TWI807050B - 片狀物之製造方法 - Google Patents

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Abstract

本發明藉由考量到環境的製造步驟，而提供一種的片狀物之製造方法，該片狀物即使在以往使用了對水的溶解性高之低聚合度、低黏度的聚乙烯醇水溶液時，也達成優美的外觀與柔軟的質感，且具有良好之耐磨耗性。本發明之片狀物之製造方法係依序進行以下1~4之步驟。
1.聚乙烯醇賦予步驟，係對於以極細纖維展現型纖維為主要構成成分的纖維質基材，賦予為下述聚乙烯醇的水溶液之聚乙烯醇水溶液，藉此賦予相對於纖維質基材所包含的纖維質量為0.1~50質量%的前述聚乙烯醇之步驟，其中前述聚乙烯醇具有皂化度為90%以上，而在重水溶劑中以13C-NMR所測定的立體規則性評價中，rrr組成存在比率為14.5%以上之特徵；2.極細纖維展現步驟；3.聚胺甲酸酯賦予步驟；4.聚乙烯醇去除步驟。

Description

片狀物之製造方法
本發明關於一種片狀物之製造方法，其係在黏結劑樹脂中使用水分散型聚胺甲酸酯，藉以減少製造步驟中的有機溶劑之使用量，於考量到環境的片狀物中，兼顧良好的柔軟性與高級的外觀品質，且具有良好的耐磨耗性。
主要包含纖維質基材與聚胺甲酸酯的片狀物，係具有天然皮革所沒有的優異特徵，而被廣泛利用於各種用途。特別地，使用了聚酯系纖維質基材的仿皮革片狀物，由於耐光性優異，而在衣料或椅子包皮及汽車內部裝飾材用途等中，其使用係逐年擴大。
於製造如此的片狀物時，一般採用使纖維質基材含浸聚胺甲酸酯的有機溶劑溶液後，將所得之纖維質基材浸漬於聚胺甲酸酯的非溶劑之水或有機溶劑/水的混合溶液中，使聚胺甲酸酯濕式凝固之步驟。作為如此的聚胺甲酸酯之溶劑的有機溶劑，係使用N,N-二甲基甲醯胺(以下稱為「DMF」)等之水混合性有機溶劑，例如有提案使不織布含浸聚乙烯醇水溶液而得到纖維片狀物，將該纖維片狀物浸漬於聚胺甲酸酯含浸液中，更於20℃的45%DMF水溶液中使聚胺甲酸酯濕式凝固後，以85℃的熱水去除DMF與聚乙烯醇，而製造片狀物之方法(參照專利文獻1)。
再者近年來，於片狀物之製造時，由於對於操作者 的健康狀態、安全性或周邊環境的考量，使有機溶劑之使用減少的技術係非常地受到注目。
作為其具體的解決手段，例如有檢討代替以往會溶解在有機溶劑中的聚胺甲酸酯，而使用已使聚胺甲酸酯分散在水中的水分散型聚胺甲酸酯之方法。又，與以往採用了會溶解在有機溶劑中的聚胺甲酸酯之製造步驟同樣，為了形成纖維與聚胺甲酸酯之間的空隙，有提案對於纖維質基材預先賦予聚乙烯醇，然後賦予聚胺甲酸酯，接著去除聚乙烯醇之方法(參照專利文獻2)。
[先前技術文獻] [專利文獻]
專利文獻1：日本特開2002-30579號公報
專利文獻2：國際公開第2014/084253號
以往之使纖維質基材含浸水分散型聚胺甲酸酯，而賦予有聚胺甲酸酯的片狀物，係由於聚胺甲酸酯會與纖維質基材的纖維強力接著等，故有質感變硬之問題。
如專利文獻2中揭示之技術，在對於纖維質基材預先賦予聚乙烯醇，然後賦予聚胺甲酸酯，接著去除聚乙烯醇之方法中，由於聚乙烯醇為水溶性，而對於纖維質基材賦予聚乙烯醇後被水濕潤時，聚乙烯醇有時會溶解、脫落。因此，例如於專利文獻2中，嘗試藉由使用皂化度98%以上且聚合度800~3500、雜質少之聚乙烯醇水溶液，而抑制聚乙烯醇脫落至水中。
然而，由於使用聚合度高的聚乙烯醇，而聚乙烯醇水溶液的黏度變高，有所謂對纖維質基材的含浸性或聚乙烯醇水溶液的操作性降低之課題。
因此，本發明以提供一種片狀物為目的，其係減少製造步驟中的有機溶劑之使用而考量到環境，即使使用低聚合度、低黏度的聚乙烯醇水溶液時，也兼顧具有絨毛之優美的外觀與柔軟的質感，且具有良好的耐磨耗性。
為了達成上述目的，本發明者們重複檢討的結果，發現了採用高皂化度的聚乙烯醇，在賦予聚乙烯醇後，賦予聚胺甲酸酯，藉此而可得到具有優異的柔軟性之片狀物，且藉由使聚乙烯醇的立體規則性成為對排性更高的結構，而能夠有效果地降低聚乙烯醇之對水的溶解性。
即，本發明係為了解決上述問題者，本發明係片狀物之製造方法，其係包含含有極細纖維的纖維質基材與聚胺甲酸酯之片狀物之製造方法，包含以下(1)~(4)之步驟。
(1)聚乙烯醇賦予步驟，係對於以極細纖維展現型纖維為主要構成成分的纖維質基材，賦予為下述聚乙烯醇的水溶液之聚乙烯醇水溶液，藉此賦予相對於纖維質基材所包含的纖維質量為0.1~50質量%的前述聚乙烯醇之步驟，其中前述聚乙烯醇具有皂化度為90%以上，而在重水溶劑中以13C-NMR所測定的立體規則性評價中，rrr組成存在比率為14.5%以上之特徵；(2)極細纖維展現步驟，係在前述步驟之後，使前述纖維質基材的極細纖維展現型纖維成為平均單纖維直徑為0.1μm~10μm的極細纖維；(3)聚胺甲酸酯賦予步驟，係在前述步驟之後，對於賦予有前述聚乙烯醇的前述纖維質基材，賦予水分散型聚胺甲酸酯；(4)聚乙烯醇去除步驟，係在前述步驟之後，從賦予有前述水分散型聚胺甲酸酯的纖維質基材中，去除前述聚乙烯醇。
依照本發明之製造方法的較佳態樣，前述聚乙烯醇的聚合度為200~3500。
依照本發明之片狀物之製造方法的較佳態樣，於前述極細纖維展現步驟中，以鹼水溶液處理以前述極細纖維展現型纖維為主要構成成分的纖維質基材。
依照本發明之製造方法的較佳態樣，於前述聚乙烯醇賦予步驟中，賦予前述聚乙烯醇後，以80~190℃加熱。
依照本發明之製造方法的較佳態樣，於前述聚乙烯醇賦予步驟中，以前述極細纖維展現型纖維為主要構成成分的纖維質基材，係使用纖維與梭織物及/或針織物被纏結一體化者。
依照本發明，而可得到一種片狀物，其係藉由考量到環境的製造步驟，即使使用對水的溶解性高之低聚合度、低黏度的聚乙烯醇水溶液時，也達成優美的外觀與柔軟的質感，且具有良好的耐磨耗性。
[用以實施發明的形態]
本發明之片狀物之製造方法係進行以下(1)~(4)之步驟者。
(1)聚乙烯醇賦予步驟，係對於以極細纖維展現型纖維為主要構成成分的纖維質基材，賦予為下述聚乙烯醇的水溶液之聚乙烯醇水溶液，藉此賦予相對於纖維質基材所包含的纖維質量為0.1~50質量%的前述聚乙烯醇之步驟，其中前述聚乙烯醇具有皂化度為90%以上，而在重水溶劑中以13C-NMR所測定的立體規則性評價中，rrr組成存在比率為14.5%以上之特徵；(2)極細纖維展現步驟，係在前述步驟之後，使前述纖維質基材的極細纖維展現型纖維成為平均單纖維直徑為0.1μm~10μm的極細纖維；(3)聚胺甲酸酯賦予步驟，係在前述步驟之後，對於賦予有前述聚乙烯醇的前述纖維質基材，賦予水分散型聚胺甲酸酯；(4)聚乙烯醇去除步驟，係在前述步驟之後，從賦予有前述水分散型聚胺甲酸酯的纖維質基材中，去除前述聚乙烯醇。
以下，詳細地說明其構成要素，惟本發明只要不超出其宗旨，則完全不受以下說明的範圍所限定。
(片狀物之製造方法)
於本發明之片狀物之製造方法，係依序進行前述(1)~(4)之步驟。將前述聚乙烯醇水溶液賦予至以極細纖維展現型纖維為主要構成成分的纖維質基材後，從極細纖維展現型纖維(例如海島型纖維)，進行展現極細纖維之步驟(例如脫海步驟)，接著對於賦予有聚乙烯醇之以極細纖維為主要構成成分的纖維質基材，賦予水分散型聚胺甲酸酯液，更從該纖維質基材中去除聚乙烯醇。於纖維與聚胺甲酸酯之間，產生來自所去除的聚乙烯醇與所去除的 海成分之大空隙。再者，可藉由聚胺甲酸酯部分地直接把持極細纖維，而可於展現優美的外觀及柔軟的質感的同時，展現良好的耐磨耗性。
又，若對纖維質基材賦予聚乙烯醇水溶液，且進行加熱乾燥，則會發生水中的聚乙烯醇被乾燥時的水之移動所牽引，而集中地附著於纖維質基材的表層之所謂的遷移現象。而其結果，會成為聚乙烯醇多附著在纖維質基材的表層及其附近，而少附著於內部之狀態。由於成為如此的狀態，而於其後賦予的水分散型聚胺甲酸酯會成為主要附著於纖維質基材之內部。然後，若去除聚乙烯醇，則在聚乙烯醇附著多之纖維質基材的表層及其附近，於纖維與聚胺甲酸酯之間存在大空隙，若進行起絨步驟則所得之片狀物的表面外觀係絨毛難以成束，成為絨毛均勻地分纖之優美的外觀。
另一方面，若在聚乙烯醇去除後進行脫海處理，則由於在聚胺甲酸酯與極細纖維之間，產生起因於去除聚乙烯醇的空隙與起因於被脫海之海成分的空隙之兩者，故聚胺甲酸酯直接把持極細纖維的表面之面積變更少。片狀物之質感會變柔軟，但是有耐磨耗性等特性變差之傾向。
以下，顯示各步驟之詳細。
[聚乙烯醇賦予步驟]
首先，說明第1步驟之聚乙烯醇賦予步驟，其係對於以極細纖維展現型纖維為主要構成成分的纖維質基材，賦予為下述聚乙烯醇的水溶液之聚乙烯醇水溶液，藉此賦予相對於纖維質基材所 包含的纖維質量為0.1~50質量%的該聚乙烯醇之步驟，其中前述聚乙烯醇具有以下特徵。此處所使用的聚乙烯醇係皂化度為90%以上，rrr組成存在比率為14.5%以上。
於本發明中，賦予至纖維質基材的聚乙烯醇較佳為將聚乙酸乙烯酯當作原料。又，亦較佳為將聚(三氟乙酸乙烯酯)當作原料。聚乙烯醇係皂化度為90%以上，較佳為95%以上，更佳為98%以上。藉由將聚乙烯醇之皂化度設為一定值以上，而在將聚乙烯醇賦予至纖維質基材後，賦予水分散型聚胺甲酸酯時，可防止聚乙烯醇溶解於水分散型聚胺甲酸酯液內。另一方面，若皂化度低，則在將水分散型聚胺甲酸酯液賦予至纖維質基材時，聚乙烯醇溶解於水分散型聚胺甲酸酯液，且聚乙烯醇被收進聚胺甲酸酯內部，於之後去除聚乙烯醇會變困難。因此，無法安定地控制聚胺甲酸酯與纖維之接著狀態，且質感變硬。
再者，於本發明中，聚乙烯醇之皂化度係如JIS K6726：1994「聚乙烯醇試驗方法」之3.5「皂化度」中記載，可如以下地算出。
(1)秤量聚乙烯醇，置入三角燒瓶中，添加水與酚酞溶液，在90℃以上之溫度使其完全溶解。
(2)放置冷卻到室溫後，以滴定管添加氫氧化鈉水溶液，充分振盪混合後，在室溫下保持2小時以上。此處，皂化度小於97%時係使用0.5mol/L的氫氧化鈉水溶液，97%以上時係使用0.1mol/L的氫氧化鈉水溶液。
(3)以與氫氧化鈉水溶液同量的滴定管，添加與氫氧化鈉水溶液相同莫耳濃度(單位mol/L)的硫酸或鹽酸，充分振盪混合。
(4)以氫氧化鈉水溶液滴定直到變成微紅色為止。
(5)實施不添加聚乙烯醇的空白試驗。
(6)藉由下述式算出皂化度H。
Figure 108121216-A0202-12-0008-1
Figure 108121216-A0202-12-0008-2
H=100-X 2
此處，
X1：相當於殘存乙酸基之乙酸量(%)
X2：殘存乙酸基(mol%)
H：皂化度(mol%)
a：(4)的氫氧化鈉水溶液之使用量(mL)
b：(5)的空白試驗的氫氧化鈉水溶液之使用量(mL)
f：氫氧化鈉水溶液之因數
D：氫氧化鈉水溶液之濃度(mol/L)
S：聚乙烯醇採集量(g)
P：聚乙烯醇之純度(%)。
還有，於皂化前的原料為聚乙酸乙烯酯以外的羧酸乙烯酯聚合物時，上式可改寫如以下。
X1：相當於殘存羧酸基之羧酸量(%)
X2：殘存羧酸基(mol%)
使用構成羧酸乙烯酯的羧酸之分子量，來代替要求出X2的之式的60.05(乙酸的分子量)。
又，於本發明中，賦予至纖維質基材的聚乙烯醇， 係在重水溶劑中以13C-NMR所測定的立體規則性評價中，rrr組成存在比率為14.5%以上。
於乙烯醇單元之重複結構中，相鄰的羥基成為互相不同方向的「r」(racemo)結構重複者係部分地成為對排結構。對排結構係相對於高分子中的碳鏈形成的平面而言，羥基在上下交替地排列，因此會成為容易形成許多因位於對排結構的聚乙烯醇之分子的羥基所致的氫鍵之結構。其結果，有助於與水分子的氫鍵之形成的羥基減少，對水的溶解性降低，且對溫水的溶解性亦降低。
於重水溶劑中的13C-NMR測定中，乙烯醇單元之相鄰的羥基互相成為相同方向的「m」、成為不同方向的「r」會成為何種排列，係由於來自聚乙烯醇骨架中的亞甲基碳之波峰會分裂成5個，而可作為乙烯醇4單元部分之m、r的排列來進行評價。已知此等之排列係從高磁場側之波峰起，成為「mmm」、「mmr」、「mrr」、「rmr」、「rrr」。將此等的吸收之積分值合計當作100%，以百分率表示各排列的存在比率。對排性最高的rrr結構之存在比率為14.5%以上的聚乙烯醇係可有效果地降低對水的溶解性。rrr結構之存在比率較佳為14.7%以上，更佳為15.0%以上。rrr結構之存在比率高者係對排結構之比例高者，可更使對水的溶解性降低。rrr結構之存在比率小於14.5%時，聚乙烯醇彼此之氫鍵形成係變少，在脫海步驟等中發生對水之聚乙烯醇的溶解、脫落，直接地把持聚胺甲酸酯纖維的部分係增加，片狀物的柔軟性或表面外觀低落。
從使聚乙烯醇之對水的溶解性降低之觀點來看，於rrr結構以外，較佳為mrr結構之存在比率為25%以上，更佳為 25.5%以上，進一步較佳為26%以上。又，較佳為rrr結構之存在比率與mrr結構之存在比率的合計為39.5%以上，更佳為40%以上，進一步較佳為40.5%以上。另一方面，mmm結構之存在比率與mmr結構之存在比率的合計，係較佳為50%以下，更佳為48%以下，進一步較佳為45%以下。
rrr結構之較佳上限係沒有特定，但從取得或製作的容易度來看，較佳為28.0%以下，進一步較佳為20.0%以下。
還有，聚乙烯醇之rrr組成存在比率係如以下地測定，採用所算出之值。
首先，在重水溶劑中，以80℃之溫度使聚乙烯醇溶解，在測定溫度80℃，進行共振頻率100MHz之13C-NMR測定。對應於聚乙烯醇的碳原子之2個波峰群之中，在45~49ppm所觀測的波峰群係對應於聚乙烯醇骨架中的亞甲基碳之波峰群。再者，低磁場側的波峰群係聚乙烯醇骨架中的羥基所鍵結的次甲基碳波峰群。關於構成該亞甲基的碳波峰群，關於所檢測出的5個波峰，當波峰重疊時，在波峰之谷進行垂直分割，算出積分值，以百分率算出各排列之存在比率。再者，rrr結構之波峰係在波峰群之中，於最低磁場側被觀測者。
rrr結構之存在比率，係可藉由適宜變更聚乙烯醇或能成為原料的聚乙酸乙烯酯之聚合條件或聚合觸媒而調整。
又，聚乙烯醇係按著聚合度，而對水的溶解性、聚乙烯醇水溶液的黏度會變化。聚乙烯醇的聚合度小者係聚乙烯醇水溶液的黏度低，且水溶液之對纖維質基材的含浸性、水溶液的操作性優異。另一方面，聚乙烯醇的聚合度大者係對水的溶解性變低。於賦予水分散型聚胺甲酸酯時，可更抑制對水分散型聚胺 甲酸酯液之聚乙烯醇的溶解。本發明之聚乙烯醇係如前述，由於rrr組成存在比率高，故即使聚乙烯醇的聚合度低時，也可有效果地抑制對水分散型聚胺甲酸酯液之聚乙烯醇的溶解。因此，聚乙烯醇之平均聚合度較佳為200以上，更佳為300以上，進一步較佳為400以上。藉由將聚乙烯醇的聚合度設為200以上，而可抑制聚乙烯醇之對水的溶解。又，聚乙烯醇之平均聚合度較佳為3500以下，更佳為2500以下，進一步較佳為1500以下，特佳為1000以下。藉於將聚乙烯醇的聚合度設為3500以下，而可抑制聚乙烯醇水溶液的黏度變過高，可提高對纖維質基材的含浸性、聚乙烯醇水溶液的操作性。
還有，於本發明中，聚乙烯醇之平均聚合度係依照JIS K6726：1994「聚乙烯醇試驗方法」的3.7「平均聚合度」，如以下(1)~(7)地測定，(8)中規定本發明中所算出的平均聚合度。
(1)將聚乙烯醇置入三角燒瓶中，添加甲醇後，添加氫氧化鈉水溶液，攪拌混合。
(2)於40±2℃的水浴中加熱1小時，將殘存羧酸基完全地皂化。
(3)以甲醇洗淨，去除氫氧化鈉及羧酸鈉，在105±2℃之溫度下乾燥1小時。
(4)量取(3)所得的試料，添加水，加熱溶解，放置冷卻到室溫後，過濾。
(5)使用奧士華黏度計，求出(4)的濾液在30.0±0.1℃相對於同溫度的水之相對黏度。
(6)在105±2℃乾燥4小時以上，求出已測定黏度的濾液之 濃度。
(7)藉由下式，算出平均聚合度PA。
Figure 108121216-A0202-12-0012-3
Figure 108121216-A0202-12-0012-4
Figure 108121216-A0202-12-0012-5
Figure 108121216-A0202-12-0012-6
C：試驗溶液之濃度(g/L)
W2：乾燥後的試料與蒸發皿之質量(g)
W3：蒸發皿之質量(g)
V：濾液之容量(mL)
PA：平均聚合度
[η]：極限黏度
ηrel：相對黏度
t0：水之落下秒數(s)
t1：試驗溶液之落下秒數(s)
(8)將所得之平均聚合度的小數點以下簡化而作成整數。將其值表現為n+50＊m。n為0~49之整數。m為零以上之整數。n為0~24時，將平均聚合度當作50＊m。n為25~49時，將平均聚合度當作50＊(m+1)。
再者，當以上之(7)所算出的平均聚合度PA之值 本身在本發明所界定的範圍之外時，視為不是本發明所界定的平均聚合度之聚乙烯醇。
於本發明中，聚乙烯醇水溶液之黏度，係於JIS K6726：1994「聚乙烯醇試驗方法」之3.11.1「旋轉黏度計法」中如以下地測定之濃度4質量%的聚乙烯醇水溶液在20℃的黏度。
(1)秤量聚乙烯醇，置入三角燒瓶中。準備此3個。
(2)以濃度成為3.8質量%、4.0質量%、4.2質量%之方式，分別添加水，完全地加熱溶解，放置冷卻到20℃之溫度，完全地脫泡。
(3)使用旋轉黏度計，測定在20.0±0.1℃的溫度之黏度。
(4)測定用於測定的液之濃度(質量%)，作成在縱軸取黏度、在橫軸取濃度之曲線圖，求出在濃度4質量%的黏度(mPa‧s)。
於本發明中，聚乙烯醇較佳為該聚乙烯醇的4質量%水溶液之在20℃的黏度成為2~70mPa‧s。由於聚乙烯醇之黏度為此範圍，而在乾燥時可得到在纖維質基材內部適度的遷移結構，可得到片狀物的柔軟性與表面外觀、耐磨耗性等的物理特性之平衡。藉由將上述黏度設為2mPa‧s以上，較佳設為3mPa‧s以上，更佳設為4mPa‧s以上，而可抑制變成極端的遷移結構。另一方面，藉由將黏度設為70mPa‧s以下，較佳設為50mPa‧s以下，更佳設為40mPa‧s以下，而可使纖維質基材容易含浸聚乙烯醇。
於本發明中，聚乙烯醇之玻璃轉移溫度(Tg)較佳為70~100℃以下。藉由將聚乙烯醇之玻璃轉移溫度設為70℃以上，較佳設為75℃以上，而可防止乾燥步驟中的軟化，得到纖 維質基材的尺寸安定性，可抑制片狀物的表面外觀之變差。又，藉由將玻璃轉移溫度設為100℃以下，較佳設為95℃以下，而可防止因纖維質基材過硬所致處理性變差。
於本發明中，聚乙烯醇之熔點較佳為200~250℃。由於將聚乙烯醇之熔點設為200℃以上，較佳設為210℃以上，而可防止乾燥步驟中的軟化，得到纖維質基材的尺寸安定性，可抑制片狀物的表面外觀之變差。又，由於將聚乙烯醇之熔點設為250℃以下，更佳設為240℃以下，而可防止因纖維質基材過硬所致處理性變差。
再者，於本發明中，聚乙烯醇之玻璃轉移點及熔點，係分別為於JIS K7121：1987「塑膠之轉移溫度測定方法」之示差掃描熱量測定(DSC)中所測定的玻璃轉移溫度、熔解溫度。
(1)秤量聚乙烯醇，置入鋁製容器中。
(2)於玻璃轉移溫度以20℃/分鐘，於熔解溫度以10℃/分鐘之加熱速度，得到DSC曲線，從DSC曲線讀取各自的溫度。
接著，說明聚乙烯醇賦予步驟，其係對於以極細纖維展現型纖維為主要構成成分的纖維質基材，賦予聚乙烯醇水溶液，藉此賦予相對於纖維質基材所包含的纖維質量為0.1~50質量%的該聚乙烯醇。
本發明之纖維質基材係以極細纖維展現型纖維為主要構成成分。纖維質機材中的極細纖維展現型纖維較佳為50~100質量%。從得到片狀物之優美的表面外觀來看，纖維質基材中的極細纖維展現型纖維更佳為60質量%以上，進一步較佳為70質量%以上。藉由使用極細纖維展現型纖維，而由於經過其後的纖維極細化步驟，可將纖維極細化，可得到優美的表面外 觀。
作為前述極細纖維展現型纖維，可使用(a)以溶劑溶解性不同的2成分之熱塑性樹脂作為海成分與島成分，且使用溶劑等來溶解去除海成分，藉此而使島成分成為極細纖維之「海島型纖維」。另外，亦可使用(b)將2成分的熱塑性樹脂在纖維剖面中放射狀或多層狀地交替配置，且剝離分割各成分，藉此而割纖成極細纖維之「剝離型複合纖維」等。其中，又因海島型纖維係藉由去除海成分，而可將適度的空隙賦予至島成分間，即極細纖維間，故從片狀物的柔軟性或質感之觀點來看，亦較宜使用。
前述海島型纖維中，例如有：使用海島型複合噴絲頭，交互排列海成分與島成分之2成分而紡絲的海島型複合纖維；或混合海成分與島成分之2成分而紡絲的混合紡絲纖維等。從可得到均勻的纖度之極細纖維之點，還有可得到充分長度的極細纖維且亦有助於所得之片狀物的強度之點來看，較宜使用前者之海島型複合纖維。
作為海島型纖維之島成分，並沒有特別的限定，可例示以下者。
聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚對苯二甲酸丙二酯及聚乳酸等之聚酯。
聚醯胺6或聚醯胺66等之聚醯胺；丙烯酸；聚乙烯；聚丙烯。以及，熱塑性纖維素等之可熔融紡絲的熱塑性樹脂。
其中，從強度、尺寸安定性及耐光性之觀點來看，又較佳為使用聚酯纖維。又，從考量環境之觀點來看，較佳為由回收原料、來自植物的原料所得之纖維。再者，纖維質基材亦可混合不同材料之纖維而構成。
作為海島型纖維之海成分，並沒有特別的限定，可例示以下者。
聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯等之烴類的加成聚合物。
共聚合有磺基間苯二甲酸鈉或聚乙二醇等之共聚合聚酯。聚乳酸。聚乙烯醇。
其中，從考量環境之觀點來看，宜不使用有機溶劑，較佳為可分解的鹼分解性之共聚合有磺基間苯二甲酸鈉或聚乙二醇等之共聚合聚酯或聚乳酸、熱水溶解性的聚乙烯醇。
構成纖維質基材的纖維之橫剖面形狀係沒有特別的限定，可為圓剖面，亦可採用橢圓、扁平及三角等之多角形，或扇形及十字型等之異形剖面者。
本發明之纖維質基材的形態係可採用梭織物、針織物及不織布等。其中，從表面起毛處理時的片狀物之表面外觀良好來看，較宜使用不織布。
不織布可為短纖維不織布及長纖維不織布之任一者。惟，長纖維不織布由於起毛時成為絨毛的片狀物之朝向厚度方的纖維係比短纖維不織布更少，絨毛的緻密感變低，有表面外觀變差之傾向，故較宜使用短纖維不織布。
前述短纖維不織布中的短纖維之纖維長度較佳為25~90mm。藉由將纖維長度設為25mm以上，較佳設為30mm以上，而可藉由纏結來得到耐磨耗性優異的片狀物。又，藉由將纖維長度設為90mm以下，較佳設為80mm以下，而可得到質感或品質優異的片狀物。
作為使不織布之纖維或纖維束纏結之方法，可採用針扎或水噴扎。
於本發明中，當包含極細纖維展現型纖維的纖維質基材為不織布時，其不織布較佳為極細纖維展現型纖維彼此預先纏結。如此地，包含極細纖維的纖維質基材係成為具有極細纖維之束已被纏結的結構，藉由極細纖維以束之狀態纏結，而片狀物之強度升高。
當以極細纖維展現型纖維為主要構成成分的纖維質基材為不織布時，以使其內部提高強度等為目的，亦可更與梭織物或針織物纏結一體化。例如，於梭織物之情況，可舉出平織、斜紋織及緞紋織等，從成本面來看，較宜使用平織。又，於針織物之情況，可舉出圓形編織、翠可特編織及羅素編織(russell)等。構成該梭織物或針織物的纖維之平均單纖維直徑較佳為0.3~20μm。
於以極細纖維展現型纖維為主要構成成分的纖維質基材之內部，纖維與梭織物及/或針織物纏結一體化時，於水分散型聚胺甲酸酯之賦予前，預先賦予聚乙烯醇，水分散型聚胺甲酸酯直接把持梭織物或針織物的面積係變少，片狀物的質感不易變硬。尤其當所使用的梭織物及/或針織物由非極細纖維展現型纖維的纖維所構成時，可得到顯著優異的柔軟性之片狀物。
相對於纖維質基材的纖維質量，對纖維質基材之聚乙烯醇賦予量為0.1~50質量%。藉由將聚乙烯醇之賦予量設為0.1質量%以上，較佳設為1質量%以上，而可得到柔軟性與質感良好的片狀物，藉由將聚乙烯醇之賦予量設為50質量%以下，較佳設為45質量%以下，而可得到加工性良好、耐磨耗性等的物理特性良好之片狀物。
於本發明中，作為將聚乙烯醇賦予至纖維質基材之 方法，並沒有特別的限定，可採用本領域中通常使用之各種方法。其中，從能均勻地賦予之觀點來看，較佳為使聚乙烯醇溶解於水中，含浸至纖維質基材，進行加熱乾燥之方法。乾燥溫度若溫度過低，則需要長的乾燥時間，若溫度過高，則聚乙烯醇會不溶化而以後的溶解去除變困難。因此，較佳為在乾燥溫度80~140℃進行乾燥，乾燥溫度更佳為110~130℃。乾燥時間通常為1~20分鐘，從加工性之觀點來看，較佳為1~10分鐘，更佳為1~5分鐘。又，為了使聚乙烯醇更不溶化，亦可在乾燥後進行加熱處理。加熱處理之較佳溫度為80~190℃。為了藉由加熱處理，而聚乙烯醇的不溶化與聚乙烯醇的熱降解係同時地進行，更佳的溫度為90~170℃。
[極細纖維展現步驟]
接著，說明第2步驟之極細纖維展現步驟，其係從包含極細纖維展現型纖維的纖維質基材，展現平均單纖維直徑為0.1~10μm之極細纖維。
如以上說明，作為極細纖維展現型纖維，較佳為海島型纖維。以該種纖維為主要構成成分的纖維質基材之極細纖維展現處理為脫海處理。可藉由將纖維質基材浸漬於溶劑中，將海成分溶解於溶劑中，將纖維質基材榨液而進行。於極細纖維展現型纖維為海島型纖維時，作為溶劑，當海成分為聚乙烯、聚丙烯或聚苯乙烯時，可使用甲苯或三氯乙烯等之有機溶劑，當海成分為共聚合聚酯或聚乳酸時，可使用氫氧化鈉等之鹼水溶液。又，當海成分為聚乙烯醇時，可使用熱水。從步驟的考量環境之觀點來看，較佳為以氫氧化鈉等的鹼水溶液或熱水之脫海處理。
於本發明的較佳態樣中，從極細纖維展現型纖維經過纖維極細化步驟而得之極細纖維的平均單纖維直徑為0.1~10μm。可藉由將平均單纖維直徑設為10μm以下，較佳設為7μm以下，更佳設為5μm以下，而得到優異的柔軟性或絨毛品質之片狀物。另一方面，藉由將平均單纖維直徑設為0.1μm以上，較佳設為0.3μm以上，更佳設為0.7μm以上，而染色後的顯色性或藉由砂紙等研磨等之起絨處理時的束狀纖維之分散性優異，分纖容易度亦優異。
再者，於本發明中，平均單纖維直徑係採用藉由以下之程序所得的值。
(1)從纖維質基材、脫海片、片狀物，切出成為試料的部分。
(2)對於試料，使用掃描型電子顯微鏡(SEM)，以3000倍觀察包含纖維的垂直於厚度方向之剖面3個，在每1個剖面，以μm單位測定在30μm×30μm的視野內隨意抽出的50條的極細纖維之單纖維直徑，直到小數第1位為止。
(3)測定剖面3個的合計150條的單纖維之直徑，算出平均值直到小數第1位為止。
(4)惟，纖維直徑超過50μm的纖維混合存在時，該纖維係當作明顯地不符合極細纖維者，從平均纖維直徑的測定對象排除在外。又，當極細纖維為異形剖面時，首先測定單纖維的剖面積(S)，藉由如以下地算出相當於該剖面積的圓之直徑(D)，而求出單纖維的直徑。算出以此作為母集團的平均值，當作平均單纖維直徑。
S=π D2/4。
[聚胺甲酸酯賦予步驟]
接著，說明第3步驟之聚胺甲酸酯賦予步驟，其係對於賦予有聚乙烯醇之以極細纖維為主要構成成分的纖維質基材，賦予水分散型聚胺甲酸酯。
水分散型聚胺甲酸酯係分類為：(I)使用界面活性劑而使其，強制地分散‧安定化於水中之強制乳化型聚胺甲酸酯，及(II)在聚胺甲酸酯分子結構中具有親水性結構，即使界面活性劑不存在，也可使其分散‧安定化於水中之自乳化型聚胺甲酸酯，但於本發明中可使用任一者。
作為將水分散型聚胺甲酸酯賦予至纖維質基材之方法，並沒有特別的限定。將水分散型聚胺甲酸酯液含浸‧塗布於纖維質基材，於凝固後進行加熱乾燥之方法，由於可均勻地賦予而較宜。
從水分散型聚胺甲酸酯液的儲存安定性之觀點來看，聚胺甲酸酯之濃度較佳為水分散型聚胺甲酸酯液中的10~50質量%，更佳為15~40質量%。
又，用於本發明的水分散型聚胺甲酸酯液，為了提高儲存安定性或製膜性，可相對於聚胺甲酸酯液，含有40質量%以下的水溶性有機溶劑，但從製膜環境的保全等之點來看，有機溶劑之含量較佳設為1質量%以下。
另外，作為本發明所用的水分散型聚胺甲酸酯液，較佳為具有感熱凝固性。藉由使用具有感熱凝固性的水分散型聚胺甲酸酯液，可在纖維質基材的厚度方向中，均勻地賦予聚胺甲酸酯。
於本發明中，所謂的感熱凝固性，就是指在加熱聚 胺甲酸酯液時，若到達某溫度，則聚胺甲酸酯液之流動性減少，且凝固之性質。將成為如此的溫度稱為感熱凝固溫度。於附有聚胺甲酸酯的片狀物之製造中，將聚胺甲酸酯液賦予至纖維質基材後，藉由乾式凝固、濕熱凝固、濕式凝固或此等之組合而使其凝固、乾燥，將聚胺甲酸酯賦予至纖維質基材。作為使不顯示感熱凝固性的水分散型聚胺甲酸酯液凝固之方法，乾式凝固為工業的生產中實際的。當時，發生聚胺甲酸酯集中於纖維質基材的表層之遷移現象，有附有聚胺甲酸酯的片狀物之質感硬化之傾向。當時，藉由以增黏劑調整水分散型聚胺甲酸酯液之黏度，可防止遷移。又，顯示感熱凝固性的水分散型聚胺甲酸酯液之情況，亦可添加增黏劑，進行乾式凝固，而防止遷移。
水分散型聚胺甲酸酯液的感熱凝固溫度較佳為40~90℃。藉由將感熱凝固溫度設為40℃以上，而聚胺甲酸酯液的儲存時之安定性變良好，可抑制操作時聚胺甲酸酯附著於機器等。又，可藉由將感熱凝固溫度設為90℃以下，而抑制聚胺甲酸酯往纖維質基材的表層之遷移現象。
於本發明之一個態樣中，為了使感熱凝固溫度成為如前述，可適宜地添加感熱凝固劑。作為感熱凝固劑，例如可舉出氯化鈉、氯化鉀、硫酸鈉、硫酸鎂、硫酸鈣及氯化鈣等之無機鹽；過硫酸鈉、過硫酸鉀、過硫酸銨、偶氮雙異丁腈及過氧化苯甲醯等之自由基反應起始劑等。
於本發明的較佳態樣中，可將聚胺甲酸酯液含浸、塗布於纖維質基材等，藉由乾式凝固、濕熱凝固、濕式凝固或此等之組合，使聚胺甲酸酯凝固。
前述濕熱凝固之溫度較佳設為聚胺甲酸酯之感熱 凝固溫度以上，更佳為40~200℃。可藉由將濕熱凝固之溫度設為40℃以上，較佳設為80℃以上，而縮短聚胺甲酸酯到凝固之時間而更抑制遷移現象。另一方面，可藉由將濕熱凝固之溫度設為200℃以下，較佳設為160℃以下，而防止聚胺甲酸酯或聚乙烯醇之熱降解。
前述濕式凝固之溫度係設為聚胺甲酸酯之感熱凝固溫度以上，較佳設為40~100℃。可藉由將熱水中的濕式凝固之溫度設為40℃以上，較佳設為80℃以上，而縮短聚胺甲酸酯到凝固之時間而更抑制遷移現象。
前述乾式凝固之溫度及乾燥溫度較佳為80~140℃。藉由將乾式凝固溫度及乾燥溫度設為80℃以上，較佳設為90℃以上，而生產性優異。另一方面，可藉由將乾式凝固溫度及乾燥溫度設為140℃以下，較佳設為130℃以下，而防止聚胺甲酸酯或聚乙烯醇之熱降解。
於本發明中，使聚胺甲酸酯凝固後，亦可進行加熱處理。藉由於進行加熱處理，而聚胺甲酸酯分子間之界面減少，成為更強固的聚胺甲酸酯。從賦予有水分散聚胺甲酸酯的片中去除聚乙烯醇後，進行加熱處理者亦為較佳的態樣。加熱處理之溫度較佳設為80~170℃。
作為本發明所用的聚胺甲酸酯，較佳為藉由聚合物二醇、有機二異氰酸酯與鏈伸長劑之反應而得者。
作為前述聚合物二醇，並沒有特別的限定，例如可採用聚碳酸酯系、聚酯系、聚醚系、聚矽氧系及氟系的二醇，亦可使用組合有此等的共聚物。從耐水解性之觀點來看，較宜使用聚碳酸酯系及聚醚系的二醇。又，從耐光性與耐熱性之觀點來看， 較宜使用聚碳酸酯系及聚酯系。再者，從耐水解性、耐熱性與耐光性的平衡之觀點來看，更佳為聚碳酸酯系與聚酯系的二醇，特佳為使用聚碳酸酯系的二醇。
前述聚碳酸酯系二醇係可藉由烷二醇與碳酸酯之酯交換反應，或者光氣或氯甲酸酯與烷二醇之反應等而製造。
作為前述烷二醇，並沒有特別的限定，例如可舉出以下者。
作為直鏈烷二醇，可舉出乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇等。
作為分支烷二醇，可舉出新戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2,4-二乙基-1,5-戊二醇、2-甲基-1,8-辛二醇等。
另外，可舉出1,4-環己二醇等的脂環族二醇、雙酚A等的芳香族二醇、丙三醇、三羥甲基丙烷及季戊四醇等。
可為由各自單獨的烷二醇所得之聚碳酸酯系二醇，也可為由2種類以上的烷二醇所得之共聚合聚碳酸酯系二醇之任一者。
作為前述聚酯系二醇，可舉出使各種低分子量多元醇與多元酸縮合而得之聚酯二醇。
作為前述低分子量多元醇，並沒有特別的限定，例如可使用從乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、1,6-己二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、1,8-辛二醇、二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇、三丙二醇、環己烷-1,4-二醇及環己烷-1,4-二甲醇所選出的一種或二種以上。又，亦可使用在雙酚A附加各種環氧烷而成之加成物。
又，作為前述多元酸，並沒有特別的限定，例如可 舉出從琥珀酸、馬來酸、己二酸、戊二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二羧酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸及六氫間苯二甲酸所選出的一種或二種以上。
作為前述聚醚系二醇，並沒有特別的限定，例如可舉出聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亞甲基二醇及組合有彼等的共聚合二醇。
本發明所用的聚合物二醇之數量平均分子量較佳為500~4000。可藉由於將數量平均分子量設為500以上，較佳設為1500以上，而防止質感變硬。又，可藉由將數量平均分子量設為4000以下，較佳設為3000以下，而維持作為聚胺甲酸酯的強度。
作為前述有機二異氰酸酯，並沒有特別的限定，例如可舉出六亞甲基二異氰酸酯、二環己基甲烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、苯二甲基二異氰酸酯等之脂肪族系二異氰酸酯，或二苯基甲烷二異氰酸酯及甲苯二異氰酸酯等之芳香族系二異氰酸酯，另外亦可組合此等而使用。其中，從耐光性之觀點來看，較宜使用六亞甲基二異氰酸酯、二環己基甲烷二異氰酸酯及異佛爾酮二異氰酸酯等之脂肪族系二異氰酸酯。
作為前述鏈伸長劑，並沒有特別的限定，可使用乙二胺及亞甲基雙苯胺等之胺系的鏈伸長劑，及乙二醇等之二醇系的鏈伸長劑。又，亦可使用使聚異氰酸酯與水反應而得之多胺作為鏈伸長劑。
於聚胺甲酸酯中，依所欲，以提高耐水性、耐磨耗性及耐水解性等為目的，亦可併用交聯劑。交聯劑可為對於聚胺甲酸酯，作為第3成分添加的外部交聯劑，也可為在聚胺甲酸酯 分子結構內預先導入成為交聯結構之反應點的內部交聯劑。於本發明中，從在聚胺甲酸酯分子結構內可更均勻地形成交聯點，可減輕柔軟性的減少之點來看，較宜使用內部交聯劑。
作為前述交聯劑，可使用具有異氰酸酯基、
Figure 108121216-A0202-12-0025-7
唑啉基、碳二亞胺基、環氧基、三聚氰胺樹脂及矽醇基等之化合物。惟，若交聯係過剩地進行，則有聚胺甲酸酯硬化而片狀物的質感變硬之傾向，故在反應性與柔軟性的平衡之點上，較宜使用具有矽醇基者。
又，本發明所用之聚胺甲酸酯較佳為在分子結構內具有親水性基。可藉由在分子結構內具有親水性基，而提高作為水分散型聚胺甲酸酯的分散‧安定性。
作為前述親水性基，例如亦可採用四級胺鹽等的陽離子系、磺酸鹽或羧酸鹽等的陰離子系、聚乙二醇等的非離子系、陽離子系與非離子系之組合、及陰離子系與非離子系之組合的任一種親水性基。其中，特佳為使用無因光所造成的黃變或因中和劑所造成的弊病之掛慮的非離子系親水性基。
尚且，於陰離子系親水性基之情況，需要中和劑，例如當前述中和劑為氨、三乙胺、三乙醇胺、三異丙醇胺、三甲胺及二甲基乙醇胺等之三級胺時，因製膜或乾燥時之熱而胺產生‧揮發，放出到系統外。因此，為了抑制大氣放出或作業環境之惡化，必須導入能回收所揮發的胺之裝置。又，於胺不因加熱揮發，而殘留在最終製品的片狀物中時，在製品之焚化時等，亦認為會排出至環境中。相對於其，於非離子系親水性基之情況，由於不使用中和劑，故不需要導入胺回收裝置，由於亦沒有胺殘留在片狀物中之掛慮，故可較宜使用。
又，當前述陰離子系親水性基的中和劑為氫氧化鈉、氫氧化鉀及氫氧化鈣等的鹼金屬、或鹼土類金屬的氫氧化物等時，若聚胺甲酸酯部分被水濕潤，則顯示鹼性，但由於非離子系親水性基之情況係不使用中和劑，故亦無需擔心因聚胺甲酸酯之水解所造成的劣化。
本發明所用的水分散型聚胺甲酸酯，依所欲可含有各種的添加劑，例如碳黑等的顏料、磷系、鹵素系、聚矽氧系及無機系等的難燃劑、酚系、硫系及磷系等的抗氧化劑、苯并三唑系、二苯基酮系、水楊酸酯系、氰基丙烯酸酯系及草醯苯胺系等的紫外線吸收劑、受阻胺系或苯甲酸酯系等的光安定劑、聚碳二亞胺等的耐水解安定劑、可塑劑、抗靜電劑、界面活性劑、柔軟劑、撥水劑、凝固調整劑、黏度調整劑、染料、防腐劑、抗菌劑、消臭劑、纖維素粒子、微球等的填充劑，及矽石或氧化鈦等的無機粒子等。又，為了進一步加大纖維與聚胺甲酸酯之間的空隙，可含有碳酸氫鈉等的無機系、2,2’-偶氮雙[2-甲基-N-(2-羥基乙基)丙醯胺]等的有機系發泡劑。
相對於本發明之以極細纖維為主要構成成分的纖維質基材而言，聚胺甲酸酯之含有比率較佳為1~80質量%。可藉由將聚胺甲酸酯之比率設為1質量%以上，較佳設為5質量%以上，而在得到片強度之同時防止纖維之脫落。又，可藉由將聚胺甲酸酯之摻合比率設為80質量%以下，較佳設為70質量%以下，而防止質感變硬，得到良好的絨毛品質。
[聚乙烯醇去除步驟]
接著，說明第4步驟之從賦予有聚乙烯醇與水分散型聚胺甲 酸酯的包含極細纖維之纖維質基材中，去除聚乙烯醇之步驟。
於本發明的較佳態樣中，藉由從聚胺甲酸酯賦予後之纖維質基材中，去除聚乙烯醇，而得到柔軟的片狀物。去除聚乙烯醇之方法係沒有特別的限定，例如較佳的態樣為在60~100℃的熱水中浸漬片，視需藉由軋液機等進行榨液，而溶解去除。
於本發明之片狀物之製造方法中，對於至少賦予有聚乙烯醇的纖維質基材，賦予水分散型聚胺甲酸酯後，亦可包含在厚度方向中裁半之步驟。於賦予聚乙烯醇之步驟中，因遷移而聚乙烯醇多會附著於纖維質基材的表層，對內層之聚乙烯醇的附著量少。然後，藉由在賦予水分散型聚胺甲酸酯後在厚度方向中裁半，而可得到在聚乙烯醇附著量多之側水分散型聚胺甲酸酯附著少，在聚乙烯醇附著量少之側水分散型聚胺甲酸酯附著多之結構的片狀物。於將聚乙烯醇多附著之面，換言之為水分散型聚胺甲酸酯附著少之面當作片狀物的絨毛面時，可得到以下的作用效果。藉由賦予了聚乙烯醇，而在聚胺甲酸酯與構成絨毛的極細纖維之間產生大的空隙。藉此，構成絨毛的纖維被賦予自由度，表面的質感變柔軟，可得到良好的外觀品質與柔軟的觸感。
相反地，於將聚乙烯醇附著少之面，即水分散型聚胺甲酸酯附著多之面當作片狀物的絨毛面時，可得到以下的作用效果。構成絨毛的纖維係被聚胺甲酸酯強力把持。因此，絨毛長度短，但是得到具有緻密感的良好外觀品質，耐磨耗性變更良好。再者，藉由包含在片厚度方向中裁半之步驟，可提高生產效率。
於本發明中，亦可將片狀物的至少一面予以起毛處理，而在表面形成絨毛。形成絨毛之方法係沒有特別的限定，可 使用藉由砂紙等的打磨等之本領域中通常進行的各種方法。若絨毛長度過短，則難以得到優美的外觀，若過長，則有容易發生起球的傾向，故絨毛長度較佳為0.2~1mm。
又，於本發明之一個態樣中，在起毛處理之前，可對於片狀物賦予作為滑劑的聚矽氧等。藉由賦予滑劑，而可容易地藉由表面研磨而起毛，表面品質變非常良好而較宜。另外，亦可在起毛處理之前賦予抗靜電劑，藉由抗靜電劑的賦予，因研磨而從片狀物所發生的研磨粉變得不易堆積在砂紙上，故為較佳為態樣。
於本發明之一個態樣中，片狀物係可進行染色。作為染色方法，可採用該領域中通常使用的各種方法，但從可在片狀物的染色之同時給予搓揉效果，使片狀物柔軟化來看，較佳為使用液流染色機之方法。
染色溫度亦取決於纖維之種類，但較佳為80~150℃。可藉由將染色溫度設為80℃以上，較佳設為110℃以上，而高效率地進行對於纖維之染附。另一方面，可藉由將染色溫度設為150℃以下，較佳設為130℃以下，而防止聚胺甲酸酯之劣化。
本發明所用之染料，只要配合構成纖維質基材的纖維種類而選擇即可，並沒有特別的限定，例如若為聚酯系纖維，則可使用分散染料，若為聚醯胺系纖維，則可使用酸性染料或含金染料，更可使用彼等之組合。以分散染料染色時，在染色後可進行還原洗淨。
又，於染色時使用染色助劑亦為較佳的態樣。可藉由使用染色助劑，而提高染色的均勻性或再現性。又，可在與染 色同浴或染色後，施予使用了例如聚矽氧等的柔軟劑、抗靜電劑、撥水劑、難燃劑、耐光劑及抗菌劑等之整理劑處理。
(片狀物)
藉由前述之製造方法所得之片狀物，係達成優美的外觀與柔軟的質感，且具有良好的耐磨耗性。
於本發明中，片狀物之表面外觀係藉由以下之方法進行評價。
片狀物之表面外觀係以健康狀態良好的成人男性與成人女性各10名，合計20名當作評價者，藉由目視與感官評價，如下述地進行5等級評價，將最多的評價當作該片狀物之表面外觀。再者，表面外觀係將3級~5級當作良好。
5級：有均勻的纖維之絨毛，纖維之分散狀態良好，外觀良好。
4級：5級與3級之間的評價。
3級：雖然纖維之分散狀態有稍微不良之部分，但是有纖維的絨毛，外觀還算良好。
2級：3級與1級之間的評價。
1級：全體而言纖維之分散狀態非常差，或纖維之絨毛長，外觀不良。
於本發明中，片狀物之柔軟性係根據JIS L1096：2010「梭織物及針織物之坯布試驗方法」的8.21「硬挺度」、8.21.1記載之「A法(45°懸臂法)」，藉由如以下地測定之硬挺度(mm)的大小而評價者。
(1)作成對縱向與橫向分別為2cm×15cm之試驗片。
(2)放置於具有45°的斜面之水平台。
(3)使試驗片滑動，藉由量尺讀取試驗片的一端之中央點與斜面接觸時的另一端之位置。
(4)以(mm)表示此時的試驗片移動之長度，求出試驗片5片的移動長度之平均值，當作硬挺度(mm)。
於本發明中，片狀物之硬挺度較佳為20~45mm，更佳為25mm以上。又，硬挺度高時，較佳為40mm以下。
於本發明中，耐磨耗性係藉由用以下方法所測定的磨耗減量(mg)之減少度而進行評價。
(1)切出片狀物的圓形樣品(直徑45mm)，測定質量。
(2)將包含聚醯胺6之直徑0.4mm的聚醯胺纖維，垂直於纖維的長度方向切成長度11mm者，以100條並絲成束，使用將97個前述之束以6重同心圓狀配置於直徑110mm之圓內(在中心處1個，在直徑17mm之圓處6個，在直徑37mm之圓處13個，在直徑55mm之圓處19個，在直徑74mm之圓處26個、在直徑90mm之圓處32個，在各自之圓中等間隔)之圓形刷子(尼龍紗9700條)，在荷重8磅(約3629g)、旋轉速度65rpm、旋轉次數50次之條件下，磨耗片狀物的圓形樣品(直徑45mm)之表面。
(3)測定磨耗後的樣品質量，算出磨耗前後的樣品之質量變化。
(4)將5樣品之質量變化的平均值之磨耗減量(mg)當作耐磨耗性。
於本發明中，片狀物之磨耗減量較佳為30mg以下，更佳為25mg以下。
再者，藉由前述之製造方法所得的片狀物之密度，較佳為0.2~0.7g/cm3。藉由將密度設為0.2g/cm3以上，較佳設為0.3g/cm3以上，而表面外觀變緻密，可展現高級的品質。另一方面，可藉由將密度設為0.7g/cm3以下，較佳設為0.6g/cm3以下，而防止片狀物的質感變硬。
[實施例]
接著，藉由實施例，更詳細地說明本發明之片狀物之製造方法，惟本發明不受此等之實施例所限定，在本發明的技術思想內，本領域中具有通常的知識者係可進行許多的變形。
[評價方法]
以下詳細地說明評價方法，惟於各物性之測定中沒有特別的記載者，係根據以上說明的方法進行測定。
(1)聚乙烯醇之立體規則性
於直管(straight tube)中，置入使10mg的聚乙烯醇在80℃之溫度溶解於1mL的重水(D2O)中之試料，以測定溫度80℃、共振頻率100MHz、累計次數20000次以上，進行13C-NMR測定。於測定中，使用JEOL RESONANCE公司製ECA400。
(2)平均單纖維直徑
作為掃描型電子顯微鏡，使用KEYENCE公司製VE-7800型。
[實施例1] (纖維質基材用不織布形成步驟)
準備共聚合有8mol%的5-磺基間苯二甲酸鈉之聚對苯二甲 酸乙二酯作為海成分，準備聚對苯二甲酸乙二酯作為島成分。以海成分45質量%、島成分55質量%之複合比率，得到島數36島/1長絲(filament)、平均單纖維直徑17μm的海島型複合纖維。將所得之海島型複合纖維切割成51mm的纖維長度，而成為短纖維。使其通過梳理機及交叉鋪疊機而形成纖維網(fiber web)，藉由針扎處理而成為不織布。將如此所得之不織布在98℃之溫度的熱水中浸漬2分鐘而使其收縮，在100℃之溫度乾燥5分鐘，形成纖維質基材用不織布。
(聚乙烯醇水溶液調製步驟)
準備由聚乙酸乙烯酯所得之皂化度98%、rrr組成存在比率15.5%、聚合度450之聚乙烯醇。將其添加至25℃的水中，升溫到90℃後，一邊攪拌2小時，一邊保持90℃，調製成固體成分10質量%之水溶液，得到聚乙烯醇水溶液。
(聚乙烯醇賦予步驟)
使上述纖維質基材用不織布含浸上述聚乙烯醇水溶液，在140℃之溫度加熱乾燥10分鐘後，在160℃之溫度進行加熱處理5分鐘。得到相對於纖維質基材用不織布的纖維質量而言聚乙烯醇的附著量為30質量%之聚乙烯醇賦予片。
(極細纖維展現步驟)
將上述聚乙烯醇賦予片浸漬於經加熱到60℃之溫度的濃度10g/L之氫氧化鈉水溶液中，進行30分鐘處理，得到去除海島型複合纖維的海成分後之脫海片。脫海片剖面之平均單纖維直徑 為3μm。
(聚胺甲酸酯液調製步驟)
對於在多元醇採用聚六亞甲基碳酸酯，且在異氰酸酯採用二環己基甲烷二異氰酸酯之聚碳酸酯系自乳化型聚胺甲酸酯液之固體成分100質量份，添加1質量份的硫酸鎂作為感熱凝固劑，藉由水將全體調製成固體成分20質量%，得到水分散型聚胺甲酸酯液。感熱凝固溫度為65℃。
(聚胺甲酸酯賦予步驟)
使上述之賦予有聚乙烯醇的脫海片含浸上述聚碳酸酯系聚胺甲酸酯液。在120℃之溫度的乾熱環境下處理10分鐘及乾燥，更在150℃之溫度進行乾熱處理2分鐘。得到相對於不織布的纖維質量而言聚胺甲酸酯的附著量為30質量%之片。
(聚乙烯醇去除步驟)
將上述附著有聚胺甲酸酯之片，在經加熱至95℃的水中浸漬，進行10分鐘處理，得到去除所賦予的聚乙烯醇後之片。
(裁半‧起毛‧染色‧還原洗淨步驟)
將上述去除聚乙烯醇後之片在厚度方向中裁半。藉由使用240網目的環形砂紙之研磨，將與裁半面相反的表面予以起毛處理。然後，使用循環液流染色機，藉由分散染料染色，進行還原洗淨，得到片狀物。
所得之片狀物的表面外觀良好，具有柔軟的質感。
[實施例2] (纖維質基材用不織布形成步驟)
準備共聚合有8mol%的5-磺基間苯二甲酸鈉之聚對苯二甲酸乙二酯作為海成分，準備聚對苯二甲酸乙二酯作為島成分。以海成分45質量%、島成分55質量%之複合比率，得到島數16島/1長絲、平均單纖維直徑12μm的海島型複合纖維。將所得之海島型複合纖維切割成51mm的纖維長度，而成為短纖維。使其通過梳理機及交叉鋪疊機而形成纖維網，進行針扎處理而成為不織布。將如此所得之不織布在98℃之溫度的熱水中浸漬2分鐘而使其收縮，在100℃之溫度乾燥5分鐘，形成纖維質基材用不織布。
(聚乙烯醇水溶液調製步驟)
與實施例1同樣地，得到聚乙烯醇水溶液。
(聚乙烯醇賦予步驟)
使用與實施例1同樣之聚乙烯醇水溶液，得到相對於纖維質基材用不織布的纖維質量而言聚乙烯醇的附著量為30質量%之聚乙烯醇賦予片。
(極細纖維展現步驟)
對於上述纖維質基材用不織布，與實施例1同樣地進行處理，得到去除海島型複合纖維的海成分後之脫海片。脫海片剖面之平均單纖維直徑為2μm。
(聚胺甲酸酯液調製步驟)
與實施例1同樣地，得到水分散型聚胺甲酸酯液。
(聚胺甲酸酯賦予步驟)
與實施例1同樣地，得到聚胺甲酸酯賦予片。
(聚乙烯醇去除步驟)
與實施例1同樣地，得到聚乙烯醇去除片。
(裁半‧起毛‧染色‧還原洗淨)
與實施例1同樣地，得到片狀物。
所得之片狀物的表面外觀良好，具有柔軟的質感，耐磨耗性亦良好。
[實施例3] (纖維質基材用不織布形成步驟)
準備共聚合有8mol%的5-磺基間苯二甲酸鈉之聚對苯二甲酸乙二酯作為海成分，準備聚對苯二甲酸乙二酯作為島成分。以海成分20質量%、島成分80質量%之複合比率，得到島數16島/1長絲、平均單纖維直徑20μm的海島型複合纖維。將所得之海島型複合纖維切割成51mm的纖維長度，而成為短纖維。使其通過梳理機及交叉鋪疊機而形成纖維網，進行針扎處理而成為不織布。將如此所得之不織布在98℃之溫度的熱水中浸漬2分鐘而使其收縮，在100℃之溫度乾燥5分鐘，形成纖維質基材用不 織布。
(聚乙烯醇水溶液調製步驟)
與實施例1同樣地，得到聚乙烯醇水溶液。
(聚乙烯醇賦予步驟)
使用與實施例1同樣之聚乙烯醇水溶液，得到相對於纖維質基材用不織布的纖維質量而言聚乙烯醇的附著量為30質量%之聚乙烯醇賦予片。
(極細纖維展現步驟)
對於上述纖維質基材用不織布，與實施例1同樣地進行處理，得到去除海島型複合纖維的海成分後之脫海片。脫海片剖面之平均單纖維直徑為4.4μm。
(聚胺甲酸酯液調製步驟)
與實施例1同樣地，得到水分散型聚胺甲酸酯液。
(聚胺甲酸酯賦予步驟)
與實施例1同樣地，得到聚胺甲酸酯賦予片。
(聚乙烯醇去除步驟)
與實施例1同樣地，得到聚乙烯醇去除片。
(裁半‧起毛‧染色‧還原洗淨步驟)
與實施例1同樣地，得到片狀物。
所得之片狀物的表面外觀良好，具有柔軟的質感，耐磨耗性亦良好。
[實施例4] (纖維質基材用不織布形成步驟)
準備共聚合有8mol%的5-磺基間苯二甲酸鈉之聚對苯二甲酸乙二酯作為海成分，準備聚對苯二甲酸乙二酯作為島成分。以海成分10質量%、島成分90質量%之複合比率，得到島數16島/1長絲、平均單纖維直徑24μm的海島型複合纖維。將所得之海島型複合纖維切割成51mm的纖維長度，而成為短纖維。使其通過梳理機及交叉鋪疊機而形成纖維網，進行針扎處理而成為不織布。將如此所得之不織布在98℃之溫度的熱水中浸漬2分鐘而使其收縮，在100℃之溫度乾燥5分鐘，形成纖維質基材用不織布。
(聚乙烯醇水溶液調製步驟)
與實施例1同樣地，得到聚乙烯醇水溶液。
(聚乙烯醇賦予步驟)
使用與實施例1同樣之聚乙烯醇水溶液，得到相對於纖維質基材用不織布的纖維質量而言聚乙烯醇的附著量為30質量%之聚乙烯醇賦予片。
(極細纖維展現步驟)
對於上述纖維質基材用不織布，與實施例1同樣地進行處理，得到去除海島型複合纖維的海成分後之脫海片。脫海片剖面之平均單纖維直徑為5.5μm。
(聚胺甲酸酯液調製步驟)
使用與實施例1同樣之水分散型聚胺甲酸酯液。
(聚胺甲酸酯之賦予步驟)
與實施例1同樣地，得到聚胺甲酸酯賦予片。
(聚乙烯醇去除步驟)
與實施例1同樣地，得到聚乙烯醇去除片。
(裁半‧起毛‧染色‧還原洗淨步驟)
與實施例1同樣地，得到片狀物。所得之片狀物的表面外觀良好，具有柔軟的質感，耐磨耗性亦良好。
【0160】 [實施例5] (纖維質基材用不織布)
使用與實施例1同樣之纖維質基材用不織布。
(聚乙烯醇水溶液之調製)
與實施例1同樣地，得到聚乙烯醇水溶液。
(聚乙烯醇之賦予)
使用與實施例1同樣之聚乙烯醇水溶液，除了調節含浸後的壓擠而變更聚乙烯醇的附著量以外，與實施例1同樣地得到聚乙烯醇賦予片。該片係相對於纖維質基材用不織布的纖維質量而言聚乙烯醇的附著量為20質量%。
(極細纖維展現步驟)
與實施例1同樣地，由上述纖維質基材用不織布得到脫海片。
(聚胺甲酸酯液調製步驟)
使用與實施例1同樣之水分散型聚胺甲酸酯液。
(聚胺甲酸酯賦予步驟)
與實施例1同樣地，得到聚胺甲酸酯賦予片。
(聚乙烯醇去除步驟)
與實施例1同樣地，得到聚乙烯醇去除片。
(裁半‧起毛‧染色‧還原洗淨步驟)
與實施例1同樣地，得到片狀物。
所得之片狀物的表面外觀良好，具有柔軟的質感，耐磨耗性亦良好。
[實施例6] (纖維質基材用不織布形成步驟)
準備共聚合有8mol%的5-磺基間苯二甲酸鈉之聚對苯二甲 酸乙二酯作為海成分，準備聚對苯二甲酸乙二酯作為島成分。以海成分20質量%、島成分80質量%之複合比率，得到島數16島/1長絲、平均單纖維直徑20μm的海島型複合纖維。將所得之海島型複合纖維切割成51mm的纖維長度，而成為短纖維。使其通過梳理機及交叉鋪疊機而形成纖維網。於網之兩面，積層使用聚對苯二甲酸乙二酯(PET)之84dtex-72長絲、撚數2000T/m的強撚紗之平織物，進行針扎處理而成為不織布。將如此所得之不織布在98℃之溫度的熱水中浸漬2分鐘而使其收縮，在100℃之溫度乾燥5分鐘，形成纖維質基材用不織布。
(聚乙烯醇水溶液調製步驟)
與實施例1同樣地，得到聚乙烯醇水溶液。
(聚乙烯醇賦予步驟)
使用與實施例1同樣之聚乙烯醇水溶液，除了調節含浸後的壓擠而變更聚乙烯醇的附著量以外，與實施例1同樣地得到聚乙烯醇賦予片。該片係相對於纖維質基材用不織布的纖維質量而言聚乙烯醇的附著量為15質量%。
(極細纖維展現步驟)
對於上述纖維質基材用不織布，與實施例1同樣地進行處理，得到去除海島型複合纖維的海成分後之脫海片。脫海片剖面之平均單纖維直徑為4.4μm。
(聚胺甲酸酯液調製步驟)
使用與實施例1同樣之水分散型聚胺甲酸酯液。
(聚胺甲酸酯賦予步驟)
與實施例1同樣地，得到聚胺甲酸酯賦予片。
(聚乙烯醇去除步驟)
與實施例1同樣地，得到聚乙烯醇去除片。
(裁半‧起毛‧染色‧還原洗淨)
除了研磨裁半面而起毛以外，與實施例1同樣地得到片狀物。
所得之片狀物的表面外觀良好，具有柔軟的質感，耐磨耗性亦良好。
[實施例7] (纖維質基材用不織布形成步驟)
使用與實施例1同樣之纖維質基材用不織布。
(聚乙烯醇水溶液調製步驟)
準備由聚乙酸乙烯酯所得之皂化度98%、rrr組成存在比率15.2%、聚合度1000之聚乙烯醇。將其添加至25℃的水中，升溫到90℃後，一邊攪拌2小時，一邊保持90℃，得到固體成分10質量%之聚乙烯醇水溶液。
(聚乙烯醇賦予步驟)
除了使用上述聚乙烯醇水溶液以外，與實施例1同樣地，得 到相對於纖維質基材用不織布的纖維質量而言聚乙烯醇的附著量為30質量%之聚乙烯醇賦予片。
(極細纖維展現步驟)
與實施例1同樣地，由上述纖維質基材用不織布得到脫海片。
(聚胺甲酸酯液調製步驟)
使用與實施例1同樣之水分散型聚胺甲酸酯液。
(聚胺甲酸酯賦予步驟)
與實施例1同樣地，得到聚胺甲酸酯賦予片。
(聚乙烯醇去除步驟)
與實施例1同樣地，得到聚乙烯醇去除片。
(裁半‧起毛‧染色‧還原洗淨步驟)
與實施例1同樣地，得到片狀物。
所得之片狀物的表面外觀良好，具有柔軟的質感，耐磨耗性亦良好。
[實施例8] (纖維質基材用不織布形成步驟)
與實施例6同樣地，得到纖維質基材用不織布。
(聚乙烯醇水溶液調製步驟)
與實施例7同樣地，得到聚乙烯醇水溶液。
(聚乙烯醇賦予步驟)
除了使用實施例7之聚乙烯醇水溶液以外，與實施例6同樣地，得到相對於纖維質基材用不織布的纖維質量而言聚乙烯醇的附著量為15質量%之聚乙烯醇賦予片。
(極細纖維展現步驟)
與實施例1同樣地，得到脫海片。
(聚胺甲酸酯液調製步驟)
使用與實施例1同樣之水分散型聚胺甲酸酯液。
(聚胺甲酸酯賦予步驟)
與實施例1同樣地，得到聚胺甲酸酯賦予片。
(聚乙烯醇去除步驟)
與實施例1同樣地，得到聚乙烯醇去除片。
(裁半‧起毛‧染色‧還原洗淨步驟)
與實施例6同樣地，得到片狀物。
所得之片狀物的表面外觀良好，具有柔軟的質感，耐磨耗性亦良好。
[比較例1] (纖維質基材用不織布形成步驟)
使用與實施例1同樣之纖維質基材用不織布。
(聚乙烯醇水溶液調製步驟)
準備由聚乙酸乙烯酯所得之皂化度98%、rrr組成存在比率14.1%、聚合度400之聚乙烯醇。將其添加至25℃的水中，升溫到90℃後，一邊攪拌2小時，一邊保持90℃，調製成固體成分10質量%之水溶液，得到聚乙烯醇水溶液。
(聚乙烯醇賦予步驟)
除了使用上述聚乙烯醇水溶液以外，與實施例1同樣地，得到相對於纖維質基材用不織布的纖維質量而言聚乙烯醇的附著量為30質量%之聚乙烯醇賦予片。
(極細纖維展現步驟)
與實施例1同樣地，由上述纖維質基材用不織布得到脫海片。
(聚胺甲酸酯液調製步驟)
使用與實施例1同樣之水分散型聚胺甲酸酯液。
(聚胺甲酸酯賦予步驟)
與實施例1同樣地，得到聚胺甲酸酯賦予片。
(聚乙烯醇去除步驟)
與實施例1同樣地，得到聚乙烯醇去除片。
(裁半‧起毛‧染色‧還原洗淨步驟)
與實施例1同樣地，得到片狀物。
所得之片狀物由於聚乙烯醇係一部分地溶解於鹼水溶液或水分散型聚胺甲酸酯液中，而不成為均勻的賦予狀態，表面外觀係纖維之分散狀態差，無絨毛的緻密感而不良，質感硬。
[比較例2] (纖維質基材用不織布)
與實施例6同樣地，得到纖維質基材用不織布。
(聚乙烯醇水溶液調製)
與比較例1同樣地，得到聚乙烯醇水溶液。
(聚乙烯醇賦予)
除了使用比較例1之聚乙烯醇水溶液以外，與實施例6同樣地，得到相對於纖維質基材用不織布的纖維質量而言聚乙烯醇的附著量為15質量%之聚乙烯醇賦予片。
(極細纖維展現步驟)
與實施例1同樣地，得到脫海片。
(聚胺甲酸酯液調製步驟)
使用與實施例1同樣之水分散型聚胺甲酸酯液。
(聚胺甲酸酯賦予步驟)
與實施例1同樣地，得到聚胺甲酸酯賦予片。
(聚乙烯醇去除步驟)
與實施例1同樣地，得到聚乙烯醇去除片。
(裁半‧起毛‧染色‧還原洗淨步驟)
與實施例6同樣地，得到片狀物。
所得之片狀物由於聚乙烯醇係一部分地溶解於鹼水溶液或水分散型聚胺甲酸酯液中，而不成為均勻的賦予狀態，表面外觀係纖維之分散狀態差，無絨毛的緻密感而不良，質感硬。
[比較例3]
(纖維質基材用不織布形成步驟)
使用與實施例1同樣之纖維質基材用不織布。
(聚乙烯醇水溶液調製步驟)
準備由聚乙酸乙烯酯所得之皂化度98%、rrr組成存在比率13.9%、聚合度500之聚乙烯醇。將其添加至25℃的水中，升溫到90℃後，一邊攪拌2小時，一邊保持90℃，固調製成固體成分10質量%之水溶液，得到聚乙烯醇水溶液。
(聚乙烯醇賦予步驟)
除了使用上述聚乙烯醇水溶液以外，與實施例1同樣地，得到相對於纖維質基材用不織布的纖維質量而言聚乙烯醇的附著 量為30質量%之聚乙烯醇賦予片。
(極細纖維展現步驟)
與實施例1同樣地，由上述纖維質基材用不織布得到脫海片。
(聚胺甲酸酯液調製步驟)
使用與實施例1同樣之水分散型聚胺甲酸酯液。
(聚胺甲酸酯賦予步驟)
與實施例1同樣地，得到聚胺甲酸酯賦予片。
(聚乙烯醇去除步驟)
與實施例1同樣地，得到聚乙烯醇去除片。
(裁半‧起毛‧染色‧還原洗淨步驟)
與實施例1同樣地，得到片狀物。
所得之片狀物由於聚乙烯醇係一部分地溶解於鹼水溶液或水分散型聚胺甲酸酯液中，而不成為均勻的賦予狀態，表面外觀係纖維之分散狀態差，無絨毛的緻密感而不良，質感硬。
【0223】 [比較例4] (纖維質基材用不織布形成步驟)
使用與實施例1同樣之纖維質基材用不織布。
(聚乙烯醇水溶液調製步驟)
準備由聚乙酸乙烯酯所得之皂化度99%、rrr組成存在比率14.4%、聚合度500之聚乙烯醇。將其添加至25℃的水中，升溫到90℃後，一邊攪拌2小時，一邊保持90℃，調製成固體成分10質量%之水溶液，得到聚乙烯醇水溶液。
(聚乙烯醇賦予步驟)
除了使用上述聚乙烯醇水溶液以外，與實施例1同樣地，得到相對於纖維質基材用不織布的纖維質量而言聚乙烯醇的附著量為30質量%之聚乙烯醇賦予片。
(極細纖維展現步驟)
與實施例1同樣地，由上述纖維質基材用不織布得到脫海片。
(聚胺甲酸酯液調製步驟)
使用與實施例1同樣之水分散型聚胺甲酸酯液。
(聚胺甲酸酯賦予步驟)
與實施例1同樣地，得到聚胺甲酸酯賦予片。
(聚乙烯醇去除步驟)
與實施例1同樣地，得到聚乙烯醇去除片。
(裁半‧起毛‧染色‧還原洗淨步驟)
與實施例1同樣地，得到片狀物。
所得之片狀物由於聚乙烯醇係一部分地溶解於鹼 水溶液或水分散型聚胺甲酸酯液中，而不成為均勻的賦予狀態，表面外觀係纖維之分散狀態差，無絨毛的緻密感而不良，質感硬。
[比較例5] (纖維質基材用不織布形成步驟)
使用與實施例1同樣之纖維質基材用不織布。
(聚乙烯醇水溶液調製步驟)
準備由聚乙酸乙烯酯所得之皂化度88%、rrr組成存在比率14.2%、聚合度500之聚乙烯醇。將其添加至25℃的水中，升溫到90℃後，一邊攪拌2小時，一邊保持90℃，調製成固體成分10質量%之水溶液，得到聚乙烯醇水溶液。
(聚乙烯醇賦予步驟)
除了使用上述聚乙烯醇水溶液以外，與實施例1同樣地，得到相對於纖維質基材用不織布的纖維質量而言聚乙烯醇的附著量為30質量%之聚乙烯醇賦予片。
(極細纖維展現步驟)
與實施例1同樣地，由上述纖維質基材用不織布得到脫海片。
(聚胺甲酸酯液調製步驟)
使用與實施例1同樣之水分散型聚胺甲酸酯液。
(聚胺甲酸酯賦予步驟)
與實施例1同樣地，得到聚胺甲酸酯賦予片。
(聚乙烯醇去除步驟)
與實施例1同樣地，得到聚乙烯醇去除片。
(裁半‧起毛‧染色‧還原洗淨步驟)
與實施例1同樣地，得到片狀物。
所得之片狀物由於聚乙烯醇係一部分地溶解於鹼水溶液或水分散型聚胺甲酸酯液中，而不成為均勻的賦予狀態，表面外觀係纖維之分散狀態差，無絨毛的緻密感而不良，質感硬。
[比較例6] (纖維質基材用不織布形成步驟)
使用與實施例1同樣之纖維質基材用不織布。
(聚乙烯醇水溶液調製步驟)
與實施例1同樣地，得到聚乙烯醇水溶液。
(極細纖維展現步驟)
將上述所得之纖維質基材用不織布浸漬於經加熱到95℃之溫度的濃度10g/公升之氫氧化鈉水溶液中，進行10分鐘處理，得到去除海島型複合纖維的海成分後之脫海片。脫海片剖面之平均單纖維直徑為3μm。
(聚乙烯醇賦予步驟)
使上述脫海片含浸實施例1所得之聚乙烯醇水溶液。將其在140℃之溫度進行加熱乾燥10分鐘，得到聚乙烯醇對於脫海片之附著量為30質量%之聚乙烯醇賦予片。
(聚胺甲酸酯液調製步驟)
使用與實施例1同樣之水分散型聚胺甲酸酯液。
(聚胺甲酸酯賦予步驟)
與實施例1同樣地，得到聚胺甲酸酯賦予片。
(聚乙烯醇去除步驟)
與實施例1同樣地，得到聚乙烯醇去除片。
(裁半‧起毛‧染色‧還原洗淨步驟)
與實施例1同樣地，得到片狀物。
所得之片狀物的表面外觀良好，具有柔軟的質感，但是磨耗減量較多。
[比較例7] (纖維質基材用不織布形成步驟)
使用與實施例1同樣之纖維質基材用不織布。
(聚乙烯醇水溶液調製步驟)
與實施例1同樣地，得到聚乙烯醇水溶液。
(聚乙烯醇賦予步驟)
使用與實施例1同樣之聚乙烯醇水溶液，除了調節含浸後的壓擠而變更聚乙烯醇的附著量以外，與實施例1同樣地，得到相對於纖維質基材用不織布的纖維質量而言聚乙烯醇的附著量為55質量%之聚乙烯醇賦予片。
(極細纖維展現步驟)
與實施例1同樣地，由上述纖維質基材用不織布得到脫海片。
(聚胺甲酸酯液調製步驟)
使用與實施例1同樣之水分散型聚胺甲酸酯液。
(聚胺甲酸酯賦予步驟)
與實施例1同樣地，得到聚胺甲酸酯賦予片。
(聚乙烯醇去除步驟)
與實施例1同樣地，得到聚乙烯醇去除片。
(裁半‧起毛‧染色‧還原洗淨步驟)
與實施例1同樣地得到片狀物。所得之片狀物雖然質感柔軟，但是由於聚乙烯醇過多，聚胺甲酸酯對於纖維的把持係不充分，表面外觀係絨毛過長而不良，且耐磨耗性差。
表1中顯示各實施例及比較例之試驗條件及片狀物的評價結果。
[表1]
Figure 108121216-A0202-12-0053-8
實施例1~8所得之片狀物，由於脫海步驟或水分散型聚胺甲酸酯賦予步驟中的聚乙烯醇之對水的溶解或脫落被抑制，而在纖維與聚胺甲酸酯之間具有適度的空隙而能被把持，故皆表面外觀良好，具有柔軟的質感，耐磨耗性亦良好。另一方面，比較例1~5所得之片狀物，由於發生脫海步驟或水分散型聚胺甲酸酯賦予步驟中的聚乙烯醇之對水的溶解或脫落，而纖維與聚胺甲酸酯的直接把持變多，故質感變硬。又，表面外觀亦纖維之分散狀態差，也無緻密感而不良。比較例6與7所得之片狀物係製造途中的纖維與聚乙烯醇之接著多，由於纖維與聚胺甲酸酯的把持變弱，故耐磨耗性變差。
[產業上利用之可能性]
由本發明所得之片狀物係可適用作為家具、椅子及壁材、或汽車、電車及航空機等的車輛室內之座椅、頂棚及內部裝飾等之表皮材料，作為具有非常優美的外觀之內部裝飾材料、襯衫、夾克、休閒鞋、運動鞋、紳士鞋及婦女鞋等之鞋子的鞋面、裝飾等、皮包、皮帶、錢包等，及在彼等之一部分所使用的衣料用材料、擦拭布、研磨布及CD護套等之工業用材料。

Claims (5)

  1. 一種片狀物之製造方法，其係包含含有極細纖維的纖維質基材與聚胺甲酸酯之片狀物之製造方法，包含以下(1)~(4)之步驟；(1)聚乙烯醇賦予步驟，係對於以極細纖維展現型纖維為主要構成成分的纖維質基材，賦予為下述聚乙烯醇的水溶液之聚乙烯醇水溶液，藉此賦予相對於纖維質基材所包含的纖維質量為0.1~50質量%的該聚乙烯醇之步驟，其中該聚乙烯醇具有皂化度為90%以上，而在重水溶劑中以13C-NMR所測定的立體規則性評價中，rrr組成存在比率為14.5%以上之特徵；(2)極細纖維展現步驟，係在前述步驟之後，使該纖維質基材的極細纖維展現型纖維成為平均單纖維直徑為0.1μm~10μm的極細纖維；(3)聚胺甲酸酯賦予步驟，係在前述步驟之後，對於賦予有該聚乙烯醇的該纖維質基材，賦予水分散型聚胺甲酸酯；(4)聚乙烯醇去除步驟，係在前述步驟之後，從賦予有該水分散型聚胺甲酸酯的纖維質基材中，去除該聚乙烯醇。
  2. 如請求項1之片狀物之製造方法，其中該聚乙烯醇的聚合度為200~3500。
  3. 如請求項1或2之片狀物之製造方法，其中於該極細纖維展現步驟中，以鹼水溶液處理以該極細纖維展現型纖維為主要構成成分的纖維質基材。
  4. 如請求項1或2之片狀物之製造方法，其中於該聚乙烯醇賦予步驟中，賦予該聚乙烯醇水溶液後，以80~190℃加熱。
  5. 如請求項1或2之片狀物之製造方法，其中於該聚乙 烯醇賦予步驟中，纖維質基材係纖維與梭織物及/或針織物被纏結一體化者。
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