TWI846996B - 片狀物及其製造方法 - Google Patents
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Abstract
本發明之片狀物係具有包含極細纖維的纖維質基材與高分子彈性體之片狀物，前述極細纖維之平均單纖維直徑為0.1μm以上10.0μm以下，前述高分子彈性體具有親水性基與N-醯基脲鍵及/或異脲鍵，該片狀物滿足以下條件1及條件2；
條件1：以JIS L1096：2010「梭織物及針織物的坯布試驗方法」之「8.21硬挺度」中記載之A法(45°懸臂法)所規定的縱方向之硬挺度為40mm以上140mm以下，
條件2：於N,N-二甲基甲醯胺中浸漬24小時後的以JIS L1096：2010「梭織物及針織物的坯布試驗方法」之「8.19磨耗強度及摩擦變色性」中記載之E法(馬丁代爾(Martindale)法)所規定的按壓荷重12.0kPa、摩擦次數20000次之磨耗試驗中為4級以上，磨耗減量為25mg以下。
Description
本發明係關於片狀物及其製造方法，尤其關於柔軟性、耐化學性及耐染色性優異之片狀物及其製造方法。
主要包含不織布等的纖維質基材與聚胺基甲酸酯之片狀物，係具有天然皮革所沒有的優異特徵，廣泛利用於人工皮革等之各種用途。特別地，使用聚酯系纖維質基材之片狀物，由於成型性優異，而在衣料、椅子貼面及汽車內裝材料用途等中其使用逐年變廣。
於製造如此的片狀物時，一般採用使纖維質基材含浸聚胺基甲酸酯的有機溶劑溶液後，將所得之纖維質基材浸漬於聚胺基甲酸酯的非溶媒之水或有機溶劑水溶液中，使聚胺基甲酸酯濕式凝固之步驟的組合。此時，作為聚胺基甲酸酯的溶媒之有機溶劑，使用N,N-二甲基甲醯胺(以下亦以「DMF」表示)等之水混和性有機溶劑。然而，一般而言由於有機溶劑對人體、環境的有害性高，故在片狀物之製造時，強烈要求不使用有機溶劑之手法。
作為具體的解決手段，代替以往之有機溶劑系的聚胺基甲酸酯，檢討使用在水中分散有聚胺基甲酸酯樹脂之水分散型聚胺基甲酸酯之方法。至目前為止，為了使用水分散型聚胺基甲酸酯而得到柔軟手感的片狀物，例如有提案對於由不織布等之布帛所成的片等之纖維質基材，賦予含有發泡劑的水分散型聚胺基甲酸酯液，藉由加熱而使聚胺基甲酸酯中產生氣體，使纖維質基材內的聚胺基甲酸酯之構造成為多孔構造之方法(參照專利文獻1)。
又，有提案對於包含極細纖維展現型纖維之纖維質基材，賦予含有發泡劑之水分散型聚胺基甲酸酯液，接著由極細纖維展現型纖維使極細纖維展現後，再度賦予水分散型聚胺基甲酸酯液之方法(參照專利文獻2)。
再者，有提案於含有水分散型聚胺基甲酸酯及增黏劑之溶液中含浸纖維質基材，藉由浸於熱水中而將聚胺基甲酸酯樹脂之尺寸縮小化，使水分散型聚胺基甲酸酯所致之纖維的交纏部分之抓住力降低之方法(參照專利文獻3)。
[先前技術文獻]
[專利文獻]
專利文獻1：日本特開2011-214210號公報
專利文獻2：國際公開第2013/065608號
專利文獻3：國際公開第2015/129602號
[發明欲解決之課題]
然而，將在液中分散有水分散型聚胺基甲酸酯的水分散型聚胺基甲酸酯分散液含浸至纖維質基材，使聚胺基甲酸酯凝固成之片狀物，係有手感容易變硬之課題。
作為其主要理由之一，有兩者的凝固方式不同。亦即，有機溶劑系聚胺基甲酸酯液之凝固方式，係以水將有機溶劑中溶解的聚胺基甲酸酯分子予以溶媒置換而凝固之所謂濕式凝固方式，若以聚胺基甲酸酯膜來看，則形成密度低的多孔膜。因此，於使聚胺基甲酸酯含浸至纖維質基材內而凝固之情況，纖維與聚胺基甲酸酯之接著面積也變少，成為柔軟的片狀物。
另一方面，水分散型聚胺基甲酸酯係主要藉由加熱，使水分散型聚胺基甲酸酯分散液的水合狀態崩解，使聚胺基甲酸酯乳液彼此凝聚而凝固之所謂濕熱凝固方式為主流，所得之聚胺基甲酸酯膜構造成為密度高的無孔膜。因此，纖維質基材與聚胺基甲酸酯之接著變密，由於纖維的交纏部分被強力地抓住，故手感變硬。
於專利文獻1揭示之方法中，藉由使水分散型聚胺基甲酸酯成為多孔，而纖維與聚胺基甲酸酯之接著面積變少，纖維的交纏點之抓住力變弱，可得到觸感柔軟之具有良好手感的片狀物，但若與賦予了有機溶劑系聚胺基甲酸酯之情況比較，則仍有柔軟性不足之傾向。
又，於專利文獻2揭示之方法中，藉由2階段的聚胺基甲酸酯之賦予，而耐久性優異，但若與賦予了有機溶劑系聚胺基甲酸酯之情況比較，則仍有柔軟性不足之傾向。
另一方面，於專利文獻3揭示之方法中，藉由使水分散型聚胺基甲酸酯成為多孔而纖維與聚胺基甲酸酯之接著面積變少，纖維的交纏點之抓住力變弱，可得到觸感柔軟之具有良好手感的片狀物，但由於使用含有2價陽離子的無機鹽作為感熱凝固調整劑，故有因含浸液的凝膠化而發生含浸不均之課題。
此外，於此等專利文獻揭示之方法中，由於水分散型聚胺基甲酸酯在溶媒中膨潤而纖維的交纏點之抓住力變弱，無法強力地抓住片狀物，故在耐化學性、耐染色性有課題。
因此，本發明之目的係鑒於上述習知技術之背景，提供柔軟性、耐化學性及耐染色性優異之片狀物及其製造方法。
[用以解決課題之手段]
為了達成上述目的，本發明者們重複專心致力的檢討，結果得到以下的知識見解：藉由經過第1高分子彈性體前驅物含浸步驟、極細纖維展現步驟、第2高分子彈性體前驅物含浸步驟來製造片狀物等，使前述高分子彈性體具有特定的官能基，可提高柔軟性、耐化學性及耐染色性。再者，亦查明此片狀物可減少洗滌時的纖維屑量。
本發明係以此等的知識見解為基礎而完成者，根據本發明，提供以下之發明。
本發明之片狀物係具有包含極細纖維的纖維質基材與高分子彈性體之片狀物，其中前述極細纖維之平均單纖維直徑為0.1μm以上10.0μm以下，前述高分子彈性體具有親水性基與N-醯基脲鍵及/或異脲鍵，該片狀物滿足以下條件1及條件2；
條件1：以JIS L1096：2010「梭織物及針織物的坯布試驗方法」之「8.21硬挺度」中記載之A法(45°懸臂法)所規定的縱方向之硬挺度為40mm以上140mm以下，
條件2：於N,N-二甲基甲醯胺中浸漬24小時後的以JIS L1096：2010「梭織物及針織物的坯布試驗方法」之「8.19磨耗強度及摩擦變色性」中記載之E法(馬丁代爾(Martindale)法)所規定的按壓荷重12.0kPa、摩擦次數20000次之磨耗試驗中為4級以上，磨耗減量為25mg以下。
根據本發明之片狀物的較佳態樣，前述高分子彈性體包含高分子彈性體A及與該高分子彈性體A不同的高分子彈性體B之2種。
根據本發明之片狀物的較佳態樣，前述片狀物之濕潤時的拉伸強力為乾燥時的75%以上。
根據本發明之片狀物的較佳態樣，前述片狀物之濕潤時的拉伸強伸度為乾燥時的100%以上。
根據本發明之片狀物的較佳態樣，於前述片狀物中，進一步滿足以下條件3；
條件3：將前述片狀物之起毛面載置於經加熱到150℃的熱板上，以按壓荷重2.5kPa按壓10秒時的L值之保持率為90%以上100%以下。
根據本發明之片狀物的較佳態樣，於前述片狀物中，進一步滿足以下條件4；
條件4：於依照ISO 6330 C4N法的洗滌試驗時，實施前述片狀物1片的洗滌試驗，在試驗後將附著於在排水軟管所安裝的捕集袋之纖維屑，使用薄膜過濾器捕集時之纖維屑量為10.0(mg/片狀物100cm2
)以下。
本發明之片狀物之製造方法依序包含下述(1)～(3)之步驟：
(1)第1高分子彈性體前驅物含浸步驟，其係使包含極細纖維展現型纖維之纖維質基材含浸水分散液，該水分散液含有具有親水性基的高分子彈性體前驅物、含1價陽離子的無機鹽與交聯劑，接著將含浸有水分散液的纖維質基材之溫度設為100℃以上180℃以下，進行加熱乾燥處理，形成高分子彈性體之第1高分子彈性體前驅物含浸步驟，其中相對於100質量份的高分子彈性體前驅物，將前述水分散液中之含1價陽離子的無機鹽之含量設為10質量份以上100質量份以下；
(2)極細纖維展現步驟，其係由前述極細纖維展現型纖維使極細纖維展現，形成包含前述極細纖維的纖維質基材；
(3)第2高分子彈性體前驅物含浸步驟，其係使包含前述極細纖維的纖維質基材含浸水分散液，該水分散液含有具有親水性基的高分子彈性體前驅物、含1價陽離子的無機鹽與交聯劑，接著將含浸有水分散液的纖維質基材之溫度設為100℃以上180℃以下，進行加熱乾燥處理，進一步形成高分子彈性體之第2高分子彈性體前驅物含浸步驟，其中相對於100質量份的高分子彈性體前驅物，將前述水分散液中之含1價陽離子的無機鹽之含量設為10質量份以上100質量份以下。
根據本發明之片狀物之製造方法的較佳態樣，前述第1高分子彈性體前驅物含浸步驟之高分子彈性體前驅物與前述第2高分子彈性體前驅物含浸步驟之高分子彈性體前驅物所用的高分子彈性體前驅物為相同的高分子彈性體前驅物。
根據本發明之片狀物之製造方法的較佳態樣，前述高分子彈性體前驅物包含聚醚二醇及/或聚碳酸酯二醇。
根據本發明之片狀物之製造方法的較佳態樣，前述第1高分子彈性體前驅物含浸步驟之高分子彈性體前驅物為高分子彈性體前驅物A，前述第2高分子彈性體前驅物含浸步驟之高分子彈性體前驅物所用的高分子彈性體前驅物係與該高分子彈性體前驅物A不同的高分子彈性體前驅物B。
根據本發明之片狀物之製造方法的較佳態樣，前述高分子彈性體前驅物A包含聚醚二醇作為構成成分。
根據本發明之片狀物之製造方法的較佳態樣，前述高分子彈性體前驅物B包含聚碳酸酯二醇作為構成成分。
根據本發明之片狀物之製造方法的較佳態樣，前述交聯劑為碳二亞胺系交聯劑及/或封端異氰酸酯交聯劑。
根據本發明之片狀物之製造方法的較佳態樣，前述含1價陽離子的無機鹽為氯化鈉及/或硫酸鈉。
發明的效果
根據本發明，可得到柔軟性、耐化學性及耐染色性優異之片狀物。
[用以實施發明的形態]
本發明之片狀物係具有包含極細纖維的纖維質基材與高分子彈性體之片狀物，前述極細纖維之平均單纖維直徑為0.1μm以上10.0μm以下，前述高分子彈性體具有親水性基與N-醯基脲鍵及/或異脲鍵，該片狀物滿足以下條件1及條件2；
條件1：以JIS L1096：2010「梭織物及針織物的坯布試驗方法」之「8.21硬挺度」中記載之A法(45°懸臂法)所規定的縱方向之硬挺度為40mm以上140mm以下，
條件2：於N,N-二甲基甲醯胺中浸漬後的以JIS L1096：2010「梭織物及針織物的坯布試驗方法」之「8.19磨耗強度及摩擦變色性」中記載之E法(馬丁代爾法)所規定的按壓荷重12.0kPa、摩擦次數20000次之磨耗試驗中為4級以上，磨耗減量為25mg以下。
以下詳細地說明其構成要素，惟本發明只要不超過其宗旨，則完全不受以下說明的範圍所限定。
[包含極細纖維的纖維質基材]
首先，本發明之片狀物具有包含極細纖維的纖維質基材。
作為可用於此極細纖維之樹脂，從優異的耐久性，尤其機械強度、耐熱性及耐化學性之觀點來看，例如可舉出聚酯系樹脂、聚醯胺系樹脂等。
於本發明中，作為極細纖維所用之樹脂，使用聚酯系樹脂時，可使用聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚對苯二甲酸丙二酯及此等之共聚物。又，聚酯系樹脂例如可由二羧酸及/或其酯形成性衍生物與二醇而得。
作為前述聚酯系樹脂所用之二羧酸及/或其酯形成性衍生物，可舉出對苯二甲酸、間苯二甲酸、2,6-萘二甲酸、二苯基-4,4’-二甲酸及其酯形成性衍生物等。尚且，本發明所言之酯形成性衍生物，就是二羧酸之低級烷基酯、酸酐、醯氯化物等。具體而言，較宜使用甲酯、乙酯、羥基乙酯等。作為本發明所用之二羧酸及/或其酯形成性衍生物，更佳的態樣為對苯二甲酸及/或其二甲酯。
作為前述聚酯系樹脂所用之二醇，可舉出乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、環己烷二甲醇等。其中較宜使用乙二醇。
於本發明中，作為極細纖維所用之樹脂，使用聚醯胺系樹脂時，可使用聚醯胺6、聚醯胺66、聚醯胺56、聚醯胺610、聚醯胺11、聚醯胺12及共聚合聚醯胺等。
尚且，於極細纖維所用之樹脂中，按照各種目的，只要在可達成本發明目的之範圍內，可含有氧化鈦粒子等之無機粒子、潤滑劑、顏料、熱安定劑、紫外線吸收劑、導電劑、蓄熱劑及抗菌劑等。
再者，本發明之極細纖維所用之樹脂更佳為含有源自生質資源的成分。
作為此源自生質資源的成分，當使用聚酯系樹脂作為極細纖維所用之樹脂時，可使用源自生質資源的成分作為其構成成分之二羧酸或其酯形成性衍生物，也可使用源自生質資源的成分作為二醇，但從環境負荷減低之觀點來看，較佳為在二羧酸或其酯形成性衍生物與二醇之兩者，使用源自生質資源的成分。
作為源自生質資源的成分，當使用聚醯胺樹脂作為極細纖維所用之樹脂時，從經濟上可有利地得到源自生質資源的原料、纖維的物性之點來看，較宜使用聚醯胺56、聚醯胺610、聚醯胺11。
作為極細纖維的剖面形狀，可採用圓剖面、異形剖面之任一者。作為異形剖面之具體例，可舉出橢圓、扁平、三角等之多角形、扇形、十字型等。
於本發明中，極細纖維之平均單纖維直徑為0.1μm以上10μm以下。由於極細纖維之平均單纖維直徑為10μm以下，較佳為7μm以下，更佳為5μm以下，可使片狀物成為更柔軟。又，片狀物具有絨毛時，可提高絨毛的品質。另一方面，由於極細纖維之平均單纖維直徑為0.1μm以上，較佳為0.3μm以上，更佳為0.7μm以上，可成為染色後的顯色性優異之片狀物。又，片狀物具有絨毛時，在進行打磨所致的絨毛處理時，可提高束狀存在的極細纖維之分散容易度、分纖容易度。
本發明所言之平均單纖維直徑，就是用以下之方法測定者。亦即：
(1)對於將所得之片狀物在厚度方向中切斷之剖面，藉由掃描型電子顯微鏡(SEM)觀察。
(2)於各自的極細纖維剖面中在3方向測定觀察面內的任意50條極細纖維之纖維直徑。惟，採用異型剖面的極細纖維時，首先測定單纖維的剖面積，用下式算出形成該剖面積的圓之直徑。將由此所得之直徑當作該單纖維的單纖維直徑。
單纖維直徑(μm)=(4×(單纖維的剖面積(μm2
))/π)1/2
(3)算出所得之合計150點的算術平均值(μm)，在小數點以下第二位進行四捨五入。
本發明所用之纖維質基材包含前述極細纖維。尚且，於纖維質基材中，容許混合有不同原料的極細纖維。
作為前述纖維質基材之具體形態，可使用前述極細纖維各自纏結成的不織布、極細纖維的纖維束纏結成的不織布。其中，從片狀物的強度、手感之觀點來看，較宜使用極細纖維的纖維束纏結成的不織布。從柔軟性、手感之觀點來看，特佳為較宜使用構成極細纖維的纖維束之極細纖維彼此適度地間隔而具有空隙之不織布。如此地，極細纖維的纖維束纏結成的不織布，例如可藉由預先纏結極細纖維展現型纖維後，使極細纖維展現而得。又，構成極細纖維的纖維束之極細纖維彼此適度地間隔而具有空隙之不織布，係例如可藉由使用海島型複合纖維而得，該海島型複合纖維係可藉由去除海成分而使島成分之間成為空隙。
作為前述不織布，可為短纖維不織布、長纖維不織布之任一者，但從片狀物的手感、品質之觀點來看，更宜使用短纖維不織布。
使用短纖維不織布時的短纖維之纖維長度較佳為25mm以上90mm以下之範圍。由於將纖維長度設為25mm以上，更佳設為35mm以上，尤佳設為40mm以上，藉由纏結而變容易得到耐磨耗性優異之片狀物。又，由於將纖維長度設為90mm以下，更佳設為80mm以下，尤佳設為70mm以下，可得到手感、品質更優異之片狀物。
於本發明中，使用不織布作為纖維質基材時，以提高強度等為目的，亦可將梭織物、針織物插入不織布之內部、或也可積層或貼背。構成該梭織物、針織物的纖維之平均單纖維直徑，由於可抑制針扎時的損傷，維持強度，因此更佳為0.3μm以上10μm以下。
作為構成前述梭織物、針織物之纖維，可使用由以「聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚對苯二甲酸丙二酯、聚乳酸」等之聚酯、或「聚醯胺6或聚醯胺66、聚醯胺56、聚醯胺610、聚醯胺11、聚醯胺12及共聚合聚醯胺」等之聚醯胺為代表的熱塑性樹脂所成之合成纖維、纖維素系聚合物等之再生纖維、棉或麻等之天然纖維等。
於本發明中，作為得到包含極細纖維的纖維質基材之手段，較佳為採用：準備使用極細纖維展現型纖維之纖維質基材，藉由後述手段使極細纖維展現之方法。
作為極細纖維展現型纖維，將溶劑溶解性不同的2成分(島纖維為芯鞘複合纖維時係2或3成分)之熱塑性樹脂當作海成分與島成分，藉由使用溶劑等溶解去除前述的海成分，使用以島成分為極細纖維的海島型複合纖維，由於在去除海成分時，於島成分間、亦即纖維束內部的極細纖維間可賦予適度的空隙，從片狀物的手感、表面品質之觀點來看為較佳。
作為海島型複合纖維，使用海島型複合用噴絲頭，交互排列海成分與島成分的2成分(島纖維為芯鞘複合纖維時係3成分)而進行紡絲之使用高分子交互排列體之方式，係從可得到均勻的單纖維纖度之極細纖維之觀點來看為較佳。
作為海島型複合纖維的海成分，可使用聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、共聚合有鈉磺基間苯二甲酸或聚乙二醇等之共聚合聚酯及聚乳酸等，但從製紗性、易溶出性等之觀點來看，較宜使用聚苯乙烯、共聚合聚酯。
尚且，海成分之溶解去除較佳為在第1高分子彈性體前驅物含浸步驟之後進行。
本發明所用之海島型複合纖維中的海成分與島成分之質量比例，較佳為海成分：島成分=10：90～80：20之範圍。若海成分之質量比例為10質量%以上，則島成分容易被充分地極細化。又，若海成分之質量比例為80質量以下，則由於溶出成分之比例少而生產性提高。海成分與島成分之質量比例更佳為海成分：島成分=20：80～70：30之範圍。
又，包含極細纖維展現型纖維之纖維質基材，較佳為採取不織布之形態，所謂短纖維不織布或長纖維不織布皆可用，但若為短纖維不織布，則朝向片狀物的厚度方向之纖維係比長纖維不織布多，在起毛時的片狀物之表面可得到高的緻密感因而較佳。
使用短纖維不織布作為包含極細纖維展現型纖維之纖維質基材時，首先，對於所得之極細纖維展現型纖維，較佳為施予捲縮加工，切割成指定長度而得到原棉。捲縮加工、切割加工係可使用眾所周知的方法。
接著，藉由交叉鋪疊機等，使所得之原棉成為纖維網(fiber web)，藉由使其纏結而得到短纖維不織布。作為使纖維網纏結而得到短纖維不織布之方法，可使用針扎處理、水噴射穿刺處理等。
再者，可積層所得之短纖維不織布與梭織物，然後使其纏結一體化。於短纖維不織布與梭織物之纏結一體化中，可在短纖維不織布的單面或兩面積層梭織物，或在複數片的短纖維不織布網之間夾持梭織物後，藉由針扎處理、水噴射穿刺處理等，使短纖維不織布與梭織物的纖維彼此纏結。
針扎處理或水噴射穿刺處理後之包含複合纖維(極細纖維展現型纖維)的短纖維不織布之表觀密度，較佳為0.15g/cm3
以上0.45g/cm3
以下。藉由將表觀密度較佳設為0.15g/cm3
以上，片狀物可得到充分的形態安定性與尺寸安定性。另一方面，藉由將表觀密度較佳設為0.45g/cm3
以下，可維持用於使高分子彈性體形成的充分空間。
如此所得之短纖維不織布，從緻密化之觀點來看，較佳的態樣為藉由乾熱或濕熱或其兩者使其收縮，而進一步高密度化。又，短纖維不織布亦可藉由壓延處理等，而在厚度方向中壓縮。
[高分子彈性體]
其次，本發明之片狀物具有高分子彈性體。此高分子彈性體係高分子彈性體前驅物與交聯劑反應而形成者。以下，關於其詳細內容，進一步進行說明。
(1)高分子彈性體前驅物
首先，本發明之高分子彈性體前驅物具有親水性基。本發明中所謂「具有親水性基」，就是指其本身「有具有活性氫的基」。作為此具有活性氫的基之具體例，可舉出羥基或羧基、磺酸基、胺基等。
作為此高分子彈性體前驅物，可舉出水分散型聚矽氧樹脂、水分散型丙烯酸樹脂、水分散型胺基甲酸酯樹脂或彼等之共聚物。於彼等之中，從手感方面來看，較宜使用水分散型聚胺基甲酸酯樹脂。特別地，更佳為使用使後述高分子多元醇、有機二異氰酸酯與具有親水性基的含活性氫成分之化合物反應而形成親水性預聚物，然後藉由添加鏈伸長劑並使其反應而調製的水分散型聚胺基甲酸酯樹脂。以下，關於此等，說明詳細內容。
(a)高分子多元醇
本發明所較宜使用的高分子多元醇，可舉出聚醚系多元醇、聚酯系多元醇、聚碳酸酯系多元醇等。
首先，作為聚醚系多元醇，可舉出以多元醇、多胺作為起始劑，將環氧乙烷、環氧丙烷、環氧丁烷、氧化苯乙烯、四氫呋喃、環氧氯丙烷及伸環己基等之單體加成・聚合而得之多元醇，以及以質子酸、路易士酸及陽離子觸媒等作為觸媒將前述單體進行開環聚合而得之多元醇。具體而言，可舉出聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亞甲基二醇等及組合有此等之共聚合多元醇。
其次，作為聚酯系多元醇，可舉出使各種低分子量多元醇與多元酸縮合而得之聚酯多元醇或藉由將內酯開環聚合而得之多元醇等。
作為聚酯系多元醇所用之低分子量多元醇，例如可舉出從「乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇」等之直鏈烷二醇、或「新戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2,4-二乙基-1,5-戊二醇、2-甲基-1,8-辛二醇」等之分支烷二醇、1,4-環己烷二醇等之脂環式二醇及1,4-雙(β-羥基乙氧基)苯等之芳香族二元醇等中選出的1種或2種以上。又，在雙酚A加成各種環氧烷而得之加成物亦可作為低分子量多元醇使用。
另一方面，作為聚酯系多元醇所用之多元酸，例如可舉出選自包含琥珀酸、馬來酸、己二酸、戊二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二甲酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸及六氫間苯二甲酸等之群組的1種或2種以上。
而且，作為聚碳酸酯系多元醇，可舉出藉由多元醇與碳酸二烷基酯、或多元醇與碳酸二芳基酯等多元醇與碳酸酯化合物之反應而得的化合物。
作為聚碳酸酯系多元醇所用之多元醇，可使用聚酯系多元醇所用之低分子量多元醇。另一方面，作為碳酸二烷基酯，可使用碳酸二甲酯、碳酸二乙酯等，作為碳酸二芳基酯，可使用碳酸二苯酯等。
尚且，本發明所較宜使用之高分子多元醇的數量平均分子量較佳為500以上5000以下。藉由將高分子多元醇之數量平均分子量設為500以上，更佳設為1500以上，可防止片狀物之手感變硬。又，藉由將數量平均分子量設為5000以下，更佳設為4000以下，可容易維持作為黏結劑的聚胺基甲酸酯之強度。
(b)有機二異氰酸酯
作為本發明所較宜使用之有機二異氰酸酯，可舉出碳數(異氰酸酯基中的碳除外，以下相同)為6以上20以下的芳香族二異氰酸酯、碳數為2以上18以下的脂肪族二異氰酸酯、碳數為4以上15以下的脂環式二異氰酸酯、碳數為8以上15以下的芳香脂肪族二異氰酸酯、此等之二異氰酸酯的改質體(碳二亞胺改質體、胺基甲酸酯改質體、脲二酮改質體等)及此等之2種以上的混合物等。
作為前述碳數為6以上20以下的芳香族二異氰酸酯之具體例，可舉出1,3-及/或1,4-伸苯基二異氰酸酯、2,4-及/或2,6-甲伸苯基二異氰酸酯、2,4’-及/或4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯(以下有時簡記為MDI)、4,4’-二異氰酸基聯苯、3,3’-二甲基-4,4’-二異氰酸基聯苯、3,3’-二甲基-4,4’-二異氰酸基二苯基甲烷及1,5-伸萘基二異氰酸酯等。
作為前述碳數為2以上18以下的脂肪族二異氰酸酯之具體例，可舉出伸乙基二異氰酸酯、四亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、十二亞甲基二異氰酸酯、2,2,4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯、離胺酸二異氰酸酯、2,6-二異氰酸基甲基己酸酯、雙(2-異氰酸基乙基)碳酸酯及2-異氰酸基乙基-2,6-二異氰酸基己酸酯等。
作為前述碳數為4以上15以下的脂環式二異氰酸酯之具體例，可舉出異佛酮二異氰酸酯、二環己基甲烷-4,4’-二異氰酸酯、伸環己基二異氰酸酯、甲基伸環己基二異氰酸酯、雙(2-異氰酸基乙基)-4-伸環己基-1,2-二甲酸酯及2,5-及/或2,6-降莰烷二異氰酸酯等。
作為前述碳數為8以上15以下的芳香脂肪族二異氰酸酯之具體例，可舉出間及/或對苯二甲基二異氰酸酯、α,α,α’,α’-四甲基苯二甲基二異氰酸酯等。
於此等之中，更佳的有機二異氰酸酯係碳數為4以上15以下的脂環式二異氰酸酯。又，特佳的有機二異氰酸酯為二環己基甲烷-4,4’-二異氰酸酯(以下有時省略為氫化MDI)。
(c)具有親水性基之含活性氫成分的化合物
作為本發明所較宜使用之具有親水性基之含活性氫成分的化合物，可舉出含有非離子性基及/或陰離子性基及/或陽離子性基與活性氫之化合物等。此等含活性氫成分的化合物亦可以經中和劑所中和的鹽之狀態使用。藉由使用此具有親水性基之含活性氫成分的化合物，可提高片狀物之製造方法所用的水分散液之安定性。
作為具有非離子性基與活性氫之化合物，可舉出包含2個以上的活性氫成分或2個以上的異氰酸酯基，且在側鏈具有分子量250～9000的聚氧乙烯二醇基等之化合物、及三羥甲基丙烷或三羥甲基丁烷等之三醇等。
作為具有陰離子性基與活性氫之化合物，可舉出2,2-二羥甲基丙酸、2,2-二羥甲基丁酸、2,2-二羥甲基戊酸等之含羧基的化合物及彼等之衍生物、或1,3-苯二胺-4,6-二磺酸、3-(2,3-二羥基丙氧基)-1-丙磺酸等之含有磺酸基的化合物及彼等之衍生物、以及此等之化合物經中和劑所中和的鹽。
作為含有陽離子性基與活性氫之化合物，可舉出3-二甲基胺基丙醇、N-甲基二乙醇胺、N-丙基二乙醇胺等之含三級胺基的化合物及彼等之衍生物。
(d)鏈伸長劑
作為本發明所較宜使用之鏈伸長劑，可舉出水、「乙二醇、丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、二乙二醇及新戊二醇等」之低分子二醇、「1,4-雙(羥基甲基)環己烷等」之脂環式二醇、「1,4-雙(羥基乙基)苯等」之芳香族二醇、「乙二胺等」之脂肪族二胺、「異佛酮二胺等」之脂環式二胺、「4,4-二胺基二苯基甲烷等」之芳香族二胺、「二甲苯二胺等」之芳香脂肪族二胺、「乙醇胺等」之烷醇胺、聯胺、「己二酸二醯肼等」之二醯肼及此等之2種以上之混合物。
於此等之中，更佳的鏈伸長劑為水、低分子二醇、芳香族二胺，尤佳可舉出水、乙二醇、1,4-丁二醇、4,4’-二胺基二苯基甲烷及此等之2種以上的混合物。
(e)水分散型聚胺基甲酸酯樹脂之構成
如前述，本發明所較宜使用的水分散型聚胺基甲酸酯樹脂係藉由使前述高分子多元醇、有機二異氰酸酯與具有親水性基之含活性氫成分的化合物反應而形成親水性預聚物，然後添加鏈伸長劑並使其反應而調製。
(f)高分子彈性體前驅物之構成
本發明之分子彈性體前驅物較佳為含有聚醚二醇及/或聚碳酸酯二醇作為構成成分。尚且，於本說明書中，所謂「A含有B作為構成成分」，就是指「作為構成A的單體成分、寡聚物成分，含有B」。
本發明之高分子彈性體前驅物係藉由含有此聚醚二醇作為構成成分，因其醚鍵的自由度高且玻璃轉移溫度低，且內聚力亦弱，故可成為柔軟性優異之高分子彈性體。另一方面，藉由含有聚碳酸酯二醇作為構成成分，由於其碳酸酯基所具有的高內聚力，而可成為耐水性、耐熱性、耐候性優異之高分子彈性體。
本發明所用之高分子彈性體前驅物的數量平均分子量較佳為20000以上500000以下。藉由為20000以上，更佳為30000以上，可提高高分子彈性體之強度。另一方面，藉由為500000以下，更佳為150000以下，可提高黏度之安定性，使作業性提高。
前述高分子彈性體前驅物之數量平均分子量係可藉由凝膠滲透層析法(GPC)求出，例如於以下之條件下測定。
・機器：東曹股份有限公司製「HLC-8220」
・管柱：東曹TSKgel α-M
・溶媒：N,N-二甲基甲醯胺(DMF)
・溫度：40℃
・校正：聚苯乙烯。
(2)交聯劑
接著，本發明之交聯劑可使用具有碳二亞胺基、異氰酸酯基、唑啉基、環氧基、三聚氰胺樹脂及矽醇基等之高分子化合物。
特別地，使用水分散型聚胺基甲酸酯樹脂作為高分子彈性體前驅物時，較佳為使用含有碳二亞胺基的碳二亞胺交聯劑及藉由加熱而展現異氰酸酯基的封端異氰酸酯交聯劑，形成N-醯基脲鍵及/或異脲鍵。藉由如此，於片狀物中的高分子彈性體之分子內，可藉由耐光性或耐熱性、耐磨耗性等之物性及柔軟性優異的N-醯基脲鍵及/或異脲鍵來賦予三維交聯構造，可一邊保持片狀物的柔軟性，一邊顯著提高耐磨耗性等之物性。
(3)高分子彈性體
本發明之片狀物的高分子彈性體係前述高分子彈性體前驅物與交聯劑反應而形成者。藉由此反應，本發明之高分子彈性體變成具有源自高分子彈性體前驅物的親水性基與進一步的N-醯基脲鍵及/或異脲鍵者。藉由具有此等之鍵，如前述，可一邊保持片狀物的柔軟性，一邊顯著提高耐磨耗性等之物性。
尚且，於高分子彈性體中存在上述N-醯基脲基或異脲基，係可對於片狀物之剖面，進行例如飛行時間型二次離子質量分析(TOF-SIMS分析)等之映射處理(作為分析機器，例如為ION-TOF公司製「TOF.SIMS 5」等)或紅外分光分析(作為分析機器，例如為日本分光股份有限公司製「FT/IR 4000系列」等)而分析。
本發明之高分子彈性體較佳為含有聚醚二醇及/或聚碳酸酯二醇作為構成成分。
本發明之高分子彈性體係藉由含有該聚醚二醇作為構成成分，因其醚鍵的自由度高且玻璃轉移溫度低，且內聚力亦弱，故可成為柔軟性優異之高分子彈性體。另一方面，藉由含有聚碳酸酯二醇作為構成成分，由於其碳酸酯基所具有的高內聚力，而可成為耐水性、耐熱性、耐候性優異之高分子彈性體。
於本發明之片狀物中，前述高分子彈性體較佳為由包含聚醚二醇作為構成成分的高分子彈性體A與包含聚碳酸酯二醇作為構成成分的高分子彈性體B所構成。由於在片狀物內部含有包含聚醚二醇作為柔軟性優異的構成成分之高分子彈性體A與包含聚碳酸酯二醇作為對光或熱等外在刺激的耐久性優異的構成成分之高分子彈性體B之兩者，變容易得到柔軟且耐久性優異之片狀物。
本發明所用的具有親水性基之高分子彈性體，從在片狀物中適度抓住纖維彼此，且較佳為在片狀物之至少單面具有絨毛之觀點來看，較佳的態樣為存在於纖維質基材之內部。
[片狀物]
本發明之片狀物係以JIS L1096：2010「梭織物及針織物的坯布試驗方法」之「8.21硬挺度」中記載之A法(45°懸臂法)所規定的縱方向之硬挺度為40mm以上140mm以下。由於將硬挺度設為該範圍，可成為具有適度的柔軟性與回彈性之片狀物。由於將該硬挺度設為50mm以上，更佳設為55mm以上，可成為更有回彈性的片狀物。另一方面，由於將硬挺度設為120mm以下，更佳設為110mm以下，可成為更有柔軟性的片狀物。
本發明之片狀物中的所謂「縱方向」，就是指於片狀物之製程中，對於片狀物進行起毛處理之方向。作為進行起毛處理之方向的探索方法，可按照以手指劃過時的目視確認或SEM攝影等片狀物之構成成分而適宜採用。亦即，以手指劃過時，能使絨毛纖維臥倒或站立之方向係成為縱方向。又，藉由SEM攝影以手指劃過的片狀物之表面，臥倒的絨毛纖維之朝向最多的方向係成為縱方向。另一方面，本發明之片狀物中的所謂橫方向，就是將相對於縱方向在片狀物面內的垂直方向稱為橫方向。
又，本發明之片狀物係於N,N-二甲基甲醯胺中浸漬24小時後的以JIS L1096：2010「梭織物及針織物的坯布試驗方法」之「8.19磨耗強度及摩擦變色性」中記載之E法(馬丁代爾法)所規定的按壓荷重12.0kPa、摩擦次數20000次之磨耗試驗中為4級以上，磨耗減量為25mg以下。因為於N,N-二甲基甲醯胺中浸漬24小時後的表面品質級數及磨耗減量為該範圍內，即使在如暴露於有機溶劑、酸、鹼液或太陽光之嚴酷環境下長期間使用，也可抑制高分子彈性體之低分子化，可維持片狀物之外觀。從能抑制片狀物的外觀劣化來看，該磨耗減量較佳為23mg以下，更佳為20mg以下。
又，本發明之片狀物係濕潤時的拉伸強力較佳為乾燥時的75%以上。由於濕潤時的拉伸強力為該範圍內，可抑制染色及後加工時的物性降低，可更提高製品的耐久性。濕潤時的拉伸強力更佳設為77%以上，尤佳設為80%以上，藉此可進一步抑制片狀物之劣化。
再者，本發明之片狀物係濕潤時的拉伸強伸度較佳為乾燥時的100%以上。由於濕潤時的拉伸強伸度為該範圍內，可抑制染色及後加工時的物性降低，可更提高製品的耐久性。濕潤時的拉伸強伸度更佳設為105%以上，尤佳設為110%以上，藉此可進一步抑制片狀物之劣化。
尚且，於本發明中，片狀物之乾燥時或濕潤時的拉伸強力、拉伸強伸度係指依據JIS L1913：2010「一般不織布試驗方法」之「6.3拉伸強度及伸長率(ISO法)」，用以下程序測定、算出之值。
(A)乾燥時
(1)在室溫18℃以上28℃以下、濕度35%以上75%以下的條件下靜置1小時以上。
(2)從片狀物採集5片的寬度20mm、長度300mm(其中夾具間隔200mm)之縱方向的試驗片。
(3)將試驗片以初荷重(用手以不發生鬆弛之程度拉伸試驗片之狀態的荷重)、夾具間隔200mm，安裝在定速伸長型拉伸試驗機。
(4)以100mm/分鐘的拉伸速度施加荷重直到試驗片斷裂為止。
(5)測定試驗片之最大荷重時的強度(N)到0.1N單位為止，同時測定最大荷重時之伸長到1mm為止。從該伸長求出伸長率。
(6)對於各試驗片同樣地測定，將最大荷重時的強度(N)除以試驗片寬度(cm)之值的算術平均值當作拉伸強力(N/cm)，將伸長率的算術平均值當作拉伸強伸度(%)。
(B)濕潤時
(1)在室溫18℃以上28℃以下、濕度35%以上75%以下的條件下靜置1小時以上。
(2)將片狀物浸漬於常溫的水中10分鐘。
(3)從片狀物採集5片的寬度20mm、長度300mm(其中夾具間隔200mm)之縱方向的試驗片。
(4)將試驗片以初荷重(用手以不發生鬆弛之程度拉伸試驗片之狀態的荷重)、夾具間隔200mm，安裝在定速伸長型拉伸試驗機。
(5)以100mm/分鐘的拉伸速度施加荷重直到試驗片斷裂為止。
(6)測定試驗片之最大荷重時的強度(N)到0.1N單位為止，同時測定最大荷重時之伸長到1mm為止。從該伸長求出伸長率。
(7)對於各試驗片同樣地測定，將最大荷重時的強度(N)除以試驗片寬度(cm)之值的算術平均值當作拉伸強力(N/cm)，將伸長率的算術平均值當作拉伸強伸度(%)。
又，如以下地定義濕潤時的拉伸強力保持率及濕潤時的拉伸強伸度保持率。
濕潤時的拉伸強力保持率(%)=濕潤時的拉伸強力(N/cm)/乾燥時的拉伸強力(N/cm)×100
濕潤時的拉伸強伸度保持率(%)=濕潤時的拉伸強伸度(%)/乾燥時的拉伸強伸度(%)×100。
再者，本發明之片狀物係將片狀物之起毛面載置於經加熱到150℃的熱板上，以按壓荷重2.5kPa按壓10秒時的L值之保持率(以下有時僅省略為L值保持率)較佳為90%以上100%以下。其中，由於L值保持率為90%以上，更佳為92%以上，尤佳為95%以上，而片狀物成為具有高耐熱性者。
尚且，本發明中所謂「片狀物之起毛面」，就是指對於片狀物進行起毛處理後之表面。又，所謂L值，就是國際照明委員會(Commission International on Illumination，CIE)定義的L值，但本發明中所謂L值保持率，係指加熱・按壓條件下的明度變化之比例小，亦即指在加熱・按壓前具有明亮色彩的片狀物係在加熱・按壓後怎樣程度不變暗之指標。
尚且，於本發明中，L值保持率係指藉由如以下程序所測定、算出之值。
(1)裁切片狀物，使用色差計(例如，Konica Minolta股份有限公司製「CR-410」等)測定所裁切的試驗片之L值。
(2)使試驗片之起毛面朝下，將試驗片載置於經加熱到150℃的熱板(例如，AS ONE股份有限公司製「CHP-250DN」等)上。
(3)於試驗片上，載置以按壓荷重成為2.5kPa之方式所調整的壓頭，保持10秒。
(4)卸除試驗片上的壓頭，以前述色差計測定試驗片之起毛面的L值。
(5)藉由下式算出L值保持率。
L值保持率(%)=((1)所測定的L值)/((4)所測定的L值)×100
再者，本發明之片狀物係於依照ISO 6330 C4N法的洗滌試驗時，實施前述片狀物1片的洗滌試驗，在試驗後將附著於在排水軟管所安裝的捕集袋之纖維屑，使用薄膜過濾器捕集時之纖維屑量亦可設為10.0(mg/片狀物100cm2
)以下。其中，由於為8.0(mg/片狀物100cm2
)以下，更佳為6.0(mg/片狀物100cm2
)以下，尤佳為5.0(mg/片狀物100cm2
)以下，而片狀物在洗滌時纖維脫落少，成為環境負荷少者。
尚且，於本發明中，在依照ISO 6330 C4N法的洗滌試驗時，實施前述片狀物1片的洗滌試驗，在試驗後將附著於在排水軟管所安裝的捕集袋之纖維屑，使用薄膜過濾器捕集時之纖維屑量，係指用如以下的程序所測定、算出之值。首先，於洗衣機中不置入被洗物、清潔劑，依照ISO 6330 C4N法進行洗滌，洗淨洗衣機。其次，於洗衣機之排水軟管安裝有使用孔徑10μm的「尼龍網」NY10-HC(FLON工業股份有限公司製)所製造的捕集袋之狀態下，將所評價的片狀物1片置入洗衣機內，依照ISO 6330 C4N法，進行洗滌。惟，不使用清潔劑與負荷布。洗滌後，將附著於「尼龍網」的纖維屑，使用預先測定重量的聚碳酸酯膜(K040A047A ADVANTECH東洋股份有限公司)進行抽吸過濾。將過濾後的聚碳酸酯膜與纖維屑在105℃下乾燥1小時，測定重量，將與過濾前之重量差當作洗滌時的纖維屑量。
為了使硬挺度或N,N-二甲基甲醯胺處理後的磨耗級數及減量、或濕潤時的拉伸強力或濕潤時的拉伸強伸度、L值保持率、洗滌時的纖維屑量成為上述範圍，例如可舉出經過後述的第1高分子彈性體前驅物含浸步驟、極細纖維展現步驟、第2高分子彈性體前驅物含浸步驟來製造片狀物。於含浸第1高分子彈性體前驅物後，藉由經過極細纖維展現步驟，可作出極細纖維與高分子彈性體之間隙，容易得到柔軟的手感。又，於極細纖維展現後藉由經過第2高分子彈性體前驅物含浸步驟，可將第1次賦予的高分子彈性體予以補強，可容易提高耐化學性或耐染色性。再者，由於將水分散液的感熱凝固溫度設為後述範圍，可抑制水分蒸發所伴隨的聚胺基甲酸酯偏向存在(遷移)於片狀物表面，抑制聚胺基甲酸酯的熱壓所致之劣化，提高L值保持率。
本發明之片狀物係可適用作為家具、椅子及壁材，或汽車、電車及航空機等之車輛室內的座椅、頂棚及內裝等之表皮材料，具有非常優美的外觀之內裝材料、襯衫、夾克、休閒鞋、運動鞋、紳士鞋及婦女鞋等之鞋子的鞋面、裝飾等、皮包、皮帶、錢包等，及用於彼等之一部分的衣料用材料、擦拭布、研磨布及CD護套等之工業用材料。
[片狀物之製造方法]
本發明之片狀物之製造方法係依序包含下述(1)～(3)之步驟：
(1)第1高分子彈性體前驅物含浸步驟，其係使包含極細纖維展現型纖維之纖維質基材含浸水分散液，該水分散液含有具有親水性基的高分子彈性體前驅物、含1價陽離子的無機鹽與交聯劑，接著將含浸有水分散液的纖維質基材之溫度設為100℃以上180℃以下，進行加熱乾燥處理，形成高分子彈性體之第1高分子彈性體前驅物含浸步驟，其中相對於100質量份的高分子彈性體前驅物，將前述水分散液中之含1價陽離子的無機鹽之含量設為10質量份以上100質量份以下；
(2)極細纖維展現步驟，其係由前述極細纖維展現型纖維使極細纖維展現，形成包含前述極細纖維的極細纖維質基材；
(3)第2高分子彈性體前驅物含浸步驟，其係使包含前述極細纖維的纖維質基材含浸水分散液，該水分散液含有具有親水性基的高分子彈性體前驅物、含1價陽離子的無機鹽與交聯劑，接著將含浸有水分散液的纖維質基材之溫度設為100℃以上180℃以下，進行加熱乾燥處理，進一步形成高分子彈性體之第2高分子彈性體前驅物含浸步驟，其中相對於100質量份的高分子彈性體前驅物，將前述水分散液中之含1價陽離子的無機鹽之含量設為10質量份以上100質量份以下。
以下，關於其，依順序說明詳細內容。
(1)第1高分子彈性體前驅物含浸步驟
於本步驟中，使包含極細纖維展現型纖維之纖維質基材含浸水分散液，該水分散液含有具有親水性基的高分子彈性體前驅物、含1價陽離子的無機鹽與交聯劑，接著將含浸有水分散液的纖維質基材之溫度設為100℃以上180℃以下，進行加熱乾燥處理，形成高分子彈性體
(1-a)水分散液
首先，本步驟所用之水分散液含有前述具有親水性基的高分子彈性體前驅物、含1價陽離子的無機鹽與交聯劑。
此水分散液中的高分子彈性體前驅物之濃度較佳為水分散液中5質量%以上50質量%以下。由於將高分子彈性體前驅物的水分散液中之濃度設為5質量%以上，更佳設為10質量%以上，凝聚性變良好，高分子彈性體以大的結塊凝聚，變成良好的耐磨耗性。另一方面，由於將前述濃度設為50質量%以下，更佳設為40質量%以下，可將高分子彈性體均勻地賦予至纖維質基材。
其次，前述水分散液含有含1價陽離子的無機鹽。由於含有含1價陽離子的無機鹽，可將感熱凝固性賦予至水分散液。本發明中所謂感熱凝固性，就是指在加熱水分散液時，若到達某溫度(以下，將此溫度稱為感熱凝固溫度)則水分散液之流動性減少，進行凝固之性質。
此水分散液之感熱凝固溫度較佳為55℃以上80℃以下。由於將乾熱凝固溫度設為55℃以上，更佳設為60℃以上，水分散液之儲存時的安定性變良好，可抑制操作時的高分子彈性體向製造設備之附著等。另一方面，由於將乾熱凝固溫度設為80℃以下，更佳設為70℃以下，可抑制高分子彈性體隨著水分之蒸發而轉移到纖維質基材之表面的遷移現象，再者，由於在水分從纖維質基材蒸發前進行高分子彈性體之凝固，可形成高分子彈性體不強力地拘束纖維之結構，可達成良好的柔軟性、回彈感。
該含1價陽離子的無機鹽較佳為氯化鈉及/或硫酸鈉。於習知手法中，作為感熱凝固劑，可適宜使用硫酸鎂或氯化鈣等具有2價陽離子的無機鹽。然而，此等無機鹽係即使藉由少量的添加也大幅影響水分散液的安定性，故按高分子彈性體的種類，調整其添加量所致之感熱凝膠化溫度的嚴密控制係困難，又，在水分散液之調整時或儲存時有會凝膠化的情形等之點係有課題。另一方面，離子價數小之含1價陽離子的無機鹽係對於水分散液的安定性的影響較小，可藉由調整添加量而擔保水分散液的安定性，同時可嚴密地控制感熱凝固溫度。
於此水分散液中，含1價陽離子的無機鹽係相對於100質量份的水分散液中之高分子彈性體前驅物，含有成為10質量份以上100質量份以下之量。由於將該含有之量設為10質量份以上，在水分散液中大量存在的離子係均勻地作用於高分子彈性體粒子，而可在特定的感熱凝固溫度下快速地使凝固結束。藉此，變得可於纖維質基材中含有大量的水分之狀態下進行高分子彈性體凝固。其結果，可達成類似於天然皮革的良好柔軟性、回彈感。再者，由於將前述含量設為上述範圍，可抑制高分子彈性體過度地凝聚・硬化，亦可抑制高分子彈性體之膜狀物形成。另一方面，由於將前述含量設為100質量份以下，高分子彈性體係以適度的尺寸硬化，故可抑制物性之降低。又，亦可保持水分散液之安定性。
接著，前述水分散液含有交聯劑。藉由使用交聯劑，高分子彈性體變成具有三維網目構造，片狀物成為耐磨耗性等優異者。再者，藉由與前述含1價陽離子的無機鹽併用，由於使高分子彈性體前驅物之凝固及高分子彈性體前驅物與交聯劑之反應同時地進行，變得可形成緻密的三維網目構造與控制纖維的接著構造，可使片狀物成為更柔軟者，而且亦變得可達成片狀物的高物性化或高耐光性、高耐熱性。
尚且，為了提高儲存安定性或製膜性，水分散液係在100質量%的水分散液中可含有40質量%以下的丙酮、乙基甲基酮、二乙基酮等之酮系溶媒等之水溶性有機溶劑。惟，從作業環境的維護之觀點或排水處理回收之觀點等來看，有機溶劑之含量較佳設為1質量%以下。
(1-b)加熱乾燥處理
於本步驟中，使前述包含極細纖維展現型纖維之纖維質基材含浸前述水分散液，接著將含浸有水分散液的纖維質基材之溫度設為100℃以上180℃以下，進行加熱乾燥處理，形成高分子彈性體。
此加熱乾燥處理中的纖維質基材之溫度係設為100℃以上180℃以下。由於將纖維質基材之溫度設為100℃以上，較佳設為120℃以上，更佳設為140℃以上，可使高分子彈性體前驅物快速地凝固，可抑制因本身重量所致之高分子彈性體偏向存在於片下面。又，可充分地促進高分子彈性體前驅物與交聯劑之交聯反應，形成三維網目構造，提高片狀物之物性或耐光性、耐熱性。另一方面，由於將纖維質基材之溫度設為180℃以下，較佳設為175℃以下，可抑制高分子彈性體熱降解。
(2)極細纖維展現步驟
於本步驟中，由前述極細纖維展現型纖維使極細纖維展現，形成包含前述極細纖維的纖維質基材。
於第1高分子彈性體前驅物含浸步驟後，亦即在賦予高分子彈性體1次之後，使極細纖維展現，而例如當極細纖維展現型纖維為海島型複合纖維時，可形成島成分溶解成的空隙，故高分子彈性體不會強固地拘束極細纖維，片狀物的手感變更柔軟。
於此步驟中，當極細纖維展現型纖維為海島型複合纖維時，纖維極細化處理(脫海處理)可藉由在溶劑中浸漬海島型複合纖維，榨液而進行。作為溶解海成分之溶劑，可使用氫氧化鈉等之鹼水溶液或熱水。
於此極細纖維展現步驟中，在極細纖維之展現中可使用連續染色機、振動清洗型脫海機、液流染色機、繩狀染色機及交捲染色機等之裝置。
又，於極細纖維展現步驟後，使用鹼水溶液等時，較佳為在該處理後進行充分的洗淨步驟。藉由經過洗淨步驟，可使附著於片狀物的鹼或過剩之含1價陽離子的無機鹽不殘存於片而進行加工，可不對於生產設備造成影響而進行加工。洗淨液若考慮環境面或安全性，則較佳為使用水。
(3)第2高分子彈性體前驅物含浸步驟
於本步驟中，使包含極細纖維的纖維質基材含浸水分散液，該水分散液含有具有親水性基的高分子彈性體前驅物、含1價陽離子的無機鹽與交聯劑，接著將含浸有水分散液的纖維質基材之溫度設為100℃以上180℃以下，進行加熱乾燥處理，進一步形成高分子彈性體
本步驟所用之水分散液係與第1高分子彈性體前驅物含浸步驟中使用的水分散液相同。如前述，可使用相同的高分子彈性體前驅物，也可使用不同的高分子彈性體前驅物。較佳係由第1高分子彈性體前驅物為包含聚醚二醇作為構成成分之高分子彈性體前驅物A且第2高分子彈性體前驅物為包含聚碳酸酯二醇作為構成成分之高分子彈性體前驅物B所成之態樣。由於在片狀物內部含有包含聚醚二醇作為柔軟性優異的構成成分之高分子彈性體A與包含聚碳酸酯二醇作為對光或熱等外在刺激的耐久性優異的構成成分之高分子彈性體B之兩者，變容易得到柔軟且耐久性優異之片狀物。
又，本步驟中的加熱乾燥處理亦與在第1高分子彈性體前驅物含浸步驟中所進行的加熱乾燥處理相同。
(4)其它步驟
於本發明中，可將片狀物的至少一面予以起毛處理而使表面形成絨毛。形成絨毛之方法係沒有特別的限定，可使用藉由砂紙等的打磨等該領域中通常進行的各種方法。若絨毛長度過短，則難以得到優美的外觀，若過長，則有容易發生起毬之傾向，故絨毛長度較佳設為0.2mm以上1mm以下。
於本發明之一態樣中，片狀物係可染色。作為染色方法，可採用該領域中通常使用的各種方法。從在片狀物的染色之同時給予搓揉效果而可將片狀物柔軟化來看，較佳為使用液流染色機之方法。
染色溫度亦取決於纖維之種類，但較佳設為80℃以上150℃以下。藉由將染色溫度設為80℃以上，更佳設為110℃以上，可高效率地進行對於纖維的染附。另一方面，藉由將染色溫度設為150℃以下，更佳設為130℃以下，可防止高分子彈性體之劣化。
本發明所用之染料只要配合構成纖維質基材的纖維之種類而選擇即可，並沒有特別的限定，例如若為聚酯系纖維，則可使用分散染料，若為聚醯胺系纖維，則可使用酸性染料或含金染料，再者，可使用彼等之組合。以分散染料染色時，在染色後可進行還原洗淨。
又，亦較佳的態樣為在染色時使用染色助劑。藉由使用染色助劑，可提高染色的均勻性、再現性。又，於與染色同浴或染色後，例如可施予使用聚矽氧等的柔軟劑、抗靜電劑、撥水劑、阻燃劑、耐光劑及抗菌劑等之整理劑處理。
[實施例]
接著，以實施例為基礎而具體地說明本發明。惟，本發明並非僅限定於此等之實施例。尚且，於各物性之測定中，沒有特別的記載者係根據前述方法進行測定。
[評價方法]
(1)極細纖維之平均單纖維直徑：
使用KEYENCE股份有限公司製「VE-7800型」作為掃描型電子顯微鏡，以3000倍觀察構成片狀物的極細纖維，對於在30μm×30μm之視野內隨機抽出的50條單纖維直徑，以μm單位測定到小數第1位為止。
(2)片狀物之硬挺度(柔軟性)：
依據JIS L1096：2010「梭織物及針織物的坯布試驗方法」之8.21「硬挺度」的8.21.1中記載之A法(45°懸臂法)，朝縱方向作成5片的2×35cm之試驗片，放置到具有45°的角度之斜面的水平台，使試驗片滑動，讀取試驗片的一端之中央點與斜面接觸時的刻度，求出5片的平均值。
(3)水分散液之感熱凝固溫度：
將各實施例、比較例所調製之水分散液20g置入內徑12mm的試驗管內，將溫度計以前端成為比液面更下方之方式插入後，密封試驗管，於95℃之溫度的溫水浴中，以水分散液之液面成為比溫水浴之液面更下方之方式浸漬。一邊藉由溫度計確認試驗管內的溫度之上升，一邊適宜地每1次在5秒以內之時間，往上提起試驗管，以能確認水分散液的液面之有無流動性的程度搖晃，將水分散液的液面喪失流動性之溫度當作水分散液的感熱凝固溫度。對於每1種水分散液進行各3次的該測定，算出平均值。
(4)高分子彈性體中的鍵結種類之鑑定：
對於由上述片狀物所分離出的高分子彈性體，使用日本分光股份有限公司製「FT/IR 4000系列」，藉由紅外分光分析來鑑定鍵結種類。
(5)片狀物之外觀品質：
所得之片狀物的表面品質係藉由10人的評審員之評價進行，以下述基準來評價，採用人數最多的評價結果。尚且，表面品質之評價係如圖1所示，在與地面1平行的位置之檢査台2上放置片狀物3，以連接目視確認的位置與片狀物之線4的距離成為50cm之方式，對於片狀物3，以與檢査台平面成45°之角度，目視確認片狀物3而進行判斷。又，於檢査台上，在從檢査台上面起垂直方向的150cm上部，設置32W的螢光燈6。在該螢光燈6之正下方，亦即可畫出從片狀物到螢光燈之垂線7的位置，放置片狀物3，實施表面品質評價。外觀品質係將4級～5級當作良好。
5級：有均勻的纖維之絨毛，纖維之分散狀態良好，外觀良好。
4級：5級與3級之間的評價。
3級：雖然纖維之分散狀態有稍微不良的部分，但是有纖維之絨毛，外觀還算良好。
2級：3級與1級之間的評價。
1級：纖維之絨毛少，又，全體的纖維之分散狀態非常差，外觀不良。
(6)DMF處理後之片狀物的磨耗評價(耐化學性)：
作為用於磨耗評價之馬丁代爾磨耗試驗機，使用James H. Heal&Co.公司製之「Model 406」，作為標準摩擦布，使用同公司之「ABRASTIVE CLOTH SM25」。評價基準係將片狀物的外觀與磨耗前完全無變化者當作5級，將直徑1mm以上的毛球產生30個以上者當作1級，以每0.5級劃分其之間。又，使用磨耗前後的片狀物之質量，藉由下式算出磨耗減量。
磨耗減量(mg)=磨耗前之質量(mg)-磨耗後之質量(mg)
(7)濕潤時的拉伸強力保持率及拉伸強伸度保持率(耐染色性)：
作為定速伸長型拉伸試驗機，使用Illinois Tool Works Inc.製「Instron 3343」。
(8)片狀物中所包含的無機鹽種類及含量之測定：
將片狀物浸漬於N,N-二甲基甲醯胺中一夜，藉由在140℃下的加熱乾燥將溶出有高分子彈性體及無機鹽之溶液濃縮，使其固形化。對於所得之固形物，添加蒸餾水，僅使無機鹽溶出。將包含此無機鹽的水溶液加熱乾燥後，測定片狀物中所包含的無機鹽之量。又，對於經固形化的高分子彈性體亦在加熱乾燥後，測定重量，算出與高分子彈性體質量對比之無機鹽重量。惟，從數值的有效性之觀點來看，與高分子彈性體對比，小於0.1質量%係當作小於檢測下限。
關於無機鹽之種類，對於上述包含無機鹽的水溶液，使用DIONEX公司製「ICS-3000型」之離子層析裝置進行鑑定。
(9)L值保持率(耐熱性)：
使用AS ONE股份有限公司製「CHP-250DN」作為熱板，使用Konica Minolta股份有限公司製「CR-410」作為色差計，藉由前述方法進行測定、算出。
(10)洗滌時之纖維屑量：
從片狀物切出10cm×10cm(100cm2
)之試驗片，以前述方法實施洗滌試驗，算出纖維屑量。測定係進行2次，將其平均值當作洗滌時之纖維屑量。
[製造例1：高分子彈性體前驅物a的水分散液Wa之調製]
使用數量平均分子量(Mn)為2000的聚四亞甲基醚二醇作為高分子多元醇，使用MDI作為有機二異氰酸酯，使用2,2-二羥甲基丙酸作為具有親水性基之含活性氫成分的化合物，於甲苯溶媒中作成預聚物。再者，添加作為鏈伸長劑的乙二醇與乙二胺、作為外部乳化劑的聚氧乙烯壬基苯基醚與水，進行攪拌。減壓化而去除甲苯，得到高分子彈性體前驅物a的水分散液Wa。尚且，高分子彈性體前驅物a係對應於高分子彈性體A之高分子彈性體前驅物。
[製造例2：高分子彈性體前驅物b的水分散液Wb之調製]
使用數量平均分子量(Mn)為2000的聚碳酸伸己酯作為高分子多元醇，使用氫化MDI作為有機二異氰酸酯，使用在側鏈具有聚乙二醇的二醇化合物及2,2-二羥甲基丙酸作為具有親水性基之含活性氫成分的化合物，於丙酮溶媒中作成預聚物。添加作為鏈伸長劑的乙二醇與乙二胺與水，進行攪拌。減壓化而去除丙酮，得到高分子彈性體前驅物b的水分散液Wb。尚且，高分子彈性體前驅物b係對應於高分子彈性體B之高分子彈性體前驅物。
[實施例1]
(極細纖維展現型不織布)
使用共聚合有8莫耳%的5-磺基間苯二甲酸鈉之聚對苯二甲酸乙二酯作為海成分，使用聚對苯二甲酸乙二酯作為島成分，以海成分為20質量%、島成分為80質量%之複合比率，得到島數為16島/1長絲、平均纖維直徑為20μm之海島型複合纖維。將所得之海島型複合纖維切割成纖維長度51mm而成為短纖維，通過梳理機及交叉鋪疊機而形成纖維網，藉由針扎處理而成為不織布。將如此所得之不織布在97℃之溫度的熱水中浸漬2分鐘而使其收縮，在100℃之溫度下乾燥5分鐘。
(第1高分子彈性體樹脂之賦予)
將高分子彈性體前驅物a當作100質量份，添加35質量份的硫酸鈉(表1中記載為「Na2
SO4
」)作為感熱凝固劑，添加3質量份的碳二亞胺系交聯劑，藉由水以全體成為固體成分11質量%之方式，調製包含高分子彈性體前驅物a之水分散液Wa。感熱凝固溫度為65℃。將所得之纖維質基材用不織布浸漬於前述水分散液中，接著藉由以160℃之溫度的熱風進行20分鐘乾燥，得到相對於纖維重量而言賦予有10質量%的高分子彈性體A之賦予高分子彈性體的不織布。
(纖維極細化)
將所得之賦予高分子彈性體的不織布浸漬於經加熱到95℃之溫度的濃度8g/L之氫氧化鈉水溶液中，進行30分鐘處理，得到由去除海島型複合纖維的海成分後之極細纖維所成的片(賦予高分子彈性體的極細纖維不織布)。
(第2高分子彈性體樹脂之賦予)
將高分子彈性體前驅物b當作100質量份，添加35質量份的硫酸鈉作為感熱凝固劑，添加3質量份的碳二亞胺系交聯劑，藉由水以全體成為固體成分11質量%之方式，調製包含高分子彈性體前驅物b之水分散液Wb。感熱凝固溫度為65℃。將所得之纖維質基材用不織布浸漬於前述水分散液中，接著藉由以160℃之溫度的熱風進行20分鐘乾燥，得到相對於纖維重量而言賦予有10質量%的高分子彈性體B之賦予高分子彈性體的不織布。
(裁半與起毛)
將所得之賦予高分子彈性體樹脂的片在厚度方向中垂直地裁半，藉由砂紙號數240號的環形砂紙，研磨裁半面的相反側，而得到厚度為0.7mm之具有絨毛的片狀物。
(染色與整理)
使用液流染色機，將所得之具有絨毛的片狀物在120℃之溫度條件下，用黑色染料進行染色。接著以乾燥機進行乾燥，得到極細纖維之平均單纖維纖度為4.4μm之片狀物。所得之片狀物的硬挺度為84mm，表面品質為5級，DMF處理後之耐磨耗性為級數4.5級/磨耗減量7.6mg，濕潤時的拉伸強力保持率83%/拉伸強伸度保持率119%，具有柔軟的手感與優異的耐化學性及耐染色性。又，於高分子彈性體內部存在聚醚鍵、聚碳酸酯鍵、N-醯基脲鍵及異脲鍵。此處，於高分子彈性體內部具有N-醯基脲鍵及/或異脲鍵，係表示高分子彈性體具有N-醯基脲鍵及/或異脲鍵。又，高分子彈性體內部之無機鹽量小於檢測下限。再者，L值保持率為97%，具有優異的耐熱性。又，洗滌時之纖維屑量為2.9(mg/片狀物100cm2
)，環境負荷小。
[實施例2]
除了於實施例1之(第1高分子彈性體樹脂之賦予)中，作為交聯劑，將添加3質量份的碳二亞胺系交聯劑改變成添加3質量份的封端異氰酸酯系交聯劑以外，與實施例1同樣地得到極細纖維之平均單纖維纖度為4.4μm的片狀物。所得之片狀物的硬挺度為94mm，表面品質為5級，DMF處理後之耐磨耗性為級數4.5級/磨耗減量7.8mg，濕潤時的拉伸強力保持率81%/拉伸強伸度保持率119%，具有柔軟的手感與優異的耐化學性及耐染色性。又，於高分子彈性體內部存在聚醚鍵、聚碳酸酯鍵、N-醯基脲鍵及異脲鍵。又，高分子彈性體內部的無機鹽量小於檢測下限。再者，L值保持率為93%，具有優異的耐熱性。又，洗滌時之纖維屑量為3.1(mg/片狀物100cm2
)，環境負荷小。
[實施例3]
除了於實施例1之(第2高分子彈性體樹脂之賦予)中，作為交聯劑，將添加3質量份的碳二亞胺系交聯劑改變成添加3質量份的封端異氰酸酯系交聯劑以外，與實施例1同樣地得到極細纖維之平均單纖維纖度為4.4μm的片狀物。所得之片狀物的硬挺度為89mm，表面品質為5級，DMF處理後之耐磨耗性為級數4.5級/磨耗減量8.5mg，濕潤時的拉伸強力保持率80%/拉伸強伸度保持率114%，具有柔軟的手感與優異的耐化學性及耐染色性。又，於高分子彈性體內部存在聚醚鍵、聚碳酸酯鍵、N-醯基脲鍵及異脲鍵。又，高分子彈性體內部的無機鹽量小於檢測下限。再者，L值保持率為94%，具有優異的耐熱性。又，洗滌時之纖維屑量為3.4(mg/片狀物100cm2
)，環境負荷小。
[實施例4]
除了於實施例1之(第2高分子彈性體樹脂之賦予)中，作為高分子彈性體前驅物，將使用高分子彈性體前驅物b改變成使用高分子彈性體前驅物a以外，與實施例1同樣地得到極細纖維之平均單纖維纖度為4.4μm的片狀物。所得之片狀物的硬挺度為82mm，表面品質為4.5級，DMF處理後之耐磨耗性為級數4級/磨耗減量8.8mg，濕潤時的拉伸強力保持率77%/拉伸強伸度保持率122%，具有柔軟的手感與優異的耐化學性及耐染色性。又，於高分子彈性體內部存在聚醚鍵、N-醯基脲鍵及異脲鍵。又，高分子彈性體內部的無機鹽量小於檢測下限。再者，L值保持率為93%，具有優異的耐熱性。又，洗滌時之纖維屑量為3.4(mg/片狀物100cm2
)，環境負荷小。
[實施例5]
除了於實施例1之(第1高分子彈性體樹脂之賦予)中，作為高分子彈性體前驅物，將使用高分子彈性體前驅物a改變成使用高分子彈性體前驅物b以外，與實施例1同樣地得到極細纖維之平均單纖維纖度為4.4μm的片狀物。所得之片狀物的硬挺度為98mm，表面品質為4級，DMF處理後之耐磨耗性為級數4.5級/磨耗減量7.7mg，濕潤時的拉伸強力保持率84%/拉伸強伸度保持率111%，具有柔軟的手感與優異的耐化學性及耐染色性。又，於高分子彈性體內部存在聚碳酸酯鍵、N-醯基脲鍵及異脲鍵。又，高分子彈性體內部的無機鹽量小於檢測下限。再者，L值保持率為96%，具有優異的耐熱性。又，洗滌時之纖維屑量為2.8(mg/片狀物100cm2
)，環境負荷小。
[實施例6]
除了於實施例1之(第1高分子彈性體樹脂之賦予)中，作為感熱凝固劑，將添加35質量份的硫酸鈉改變成添加12質量份，將感熱凝固溫度調整至70℃以外，與實施例1同樣地得到極細纖維之平均單纖維纖度為4.4μm的片狀物。所得之片狀物的硬挺度為94mm，表面品質為4級，DMF處理後之耐磨耗性為級數4級/磨耗減量7.7mg，濕潤時的拉伸強力保持率83%/拉伸強伸度保持率117%，具有柔軟的手感與優異的耐化學性及耐染色性。又，於高分子彈性體內部存在聚醚鍵、聚碳酸酯鍵、N-醯基脲鍵及異脲鍵。又，高分子彈性體內部的無機鹽量小於檢測下限。再者，L值保持率為90%，具有優異的耐熱性。又，洗滌時之纖維屑量為2.8(mg/片狀物100cm2
)，環境負荷小。
[實施例7]
除了於實施例1之(第1高分子彈性體樹脂之賦予)中，作為感熱凝固劑，將添加35質量份的硫酸鈉改變成添加86質量份，將感熱凝固溫度調整至60℃以外，與實施例1同樣地得到極細纖維之平均單纖維纖度為4.4μm的片狀物。所得之片狀物的硬挺度為80mm，表面品質為4級，DMF處理後之耐磨耗性為級數4級/磨耗減量13.5mg，濕潤時的拉伸強力保持率80%/拉伸強伸度保持率115%，具有柔軟的手感與優異的耐化學性及耐染色性。又，於高分子彈性體內部存在聚醚鍵、聚碳酸酯鍵、N-醯基脲鍵及異脲鍵。又，高分子彈性體內部的無機鹽量小於檢測下限。再者，L值保持率為91%，具有優異的耐熱性。又，洗滌時之纖維屑量為5.4(mg/片狀物100cm2
)，環境負荷小。
[實施例8]
除了於實施例1之(第2高分子彈性體樹脂之賦予)中，作為感熱凝固劑，將添加35質量份的硫酸鈉改變成添加12質量份，將感熱凝固溫度調整至70℃以外，與實施例1同樣地得到極細纖維之平均單纖維纖度為4.4μm的片狀物。所得之片狀物的硬挺度為98mm，表面品質為4級，DMF處理後之耐磨耗性為級數4級/磨耗減量8.0mg，濕潤時的拉伸強力保持率83%/拉伸強伸度保持率114%，具有柔軟的手感與優異的耐化學性及耐染色性。又，於高分子彈性體內部存在聚醚鍵、聚碳酸酯鍵、N-醯基脲鍵及異脲鍵。又，高分子彈性體內部的無機鹽量小於檢測下限。再者，L值保持率為91%，具有優異的耐熱性。又，洗滌時之纖維屑量為2.6(mg/片狀物100cm2
)，環境負荷小。
[實施例9]
除了於實施例1之(第2高分子彈性體樹脂之賦予)中，作為感熱凝固劑，將添加35質量份的硫酸鈉改變成添加86質量份，將感熱凝固溫度調整至60℃以外，與實施例1同樣地得到極細纖維之平均單纖維纖度為4.4μm的片狀物。所得之片狀物的硬挺度為88mm，表面品質為4級，DMF處理後之耐磨耗性為級數4級/磨耗減量14.1mg，濕潤時的拉伸強力保持率81%/拉伸強伸度保持率113%，具有柔軟的手感與優異的耐化學性及耐染色性。又，於高分子彈性體內部存在聚醚鍵、聚碳酸酯鍵、N-醯基脲鍵及異脲鍵。又，高分子彈性體內部的無機鹽量小於檢測下限。再者，L值保持率為93%，具有優異的耐熱性。又，洗滌時之纖維屑量為5.8(mg/片狀物100cm2
)，環境負荷小。
[實施例10]
除了於實施例1之(第1高分子彈性體樹脂之賦予)中，作為感熱凝固劑，將添加35質量份的硫酸鈉改變成添加30質量份的氯化鈉(表1中記載為「NaCl」)，將感熱凝固溫度調整至65℃，再者，於(第2高分子彈性體樹脂之賦予)中，作為感熱凝固劑，將添加35質量份的硫酸鈉改變成添加30質量份的氯化鈉，將感熱凝固溫度調整至65℃以外，與實施例1同樣地得到極細纖維之平均單纖維纖度為4.4μm的片狀物。所得之片狀物的硬挺度為86mm，表面品質為5級，DMF處理後之耐磨耗性為級數4.5級/磨耗減量7.4mg，濕潤時的拉伸強力保持率83%/拉伸強伸度保持率119%，具有柔軟的手感與優異的耐化學性及耐染色性。又，於高分子彈性體內部存在聚醚鍵、聚碳酸酯鍵、N-醯基脲鍵及異脲鍵。又，高分子彈性體內部的無機鹽量小於檢測下限。再者，L值保持率為96%，具有優異的耐熱性。又，洗滌時之纖維屑量為2.9(mg/片狀物100cm2
)，環境負荷小。
[比較例1]
除了不經過實施例1之(第2高分子彈性體樹脂之賦予)之步驟以外，與實施例1同樣地得到極細纖維之平均單纖維纖度為4.4μm的片狀物。所得之片狀物的硬挺度為81mm，表面品質為5級，DMF處理後之耐磨耗性為級數2級/磨耗減量33.5mg，濕潤時的拉伸強力保持率72%/拉伸強伸度保持率103%，為柔軟的手感，L值保持率亦為93%之具有優異的耐熱性，但耐化學性及耐染色性處於劣勢。又，洗滌時之纖維屑量為12.5(mg/片狀物100cm2
)，環境負荷大。尚且，於高分子彈性體內部存在聚醚鍵、N-醯基脲鍵及異脲鍵。又，高分子彈性體內部的無機鹽量小於檢測下限。
[比較例2]
除了於比較例1之(第1高分子彈性體樹脂之賦予)中，作為高分子彈性體前驅物，使用高分子彈性體前驅物b以外，與比較例1同樣地得到極細纖維之平均單纖維纖度為4.4μm的片狀物。所得之片狀物的硬挺度為92mm，表面品質為3.5級，DMF處理後之耐磨耗性為級數2級/磨耗減量29.9mg，濕潤時的拉伸強力保持率73%/拉伸強伸度保持率101%，為柔軟的手感，L值保持率亦為94%之具有優異的耐熱性，但耐化學性及耐染色性處於劣勢。又，洗滌時之纖維屑量為11.4(mg/片狀物100cm2
)，環境負荷大。尚且，於高分子彈性體內部存在聚碳酸酯鍵、N-醯基脲鍵及異脲鍵。又，高分子彈性體內部的無機鹽量小於檢測下限。
[比較例3]
除了於實施例1之(第1高分子彈性體樹脂之賦予)中，不進行感熱凝固劑之添加以外，與實施例1同樣地得到極細纖維之平均單纖維纖度為4.4μm的片狀物。所得之片狀物的硬挺度為150mm以上，表面品質為2級，DMF處理後之耐磨耗性為級數4級/磨耗減量7.4mg，濕潤時的拉伸強力保持率84%/拉伸強伸度保持率109%，耐化學性及耐染色性為良好，洗滌時之纖維屑量為2.8(mg/片狀物100cm2
)，環境負荷小，但為硬的手感。再者，L值保持率為84%，耐熱性不充分。尚且，於高分子彈性體內部存在聚醚鍵、聚碳酸酯鍵、N-醯基脲鍵及異脲鍵。又，高分子彈性體內部的無機鹽量小於檢測下限。
[比較例4]
除了於實施例1之(第2高分子彈性體樹脂之賦予)中，不進行感熱凝固劑之添加以外，與實施例1同樣地得到極細纖維之平均單纖維纖度為4.4μm的片狀物。所得之片狀物的硬挺度為150mm以上，表面品質為2級，DMF處理後之耐磨耗性為級數4級/磨耗減量7.1mg，濕潤時的拉伸強力保持率82%/拉伸強伸度保持率110%，耐化學性及耐染色性為良好，洗滌時之纖維屑量為3.0(mg/片狀物100cm2
)，環境負荷小，但為硬的手感。再者，L值保持率為86%，耐熱性不充分。尚且，於高分子彈性體內部存在聚醚鍵、聚碳酸酯鍵、N-醯基脲鍵及異脲鍵。又，高分子彈性體內部的無機鹽量小於檢測下限。
[比較例5]
除了於實施例1之(第1高分子彈性體樹脂之賦予)中，作為感熱凝固劑，將添加35質量份的硫酸鈉改變成添加5質量份，將感熱凝固溫度調整至85℃以外，與實施例1同樣地得到極細纖維之平均單纖維纖度為4.4μm的片狀物。所得之片狀物的硬挺度為144mm，表面品質為2.5級，DMF處理後之耐磨耗性為級數4級/磨耗減量8.0mg，濕潤時的拉伸強力保持率82%/拉伸強伸度保持率111%，耐化學性及耐染色性為良好，洗滌時之纖維屑量為2.6(mg/片狀物100cm2
)，環境負荷小，但為硬的手感。再者，L值保持率為85%，耐熱性不充分。尚且，於高分子彈性體內部存在聚醚鍵、聚碳酸酯鍵、N-醯基脲鍵及異脲鍵。又，高分子彈性體內部的無機鹽量小於檢測下限。
[比較例6]
除了於實施例1之(第1高分子彈性體樹脂之賦予)中，作為感熱凝固劑，將添加35質量份的硫酸鈉改變成添加120質量份，感熱凝固溫度調整至50℃以外，與實施例1同樣地得到極細纖維之平均單纖維纖度為4.4μm的片狀物。所得之片狀物的硬挺度為84mm，表面品質為1.5級，DMF處理後之耐磨耗性為級數3級/磨耗減量21.2mg，濕潤時的拉伸強力保持率80%/拉伸強伸度保持率114%，柔軟的手感，良好的耐染色性，L值保持率亦為90%之具有一定的耐熱性，又，洗滌時之纖維屑量為8.8(mg/片狀物100cm2
)，環境負荷小，但耐化學性及品質處於劣勢。尚且，於高分子彈性體內部存在N-醯基脲鍵與異脲鍵。又，於高分子彈性體內部存在聚醚鍵、聚碳酸酯鍵、N-醯基脲鍵及異脲鍵。又，高分子彈性體內部的無機鹽量小於檢測下限。
[比較例7]
除了於實施例1之(第2高分子彈性體樹脂之賦予)中，作為感熱凝固劑，將添加35質量份的硫酸鈉改變成添加5質量份，將感熱凝固溫度調整至85℃以外，與實施例1同樣地得到極細纖維之平均單纖維纖度為4.4μm的片狀物。所得之片狀物的硬挺度為148mm，表面品質為2.5級，DMF處理後之耐磨耗性為級數4級/磨耗減量7.8mg，濕潤時的拉伸強力保持率77%/拉伸強伸度保持率120%，耐化學性及耐染色性為良好，洗滌時之纖維屑量為2.6(mg/片狀物100cm2
)，環境負荷小，但為硬的手感。再者，L值保持率為87%，耐熱性不充分。尚且，於高分子彈性體內部存在聚醚鍵、聚碳酸酯鍵、N-醯基脲鍵及異脲鍵。又，高分子彈性體內部的無機鹽量小於檢測下限。
[比較例8]
除了於實施例1之(第2高分子彈性體樹脂之賦予)中，作為感熱凝固劑，將添加35質量份的硫酸鈉改變成添加120質量份，將感熱凝固溫度調整至50℃以外，與實施例1同樣地得到極細纖維之平均單纖維纖度為4.4μm的片狀物。所得之片狀物的硬挺度為86mm，表面品質為1.5級，DMF處理後之耐磨耗性為級數3級/磨耗減量32.7mg，濕潤時的拉伸強力保持率74%/拉伸強伸度保持率113%，柔軟的手感，良好的耐染色性，但耐化學性及品質處於劣勢。再者，L值保持率為89%，耐熱性不充分。又，洗滌時之纖維屑量為12.1(mg/片狀物100cm2
)，環境負荷大。尚且，於高分子彈性體內部存在聚醚鍵、聚碳酸酯鍵、N‐醯基脲鍵及異脲鍵。又，高分子彈性體內部的無機鹽量小於檢測下限。
[比較例9]
除了於實施例1之(第1高分子彈性體樹脂之賦予)中，不進行交聯劑之添加，於(第2高分子彈性體樹脂之賦予)中亦不進行交聯劑之添加以外，與實施例1同樣地得到極細纖維之平均單纖維纖度為4.4μm的片狀物。所得之片狀物的硬挺度為96mm，表面品質為3級，DMF處理後之耐磨耗性為級數2級/磨耗減量32.0mg，濕潤時的拉伸強力保持率71%/拉伸強伸度保持率97%，良好的手感，但耐化學性、耐染色性處於劣勢。再者，L值保持率為88%，耐熱性不充分。又，洗滌時之纖維屑量為13.6(mg/片狀物100cm2
)，環境負荷大。尚且，於高分子彈性體內部不存在聚醚鍵、聚碳酸酯鍵、N-醯基脲鍵及異脲鍵。又，高分子彈性體內部的無機鹽量小於檢測下限。
[比較例10]
除了於實施例1之(第1高分子彈性體樹脂之賦予)中，將添加感熱凝固劑改變成添加3質量%的發泡劑(AIBN)以外，與實施例1同樣地得到極細纖維之平均單纖維纖度為4.4μm的片狀物。所得之片狀物的硬挺度為145mm，表面品質為2級，DMF處理後之耐磨耗性為級數3級/磨耗減量19.5mg，濕潤時的拉伸強力保持率77%/拉伸強伸度保持率107%，耐染色性優異，洗滌時之纖維屑量為9.1(mg/片狀物100cm2
)，環境負荷小，但手感、品質、耐化學性處於劣勢。再者，L值保持率為88%，耐熱性不充分。尚且，於高分子彈性體內部存在聚醚鍵、聚碳酸酯鍵、N-醯基脲鍵及異脲鍵。又，高分子彈性體內部的無機鹽量小於檢測下限。
[比較例11]
除了於實施例1之(第2高分子彈性體樹脂之賦予)中，作為高分子彈性體前驅物，使用溶解於DMF中的聚碳酸酯系高分子彈性體前驅物以外，與實施例1同樣地得到極細纖維之平均單纖維纖度為4.4μm的片狀物。所得之片狀物的硬挺度為97mm，表面品質為3級，DMF處理後之耐磨耗性為級數2級/磨耗減量42.7mg，濕潤時的拉伸強力保持率81%/拉伸強伸度保持率118%，具有柔軟的手感與優異的耐染色性，洗滌時之纖維屑量為2.7(mg/片狀物100cm2
)，環境負荷小，但耐化學性處於劣勢。再者，L值保持率為88%，耐熱性不充分。尚且，於高分子彈性體內部存在聚醚鍵、聚碳酸酯鍵、N-醯基脲鍵及異脲鍵。又，高分子彈性體內部的無機鹽量小於檢測下限。
[比較例12]
於實施例1之(第2高分子彈性體樹脂之賦予)中，作為感熱凝固劑，將添加35質量份的硫酸鈉改變成添加35質量份的硫酸鎂(表1中記載為「MgSO4
」)，添加3質量%的碳二亞胺系交聯劑，藉由水將全體調製成固體成分11質量%，得到包含高分子彈性體a之水分散液，但在加工中於不織布表面進行凝膠化，無法將高分子彈性體賦予至不織布。
表1～4中彙總顯示上述實施例1～10及比較例1～12之結果。
[表1]
| 包含具有親水性基的高分子彈性體之水分散液(Wa) | |||||
| 脫海前 | |||||
| 高分子彈性體前驅物 | 感熱凝固劑 | 交聯劑 | |||
| 種類 | 多元醇 | 種類 | 添加量 (質量份) | ||
| 實施例1 | a | 聚醚 | Na2 SO4 | 35 | 碳二亞胺系 |
| 實施例2 | a | 聚醚 | Na2 SO4 | 35 | 封端異氰酸酯系 |
| 實施例3 | a | 聚醚 | Na2 SO4 | 35 | 碳二亞胺系 |
| 實施例4 | a | 聚醚 | Na2 SO4 | 35 | 碳二亞胺系 |
| 實施例5 | b | 聚碳酸酯 | Na2 SO4 | 35 | 碳二亞胺系 |
| 實施例6 | a | 聚醚 | Na2 SO4 | 12 | 碳二亞胺系 |
| 實施例7 | a | 聚醚 | Na2 SO4 | 86 | 碳二亞胺系 |
| 實施例8 | a | 聚醚 | Na2 SO4 | 35 | 碳二亞胺系 |
| 實施例9 | a | 聚醚 | Na2 SO4 | 35 | 碳二亞胺系 |
| 實施例10 | a | 聚醚 | NaCl | 30 | 碳二亞胺系 |
| 比較例1 | a | 聚醚 | Na2 SO4 | 35 | 碳二亞胺系 |
| 比較例2 | b | 聚碳酸酯 | Na2 SO4 | 35 | 碳二亞胺系 |
| 比較例3 | a | 聚醚 | 無 | 無 | 碳二亞胺系 |
| 比較例4 | a | 聚醚 | Na2 SO4 | 35 | 碳二亞胺系 |
| 比較例5 | a | 聚醚 | Na2 SO4 | 5 | 碳二亞胺系 |
| 比較例6 | a | 聚醚 | Na2 SO4 | 120 | 碳二亞胺系 |
| 比較例7 | a | 聚醚 | Na2 SO4 | 35 | 碳二亞胺系 |
| 比較例8 | a | 聚醚 | Na2 SO4 | 35 | 碳二亞胺系 |
| 比較例9 | a | 聚醚 | Na2 SO4 | 35 | 無 |
| 比較例10 | a | 聚醚 | AIBN | 3 | 碳二亞胺系 |
| 比較例11 | a | 聚醚 | Na2 SO4 | 35 | 碳二亞胺系 |
| 比較例12 | a | 聚醚 | MgSO4 | 35 | 碳二亞胺系 |
[表2]
| 包含具有親水性基的高分子彈性體之水分散液(Wb) | |||||
| 脫海後 | |||||
| 高分子彈性體前驅物 | 感熱凝固劑 | 交聯劑 | |||
| 種類 | 多元醇 | 種類 | 添加量 (質量份) | ||
| 實施例1 | b | 聚碳酸酯 | Na2 SO4 | 35 | 碳二亞胺系 |
| 實施例2 | b | 聚碳酸酯 | Na2 SO4 | 35 | 碳二亞胺系 |
| 實施例3 | b | 聚碳酸酯 | Na2 SO4 | 35 | 封端異氰酸酯系 |
| 實施例4 | a | 聚醚 | Na2 SO4 | 35 | 碳二亞胺系 |
| 實施例5 | b | 聚碳酸酯 | Na2 SO4 | 35 | 碳二亞胺系 |
| 實施例6 | b | 聚碳酸酯 | Na2 SO4 | 35 | 碳二亞胺系 |
| 實施例7 | b | 聚碳酸酯 | Na2 SO4 | 35 | 碳二亞胺系 |
| 實施例8 | b | 聚碳酸酯 | Na2 SO4 | 12 | 碳二亞胺系 |
| 實施例9 | b | 聚碳酸酯 | Na2 SO4 | 86 | 碳二亞胺系 |
| 實施例10 | b | 聚碳酸酯 | NaCl | 30 | 碳二亞胺系 |
| 比較例1 | 無 | 無 | 無 | 無 | 無 |
| 比較例2 | 無 | 無 | 無 | 無 | 無 |
| 比較例3 | B | 聚碳酸酯 | Na2 SO4 | 35 | 碳二亞胺系 |
| 比較例4 | b | 聚碳酸酯 | 無 | 無 | 碳二亞胺系 |
| 比較例5 | b | 聚碳酸酯 | Na2 SO4 | 35 | 碳二亞胺系 |
| 比較例6 | b | 聚碳酸酯 | Na2 SO4 | 35 | 碳二亞胺系 |
| 比較例7 | b | 聚碳酸酯 | Na2 SO4 | 5 | 碳二亞胺系 |
| 比較例8 | b | 聚碳酸酯 | Na2 SO4 | 120 | 碳二亞胺系 |
| 比較例9 | b | 聚碳酸酯 | Na2 SO4 | 35 | 無 |
| 比較例10 | b | 聚碳酸酯 | Na2 SO4 | 35 | 碳二亞胺系 |
| 比較例11 | 無 | DMF溶解型高分子彈性體 | 無 | 無 | 無 |
| 比較例12 | 無 | 無 | 無 | 無 | 無 |
[表3]
| 硬挺度 (mm) | 有無 聚醚鍵 | 有無 聚碳酸酯鍵 | 有無 N‐醯基脲鍵/異脲鍵 | 外觀品質 (級數) | DMF處理後的耐磨耗性 (磨耗減量(mg)/級數) | 濕潤時 拉伸強力 保持率(%) | 濕潤時 拉伸強伸度 保持率(%) | L值變化率 (%) | 洗滌時之纖維屑量 (mg/片狀物100cm2 ) | |
| 實施例1 | 84 | 有 | 有 | 有 | 5 | 7.6 /4.5 | 83 | 119 | 97 | 2.9 |
| 實施例2 | 94 | 有 | 有 | 有 | 5 | 7.8/4.5 | 81 | 119 | 93 | 3.1 |
| 實施例3 | 89 | 有 | 有 | 有 | 5 | 8.5/4.5 | 80 | 114 | 94 | 3.4 |
| 實施例4 | 82 | 有 | 無 | 有 | 4.5 | 8.8/4 | 77 | 122 | 93 | 3.4 |
| 實施例5 | 98 | 無 | 有 | 有 | 4 | 7.7/4.5 | 84 | 111 | 96 | 2.8 |
| 實施例6 | 94 | 有 | 有 | 有 | 4 | 7.7/4 | 83 | 117 | 90 | 2.8 |
| 實施例7 | 80 | 有 | 有 | 有 | 4 | 13.5/4 | 80 | 115 | 91 | 5.4 |
| 實施例8 | 98 | 有 | 有 | 有 | 4 | 8.0/4 | 83 | 114 | 91 | 2.6 |
| 實施例9 | 88 | 有 | 有 | 有 | 4 | 14.1/4 | 81 | 113 | 93 | 5.8 |
| 實施例10 | 86 | 有 | 有 | 有 | 5 | 7.4/4.5 | 83 | 119 | 96 | 2.9 |
[表4]
[產業上利用之可能性]
| 硬挺度 (mm) | 有無 聚醚鍵 | 有無 聚碳酸酯鍵 | 有無 N‐醯基脲鍵/ 異脲鍵 | 外觀品質 (級數) | DMF處理後的耐磨耗性 (磨耗減量(mg)/級數) | 濕潤時 拉伸強力 保持率(%) | 濕潤時 拉伸強伸度 保持率(%) | L值變化率 (%) | 洗滌時之纖維屑量 (mg/片狀物100cm2 ) | |
| 比較例1 | 81 | 有 | 無 | 有 | 5 | 33.5/2 | 72 | 103 | 93 | 12.5 |
| 比較例2 | 92 | 無 | 有 | 有 | 3.5 | 29.9/2 | 73 | 101 | 94 | 11.4 |
| 比較例3 | ＞150 | 有 | 有 | 有 | 2 | 7.4/4 | 84 | 109 | 84 | 2.8 |
| 比較例4 | ＞150 | 有 | 有 | 有 | 2 | 7.1/4 | 82 | 110 | 86 | 3.0 |
| 比較例5 | 122 | 有 | 有 | 有 | 2.5 | 8.0/4 | 82 | 111 | 85 | 2.6 |
| 比較例6 | 84 | 有 | 有 | 有 | 1.5 | 21.2/3 | 80 | 114 | 90 | 8.8 |
| 比較例7 | 138 | 有 | 有 | 有 | 2.5 | 7.8/4 | 77 | 120 | 87 | 2.6 |
| 比較例8 | 86 | 有 | 有 | 有 | 1.5 | 32.7/3 | 74 | 113 | 89 | 12.1 |
| 比較例9 | 96 | 有 | 有 | 無 | 3 | 32.0/2 | 71 | 97 | 88 | 13.6 |
| 比較例10 | 98 | 有 | 有 | 有 | 2 | 19.5/3 | 77 | 107 | 88 | 9.1 |
| 比較例11 | 97 | 有 | 有 | 有 | 3 | 42.7/2 | 81 | 118 | 88 | 2.7 |
| 比較例12 | 無 | 無 | 無 | 無 | 無 | 無 | 無 | 無 | 無 | 無 |
本發明之片狀物係可適用作為家具、椅子及壁材，或汽車、電車及航空機等之車輛室內的座椅、頂棚及內裝等之表皮材料，具有非常優美的外觀之內裝材料及衣料或工業材料等。
1:地面
2:檢査台
3:片狀物
4:連接目視確認的位置與片狀物之線
5:目視確認的位置
6:螢光燈
7:從片狀物到螢光燈之垂線
圖1係例示本發明之片狀物的表面品質之評價方法的示意斜視圖。
無。
Claims (14)
- 一種片狀物，其係具有包含極細纖維的纖維質基材與高分子彈性體之片狀物，其中該極細纖維之平均單纖維直徑為0.1μm以上10.0μm以下，該高分子彈性體具有親水性基與N-醯基脲鍵及/或異脲鍵，該片狀物滿足以下條件1及條件2；條件1：以JIS L1096：2010「梭織物及針織物的坯布試驗方法」之「8.21硬挺度」中記載之A法(45°懸臂法)所規定的縱方向之硬挺度為40mm以上140mm以下，條件2：於N,N-二甲基甲醯胺中浸漬24小時後的以JIS L1096：2010「梭織物及針織物的坯布試驗方法」之「8.19磨耗強度及摩擦變色性」中記載之E法(馬丁代爾(Martindale)法)所規定的按壓荷重12.0kPa、摩擦次數20000次之磨耗試驗中為4級以上，磨耗減量為25mg以下。
- 如請求項1之片狀物，其中該高分子彈性體包含高分子彈性體A及與該高分子彈性體A不同的高分子彈性體B之2種。
- 如請求項1或2之片狀物，其中該片狀物之濕潤時的拉伸強力為乾燥時的75%以上。
- 如請求項1或2之片狀物，其中該片狀物之濕潤時的拉伸強伸度為乾燥時的100%以上。
- 如請求項1或2之片狀物，其中於該片狀物中，進一步滿足以下條件3； 條件3：將該片狀物之起毛面載置於經加熱到150℃的熱板上，以按壓荷重2.5kPa按壓10秒時的L值之保持率為90%以上100%以下。
- 如請求項1或2之片狀物，其中於該片狀物中，進一步滿足以下條件4；條件4：於依照ISO 6330 C4N法的洗滌試驗時，實施該片狀物1片的洗滌試驗，在試驗後將附著於在排水軟管所安裝的捕集袋之纖維屑，使用薄膜過濾器捕集時之纖維屑量為10.0(mg/片狀物100cm2)以下。
- 一種如請求項1之片狀物之製造方法，其依序包含下述(1)~(3)之步驟：(1)第1高分子彈性體前驅物含浸步驟，其係使包含極細纖維展現型纖維之纖維質基材含浸水分散液，該水分散液含有具有親水性基的高分子彈性體前驅物、含1價陽離子的無機鹽與交聯劑，接著將含浸有水分散液的纖維質基材之溫度設為100℃以上180℃以下，進行加熱乾燥處理，形成高分子彈性體之第1高分子彈性體前驅物含浸步驟，其中相對於100質量份的高分子彈性體前驅物，將該水分散液中之含1價陽離子的無機鹽之含量設為10質量份以上100質量份以下；(2)極細纖維展現步驟，其係由該極細纖維展現型纖維使極細纖維展現，形成包含該極細纖維的纖維質基材；(3)第2高分子彈性體前驅物含浸步驟，其係使包含該極細纖維的纖維質基材含浸水分散液，該水分散液含 有具有親水性基的高分子彈性體前驅物、含1價陽離子的無機鹽與交聯劑，接著將含浸有水分散液的纖維質基材之溫度設為100℃以上180℃以下，進行加熱乾燥處理，進一步形成高分子彈性體之第2高分子彈性體前驅物含浸步驟，其中相對於100質量份的高分子彈性體前驅物，將該水分散液中之含1價陽離子的無機鹽之含量設為10質量份以上100質量份以下。
- 如請求項7之片狀物之製造方法，其中該第1高分子彈性體前驅物含浸步驟之高分子彈性體前驅物與該第2高分子彈性體前驅物含浸步驟之高分子彈性體前驅物所用的高分子彈性體前驅物為相同的高分子彈性體前驅物。
- 如請求項7或8之片狀物之製造方法，其中該高分子彈性體前驅物包含聚醚二醇及/或聚碳酸酯二醇。
- 如請求項7之片狀物之製造方法，其中該第1高分子彈性體前驅物含浸步驟之高分子彈性體前驅物為高分子彈性體前驅物A，該第2高分子彈性體前驅物含浸步驟之高分子彈性體前驅物所用的高分子彈性體前驅物係與該高分子彈性體前驅物A不同的高分子彈性體前驅物B。
- 如請求項10之片狀物之製造方法，其中該高分子彈性體前驅物A包含聚醚二醇作為構成成分。
- 如請求項10或11之片狀物之製造方法，其中該高分子彈性體前驅物B包含聚碳酸酯二醇作為構 成成分。
- 如請求項7、8及10中任一項之片狀物之製造方法，其中該交聯劑為碳二亞胺系交聯劑及/或封端異氰酸酯交聯劑。
- 如請求項7、8及10中任一項之片狀物之製造方法，其中該含1價陽離子的無機鹽為氯化鈉及/或硫酸鈉。
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