TWI583847B - 片狀物之製造方法及自該製造方法所得之片狀物 - Google Patents

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Shunichiro Nakai
Satoshi Yanagisawa
Makoto Nishimura
Takahiro Tsuchimoto
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Toray Industries
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Description

片狀物之製造方法及自該製造方法所得之片狀物
本發明係關於一種片狀物之製造方法，該片狀物係藉由於黏合劑樹脂中使用水分散型聚胺基甲酸乙酯從而減少製造步驟中之有機溶劑之使用量且對環境友好者，可兼顧良好之柔軟性與高級之外觀品質，並且具有良好之耐磨耗性。
主要包含纖維質基材與聚胺基甲酸乙酯之片狀物具有天然皮革所不具備之優異特徵，廣泛用於各種用途。特別是使用有聚酯系纖維質基材之皮革樣片狀物，由於耐光性優異，因此於衣料或椅墊及汽車內飾材料用途等中，其使用逐年擴大。
於製造該片狀物時，通常採用如下步驟：使聚胺基甲酸乙酯之有機溶劑溶液含浸於纖維質基材後，將獲得之纖維質基材浸漬於屬於聚胺基甲酸乙酯非溶劑之水或有機溶劑/水之混合溶液中而使聚胺基甲酸乙酯濕式凝固。關於該作為聚胺基甲酸乙酯之溶劑之有機溶劑，使用有N,N-二甲基甲醯胺(DMF，N,N-dimethylformamide)等水混和性有機溶劑，且例如提出有如下步驟：向不織布賦予聚乙烯醇(以下，亦表示為「PVA(polyvinyl alcohol)」)後，含浸DMF溶劑之聚胺基甲酸乙酯，並於DMF之45%水溶液中濕式凝固，之後利用熱水去除PVA(參照專利文獻1)。然而，通常有機溶劑對人體或環境之有害性較高，因此強烈要求於製造片狀物時不使用有機溶劑之方法。
作為其具體之解決手段，例如研究有使用於水中分散有聚胺基甲酸乙酯之水分散型聚胺基甲酸乙酯代替習知之有機溶劑型之聚胺基甲酸乙酯的方法。然而，將水分散型聚胺基甲酸乙酯含浸於纖維質基材而進行賦予之片狀物存在質感變硬的課題。該課題之主要原因在於聚胺基甲酸乙酯與纖維質基材之纖維牢牢地接著。作為用以消除上述課題之研究，提出有如下方法：與應用習知之有機溶劑型之聚胺基甲酸乙酯之製造步驟同樣地，預先向纖維質基材賦予PVA，之後賦予聚胺基甲酸乙酯，繼而去除PVA，以局部阻礙纖維與聚胺基甲酸乙酯之接著，於纖維與聚胺基甲酸乙酯之間形成空隙，(參照專利文獻2)。此處，PVA為水溶性，因此若於向纖維質基材賦予PVA後被水濡濕，則PVA溶解、脫落，作為此種會被水濡濕之步驟，於專利文獻2中列舉有(i)水分散型聚胺基甲酸乙酯之含浸步驟、及(ii)利用鹼性水溶液之纖維之極細化步驟。於後者之纖維之極細化步驟中之脫落係藉由於鹼性水溶液中添加硼砂而抑制。另一方面，關於前者之水分散型聚胺基甲酸乙酯之含浸步驟，使用有皂化度98%且聚合度500之PVA，但因聚合度較低，故無法抑制向水分散型聚胺基甲酸乙酯液之脫落。而且，若PVA溶解於水分散型聚胺基甲酸乙酯液內，則無法穩定地控制聚胺基甲酸乙酯與纖維之接著狀態，而會有片狀物之質感變硬之課題。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開2002-30579號公報
[專利文獻2]日本專利特開2003-096676號公報
本發明提供一種片狀物之製造方法，其係減少製造步驟中之有機溶劑之使用而對環境友好之片狀物的製造方法，該片狀物兼顧具有立毛之優美之外觀與柔軟之質感，且具有良好之耐磨耗性。
本發明之片狀物之製造方法之特徵在於依序進行下述之a、b、c之步驟：a.向纖維質基材賦予相對於纖維質基材所含有之纖維質量為0.1~50質量%之皂化度為98%以上且聚合度為800~3500之PVA的步驟，b.向該賦予有PVA之纖維質基材賦予水分散型聚胺基甲酸乙酯之步驟，及c.自該賦予有水分散型聚胺基甲酸乙酯之纖維質基材去除PVA之步驟。
根據本發明之片狀物之製造方法之較佳樣態，係如下製造方法：上述步驟a、b、c之纖維質基材以平均單纖維直徑0.3~7μm之極細纖維或極細纖維顯現型纖維為主構成成分，於上述纖維質基材以極細纖維為主構成成分之情形時，於賦予上述聚乙烯醇前進行使上述極細纖維自極細纖維顯現型纖維顯現之步驟，於上述纖維質基材以極細纖維顯現型纖維為主構成成分之情形時，於去除上述聚乙烯醇後、或者於賦予上述水分散型聚胺基甲酸乙酯後，與去除上述聚乙烯醇同時進行使極細纖維自上述極細纖維顯現型纖維顯現之步驟。
根據本發明之片狀物之製造方法之較佳樣態，使極細纖維顯現之步驟為利用鹼性水溶液進行處理之步驟。
根據本發明之片狀物之製造方法之較佳樣態，係如下製造方法：上述步驟a、b、c之階段中之纖維質基材以平均單纖維直徑0.3~7μm之極細纖維為主構成成分，於上述步驟a之前通過使極細纖維自以極細纖維顯現型纖維為主構成成分之纖維質基材顯現之步驟。
根據本發明之片狀物之製造方法之較佳樣態，係如下製造方法：上述步驟a、b、c之階段中之纖維質基材以平均單纖維直徑0.3~7μm之極細纖維為主構成成分，於上述步驟a之前向以極細纖維顯現型纖維為主構成成分之纖維質基材賦予水分散型聚胺基甲酸乙酯，使上述極細纖維自上述賦予有水分散型聚胺基甲酸乙酯之纖維質基材顯現後通過上述步驟a(附有補強用聚胺基甲酸乙酯)。
根據本發明之片狀物之製造方法之較佳樣態，係如下製造方法：上述步驟a、b、c之階段中之纖維質基材以極細纖維顯現型纖維為主構成成分，於上述步驟c後經由使平均單纖維直徑為0.3~7μm之極細纖維自以極細纖維顯現型纖維為主構成成分之纖維質基材顯現的步驟。
根據本發明之片狀物之製造方法之較佳樣態，上述PVA之抗張力為400~800kg/cm2。
根據本發明之片狀物之製造方法之較佳樣態，纖維質基材係平均單纖維直徑0.3~7μm之極細纖維或極細纖維顯現型纖維與織物及/或編物絡合一體化而成。
藉由本發明之片狀物之製造方法所得之片狀物之密度為0.2~0.7g/cm3。
根據本發明，即便利用對環境友好之製造步驟，亦可獲 得達成先前無法兼顧之優美外觀與柔軟質感，進而具有良好之耐磨耗性的片狀物。
本發明之片狀物之製造方法之特徵在於依序進行下述之a、b、c之步驟。
a.向纖維質基材賦予相對於纖維質基材所含有之纖維質量為0.1~50質量%之皂化度為98%以上且聚合度為800~3500之PVA的步驟，b.向該賦予有PVA之纖維質基材賦予水分散型聚胺基甲酸乙酯之步驟，及c.自該賦予有水分散型聚胺基甲酸乙酯之纖維質基材去除PVA之步驟。
於本發明之片狀物之製造方法中，依序進行a、b、c之步驟，藉此變得可向賦予有PVA之纖維質基材賦予水分散型聚胺基甲酸乙酯，而使纖維與聚胺基甲酸乙酯直接接著之面積減少。藉此，可使握持纖維之聚胺基甲酸乙酯之力下降而使片狀物之質感變柔軟。又，若向纖維質基材賦予PVA並進行乾燥，則產生PVA之遷移。即，若將PVA水溶液賦予纖維質基材並進行加熱乾燥，則產生水中之PVA因水之移動而集中附著於纖維質基材之表層的所謂遷移現象，而成為大部分PVA附著於纖維質基材之表層而少部分PVA附著於內層之狀態。藉由使PVA遷移，從而其後賦予之水分散型聚胺基甲酸乙酯大部分附著於纖維質基材之內層。然後，若去除PVA，則於附著有大部分PVA之纖維質基材之表層附近，於纖維與聚胺基甲酸乙酯之間產生較 大空隙，從而經立毛步驟之片狀物之表面外觀成為如下優美之外觀，即立毛未成為束且均勻整齊。
根據本發明之片狀物之製造方法之較佳樣態，係如下製造方法：纖維質基材以平均單纖維直徑0.3~7μm之極細纖維或極細纖維顯現型纖維為主構成成分，於纖維質基材以極細纖維為主構成成分之情形時，於賦予PVA之前進行使上述極細纖維自極細纖維顯現型纖維顯現之步驟；於纖維質基材以極細纖維顯現型纖維為主構成成分之情形時，於去除PVA後、或者於賦予水分散型聚胺基甲酸乙酯後於去除PVA之同時進行使極細纖維自上述極細纖維顯現型纖維顯現之步驟。於賦予PVA前或去除PVA後，即於PVA不存在之狀態下進行使極細纖維顯現之步驟，藉此可更確實地防止PVA之脫落。藉由防止PVA之脫落，可獲得本發明中之賦予PVA之實際效果。又，進而可防止脫落之PVA混入水分散型聚胺基甲酸乙酯液中、或者以固體狀態殘留於片狀物中等從而片狀物之質感變硬。又，為了防止PVA混入聚胺基甲酸乙酯，只要是於賦予水分散型聚胺基甲酸乙酯後進行使極細纖維顯現之步驟，即便於去除PVA之同時進行使極細纖維顯現之步驟之樣態中，亦可獲得相同之效果。
於賦予PVA之前經使極細纖維顯現之步驟(脫海處理)之情形時，PVA附著於經極細化之極細纖維之周圍，其後水分散型聚胺基甲酸乙酯附著，進而去除PVA，從而水分散型聚胺基甲酸乙酯握持極細纖維之面積變少，而片狀物之質感變柔軟。另一方面，只要是於去除PVA後、或者於賦予水分散型聚胺基甲酸乙酯後與去除PVA之同時進行脫海處理，則於聚胺基甲酸乙酯與極細纖維之間產生由2種原因導致之空隙，即因去除PVA而導致之空隙、與因經脫海之海成分所 導致之空隙兩者，因此聚胺基甲酸乙酯直接握持極細纖維之面積進一步變少，從而片狀物之質感變柔軟。若將前者與後者進行比較，則前者由於握持極細纖維之聚胺基甲酸乙酯之接著面積較大，因此即便水分散型聚胺基甲酸乙酯對片狀物之附著量更少，亦可維持耐磨耗性等物理特性。後者由於極細纖維與水分散型聚胺基甲酸乙酯之間之空隙較大，因此可獲得更柔軟之質感。進而，於賦予PVA之前實施脫海處理之情形時，亦可於脫海處理之前賦予用以補強之水分散型聚胺基甲酸乙酯。藉此，可使脫海處理時之片狀物之形態變化變少。如上所述，可根據獲得之片狀物之所需特性而選擇脫海處理之時機。
自本發明所得之片狀物之纖維質基材較佳為使用極細纖維顯現型纖維，且以自極細纖維顯現型纖維顯現之極細纖維為主構成成分。使用極細纖維顯現型纖維，藉此可藉由經其後之纖維極細化步驟而使纖維極細化，從而獲得優美之表面外觀。
自極細纖維顯現型纖維經纖維極細化步驟而獲得之極細纖維之平均單纖維直徑為0.3~7μm。藉由將平均單纖維直徑設為7μm以下、更佳為6μm以下、進而較佳為5μm以下，可獲得優異之柔軟性或立毛品質之片狀物。另一方面，藉由將平均單纖維直徑設為0.3μm以上、更佳為0.7μm以上、進而較佳為1μm以上，從而染色後之顯色性或利用砂紙等之研磨等立毛處理時之束狀纖維的分散性優異，整齊容易性亦優異。
作為構成本發明所使用之纖維質基材之纖維，並無特別限定，例如可使用包含聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚對苯二甲酸丙二酯及聚乳酸等聚酯；6-尼龍或66-尼龍等聚醯胺；丙烯酸樹脂；聚乙烯；聚丙烯；及熱塑性纖維素等可熔融紡絲之熱塑性 樹脂等之纖維。其中，就強度、尺寸穩定性及耐光性之觀點而言，較佳為使用聚酯纖維。又，就對環境友好之觀點而言，較佳為自再利用原料、來自植物之原料獲得之纖維。進而，纖維質基材亦可由不同素材之纖維混合而構成。
作為上述極細纖維顯現型纖維，可採用：(a)將溶劑溶解性不同之2種成分之熱塑性樹脂設為海成分與島成分，使用溶劑等將海成分溶解去除，藉此將島成分設為極細纖維之海島型纖維；或(b)將2種成分之熱塑性樹脂放射狀或多層狀地交替配置於纖維截面，將各成分剝離分割，藉此割纖為極細纖維之剝離型複合纖維等。其中，海島型纖維可藉由去除海成分而賦予島成分間，即，對極細纖維間賦予適當之空隙，因此就片狀物之柔軟性或質感之觀點而言，亦可較佳地使用海島型纖維。
就上述海島型纖維而言，例如有使用海島型複合用紡絲頭，將海成分與島成分2種成分交替排列紡絲之海島型複合纖維；及將海成分與島成分2種成分進行混合紡絲之混合紡絲纖維等。就可獲得均勻纖度之極細纖維之方面，又可獲得充分長度之極細纖維且亦有助於片狀物之強度的方面而言，可較佳地使用海島型複合纖維。
作為海島型纖維之島成分，並無特別限定，例如可使用包含聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚對苯二甲酸丙二酯及聚乳酸等聚酯；6-尼龍或66-尼龍等聚醯胺；丙烯酸樹脂；聚乙烯；聚丙烯；及熱塑性纖維素等可熔融紡絲之熱塑性樹脂等之纖維。其中，就強度、尺寸穩定性及耐光性之觀點而言，較佳為使用聚酯纖維。又，就對環境友好之觀點而言，較佳為自再利用原料、來自植物之原料獲得之纖維。進而，纖維質基材亦可由不同素材之纖維混合而構成。
作為海島型纖維之島成分，亦可與上述構成纖維質基材之纖維相同。
海島型纖維之纖維極細化處理(脫海處理)可藉由將海島型纖維浸漬於溶劑中進行搾液而進行。作為使海成分溶解之溶劑，於海成分為聚乙烯、聚丙烯或聚苯乙烯之情形時，可使用甲苯或三氯乙烯等有機溶劑，於海成分為共聚合聚酯或聚乳酸之情形時，可使用氫氧化鈉等鹼性水溶液。又，於海成分為PVA之情形時，可使用熱水。就步驟之對環境友好之觀點而言，較佳為利用氫氧化鈉等鹼性水溶液或熱水之脫海處理。
作為海島型纖維之海成分，並無特別限定，例如可使用聚乙烯；聚丙烯；聚苯乙烯；共聚合有磺基間苯二甲酸鈉或聚乙二醇等之共聚合聚酯及聚乳酸；PVA等。其中，就對環境友好之觀點而言，較佳為不使用有機溶劑而可分解之鹼分解性之使磺基間苯二甲酸鈉或聚乙二醇等共聚合而成之共聚合聚酯或聚乳酸、熱水溶解性之PVA。
構成纖維質基材之纖維之橫截面形狀並無特別限定，可為圓截面，亦可採用橢圓、扁平及三角等多角形、或扇形及十字型等異形截面。
於本發明中，構成纖維質基材之纖維之平均單纖維直徑較佳為0.3~20μm。平均單纖維直徑越細，越可獲得優異之柔軟性或立毛品質之片狀物，另一方面，平均單纖維直徑越粗，染色後之顯色性或利用砂紙等之研磨等立毛處理時之束狀纖維的分散性與整齊容易性越優異，因此平均單纖維直徑更佳為0.7~15μm、特佳為1~7μm。
本發明之纖維質基材之形態可採用織物、編物及不織布等。其中，就進行表面起毛處理時之片狀物之表面外觀良好之方面而 言，可較佳地使用不織布。
不織布亦可為短纖維不織布及長纖維不織布中之任一者，但長纖維不織布有如下傾向：起毛時成為立毛之朝向片狀物之厚度方向之纖維少於短纖維不織布，而立毛之緻密感變低從而表面外觀較差，因此可較佳地使用短纖維不織布。
上述短纖維不織布中之短纖維之纖維長度較佳為25~90mm。藉由將纖維長度設為25mm以上，可獲得藉由絡合而耐磨耗性優異之片狀物。又，藉由將纖維長度設為90mm以下，可獲得質感或品質優異之片狀物。纖維長度更佳為30~80mm。
作為使不織布之纖維或纖維束絡合之方法，可採用針軋法或水刺法。
於本發明中，包含極細纖維之纖維質基材為不織布之情形時，較佳樣態為該不織布為具有極細纖維之束(極細纖維束)絡合而成之結構者。極細纖維以束之狀態絡合，藉此片狀物之強度提高。上述樣態之不織布可藉由預先使極細纖維顯現型纖維彼此絡合後使極細纖維顯現而獲得。
於極細纖維或其極細纖維束構成不織布之情形時，亦可於其內部以提高強度等為目的而與織物或編物絡合一體化。例如於織物之情形時，可列舉：平紋組織、斜紋組織及緞紋組織等，就成本方面而言，可較佳地使用平紋組織。又，於編物之情形時，可列舉圓編、翠可特經編組織(Tricot)及拉舍爾經編組織(Raschel)等。作為構成上述織物或編物之纖維之平均單纖維直徑，較佳為0.3~20μm。
於本發明之樣態中，賦予纖維質基材之PVA之皂化度為98%以上且聚合度為800~3500。藉由將皂化度設為98%以上，可防止 於賦予水分散型聚胺基甲酸乙酯時PVA溶解於水分散型聚胺基甲酸乙酯液內。若PVA溶解於水分散型聚胺基甲酸乙酯液內，則不僅就保護構成立毛之極細纖維之表面而言無法獲得充分之效果，進而於將溶解有PVA之水分散型聚胺基甲酸乙酯液賦予纖維質基材時，PVA被取入聚胺基甲酸乙酯內部，之後變得難以去除PVA，因此無法穩定地控制聚胺基甲酸乙酯與纖維之接著狀態，而質感變硬。
又，PVA對水之溶解性根據聚合度而變化，於聚合度小於800之情形時，賦予水分散型聚胺基甲酸乙酯時，PVA於水分散型聚胺基甲酸乙酯液中溶解。於PVA之聚合度大於3500之情形時，PVA水溶液之黏度變高，於將PVA水溶液含浸於纖維質基材時，無法滲透至纖維質基材內部。
於本發明中，PVA之4質量%水溶液於20℃下之黏度較佳為10~50mPa．s。藉由黏度為該範圍，而可於乾燥時於纖維質基材內部獲得適當之遷移結構，從而可獲得片狀物之柔軟性與表面外觀、耐磨耗性等物理特性之平衡。藉由將黏度設為10mPa．s以上、更佳為15mPa．s以上，可抑制成為極端之遷移結構。另一方面，藉由將黏度設為50mPa．s以下、更佳為40mPa．s以下，可容易含浸於纖維質基材。
於本發明中，PVA之玻璃轉移溫度較佳為70~100℃。藉由將玻璃轉移溫度設為70℃以上、更佳為75℃以上，可防止於乾燥步驟中之軟化，而可獲得纖維質基材之尺寸穩定性，從而可抑制片狀物之表面外觀變差。又，藉由將玻璃轉移溫度設為100℃以下、更佳為95℃以下，可防止纖維質基材變得過硬而步驟通過性變差。
於本發明中，PVA之熔點較佳為200~250℃。藉由將熔 點設為200℃以上、更佳為210℃以上，可防止於乾燥步驟中之軟化，而可獲得纖維質基材之尺寸穩定性，從而可抑制片狀物之表面外觀變差。又，藉由將熔點設為250℃以下、更佳為240℃以下，可防止纖維質基材變得過硬而步驟通過性變差。
於本發明中，PVA之薄膜之抗張力較佳為400~800kg/cm2。藉由將抗張力設為400kg/cm2以上、更佳為450kg/cm2以上，可抑制步驟通過中之尺寸變化，而抑制片狀物之表面外觀變差。藉由將抗張力設為800kg/cm2以下、更佳為750kg/cm2以下，從而PVA賦予片材不會變得過硬，而可抑制步驟通過時彎曲皺褶等產生。再者，此處所謂抗張力係指於溫度20℃濕度65%環境下測定PVA之100μm厚薄膜而獲得之值。
PVA向纖維質基材之賦予量相對於纖維質基材之纖維質量為0.1~50質量%，較佳為1~45質量%。藉由將賦予量設為0.1質量%以上，可獲得柔軟性與質感良好之片狀物，藉由將賦予量設為50質量%以下，可獲得加工性良好、耐磨耗性等物理特性良好之片狀物。
於本發明中，作為向纖維質基材賦予PVA之方法，並無特別限定，可採用該領域所通常使用之各種方法，就可均勻賦予之觀點而言，較佳為使PVA溶解於水中，含浸於纖維質基材並進行加熱乾燥之方法。關於乾燥溫度，若溫度過低，則乾燥時間必需較長，若溫度過高，則PVA不溶化，之後無法溶解去除，因此較佳為以80~160℃進行乾燥，乾燥溫度進而較佳為110~150℃。乾燥時間通常為1~20分鐘，就加工性之觀點而言，較佳為1~10分鐘、更佳為1~5分鐘。又，為了使PVA進一步不溶化，亦可於乾燥後進行熱處理。熱處理之 較佳溫度為80~180℃。藉由進行熱處理，PVA之不溶化與PVA之熱劣化同時進行，因此更佳之溫度為100℃~160℃。
於本發明之較佳樣態中，向賦予有PVA之纖維質基材賦予水分散型聚胺基甲酸乙酯。再者，於脫海步驟前賦予之水分散型聚胺基甲酸乙酯係以補強為目的，因此亦可向未賦予PVA之纖維質基材賦予。
向PVA賦予後之纖維質基材賦予之水分散型聚胺基甲酸乙酯以相對於纖維質基材之含有比率計較佳為1~80質量%，其主要目的在於賦予製品耐久性(特別是耐磨耗性)，若水分散型聚胺基甲酸乙酯過少，則獲得之片狀物之物理特性、耐久性等經不起實用，因此更佳為2~50質量%。
又，上述步驟a、b、c之階段中之纖維質基材以平均單纖維直徑0.3~7μm之極細纖維為主構成成分，於上述步驟a之前向以極細纖維顯現型纖維為主構成成分之纖維質基材賦予水分散型聚胺基甲酸乙酯，使上述極細纖維自賦予有上述水分散型聚胺基甲酸乙酯之纖維質基材顯現後經上述步驟a，於該情形時，水分散型聚胺基甲酸乙酯係分別於纖維之極細化步驟前後進行賦予，該水分散型聚胺基甲酸乙酯可應用相同之種類，亦可應用不同者。
上述水分散型聚胺基甲酸乙酯係被分類為如下2種：(I)強制乳化型聚胺基甲酸乙酯，其使用界面活性劑而強制性地進行分散．穩定化；與(II)自乳化型聚胺基甲酸乙酯，其於聚胺基甲酸乙酯分子結構中具有親水性結構，即便界面活性劑不存在亦於水中分散．穩定化，於本發明中可使用任一種。
作為向纖維質基材賦予水分散型聚胺基甲酸乙酯之方 法，並無特別限定，將水分散型聚胺基甲酸乙酯液含浸．塗佈於纖維質基材，凝固後進行加熱乾燥之方法可均勻地賦予水分散型聚胺基甲酸乙酯，故而較佳。
於本發明之較佳樣態中，可將聚胺基甲酸乙酯液含浸、塗佈於纖維質基材，並藉由乾式凝固、濕熱凝固、濕式凝固、或該等之組合而使聚胺基甲酸乙酯凝固。
就水分散型聚胺基甲酸乙酯液之儲存穩定性之觀點而言，水分散型聚胺基甲酸乙酯液之濃度(相對於水分散型聚胺基甲酸乙酯液之聚胺基甲酸乙酯之含量)較佳為10~50質量%，更佳為15~40質量%。
又，為了提高儲存穩定性或製膜性，本發明所使用之聚胺基甲酸乙酯液亦可含有相對於聚胺基甲酸乙酯液為40質量%以下之水溶性有機溶劑，就保護製膜環境等方面而言，有機溶劑之含量較佳設為1質量%以下。
又，作為本發明所使用之水分散型聚胺基甲酸乙酯液，較佳為具有感熱凝固性者。藉由使用具有感熱凝固性之水分散型聚胺基甲酸乙酯液，可向纖維質基材之厚度方向均勻地賦予聚胺基甲酸乙酯。
於本發明中，所謂感熱凝固性係指加熱聚胺基甲酸乙酯液時，若達到一定溫度(感熱凝固溫度)則聚胺基甲酸乙酯液之流動性減少並凝固之性質。於附有聚胺基甲酸乙酯之片狀物之製造中，將聚胺基甲酸乙酯液賦予纖維質基材後，藉由乾式凝固、濕熱凝固、濕式凝固、或該等之組合使聚胺基甲酸乙酯液凝固並進行乾燥，藉此向纖維質基材賦予聚胺基甲酸乙酯。作為使未顯現感熱凝固性之水分散型聚 胺基甲酸乙酯液凝固之方法，乾式凝固於工業生產中現實，但於該情形時，產生聚胺基甲酸乙酯集中於纖維質基材之表層之遷移現象，從而附有聚胺基甲酸乙酯之片狀物之質感有硬化之傾向。該情形時，利用增黏劑調整水分散型聚胺基甲酸乙酯液之黏度，藉此可防止遷移。又，於顯現感熱凝固性之水分散型聚胺基甲酸乙酯液之情形時，亦可藉由添加增黏劑進行乾式凝固而防止遷移。
水分散型聚胺基甲酸乙酯液之感熱凝固溫度較佳為40~90℃。藉由將感熱凝固溫度設為40℃以上，聚胺基甲酸乙酯液於儲存時之穩定性變良好，且可抑制作業時聚胺基甲酸乙酯向機器之附著等。又，藉由將感熱凝固溫度設為90℃以下，可抑制纖維質基材中之聚胺基甲酸乙酯之遷移現象。
於本發明之一樣態中，為使感熱凝固溫度如上所述，亦可適當添加感熱凝固劑。作為感熱凝固劑，例如可列舉：硫酸鈉、硫酸鎂、硫酸鈣及氯化鈣等無機鹽；過硫酸鈉、過硫酸鉀、過硫酸銨、偶氮雙異丁腈、及過氧化苯甲醯等自由基反應起始劑等。
上述濕熱凝固之溫度較佳設為聚胺基甲酸乙酯之感熱凝固溫度以上，較佳設為40~200℃。藉由將濕熱凝固之溫度設為40℃以上、更佳為80℃以上，可使聚胺基甲酸乙酯至凝固之時間變短而更為抑制遷移現象。另一方面，藉由將濕熱凝固之溫度設為200℃以下、更佳為160℃以下，可防止聚胺基甲酸乙酯或PVA之熱劣化。
上述濕式凝固之溫度係設為聚胺基甲酸乙酯之感熱凝固溫度以上，較佳設為40~100℃。藉由將熱水中之濕式凝固之溫度設為40℃以上、更佳為80℃以上，可使聚胺基甲酸乙酯至凝固之時間變短而更為抑制遷移現象。
上述乾式凝固之溫度及乾燥溫度較佳為80~180℃。藉由將乾式凝固溫度及乾燥溫度設為80℃以上、更佳為90℃以上，從而生產性優異。另一方面，藉由將乾式凝固溫度及乾燥溫度設為180℃以下、更佳為160℃以下，可防止聚胺基甲酸乙酯或PVA之熱劣化。
作為本發明所使用之聚胺基甲酸乙酯，較佳為藉由聚合物二醇與有機二異氰酸酯與鏈延長劑之反應而獲得者。
作為上述聚合物二醇，並無特別限定，例如可採用聚碳酸酯系、聚酯系、聚醚系、聚矽氧系及氟系之二醇，亦可使用組合該等而成之共聚合體。就耐水解性之觀點而言，可較佳地使用聚碳酸酯系及聚醚系之二醇。又，就耐光性與耐熱性之觀點而言，可較佳地使用聚碳酸酯系及聚酯系。進而，就耐水解性與耐熱性與耐光性之平衡之觀點而言，可較佳地使用更佳為聚碳酸酯系與聚酯系之二醇，特佳為聚碳酸酯系之二醇。
上述聚碳酸酯系二醇可藉由伸烷基二醇與碳酸酯之酯交換反應、或碳醯氯或氯甲酸酯與伸烷基二醇之反應等而製造。
作為上述伸烷基二醇，並無特別限定，例如可列舉：乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇等直鏈伸烷基二醇、或新戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2,4-二乙基-1,5-戊二醇、2-甲基-1,8-辛二醇等分支伸烷基二醇、1,4-環己二醇等脂環式二醇、雙酚A等芳香族二醇、甘油、三羥甲基丙烷、及季戊四醇等。可為分別自單獨之伸烷基二醇獲得之聚碳酸酯系二醇，亦可為自2種以上之伸烷基二醇獲得之共聚合聚碳酸酯系二醇。
作為上述聚酯系二醇，可列舉使各種低分子量多元醇與多元酸縮合而獲得之聚酯二醇。
作為上述低分子量多元醇，並無特別限定，例如可使用選自乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、1,6-己二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、1,8-辛二醇、二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇、三丙二醇、環己烷-1,4-二醇、及環己烷-1,4-二甲醇之一種或二種以上。又，亦可使用使各種環氧烷加成於雙酚A而成之加成物。
又，作為上述多元酸，並無特別限定，例如可列舉選自丁二酸、順丁烯二酸、己二酸、戊二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二羧酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、及六氫間苯二甲酸之一種或二種以上。
作為上述聚醚系二醇，並無特別限定，例如可列舉：聚乙二醇、聚丙二醇、聚醚雙醇、及組合該等而成之共聚合二醇。
本發明所使用之聚合物二醇之數量平均分子量較佳為500~4000。藉由將數量平均分子量設為500以上、更佳為1500以上，可防止質感變硬。又，藉由將數量平均分子量設為4000以下、更佳為3000以下，可維持作為聚胺基甲酸乙酯之強度。
作為上述有機二異氰酸酯，並無特別限定，例如可列舉：六亞甲基二異氰酸酯、二環己基甲烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、苯二甲基二異氰酸酯等脂肪族系二異氰酸酯、或二苯基甲烷二異氰酸酯、及甲伸苯基二異氰酸酯等芳香族系二異氰酸酯，又，亦可組合使用該等。其中，就耐光性之觀點而言，可較佳地使用六亞甲基二異氰酸酯、二環己基甲烷二異氰酸酯及異佛爾酮二異氰酸酯等脂肪族系二異氰酸酯。
作為上述鏈延長劑，並無特別限定，可使用乙二胺及亞 甲基雙苯胺等胺系之鏈延長劑、及乙二醇等二醇系之鏈延長劑。又，亦可使用使聚異氰酸酯與水反應而獲得之聚胺作為鏈延長劑。
於聚胺基甲酸乙酯中，亦可根據所需，為提高耐水性、耐磨耗性及耐水解性等而併用交聯劑。交聯劑可為相對於聚胺基甲酸乙酯，添加作為第3成分之外部交聯劑，又，亦可為向聚胺基甲酸乙酯分子結構內導入預先成為交聯結構之反應點的內部交聯劑。於本發明中，就可於聚胺基甲酸乙酯分子結構內更均勻地形成交聯點，而可減少柔軟性下降之方面而言，較佳為使用內部交聯劑。
作為上述交聯劑，可使用具有異氰酸酯基、唑啉基、碳二醯亞胺基、環氧基、三聚氰胺樹脂、及矽烷醇基等之化合物。其中，若交聯過剩進行，則有聚胺基甲酸乙酯硬化，片狀物之質感亦有變硬之傾向，因此，就反應性與柔軟性之平衡之方面而言，可較佳地使用具有矽烷醇基者。
又，本發明所使用之聚胺基甲酸乙酯較佳為於分子結構內具有親水性基。藉由於分子結構內具有親水性基，可使作為水分散型聚胺基甲酸乙酯之分散．穩定性提高。
作為上述親水性基，例如可採用四級胺鹽等陽離子系、磺酸鹽或羧酸鹽等陰離子系、聚乙二醇等非離子系、及陽離子系與非離子系之組合、及陰離子系與非離子系之組合中之任一種之親水性基。其中，可特佳地使用沒有由光引起之黃變或由中和劑引起之不良影響之顧慮的非離子系之親水性基。
再者，於陰離子系之親水性基之情形時，必需中和劑，例如於上述中和劑為氨、三乙胺、三乙醇胺、三異丙醇胺、三甲胺及二甲基乙醇胺等三級胺之情形時，藉由製膜或乾燥時之熱而使胺產 生．揮發，並被排出系統外。因此，為了抑制大氣排出或作業環境變差，必需導入將揮發之胺回收之裝置。又，於胺未藉由加熱而揮發從而殘留於作為最終製品之片狀物中的情形時，亦可考慮於製品之焚燒時等向環境排出。相對於此，於非離子系之親水性基之情形時，因不使用中和劑，故無需導入胺回收裝置，且沒有胺殘留於片狀物中之擔心，因此可較佳地使用。
又，於上述陰離子系親水性基之中和劑為氫氧化鈉、氫氧化鉀及氫氧化鈣等鹼金屬、或鹼土類金屬之氫氧化物等之情形時，若聚胺基甲酸乙酯部分被水濡濕，則變得顯示鹼性，但於非離子系之親水性基之情形時，因未使用中和劑，故亦無需擔心由聚胺基甲酸乙酯之水解引起之劣化。
本發明所使用之水分散型聚胺基甲酸乙酯亦可根據所需而含有各種添加劑，例如碳黑等顏料、磷系、鹵素系、聚矽氧系及無機系等之難燃劑、酚系、硫系及磷系等之抗氧化劑、苯并三唑系、二苯甲酮系、水楊酸酯系、氰基丙烯酸酯系及草酸苯胺系等之紫外線吸收劑、受阻胺系或苯甲酸酯系等之光穩定劑、聚碳二醯亞胺等耐水解穩定劑、可塑劑、抗靜電劑、界面活性劑、增黏劑、柔軟劑、撥水劑、凝固調整劑、染料、防腐劑、抗菌劑、除臭劑、纖維素粒子、微球等填充劑、及二氧化矽或氧化鈦等無機粒子等。又，為了使纖維與聚胺基甲酸乙酯之間之空隙進一步變大，亦可含有碳酸氫鈉等無機系、2,2'-偶氮雙[2-甲基-N-(2-羥乙基)丙醯胺]等有機系發泡劑。
相對於本發明之片狀物之聚胺基甲酸乙酯之含有比率較佳為1~80質量%。藉由將聚胺基甲酸乙酯之比率設為1質量%以上、更佳為5質量%以上，可獲得片材強度並且防止纖維脫落。又，藉 由將聚胺基甲酸乙酯之調配比率設為80質量%以下、更佳為70質量%以下，可防止質感變硬，可獲得良好之立毛品質。再者，於本發明中，於將為補強而賦予之水分散型聚胺基甲酸乙酯於纖維之極細化步驟前進行賦予的情形時，相對於上述片狀物之聚胺基甲酸乙酯之含有比率為其合計。
於附有補強用聚胺基甲酸乙酯之樣態中，於纖維之極細化前賦予纖維質基材之水分散型聚胺基甲酸乙酯以相對於纖維質基材之含有比率計，較佳為1~30質量%，其主要目的在於補強纖維質基材，若賦予量過多，則獲得之片狀物之質感變硬，因此更佳為2~20質量%。
繼而，被賦予補強用水分散型聚胺基甲酸乙酯之纖維質基材進行使極細纖維自極細纖維顯現型纖維顯現之纖維極細化處理(脫海處理)。海島型纖維之纖維極細化處理(脫海處理)可藉由將海島型纖維浸漬於溶劑中並搾液而進行。作為使海成分溶解之溶劑，於海成分為聚乙烯、聚丙烯或聚苯乙烯之情形時，可使用甲苯或三氯乙烯等有機溶劑，於海成分為共聚合聚酯或聚乳酸之情形時，可使用氫氧化鈉等鹼性水溶液。又，於海成分為PVA之情形時，可使用熱水。就步驟之對環境友好之觀點而言，較佳為利用氫氧化鈉等鹼性水溶液或熱水之脫海處理。
於本發明之較佳樣態中，自賦予聚胺基甲酸乙酯後之片材去除PVA，藉此獲得柔軟之片狀物。去除PVA之方法並無特別限定，例如較佳樣態為將片材浸漬於60~100℃之熱水中，根據需要利用軋輥等進行搾液，藉此進行溶解去除。又，於向以極細纖維顯現型纖維為主構成成分之纖維質基材賦予PVA後賦予聚胺基甲酸乙酯，自賦予聚 胺基甲酸乙酯後之片材去除PVA之情形時，亦可於去除PVA之同時進行使極細纖維自極細纖維顯現型纖維顯現之步驟。
於本發明之片狀物之製造方法中，亦可包含如下步驟：於向至少賦予PVA之纖維質基材賦予水分散型聚胺基甲酸乙酯後，於厚度方向進行半裁。如上所述，於賦予PVA之步驟中，由於遷移，從而大部分PVA附著於纖維質基材之表層而少部分PVA附著於內層。其後，賦予水分散型聚胺基甲酸乙酯後於厚度方向進行半裁，藉此可獲得如下結構之片狀物：於PVA附著量較多之側水分散型聚胺基甲酸乙酯少量附著，於PVA附著量較少之側水分散型聚胺基甲酸乙酯大量附著。於將附著有大部分PVA之面(水分散型聚胺基甲酸乙酯附著量較少之面)設為片狀物之立毛面的情形時，藉由賦予PVA，而於聚胺基甲酸乙酯與構成立毛之極細纖維之間產生較大空隙，而給予構成立毛之纖維自由度，從而表面之質感變柔軟，可獲得良好之外觀品質與柔軟之觸感。相反地，於將附著有少部分PVA之面(水分散型聚胺基甲酸乙酯附著量較多之面)設為片狀物之立毛面的情形時，由於構成立毛之纖維被聚胺基甲酸乙酯牢牢地握持，故立毛長度較短，但可獲得有緻密感之良好之外觀品質，進而耐磨耗性變良好。進而，藉由包含於片材厚度方向進行半裁之步驟，可提高生產效率。
於本發明中，亦可對片狀物之至少一面進行起毛處理而使立毛形成於表面。形成立毛之方法並無特別限定，可使用利用砂紙等之研磨等該領域所通常進行之各種方法。若立毛長度過短，則難以獲得優美之外觀，若過長，則有容易產生起球之傾向，因此立毛長度較佳為0.2~1mm。
又，於本發明之一樣態中，亦可於起毛處理前向聚胺基 甲酸乙酯賦予片狀物賦予作為滑劑之聚矽氧等。藉由賦予滑劑，可使利用表面研磨之起毛變容易，而表面品質變得非常良好，故而較佳。又，亦可於起毛處理前賦予抗靜電劑，藉由賦予抗靜電劑，從而藉由研磨而自片狀物產生之研磨粉變得難以堆積在砂紙上，故而為較佳樣態。
於本發明之一樣態中，片狀物可進行染色。作為染色方法，可採用該領域所通常使用之各種方法，但就可於片狀物染色之同時提供揉搓效果而使片狀物柔軟化之方面而言，較佳為使用環形染色機。
染色溫度雖取決於纖維之種類，但較佳為80~150℃。藉由將染色溫度設為80℃以上、更佳為110℃以上，可使對纖維之染著效率良好地進行。另一方面，藉由將染色溫度設為150℃以下、更佳為130℃以下，可防止聚胺基甲酸乙酯之劣化。
本發明所使用之染料只要根據構成纖維質基材之纖維之種類進行選擇即可，並無特別限定，例如若為聚酯系纖維，則可使用分散染料，若為聚醯胺系纖維，則可使用酸性染料或含金染料，進而可使用該等之組合。於利用分散染料進行染色之情形時，亦可於染色後進行還原清洗。
又，於染色時使用染色助劑亦為較佳樣態。藉由使用染色助劑，可提高染色之均勻性或再現性。又，與染色同時或染色後，例如可實施使用聚矽氧等柔軟劑、抗靜電劑、撥水劑、難燃劑、耐光劑及抗菌劑等之整理加工試劑處理。
以上述方式獲得之本發明之片狀物之密度較佳為0.2~0.7g/cm3。藉由將密度設為0.2g/cm3以上、更佳為0.3g/cm3以上，從 而表面外觀變緻密而可使高級之品質顯現。另一方面，藉由將密度設為0.7g/cm3以下、更佳為0.6g/cm3以下，可防止片狀物之質感變硬。
[實施例]
繼而，藉由實施例而對本發明之片狀物之製造方法更詳細地進行說明，但本發明並不僅限定於該等實施例，於本發明之技術思想內，擁有該領域中通常之知識者可進行大量變化。
[評價方法]
(1)PVA水溶液之黏度
藉由JISK6726(1994)聚乙烯醇試驗方法之3.11.1記載之旋轉黏度計法，測定4質量%PVA水溶液於20℃下之黏度。
(2)PVA之抗張力
將10質量%PVA水分散液倒入5cm×10cm×1cm之聚乙烯製托盤中，以25℃風乾8小時後，利用120℃之溫度之熱風乾燥機進行2小時熱處理，而獲得厚度100μm之PVA乾式膜。針對該PVA乾式膜，依據JISL1096(2010)8.14.1記載之A法(薄帶法)，利用拉伸試驗機測定抗張力。
(3)平均單纖維直徑
平均單纖維直徑係藉由如下方式算出，即以倍率2000倍拍攝纖維質基材或片狀物表面之掃描式電子顯微鏡(SEM，scanning electron microscope)照片，隨機挑選100根纖維，測定單纖維直徑並計算平均值。
於構成纖維質基材或片狀物之纖維為異形截面之情形時，將異形截面之外周圓直徑設為單纖維直徑而算出。又，於圓形截面與異形截面混合之情形、及單纖維直徑存在較大差異者混合之情形時等，以成為總計100根之方式選擇根據各自之存在根數比率之取樣數而算出平均單纖維直徑。其中，於如於纖維質基材中插入有補強用織物或編物之情形時，該補強用織物或編物之纖維於平均單纖維直徑之測定中不在取樣對象內。
(4)片狀物之剛軟度
基於JISL1096(2010)8.21.1記載之A法(45°懸臂法)，製作分別朝向縱方向與橫方向2cm×15cm之試片，置於具有45°斜面之水平台上，使試片滑動，讀取試片一端之中央點與斜面接觸時之標度。求出5片試片之平均值，而設為剛軟度。
(5)片狀物之表面外觀
片狀物之表面外觀係以健康狀態良好之成人男性與成人女性各10名，合計20名為評價者，藉由目視與官能評價，以下述方式進行5等級評價，將最多之評價設為表面外觀。表面外觀係將3級~5級設為良好。
5級：有均勻之纖維之立毛，且纖維之分散狀態良好，外觀良好。
4級：5級與3級之間之評價。
3級：有纖維之分散狀態略微不良之部分，但有纖維之立毛，外觀還算良好。
2級：3級與1級之間之評價。
1級：整體上纖維之分散狀態非常差，或纖維之立毛較長，外觀不良。
(6)片狀物之耐磨耗性評價
以垂直於纖維之長度方向之方式將包含尼龍6之直徑0.4mm的尼龍纖維切割為長度11mm者，將該者湊齊100根而捆成束，使用於直徑110mm之圓內6重同心圓狀地配置有97束(於中心配置1束、於直徑17mm之圓中配置6束、於直徑37mm之圓中配置13束、於直徑55mm之圓中配置19束、於直徑74mm之圓中配置26束、於直徑90mm之圓中配置32束，且各圓之間隔相等)該束之圓形毛刷(尼龍絲9700根)，以荷重8磅(約3629g)、旋轉速度65rpm、旋轉次數50次之條件，使片狀物之圓形樣品(直徑45mm)之表面磨耗，測定其前後之樣品之質量變化，將5個樣品之平均值設為磨耗減量。
[實施例1-1]
(纖維質基材用不織布)
使用共聚合有共聚合有5-磺基間苯二甲酸鈉8mol%之聚對苯二甲酸乙二酯作為海成分，使用聚對苯二甲酸乙二酯作為島成分，以海成分45質量%、島成分55質量%之複合比率獲得島數36島/1長線、平均單纖維直徑17μm之海島型複合纖維。將獲得之海島型複合纖維切割成纖維長度51mm而製成短纖維，通過梳棉機及交叉鋪網機而形成纖維網，藉由針軋處理而製成不織布。將以上述方式獲得之不織布浸漬於98℃之溫度之熱水中2分鐘而使其收縮，以100℃之溫度乾燥5分鐘，製成纖維質基材用不織布。
(纖維極細化(脫海))
將上述纖維質基材用不織布浸漬於加熱至溫度95℃之濃度10g/L之氫氧化鈉水溶液中進行30分鐘處理，而獲得去除海島型複合纖維之海成分之脫海片材。脫海片材表面之平均單纖維直徑為3μm。
(PVA液之製備)
將皂化度99%、聚合度1400之PVA(日本合成化學股份有限公司製造之NM-14)製備成固形份10質量%之水溶液而獲得PVA液。
(PVA之賦予)
使上述PVA液含浸於上述脫海片材，以140℃之溫度進行10分鐘加熱乾燥，而獲得PVA之附著量相對於脫海片材之纖維質量為10質量%之PVA賦予片材。
(聚胺基甲酸乙酯液之製備)
相對於多元醇應用聚六亞甲基碳酸酯、異氰酸酯應用二環己基甲烷二異氰酸酯之聚碳酸酯系自乳化型聚胺基甲酸乙酯液之固形份100質量份，添加過硫酸銨(APS，ammonium persulfate)2質量份作為感熱凝固劑，藉由水將整體製備成固形份20質量%之水溶液，獲得水分散型聚胺基甲酸乙酯液。感熱凝固溫度為72℃。
(聚胺基甲酸乙酯之賦予)
使上述聚胺基甲酸乙酯液含浸於上述賦予有PVA之脫海片材，於 100℃之溫度之濕熱環境下處理5分鐘後，以乾燥溫度120℃之溫度進行5分鐘熱風乾燥，進而以150℃之溫度進行2分鐘乾熱處理，藉此獲得以聚胺基甲酸乙酯之附著量相對於不織布之纖維質量成為30質量%之方式賦予有聚胺基甲酸乙酯之片材。
(PVA之去除)
將上述賦予有聚胺基甲酸乙酯之片材浸漬於加熱至95℃之水中進行10分鐘處理，而獲得將賦予之PVA去除之片材。
(半裁．起毛．染色．還原清洗)
將上述PVA去除片材於厚度方向進行半裁，藉由使用240網目之無端砂紙之研磨對與半裁面相反之表面進行起毛處理，之後使用環形(Circular)染色機，利用分散染料進行染色，並進行還原清洗而獲得片狀物。獲得之片狀物之表面外觀良好，且具有柔軟之質感，耐磨耗性亦良好。
[實施例1-2]
(纖維質基材用平紋織物)
縱絲、橫絲均使用84 dtex/36長線之聚對苯二甲酸乙二酯纖維，而織造縱密度123根/2.54cm、橫密度98根/2.54cm之纖維質基材用平紋織物。
(PVA液之製備)
使用與實施例1-1相同之PVA液。
(PVA之賦予)
使與實施例1-1相同之上述PVA液含浸於上述織物，以140℃之溫度進行10分鐘加熱乾燥，而獲得PVA質量相對於織物之纖維質量為20質量%的PVA賦予片材。
(聚胺基甲酸乙酯液之製備)
使用與實施例1-1相同之聚胺基甲酸乙酯液。
(聚胺基甲酸乙酯之賦予)
使上述聚胺基甲酸乙酯液含浸於上述賦予有PVA之織物，於100℃之溫度之濕熱環境下進行5分鐘處理後，以乾燥溫度120℃之溫度進行5分鐘熱風乾燥，進而以150℃之溫度進行2分鐘乾熱處理，藉此獲得以聚胺基甲酸乙酯之附著量相對於不織布之纖維質量成為10質量%的方式賦予聚胺基甲酸乙酯之片材。
(PVA之去除)
將上述賦予有聚胺基甲酸乙酯之片材浸漬於加熱至95℃之水中進行10分鐘處理，而獲得將賦予之PVA去除之片材。
(起毛．染色．還原清洗)
藉由使用320網目之無端砂紙之研磨對上述去除PVA之片材之表面進行起毛處理，之後使用環形染色機(Circular)，利用分散染料進行染色，並進行還原清洗而獲得片狀物。獲得之片狀物之表面外觀良好， 且具有柔軟之質感，耐磨耗性亦良好。
[實施例1-3]
(纖維質基材用不織布)
使用與實施例1-1相同之纖維質基材用不織布。
(纖維極細化(脫海))
以與實施例1-1相同之方式，自上述纖維質基材用不織布獲得脫海片材。
(PVA液之製備)
將皂化度99%、聚合度1100之PVA(日本合成化學股份有限公司製造之NM-11)製備成固形份10質量%之水溶液而獲得PVA液。
(PVA之賦予)
使上述PVA液含浸於脫海片材，以140℃之溫度進行10分鐘加熱乾燥，而獲得PVA之附著量相對於脫海片材之纖維質量為15質量%的PVA賦予片材。
(聚胺基甲酸乙酯液之製備)
使用與實施例1-1相同之水分散型聚胺基甲酸乙酯液。
(聚胺基甲酸乙酯之賦予)
與實施例1-1同樣地進行，以相對於不織布的纖維質量而聚胺基 甲酸乙酯的附著量成為30質量%的方式，而獲得賦予有聚胺基甲酸乙酯之片材。
(PVA之去除)
以與實施例1-1相同之方式，獲得將賦予之PVA去除之片材。
(半裁．起毛．染色．還原清洗)
以與實施例1-1相同之方式獲得片狀物。獲得之片狀物之表面外觀良好，且具有柔軟之質感，耐磨耗性亦良好。
[實施例1-4]
(纖維質基材用不織布)
使用與實施例1-1相同之纖維質基材用不織布。
(纖維極細化(脫海))
以與實施例1-1相同之方式，自上述纖維質基材用不織布獲得脫海片材。
(PVA液之製備)
將皂化度99%、聚合度2600之PVA(日本合成化學股份有限公司製造之NH-26)製備成固形份10質量%的水溶液而獲得PVA液。
(PVA之賦予)
使上述PVA液含浸於脫海片材，以140℃之溫度進行10分鐘加熱 乾燥，而獲得PVA之附著量相對於脫海片材之纖維質量為5質量%的PVA賦予片材。
(聚胺基甲酸乙酯液之製備)
使用與實施例1-1相同之水分散型聚胺基甲酸乙酯液。
(聚胺基甲酸乙酯之賦予)
與實施例1-1同樣地進行，以相對於不織布之纖維質量而聚胺基甲酸乙酯的附著量成為30質量%之方式，獲得賦予有聚胺基甲酸乙酯之片材。
(PVA之去除)
以與實施例1-1相同之方式，獲得將賦予之PVA去除之片材。
(半裁．起毛．染色．還原清洗)
以與實施例1-1相同之方式獲得片狀物。獲得之片狀物之表面外觀良好，且具有柔軟之質感，耐磨耗性亦良好。
[實施例1-5]
(纖維質基材用不織布)
使用共聚合有5-磺基間苯二甲酸鈉8mol%之聚對苯二甲酸乙二酯作為海成分，使用聚對苯二甲酸乙二酯作為島成分，以海成分20質量%、島成分80質量%之複合比率獲得島數16島/1長線、平均單纖維直徑30μm之海島型複合纖維。將獲得之海島型複合纖維切割成纖維長度51mm而製成短纖維，通過梳棉機及交叉鋪網機而形成纖維網，藉 由針軋處理而製成不織布。將以上述方式獲得之不織布浸漬於溫度98℃之熱水中2分鐘而使其收縮，以100℃之溫度乾燥5分鐘，製成纖維質基材用不織布。
(纖維極細化(脫海))
以與實施例1-1相同之方式對上述纖維質基材用不織布進行處理，而獲得去除海島型複合纖維之海成分之脫海片材。脫海片材表面之平均單纖維直徑為4.4μm。
(PVA液之製備)
使用與實施例1-1相同之PVA液。
(PVA之賦予)
以與實施例1-1相同之方式獲得PVA賦予片材。
(聚胺基甲酸乙酯液之製備)
使用與實施例1-1相同之水分散型聚胺基甲酸乙酯液。
(聚胺基甲酸乙酯之賦予)
以與實施例1-1相同之方式獲得聚胺基甲酸乙酯賦予片材。
(PVA之去除)
以與實施例1-1相同之方式獲得PVA去除片材。
(半裁．起毛．染色．還原清洗)
以與實施例1-1相同之方式獲得片狀物。獲得之片狀物之表面外觀良好，且具有柔軟之質感，耐磨耗性亦良好。
[實施例1-6]
(纖維質基材用不織布)
使用與實施例1-1相同之纖維質基材用不織布。
(纖維極細化(脫海))
以與實施例1-1相同之方式，自上述纖維質基材用不織布獲得脫海片材。
(PVA液之製備)
使用與實施例1-1相同之PVA液。
(PVA之賦予)
使用與實施例1-1相同之PVA液，調節含浸後之擠壓而變更PVA之附著量，除此以外，以與實施例1相同之方式，獲得PVA之附著量相對於脫海片材之纖維質量為20質量%的PVA賦予片材。
(聚胺基甲酸乙酯液之製備)
使用與實施例1-1相同之水分散型聚胺基甲酸乙酯液。
(聚胺基甲酸乙酯之賦予)
以與實施例1-1相同之方式獲得聚胺基甲酸乙酯賦予片材。
(PVA之去除)
以與實施例1-1相同之方式獲得PVA去除片材。
(半裁．起毛．染色．還原清洗)
以與實施例1-1相同之方式獲得片狀物。獲得之片狀物之表面外觀良好，且具有柔軟之質感，耐磨耗性亦良好。
[實施例1-7]
(纖維質基材用不織布)
使用共聚合有5-磺基間苯二甲酸鈉8mol%之聚對苯二甲酸乙二酯作為海成分，使用聚對苯二甲酸乙二酯作為島成分，以海成分20質量%、島成分80質量%之複合比率獲得島數16島/1長線、平均單纖維直徑30μm之海島型複合纖維。將獲得之海島型複合纖維切割成纖維長度51mm而製成短纖維，通過梳棉機及交叉鋪網機而形成纖維網，於棉網之兩面積層使用PET之84 dtex-72長線、撚數2000T/m之強撚絲的平紋織物，藉由針軋處理而製成不織布。將以上述方式獲得之不織布浸漬於98℃之溫度之熱水中2分鐘而使其收縮，以100℃之溫度乾燥5分鐘，製成纖維質基材用不織布。
(纖維極細化(脫海))
以與實施例1-1相同之方式對上述纖維質基材用不織布進行處理，而獲得去除海島型複合纖維之海成分之脫海片材。脫海片材表面 之平均單纖維直徑為4.4μm。
(PVA液之製備)
使用與實施例1-1相同之PVA液。
(PVA之賦予)
以與實施例1-1相同之方式獲得PVA賦予片材。
(聚胺基甲酸乙酯液之製備)
使用與實施例1-1相同之水分散型聚胺基甲酸乙酯液。
(聚胺基甲酸乙酯之賦予)
以與實施例1-1相同之方式獲得聚胺基甲酸乙酯賦予片材。
(PVA之去除)
以與實施例1-1相同之方式獲得PVA去除片材。
(半裁．起毛．染色．還原清洗)
以與實施例1-1相同之方式獲得片狀物。獲得之片狀物之表面外觀良好，且具有柔軟之質感，耐磨耗性亦良好。
[實施例1-8]
(纖維質基材用不織布)
使用與實施例1-1相同之纖維質基材用不織布。
(纖維極細化(脫海))
以與實施例1-1相同之方式，自上述纖維質基材用不織布獲得脫海片材。
(PVA液之製備)
將皂化度99%、聚合度1000之PVA(Kuraray股份有限公司製造之PVA110)製備成固形份10質量%之水溶液而獲得PVA液。
(PVA之賦予)
使上述PVA液含浸於脫海片材，以140℃之溫度進行10分鐘加熱乾燥，而獲得PVA之附著量相對於脫海片材之纖維質量為15質量%的PVA賦予片材。
(聚胺基甲酸乙酯液之製備)
使用與實施例1-1相同之水分散聚胺基甲酸乙酯液。
(聚胺基甲酸乙酯之賦予)
與實施例1-1同樣地進行，以聚胺基甲酸乙酯之附著量相對於不織布之纖維質重量成為30質量%之方式，而獲得賦予有聚胺基甲酸乙酯之片材。
(PVA之去除)
以與實施例1-1相同之方式，獲得將賦予之PVA去除之片材。
(半裁．起毛．染色．還原清洗)
以與實施例1-1相同之方式獲得片狀物。獲得之片狀物之表面外觀良好，且具有柔軟之質感，耐磨耗性亦良好。
[實施例1-9]
(纖維質基材用不織布)
使用與實施例1-1相同之纖維質基材用不織布。
(纖維極細化(脫海))
以與實施例1-1相同之方式，自上述纖維質基材用不織布獲得脫海片材。
(PVA液之製備)
將皂化度99%、聚合度1400之PVA(日本合成化學股份有限公司製造之NM-14)製備成固形份10質量%之水溶液而獲得PVA液。
(PVA之賦予)
使上述PVA液含浸於脫海片材，以140℃之溫度進行10分鐘加熱乾燥，而獲得PVA之附著量相對於脫海片材之纖維質量為10質量%的PVA賦予片材。
(聚胺基甲酸乙酯液之製備)
相對於多元醇應用聚六亞甲基碳酸酯、異氰酸酯應用二環己基甲 烷二異氰酸酯之聚碳酸酯系自乳化型聚胺基甲酸乙酯液之固形份100質量份，添加增黏劑(Sannopco股份有限公司製造之SN THICKENER612)10質量份，藉由水將整體製備成聚胺基甲酸乙酯固形份20質量%之水溶液，獲得水分散型聚胺基甲酸乙酯液。
(聚胺基甲酸乙酯之賦予)
使上述聚胺基甲酸乙酯液含浸於上述賦予有PVA之脫海片材，以乾燥溫度120℃之溫度進行8分鐘熱風乾燥，進而以150℃之溫度進行2分鐘乾熱處理，藉此獲得以聚胺基甲酸乙酯之附著量相對於不織布之纖維質量成為30質量%之方式賦予有聚胺基甲酸乙酯之片材。
(PVA之去除)
以與實施例1-1相同之方式，獲得將賦予之PVA去除之片材。
(半裁．起毛．染色．還原清洗)
以與實施例1-1相同之方式獲得片狀物。獲得之片狀物之表面外觀良好，且具有柔軟之質感，耐磨耗性亦良好。
[比較例1-1]
(纖維質基材用不織布)
使用與實施例1-1相同之纖維質基材用不織布。
(纖維極細化(脫海))
以與實施例1-1相同之方式，自上述纖維質基材用不織布獲得脫 海片材。
(PVA液之製備)
將皂化度87%、聚合度500之PVA(日本合成化學股份有限公司製造之GL-05)製備成固形份10質量%之水溶液而獲得PVA液。
(PVA之賦予)
使用上述脫海片材，以與實施例1-1相同之方式，相對於脫海片材之纖維質量，獲得PVA之附著量為10質量%的PVA賦予片材。
(聚胺基甲酸乙酯液之製備)
使用與實施例1-1相同之水分散型聚胺基甲酸乙酯液。
(聚胺基甲酸乙酯之賦予)
與實施例1-1同樣地進行，以聚胺基甲酸乙酯之附著量相對於不織布之纖維質量成為30質量%之方式，而獲得賦予有聚胺基甲酸乙酯之片材。
(PVA之去除)
以與實施例1-1相同之方式，獲得將賦予之PVA去除之片材。
(半裁．起毛．染色．還原清洗)
以與實施例1-1相同之方式獲得片狀物。獲得之片狀物由於PVA之一部分溶解於水分散型聚胺基甲酸乙酯液中而未成為均勻之賦予狀態，從而表面外觀不良，即纖維之分散狀態較差，沒有立毛之緻密感， 且質感較硬。
[比較例1-2]
(纖維質基材用不織布)
使用與實施例1-1相同之纖維質基材用不織布。
(纖維極細化(脫海))
以與實施例1-1相同之方式，自上述纖維質基材用不織布獲得脫海片材。
(PVA液之製備)
將皂化度99%、聚合度500之PVA(日本合成化學股份有限公司製造之NL-05)製備成固形份10質量%之水溶液而獲得PVA液。
(PVA之賦予)
使用上述脫海片材，以與實施例1-1相同之方式，獲得PVA之附著量相對於脫海片材之纖維質量為10質量%的PVA賦予片材。
(聚胺基甲酸乙酯液之製備)
使用與實施例1-1相同之水分散型聚胺基甲酸乙酯液。
(聚胺基甲酸乙酯之賦予)
與實施例1-1同樣地進行，以聚胺基甲酸乙酯之附著量相對於不織布之纖維質量成為30質量%之方式，而獲得賦予有聚胺基甲酸乙酯之片材。
(PVA之去除)
以與實施例1-1相同之方式，獲得將賦予之PVA去除之片材。
(半裁．起毛．染色．還原清洗)
以與實施例1-1相同之方式獲得片狀物。獲得之片狀物由於PVA之一部分溶解於水分散型聚胺基甲酸乙酯液中而未成為均勻之賦予狀態，從而表面外觀不良，即纖維之分散狀態較差，沒有立毛之緻密感，且質感較硬。
[比較例1-3]
(纖維質基材用不織布)
使用與實施例1-1相同之纖維質基材用不織布。
(纖維極細化(脫海))
以與實施例1-1相同之方式，自上述纖維質基材用不織布獲得脫海片材。
(PVA液之製備)
使用與實施例1-1相同之PVA液。
(PVA之賦予)
調節含浸後之擠壓而變更PVA之附著量，除此以外，以與實施例1-1相同之方式，獲得PVA之附著量相對於脫海片材之纖維質量為55質量%的PVA賦予片材。
(聚胺基甲酸乙酯液之製備)
使用與實施例1-1相同之水分散型聚胺基甲酸乙酯液。
(聚胺基甲酸乙酯之賦予)
以與實施例1-1相同之方式，以聚胺基甲酸乙酯之附著量相對於不織布之纖維質量成為30質量%之方式，而獲得賦予有聚胺基甲酸乙酯之片材。
(PVA之去除)
以與實施例1-1相同之方式，獲得將賦予之PVA去除之片材。
(半裁．起毛．染色．還原清洗)
以與實施例1-1相同之方式獲得片狀物。獲得之片狀物雖質感柔軟，但因PVA過多，故利用聚胺基甲酸乙酯之纖維之握持不充分，且表面外觀因立毛過長而變得不良，又，耐磨耗性較差。
[比較例1-4]
不進行PVA液之製備、PVA之賦予．去除，除此以外，以與實施例1-1相同之方式獲得片狀物。獲得之片狀物之質感變硬。又，關於表面外觀，沒有立毛，為不良。
將於實施例1-1~1-9、及比較例1-1~1-4中獲得之片狀物之評價結果示於表1。
於實施例1-1~1-9中獲得之片狀物均表面外觀良好，且具有柔軟之質感，耐磨耗性亦良好。另一方面，於比較例1-1~1-4中獲得之片狀物基本上表面外觀不良，且基本上質感較硬。
[實施例2-1]
(纖維質基材用不織布)
使用共聚合有5-磺基間苯二甲酸鈉8mol%之聚對苯二甲酸乙二酯作為海成分，使用聚對苯二甲酸乙二酯作為島成分，以海成分45質量%、島成分55質量%之複合比率獲得島數36島/1長線、平均單纖維直徑17μm之海島型複合纖維。將獲得之海島型複合纖維切割成纖維長度51mm而製成短纖維，通過梳棉機及交叉鋪網機而形成纖維網，藉由針軋處理而製成不織布。將以上述方式獲得之不織布浸漬於98℃之溫度之熱水中2分鐘而使其收縮，以100℃之溫度乾燥5分鐘，製成纖維質基材用不織布。
(PVA液之製備)
將皂化度99%、聚合度1400之PVA(日本合成化學股份有限公司製造之NM-14)製備成固形份10質量%之水溶液而獲得PVA液。
(PVA之賦予)
使上述PVA液含浸於上述纖維質基材用不織布，以140℃之溫度進行10分鐘加熱乾燥，相對於纖維質基材用不織布之海島纖維之島成分質量，而獲得PVA之附著量為10質量%之PVA賦予片材。
(聚胺基甲酸乙酯液之製備)
相對於多元醇應用聚六亞甲基碳酸酯、異氰酸酯應用二環己基甲烷二異氰酸酯之聚碳酸酯系自乳化型聚胺基甲酸乙酯液之固形份100質量份，添加過硫酸銨(APS)2質量份作為感熱凝固劑，藉由水將整體製備成固形份20質量%之水溶液，獲得水分散型聚胺基甲酸乙酯液。感熱凝固溫度為72℃。
(聚胺基甲酸乙酯之賦予)
使上述聚胺基甲酸乙酯液含浸於上述賦予有PVA之片材，於100℃之溫度之濕熱環境下進行5分鐘處理後，以乾燥溫度120℃之溫度進行5分鐘熱風乾燥，進而以150℃之溫度進行2分鐘乾熱處理，以相對於不織布之島成分質量而聚胺基甲酸乙酯之附著量成為30質量%之方式，藉此獲得賦予有聚胺基甲酸乙酯之片材。
(PVA之去除)
將上述賦予有聚胺基甲酸乙酯之片材浸漬於加熱至95℃之水中進行10分鐘處理，而獲得將賦予之PVA去除之片材。
(纖維極細化(脫海))
將上述去除了PVA之片材浸漬於加熱至95℃之溫度之濃度10g/L之氫氧化鈉水溶液中進行30分鐘處理，而獲得去除海島型複合纖維之海成分之脫海片材。脫海片材表面之平均單纖維直徑為3μm。
(半裁．起毛．染色．還原清洗)
將上述脫海片材於厚度方向進行半裁，藉由使用240網目之無端砂紙之研磨對與半裁面相反之表面進行起毛處理，之後使用環形染色機(Circular)，利用分散染料進行染色，並進行還原清洗而獲得片狀物。獲得之片狀物之表面外觀良好，且具有柔軟之質感，耐磨耗性亦良好。
[實施例2-2]
(纖維質基材用不織布)
使用共聚合有5-磺基間苯二甲酸鈉8mol%之聚對苯二甲酸乙二酯作為海成分，使用聚對苯二甲酸乙二酯作為島成分，以海成分20質量%、島成分80質量%之複合比率獲得島數16島/1長線、平均單纖維直徑30μm之海島型複合纖維。將獲得之海島型複合纖維切割成纖維長度51mm而製成短纖維，通過梳棉機及交叉鋪網機而形成纖維網，藉由針軋處理而製成不織布。將以上述方式獲得之不織布浸漬於98℃之溫度之熱水中2分鐘而使其收縮，以100℃之溫度乾燥5分鐘，製成纖維質基材用不織布。
(PVA液之製備)
使用與實施例2-1相同之PVA液。
(PVA之賦予)
以與實施例2-1相同之方式獲得PVA賦予片材。
(聚胺基甲酸乙酯液之製備)
使用與實施例2-1相同之水分散型聚胺基甲酸乙酯液。
(聚胺基甲酸乙酯之賦予)
以與實施例2-1相同之方式獲得聚胺基甲酸乙酯賦予片材。
(PVA之去除)
以與實施例2-1相同之方式獲得PVA去除片材。
(纖維極細化(脫海))
針對上述去除了PVA之片材，以與實施例2-1相同之方式進行纖維極細化處理，而獲得去除海島型複合纖維之海成分之脫海片材。脫海片材表面之平均單纖維直徑為4.4μm。
(半裁．起毛．染色．還原清洗)
以與實施例2-1相同之方式獲得片狀物。獲得之片狀物之表面外觀良好，且具有柔軟之質感，耐磨耗性亦良好。
[實施例2-3]
(纖維質基材用不織布)
使用與實施例2-1相同之纖維質基材用不織布。
(PVA液之製備)
使用與實施例2-1相同之PVA液。
(PVA之賦予)
使用與實施例2-1相同之PVA液，調節含浸後之擠壓而變更PVA之附著量，除此以外，以與實施例2-1相同之方式，相對於纖維質基材用不織布之海島纖維之島成分質量，而獲得PVA之附著量為20質量%之PVA賦予片材。
(聚胺基甲酸乙酯液之製備)
使用與實施例2-1相同之水分散型聚胺基甲酸乙酯液。
(聚胺基甲酸乙酯之賦予)
以與實施例2-1相同之方式獲得聚胺基甲酸乙酯賦予片材。
(PVA之去除)
以與實施例2-1相同之方式獲得PVA去除片材。
(纖維極細化(脫海))
以與實施例2-1相同之方式獲得脫海片材。
(半裁．起毛．染色．還原清洗)
以與實施例2-1相同之方式獲得片狀物。獲得之片狀物之表面外觀良好，且具有柔軟之質感，耐磨耗性亦良好。
[實施例2-4]
(纖維質基材用不織布)
使用與實施例2-1相同之纖維質基材用不織布。
(PVA液之製備)
將皂化度99%、聚合度1100之PVA(日本合成化學股份有限公司製造之NM-11)製備成固形份10質量%之水溶液而獲得PVA液。
(PVA之賦予)
使上述PVA液含浸於上述纖維質基材用不織布，以140℃之溫度進行10分鐘加熱乾燥，相對於纖維質基材用不織布之海島纖維之島成分質量，而獲得PVA之附著量為15質量%之PVA賦予片材。
(聚胺基甲酸乙酯液之製備)
使用與實施例2-1相同之水分散型聚胺基甲酸乙酯液。
(聚胺基甲酸乙酯之賦予)
以與實施例2-1相同之方式獲得聚胺基甲酸乙酯賦予片材。
(PVA之去除)
以與實施例2-1相同之方式獲得PVA去除片材。
(纖維極細化(脫海))
以與實施例2-1相同之方式獲得脫海片材。
(半裁．起毛．染色．還原清洗)
以與實施例2-1相同之方式獲得片狀物。獲得之片狀物之表面外 觀良好，且具有柔軟之質感，耐磨耗性亦良好。
[實施例2-5]
(纖維質基材用不織布)
使用與實施例2-1相同之纖維質基材用不織布。
(PVA液之製備)
將皂化度99%、聚合度2600之PVA(日本合成化學股份有限公司製造之NH-26)製備成固形份10質量%之水溶液而獲得PVA液。
(PVA之賦予)
使上述PVA液含浸於上述纖維質基材用不織布，以140℃之溫度進行10分鐘加熱乾燥，相對於纖維質基材用不織布之海島纖維之島成分質量，而獲得PVA之附著量為5質量%之PVA賦予片材。
(聚胺基甲酸乙酯液之製備)
使用與實施例2-1相同之水分散型聚胺基甲酸乙酯液。
(聚胺基甲酸乙酯之賦予)
以與實施例2-1相同之方式獲得聚胺基甲酸乙酯賦予片材。
(PVA之去除)
以與實施例2-1相同之方式獲得PVA去除片材。
(纖維極細化(脫海))
以與實施例2-1相同之方式獲得脫海片材。
(半裁．起毛．染色．還原清洗)
以與實施例2-1相同之方式獲得片狀物。獲得之片狀物之表面外觀良好，且具有柔軟之質感，耐磨耗性亦良好。
[實施例2-6]
(纖維質基材用不織布)
使用與實施例2-1相同之纖維質基材用不織布。
(PVA液之製備)
使用與實施例2-1相同之PVA液。
(PVA之賦予)
使於實施例2-1中獲得之上述PVA液含浸於上述纖維質基材用不織布，以140℃之溫度進行10分鐘加熱乾燥，相對於纖維質基材用不織布之島成分質量，而獲得PVA之附著量為10質量%之PVA賦予片材。
(聚胺基甲酸乙酯液之製備)
使用與實施例2-1相同之水分散型聚胺基甲酸乙酯液。
(聚胺基甲酸乙酯之賦予)
使上述聚胺基甲酸乙酯液含浸於上述賦予有PVA之纖維質基材用不織布，於100℃之溫度之濕熱環境下進行5分鐘處理後，以乾燥溫度120℃之溫度進行5分鐘熱風乾燥，進而以150℃之溫度進行2分鐘乾熱處理，以相對於不織布之島成分質量而聚胺基甲酸乙酯之附著量成為30質量%之方式，藉此獲得賦予有聚胺基甲酸乙酯之片材。
(PVA之去除、纖維極細化(脫海))
將上述賦予有聚胺基甲酸乙酯之片材浸漬於加熱至溫度95℃之濃度10g/L之氫氧化鈉水溶液中進行40分鐘處理，而獲得將PVA去除而且將海島型複合纖維之海成分去除之脫海片材。脫海片材表面之平均單纖維直徑為3μm。此處，PVA之去除與脫海同時進行。
(半裁．起毛．染色．還原清洗)
以與實施例2-1相同之方式獲得片狀物。獲得之片狀物之表面外觀良好，且具有柔軟之質感，耐磨耗性亦良好。
[實施例2-7]
(纖維質基材用不織布)
使用與實施例2-1相同之纖維質基材用不織布。
(PVA液之製備)
使用與實施例2-1相同之PVA液。
(PVA之賦予)
以與實施例2-1相同之方式獲得PVA賦予片材。
(聚胺基甲酸乙酯液之製備)
相對於多元醇應用聚六亞甲基碳酸酯、異氰酸酯應用二環己基甲烷二異氰酸酯之聚碳酸酯系自乳化型聚胺基甲酸乙酯液之固形份100質量份，添加增黏劑(Sannopco股份有限公司製造之SN THICKENER612)10質量份，藉由水將整體製備成聚胺基甲酸乙酯固形份20質量%之水溶液，獲得水分散型聚胺基甲酸乙酯液。
(聚胺基甲酸乙酯之賦予)
使上述聚胺基甲酸乙酯液含浸於上述賦予有PVA之脫海片材，以乾燥溫度120℃之溫度進行8分鐘熱風乾燥，進而以150℃之溫度進行2分鐘乾熱處理，以相對於不織布之纖維質量而胺基甲酸乙酯之附著量成為30質量%之方式，藉此獲得賦予有聚胺基甲酸乙酯之片材。
(PVA之去除)
以與實施例2-1相同之方式獲得PVA去除片材。
(纖維極細化(脫海))
針對上述去除了PVA之片材，以與實施例2-1相同之方式進行纖維極細化處理，而獲得去除海島型複合纖維之海成分之脫海片材。脫海片材表面之平均單纖維直徑為3μm。
(半裁．起毛．染色．還原清洗)
以與實施例2-1相同之方式獲得片狀物。獲得之片狀物之表面外觀良好，且具有柔軟之質感，耐磨耗性亦良好。
[比較例2-1]
(纖維質基材用不織布)
使用與實施例2-1相同之纖維質基材用不織布。
(PVA液之製備)
將皂化度87%、聚合度500之PVA(日本合成化學股份有限公司製造之GL-05)製備成固形份10質量%之水溶液而獲得PVA液。
(PVA之賦予)
使用上述之PVA液，除此以外，以與實施例2-1相同之方式獲得PVA賦予片材。
(聚胺基甲酸乙酯液之製備)
使用與實施例2-1相同之水分散型聚胺基甲酸乙酯液。
(聚胺基甲酸乙酯之賦予)
以與實施例2-1相同之方式獲得聚胺基甲酸乙酯賦予片材。
(PVA之去除)
以與實施例2-1相同之方式獲得PVA去除片材。
(纖維極細化(脫海))
以與實施例2-1相同之方式獲得脫海片材。
(半裁．起毛．染色．還原清洗)
以與實施例2-1相同之方式獲得片狀物。獲得之片狀物由於PVA之一部分溶解於水分散型聚胺基甲酸乙酯液中而未成為均勻之賦予狀態，從而表面外觀不良，即纖維之分散狀態較差，沒有立毛之緻密感，且質感較硬。
[比較例2-2]
(纖維質基材用不織布)
使用與實施例2-1相同之纖維質基材用不織布。
(PVA液之製備)
將皂化度99%、聚合度500之PVA(日本合成化學股份有限公司製造之NL-05)製備成固形份10質量%之水溶液而獲得PVA液。
(PVA之賦予)
使用上述之PVA液，除此以外，以與實施例2-1相同之方式獲得PVA賦予片材。
(聚胺基甲酸乙酯液之製備)
使用與實施例2-1相同之水分散型聚胺基甲酸乙酯液。
(聚胺基甲酸乙酯之賦予)
以與實施例2-1相同之方式獲得聚胺基甲酸乙酯賦予片材。
(PVA之去除)
以與實施例2-1相同之方式獲得PVA去除片材。
(纖維極細化(脫海))
以與實施例2-1相同之方式獲得脫海片材。
(半裁．起毛．染色．還原清洗)
以與實施例2-1相同之方式獲得片狀物。獲得之片狀物由於PVA之一部分溶解於水分散型聚胺基甲酸乙酯液中而未成為均勻之賦予狀態，從而表面外觀不良，即纖維之分散狀態較差，沒有立毛之緻密感，且質感較硬。
[比較例2-3]
(纖維質基材用不織布)
使用與實施例2-1相同之纖維質基材用不織布。
(PVA液之製備)
使用與實施例2-1相同之PVA液。
(PVA之賦予)
使用與實施例2-1相同之PVA液，調節含浸後之擠壓而變更PVA 之附著量，除此以外，以與實施例2-1相同之方式，相對於纖維質基材用不織布之海島纖維之島成分質量，而獲得PVA之附著量為55質量%之PVA賦予片材。
(聚胺基甲酸乙酯液之製備)
使用與實施例2-1相同之水分散型聚胺基甲酸乙酯液。
(聚胺基甲酸乙酯之賦予)
以與實施例2-1相同之方式獲得聚胺基甲酸乙酯賦予片材。
(PVA之去除)
以與實施例2-1相同之方式獲得PVA去除片材。
(纖維極細化(脫海))
以與實施例2-1相同之方式獲得脫海片材。
(半裁．起毛．染色．還原清洗)
以與實施例2-1相同之方式獲得片狀物。獲得之片狀物雖質感柔軟，但因PVA過多，故利用聚胺基甲酸乙酯之纖維之握持不充分，且表面外觀因立毛過長而變得不良，又，耐磨耗性較差。
[比較例2-4]
不進行PVA液之製備、PVA之賦予．去除，除此以外，以與實施例2-1相同之方式獲得片狀物。獲得之片狀物之質感變硬。又，關於 表面外觀，沒有立毛，為不良。
將於實施例2-1~2-7、及比較例2-1~2-4中獲得之片狀物之評價結果示於表2。
於實施例2-1~2-7中獲得之片狀物均表面外觀良好，且具有柔軟之質感，並且耐磨耗性亦良好。另一方面，於比較例2-1~2-4中獲得之片狀物基本上表面外觀不良，且基本上質感較硬。
[實施例3-1]
(纖維質基材用不織布)
使用共聚合有5-磺基間苯二甲酸鈉8mol%之聚對苯二甲酸乙二酯作為海成分，使用聚對苯二甲酸乙二酯作為島成分，以海成分45質量%、島成分55質量%之複合比率獲得島數36島/1長線、平均單纖維直徑17μm之海島型複合纖維。將獲得之海島型複合纖維切割成纖維長度51mm而製成短纖維，通過梳棉機及交叉鋪網機而形成纖維網，藉由針軋處理而製成不織布。將以上述方式獲得之不織布浸漬於溫度98℃之熱水中2分鐘而使其收縮，以100℃之溫度乾燥5分鐘，製成纖維質基材用不織布。
(第1階段聚胺基甲酸乙酯液之製備)
相對於多元醇應用聚醚雙醇、異氰酸酯應用二環己基甲烷二異氰酸酯之聚醚系強制乳化型聚胺基甲酸乙酯液之固形份100質量份，添加硫酸鎂2質量份作為感熱凝固劑，藉由水將整體製備成固形份20質量%之水溶液而獲得水分散型聚胺基甲酸乙酯液。感熱凝固溫度為64℃。
(第1階段聚胺基甲酸乙酯之賦予)
使上述第1階段聚胺基甲酸乙酯液含浸於上述纖維質基材用不織 布，於100℃之溫度之濕熱環境下進行5分鐘處理後，以乾燥溫度120℃之溫度進行5分鐘熱風乾燥，進而以150℃之溫度進行2分鐘乾熱處理，以相對於不織布之島成分質量而第1階段聚胺基甲酸乙酯之附著量成為3質量%之方式，藉此獲得賦予有第1階段聚胺基甲酸乙酯之片材。
(纖維極細化(脫海))
將上述聚胺基甲酸乙酯賦予片材浸漬於加熱至溫度95℃之濃度10g/L之氫氧化鈉水溶液中進行30分鐘處理，而獲得去除海島型複合纖維之海成分之脫海片材。脫海片材表面之平均單纖維直徑為3μm。
(PVA液之製備)
將皂化度99%、聚合度1400之PVA(日本合成化學股份有限公司製造之NM-14)製備成固形份10質量%之水溶液而獲得PVA液。
(PVA之賦予)
使上述PVA液含浸於上述脫海片材，以140℃之溫度進行10分鐘加熱乾燥，相對於脫海片材之纖維質量，而獲得PVA之附著量為10質量%的PVA賦予片材。
(第2階段聚胺基甲酸乙酯液之製備)
相對於多元醇應用聚六亞甲基碳酸酯、異氰酸酯應用二環己基甲烷二異氰酸酯之聚碳酸酯系自乳化型聚胺基甲酸乙酯液之固形份100質量份，添加過硫酸銨(APS)2質量份作為感熱凝固劑，藉由水將整體 製備成固形份20質量%之水溶液而獲得水分散型聚胺基甲酸乙酯液。 感熱凝固溫度為72℃。
(第2階段聚胺基甲酸乙酯之賦予)
使上述第2階段聚胺基甲酸乙酯液含浸於上述賦予有PVA之脫海片材，於100℃之溫度之濕熱環境下進行5分鐘處理後，以乾燥溫度120℃之溫度進行5分鐘熱風乾燥，進而以150℃之溫度進行2分鐘乾熱處理，以相對於不織布之纖維質量，而第2階段聚胺基甲酸乙酯之附著量成為30質量%之方式，藉此獲得賦予有第2階段聚胺基甲酸乙酯之片材。
(PVA之去除)
將上述賦予有第2階段聚胺基甲酸乙酯之片材浸漬於加熱至95℃之水中進行10分鐘處理，而獲得PVA去除片材。
(半裁．起毛．染色．還原清洗)
將上述去除了PVA之片材於厚度方向進行半裁，藉由使用240網目之無端砂紙之研磨對與半裁面相反之表面進行起毛處理，之後使用環形染色機(Circular)，利用分散染料進行染色，並進行還原清洗而獲得片狀物。所獲得之片狀物之表面外觀良好，且具有柔軟之質感，耐磨耗性亦良好。
[實施例3-2]
(纖維質基材用不織布)
使用共聚合有5-磺基間苯二甲酸鈉8mol%之聚對苯二甲酸乙二酯作為海成分，使用聚對苯二甲酸乙二酯作為島成分，以海成分20質量%、島成分80質量%之複合比率獲得島數16島/1長線、平均單纖維直徑30μm之海島型複合纖維。將獲得之海島型複合纖維切割成纖維長度51mm而製成短纖維，通過梳棉機及交叉鋪網機而形成纖維網，藉由針軋處理而製成不織布。將以上述方式獲得之不織布浸漬於98℃之溫度之熱水中2分鐘而使其收縮，以100℃之溫度乾燥5分鐘，製成纖維質基材用不織布。
(第1階段聚胺基甲酸乙酯液之製備)
使用與實施例3-1相同之第1階段聚胺基甲酸乙酯。
(第1階段聚胺基甲酸乙酯之賦予)
以與實施例3-1相同之方式獲得第1階段聚胺基甲酸乙酯賦予片材。
(纖維極細化(脫海))
以與實施例3-1相同之方式獲得脫海片材。脫海片材表面之平均單纖維直徑為4.4μm。
(PVA液之製備)
使用與實施例3-1相同之PVA液。
(PVA之賦予)
以與實施例3-1相同之方式獲得PVA賦予片材。
(第2階段聚胺基甲酸乙酯液之製備)
使用與實施例3-1相同之第2階段聚胺基甲酸乙酯液。
(第2階段聚胺基甲酸乙酯之賦予)
以與實施例3-1相同之方式獲得第2階段聚胺基甲酸乙酯賦予片材。
(PVA之去除)
以與實施例3-1相同之方式獲得PVA去除片材。
(半裁．起毛．染色．還原清洗)
以與實施例3-1相同之方式獲得片狀物。獲得之片狀物之表面外觀良好，且具有柔軟之質感，耐磨耗性亦良好。
[實施例3-3]
(纖維質基材用不織布)
使用與實施例3-1相同之纖維質基材用不織布。
(第1階段用聚胺基甲酸乙酯液之製備)
使用與實施例3-1相同之第1階段聚胺基甲酸乙酯液。
(第1階段聚胺基甲酸乙酯之賦予)
以與實施例3-1相同之方式獲得第1階段聚胺基甲酸乙酯賦予片材。
(纖維極細化(脫海))
以與實施例3-1相同之方式獲得脫海片材。
(PVA液之製備)
將皂化度99%、聚合度1100之PVA(日本合成化學股份有限公司製造之NM-11)製備成固形份10質量%之水溶液而獲得PVA液。
(PVA之賦予)
使上述PVA液含浸於上述脫海片材，以140℃之溫度進行10分鐘加熱乾燥，而獲得PVA之附著量相對於脫海片材之纖維質量為15質量%的PVA賦予片材。
(第2階段聚胺基甲酸乙酯液之製備)
使用與實施例3-1相同之第2階段聚胺基甲酸乙酯液。
(第2階段聚胺基甲酸乙酯之賦予)
以與實施例3-1相同之方式獲得第2階段聚胺基甲酸乙酯賦予片材。
(PVA之去除)
以與實施例3-1相同之方式獲得PVA去除片材。
(半裁．起毛．染色．還原清洗)
以與實施例3-1相同之方式獲得片狀物。獲得之片狀物之表面外觀良好，且具有柔軟之質感，耐磨耗性亦良好。
[實施例3-4]
(纖維質基材用不織布)
使用與實施例3-1相同之纖維質基材用不織布。
(第1階段用聚胺基甲酸乙酯液之製備)
使用與實施例3-1相同之第1階段聚胺基甲酸乙酯液。
(第1階段聚胺基甲酸乙酯之賦予)
以與實施例3-1相同之方式獲得第1階段聚胺基甲酸乙酯賦予片材。
(纖維極細化(脫海))
以與實施例3-1相同之方式獲得脫海片材。
(PVA液之製備)
將皂化度99%、聚合度2600之PVA(日本合成化學股份有限公司製造之NH-26)製備成固形份10質量%之水溶液而獲得PVA液。
(PVA之賦予)
使上述PVA液含浸於上述脫海片材，以140℃之溫度進行10分鐘加熱乾燥，而獲得PVA之附著量相對於脫海片材之纖維質量為5質量%的PVA賦予片材。
(第2階段聚胺基甲酸乙酯液之製備)
使用與實施例3-1相同之第2階段聚胺基甲酸乙酯液。
(第2階段聚胺基甲酸乙酯之賦予)
以與實施例3-1相同之方式獲得第2階段聚胺基甲酸乙酯賦予片材。
(PVA之去除)
以與實施例3-1相同之方式獲得PVA去除片材。
(半裁．起毛．染色．還原清洗)
以與實施例3-1相同之方式獲得片狀物。獲得之片狀物之表面外觀良好，且具有柔軟之質感，耐磨耗性亦良好。
[實施例3-5]
(纖維質基材用不織布)
使用與實施例3-1相同之纖維質基材用不織布。
(第1階段用聚胺基甲酸乙酯液之製備)
使用與實施例3-1相同之第1階段聚胺基甲酸乙酯液。
(第1階段聚胺基甲酸乙酯之賦予)
以與實施例3-1相同之方式獲得第1階段聚胺基甲酸乙酯賦予片材。
(纖維極細化(脫海))
以與實施例3-1相同之方式獲得脫海片材。
(PVA液之製備)
使用與實施例3-1相同之PVA液。
(PVA之賦予)
以與實施例3-1相同之方式獲得PVA賦予片材。
(第2階段聚胺基甲酸乙酯液之製備)
相對於多元醇應用聚六亞甲基碳酸酯、異氰酸酯應用二環己基甲烷二異氰酸酯之聚碳酸酯系自乳化型聚胺基甲酸乙酯液之固形份100質量份，添加增黏劑(Sannopco股份有限公司製造之SN THICKENER612)10質量份，藉由水將整體製備成聚胺基甲酸乙酯固形份20質量%之水溶液，獲得水分散型聚胺基甲酸乙酯液。
(第2階段聚胺基甲酸乙酯之賦予)
使上述聚胺基甲酸乙酯液含浸於上述賦予有PVA之脫海片材，以乾燥溫度120℃之溫度進行8分鐘熱風乾燥，進而以150℃之溫度進行 2分鐘乾熱處理，以相對於不織布之纖維質量而聚胺基甲酸乙酯之附著量成為30質量%之方式，藉此獲得賦予有聚胺基甲酸乙酯之片材。
(PVA之去除)
以與實施例3-1相同之方式獲得PVA去除片材。
(半裁．起毛．染色．還原清洗)
以與實施例3-1相同之方式獲得片狀物。獲得之片狀物之表面外觀良好，且具有柔軟之質感，耐磨耗性亦良好。
[比較例3-1]
(纖維質基材用不織布)
使用與實施例3-1相同之纖維質基材用不織布。
(第1階段聚胺基甲酸乙酯液之製備)
使用與實施例3-1相同之第1階段聚胺基甲酸乙酯。
(第1階段聚胺基甲酸乙酯之賦予)
以與實施例3-1相同之方式獲得第1階段聚胺基甲酸乙酯賦予片材。
(纖維極細化(脫海))
以與實施例3-1相同之方式獲得脫海片材。
(PVA液之製備)
將皂化度87%、聚合度500之PVA(日本合成化學股份有限公司製造之GL-05)製備成固形份10質量%之水溶液而獲得PVA液。
(PVA之賦予)
使上述PVA液含浸於上述脫海片材，以140℃之溫度進行10分鐘加熱乾燥，而獲得PVA之附著量相對於脫海片材之纖維質量為10質量%的PVA賦予片材。
(第2階段聚胺基甲酸乙酯液之製備)
使用與實施例3-1相同之第2階段聚胺基甲酸乙酯液。
(第2階段聚胺基甲酸乙酯之賦予)
以與實施例3-1相同之方式獲得第2階段聚胺基甲酸乙酯賦予片材。
(PVA之去除)
以與實施例3-1相同之方式獲得PVA去除片材。
(半裁．起毛．染色．還原清洗)
以與實施例3-1相同之方式獲得片狀物。所獲得之片狀物由於PVA之一部分溶解於水分散型聚胺基甲酸乙酯液中而未成為均勻之賦予狀態，從而表面外觀不良，即纖維之分散狀態較差，沒有立毛之緻密感，且質感較硬。
[比較例3-2]
(纖維質基材用不織布)
使用與實施例3-1相同之纖維質基材用不織布。
(第1階段聚胺基甲酸乙酯液之製備)
使用與實施例3-1相同之第1階段聚胺基甲酸乙酯。
(第1階段聚胺基甲酸乙酯之賦予)
以與實施例3-1相同之方式獲得第1階段聚胺基甲酸乙酯賦予片材。
(纖維極細化(脫海))
以與實施例3-1相同之方式獲得脫海片材。
(PVA液之製備)
將皂化度99%、聚合度500之PVA(日本合成化學股份有限公司製造之NL-05)製備成固形份10質量%之水溶液而獲得PVA液。
(PVA之賦予)
使上述PVA液含浸於上述脫海片材，以140℃之溫度進行10分鐘加熱乾燥，而獲得PVA之附著量相對於脫海片材之纖維質量為10質量%的PVA賦予片材。
(第2階段聚胺基甲酸乙酯液之製備)
使用與實施例3-1相同之第2階段聚胺基甲酸乙酯液。
(第2階段聚胺基甲酸乙酯之賦予)
以與實施例3-1相同之方式獲得第2階段聚胺基甲酸乙酯賦予片材。
(PVA之去除)
以與實施例3-1相同之方式獲得PVA去除片材。
(半裁．起毛．染色．還原清洗)
以與實施例3-1相同之方式獲得片狀物。所獲得之片狀物由於PVA之一部分溶解於水分散型聚胺基甲酸乙酯液中而未成為均勻之賦予狀態，從而表面外觀不良，即纖維之分散狀態較差，沒有立毛之緻密感，且質感較硬。
[比較例3-3]
(纖維質基材用不織布)
使用與實施例3-1相同之纖維質基材用不織布。
(第1階段聚胺基甲酸乙酯液之製備)
使用與實施例3-1相同之第1階段聚胺基甲酸乙酯。
(第1階段聚胺基甲酸乙酯之賦予)
以與實施例3-1相同之方式獲得第1階段聚胺基甲酸乙酯賦予片材。
(纖維極細化(脫海))
以與實施例3-1相同之方式獲得脫海片材。
(PVA液之製備)
使用與實施例3-1相同之PVA液。
(PVA之賦予)
使用與實施例3-1相同之PVA液，調節含浸後之擠壓而變更PVA之附著量，除此以外，以與實施例3-1相同之方式，相對於脫海片材之纖維質量，而獲得PVA之附著量為55質量%的PVA賦予片材。
(第2階段聚胺基甲酸乙酯液之製備)
使用與實施例3-1相同之第2階段聚胺基甲酸乙酯液。
(第2階段聚胺基甲酸乙酯之賦予)
以與實施例3-1相同之方式獲得第2階段聚胺基甲酸乙酯賦予片材。
(PVA之去除)
以與實施例3-1相同之方式獲得PVA去除片材。
(半裁．起毛．染色．還原清洗)
以與實施例3-1相同之方式獲得片狀物。所獲得之片狀物雖質感柔軟，但因PVA過多，故利用聚胺基甲酸乙酯之纖維之握持不充分，且表面外觀因立毛過長而變得不良，又，耐磨耗性較差。
[比較例3-4]
不進行PVA液之製備、PVA之賦予．去除，除此以外，以與實施例3-1相同之方式獲得片狀物。獲得之片狀物之質感變硬。又，關於表面外觀，沒有立毛，為不良。
將於實施例3-1~3-5、及比較例3-1~3-4中獲得之片狀物之評價結果示於表3。
於實施例3-1~3-5中獲得之片狀物均表面外觀良好，且具有柔軟之質感，耐磨耗性亦良好。另一方面，於比較例3-1~3-4中獲得之片狀物基本上表面外觀不良，且基本上質感較硬。
(產業上之可利用性)
藉由本發明獲得之片狀物可較佳地用作如下材料：作為傢俱、椅子及壁材、或汽車、電車及航空器等車輛室內之座位、頂棚及內飾等之表皮材的具有非常優美之外觀之內飾材料；襯衫、外套、輕便鞋、運動鞋、男鞋及女鞋等鞋之鞋幫、邊角料等、皮包、皮帶、錢包等、及用於該等之一部分之衣料用材料；拭布、研磨布及CD幕簾等工業用材料。

Claims (9)

  1. 一種片狀物之製造方法，其特徵在於依序進行下述之a、b、c之步驟：a.向纖維質基材賦予相對於纖維質基材所含有之纖維質量為0.1~50質量%之皂化度為98%以上且聚合度為800~3500之聚乙烯醇的步驟，b.向該賦予有聚乙烯醇之纖維質基材賦予水分散型聚胺基甲酸乙酯之步驟，及c.自該賦予有水分散型聚胺基甲酸乙酯之纖維質基材去除聚乙烯醇之步驟。
  2. 如申請專利範圍第1項之片狀物之製造方法，其中，上述步驟a、b、c之纖維質基材以平均單纖維直徑0.3~7μm之極細纖維或極細纖維顯現型纖維為主構成成分，於上述纖維質基材以極細纖維為主構成成分之情形時，於賦予上述聚乙烯醇前進行使上述極細纖維自極細纖維顯現型纖維顯現之步驟；於上述纖維質基材以極細纖維顯現型纖維為主構成成分之情形時，於去除上述聚乙烯醇後、或者於賦予上述水分散型聚胺基甲酸乙酯後，與去除上述聚乙烯醇同時進行使極細纖維自上述極細纖維顯現型纖維顯現之步驟。
  3. 如申請專利範圍第2項之片狀物之製造方法，其中，使極細纖維顯現之步驟為利用鹼性水溶液進行處理之步驟。
  4. 如申請專利範圍第1至3項中任一項之片狀物之製造方法，其中，上述步驟a、b、c之階段中之纖維質基材以平均單纖維直徑0.3~7μm之極細纖維為主構成成分，於上述步驟a之前通過使極細纖維自以極細纖維顯現型纖維為主構成成分之纖維質基材顯現的步驟。
  5. 如申請專利範圍第1至3項中任一項之片狀物之製造方法，其中，上述步驟a、b、c之階段中之纖維質基材以平均單纖維直徑0.3~7μm之極細纖維為主構成成分，於上述步驟a之前，向以極細纖維顯現型纖維為主構成成分之纖維質基材賦予水分散型聚胺基甲酸乙酯，使上述極細纖維自上述賦予有水分散型聚胺基甲酸乙酯之纖維質基材顯現後，通過上述步驟a。
  6. 如申請專利範圍第1至3項中任一項之片狀物之製造方法，其中，上述步驟a、b、c之階段中之纖維質基材以極細纖維顯現型纖維為主構成成分，於上述步驟c後或者同時，進行使平均單纖維直徑為0.3~7μm之極細纖維自上述以極細纖維顯現型纖維為主構成成分之纖維質基材顯現之步驟。
  7. 如申請專利範圍第1至3項中任一項之片狀物之製造方法，其中，上述聚乙烯醇之抗張力為400~800kg/cm2。
  8. 如申請專利範圍第1至3項中任一項之片狀物之製造方法，其中，纖維質基材係平均單纖維直徑0.3~7μm之極細纖維或極細纖維顯現型纖維與織物及/或編物絡合一體化而成。
  9. 一種片狀物，係藉由申請專利範圍第1至8項中任一項之製造方法所得者，其特徵在於密度為0.2~0.7g/cm3。
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