲得柔軟性賦予效果之虞,超過50質量份使用時會發生滲出故不佳。
又,本發明之組成物中可進而調配各種添加劑,例如磷系、酚系或硫系抗氧化劑、紫外線吸收劑、受阻安系安定劑等。
上述磷系抗氧化劑列舉為亞磷酸三苯酯、亞磷酸參(2,4-二第三丁基苯基)酯、亞磷酸參(壬基苯基)酯、亞磷酸參(二壬基苯基)酯、亞磷酸三(單、二混合壬基苯基)酯、亞磷酸雙(2-第三丁基-4,6-二甲基苯基)酯.乙酯、亞磷酸氫二苯酯、亞磷酸2,2’-亞甲基雙(4,6-二第三丁基苯基)酯、亞磷酸二苯酯癸酯、亞磷酸苯酯二異癸酯、亞磷酸三丁酯、亞磷酸參(2-乙基己基)酯、亞磷酸三癸酯、亞磷酸三月桂酯、亞磷酸氫二丁酯、亞磷酸氫二月桂酯、三硫代亞磷酸三月桂酯、二亞磷酸雙(辛戊二醇).1,4-環己烷二甲酯、雙(2,4-二第三丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,6-二第三丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯、苯基-4,4’-亞異丙基二酚.季戊四醇二亞磷酸酯、肆(C12-15混合烷基)-4,4’-亞異丙基二苯基亞磷酸酯、雙[2,2’-亞甲基雙(4,6-二胺基苯基)].亞異丙基二苯基亞磷酸酯、氫化-4,4’-亞異丙基二酚聚亞磷酸酯、雙(辛基苯基).雙[4,4’-亞正丁基雙(2-第三丁基-5-甲基酚)].
1,6-己二醇.二亞磷酸、四-十三烷基.4,4’-亞丁基雙(2-第三丁基-5-甲基酚)二亞磷酸酯、六(十三烷基).1,1,3-參(2-甲基-5-第三丁基-4-羥基苯基)丁烷.三亞膦酸酯(triphoshonit)、9,10-二氫-9-氧雜-10-磷腈-10-氧化物、2-丁基-2-乙基丙二醇.2,4,6-三第三丁基酚單亞磷酸酯等。
上述酚系抗氧化劑列舉為例如2,6-二第三丁基-對-甲酚、2,6-二苯基-4-十八烷氧基酚、(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸硬脂酯、(3,5-二第三丁基-4-羥基苄基)磺酸二硬脂酯、十二烷基.3,5-二第三丁基-4-羥基苄基硫代乙酸酯、硫基二伸乙基雙[(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、4,4’-硫基雙(6-第三丁基-間-甲酚)、2-辛硫基-4,6-二(3,5-二第三丁基-4-羥基苯氧基)-s-三嗪、2,2’-亞甲基雙(4-甲基-6-第三丁基酚)、雙[3,3-雙(4-羥基-3-第三丁基苯基)丁酸]二醇酯、4,4’-亞丁基雙(4,6-二第三丁基酚)、2,2’-亞乙基雙(4,6-二第三丁基酚)、1,1,3-參(2-甲基-4-羥基-5-第三丁基苯基)丁烷、雙[2-第三丁基-4-甲基-6-(2-羥基-3-第三丁基-5-甲基苄基)苯基]對苯二甲酸酯、1,3,5-參(2,6-二甲基-3-羥基-4-第三丁基苄基)異氰尿酸酯、1,3,5-參(3,5-二第三丁基-4-羥基苄基)異氰尿酸酯、1,3,5-參(3,5-二第三丁基-4-羥基苄基)-2,4,6-三甲基苯、1,3,5-三[(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙醯氧基乙基]異氰尿酸酯、肆[亞甲基-3-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]甲烷、2-第三丁基-
4-甲基-6-(2-丙烯醯氧基-3-第三丁基-5-甲基苄基)酚、3,9-雙[2-(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基氫桂皮醯氧基)-1,1-二甲基乙基]-2,4,8,10-四氧雜雙[5.5]十一烷]、三乙二醇雙[β-(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯]等。
上述硫系抗氧化劑列舉為例如硫代二丙酸之二月桂酯、二肉荳蔻酯、荳蔻酯硬脂酯、二硬脂酯等之硫代丙酸二烷基酯類及季戊四醇四(β-十二烷基巰丙酸酯)等多元醇之β-烷基巰丙酸酯類等。
上述紫外線吸收劑列舉為例如2,4-二羥基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-辛氧基二苯甲酮、2-羥基-4-第三丁基-4’-(2-甲基丙烯醯氧基乙氧基乙氧基)二苯甲酮、5,5’-亞甲基雙(2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮)等之2-羥基二苯甲酮類;2-(2-羥基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-5-第三辛基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-3,5-二第三丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2-羥基-3-第三丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2-羥基-3-十二烷基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-3-第三丁基-5-C7~9混合烷氧基羰基乙基苯基)三唑、2-(2-羥基-3,5-二異丙苯基苯基)苯并三唑、2,2’-亞甲基雙(4-第三辛基-6-苯并三唑基酚)、2-(2-羥基-3-第三丁基-5-羧基苯基)苯并三唑之聚乙二醇酯等之2-(2-羥基苯基)苯并三唑類;2-(2-羥基-4-己氧基苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-甲氧基苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-
1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-丙烯醯氧基乙氧基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪等之2-(2-羥基苯基)-1,3,5-三嗪類;水楊酸苯酯、間苯二酚單苯甲酸酯、2,4-二第三丁基苯基-3,5-二第三丁基-4-羥基苯甲酸酯、2,4-二第三戊基苯基-3,5-二第三丁基-4-羥基苯甲酸酯、十六烷基-3,5-二第三丁基-4-羥基苯甲酸酯等苯甲酸酯類;2-乙基-2’-乙氧基草醯替苯胺、2-乙氧基-4’-十二烷基草醯替苯胺等之經取代草醯替苯胺類;乙基-α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸酯、甲基-2-氰基-3-甲基-3-(對-甲氧基苯基)丙烯酸酯等氰基丙烯酸酯類等。
上述受阻胺系光安定劑列舉為例如2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基苯甲酸酯、雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、肆(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、肆(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基).雙(十三烷基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基).雙(十三烷基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-2-丁基-2-(3,5-二第三丁基-4-羥基苄基)丙二酸酯、1-(2-羥基乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇/琥珀酸二乙酯聚縮合物、1,6-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基胺基)己烷/二溴乙烷聚縮合物、1,6-雙(
2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基胺基)己烷/2,4-二氯-6-嗎啉基-s-三嗪聚縮合物、1,6-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基胺基)己烷/2,4-二氯-6-第三辛基胺基-s-三嗪聚縮合物、1,5,8,12-肆[2,4-雙(N-丁基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)胺基)-s-三嗪-6-基]-1,5,8,12-四氮雜十二烷、1,5,8,12-肆[2,4-雙(N-丁基-N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)胺基)-s-三嗪-6-基]-1,5,8,12-四氮雜十二烷、1,6,11-參[2,4-雙[N-丁基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)胺基-s-三嗪-6-基胺基]十一烷、1,6,11-參[2,4-雙(N-丁基-N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)胺基-s-三嗪-6-基胺基)十一烷、3,9-雙[1,1-二甲基-2-{參(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基氧基羰基氧基)丁基羰基氧基}乙基]-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]十一烷、3,9-雙[1,1-二甲基-2-{參(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基氧基羰基氧基)丁基羰基氧基}乙基]-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]十一烷等。
另外,本發明之組成物中亦可視需要進而調配其他添加劑,例如填充劑、著色劑、交聯劑、抗靜電劑、滲出防止劑、表面處理劑、滑劑、難燃劑、螢光劑、防黴劑、殺菌劑、金屬惰性化劑、脫模劑、顏料、加工助劑、抗氧化劑、光安定劑、發泡劑等。
本發明之纖維素系樹脂組成物可藉習知加工法用於各種用途,尤其基於其具有之特性而較好地使用作為偏光板、偏光保護膜等薄膜。
接著,針對由本發明之纖維素系樹脂組成物
所成之纖維素酯膜(以下有時稱為本發明之纖維素酯膜)之製造方法加以說明。
本發明之纖維素酯膜之製造係塗佈使纖維素酯溶解於溶劑中而成之濃液,並乾燥而進行。濃液中可視需要混合各種添加劑。濃液中之纖維素酯之濃度較濃時可降低澆鑄於支撐體上後之乾燥負荷故而較佳,但纖維素酯之濃度過濃時會增加過濾時之負荷,使過濾精度變差。兼顧該等之濃度較好為10~30wt%,更好為15~25wt%。
本發明之濃液調製中所用之溶劑可單獨使用亦可併用,但混合纖維素酯之良溶劑與弱溶劑使用時,就生產效率方面係較佳。良溶劑與弱溶劑之混合比率之較佳範圍為良溶劑係70~98wt%,弱溶劑係30~2wt%。本發明中所用之所謂良溶劑、弱溶劑,於單獨即可溶解所使用之纖維素酯者定義為良溶劑,於單獨僅能膨潤或無法溶解者定義為弱溶劑。因此,根據纖維素之平均乙醯化度而改變良溶劑、弱溶劑,例如丙酮對平均乙醯化度55%之纖維素酯為良溶劑,但對平均乙醯化度60%之纖維素卻為弱溶劑。由上述說明可了解良溶劑、弱溶劑並無法於所有情況中一概而論,但於纖維素三乙酸酯時之本發明中所用之良溶劑列舉為二氯甲烷等有機鹵化合物或二氧雜環戊烷類,另外,纖維素乙酸酯丙酸酯時,列舉為二氯甲烷、丙酮、乙酸甲酯等,弱溶劑列舉為例如甲醇、乙醇、正丁醇、環己烷、環己酮等。
調製上述濃液時之纖維素酯之溶解方法可使
用一般方法,但在加壓下、於溶劑之常壓下之沸點以上且不使溶劑沸騰之範圍之溫度下邊加熱、攪拌,邊溶解之方法,可防止凝膠或稱為疙瘩之塊狀未溶解物之產生故較佳。又,較好使用使纖維素酯與弱溶劑混合,經濕潤或膨潤後,再與良溶劑混合而溶解之方法。且,亦可使用習知之冷卻溶解法。使用冷卻溶解法時,可使用乙酸甲酯、丙酮作為良溶劑。加壓可為壓入氮氣等惰性氣體之方法,或藉加熱使溶劑之蒸氣壓上升而進行。加熱較好自外部進行,例如,套筒型者由於溫度控制容易而較佳。
添加溶劑後之加熱溫度,就纖維素酯之溶解度之觀點而言,較好為所使用溶劑之常壓下之沸點以上,且不使溶劑沸騰之範圍之溫度,但加熱溫度過高時有必要使壓力變大而使生產性變差。較佳之加熱溫度範圍為45~120℃,更好為60~110℃,又更好為70~105℃。另外,壓力係調整為在設定溫度下不使溶劑沸騰。接著,使用濾紙等適當濾材過濾該纖維素酯溶液。作為濾材,為了去除不需要物質等而以絕對過濾精度較小者較佳,但絕對過濾精度過小時會產生濾材容易發生阻塞之問題點。因此較好為絕對過濾精度為0.008mm以下之濾材,更好為0.001~0.008mm之範圍之濾材,又更好為0.003~0.006mm之範圍之濾材。濾材之材質並無特別限制,可使用常用濾材,但以聚丙烯、鐵氟龍(註冊商標)等塑膠製之濾材或不銹鋼等金屬製之濾材不會有纖維脫落等而較佳。
濃液之過濾可藉通常方法進行,但在加壓下
,在溶劑之常壓下之沸點以上且不使溶劑沸騰之範圍之溫度下邊加熱邊過濾之方法,由於濾材前後之壓差(以下有時稱為濾壓)之上升小故較佳。較佳之過濾溫度為45~120℃,更好為45~70℃,又更好為45~55℃。濾壓較小者較佳。濾壓較好為1.6×106Pa以下,更好為1.2×106Pa以下,又更好為1.0×106Pa以下。
澆鑄(Cast)步驟中使用之支撐體較好為使環形帶或滾筒狀不鏽鋼經鏡面修飾之支撐體。澆鑄步驟之支撐體之溫度較好為0℃~未達溶劑之沸點之溫度。溫度高者可加速乾燥速度,但過高時會發泡,而有平面性惡化之狀況。較佳之支撐體溫度為0~50℃,更好為5~30℃。控制支撐體溫度之方法並無特別限制,有吹送溫風或冷風之方法,或使支撐體接觸溫水浴之方法。使用溫水浴者由於有效率地進行熱傳遞,而使支撐體之溫度達到一定時之時間縮短故而較佳。使用溫風時有必要使用比目的溫度高之溫度的風。為了使纖維素酯膜顯示良好的平面性,自支撐體剝離時之殘留溶劑量較好為10~120%,更好為20~40%或60~120%,最好為20~30%或70~115%。
本發明中,殘留溶劑量係以下述式定義:殘留溶劑量=[(加熱處理前之薄膜質量-加熱處理後之薄膜質量)/(加熱處理後之薄膜質量)]×100(%)
又,測定殘留溶劑量時之加熱處理係指在115℃加熱薄膜1小時。又,纖維素酯膜之乾燥步驟中,較好使自支撐體剝離之薄膜進一步乾燥,使殘留溶劑量成為3wt%以下,更好為0.5wt%以下。薄膜乾燥步驟一般採用輥懸垂方式、或以拉幅機方式邊輸送邊乾燥之方式。
剛自支撐體剝離後之殘留溶劑量較多之期間,以拉幅機方式進行寬度保持或延伸,由於可更發揮尺寸安定性提高效果故較佳。使薄膜乾燥之手段並無特別限制,以熱風、紅外線、加熱輥、微波等進行。就簡易方面而言較好為以熱風進行。乾燥溫度較好在40~150℃之範圍階段性提高,為了使尺寸安定性良好,更好在50~140℃進行。
纖維素酯膜之膜厚較薄時可使完成之偏光板較薄,容易使液晶顯示器薄膜化故較佳,但過薄時透濕度增大,撕裂強度等不足。兼顧該等之纖維素酯膜之膜厚較好為10~65μm,更好為20~60μm,又更好為35~50μm。
本發明之纖維素酯膜由於獲得低的透濕性、高的尺寸安定性等故可較好地使用作為液晶顯示用構件。所謂液晶顯示用構件為使用於液晶顯示裝置中之構件,列舉為例如偏光板、偏光板用保護膜、相位差板、反射板、視角提升膜、防眩膜、無反射膜、抗靜電膜等。本發明之纖維素酯膜於上述中較好使用於偏光板、偏光板用保護膜。
偏光板可藉一般方法製備。例如,使本發明
之纖維素酯膜經鹼之鹼化處理後,於碘溶液中浸漬延伸而作成之偏光膜之兩面上,使用完全皂化型聚乙烯醇水溶液進行貼合之方法。所謂鹼之鹼化處理意指為了使水系接著劑之潤濕良好、提高接著性,而將纖維素酯膜浸漬在高溫之強鹼液中之處理。
以下列示製造例及實施例更詳細說明本發明之纖維素系樹脂組成物,但本發明並不受該等之限制。
製造以下[表1]所示調配之聚酯系可塑劑。製造方法為將多元酸與多元醇、終止劑饋入於反應容器中,添加鈦酸四異丙酯作為觸媒,且視需要添加假枯烯(pseudocumene)作為溶劑,邊攪拌邊升溫。在常壓及減壓下去除副生之水,最後使溫度上升至220~230℃結束脫水縮合反應。又於難以一次合成時,可分別使多元酸.多元醇之反應與終止劑反應。又,表1中,AV表示酸價,OHV表示羥基價,Mw表示重量平均分子量。
針對上述所得之聚酯系可塑劑[表較例1~5]及使用薄膜蒸餾裝置在壓力0.3torr/外套溫度250℃將該等進行薄膜蒸餾者[實施例1~5]實施以下評價。
以GPC分析,測定各聚酯可塑劑中之分子量430以下之成分之含量(wt%)。
邊將乙醯纖維素(乙醯化度61.5%,聚合度260)於由二氯甲烷90質量份與甲醇10質量份所成之混合溶劑中攪拌邊溶解,作成濃度15%之溶液。將表1所示之可塑劑各以相對於乙醯纖維素為10質量份混合於其中,將溶液澆鑄於金屬支撐體上,製膜成約0.1mm厚度而作成薄
膜。自金屬支撐體剝離薄膜後,以目視判定金屬支撐體之污染,且如下評價。
◎:輥沒有污染
○:輥大致上無污染
△:輥遭污染
×:輥受大幅污染
Claims (7)
- 一種纖維素系樹脂組成物,其係於纖維素系樹脂中添加聚酯系可塑劑所得之纖維素系樹脂組成物,其特徵為前述聚酯系可塑劑係由多元酸及多元醇以及視需要之終止劑(stopper)而得,且分子量430以下之成分為0.7wt%以下之聚酯系可塑劑。
- 如請求項1之纖維素系樹脂組成物,其中前述多元酸包含由對苯二甲酸、琥珀酸及己二酸所組成群組選出之一種以上。
- 如請求項1之纖維素系樹脂組成物,其中前述多元醇至少包含乙二醇及丙二醇之任一者。
- 如請求項1之纖維素系樹脂組成物,其中前述聚酯系可塑劑為藉由薄膜蒸餾將分子量430以下之成分去除至0.7wt%以下之聚酯系可塑劑。
- 如請求項1之纖維素系樹脂組成物,其中相對於前述纖維素系樹脂100質量份,含有3~50質量份之前述聚酯系可塑劑。
- 如請求項1之纖維素系樹脂組成物,其中前述纖維素系樹脂為纖維素三乙酸酯。
- 一種聚酯系可塑劑之製造方法,其係纖維素系樹脂組成物用之聚酯系可塑劑之製造方法,其特徵為具備:使用多元酸及多元醇、以及視需要之終止劑進行脫水縮合反應後,藉由薄膜蒸餾將分子量430以下之成分去除至0.7wt%以下之步驟。
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