JP7163959B2 - シート状物の製造方法 - Google Patents
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Description
(1)極細繊維発現型繊維を主構成成分とする繊維質基材に、以下の特徴を有するポリビニルアルコールの水溶液であるポリビニルアルコール水溶液を付与することにより、繊維質基材に含まれる繊維質量に対して前記ポリビニルアルコールを0.1~50質量%付与させる、ポリビニルアルコール付与工程、
(ポリビニルアルコール:けん化度が90%以上で、重水溶媒中、13C-NMRで測定される立体規則性評価において、rrr組成存在比率が14.5%以上である。)
(2)前記工程の後に、前記繊維質基材の極細繊維発現型繊維を平均単繊維直径が0.1~10μmの極細繊維にする、極細繊維発現工程、
(3)前記工程の後に、前記ポリビニルアルコールが付与された前記繊維質基材に、水分散型ポリウレタンを付与する、ポリウレタン付与工程、
(4)前記工程の後に、前記水分散型ポリウレタンが付与された繊維質基材から、前記ポリビニルアルコールを除去する、ポリビニルアルコール除去工程。
(1)極細繊維発現型繊維を主構成成分とする繊維質基材に、以下の特徴を有するポリビニルアルコールの水溶液であるポリビニルアルコール水溶液を付与することにより、繊維質基材に含まれる繊維質量に対して前記ポリビニルアルコールを0.1~50質量%付与させる、ポリビニルアルコール付与工程、
(ポリビニルアルコール:けん化度が90%以上で、重水溶媒中、13C-NMRで測定される立体規則性評価において、rrr組成存在比率が14.5%以上である。)
(2)前記工程の後に、前記繊維質基材の極細繊維発現型繊維を平均単繊維直径が0.1~10μmの極細繊維にする、極細繊維発現工程、
(3)前記工程の後に、前記ポリビニルアルコールが付与された前記繊維質基材に、水分散型ポリウレタンを付与する、ポリウレタン付与工程、
(4)前記工程の後に、前記水分散型ポリウレタンが付与された繊維質基材から、前記ポリビニルアルコールを除去する、ポリビニルアルコール除去工程。
本発明のシート状物の製造方法では前記(1)~(4)の工程をこの順に行う。極細繊維発現型繊維を主構成成分とする繊維質基材に前記のポリビニルアルコール水溶液を付与した後に、極細繊維発現型繊維(例えば海島型繊維)から、極細繊維を発現する工程(例えば脱海工程)を行い、次いでポリビニルアルコールが付与された極細繊維を主構成成分とする繊維質基材に水分散型ポリウレタン液を付与し、さらにその繊維質基材からポリビニルアルコールを除去する。繊維とポリウレタンの間に、除去されたポリビニルアルコールと除去された海成分とに由来する大きな空隙が生じる。さらに部分的にポリウレタンが極細繊維を直接把持することで、優美な外観および柔軟な風合いとともに、良好な耐摩耗性を発現させることができる。
まず、第1の工程である、極細繊維発現型繊維を主構成成分とする繊維質基材に、以下の特徴を有するポリビニルアルコールの水溶液であるポリビニルアルコール水溶液を付与することにより、繊維質基材に含まれる繊維質量に対して該ポリビニルアルコールを0.1~50質量%付与させる、ポリビニルアルコール付与工程について述べる。ここで使用するポリビニルアルコールはけん化度が90%以上で、rrr組成存在比率が14.5%以上である。
(1)ポリビニルアルコールを秤量し、三角フラスコに入れ、水とフェノールフタレイン溶液を加え、90℃以上の温度で完全に溶解させる。
(2)室温まで放冷後、水酸化ナトリウム水溶液をビュレットにて加え、よく振り混ぜた後、室温で2時間以上保持する。ここでケン化度が97%未満の場合は0.5mol/L、97%以上の場合は0.1mol/Lの水酸化ナトリウム水溶液を使用する。
(3)水酸化ナトリウム水溶液と同じモル濃度(単位mol/L)の硫酸または塩酸を水酸化ナトリウム水溶液と同量ビュレットにて加え、よく振り混ぜる。
(4)水酸化ナトリウム水溶液で微紅色になるまで滴定する。
(5)ポリビニルアルコールを加えない空試験を実施する。
(6)下記式よりけん化度Hを算出する。
X1:残存酢酸基に相当する酢酸量(%)
X2:残存酢酸基(mol%)
H:けん化度(mol%)
a:(4)での水酸化ナトリウム水溶液の使用量(mL)
b:(5)の空試験での水酸化ナトリウム水溶液の使用量(mL)
f:水酸化ナトリウム水溶液のファクター
D:水酸化ナトリウム水溶液の濃度(mol/L)
S:ポリビニルアルコール採取量(g)
P:ポリビニルアルコールの純分(%)。
X1:残存カルボン酸基に相当するカルボン酸量(%)
X2:残存カルボン酸基(mol%)
X2を求める式の60.05(酢酸の分子量)に代えてカルボン酸ビニルエステルを構成するカルボン酸の分子量を使用する。
(1)ポリビニルアルコールを三角フラスコに入れ、メタノールを加えた後、水酸化ナトリウム水溶液を加えてかき混ぜる。
(2)40±2℃の水浴中で1時間加熱し、残存カルボン酸基を完全にけん化する。
(3)メタノールで洗浄し、水酸化ナトリウムおよびカルボン酸ナトリウムを除去し、105±2℃の温度で1時間乾燥する。
(4)(3)で得られた試料を量り採り、水を加えて加熱溶解し、室温まで放冷後、ろ過する。
(5)(4)のろ液の30.0±0.1℃で同温度の水に対する相対粘度をオストワルド粘度計を用いて求める。
(6)粘度を測定したろ液の濃度を105±2℃で4時間以上乾燥させて求める。
(7)下式より平均重合度PAを算出する。
W2:乾燥後の試料と蒸発皿の質量(g)
W3:蒸発皿の質量(g)
V:ろ液の容量(mL)
PA:平均重合度
[η]:極限粘度
ηrel:相対粘度
t0:水の落下秒数(s)
t1:試験溶液の落下秒数(s)
(8)得られた平均重合度の小数点以下を丸めて整数とする。その値をn+50*mとして表現する。nは0~49の整数。mはゼロ以上の整数。nが0~24の場合平均重合度を50*mとする。nが25~49の場合、平均重合度を50*(m+1)とする。
(1)ポリビニルアルコールを秤量し、三角フラスコに入れる。これを3つ用意する。
(2)濃度が3.8質量%、4.0質量%、4.2質量%になるようにそれぞれ水を加え、完全に加熱溶解し、20℃の温度まで放冷し、完全に脱泡する。
(3)回転粘度計を用いて、20.0±0.1℃の温度における粘度を測定する。
(4)測定に使用した液の濃度(質量%)を測定し、縦軸に粘度、横軸に濃度を取ったグラフを作成し、濃度4質量%における粘度(mPa・s)を求める。
(1)ポリビニルアルコールを秤量し、アルミニウム製容器に入れる。
(2)ガラス転移温度では20℃/分、融解温度では10℃/分の加熱速度でDSC曲線を得て、DSC曲線からそれぞれの温度を読み取る。
ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレートおよびポリ乳酸などのポリエステル。
ポリアミド6やポリアミド66などのポリアミド;アクリル;ポリエチレン;ポリプロピレン。および熱可塑性セルロースなどの溶融紡糸可能な熱可塑性樹脂。
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレンなどの炭化水素の付加重合体。
スルホイソフタル酸ナトリウムやポリエチレングリコールなどを共重合した共重合ポリエステル。ポリ乳酸。ポリビニルアルコール。
次に、第2の工程である、極細繊維発現型繊維を含むとする繊維質基材から、平均単繊維直径が0.1~10μmの極細繊維を発現する、極細繊維発現工程について述べる。
(1)繊維質基材、脱海シート、シート状物から、試料となる部分を切り出す。
(2)試料について、繊維を含む厚さ方向に垂直な断面3個を、走査型電子顕微鏡(SEM)を用いて3000倍で観察し、断面1個につき30μm×30μmの視野内で無作為に抽出した50本の極細繊維の単繊維直径をμm単位で、小数第1位まで測定する。
(3)断面3個の合計150本の単繊維の直径を測定し、平均値を小数第1位までで算出する。
(4)ただし、繊維径が50μmを超える繊維が混在している場合には、当該繊維は極細繊維に明らかに該当しないものとして平均繊維径の測定対象から除外するものとする。また、極細繊維が異形断面の場合、まず単繊維の断面積(S)を測定し、当該断面積に相当する円の直径(D)を以下のとおり算出することによって、単繊維の直径を求めた。これを母集団とした平均値を算出し、平均単繊維直径とすることとする。
次に、第3の工程である、ポリビニルアルコールが付与された極細繊維を主構成成分とする繊維質基材に水分散型ポリウレタンを付与する、ポリウレタン付与工程について述べる。
直鎖アルキレングリコールとして、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,4-ブタンジオール、1,5-ペンタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、1,9-ノナンジオール、1,10-デカンジオールなど。
分岐アルキレングリコールとして、ネオペンチルグリコール、3-メチル-1,5-ペンタンジオール、2,4-ジエチル-1,5-ペンタンジオール、2-メチル-1,8-オクタンジオールなど。
その他には1,4-シクロヘキサンジオールなどの脂環族ジオール、ビスフェノールAなどの芳香族ジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、およびペンタエリスリトールなど。
次に、第4の工程である、ポリビニルアルコールと水分散型ポリウレタンが付与された極細繊維とを含む繊維質基材からポリビニルアルコールを除去する工程について述べる。
前記の製造方法によって得られるシート状物は、優美な外観と柔軟な風合いを達成し、かつ良好な耐摩耗性を有するものである。
5級:均一な繊維の立毛があり、繊維の分散状態は良好で、外観は良好である。
4級:5級と3級の間の評価である。
3級:繊維の分散状態はやや良くない部分があるが、繊維の立毛はあり、外観はまずまず良好である。
2級:3級と1級の間の評価である。
1級:全体的に繊維の分散状態は非常に悪い、または繊維の立毛が長く、外観は不良である。
(1)タテ方向とヨコ方向へそれぞれ2cm×15cmの試験片を作成する。
(2)45°の斜面を有する水平台に置く。
(3)試験片を滑らせて試験片の一端の中央点が斜面と接したときの他端の位置をスケールによって読む。
(4)このときの試験片が移動した長さを(mm)で表し、試験片5枚でのその移動長さの平均値を求め、剛軟度(mm)とする。
(1)シート状物の円形サンプル(直径45mm)を切り出し、質量を測定する。
(2)ポリアミド6からなる直径0.4mmのポリアミド繊維を、繊維の長手方向に垂直に長さ11mmに切ったものを100本そろえて束とし、前記の束を直径110mmの円内に6重の同心円状に97個(中心に1個、直径17mmの円に6個、直径37mmの円に13個、直径55mmの円に19個、直径74mmの円に26個、直径90mmの円に32個、それぞれの円において等間隔に)配置した円形ブラシ(ナイロン糸9700本)を用い、荷重8ポンド(約3629g)、回転速度65rpm、回転回数50回の条件で、シート状物の円形サンプル(直径45mm)の表面を摩耗せしめる。
(3)摩耗後のサンプル質量を測定し、摩耗前後のサンプルの質量変化を算出する。
(4)5サンプルの質量変化の平均値である摩耗減量(mg)を耐摩耗性とした。
以下に評価方法について、詳細に説明するが、各物性の測定において特段の記載がないものは、上で説明した方法に基づいて測定を行ったものである。
(1)ポリビニルアルコールの立体規則性
ストレートチューブに、ポリビニルアルコール10mgを重水(D2O)1mLに80℃の温度で溶解させた試料を入れ、測定温度80℃、共鳴周波数100MHz、積算回数20000回以上で13C-NMR測定を行った。測定には、JEOL RESONANCE社製ECA400を用いた。
(2)平均単繊維直径
走査型電子顕微鏡として、キーエンス社製VE-7800型を用いた。
(繊維質基材用不織布形成工程)
海成分として、5-スルホイソフタル酸ナトリウムを8mol%共重合したポリエチレンテレフタレート、島成分として、ポリエチレンテレフタレートを準備した。海成分45質量%、島成分55質量%の複合比率で、島数36島/1フィラメント、平均単繊維直径17μmの海島型複合繊維を得た。得られた海島型複合繊維を繊維長51mmにカットしてステープルとした。それをカードおよびクロスラッパーを通して繊維ウェブを形成し、ニードルパンチ処理により、不織布とした。このようにして得られた不織布を、98℃の温度の湯中に2分間浸漬させて収縮させ、100℃の温度で5分間乾燥させ、繊維質基材用不織布とした。
ポリ酢酸ビニルから得られたけん化度98%、rrr組成存在比率15.5%、重合度450のポリビニルアルコールを準備した。それを25℃の水に添加し、90℃まで昇温後、2時間攪拌しながら90℃を保持して、固形分10質量%の水溶液に調製し、ポリビニルアルコール水溶液を得た。
上記の繊維質基材用不織布に上記のポリビニルアルコール水溶液を含浸させ、140℃の温度で10分間加熱乾燥後、160℃の温度で5分間加熱処理を行った。繊維質基材用不織布の繊維質量に対するポリビニルアルコールの付着量が30質量%のポリビニルアルコール付与シートを得た。
上記のポリビニルアルコール付与シートを60℃の温度に加熱した濃度10g/Lの水酸化ナトリウム水溶液に浸漬して30分間処理を行い、海島型複合繊維の海成分を除去した脱海シートを得た。脱海シート断面の平均単繊維直径は、3μmであった。
ポリオールにポリヘキサメチレンカーボネートを適用し、イソシアネートにジシクロヘキシルメタンジイソシアネートを適用したポリカーボネート系自己乳化型ポリウレタン液の固形分100質量部に対して、感熱凝固剤として硫酸マグネシウム1質量部を加え、水によって全体を固形分20質量%に調製し、水分散型ポリウレタン液を得た。感熱凝固温度は、65℃であった。
上記のポリビニルアルコールを付与した脱海シートに、上記のポリカーボネート系ポリウレタン液を含浸させた。120℃の温度の乾熱雰囲気下で10分間処理、乾燥させ、さらに150℃の温度で2分間乾熱処理を行った。不織布の繊維質量に対するポリウレタンの付着量が30質量%であるシートを得た。
上記のポリウレタンが付着したシートを、95℃に加熱した水中に浸漬して10分処理を行い、付与したポリビニルアルコールを除去したシートを得た。
上記のポリビニルアルコールを除去したシートを厚さ方向に半裁した。半裁面と反対の表面を240メッシュのエンドレスサンドペーパーを用いた研削によって起毛処理した。その後、サーキュラー染色機を用いて分散染料により染色し、還元洗浄を行い、シート状物を得た。
(繊維質基材用不織布形成工程)
海成分として、5-スルホイソフタル酸ナトリウムを8mol%共重合したポリエチレンテレフタレート、島成分として、ポリエチレンテレフタレートを準備した。海成分45質量%、島成分55質量%の複合比率で、島数16島/1フィラメント、平均単繊維直径12μmの海島型複合繊維を得た。得られた海島型複合繊維を繊維長51mmにカットしてステープルとした。それをカードおよびクロスラッパーを通して繊維ウェブを形成し、ニードルパンチ処理を行い不織布とした。このようにして得られた不織布を98℃の温度の湯中に2分間浸漬させて収縮させ、100℃の温度で5分間乾燥させ、繊維質基材用不織布とした。
実施例1と同様にして、ポリビニルアルコール水溶液を得た。
実施例1と同様のポリビニルアルコール水溶液を用い、繊維質基材用不織布の繊維質量に対するポリビニルアルコールの付着量が30質量%のポリビニルアルコール付与シートを得た。
上記の繊維質基材用不織布を実施例1と同様にして処理を行い、海島型複合繊維の海成分を除去した脱海シートを得た。脱海シート断面の平均単繊維直径は、2μmであった。
実施例1と同様にして、水分散型ポリウレタン液を得た。
実施例1と同様にして、ポリウレタン付与シートを得た。
実施例1と同様にして、ポリビニルアルコール除去シートを得た。
実施例1と同様にして、シート状物を得た。
(繊維質基材用不織布形成工程)
海成分として、5-スルホイソフタル酸ナトリウムを8mol%共重合したポリエチレンテレフタレート、島成分として、ポリエチレンテレフタレートを準備した。海成分20質量%、島成分80質量%の複合比率で、島数16島/1フィラメント、平均単繊維直径20μmの海島型複合繊維を得た。得られた海島型複合繊維を繊維長51mmにカットしてステープルとした。それをカードおよびクロスラッパーを通して繊維ウェブを形成し、ニードルパンチ処理を行い不織布とした。このようにして得られた不織布を98℃の温度の湯中に2分間浸漬させて収縮させ、100℃の温度で5分間乾燥させ、繊維質基材用不織布とした。
実施例1と同様にして、ポリビニルアルコール水溶液を得た。
実施例1と同様のポリビニルアルコール水溶液を用い、繊維質基材用不織布の繊維質量に対するポリビニルアルコールの付着量が30質量%のポリビニルアルコール付与シートを得た。
上記の繊維質基材用不織布を実施例1と同様にして処理を行い、海島型複合繊維の海成分を除去した脱海シートを得た。脱海シート断面の平均単繊維直径は、4.4μmであった。
実施例1と同様にして、水分散型ポリウレタン液を得た。
実施例1と同様にして、ポリウレタン付与シートを得た。
実施例1と同様にして、ポリビニルアルコール除去シートを得た。
実施例1と同様にして、シート状物を得た。
(繊維質基材用不織布形成工程)
海成分として、5-スルホイソフタル酸ナトリウムを8mol%共重合したポリエチレンテレフタレート、島成分として、ポリエチレンテレフタレートを準備した。海成分10質量%、島成分90質量%の複合比率で、島数16島/1フィラメント、平均単繊維直径24μmの海島型複合繊維を得た。得られた海島型複合繊維を繊維長51mmにカットしてステープルとした。それをカードおよびクロスラッパーを通して繊維ウェブを形成し、ニードルパンチ処理を行い不織布とした。このようにして得られた不織布を98℃の温度の湯中に2分間浸漬させて収縮させ、100℃の温度で5分間乾燥させ、繊維質基材用不織布とした。
実施例1と同様にして、ポリビニルアルコール水溶液を得た。
実施例1と同様のポリビニルアルコール水溶液を用い、繊維質基材用不織布の繊維質量に対するポリビニルアルコールの付着量が30質量%のポリビニルアルコール付与シートを得た。
上記の繊維質基材用不織布を実施例1と同様にして処理を行い、海島型複合繊維の海成分を除去した脱海シートを得た。脱海シート断面の平均単繊維直径は、5.5μmであった。
実施例1と同様の水分散型ポリウレタン液を用いた。
実施例1と同様にして、ポリウレタン付与シートを得た。
実施例1と同様にして、ポリビニルアルコール除去シートを得た。
実施例1と同様にして、シート状物を得た。得られたシート状物の表面外観は良好で、柔軟な風合いを有し、耐摩耗性も良好であった。
(繊維質基材用不織布)
実施例1と同様の繊維質基材用不織布を用いた。
実施例1と同様にして、ポリビニルアルコール水溶液を得た。
実施例1と同様のポリビニルアルコール水溶液を用い、含浸後の絞りを調節してポリビニルアルコールの付着量を変更した以外は実施例1と同様にしてポリビニルアルコール付与シートを得た。そのシートは繊維質基材用不織布の繊維質量に対するポリビニルアルコールの付着量が20質量%であった。
実施例1と同様にして、上記の繊維質基材用不織布から脱海シートを得た。
実施例1と同様の水分散型ポリウレタン液を用いた。
実施例1と同様にして、ポリウレタン付与シートを得た。
実施例1と同様にして、ポリビニルアルコール除去シートを得た。
実施例1と同様にして、シート状物を得た。
(繊維質基材用不織布形成工程)
海成分として、5-スルホイソフタル酸ナトリウムを8mol%共重合したポリエチレンテレフタレート、島成分として、ポリエチレンテレフタレートを準備した。海成分20質量%、島成分80質量%の複合比率で、島数16島/1フィラメント、平均単繊維直径20μmの海島型複合繊維を得た。得られた海島型複合繊維を繊維長51mmにカットしてステープルとした。それをカードおよびクロスラッパーを通して繊維ウェブを形成した。ウェブの両面に、ポリエチレンテレフタレート(PET)の84dtex-72フィラメント、撚り数2000T/mの強撚糸使いの平織物を積層し、ニードルパンチ処理を行い不織布とした。このようにして得られた不織布を98℃の温度の湯中に2分間浸漬させて収縮させ、100℃の温度で5分間乾燥させ、繊維質基材用不織布とした。
実施例1と同様にして、ポリビニルアルコール水溶液を得た。
実施例1と同様のポリビニルアルコール水溶液を用い、含浸後の絞りを調節してポリビニルアルコールの付着量を変更した以外は実施例1と同様にしてポリビニルアルコール付与シートを得た。そのシートは繊維質基材用不織布の繊維質量に対するポリビニルアルコールの付着量が15質量%であった。
上記の繊維質基材用不織布を実施例1と同様にして処理を行い、海島型複合繊維の海成分を除去した脱海シートを得た。脱海シート断面の平均単繊維直径は、4.4μmであった。
実施例1と同様の水分散型ポリウレタン液を用いた。
実施例1と同様にして、ポリウレタン付与シートを得た。
実施例1と同様にして、ポリビニルアルコール除去シートを得た。
半裁面を研削して起毛したこと以外は、実施例1と同様にしてシート状物を得た。
(繊維質基材用不織布形成工程)
実施例1と同様の繊維質基材用不織布を用いた。
ポリ酢酸ビニルから得られたけん化度98%、rrr組成存在比率15.2%、重合度1000のポリビニルアルコールを準備した。それを25℃の水に添加し、90℃まで昇温後、2時間攪拌しながら90℃を保持して、固形分10質量%のポリビニルアルコール水溶液を得た。
上記のポリビニルアルコール水溶液を用いたこと以外は実施例1と同様にして、繊維質基材用不織布の繊維質量に対するポリビニルアルコールの付着量が30質量%のポリビニルアルコール付与シートを得た。
実施例1と同様にして、上記の繊維質基材用不織布から脱海シートを得た。
実施例1と同様の水分散型ポリウレタン液を用いた。
実施例1と同様にして、ポリウレタン付与シートを得た。
実施例1と同様にして、ポリビニルアルコール除去シートを得た。
実施例1と同様にして、シート状物を得た。
(繊維質基材用不織布形成工程)
実施例6と同様にして、繊維質基材用不織布を得た。
実施例7と同様にして、ポリビニルアルコール水溶液を得た。
実施例7のポリビニルアルコール水溶液を用いたこと以外は実施例6と同様にして、繊維質基材用不織布の繊維質量に対するポリビニルアルコールの付着量が15質量%のポリビニルアルコール付与シートを得た。
実施例1と同様にして、脱海シートを得た。
実施例1と同様の水分散型ポリウレタン液を用いた。
実施例1と同様にして、ポリウレタン付与シートを得た。
実施例1と同様にして、ポリビニルアルコール除去シートを得た。
実施例6と同様にして、シート状物を得た。
(繊維質基材用不織布形成工程)
実施例1と同様の繊維質基材用不織布を用いた。
ポリ酢酸ビニルから得られたけん化度98%、rrr組成存在比率14.1%、重合度400のポリビニルアルコールを準備した。それを25℃の水に添加し、90℃まで昇温後、2時間攪拌しながら90℃を保持して、固形分10質量%の水溶液に調製し、ポリビニルアルコール水溶液を得た。
上記のポリビニルアルコール水溶液を用いたこと以外は実施例1と同様にして、繊維質基材用不織布の繊維質量に対するポリビニルアルコールの付着量が30質量%のポリビニルアルコール付与シートを得た。
実施例1と同様にして、上記の繊維質基材用不織布から脱海シートを得た。
実施例1と同様の水分散型ポリウレタン液を用いた。
実施例1と同様にして、ポリウレタン付与シートを得た。
実施例1と同様にして、ポリビニルアルコール除去シートを得た。
実施例1と同様にして、シート状物を得た。
(繊維質基材用不織布)
実施例6と同様にして、繊維質基材用不織布を得た。
比較例1と同様にして、ポリビニルアルコール水溶液を得た。
比較例1のポリビニルアルコール水溶液を用いたこと以外は実施例6と同様にして、繊維質基材用不織布の繊維質量に対するポリビニルアルコールの付着量が15質量%のポリビニルアルコール付与シートを得た。
実施例1と同様にして、脱海シートを得た。
実施例1と同様の水分散型ポリウレタン液を用いた。
実施例1と同様にして、ポリウレタン付与シートを得た。
実施例1と同様にして、ポリビニルアルコール除去シートを得た。
実施例6と同様にして、シート状物を得た。
(繊維質基材用不織布形成工程)
実施例1と同様の繊維質基材用不織布を用いた。
ポリ酢酸ビニルから得られたけん化度98%、rrr組成存在比率13.9%、重合度500のポリビニルアルコールを準備した。それを25℃の水に添加し、90℃まで昇温後、2時間攪拌しながら90℃を保持して、固形分10質量%の水溶液に調製し、ポリビニルアルコール水溶液を得た。
上記のポリビニルアルコール水溶液を用いたこと以外は実施例1と同様にして、繊維質基材用不織布の繊維質量に対するポリビニルアルコールの付着量が30質量%のポリビニルアルコール付与シートを得た。
実施例1と同様にして、上記の繊維質基材用不織布から脱海シートを得た。
実施例1と同様の水分散型ポリウレタン液を用いた。
実施例1と同様にして、ポリウレタン付与シートを得た。
実施例1と同様にして、ポリビニルアルコール除去シートを得た。
実施例1と同様にして、シート状物を得た。
(繊維質基材用不織布形成工程)
実施例1と同様の繊維質基材用不織布を用いた。
ポリ酢酸ビニルから得られたけん化度99%、rrr組成存在比率14.4%、重合度500のポリビニルアルコールを準備した。それを25℃の水に添加し、90℃まで昇温後、2時間攪拌しながら90℃を保持して、固形分10質量%の水溶液に調製し、ポリビニルアルコール水溶液を得た。
上記のポリビニルアルコール水溶液を用いたこと以外は実施例1と同様にして、繊維質基材用不織布の繊維質量に対するポリビニルアルコールの付着量が30質量%のポリビニルアルコール付与シートを得た。
実施例1と同様にして、上記の繊維質基材用不織布から脱海シートを得た。
実施例1と同様の水分散型ポリウレタン液を用いた。
実施例1と同様にして、ポリウレタン付与シートを得た。
実施例1と同様にして、ポリビニルアルコール除去シートを得た。
実施例1と同様にして、シート状物を得た。
(繊維質基材用不織布形成工程)
実施例1と同様の繊維質基材用不織布を用いた。
ポリ酢酸ビニルから得られたけん化度88%、rrr組成存在比率14.2%、重合度500のポリビニルアルコールを準備した。それを25℃の水に添加し、90℃まで昇温後、2時間攪拌しながら90℃を保持して、固形分10質量%の水溶液に調製し、ポリビニルアルコール水溶液を得た。
上記のポリビニルアルコール水溶液を用いたこと以外は実施例1と同様にして、繊維質基材用不織布の繊維質量に対するポリビニルアルコールの付着量が30質量%のポリビニルアルコール付与シートを得た。
実施例1と同様にして、上記の繊維質基材用不織布から脱海シートを得た。
実施例1と同様の水分散型ポリウレタン液を用いた。
実施例1と同様にして、ポリウレタン付与シートを得た。
実施例1と同様にして、ポリビニルアルコール除去シートを得た。
実施例1と同様にして、シート状物を得た。
(繊維質基材用不織布形成工程)
実施例1と同様の繊維質基材用不織布を用いた。
実施例1と同様にして、ポリビニルアルコール水溶液を得た。
上記で得られた繊維質基材用不織布を95℃の温度に加熱した濃度10g/リットルの水酸化ナトリウム水溶液に浸漬して10分間処理を行い、海島型複合繊維の海成分を除去した脱海シートを得た。脱海シート表面の平均単繊維直径は、3μmであった。
上記の脱海シートに実施例1で得たポリビニルアルコール水溶液を含浸させた。それを140℃の温度で10分間加熱乾燥を行い、脱海シートに対するポリビニルアルコールの付着量が30質量%のポリビニルアルコール付与シートを得た。
実施例1と同様の水分散型ポリウレタン液を用いた。
実施例1と同様にして、ポリウレタン付与シートを得た。
実施例1と同様にして、ポリビニルアルコール除去シートを得た。
実施例1と同様にして、シート状物を得た。
(繊維質基材用不織布形成工程)
実施例1と同様の繊維質基材用不織布を用いた。
実施例1と同様にして、ポリビニルアルコール水溶液を得た。
実施例1と同様のポリビニルアルコール水溶液を用い、含浸後の絞りを調節してポリビニルアルコールの付着量を変更した以外は実施例1と同様にして、繊維質基材用不織布の繊維質量に対するポリビニルアルコールの付着量が55質量%のポリビニルアルコール付与シートを得た。
実施例1と同様にして、上記の繊維質基材用不織布から脱海シートを得た。
実施例1と同様の水分散型ポリウレタン液を用いた。
実施例1と同様にして、ポリウレタン付与シートを得た。
実施例1と同様にして、ポリビニルアルコール除去シートを得た。
実施例1と同様にしてシート状物を得た。得られたシート状物は、風合いは柔軟であったが、ポリビニルアルコールが多すぎたためにポリウレタンによる繊維の把持が不十分で、表面外観は立毛が長すぎて不良となり、また耐摩耗性は悪いものであった。
Claims (5)
- 極細繊維を含む繊維質基材とポリウレタンとを含むシート状物の製造方法であって、次の(1)~(4)の工程を含む、シート状物の製造方法。
(1)極細繊維発現型繊維を主構成成分とする繊維質基材に、ポリビニルアルコールの水溶液であるポリビニルアルコール水溶液を付与することにより、繊維質基材に含まれる繊維質量に対して前記ポリビニルアルコールを0.1~50質量%付与させる工程であって、前記ポリビニルアルコールのけん化度が98%以上で、重水溶媒中、13C-NMRで測定される立体規則性評価において、rrr組成存在比率が15.0%以上、28.0%以下であり、mrr組成存在比率が25.5%以上である、ポリビニルアルコール付与工程、
(2)前記工程の後に、前記繊維質基材の極細繊維発現型繊維を平均単繊維直径が0.1μm~10μmの極細繊維にする、極細繊維発現工程、
(3)前記工程の後に、前記ポリビニルアルコールが付与された前記繊維質基材に、水分散型ポリウレタンを付与する、ポリウレタン付与工程、
(4)前記工程の後に、前記水分散型ポリウレタンが付与された繊維質基材から、前記ポリビニルアルコールを除去する、ポリビニルアルコール除去工程。 - 前記ポリビニルアルコールの重合度が200~3500である、請求項1に記載のシート状物の製造方法。
- 前記極細繊維発現工程において、前記極細繊維発現型繊維を主構成成分とする繊維質基材をアルカリ水溶液で処理する、請求項1または2に記載のシート状物の製造方法。
- 前記ポリビニルアルコール付与工程において、前記ポリビニルアルコール水溶液を付与した後、80~190℃で加熱する、請求項1~3のいずれかに記載のシート状物の製造方法。
- 前記ポリビニルアルコール付与工程において、繊維質基材が繊維と織物および/または編物とが絡合一体化されたものである、請求項1~4のいずれかに記載のシート状物の製造方法。
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