TWI538963B - 噴墨用墨水 - Google Patents

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Description

噴墨用墨水
本發明是關於一種噴墨用墨水，是關於一種例如製作電子零件時用以形成絕緣膜層的聚醯胺酸組成物、使用該組成物形成的聚醯亞胺膜、以及形成該聚醯亞胺膜的膜基板、具有該膜基板的電子零件。
聚醯亞胺的耐熱性、電氣絕緣性優異，因此是於電子通訊領域中廣泛使用的材料(例如參照日本專利特開2000-039714號公報、日本專利特開2003-238683號公報、日本專利特開2004-094118號公報)。
在將聚醯亞胺製成預期圖案膜使用之情形時，先前通常使用蝕刻或感光性聚醯亞胺而形成圖案，但需要光阻劑、顯影液、蝕刻液(etching liquid)、剝離液等多種大量藥液，還需要煩雜的步驟。因此，近年來，正研究由噴墨形成預期圖案膜的方法。
已有各種噴墨用墨水(例如參照日本專利特開2003-213165號公報、日本專利特開2006-131730號公報)提出，為了以噴墨墨水進行噴出、印刷，必需使黏度、表面張力、溶劑的沸點等各種參數最佳化。例如，關於黏度，通常要求1mPa‧s～20mPa‧s左右的低黏度，尤其是於壓電方式的噴墨印刷之情形時，壓電元件的噴出壓力較小，因此若黏度變大，則根據情況而變得無法噴出。至於表面張力，必需調整成20mN/m～70mN/m的範圍、較好的是20mN/m～40mN/m的範圍。若表面張力較小，則導致墨水自印字頭(printer head)的噴嘴噴出後立即擴散，變得無法形成良好的液滴。相反地，若過大則變得無法形成彎液面(meniscus)，因此變得無法噴出。另外，溶劑的沸點必需為100℃～300℃、較佳是150℃～250℃的範圍。若沸點過低，則導致印字頭的噴嘴部的墨水中的溶劑蒸發。因此，存在墨水的黏度改變而變得無法噴出，或者墨水的成分固化之現象。相反地，若沸點過高，則印刷後的乾燥過慢，存在印刷圖案會惡化之現象。
聚醯亞胺系噴墨用墨水的聚醯胺酸是比較高的高分子，因此為了製備最佳黏度的墨水作為噴墨用墨水，必需增加溶劑的比例而減少墨水中的聚醯胺酸含量。然而，因而存在以一次墨水噴注而獲得的膜厚變薄的問題。
例如，已有提出藉由將聚醯胺酸的重量平均分子量控制為10,000～50,000而實現墨水的低黏度化，從而增大聚醯胺酸的含量的方案(例如參照日本專利特開2005-187596號公報)。然而，若重量平均分子量小於10,000，則無法獲得充分的機械強度，因此聚合物濃度較小，為15wt%～20wt%左右。並且黏度亦比較高，為15mPa‧s～25mPa‧s，因此存在容易有噴墨噴出不良的問題。
並且，已知提出一種噴墨用熱固性樹脂組成物，含有具有熱交聯劑及可與該熱交聯劑反應之基的重量平均分子量為300～9,000的聚醯亞胺或聚苯並噁唑(例如參照日本專利特開2007-314647號公報)。該噴墨用熱固性樹脂組成物是關於含有具有可與熱交聯劑反應的酚性羥基、羧基、磺醯胺等基之聚醯亞胺或聚苯並噁唑的組成物，該組成物需要環氧化合物、羥甲基化合物、烷氧基羥甲基化合物、雙馬來醯亞胺、具有不飽和鍵的雙醯亞胺化合物、乙炔化合物等熱交聯劑，因此有保存穩定性或熱硬化時之殘存未反應物等的問題。
此外，提出控制聚合物的重量平均分子量的各種噴墨用組成物，其重量平均分子量被規定於非常廣的範圍中，或有溶解性方面問題存在的可溶性聚醯亞胺或其他聚合物(例如參照日本專利特開2000-101206號公報、日本專利特開2000-101240號公報、日本專利特開2000-129181號公報、日本專利特開2007-297480號公報、日本專利特開2006-124650號公報)。然而，未提出使用將重量平均分子量控制為小於等於10,000的聚醯胺酸的噴墨用墨水。
另一方面，提出一種使四羧酸二酐與二胺與末端交聯劑進行反應獲得，且於分子末端具有交聯性基的聚醯胺酸或聚醯亞胺的寡聚物(例如參照日本專利特開昭59-167569號公報、日本專利特開昭64-542029號公報、日本專利特開2004-331801號公報)。然而，該等寡聚物可以提供生成耐熱性良好的聚醯亞胺樹脂的預浸體，尤其可以作為以玻璃纖維、芳族聚醯胺纖維(aramid fiber)、碳纖維、氧化鋁纖維、碳化矽纖維等為補強材料(reinforcement material)的纖維強化複合材的基質樹脂使用。預浸體通常是於大於等於20wt%的溶液中含浸增強用纖維而使用，與噴墨用墨水的設計思想、使用方法完全不同。或者，提出一種於末端具有可熱硬化的官能基的醯亞胺化合物(例如參照日本專利特開昭62-29584號公報)，對此，並未假定作為噴墨用墨水的用途，對作為噴墨用墨水所必需的黏度或表面張力的最佳化並未做出任何考慮。
提出一種含交聯性基之聚醯亞胺前驅物，其特徵在於在特定結構的重複單元與分子末端的5mol%～99mol%具有交聯性(例如參照日本專利特開2001-323065號公報)。並且，揭示了藉由使用碳-碳雙鍵等不飽和基作為末端交聯劑，使胺基殘存於分子末端而使聚醯胺酸的保存穩定性變得良好。
然而，該技術是關於聚醯亞胺系的耐熱性接著劑，利用流延‧澆鑄、混練擠出等方法，將高黏度的聚醯亞胺前驅物溶液塗佈於基板上後，進行加熱而作為接著劑使用，因此明顯偏離可作為噴墨墨水使用的黏度範圍。
聚醯亞胺等縮合系高分子可藉由設定兩種單體成分的莫耳數而獲得高分子聚物。該技術是藉由將單體成分的二胺與四羧酸二酐的莫耳數分別設為M1與M2時，調整為M1：M2=1.00：0.90～0.999，而合成高分子聚物的聚醯胺酸。必然地，難以製備於噴墨用途方面最佳、高濃度且低黏度的溶液。
另外，提出一種於兩末端具有反應性基的結晶性樹脂作為必需成分的噴墨墨水組成物(例如參照日本專利特開2005-206820號公報)。該技術是於芳香族聚酯、脂肪族聚醯胺、芳香族聚醯胺、聚烯烴等結晶性樹脂的末端導入反應性基，抑制壓陷、滲移，與通常之如下技術不同：於已知為非結晶性樹脂的聚醯亞胺樹脂的分子末端具有交聯性基，控制重量平均分子量的技術。
為了解決上述各種問題，提出了使分子交聯基反應於聚醯胺酸的末端而控制分子量的低黏度‧高濃度的熱固性噴墨用墨水(參照日本專利特開2009-035700號公報、日本專利特開2009-035702號公報)。然而，僅揭示了含有具有三乙氧基矽烷基等含矽官能基作為分子交聯性基的聚醯胺酸的噴墨用墨水，關於具有不飽和烴結構作為分子交聯基的聚醯胺酸並無任何記載。
本發明尋求一種常溫保存的保存穩定性良好，可以一次噴注形成比較厚的膜(大於等於1μm)的以大於等於25wt%的高濃度含有聚醯胺酸的噴墨用墨水。
本發明人等為了解決上述課題，進行努力研究。其結果發現藉由將熱固性組成物中所含的下述構成的聚醯胺酸(A)中，重量平均分子量為500～7,500的聚醯胺酸(A)用於噴墨用墨水中，可解決上述課題，從而完成本發明。
本發明具有以下構成。
[1]一種噴墨用墨水，包含聚醯胺酸(A)，該聚醯胺酸(A)是至少使具有2個或2個以上酸酐基的化合物(a1)、二胺(a2)、由式(1)所表示的末端交聯劑(a3)或由式(2)所表示的末端交聯劑(a4)進行反應而獲得，聚醯胺酸(A)於分子末端具有交聯性基，以及重量平均分子量為500～7,500；
H2N-R2　(2)
(式中，R1及R2獨立為具有不飽和烴結構的碳數為2～100的有機基)。
[2]如上述[1]所述之噴墨用墨水，其中具有2個或2個以上酸酐基的化合物(a1)是選自由均苯四甲酸二酐、3,3',4,4'-二苯甲酮四甲酸二酐、2,2',3,3'-二苯甲酮四甲酸二酐、2,3,3',4'-二苯甲酮四甲酸二酐、3,3',4,4'-二苯基碸四甲酸二酐、2,2',3,3'-二苯基碸四甲酸二酐、2,3,3',4'-二苯基碸四甲酸二酐、3,3',4,4'-二苯醚四甲酸二酐、2,2',3,3'-二苯醚四甲酸二酐、2,3,3',4'-二苯醚四甲酸二酐、2,2-[雙(3,4-二羧基苯基)]六氟丙烷二酐、乙二醇雙(偏苯三甲酸酐酯)、環丁烷四甲酸二酐、甲基環丁烷四甲酸二酐、環戊烷四甲酸二酐、1,2,4,5-環己烷四甲酸二酐、乙烷四甲酸二酐及丁烷四甲酸二酐、對伸苯基雙(偏苯三甲酸單酯酸酐)、4,4'-[(異亞丙基)雙(對伸苯氧基)]二鄰苯二甲酸二酐、乙二胺四乙酸二酐、3,3',4,4'-聯環己烷四甲酸二酐、3,3,4-二羧基-1,2,3,4-四氫化萘琥珀酸二酐、1,3-二氫-1,3-二氧代-5-異苯並呋喃甲酸-5,5-[(1-甲基亞乙基)二-4,1-伸苯基]酯、1,3-二氫-1,3-二氧代-5-異苯並呋喃甲酸、對伸苯基雙(偏苯三甲酸單酯酸酐)所組成之組群中的一種或一種以上。
[3]如上述[1]所述之噴墨用墨水，其中二胺(a2)是選自由3,3'-二胺基二苯基碸、4,4'-二胺基二苯醚、4,4'-二胺基二苯基甲烷、3,3'-二胺基二苯基甲烷、3,3'-二甲基-4,4'-二胺基二苯基甲烷、2,2-雙[4-(4-胺基苯氧基)苯基]丙烷、2,2-雙[4-(4-胺基苯氧基)苯基]六氟丙烷、間苯二胺、對苯二胺、間苯二甲基二胺、對苯二甲基二胺、2,2'-二胺基二苯基丙烷、聯苯胺、1,1-雙[4-(4-胺基苯氧基)苯基]環己烷、1,1-雙[4-(4-胺基苯氧基)苯基]-4-甲基環己烷、雙[4-(4-胺基苄基)苯基]甲烷、1,1-雙[4-(4-胺基苄基)苯基]環己烷、1,1-雙[4-(4-胺基苄基)苯基]4-甲基環己烷、1,1-雙[4-(4-胺基苄基)苯基]環己烷、1,1-雙[4-(4-胺基苄基)苯基]-4-甲基環己烷、1,1-雙[4-(4-胺基苄基)苯基]甲烷、二乙二醇雙(3-胺基丙基)醚、1,2-雙(2-胺基乙氧基)乙烷、1,4-丁二醇雙(3-胺基丙基)醚、3,9-雙(3-胺基丙基)-2,4,8,10-四氧雜螺[5,5]十一烷、4,4'-雙(4-胺基苯氧基)聯苯、1,6-雙(4-((4-胺基苯基)甲基)苯基)己烷、1,3-雙(3-胺基丙基)四甲基二矽氧烷、α,α'-雙(4-胺基苯基)-1,4-二異丙基苯、1,4-雙(3-胺基丙基)哌嗪、N,N'-雙(3-胺基丙基)乙二胺、1,4-雙(胺基甲基)環己烷、1,3-雙(胺基甲基)環己烷、新戊二醇雙(4-胺基苯基)醚、由式(4)及下述式(IX)所表示的化合物所組成之組群中的一種或一種以上。
(式中，R3及R4獨立為碳數為1～3的烷基或苯基，R5是可經亞甲基或烷基取代的伸苯基，2個x獨立為1～6的整數，y是1～70的整數，多個存在的R3、R4及R5可分別互相相同或不同)
(式中，A3是單鍵、-O-、-COO-、-OCO-、-CO-、-CONH-或-(CH2)p-(p是1～6的整數)，R6是具有類固醇骨架的基，或具有選自由環己烷環及苯環所組成之組群中的至少一種環結構的基，於鍵結於苯環的2個胺基的位置關係為對位時，R6可為碳數為1～30的烷基，於上述位置關係為間位時，R6可為碳數為1～10的烷基、或可經-F、-CH3、-OCH3、-OCH2F、-OCHF2或-OCF3取代的苯基，於上述碳數為1～30的烷基及碳數為1～10的烷基中，任意-CH2-可經-CF2-、-CHF-、-O-、-CH=CH-或-C≡C-取代，任意-CH3可經-CH2F、-CHF2或-CF3取代)。
[4]如上述[1]所述之噴墨用墨水，其中末端交聯劑(a3)是選自由馬來酸酐、檸康酸酐、衣康酸酐、烯丙基耐地酸酐、5-降冰片烯-2,3-二甲酸酐、4-乙炔基鄰苯二甲酸酐、苯基乙炔基鄰苯二甲酸酐、環己烯-1,2-二甲酸酐、外3,6-環氧-1,2,3,6-四氫鄰苯二甲酸酐、烯丙基琥珀酸酐所組成之組群中的一種或一種以上。
[5]如上述[1]所述之噴墨用墨水，其中末端交聯劑(a4)是選自由4-乙炔基苯胺、3-乙炔基苯胺、丙炔基胺、3-胺基丁炔、4-胺基丁炔、5-胺基戊炔、4-胺基戊炔、烯丙基胺、7-胺基庚炔、間胺基苯乙烯、對胺基苯乙烯、間胺基-α-甲基苯乙烯、3-胺基苯基乙炔、4-胺基苯基乙炔所組成之組群中的一種或一種以上。
[1]如上述[1]至[5]中任一項所述之噴墨用墨水，還包括溶劑(B)。
[7]如上述[6]所述之噴墨用墨水，其中溶劑(B)是選自由乳酸乙酯、乙醇、乙二醇、丙二醇、甘油、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇甲基乙醚、二乙二醇單乙醚乙酸酯、乙二醇單丁醚、乙二醇單乙醚乙酸酯、丙二醇單甲醚乙酸酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、環己酮、1,3-二氧戊環、乙二醇二甲醚、1,4-二氧陸圜、丙二醇二甲醚、丙二醇單甲醚、乙二醇單甲醚、乙二醇單甲醚乙酸酯、苯甲醚、乳酸乙酯、二乙二醇二甲醚、二丙二醇二甲醚、二乙二醇異丙基甲醚、二丙二醇單甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇單甲醚、二乙二醇丁基甲醚、三丙二醇二甲醚、三乙二醇二甲醚、二乙二醇單丁醚、乙二醇單苯醚、三乙二醇單甲醚、二乙二醇二丁醚、丙二醇單丁醚(1-丁氧基-2-丙醇)、丙二醇單乙醚(1-乙氧基-2-丙醇)、丙二醇單甲醚(1-甲氧基-2-丙醇)、三乙二醇二乙烯基醚、三丙二醇單甲醚、丁二醇單乙烯基醚、苯甲酸甲酯、苯甲酸乙酯、1-乙烯基-2-吡咯啶酮、1-丁基-2-吡咯啶酮、1-乙基-2-吡咯啶酮、1-(2-羥乙基)-2-吡咯啶酮、2-吡咯啶酮、N-甲基-2-吡咯啶酮、1-乙醯基-2-吡咯啶酮、N,N-二乙基乙醯胺、N,N-二甲基丙醯胺、N-甲基-ε-己內醯胺、1,3-二甲基-2-咪唑啶酮及γ-丁內酯所組成之組群中的一種或一種以上。
[8]如上述[6]或上述[7]所述之噴墨用墨水，其中溶劑(B)未含相對於溶劑總重量為大於等於20wt%的醯胺系溶劑。
[9]如上述[6]或上述[7]所述之噴墨用墨水，其中溶劑(B)未含醯胺系溶劑。
[10]如上述[1]所述之噴墨用墨水，其中包含聚醯胺酸(A)，該聚醯胺酸(A)係藉由於將反應中使用的具有2個或2個以上酸酐基的化合物(a1)的莫耳數設為n1，二胺(a2)的莫耳數設為n2，以及末端交聯劑(a3)的莫耳數設為n3時，以各莫耳數成為及0.02n1/n20.5的關係之方式進行反應而獲得，且於分子末端具有交聯性基。
[11]如上述[1]所述之噴墨用墨水，其中包含聚醯胺酸(A)，該聚醯胺酸(A)是藉由於將反應中使用的具有2個或2個以上酸酐基的化合物(a1)的莫耳數設為n1，二胺(a2)的莫耳數設為n2，以及末端交聯劑(a4)的莫耳數設為n4時，以各莫耳數成為及0.2n2/n10.5的關係之方式進行反應而獲得，且於分子末端具有交聯性基。
[12]如上述[1]至[11]中任一項所述之噴墨用墨水，其中聚醯胺酸(A)的重量平均分子量為500～3,500。
[13]如上述[12]所述之噴墨用墨水，其中聚醯胺酸(A)的重量平均分子量為900～2,500。
[14]如上述[1]至[13]中任一項所述之噴墨用墨水，其中相對於噴墨用墨水100重量份，包含25重量份～60重量份的聚醯胺酸(A)。
[15]一種聚醯亞胺膜或圖案狀聚醯亞胺膜，經由如下步驟而獲得：利用噴墨塗佈方法來塗佈如上述[1]至[14]中任一項所述之噴墨用墨水而形成聚醯胺酸膜的步驟；以及對聚醯胺酸膜進行加熱處理形成聚醯亞胺膜的步驟。
[16]一種墨水塗佈方法，包含如下步驟：利用噴墨塗佈方法來塗佈如上述[1]至[14]中任一項所述之噴墨用墨水，然後使其乾燥而形成聚醯胺酸膜的步驟；以及對聚醯胺酸膜進行加熱處理而形成聚醯亞胺膜的步驟。
[17]一種聚醯亞胺膜形成方法，使用如上述[16]所述之墨水塗佈方法來形成聚醯亞胺膜。
[18]一種膜基板，利用如上述[17]所述之聚醯亞胺膜形成方法於基板上形成聚醯亞胺膜。
[19]一種電子零件，具有如上述[18]所述之膜基板。
[20]一種熱固性組成物，包含聚醯胺酸(A)，該聚醯胺酸(A)是藉由至少使具有2個或2個以上酸酐基的化合物(a1)、二胺(a2)、由式(1)所表示的末端交聯劑(a3)進行反應而獲得，且於分子末端具有交聯性基；所包含的聚醯胺酸(A)是藉由於將反應中使用的具有2個或2個以上酸酐基的化合物(a1)的莫耳數設為n1，二胺(a2)的莫耳數設為n2，以及末端交聯劑(a3)的莫耳數設為n3時，以各莫耳數成為、及0.02n1/n20.5的關係之方式進行反應而獲得，且於分子末端具有交聯性基；
(式中，R1是具有不飽和烴結構的碳數為2～100的有機基)。
[21]一種熱固性組成物，包含聚醯胺酸(A)，該聚醯胺酸(A)是藉由至少使具有2個或2個以上酸酐基的化合物(a1)、二胺(a2)、由式(2)所表示的末端交聯劑(a4)進行反應而獲得，且於分子末端具有交聯性基；所包含的聚醯胺酸(A)是藉由於將反應中使用的具有2個或2個以上酸酐基的化合物(a1)的莫耳數設為n1，二胺(a2)的莫耳數設為n2，以及末端交聯劑(a4)的莫耳數設為n4時，以各莫耳數成為及0.2n2/n10.5的關係之方式進行反應而獲得，且於分子末端具有交聯性基；
H2N-R2　(2)
式中，R2是具有不飽和烴結構的碳數為2～100的有機基。
於本說明書中，所謂「有機基」，並無特別限定，例如可列舉碳數為1～100的烴基。
而且，一價有機基具體可列舉：可具有取代基的碳數為1～20的烷氧基、可具有取代基的碳數為6～20的芳氧基、可具有取代基的胺基、可具有取代基的矽烷基、可具有取代基的烷硫基(-SY1，於式中，Y1表示可具有取代基的碳數為2～20的烷基)、可具有取代基的芳硫基(-SY2，於式中，Y2表示可具有取代基的碳數為6～18的芳基)、可具有取代基的烷基磺醯基(-SO2Y3，於式中，Y3表示可具有取代基的碳數為2～20的烷基)、可具有取代基的芳基磺醯基(-SO2Y4，於式中，Y4表示可具有取代基的碳數為6～18的芳基)。
於本說明書中，「碳數為1～20的烴基」的烴可為飽和或不飽和的非環式，亦可為飽和或不飽和的環式。碳數為1～20的烴為非環式之情形時，可為直鏈狀，亦可為支鏈。「碳數為1～20的烴基」包括碳數為1～20的烷基、碳數為2～20的烯基、碳數為2～20的炔基、碳數為4～20的烷基二烯基、碳數為6～18的芳基、碳數為7～20的烷基芳基、碳數為7～20的芳基烷基、碳數為4～20的環烷基、碳數為4～20的環烯基等。
於本說明書中，「碳數為1～20的烷基」較好的是碳數為1～10的烷基，更好的是碳數為2～6的烷基。烷基的例並無限制，可列舉：甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、第二丁基、第三丁基、戊基、己基、十二烷基等。
於本說明書中，「碳數為2～20的烯基」較好的是碳數為2～10的烯基，更好的是碳數為2～6的烯基。烯基的例並無限制，可列舉：乙烯基、烯丙基、丙烯基、異丙烯基、2-甲基-1-丙烯基、2-甲基烯丙基、2-丁烯基等。
於本說明書中，「碳數為2～20的炔基」較好的是碳數為2～10的炔基，更好的是碳數為2～6的炔基。炔基的例並無限制，可列舉：乙炔基、丙炔基、丁炔基等。
於本說明書中，「碳數為4～20的烷基二烯基」較好的是碳數為4～10的烷基二烯基，更好的是碳數為4～6的烷基二烯基。烷基二烯基的例並無限制，可列舉1,3-丁二烯基等。
於本說明書中，「碳數為6～18的芳基」較好的是碳數為6～10的芳基。芳基的例並無限制，可列舉：苯基、1-萘基、2-萘基、茚基、聯苯基、蒽基、菲基等。
於本說明書中，「碳數為7～20的烷基芳基」較好的是碳數為7～12的烷基芳基。烷基芳基的例並無限制，可列舉：鄰甲苯基、間甲苯基、對甲苯基、2,3-二甲苯基、2,4-二甲苯基、2,5-二甲苯基、鄰異丙苯基、間異丙苯基、對異丙苯基、基(mesityl)等。
於本說明書中，「碳數為7～20的芳基烷基」較好的是碳數為7～12的芳基烷基。芳基烷基的例並無限制，可列舉：苄基、苯乙基、二苯基甲基、三苯基甲基、1-萘基甲基、2-萘基甲基、2,2-二苯基乙基、3-苯基丙基、4-苯基丁基、5-苯基戊基等。
於本說明書中，「碳數為4～20的環烷基」較好的是碳數為4～10的環烷基。環烷基的例並無限制，可列舉：環丁基、環戊基、環己基等。
於本說明書中，「碳數為4～20的環烯基」較好的是碳數為4～10的環烯基。環烯基的例並無限制，可列舉：環丁烯基、環戊烯基、環己烯基等。
於本說明書中，「碳數為1～20的烷氧基」較好的是碳數為1～10的烷氧基，更好的是碳數為2～6的烷氧基。烷氧基的例並無限制，有乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基等。
於本說明書中，「碳數為6～20的芳氧基」較好的是碳數為6～10的芳氧基。芳氧基的例並無限制，可列舉：苯氧基、萘氧基、聯苯氧基等。
於本說明書中，「烷硫基(-SY1，於式中，Y1表示可具有取代基的碳數為2～20的烷基)」及「烷基磺醯基(-SO2Y3，於式中，Y3表示可具有取代基的碳數為1～20的烷基)」中，Y1及Y3較好的是碳數為2～10的烷基，更好的是碳數為2～6的烷基。烷基的例並無限制，可列舉：甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、第二丁基、第三丁基、戊基、己基、十二烷基等。
於本說明書中，「芳硫基(-SY2，於式中，Y2表示可具有取代基的碳數為6～18的芳基)」及「芳基磺醯基(-SO2Y4，於式中，Y4表示可具有取代基的碳數為6～18的芳基)」中，Y2及Y4較好的是碳數為6～10的芳基。芳基的例並無限制，可列舉：苯基、1-萘基、2-萘基、茚基、聯苯基、蒽基、菲基等。
「碳數為1～20的烴基」、「碳數為1～20的烷氧基」、「碳數為6～20的芳氧基」、「胺基」、「矽烷基」、「烷硫基」、「芳硫基」、「烷基磺醯基」、「芳基磺醯基」中亦可導入取代基。該取代基例如可列舉：酯、羧基、醯胺、炔烴、三甲基矽烷基、胺基、膦醯基、硫基、羰基、硝基、磺酸基、亞胺基、鹵代基或烷氧基等。於此情形下，於可取代位置，導入大於等於1個至可取代的最大數的取代基，較好的是可導入1個～4個取代基。於取代基數為大於等於兩個之情形時，各取代基可相同亦可不同。
於本說明書中，「可具有取代基的胺基」的例並無限制，有胺基、二甲基胺基、甲基胺基、甲基苯基胺基、苯基胺基等。
於本說明書中，「可具有取代基的矽烷基」的例並無限制，有二甲基矽烷基、二乙基矽烷基、三甲基矽烷基、三乙基矽烷基、三甲氧基矽烷基、三乙氧基矽烷基、二苯基甲基矽烷基、三苯基矽烷基、三苯氧基矽烷基、二甲基甲氧基矽烷基、二甲基苯氧基矽烷基、甲基甲氧基矽烷基等。
以上，列舉了一價有機基的具體例，於本說明書中，二價有機基的具體例可列舉本說明書中記載的一價有機基中再增加一個價數的基。同樣地，於本說明書中，四價有機基的具體例可列舉本說明書中記載的一價有機基中再增加三個價數的基。
[發明之效果]
本發明的較好的型態的噴墨用墨水，例如墨水的常溫保存的保存穩定性良好。而且，若使用以大於等於25wt%的高濃度含有本發明的較好型態的聚醯胺酸的噴墨用墨水，則可以一次噴注而形成具有比較厚之膜厚(大於等於1μm)的聚醯亞胺膜。
本發明的聚醯胺酸的重量平均分子量為900～7,500的範圍，並且製膜時獲得充分的機械強度。重量平均分子量較小，因此可兼顧適於噴墨印刷的低黏度化與大於等於25wt%的高濃度化。
並且，為了形成圖案狀聚醯亞胺膜，於使用本發明的較好型態的噴墨用墨水之情形時，藉由噴墨印刷而僅對必需部分進行描繪，因此材料使用量壓倒性地較少，且無需使用光罩，因此可大量生產多個品項，並且製造所需的步驟數較少。
由本發明的噴墨用墨水形成的聚醯亞胺膜，例如耐熱性、電氣絕緣性較高，且可提高電子零件的可靠性、良率。
為讓本發明之上述特徵和優點能更明顯易懂，下文特舉實施例，並調配所附圖式作詳細說明如下。
本發明提供一種包含聚醯胺酸(A)的熱固性組成物。並且，提供一種包含聚醯胺酸(A)的噴墨用墨水或包含聚醯胺酸(A)及溶劑(B)的噴墨用墨水。另外，提供一種使用該等墨水的墨水塗佈方法、使用塗佈方法的聚醯亞胺膜形成方法等。
本發明中所謂的墨水可為有色、無色的任一種。
1聚醯胺酸(A)
本發明的噴墨用墨水中所含的聚醯胺酸(A)可至少使具有2個或2個以上酸酐基的化合物(a1)、二胺(a2)、與由式(1)所表示的末端交聯劑(a3)或由式(2)所表示的末端交聯劑(a4)進行反應而獲得。於式中，R1及R2獨立為具有不飽和烴結構的碳數為2～100的有機基。該聚醯胺酸(A)於分子末端具有交聯性基。所謂本發明中的交聯性基，是指例如包括不飽和鍵(例如雙鍵、三鍵)的官能基。
H2N-R2　(2)
於上述反應中使用末端交聯劑(a3)之情形時，藉由於將具有2個或2個以上酸酐基的化合物(a1)的莫耳數設為n1，二胺(a2)的莫耳數設為n2，以及末端交聯劑(a3)的莫耳數設為n3時，以各莫耳數成為及的關係之方式進行反應，從而獲得本發明中使用的聚醯胺酸(A)。
藉由使n1、n2、n3的莫耳數成為上述關係，而使所獲得的聚醯胺酸(A)的重量平均分子量為500～7,500，可適用於噴墨用墨水中。
而且，於上述反應中使用末端交聯劑(a4)之情形時，藉由於將具有2個或2個以上酸酐基的化合物(a1)的莫耳數設為n1，二胺(a2)的莫耳數設為n2，以及末端交聯劑(a4)的莫耳數設為n4時，以各莫耳數成為n2n1-0.5×n4及的關係之方式進行反應，從而獲得本發明中使用的醯胺酸(A)。
藉由使n1、n2、n3的莫耳數成為上述關係，而使所獲得的聚醯胺酸(A)的重量平均分子量為500～7,500，可適用於噴墨用墨水中。
藉由具有2個或2個以上酸酐基的化合物(a1)與二胺(a2)的反應，形成由式(3)所表示的結構單元。於該式中，R3與R4分別獨立為碳數為2～100的有機基。
另外，藉由末端交聯劑(a4)與酸酐基的反應，形成由下述式(5)所表示的分子末端基，藉由末端交聯劑(a3)與胺基的反應，形成由下述式(6)所表示的分子末端基。此處，R1及R2獨立為具有不飽和烴結構的碳數為2～100的有機基。
本發明的噴墨用墨水中所含聚醯胺酸(A)可藉由將由上述式(5)及式(6)所表示的分子末端基用作聚醯胺酸的末端密封劑，而將重量平均分子量控制為500～7,500。
另外，由上述式(5)及式(6)所表示的分子末端基可藉由加熱而成為交聯結構，因此由重量平均分子量較小為500～7,500的聚醯胺酸(A)獲得牢固的膜。
以下，對可用以獲得聚醯胺酸(A)的具有2個或2個以上酸酐基的化合物(a1)、二胺(a2)、末端交聯劑(a3)、及末端交聯劑(a4)加以說明。
1.1　具有2個或2個以上酸酐基的化合物(a1)
於本發明中聚醯胺酸(A)的合成中使用的具有2個或2個以上酸酐基的化合物(a1)的具體例，可列舉：苯乙烯-馬來酸酐共聚物、甲基丙烯酸甲酯-馬來酸酐共聚物等具有酸酐基的自由基聚合性單體與其他自由基聚合性單體的共聚物或四羧酸二酐等。四羧酸二酐例如可列舉：均苯四甲酸二酐、3,3',4,4'-二苯甲酮四甲酸二酐、2,2',3,3'-二苯甲酮四甲酸二酐、2,3,3',4'-二苯甲酮四甲酸二酐、3,3',4,4'-二苯基碸四甲酸二酐、2,2',3,3'-二苯基碸四甲酸二酐、2,3,3',4'-二苯基碸四甲酸二酐、3,3',4,4'-二苯醚四甲酸二酐、2,2',3,3'-二苯醚四甲酸二酐、2,3,3',4'-二苯醚四甲酸二酐、2,2-[雙(3,4-二羧基苯基)]六氟丙烷二酐、乙二醇雙(偏苯三甲酸酐酯)、環丁烷四甲酸二酐、甲基環丁烷四甲酸二酐、環戊烷四甲酸二酐、1,2,4,5-環己烷四甲酸二酐、乙烷四甲酸二酐及丁烷四甲酸二酐、對伸苯基雙(偏苯三甲酸單酯酸酐)、4,4'-[(異亞丙基)雙(對伸苯氧基)]二鄰苯二甲酸二酐、乙二胺四乙酸二酐、3,3',4,4'-聯環己烷四甲酸二酐、3,3,4-二羧基-1,2,3,4-四氫化萘琥珀酸二酐、由下述式a1-1～式a1-73所表示的化合物等四羧酸二酐。
具有2個或2個以上酸酐的化合物的上述具體例中，由式a1-1、式a1-5、式a1-6、式a1-7、式a1-8、式a1-9、式a1-14、式a1-18、式a1-20所表示的化合物對於溶劑的溶解性較高，可製備高濃度墨水，因此較好。而且，根據噴墨用墨水的用途，必需較高的透明性，於此種情形時，尤其好的是使用苯乙烯-馬來酸酐共聚物、由式a1-6、式a1-7、式a1-8、式a1-9、式a1-14、式a1-18等所表示的化合物。
並且，上述所記載的具有酸酐基的化合物可僅使用一種，且亦可將兩種或兩種以上混合使用。
1.2二胺(a2)
於本發明中，於聚醯胺酸(A)的合成中使用的二胺(a2)若具有2個或2個以上胺基，則無特別限定，例如可列舉：3,3'-二胺基二苯基碸、4,4'-二胺基二苯醚、4,4'-二胺基二苯基甲烷、3,3'-二胺基二苯基甲烷、3,3'-二甲基-4,4'-二胺基二苯基甲烷、2,2-雙[4-(4-胺基苯氧基)苯基]丙烷、2,2-雙[4-(4-胺基苯氧基)苯基]六氟丙烷、間苯二胺、對苯二胺、間苯二甲基二胺、對苯二甲基二胺、2,2'-二胺基二苯基丙烷、聯苯胺、1,1-雙[4-(4-胺基苄基)苯基]甲烷、由下述式(II)～式(VIII)所表示的化合物。
式(II)中，A1是-(CH2)m-，其中m是1～6的整數。
式(IV)、式(VI)及式(VIII)中，A1是單鍵、-O、-S-、-S-S-、-SO2-、-CO-、-CONH-、-NHCO-、-C(CH3)2-、-C(CF3)2-、-(CH2)m-、-O-(CH2)m-O-、-S-(CH2)m-S-，其中m是1～6的整數。
式(VII)及式(VIII)中，A2是單鍵、-O-、-S-、-CO-、-C(CH3)2-、-C(CF3)2-或碳數為1～3的伸烷基，鍵結於環己烷環或苯環的氫亦可被-F、-CH3所取代。
由式(II)所表示的二胺例如可列舉由式(II-1)～式(II-3)所表示的二胺。
由式(III)所表示的二胺例如可列舉由式(III-1)、式(III-2)所表示的二胺。
由式(IV)所表示的二胺例如可列舉由式(IV-1)～式(IV-3)所表示的二胺。
由式(V)所表示的二胺例如可列舉由式(V1)～式(V-5)所表示的二胺。
由式(VI)所表示的二胺例如可列舉由式(VI-1)～式(VI-30)所表示的二胺。
由式(VII)所表示的二胺例如可列舉由式(VII-1)～式(VII-6)所表示的二胺。
由式(VIII)所表示的二胺例如可列舉由式(VIII-1)～式(VIII-11)所表示的二胺。
由式(II)～式(VIII)所表示的二胺(a2)的上述具體例之中，更好的是可列舉由式(V-1)～式(V-5)、式(VI-1)～式(VI-12)、式(VI-26)、式(VI-27)、式(VII-1)、式(VII-2)、式(VII-6)、式(VIII-1)～式(VIII-5)所表示的二胺，進一步更好的是可列舉由式(VI-1)～式(VI-12)所表示的二胺。
該些化合物中，可較好地利用4,4'-二胺基二苯醚、4,4'-二胺基二苯基甲烷、3,3'-二胺基二苯基甲烷、3,3'-二甲基-4,4'-二胺基二苯基甲烷、2,2-雙[4-(4-胺基苯氧基)苯基]丙烷、2,2-雙[4-(4-胺基苯氧基)苯基]六氟丙烷、間苯二胺、對苯二胺、間苯二甲基二胺、對苯二甲基二胺、2,2'-二胺基二苯基丙烷、聯苯胺、1,1-雙[4-(4-胺基苄基)苯基]甲烷等。
於本發明中,於聚醯胺酸(A)的合成中使用的二胺(a2)，進一步可列舉由式(IX)所表示的二胺。
於式(IX)中，A3是單鍵、-O-、-COO-、-OCO-、-CO-、-CONH-或-(CH2)p-，其中p是1～6的整數。
於式(IX)中，R6是具有類固醇骨架的基，具有選自由環己烷環及苯環所組成的組群中的至少一種環結構的基，於鍵結於苯環上的2個胺基的位置關係為對位時，R6可為碳數為1～30的烷基，或者於該位置關係為間位時，可為碳數為1～10的烷基或可經-F、-CH3、-OCH3、-OCH2F、-OCHF2或-OCF3取代的苯基，於上述碳數為1～30的烷基及碳數為1～10的烷基中，任意-CH2-可經-CF2-、-CHF-、-O-、-CH=CH-或-C≡C-取代，任意-CH3可經-CH2F、-CHF2或-CF3取代。
於式(IX)中，較好的是2個胺基鍵結於苯基環碳，較好的是2個胺基的鍵位置關係為間位或對位。進一步較好的是於「R6-A3-」的鍵結位置為1位時2個胺基分別鍵結於3位與5位、或2位與5位。
由式(IX)所表示的二胺例如可列舉由式(IX-1)～式(IX-11)所表示的二胺。
於式(IX-1)、式(IX-2)、式(IX-7)及式(IX-8)中，R18是碳數為1～30的有機基，該些基中較好的是碳數為3～12的烷基或碳數為3～12的烷氧基，更好的是碳數為5～12的烷基或碳數為5～12的烷氧基。而且，於上述式(IX-3)～式(IX-6)及式(IX-9)～式(IX-11)中，R19是碳數為1～30的有機基，該些基中較好的是碳數為1～10的烷基或碳數為1～10的烷氧基，更好的是碳數為3～10的烷基或碳數為3～10的烷氧基。
由式(IX)所表示的二胺例如可進一步列舉由下述式(IX-12)～式(IX-17)所表示的二胺。
於式(IX-12)～式(IX-15)中，R20是碳數為1～30的有機基，較好的是碳數為4～16的烷基，更好的是碳數為6～16的烷基。於式(IX-16)與式(IX-17)中，R21是碳數為1～30的有機基，較好的是碳數為6～20的烷基，更好的是碳數為8～20的烷基。
由式(IX)所表示的二胺例如可進一步列舉由下述式(IX-18)～式(IX-38)所表示的二胺。
於上述式(IX-18)、式(IX-19)、式(IX-22)、式(IX-24)、式(IX-25)、式(IX-28)、式(IX-30)、式(IX-31)、式(IX-36)及式(IX-37)中，R22是碳數為1～30的有機基，較好的是碳數為1～12的烷基、碳數為1～12的烷氧基，更好的是碳數為3～12的烷基或碳數為3～12的烷氧基。並且，於上述式(IX-20)、式(IX-21)、式(IX-23)、式(IX-26)、式(IX-27)、式(IX-29)、式(IX-32)～式(IX-35)及式(IX-38)中，R23是氫、-F、碳數為1～12的烷基、碳數為1～12的烷氧基、-CN、-OCH2F、-OCHF2或-OCF3，更好的是碳數為3～12的烷基或碳數為3～12的烷氧基。於上述式(IX-33)與式(IX-34)中，A9是碳數為1～12的伸烷基。
由式(IX)所表示的二胺例如可進一步列舉由下述式(IX-39)～(IX-48)所表示的二胺。
由式(IX)所表示的二胺(a2)中，較好的是由式(IX-1)～式(IX-11)所表示的二胺，更好的是由式(IX-2)、式(IX-4)、式(IX-5)、式(IX-6)所表示的二胺。
於本發明中，於聚醯胺酸(A)的合成中使用的二胺(a2)可進一步列舉由下述式(XI)～式(XII)所表示的化合物。
於式(XI)與式(XII)中，R10是氫或-CH3，R11分別獨立為氫或碳數為1～20的烷基或碳數為2～20烯基，A6分別獨立為單鍵、-C(=O)-或-CH2-。
於式(XII)中，R13及R14分別獨立為氫、碳數為1～20的烷基或苯基。
於上述式(XI)中，較好的是2個「NH2-Ph-A6-O-」(-Ph-表示伸苯基)中的一個鍵結於類固醇核的3位，另一個鍵結於6位。並且，較好的是2個胺基分別鍵結於苯基環碳上，相對於A6的鍵結位置，鍵結於間位或對位。
由式(XI)所表示的二胺例如可列舉由式(XI-1)～(XI-4)所表示的二胺。
於式(XII)中，2個「NH2-(R14-)Ph-A6-O-」(-Ph-表示伸苯基)分別鍵結於苯基環碳上，較好的是相對於類固醇核所鍵結之碳而鍵結於間位或對位的碳上。而且，較好的是2個胺基分別鍵結於苯基環碳上，相對於A6而鍵結於間位或對位上。
由式(XII)所表示的二胺例如可列舉由式(XII-1)～(XII-8)所表示的二胺。
於本發明中，於聚醯胺酸(A)的合成中使用的二胺(a2)進一步可列舉由式(XIII)、式(XIV)所表示的化合物。
於式(XIII)中，R15是氫或碳數為1～20的烷基，該烷基中的碳數為2～20的烷基的任意-CH2-可經-O-、-CH=CH-或-C≡C-取代，A7分別獨立為-O-或碳數為1～6的伸烷基，A8是單鍵或碳數為1～3的伸烷基，環T是1,4-伸苯基或1,4-伸環己基，h是0或1。
式(XIV)中，R16是碳數為2～30的烷基，該些基中較好的是碳數為6～20的烷基。R17是氫或碳數為1～30的烷基，該些基中較好的是碳數為1～10的烷基。A7分別獨立為-O-或碳數為1～6的伸烷基。
於上述式(XIII)中，2個胺基分別鍵結於苯基環碳上，較好的是相對於A7鍵結於間位或對位上。
由式(XIII)所表示的二胺例如可列舉：1,1-雙[4-(4-胺基苯氧基)苯基]環己烷、1,1-雙[4-(4-胺基苯氧基)苯基]-4-甲基環己烷、1,1-雙[4-(4-胺基苄基)苯基]環己烷、1,1-雙[4-(4-胺基苄基)苯基]4-甲基環己烷、由式(XIII-1)～(XIII-9)所表示的二胺。
該些基中，較好的是1,1-雙[4-(4-胺基苯氧基)苯基]環己烷、1,1-雙[4-(4-胺基苯氧基)苯基]-4-甲基環己烷、1,1-雙[4-(4-胺基苄基)苯基]環己烷及1,1-雙[4-(4-胺基苄基)苯基]4-甲基環己烷。而且，於上述式(XIII-1)～(XIII-3)中，R24較好的是氫或碳數為1～20的烷基，於上述式(XIII-4)～(XIII-9)中，R25較好的是氫或碳數為1～10的烷基。
於上述式(XIV)中，2個胺基分別鍵結於苯基環碳上，較好的是相對於A7鍵結於間位或對位上。
由式(XIV)所表示的二胺例如可列舉由(XIV-1)～(XIV-3)所表示的二胺。
於式(XIV-1)～式(XIV-3)中，R26是碳數為2～30的烷基，該些基中較好的是碳數為6～20的烷基，R27是氫或碳數為1～30的烷基，該些基中較好的是氫或碳數為1～10的烷基。
如上所述，於本發明中，於聚醯胺酸(A)的合成中使用的二胺(a2)例如可使用由式(I)～式(XIV)所表示的二胺，但亦可使用該些二胺以外的二胺。例如，可將具有萘結構的萘系二胺、具有茀結構的茀系二胺、或具有矽氧鍵的矽氧烷系二胺等單獨使用或與其他二胺混合使用。
矽氧烷系二胺並無特別限定，於本發明中，可較好地使用由下述式(4)所表示的矽氧烷系二胺。
式中，R5及R6獨立為碳數為1～3的烷基或苯基，R7獨立為亞甲基、伸苯基或至少一個氫被烷基取代的伸苯基，x獨立為1～6的整數，y是1～70的整數。
另外，較好的是，於本發明中，於聚醯胺酸(A)的合成中所使用的二胺(a2)可列舉由下述式(11)～式(18)所表示的二胺。於式中，R30及R31獨立為碳數為3～20的烷基。
另外，可用以合成本發明的噴墨用墨水中所含的聚醯胺酸(A)的二胺(a2)並不限定於本說明書的二胺，於可達成本發明目的之範圍內亦可使用其他各種形態的二胺。
並且，可用以合成本發明的噴墨用墨水中所含聚醯胺酸(A)的二胺(a2)可僅使用一種，並且亦可將2種或2種以上混合使用。即，2種或2種以上的組合，可使用上述二胺彼此之間的組合，上述二胺與其以外的二胺的組合，或者上述二胺以外的二胺彼此之間的組合。
並且，根據噴墨用墨水的用途而必需較高的透明性，於此種情形時，尤其好的是使用3,3'-二胺基二苯基碸以及於式(4)中y=1～15的整數的二胺。
1.3　末端交聯劑(a3)
於合成本發明的噴墨用墨水中所含的聚醯胺酸(A)時可任意使用的末端交聯劑(a3)若為由下述式(1)所表示的化合物則並無特別限定。於式中，R1獨立為具有不飽和烴結構的碳數為2～100的有機基。
末端交聯劑(a3)的具體例可列舉：馬來酸酐、檸康酸酐、衣康酸酐、烯丙基耐地酸酐、5-降冰片烯-2,3-二甲酸酐、4-乙炔基鄰苯二甲酸酐、4-苯基乙炔基鄰苯二甲酸酐、環己烯-1,2-二甲酸酐、外3,6-環氧-1,2,3,6-四氫鄰苯二甲酸酐、烯丙基琥珀酸酐。該些化合物中，自獲得的膜的耐久性優異之方面考慮，較好的是馬來酸酐、檸康酸酐、烯丙基耐地酸酐。該等末端交聯劑(a3)可僅使用一種，且可將2種或2種以上混合使用，若自均勻地控制交聯密度的觀點考慮，較好的是僅使用一種。
1.4　末端交聯劑(a4)
於合成本發明的噴墨用墨水中所含的聚醯胺酸(A)時可任意使用的末端交聯劑(a4)若為由式(2)所表示的化合物則並無特別限定。於式中，R2獨立為具有不飽和烴結構的碳數為2～100的有機基。
H2N-R2　(2)
末端交聯劑(a4)的具體例可列舉：4-乙炔基苯胺、3-乙炔基苯胺、炔丙基胺、3-胺基丁炔、4-胺基丁炔、5-胺基戊炔、4-胺基戊炔、烯丙基胺、7-胺基庚炔、間胺基苯乙烯、對胺基苯乙烯、間胺基-α-甲基苯乙烯、3-胺基苯基乙炔、4-胺基苯基乙炔。該些化合物中，自所獲得的膜的耐久性優異之方面考慮，較好的是4-乙炔基苯胺、3-乙炔基苯胺、間胺基苯乙烯、對胺基苯乙烯。該些末端交聯劑(a4)可僅使用一種，且亦可將2種或2種以上混合使用，若自均勻地控制交聯密度的觀點考慮，較好的是僅使用一種。
1.5用以合成聚醯胺酸(A)的反應條件
聚醯胺酸(A)例如可使末端交聯劑(a3)或末端交聯劑(a4)、具有2個或2個以上酸酐基的化合物(a1)、與二胺(a2)反應而合成。
本發明的聚醯胺酸(A)是藉由於將反應中所使用的具有2個或2個以上酸酐基的化合物(a1)的莫耳數設為n1，二胺(a2)的莫耳數設為n2，及末端交聯劑(a3)的莫耳數設為n3時，以各莫耳數成為及0.02的關係之方式進行反應而獲得。
而且，本發明的聚醯胺酸(A)是藉由於將反應中所使用的具有2個或2個以上酸酐基的化合物(a1)的莫耳數設為n1，二胺(a2)的莫耳數設為n2，及末端交聯劑(a4)的莫耳數設為n4時，以各莫耳數成為及的關係之方式進行反應而獲得。
可藉由滿足上述關係，而獲得常溫保存的保存穩定性良好，可以一次噴注形成比較厚的膜(大於等於1μm)的聚醯胺酸。
1.5.1　反應溶劑
例如，用以使末端交聯劑(a3)或末端交聯劑(a4)、與具有2個或2個以上酸酐基的化合物(a1)、二胺(a2)進行反應而合成聚醯胺酸(A)的反應溶劑若可合成聚醯胺酸(A)，則無特別限定。反應溶劑例如可列舉：二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇甲基乙醚、二乙二醇單乙醚乙酸酯、乙二醇單丁醚、乙二醇單乙醚乙酸酯、丙二醇單甲醚乙酸酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、環己酮、1,3-二氧戊環、乙二醇二甲醚、1,4-二氧陸圜、丙二醇二甲醚、丙二醇單甲醚、乙二醇單甲醚、乙二醇單甲醚乙酸酯、苯甲醚、乳酸乙酯、二乙二醇二甲醚、二丙二醇二甲醚、二乙二醇異丙基甲醚、二丙二醇單甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇單甲醚、二乙二醇丁基甲醚、三丙二醇二甲醚、三乙二醇二甲醚、二乙二醇單丁醚、乙二醇單苯醚、三乙二醇單甲醚、二乙二醇二丁醚、丙二醇單丁醚(1-丁氧基-2-丙醇)、丙二醇單乙醚(1-乙氧基-2-丙醇)、丙二醇單甲醚(1-甲氧基-2-丙醇)、三乙二醇二乙烯基醚、三丙二醇單甲醚、丁二醇單乙烯基醚、苯甲酸甲酯、苯甲酸乙酯、1-乙烯基-2-吡咯啶酮、1-丁基-2-吡咯啶酮、1-乙基-2-吡咯啶酮、1-(2-羥乙基)-2-吡咯啶酮、2-吡咯啶酮、N-甲基-2-吡咯啶酮、1-乙醯基-2-吡咯啶酮、N,N-二乙基乙醯胺、N,N-二甲基丙醯胺、N-甲基-ε-己內醯胺、1,3-二甲基-2-咪唑啶酮及γ-丁內酯。
該些化合物中，若使用丙二醇單甲醚乙酸酯、3-甲氧基丙酸甲酯、環己酮、二乙二醇甲基乙醚、二乙二醇二甲醚及γ-丁內酯，則可製成對噴墨頭的損害較少的墨水，因此較好。
該等反應溶劑可僅使用一種，且亦可將2種或2種以上混合使用。並且，除上述反應溶劑以外亦可混合使用其他溶劑。
若相對於具有2個或2個以上酸酐基的化合物(a1)與二胺(a2)、與末端交聯劑(a3)或末端交聯劑(a4)的總計100重量份，使用大於等於100重量份的反應溶劑，則反應平穩進行，因此較好。反應較好的是於0℃～100℃下反應0.2小時～20小時。
1.5.2　對反應系的添加順序
而且，於反應系中的反應原料添加順序並無特別限定。即，可使用如下方法中的任一種方法：將具有2個或2個以上酸酐基的化合物(a1)與二胺(a2)，與末端交聯劑(a3)或末端交聯劑(a4)同時添加於反應溶劑中的方法；使二胺(a2)與末端交聯劑.(a3)溶解於反應溶劑中後，添加具有2個或2個以上酸酐基的化合物(a1)與末端交聯劑(a4)的方法；使具有2個或2個以上酸酐基的化合物(a1)與末端交聯劑(a4)溶解於反應溶劑中，進一步使末端交聯劑(a3)預先反應後，添加二胺(a2)的方法；使具有2個或2個以上酸酐基的化合物(a1)與二胺(a2)預先反應而合成共聚物後，向該共聚物中添加末端交聯劑(a3)的方法等。
1.6　聚醯胺酸(A)的構成
本發明的噴墨用墨水中所含的聚醯胺酸(A)例如具有由式(3)所表示的結構單元，具有選自由式(5)及式(6)所表示的分子末端基的組群中的一種或一種以上的分子末端基。
該聚醯胺酸(A)例如可藉由如上所述的使末端交聯劑(a3)或末端交聯劑(a4)、與具有2個或2個以上酸酐基的化合物(a1)、二胺(a2)進行反應而合成。即，成為聚醯胺酸(A)的結構單位的上述式(3)可藉由具有2個或2個以上聚合基且具有2個或2個以上酸酐基的化合物(a1)與具有2個聚合基的二胺(a2)反應而獲得。另一方面，末端交聯劑(a3)與末端交聯劑(a4)僅具有一個聚合基，因此該些化合物於聚醯胺酸(A)中構成分子末端基。即，式(5)的R2是末端交聯劑(a4)的殘基，式(6)的R1是末端交聯劑(a3)的殘基。另外，該聚醯胺酸(A)的構成與單體的關係僅為一例。而且，聚醯胺酸(A)的製造方法亦不限定於該方法。
1.7　聚醯胺酸(A)的重量平均分子量
於本發明中，重量平均分子量為500～7,500的聚醯胺酸(A)可用作噴墨用墨水。重量平均分子量為大於等於500的聚醯胺酸(A)於藉由加熱處理形成聚醯亞胺膜的步驟中，不會蒸發，化學性、機械性穩定，重量平均分子量為小於等於7,500的聚醯胺酸(A)，可提高對於溶劑的溶解性，低黏度化，因此可使所獲得的塗膜的膜厚變大。並且，於本發明中，為了進一步提高聚醯胺酸(A)對於溶劑的「溶解性」，低黏度化，聚醯胺酸(A)的重量平均分子量較好的是500～3,500，更好的是500～2,500。
聚醯胺酸(A)的重量平均分子量可藉由凝膠滲透層析(GPC，gel-permeation chromatography)法進行測定。具體而言，可藉由將所獲得的聚醯胺酸(A)以四氫呋喃(THF，tetrahydrofuran)進行稀釋使得聚醯胺酸的濃度成為約1wt%，使用Tosoh股份有限公司製造的管柱G4000HXL、G3000HXL、G2500HXL及G2000HXL，以THF為展開劑，利用凝膠滲透層析法(GPC)法進行測定，進行聚苯乙烯換算而求出。
2　溶劑(B)
本發明的噴墨用墨水例如可將聚醯胺酸(A)溶解於溶劑(B)中獲得。因此，本發明的噴墨用墨水中所含的溶劑若為可溶解聚醯胺酸(A)的溶劑則並無特別限制。而且，即使為單獨情況下並不溶解聚醯胺酸(A)的溶劑，亦可藉由與其他溶劑混合，而作為噴墨用墨水中所含的溶劑(B)使用。
噴墨用墨水中所含的溶劑(B)的具體例可列舉：乳酸乙酯、乙醇、乙二醇、丙二醇、甘油、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇甲基乙醚、二乙二醇單乙醚乙酸酯、乙二醇單丁醚、乙二醇單乙醚乙酸酯、丙二醇單甲醚乙酸酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、環己酮、1,3-二氧戊環、乙二醇二甲醚、1,4-二氧陸圜、丙二醇二甲醚、丙二醇單甲醚、乙二醇單甲醚、乙二醇單甲醚乙酸酯、苯甲醚、乳酸乙酯、二乙二醇二甲醚、二丙二醇二甲醚、二乙二醇異丙基甲醚、二丙二醇單甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇單甲醚、二乙二醇丁基甲醚、三丙二醇二甲醚、三乙二醇二甲醚、二乙二醇單丁醚、乙二醇單苯醚、三乙二醇單甲醚、二乙二醇二丁醚、丙二醇單丁醚(1-丁氧基-2-丙醇)、丙二醇單乙醚(1-乙氧基-2-丙醇)、丙二醇單甲醚(1-甲氧基-2-丙醇)、三乙二醇二乙烯基醚、三丙二醇單甲醚、丁二醇單乙烯基醚、苯甲酸甲酯、苯甲酸乙酯、1-乙烯基-2-吡咯啶酮、1-丁基-2-吡咯啶酮、1-乙基-2-吡咯啶酮、1-(2-羥乙基)-2-吡咯啶酮、2-吡咯啶酮、N-甲基-2-吡咯啶酮、1-乙醯基-2-吡咯啶酮、N,N-二乙基乙醯胺、N,N-二甲基丙醯胺、N-甲基-ε-己內醯胺、1,3-二甲基-2-咪唑啶酮及γ-丁內酯。
該些溶劑中，例如就提高噴墨頭的耐久性之方面而言，較好的是包含乳酸乙酯、乙二醇單丁醚、二乙二醇單乙醚乙酸酯、二乙二醇二甲醚、二乙二醇甲基乙醚、丙二醇單甲醚乙酸酯、3-甲氧基丙酸甲酯、γ-丁內酯作為溶劑(B)。
然而，於該些溶劑中，從噴墨頭的耐久性之方面考慮，對於1-乙烯基-2-吡咯啶酮、1-丁基-2-吡咯啶酮、1-乙基-2-吡咯啶酮、1-(2-羥乙基)-2-吡咯啶酮、2-吡咯啶酮、N-甲基-2-吡咯啶酮、1-乙醯基-2-吡咯啶酮、N,N-二乙基乙醯胺、N,N-二甲基丙醯胺、N-甲基-ε-己內醯胺、1,3-二甲基-2-咪唑啶酮等醯胺系溶劑而言，較好的是相對於溶劑(B)總重量並不包含大於等於80wt%的所述醯胺系溶劑，更好的是並不包含大於等於60wt%的所述醯胺系溶劑，更好的是並不包含大於等於40wt%的所述醯胺系溶劑，進一步更好的是並不包含大於等於20wt%的所述醯胺系溶劑，尤其好的是完全不包含的所述醯胺系溶劑。
該些溶劑可僅使用一種，且亦可將兩種或兩種以上混合使用。而且，較好的是以噴墨用墨水的固體成分濃度為25wt%～80wt%之方式添加使用溶劑。
3　本發明的噴墨用墨水中的聚醯胺酸(A)的濃度
於本發明中，噴墨用墨水中的聚醯胺酸(A)的濃度並無特別限定，相對於噴墨用墨水100重量份，較好的是包含25重量份～60重量份聚醯胺酸(A)，更好的是包含25重量份～55重量份聚醯胺酸(A)，尤其好的是包含30重量份～50重量份聚醯胺酸(A)。若為該些濃度範圍，則以一次墨水噴注獲得的膜的厚度變得最佳，噴注精確度較高，因此較好。
4　噴墨用墨水中添加的添加劑
根據目標特性，噴墨用墨水可藉由視需要選擇添加環氧樹脂、丙烯酸樹脂、界面活性劑、抗靜電劑、偶合劑、環氧硬化劑、pH值調整劑、防銹劑、防腐劑、防黴劑、抗氧化劑、還原抑制劑、蒸發促進劑、螯合化劑、水溶性聚合物、顏料、染料等添加劑，將該些均勻混合溶解而獲得。
4.1　環氧樹脂
可添加於噴墨用墨水中的環氧樹脂若具有環氧乙烷或環氧丙烷則並無特別限定，較好的是具有2個或2個以上環氧乙烷的化合物。
噴墨用墨水中的環氧樹脂的濃度並無特別限定，較好的是0.1wt%～20wt%，更好的是1wt%～10wt%。若為該濃度範圍，則由噴墨用墨水形成的塗膜的耐熱性、耐化學性、平坦性良好。
環氧樹脂例如可列舉：雙酚A型環氧樹脂、縮水甘油酯型環氧樹脂、脂環式環氧樹脂、具有環氧乙烷的單體的聚合物、以及具有環氧乙烷的單體與其他單體的共聚物。
具有環氧乙烷的單體的具體例可列舉：(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸3,4-環氧環己酯及(甲基)丙烯酸甲基縮水甘油酯。
並且，與具有環氧乙烷的單體進行共聚合的其他單體的具體例可列舉：(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸-2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥基丙酯、苯乙烯、甲基苯乙烯、氯甲基苯乙烯、(甲基)丙烯酸(3-乙基-3-環氧丙基)甲酯、N-環己基馬來醯亞胺及N-苯基馬來醯亞胺。
具有環氧乙烷的單體的聚合物及具有環氧乙烷的單體與其他單體的共聚物的較好的具體例可列舉：聚甲基丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物、甲基丙烯酸苄酯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物、甲基丙烯酸正丁酯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物、甲基丙烯酸-2-羥基乙酯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物、甲基丙烯酸(3-乙基-3-環氧丙基)甲酯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物或者苯乙烯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物。若噴墨用墨水中含有該些環氧樹脂，則由噴墨用墨水所形成的塗膜的耐熱性變良好，因此較好。
環氧樹脂的具體例可列舉：商品名「Epikote 807」、「Epikote 815」、「Epikote 825」、「Epikote 827」、「Epikote 828」、「Epikote 190P」、「Epikote 191P 」(以上均由Yuka Shell Epoxy股份有限公司製造)、商品名「Epikote 1004」、「Epikote 1256」(以上均由Japan Epoxy Resins股份有限公司製造)、商品名「Araldite CY177」、商品名「Araldite CY184」(由日本Ciba-Geigy股份有限公司製造)、商品名「Celloxide 2021P」、「Celloxide 3000」、「EHPE-3150」(Diacel Chemical Industries股份有限公司製造)、商品名「Tecmoa VG3101L」(三井化學股份有限公司製造)、N,N,N',N'-四縮水甘油基-間二甲苯二胺、1,3-雙(N,N-二縮水甘油基胺基甲基)環己烷、N,N,N',N'-四縮水甘油基-4,4'-二胺基二苯基甲烷。該些化合物中，商品名「Araldite CY184」、商品名「Celloxide 2021P」、商品名「Tecmoa VG3101L」、商品名「Epikote 828」所獲得的聚醯亞胺膜的平坦性特別良好，因此較好。
環氧樹脂可僅使用一種，且亦可將兩種或兩種以上混合使用。
4.2　丙烯酸樹脂
可添加於噴墨用墨水中的丙烯酸樹脂若具有丙烯醯基或甲基丙烯醯基，則無特別限定。
噴墨用墨水中的丙烯酸樹脂的濃度並無特別限定，較好的是0.1wt%～20wt%，更好的是1wt%～10wt%。若為該濃度範圍，則由噴墨用墨水所形成的塗膜的耐熱性、耐化學性、平坦性良好。
丙烯酸樹脂例如可列舉具有羥基的單官能聚合性單體、不具有羥基的單官能聚合性單體、二官能(甲基)丙烯酸酯、或者三官能或三官能以上的多官能(甲基)丙烯酸酯的均聚物，或者該些單體的共聚物。
具有上述羥基的單官能聚合性單體的具體例可列舉：(甲基)丙烯酸-2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸-4-羥基丁酯、或1,4-環己烷二甲醇單(甲基)丙烯酸酯。其中，自可使形成的膜柔軟之方面考慮，較好的是丙烯酸-4-羥基丁酯、1,4-環己烷二甲醇單丙烯酸酯。
不具有羥基的單官能聚合性單體的具體例可列舉：(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸-3,4-環氧環己酯、(甲基)丙烯酸甲基縮水甘油酯、3-甲基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基環氧丙烷、3-乙基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基環氧丙烷、3-甲基-3-(甲基)丙烯醯氧基乙基環氧丙烷、3-乙基-3-(甲基)丙烯醯氧基乙基環氧丙烷、對乙烯基苯基-3-乙基環氧丙烷-3-基甲醚、2-苯基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基環氧丙烷、2-三氟甲基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基環氧丙烷、4-三氟甲基-2-(甲基)丙烯醯氧基甲基環氧丙烷、(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸苄酯、苯乙烯、甲基苯乙烯、氯甲基苯乙烯、(甲基)丙烯酸(3-乙基-3-環氧丙基)甲酯、N-環己基馬來醯亞胺、N-苯基馬來醯亞胺、乙烯基甲苯、(甲基)丙烯酸醯胺、(甲基)丙烯酸三環[5.2.1.02,6]癸酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸異莰酯、(甲基)丙烯酸苯酯、甘油單(甲基)丙烯酸酯、聚苯乙烯大分子單體、聚甲基丙烯酸甲酯大分子單體、N-丙烯醯基嗎啉、(甲基)丙烯酸-5-四氫糠氧基羰基戊酯、月桂醇的環氧乙烷加成物的(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸、丁烯酸、α-氯丙烯酸、肉桂酸、馬來酸、富馬酸、衣康酸、檸康酸、甲基反丁烯二酸、ω-羧基聚己內酯單(甲基)丙烯酸酯、琥珀酸單[2-(甲基)丙烯醯氧基乙酯]、馬來酸單[2-(甲基)丙烯醯氧基乙酯]、或環己烯-3,4-二甲酸單[2-(甲基)丙烯醯氧基乙酯]。
二官能(甲基)丙烯酸酯的具體例可列舉：雙酚F環氧乙烷改質二丙烯酸酯、雙酚A環氧乙烷改質二丙烯酸酯、異三聚氰酸環氧乙烷改質二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯、季戊四醇二丙烯酸酯、季戊四醇二丙烯酸酯單硬脂酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、1,9-壬二醇二丙烯酸酯、1,4-環己烷二甲醇二丙烯酸酯、2-正丁基-2-乙基-1,3-丙二醇二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷二丙烯酸酯或者二季戊四醇二丙烯酸酯。
三官能或三官能以上的多官能(甲基)丙烯酸酯的具體例可列舉：三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、環氧乙烷改質三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、環氧丙烷改質三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、表氯醇改質三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二(三羥甲基丙烷)四(甲基)丙烯酸酯、甘油三(甲基)丙烯酸酯、表氯醇改質甘油三(甲基)丙烯酸酯、雙甘油四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、烷基改質二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、烷基改質二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、烷基改質二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己內酯改質二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、環氧乙烷改質磷酸三(甲基)丙烯酸酯、三[(甲基)丙烯醯氧基乙基]異三聚氰酸酯、己內酯改質三[(甲基)丙烯醯氧基乙基]異三聚氰酸酯或(甲基)丙烯酸胺基甲酸酯。該些丙烯酸樹脂可僅使用一種，且亦可將2種或2種以上混合使用。
4.3　界面活性劑
作為可添加於噴墨用墨水中的界面活性劑，自可提高塗佈性之方面考慮，例如可列舉：商品名「Byk-300」、「Byk-306」、「Byk-335」、「Byk-310」、「Byk-341」、「Byk-344」、「Byk-370」(BYK-Chemie股份有限公司製造)等矽系界面活性劑；商品名「Byk-354」、「ByK-358」、「Byk-361」(BYK-Chemie股份有限公司製造)等丙烯酸系界面活性劑；商品名「DFX-18」、「Ftergent 250」、「Ftergent 251」(Neos股份有限公司製造)等氟系界面活性劑。該些界面活性劑可僅使用一種，且亦可將2種或2種以上混合使用。
界面活性劑是用以提高對於基底基板的潤濕性、均化性或塗佈性的化合物，較好的是相對於噴墨用墨水100重量份添加0.01重量份～1重量份界面活性劑而使用。
4.4　抗靜電劑
可添加於噴墨用墨水中的抗靜電劑並無特別限定，可使用眾所周知的抗靜電劑。具體可列舉：氧化錫、氧化錫‧氧化銻複合氧化物、氧化錫‧氧化銦複合氧化物等金屬氧化物或四級銨鹽。該些抗靜電劑可僅使用一種，且亦可將2種或2種以上混合使用。
抗靜電劑是用以防止靜電的化合物，較好的是相對於噴墨用墨水100重量份添加0.01重量份～1重量份抗靜電劑而使用。
4.5　偶合劑
可添加於噴墨用墨水中的偶合劑並無特別限定，可使用眾所周知的偶合劑。添加的偶合劑較好的是矽烷偶合劑，具體可列舉：三烷氧基矽烷化合物或二烷氧基矽烷化合物等。較好的例如是：γ-乙烯基丙基三甲氧基矽烷、γ-乙烯基丙基三乙氧基矽烷、γ-丙烯醯基丙基甲基二甲氧基矽烷、γ-丙烯醯基丙基三甲氧基矽烷、γ-丙烯醯基丙基甲基二乙氧基矽烷、γ-丙烯醯基丙基三乙氧基矽烷、γ-甲基丙烯醯基丙基甲基二甲氧基矽烷、γ-甲基丙烯醯基丙基三甲氧基矽烷、γ-甲基丙烯醯基丙基甲基二乙氧基矽烷、γ-甲基丙烯醯基丙基三乙氧基矽烷、γ-縮水甘油氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、γ-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷、γ-縮水甘油氧基丙基甲基二乙氧基矽烷、γ-縮水甘油氧基丙基三乙氧基矽烷、γ-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷、γ-胺基丙基三甲氧基矽烷、γ-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷、γ-胺基丙基三乙氧基矽烷、N-胺基乙基-γ-亞胺基丙基甲基二甲氧基矽烷、N-胺基乙基-γ-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-胺基乙基-γ-胺基丙基三乙氧基矽烷、N-苯基-γ-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-苯基-γ-胺基丙基三乙氧基矽烷、N-苯基-γ-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷、N-苯基-γ-胺基丙基甲基二乙氧基矽烷、γ-巰基丙基甲基二甲氧基矽烷、γ-胺基丙基三甲氧基矽烷、γ-巰基丙基甲基二乙氧基矽烷、γ-巰基丙基三乙氧基矽烷、γ-異氰醯基丙基甲基二乙氧基矽烷、γ-異氰醯基丙基三乙氧基矽烷。該些化合物中，尤其好的是γ-乙烯基丙基三甲氧基矽烷、γ-丙烯醯基丙基三甲氧基矽烷、γ-甲基丙烯醯基丙基三甲氧基矽烷、γ-異氰醯基丙基三乙氧基矽烷。
該些偶合劑可僅使用一種，且亦可將兩種或兩種以上混合使用。較好的是相對於噴墨用墨水100重量份添加0.01重量份～3重量份偶合劑而使用。
4.6　環氧硬化劑
可添加於噴墨用墨水中的環氧硬化劑並無特別限定，可使用眾所周知的環氧硬化劑。具體可列舉：有機酸二醯肼化合物、咪唑及其衍生物、二氰基二醯胺、芳香族胺、多元羧酸、多元羧酸酐等。更具體而言，可列舉：二氰基二醯胺等二氰基二醯胺類、己二酸二醯肼、1,3-雙(肼基羰乙基)-5-異丙基乙內醯脲等有機酸二醯肼、2,4-二胺基-6-[2'-乙基咪唑基-(1')]-乙基三嗪、2-苯基咪唑、2-苯基-4-甲基咪唑、2-苯基-4-甲基-5-羥基甲基咪唑等咪唑衍生物，鄰苯二甲酸酐、偏苯三甲酸酐、1,2,4-環己烷三甲酸-1,2-酸酐等酸酐，或者偏苯三甲酸。
其中較好的是透明性良好的偏苯三甲酸、1,2,4-環己烷三甲酸-1,2-酸酐。
該等環氧硬化劑可僅使用一種，且亦可將兩種或兩種以上混合使用。較好的是相對於噴墨用墨水100重量份添加0.2重量份～5重量份環氧硬化劑而使用。
5　噴墨用墨水
5.1　噴墨用墨水的黏度
於本發明中，噴墨用墨水的黏度並無特別限定，於常溫(25℃)下進行噴注之情形時，若其黏度為1mPa‧s～50mPa‧s，則就提高利用噴墨塗佈方法的噴注精度方面而言較好。而且，25℃的噴墨用墨水的黏度更好的是5mPa‧s～30mPa‧s，更好的是8mPa‧s～15mPa‧s(25℃)。若黏度小於15mPa‧s(25℃)，則不會發生噴墨噴出不良。
於加熱噴墨頭而進行噴注之情形時，加熱溫度(較好的是40℃～120℃)下的噴墨用墨水的黏度較好的是1mPa‧s～50mPa‧s，更好的是5mPa‧s～30mPa‧s，尤其好的是8mPa‧s～15mPa‧s。若加熱溫度的黏度小於15mPa‧s，則不會發生噴墨噴出不良。
5.2　噴墨用墨水的表面張力
本發明的噴墨用墨水的表面張力通常為20mN/m～70mN/m，較好的是20mN/m～40mN/m。
若表面張力為此種範圍，則可藉由噴注形成良好的液滴，且可形成彎液面。
6　聚醯亞胺膜
藉由噴墨將本發明的噴墨用墨水塗佈於基板表面，利用加熱板或烘箱等進行加熱處理，形成整個面或特定圖案狀(例如線狀)聚醯亞胺膜。並且，本發明的聚醯亞胺膜的形成並不限定於加熱處理，亦可進行紫外線(ultraviolet，UV)處理、離子束、電子束、或γ射線等處理。
6.1　利用噴墨塗佈方法塗佈噴墨用墨水
噴墨塗佈方法根據墨水的噴出方法而存在著各種類型。噴出方法例如可列舉：壓電元件型、氣泡噴墨(bubble-jet)(註冊商標)型、連續噴射型、或靜電感應型。本發明的墨水可藉由適當選擇墨水中所含各種成分，而以各種方法噴出，可將噴墨用墨水塗佈成預先決定的圖案狀。
對使用本發明的墨水進行塗佈較好的噴出方法為壓電元件型。該壓電元件型的噴頭是按需噴墨塗佈噴頭，其包括：具有多個噴嘴的噴嘴形成基板，包括與噴嘴對向配置的壓電材料及導電材料的壓力產生元件，及充滿該壓力產生元件的周囲的墨水；藉由施加電壓使壓力產生元件發生位移，自噴嘴噴出墨水的小液滴。
噴墨塗佈裝置並不限於塗佈噴頭與墨水收容部成為不同的個體的構成，亦可使用該些無法分離成為一體的構成。而且，墨水收容部除了對於塗佈噴頭，可分離或無法分離一體化而搭載於托架之外，亦可為如下形態：設置於裝置的固定部位，經由墨水供給構件例如管，向塗佈噴頭供給墨水。
而且，對於塗佈噴頭，將用以使較好的負壓起作用的構成設置於墨水槽之情形時，可採用於墨水槽的墨水容納部配置吸收體的形態，或者具有可撓性墨水收容袋及使對於此可撓性墨水收容袋擴張其內容積的方向的賦能力起作用的彈簧部的形態等。塗佈裝置除了如上所述採用串列塗佈方式之外，亦可採取使塗佈元件布及對應於塗佈媒體的總寬度的範圍排列而成的行列式印表機(line printer)形態。
6.2　聚醯胺酸的膜的形成
可藉由利用噴墨塗佈方法將本發明的噴墨用墨水塗佈於基板上後，利用加熱板或烘箱等進行加熱，乾燥(除去溶劑)而形成聚醯胺酸的膜。
加熱條件是根據各成分的種類及調配比例而不同，通常於70℃～120℃下形成聚醯胺酸的膜，於使用烘箱之情形時，以5分鐘～15分鐘形成聚醯胺酸的膜，於使用加熱板之情形時，可在以1分鐘～5分鐘形成聚醯胺酸的膜。
6.3　聚醯亞胺的膜的形成
為了在形成聚醯胺酸的膜後使聚醯胺酸醯亞胺化，於180℃～350℃、較好的是200℃～300℃下進行加熱處理。此時，於使用烘箱之情形時，可藉由30分鐘～90分鐘加熱處理而獲得聚醯亞胺膜；於使用加熱板之情形時，可藉由5分鐘～30分鐘加熱處理而獲得聚醯亞胺膜。於聚醯胺酸的膜形成為圖案狀之情形時，形成圖案狀聚醯亞胺膜。於本說明書中，只要未特別提及，聚醯亞胺膜包括圖案狀聚醯亞胺膜。
以如此方式獲得的聚醯亞胺膜是耐熱性、電氣絕緣性優異的絕緣膜。
7　膜基板
本發明的膜基板是例如於藉由噴墨等方法形成配線的聚醯亞胺膜等基板上，藉由噴墨塗佈方法將本發明的噴墨用墨水塗佈成整個面或特定圖案狀(線狀等)，然後將基板乾燥，進一步進行加熱，形成聚醯亞胺膜而獲得。
本發明中可使用的聚醯亞胺膜較好的是形成於上述聚醯亞胺膜等基板上，但並不特別限定於此，亦可形成於眾所周知的基板上。
可應用於本發明的基板例如可列舉：適合於FR-1、FR-3、FR-4、CEM-3或E668等各種規格的玻璃環氧基板、玻璃複合基板、酚醛紙基板、環氧紙基板、綠環氧基板、或雙馬來醯亞胺三嗪(bismaleimide triazine，BT)樹脂基板。
而且，作為可應用於本發明的其他基板，例如可列舉：包含銅、黃銅、磷青銅、鈹銅、鋁、金、銀、鎳、錫、鉻或不鏽鋼等金屬的基板(亦可為具有該等金屬的表面的基板)；或包含氧化鋁(氧化鋁，alumina)、氮化鋁、氧化鋯(氧化鋯，zirconia)、鋯的矽酸鹽(鋯英石，zircon)、氧化鎂(氧化鎂，magnesia)、鈦酸鋁、鈦酸鋇、鈦酸鉛(PT，Pb titanate，)、鈦酸鋯酸鉛(PZT，Pb zirconate titanate)、鈦酸鋯酸鑭鉛(PLZT，Pb lantern zirconate titanate)、鈮酸鋰、鉭酸鋰、硫化鎘、硫化鉬、氧化鈹(氧化鈹，beryllia)、氧化矽(氧化矽，silica)、碳化矽(碳化矽，silicon carbide)、氮化矽(氮化矽，silicon nitride)、氮化硼(氮化硼，boron nitride)、氧化鋅、富鋁紅柱石、鐵氧體、塊滑石、鎂橄欖石、尖晶石、或鋰輝石等陶瓷的基板(亦可為具有該等陶瓷表面的基板)；或包含聚對苯二甲酸乙二酯(PET，polyethylene terephthalate)樹脂、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT，polybutylene terephthalate)樹脂、聚對苯二甲酸環己二甲酯(PCT，polycyclohexylene dimethylene terephtalate)樹脂、聚苯硫醚(PPS，polyphenylene sulfide)樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚縮醛樹脂、聚苯醚樹脂、聚醯胺樹脂、聚芳酯樹脂、聚碸樹脂、聚醚碸樹脂、聚醚醯亞胺樹脂、聚醯胺醯亞胺樹脂、環氧樹脂、丙烯酸樹脂、特氟龍(註冊商標)、熱塑性彈性體、或液晶聚合物等樹脂的基板(亦可為具有該等樹脂的表面的基板)；或矽、鍺、或鎵砷等的半導體基板；或玻璃基板；或者氧化錫、氧化鋅、氧化銦錫(ITO，indium tin oxide)、或氧化鋁錫(ATO，aluminum tin oxide)等電極材料形成於表面的基板；或αGEL(α凝膠)、βGEL(β凝膠)、θGEL(θ凝膠)、或γGEL(γ凝膠)(以上為Taica股份有限公司的註冊商標)等凝膠薄片。
8　電子零件
例如，於預先形成有配線的聚醯亞胺膜等膜基板上，藉由噴墨塗佈法塗佈本發明的噴墨用墨水，然後將該膜基板乾燥，進一步加熱，藉此獲得由具有絕緣性的聚醯亞胺膜被覆的軟性電子零件。
[實例]
以下，利用實例及比較例對本發明加以說明，但本發明並不限定於該些實例。
以省略符號表示實例及比較例中使用的具有2個或2個以上酸酐基的化合物(a1)、二胺(a2)、末端交聯劑(a3)、末端交聯劑(a4)及溶劑(B)的名稱。以下的記述中使用這樣的省略符號。
具有2個或2個以上酸酐基的化合物(a1)
ODPA：3,3',4,4'-二苯醚四甲酸二酐
BPDA：3,3'-4,4'-二苯基四甲酸二酐
TDA：3,3,4-二羧基-1,2,3,4-四氫化萘琥珀酸二酐
CBDA：1,2,3,4-環丁烷四甲酸二酐
TMHQ：對伸苯基雙(偏苯三甲酸單酯酸酐)
BSAA：4,4'-[(異亞丙基)雙(對伸苯氧基)]二鄰苯二甲酸二酐
BPDA-H：3,3',4,4'-聯環己烷四甲酸二酐
二胺(a2)
DDS：3,3'-二胺基二苯基碸
DDE：4,4'-二胺基二苯醚
DDM：4,4'-二胺基二苯基甲烷
mDDM：3,4'-二胺基二苯基甲烷
BAPP：2,2-雙[4-(4-胺基苯氧基)苯基]丙烷
BAPS-M：雙[3-(4-胺基苯氧基)苯基]碸
3o2o2o3DA：二乙二醇雙(3-胺基丙基)醚
ATU：3,9-雙(3-胺基丙基)-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]十一烷
末端交聯劑(a3)
MA：馬來酸酐
CA：檸康酸酐
ANA：烯丙基耐地酸酐
末端交聯劑(a4)
3-EA：3-乙炔基苯胺
4-EA：4-乙炔基苯胺
溶劑(B)
EDM：二乙二醇甲基乙醚
GBL：γ-丁內酯
NMP：N-甲基-2-吡咯啶酮
[合成例1]聚醯胺酸(1)的合成
如表1所示，向具備溫度計、攪拌機、原料投入添加口及氮氣導入口的300ml的四口燒瓶中添加原料，於乾燥氮氣流下，於40℃下攪拌5hr，獲得淡黃色透明聚醯胺酸的25wt%溶液。該溶液的黏度為18.6mPa‧s(25℃)，重量平均分子量為1550。
溶液的黏度是利用E型黏度儀(TOKYO KEIKI製造的VISCONIC ELD)進行測定。
聚醯胺酸的重量平均分子量是藉由以四氫呋喃(THF)將所獲得的聚醯胺酸稀釋以使聚醯胺酸濃度成為約1wt%，使用GPC裝置：日本分光股份有限公司製造，JASCO GULLIVER 1500(智慧型示差折射儀(intelligent differential refractometer)RI-1530)，以上述稀釋液為展開劑，利用GPC法進行測定，並進行聚苯乙烯換算而求出。管柱是將Tosoh股份有限公司製造的管柱G4000HXL、G3000HXL、G2500HXL及G2000HXL共4根依序連接使用，以管柱溫度為40℃、流速為1.0ml/min的條件進行測定。
[合成例2～15]
聚醯胺酸(2)～(25)的合成
除如表1所示添加原料以外，以與合成例1相同的條件製備聚醯胺酸溶液，分別作為聚醯胺酸(2)～(25)使用。
以與合成例1相同的條件測定所獲得的聚醯胺酸(2)～(25)的重量平均分子量及25℃的黏度。該等的測定結果如表1所示。
另外，於將反應中使用的具有2個或2個以上酸酐基的化合物(a1)的莫耳數設為n1，二胺(a2)的莫耳數設為n2，及末端交聯劑(a3)的莫耳數設為n3時，各莫耳數成為及的關係式的結果示於表2。
而且，於使用末端交聯劑(a4)之情形時，於將具有2個或2個以上酸酐基的化合物(a1)的莫耳數設為n1，二胺(a2)的莫耳數設為n2，及末端交聯劑(a4)的莫耳數為設n4時，各莫耳數成為及0.2n2/n10.5的關係式的結果示於表3。
[實例1]聚醯亞胺膜(1)的形成
將合成例1中合成的聚醯胺酸(1)直接作為噴墨用墨水(1)。
利用FUJIFILM Dimatix公司製造的噴墨塗佈裝置DMP-2831，於1.5mm厚的玻璃環氧樹脂雙面銅箔板上，以1點寬度設定成點距40微米，於加溫(40℃)下進行長度為5cm的線狀塗佈。壓電電壓為16V，驅動頻率為5kHz。將基板於80℃的加熱板上乾燥5分鐘後，於230℃的烘箱中加熱30分鐘，獲得形成為線狀的絕緣性聚醯亞胺膜(1)。
利用光學顯微鏡對所得的聚醯亞胺膜的線寬、邊緣的直線性進行觀察，測定膜厚。膜厚是使用探針式膜厚計(αstep 200，KLA-Tencor Japan股份有限公司製造)，將3處測定值的平均值作為膜厚。將其結果示於表4。線寬大致維持塗佈時的寬度，線的邊緣的直線性亦良好，且線具有充分的厚度。
[實例2～25]聚醯亞胺膜(2)～(25)的形成
以與實例1相同的條件製備噴墨用墨水，分別記為噴墨用墨水(2)～(25)。
使用噴墨用墨水(2)～(25)，僅改變噴頭加溫溫度的條件，其他條件與實例1相同的條件而獲得聚醯亞胺膜(2)～(25)。
對所獲得的聚醯亞胺膜，以與實例1相同的條件進行評價。將其結果示於表4。於所有噴墨用墨水中，線寬大致維持塗佈時的寬度，線的邊緣的直線性亦良好，且線具有充分的厚度。
[比較例1]聚醯胺酸(C1)
向合成例1中使用的300ml的四口燒瓶中添加如下所示的原料，於乾燥氮氣流下於40℃下攪拌5小時，獲得淡黃色透明聚醯胺酸(C1)的25wt%溶液。該溶液的黏度為9.6mPa‧s(25℃)，重量平均分子量為3,400。
ODPA　11.4g
DDS　2.1g
S330　11.5g
EDM　75.0g
[比較例2]聚醯胺酸(C2)
向合成例1中使用的300ml四口燒瓶中添加如下所示的原料，於乾燥氮氣流下於40℃下攪拌5小時，獲得淡黃色透明聚醯胺酸(C2)的25wt%溶液。該溶液的黏度為10.2mPa‧s(25℃)，重量平均分子量為3,900。
ODPA　10.8g
BAPP　3.4g
S330　10.9g
EDM　75.0g
[比較例3]聚醯亞胺膜(C1)的形成
將聚醯胺酸(C1)的溶液直接作為噴墨用墨水(C1)。
除使用噴墨用墨水(C1)作為噴墨用墨水以外，以與實例1相同的條件獲得聚醯亞胺的絕緣膜(C1)。
對所獲得的聚醯亞胺膜(C1)，以與實例1相同的條件進行評價。其結果，聚醯亞胺膜(C1)的線寬為60μm。而且聚醯亞胺膜(C1)的線的膜厚為1.20μm。
[比較例4]聚醯亞胺膜(C2)的形成
將聚醯胺酸(C2)的溶液直接作為噴墨用墨水(C2)。
除使用噴墨用墨水(C2)作為噴墨用墨水以外，以與實例1相同的條件獲得聚醯亞胺的絕緣膜(C2)。
對所獲得的聚醯亞胺膜(C2)，以與實例1相同的條件進行評價。其結果，聚醯亞胺膜(C2)的線寬為70μm。而且聚醯亞胺膜(C2)的線的膜厚為1.10μm。
於表4中匯總實例1～25與比較例3、4的結果。
[實例26]聚醯亞胺墨水的常溫保存穩定性
對實例1中獲得的噴墨用墨水(1)的常溫時的保存穩定性進行評價。溶液的黏度是利用E型黏度儀(TOKYO KEIKI製造的VISCONIC ELD)進行測定。隨時間測定常溫保存1天、3天、1週、2週、30天、60天、90天、120天的黏度。如圖1所示，無較大的黏度變化。
[實例27]
除使用噴墨用墨水(2)以外，以與實例16相同的條件隨時間測定黏度變化。如圖2所示，無較大的黏度變化。
[比較例5]
除使用噴墨用墨水(C1)作為噴墨用墨水以外，以與實例15相同的條件隨時間測定黏度變化。
如圖3所示，自常溫保存2週後產生增黏，於30天時黏度急上升，2個月後墨水固化。
[比較例6]
除使用噴墨用墨水(C2)以外，以與實例16相同的條件隨時間測定黏度變化。
如圖4所示，於14天時黏度急遽上升，於30天時墨水固化。
 [產業上之可利用性]
本發明的活用法例如可列舉：軟性配線基板用絕緣膜、使用該軟性配線基板用絕緣膜的電子零件。
雖然本發明已以實施例揭露如上，然其並非用以限定本發明，任何所屬技術領域中具有通常知識者，在不脫離本發明之精神和範圍內，當可作些許之更動與潤飾，故本發明之保護範圍當視後附之申請專利範圍所界定者為準。
圖1是表示噴墨用墨水(1)的保存穩定性的圖表。
圖2是表示噴墨用墨水(2)的保存穩定性的圖表。
圖3是表示噴墨用墨水(C1)的保存穩定性的圖表。
圖4是表示噴墨用墨水(C2)的保存穩定性的圖表。

Claims (17)

  1. 一種噴墨用墨水，包括聚醯胺酸(A)，該聚醯胺酸(A)是至少使具有2個或2個以上酸酐基的化合物(a1)、二胺(a2)、末端交聯劑(a3)或末端交聯劑(a4)進行反應而獲得，且該聚醯胺酸(A)於分子末端具有交聯性基，以及重量平均分子量為500~7,500，其中，所述末端交聯劑(a3)是選自由馬來酸酐、檸康酸酐、衣康酸酐、烯丙基耐地酸酐(allyl nadic anhydride)、5-降冰片烯-2,3-二甲酸酐、4-乙炔基鄰苯二甲酸酐、4-苯基乙炔基鄰苯二甲酸酐、環己烯-1,2-二甲酸酐、外3,6-環氧-1,2,3,6-四氫鄰苯二甲酸酐、烯丙基琥珀酸酐所組成之組群中的一種或一種以上；所述末端交聯劑(a4)是選自由4-乙炔基苯胺、3-乙炔基苯胺、丙炔基胺、3-胺基丁炔、4-胺基丁炔、5-胺基戊炔、4-胺基戊炔、烯丙基胺、7-胺基庚炔、間胺基苯乙烯、對胺基苯乙烯、間胺基-α-甲基苯乙烯、3-胺基苯基乙炔、4-胺基苯基乙炔所組成之組群中的一種或一種以上，於使用末端交聯劑(a3)的情況下，將反應中使用的具有2個或2個以上酸酐基的化合物(a1)的莫耳數設為n1，二胺(a2)的莫耳數設為n2，以及末端交聯劑(a3)的莫耳數設為n3，各莫耳數成為n2n1+0.5×n3及0.02n1/n20.5的關係，而於使用末端交聯劑(a4)的情況下，將反應中使用的具有2個或2個以上酸酐基的化合物(a1)的莫耳數設為n1，二胺(a2)的莫耳數設為n2，以及末端交聯劑(a4)的莫耳數設為n4，各莫耳數成為n2n1- 0.5×n4及0.2n2/n10.5的關係。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之噴墨用墨水，其中具有2個或2個以上酸酐基的化合物(a1)是選自由均苯四甲酸二酐、3,3',4,4'-二苯甲酮四甲酸二酐、2,2',3,3'-二苯甲酮四甲酸二酐、2,3,3',4'-二苯甲酮四甲酸二酐、3,3',4,4'-二苯基碸四甲酸二酐、2,2',3,3'-二苯基碸四甲酸二酐、2,3,3',4'-二苯基碸四甲酸二酐、3,3',4,4'-二苯醚四甲酸二酐、2,2',3,3'-二苯醚四甲酸二酐、2,3,3',4'-二苯醚四甲酸二酐、2,2-[雙(3,4-二羧基苯基)]六氟丙烷二酐、乙二醇雙(偏苯三甲酸酐酯)、環丁烷四甲酸二酐、甲基環丁烷四甲酸二酐、環戊烷四甲酸二酐、1,2,4,5-環己烷四甲酸二酐、乙烷四甲酸二酐及丁烷四甲酸二酐、對伸苯基雙(偏苯三甲酸單酯酸酐)、4,4'-[(異亞丙基)雙(對伸苯氧基)]二鄰苯二甲酸二酐、乙二胺四乙酸二酐、3,3',4,4'-聯環己烷四甲酸二酐、3,3,4-二羧基-1,2,3,4-四氫化萘琥珀酸二酐、1,3-二氫-1,3-二氧代-5-異苯並呋喃甲酸-5,5-[(1-甲基亞乙基)二-4,1-伸苯基]酯、1,3-二氫-1,3-二氧代-5-異苯並呋喃甲酸、對伸苯基雙(偏苯三甲酸單酯酸酐)所組成之組群中的一種或一種以上。
  3. 如申請專利範圍第1項所述之噴墨用墨水，其中二胺(a2)是選自由3,3'-二胺基二苯基碸、4,4'-二胺基二苯醚、4,4'-二胺基二苯基甲烷、3,3'-二胺基二苯基甲烷、3,3'-二甲基-4,4'-二胺基二苯基甲烷、2,2-雙[4-(4-胺基苯氧基)苯基]丙烷、2,2-雙[4-(4-胺基苯氧基)苯基]六氟丙烷、間苯 二胺、對苯二胺、間苯二甲基二胺、對苯二甲基二胺、2,2'-二胺基二苯基丙烷、聯苯胺、1,1-雙[4-(4-胺基苯氧基)苯基]環己烷、1,1-雙[4-(4-胺基苯氧基)苯基]-4-甲基環己烷、雙[4-(4-胺基苄基)苯基]甲烷、1,1-雙[4-(4-胺基苄基)苯基]環己烷、1,1-雙[4-(4-胺基苄基)苯基]4-甲基環己烷、1,1-雙[4-(4-胺基苄基)苯基]環己烷、1,1-雙[4-(4-胺基苄基)苯基]-4-甲基環己烷、1,1-雙[4-(4-胺基苄基)苯基]甲烷、二乙二醇雙(3-胺基丙基)醚、1,2-雙(2-胺基乙氧基)乙烷、1,4-丁二醇雙(3-胺基丙基)醚、3,9-雙(3-胺基丙基)-2,4,8,10-四氧雜螺[5,5]十一烷、4,4'-雙(4-胺基苯氧基)聯苯、1,6-雙(4-((4-胺基苯基)甲基)苯基)己烷、1,3-雙(3-胺基丙基)四甲基二矽氧烷、α,α'-雙(4-胺基苯基)-1,4-二異丙基苯、1,4-雙(3-胺基丙基)哌嗪、N,N'-雙(3-胺基丙基)乙二胺、1,4-雙(胺基甲基)環己烷、1,3-雙(胺基甲基)環己烷、新戊二醇雙(4-胺基苯基)醚、由式(4)及下述式(IX)所表示的化合物所組成之組群中的一種或一種以上， (式中，R3及R4獨立為碳數為1~3的烷基或苯基，R5是可經亞甲基或烷基取代的伸苯基，2個x獨立為1~6的整數，y是1~70的整數，多個存在的R3、R4及R5可 分別互相相同或不同) (式中，A3是單鍵、-O-、-COO-、-OCO-、-CO-、-CONH-或-(CH2)p-(p是1~6的整數)，R6是具有類固醇骨架的基，或具有選自由環己烷環及苯環所組成之組群中的至少一種環結構的基，於鍵結於苯環上的2個胺基的位置關係為對位時，R6可為碳數為1~30的烷基，於上述位置關係為間位時，R6可為碳數為1~10的烷基、或可經-F、-CH3、-OCH3、-OCH2F、-OCHF2或-OCF3取代的苯基，於上述碳數為1~30的烷基及碳數為1~10的烷基中，任意-CH2-可經-CF2-、-CHF-、-O-、-CH=CH-或-C≡C-取代，任意-CH3可經-CH2F、-CHF2或-CF3取代)。
  4. 如申請專利範圍第1項至第3項中任一項所述之噴墨用墨水，更包括溶劑(B)。
  5. 如申請專利範圍第4項所述之噴墨用墨水，其中溶劑(B)是選自由乳酸乙酯、乙醇、乙二醇、丙二醇、甘油、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇甲基乙醚、二乙二醇單乙醚乙酸酯、乙二醇單丁醚、乙二醇單乙醚乙酸酯、丙二醇單甲醚乙酸酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、環己酮、1,3-二氧戊環、乙二醇二甲醚、 1,4-二氧陸圜、丙二醇二甲醚、丙二醇單甲醚、乙二醇單甲醚、乙二醇單甲醚乙酸酯、苯甲醚、乳酸乙酯、二乙二醇二甲醚、二丙二醇二甲醚、二乙二醇異丙基甲醚、二丙二醇單甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇單甲醚、二乙二醇丁基甲醚、三丙二醇二甲醚、三乙二醇二甲醚、二乙二醇單丁醚、乙二醇單苯醚、三乙二醇單甲醚、二乙二醇二丁醚、丙二醇單丁醚(1-丁氧基-2-丙醇)、丙二醇單乙醚(1-乙氧基-2-丙醇)、丙二醇單甲醚(1-甲氧基-2-丙醇)、三乙二醇二乙烯基醚、三丙二醇單甲醚、丁二醇單乙烯基醚、苯甲酸甲酯、苯甲酸乙酯、1-乙烯基-2-吡咯啶酮、1-丁基-2-吡咯啶酮、1-乙基-2-吡咯啶酮、1-(2-羥乙基)-2-吡咯啶酮、2-吡咯啶酮、N-甲基-2-吡咯啶酮、1-乙醯基-2-吡咯啶酮、N,N-二乙基乙醯胺、N,N-二甲基丙醯胺、N-甲基-ε-己內醯胺、1,3-二甲基-2-咪唑啶酮及γ-丁內酯所組成之組群中的一種或一種以上。
  6. 如申請專利範圍第4項所述之噴墨用墨水，其中溶劑(B)未含相對於溶劑總重量為大於等於20wt%的醯胺系溶劑。
  7. 如申請專利範圍第4項所述之噴墨用墨水，其中溶劑(B)未含醯胺系溶劑。
  8. 如申請專利範圍第1項至第3項中任一項所述之噴墨用墨水，其中聚醯胺酸(A)的重量平均分子量為500~3,500。
  9. 如申請專利範圍第8項所述之噴墨用墨水，其中聚 醯胺酸(A)的重量平均分子量為500~2,500。
  10. 如申請專利範圍第1項至第3項中任一項所述之噴墨用墨水，其中相對於噴墨用墨水100重量份，包含25重量份~60重量份的聚醯胺酸(A)。
  11. 一種聚醯亞胺膜或圖案狀聚醯亞胺膜，包括經由如下步驟而獲得：利用噴墨塗佈方法來塗佈如申請專利範圍第1項至第10項中任一項所述之噴墨用墨水，而形成聚醯胺酸膜的步驟；以及對該聚醯胺酸膜進行加熱處理而形成聚醯亞胺膜的步驟。
  12. 一種墨水塗佈方法，包括如下步驟：利用噴墨塗佈方法來塗佈如申請專利範圍第1項至第10項中任一項所述之噴墨用墨水，然後使其乾燥而形成聚醯胺酸膜的步驟；以及對該聚醯胺酸膜進行加熱處理而形成聚醯亞胺膜的步驟。
  13. 一種聚醯亞胺膜形成方法，使用如申請專利範圍第12項所述之墨水塗佈方法來形成聚醯亞胺膜。
  14. 一種膜基板，利用如申請專利範圍第13項所述之聚醯亞胺膜形成方法於基板上形成聚醯亞胺膜。
  15. 一種電子零件，包括如申請專利範圍第14項所述之膜基板。
  16. 一種熱固性組成物，包括聚醯胺酸(A)，該聚醯胺酸(A)是藉由至少使具有2個或2個以上酸酐基的化合物(a1)、二胺(a2)、與末端交聯劑(a3)進行反應而獲得，且於分子末端具有交聯性基，其中所述末端交聯劑(a3) 是選自由馬來酸酐、檸康酸酐、衣康酸酐、烯丙基耐地酸酐(allyl nadic anhydride)、5-降冰片烯-2,3-二甲酸酐、4-乙炔基鄰苯二甲酸酐、4-苯基乙炔基鄰苯二甲酸酐、環己烯-1,2-二甲酸酐、外3,6-環氧-1,2,3,6-四氫鄰苯二甲酸酐、烯丙基琥珀酸酐所組成之組群中的一種或一種以上；所包含的聚醯胺酸(A)是藉由於將反應中使用的具有2個或2個以上酸酐基的化合物(a1)的莫耳數設為n1，二胺(a2)的莫耳數設為n2，以及末端交聯劑(a3)的莫耳數設為n3時，以各莫耳數成為n2n1+0.5×n3及0.02n1/n20.5的關係之方式進行反應而獲得，且於分子末端具有交聯性基。
  17. 一種熱固性組成物，包含聚醯胺酸(A)，該聚醯胺酸(A)是藉由至少使具有2個或2個以上酸酐基的化合物(a1)、二胺(a2)、與末端交聯劑(a4)進行反應而獲得，且於分子末端具有交聯性基，其中所述末端交聯劑(a4)是選自由4-乙炔基苯胺、3-乙炔基苯胺、丙炔基胺、3-胺基丁炔、4-胺基丁炔、5-胺基戊炔、4-胺基戊炔、烯丙基胺、7-胺基庚炔、間胺基苯乙烯、對胺基苯乙烯、間胺基-α-甲基苯乙烯、3-胺基苯基乙炔、4-胺基苯基乙炔所組成之組群中的一種或一種以上；所包含的聚醯胺酸(A)是藉由於將反應中使用的具有2個或2個以上酸酐基的化合物(a1)的莫耳數設為n1，二胺(a2)的莫耳數設為n2，以及末端交聯劑(a4)的莫耳數為設n4時，以各莫耳數成為n2n1-0.5×n4及0.2 n2/n10.5的關係之方式進行反應而獲得，且於分子末端具有交聯性基。
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