TWI506107B - 含有單一峰態粒度分布之奈米尺寸乳膠粒子的丙烯酸系乳液壓敏性黏著劑組成物 - Google Patents

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Description

含有單一峰態粒度分布之奈米尺寸乳膠粒子的丙烯酸系乳液壓敏性黏著劑組成物
本發明係關於具有高固體含量和極佳的塗覆性之含有單一峰態粒度分布之奈米尺寸乳膠粒子的丙烯酸系乳液壓敏性黏著劑組成物及彼之製法。更特定言之，本發明係關於具有高固體含量和極佳的塗覆性之包括乳膠粒子之丙烯酸系乳液PSA組成物，該乳膠粒子中，至少三種陰離子性乳化劑覆蓋聚合物，該丙烯酸系乳液PSA組成物包括：(A)具有C1 -C14 烷基的(甲基)丙烯酸酯單體作為主要單體；(B)選自由具有烯丙酯基、乙烯酯基、不飽和酯基、或彼等之混合物的單體、含有氰基的單體、含有胺基的單體、和具有乙烯基的苯乙烯系單體所組成之群組的至少一種單體作為輔助單體；(C)具有羧基和/或羥基的單體作為官能性單體；和(D)交聯劑，其中該乳膠粒子具有奈米尺寸平均粒子直徑和單一峰態粒度分布，及彼之製法。
壓敏性黏著劑(PSA)係在較低壓力下黏著至材料的半固體狀態材料，係黏彈性材料，不同於黏著劑，具有基本性質，如初黏著性、黏著性、和黏聚性，用於幾乎所有的工業，如產品商標、廣告、印刷、化學、藥物供應、家用品、載具、辦公用品等。
根據製造PSA所用的單體，PSA可分類為丙烯酸系、以橡膠為基礎、以矽為基礎和以EVA為基礎的PSA，且可以根據其形狀而分類為溶劑型、乳液型、和熱熔型。
用於黏著帶、黏著標籤等之慣用PSA大部分可為以橡膠為基礎的PSA和溶劑型PSA。但是，隨著對環境友善的PSA的需求之提高，對於非溶劑型PSA的興趣提高並著手開發用於彼之技術。因此，近來，非溶劑型PSA之開發和製造顯著增加並將持續增加。藉乳化聚合反應聚合的非溶劑型PSA為代表例。
因為經濟效能和加工性之增進，丙烯酸系PSA要求高固體含量和低黏度。以下相關技術提出高固體含量、低黏度丙烯酸系PSA。
特別地，韓國專利申請公告第10-2008-0043926號提出一種具有高固體含量和低黏度之以水為基礎的PSA，其包括微米尺寸粒子或幾乎微米尺寸粒子，使用二步驟晶種乳化聚合反應(seed emulsion polymerization)並具有雙重或多重峰態粒度分布。
韓國專利申請公告第10-2009-0008702號提出陰離子界面活性劑和非陰離子界面活性劑併用以開發具有低黏度的高固體含量丙烯酸系乳液PSA且該界面活性劑在聚合程序中分別添加。
此外，美國專利申請註冊第6,706,356號提出一種製造具有雙重或多重峰態粒度分布的乳液之方法，其藉由以不同的進料速率將複數包括不同量的單體之預乳液作為兩個截然不同的進料施用至反應器。
前述相關技術提出丙烯酸系乳液PSA，其形成高固體含量乳膠並包括具有雙重或多重單一峰態粒度分布之微米尺寸或近微米尺寸粒子。
但是，具有各種粒子形狀的高固體含量乳膠具有安定性問題。當乳膠的安定性低時，在聚合反應期間內製得過量的黏聚物並因此在聚合反應之後，濾器發生問題且，當儲存時，此乳膠亦具有安定性問題並因此而會硬化。因此，須另添加乳化劑以增進安定性，但此可能會降低黏著性。此外，為維持基底(base)(如經丙烯酸系PSA塗覆的紙和膜標籤)的剝離強度及PSA的黏著強度為高強度，須要具有單一峰態粒度分布之奈米尺寸乳膠粒子。
致力於各種研究和各種實驗，結果，本發明之發明者證實，當預乳液(其為單體之乳化的聚合物)單獨與至少兩種陰離子性乳化劑形成的乳液混合時，在含水溶液中飄浮的單體或漂浮的聚合物引至僅由至少兩種陰離子性乳化劑所組成的粒子中，藉此製造高固體含量、低黏度丙烯酸系乳液PSA組成物，其包括具有高乳膠安定性並具有單一峰態粒度分布之奈米尺寸乳膠粒子，藉此而完成本發明。
根據本發明的一個方面，提出一種，其包含乳膠粒子，於該乳膠粒子中有至少三種陰離子性乳化劑覆蓋聚合物微粒的，該組成物包括：具有C1 -C14 烷基的(甲基)丙烯酸酯單體作為主要單體；選自由具有烯丙酯基、乙烯酯基、不飽和酯基、或彼等之混合物的單體、含有氰基的單體、含有胺基的單體、和具有乙烯基的苯乙烯系單體所組成之群組的至少一種單體作為輔助單體；具有羧基和/或羥基的單體作為官能性單體；和交聯劑，其中該乳膠粒子具有奈米尺寸平均粒子直徑和單一峰態粒度分布及高乳膠安定性。
本說明書中，詞彙“單一峰態”之定義使得，當使用粒度分析儀(動態光散射(DLS)，Nicomp 380)分析時，標準偏差在1%至低於40%的範圍內，較佳地為1%至35%。詞彙“雙重峰態”或“多重峰態”之定義使得， 當使用粒度分析儀評估粒度和粒度分布時，標準偏差為40%或更高。當此標準偏差為40%或更高時，至少兩個粒度峰存在。
根據本發明之丙烯酸系乳液PSA組成物包括具有高乳膠安定性的乳膠粒子，黏聚物在乳膠中的量為1000ppm或更低，奈米尺寸平均粒度較佳地為0.1微米至0.4微米，並具有單一峰態粒度分布並因此而具有用於基底的高永續性(sustainability)且其本身具有高黏著強度。
此外，根據本發明之丙烯酸系乳液PSA組成物係高固體含量、低黏度丙烯酸系乳液PSA組成物且，特別地，具有60%或更高的高固體含量及500cps至1500cps的黏度。
該丙烯酸系乳液PSA組成物可以使用至少三種陰離子性乳化劑製得。
本發明之特定具體實施例中，製造丙烯酸系乳液PSA組成物之方法可包括以下程序(i)至(v)。但是，本發明之具體實施例不限於此實例。
程序(i)含括製造僅至少兩種陰離子性乳化劑形成之乳液。與以下預乳液製程分開，製造包括至少兩種陰離子性乳化劑和水之乳液。
藉此程序，安定地形成安定的數種奈米尺寸的初微胞(micelle)。
程序(ii)含括經由主要單體、輔助單體、和 官能性單體之乳化聚合反應製造預乳液。程序(ii)中，藉由具有C1 -C14 烷基的(甲基)丙烯酸酯單體作為主要單體、選自由具有烯丙酯基、乙烯酯基、不飽和酯基、或彼等之混合物的單體、含有氰基的單體、含有胺基的單體、和具有乙烯基的苯乙烯系單體所組成之群組的至少一種單體作為輔助單體；具有羧基和/或羥基的單體作為官能性單體；交聯劑；和至少兩種陰離子性乳化劑與水混合而製得預乳液。
藉由此程序，奈米尺寸乳膠粒子含括於預乳液中。
程序(i)中使用的至少兩種陰離子性乳化劑和程序(ii)中使用的至少兩種陰離子性乳化劑可以不同。
特別地，程序(i)中的至少兩種陰離子性乳化劑可包括選自由聚氧乙烯月桂醚硫酸鈉、月桂基硫酸鈉、和烷基二苯基氧化物二磺酸鈉所組成之群組中之至少兩種材料。
程序(ii)的至少兩種陰離子性乳化劑可包括選自由聚氧乙烯月桂醚硫酸鈉、月桂基硫酸鈉、烷基二苯基氧化物二磺酸鈉、和二辛基磺基丁二酸鈉所組成之群組中之至少兩種材料。
程序(iii)包括將聚合反應引發劑加至該乳液中並持續添加等比例的該預乳液和該聚合反應引發劑達預定時間。
本發明的非限制性具體實施例中，以100重量份該主要單體計，該聚合反應引發劑加至該乳液的量為0.001重量份至0.02重量份。以100重量份該主要單體計，與該預乳液一起添加之聚合反應引發劑的量為0.1重量份至0.5重量份。該預定期間可介於3和5小時之間。
藉由此程序，在含水溶液中之漂浮的單體或聚合物引至藉程序(i)製得的初微胞中。
程序(iv)含括程序(iii)中得到的乳液在聚合反應引發劑存在下之熱聚合反應。藉此程序，發生單體之聚合反應。
此情況中，可以進一步添加聚合反應引發劑，以100重量份該主要單體計，添加量為0.001重量份至0.02重量份的量。熱聚合反應可於75℃至85℃的溫度進行約40分鐘至約80分鐘。
此聚合反應引發劑可為此技術中常用的聚合反應引發劑且，特別地，可為選自銨或鹼金屬的過硫酸鹽和過氧化氫中之至少一者。
使用前述方法製得的該丙烯酸系乳液PSA組成物在以鹼性材料中和之後，作為PSA的主要組份。此鹼性材料可為無機材料，如單價或二價金屬的氫氧化物、氯化物、碳酸鹽之類、氨水、有機胺之類。更佳地，該鹼性材料可為氨水。
製造該丙烯酸系乳液PSA組成物之方法包括簡化的製程，包括：乳液製備和預乳液製備的雙重程序； 及令預乳液與乳液混合並因此而可具有比製造高固體含量低黏度丙烯酸系乳液PSA組成物的慣用方法為高的加工性和產能之方法。
未特別限制該主要單體、該輔助單體、該官能性單體、該交聯劑、和該陰離子性乳化劑的類型。
特別地，作為主要單體之具有C1 -C14 烷基的(甲基)丙烯酸酯單體可為選自由(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸三級丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、和(甲基)丙烯酸月桂酯所組成之群組中之至少一種材料。較佳地，作為主要單體之具有C1 -C14 烷基的(甲基)丙烯酸酯單體可為(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、或(甲基)丙烯酸辛酯。
這些主要單體影響初黏性(loop tack)並因此以主要單體、輔助單體、和官能性單體之混合物總重計，含量可為70重量%至90重量%。當主要單體的量低於70重量%時，無法達到令人滿意的初黏度。
該由具有烯丙酯基、乙烯酯基、不飽和酯基、或彼等之混合物的單體、含氰基的單體、含胺基的單體、和具有乙烯基的苯乙烯系單體所組成之群組可包括乙酸乙烯酯、經氟化的腈、氯化腈、丙烯腈、異丁烯腈、丙烯醯胺、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、β-甲基苯乙烯、和對-三 級丁基苯乙烯。較佳地，可使用丙烯腈。
這些輔助單體藉由與主要單體之聚合反應影響PSA的黏著強度並因此，以100重量份主要單體計，該輔助單體的量為10重量份至60重量份。當該輔助單體的量低於10重量份時，黏著強度受損並因此而在PSA剝離時發生轉移情況。另一方面，當該輔助單體的量超過60重量份時，黏著強度會降低。
作為官能性單體之該具有羧基和/或羥基的單體可為選自由馬來酸酐、富馬酸、檸康酸、衣康酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、(甲基)丙烯酸羥乙酯、(甲基)丙烯酸羥丙酯、(甲基)丙烯酸羥丁酯、(甲基)丙烯酸羥己酯、(甲基)丙烯酸羥辛酯、(甲基)丙烯酸羥基月桂酯、和(甲基)丙烯酸羥基丙二醇酯所組成之群組中之至少一種材料。較佳地，可以使用丙烯酸、甲基丙烯酸、(甲基)丙烯酸羥乙酯或(甲基)丙烯酸羥丙酯。
這些官能性單體影響黏著強度、黏聚強度等並因此，以100重量份主要單體計，其量為1重量份至20重量份。當該官能性單體的量低於1重量份時，黏合強度受損並此而在PSA剝離時發生轉移情況。另一方面，當該官能性單體的量超過20重量份時，黏著強度會降低。
此外，該交聯劑係可為選自由甲基丙烯酸烯丙酯、聚二丙烯酸乙二醇酯、聚二丙烯酸丙二醇酯、二丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、乙氧化的二丙烯 酸己二醇酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、乙氧化的二丙烯酸己二醇酯、丙氧化的二丙烯酸己二醇酯、乙氧化的二丙烯酸新戊二醇酯、丙氧化的二丙烯酸新戊二醇酯、乙氧化的三丙烯酸三甲基丙烷酯、丙氧化的三丙烯酸三甲基丙烷酯、乙氧化的三丙烯酸季戊四醇酯、丙氧化的三丙烯酸季戊四醇酯、乙烯基三甲氧基矽烷、和二乙烯基苯所組成之群組中之至少一種材料。較佳地，可以使用甲基丙烯酸烯丙酯和聚二丙烯酸乙二醇酯。
由於添加交聯劑，故可增進黏合強度和再剝離能力。以100重量份主要單體計，該交聯劑的量可為0.1重量份至1重量份。
該陰離子性乳化劑係選自由羧酸鹽、磷酸鹽、硫酸鹽、丁二酸鹽、磺基丁二酸鹽、磺酸鹽、和二磺酸鹽所組成之群組。以100重量份主要單體計，該至少三種陰離子性乳化劑的量為0.1重量份至5重量份。在乳液製程中，以100重量份主要單體計，該至少三種陰離子性乳化劑的添加量可為0.1重量份至3重量份且，在預乳液製程中，以100重量份主要單體計，該至少三種陰離子性乳化劑的添加量可為2重量份至6重量份。
在本發明之特定具體實施例中，該至少三種陰離子性乳化劑可選自由烷基硫酸鈉、聚氧乙烯硫酸酯鈉、月桂醚硫酸鈉、聚氧乙烯月桂醚硫酸鈉、月桂基硫酸鈉、烷基磺酸鈉、烷基醚磺酸鈉、烷基苯磺酸鈉、直鏈烷基苯磺酸鈉、α-烯烴磺酸鈉、聚氧乙烯醚磺酸醇鈉、二辛 基磺基丁二酸鈉、全氟辛烷磺酸鈉、全氟丁烷磺酸鈉、烷基二苯基氧化物二磺酸鹽(alkyl diphenyloxide disulfonate)、二辛基磺基丁二酸鈉(DOSS)、烷基-芳基磷酸鈉、烷基醚磷酸鈉、和月桂醯基肌胺酸鈉所組成之群組。但是，本發明之具體實施例不限於上列實例且可以未背離本發明之範圍地含括已知的陰離子性乳化劑。
同時，鏈轉移劑可以另用於預乳液製程中。本發明之特定具體實施例中，該鏈轉移劑可為碳酸鈉或甲基烯丙基磺酸鈉，但本發明之具體實施例不限於此。即，可以使用任何具有能夠使得均聚物(其為僅由一種單體所組成的聚合物)被引至微胞中之官能基的鏈轉移劑，以達到本發明的所欲效果。該鏈轉移劑亦可作為陰離子性乳化劑。以100重量份主要單體計，該鏈轉移劑的量可為0.1重量份至1重量份。
本發明亦提出藉由使用包括該丙烯酸系乳液PSA組成物之以水為基礎的PSA塗覆紙或膜標籤的表面或反面而製造得的保護膜。
現將參照以下實例，更詳細地描述本發明。這些實例僅用以說明本發明且不應對本發明之範圍和精神構成限制。
<實例1>
藉以下描述的程序可製得根據本發明之具體 實施例之丙烯酸系乳液PSA組成物。
在配備恆溫器、攪拌器、滴液漏斗、氮氣注射管、和迴流冷凝器的3升玻璃反應器中添加360克蒸餾水和5克(30重量%)聚氧乙烯月桂醚硫酸鈉和10克(30重量%)月桂基硫酸鈉作為界面活性劑。反應器內部的空氣以氮代替，同時攪拌所得溶液且其中的溫度在氮氣氛中提高至80℃並維持60分鐘。
乳液製程以外，另製造預乳液，由50克(30重量%)聚氧乙烯月桂醚硫酸鈉、15克(60重量%)月桂基硫酸鈉、2克碳酸鈉、2克甲基烯丙烯磺酸鈉、和300克蒸餾水所組成之溶液與330克丙烯酸丁酯(BA)、930克丙烯酸2-乙基己酯(2-EHA)、110克乙酸乙烯酯、76克丙烯腈、60克丙烯酸(AA)、和3克聚二丙烯酸乙二醇(400)酯之單體混合物一起加至燒杯中，所得溶液經攪拌以製得乳狀的預乳液。
之後，10克(10重量%)過硫酸銨加至含有乳液的玻璃反應器中並藉攪拌10分鐘而溶解於其中。
預乳液和180克(10重量%)含水的過硫酸銨溶液連續以等比例加至含有該乳液的玻璃反應器中達4小時，之後進一步添加10克(10重量%)含水的過硫酸銨溶液，且所得溶液維持於80℃ 1小時並冷卻至室溫以製造丙烯酸系乳液樹脂。
之後，28重量%的氨水溶液加至該丙烯酸系乳液樹脂中以調整至pH 7.5。
<實例2>
以與實例1相同的方式製造丙烯酸系乳液樹脂，但30重量%月桂基硫酸鈉的兩倍量用於乳液製程使用30重量%月桂基硫酸鈉之處。
<實例3>
以與實例1相同的方式製造丙烯酸系乳液樹脂，但在界面活性劑中，30重量%聚氧乙烯月桂醚硫酸鈉和30重量%月桂基硫酸鈉的兩倍量用於實例1的乳液製程中使用30重量%聚氧乙烯月桂醚硫酸鈉和30重量%月桂基硫酸鈉之處。
<實例4>
以與實例1相同的方式製造丙烯酸系乳液樹脂，但在實例1的預乳液製程中之界面活性劑中的30重量%聚氧乙烯月桂醚硫酸鈉的量改為60克。
<實例5>
以與實例1相同的方式製造丙烯酸系乳液樹脂，但在實例1的預乳液製程中之界面活性劑中的30重量%聚氧乙烯月桂醚硫酸鈉的量改為70克。
<實例6>
以與實例1相同的方式製造丙烯酸系乳液樹脂，但5克(30重量%)聚氧乙烯月桂醚硫酸鈉和10克(30重量%)十二基二苯基氧化物二磺酸鈉在預乳液製程中作為界面活性劑。
<實例7>
以與實例6相同的方式製造丙烯酸系乳液樹脂，但30重量%十二基二苯基氧化物二磺酸鈉的兩倍量用於實例6的乳液製程使用30重量%十二基二苯基氧化物二磺酸鈉之處。
<實例8>
以與實例6相同的方式製造丙烯酸系乳液樹脂，但30重量%聚氧乙烯月桂醚硫酸鈉和30重量%月桂基硫酸鈉的兩倍量用於實例6的乳液製程使用30重量%聚氧乙烯月桂醚硫酸鈉和30重量%月桂基硫酸鈉之處。
<比較例1>
以與實例1相同的方式製造丙烯酸系乳液樹脂，但省略乳液製程。
<比較例2>
以與實例1相同的方式製造丙烯酸系乳液樹脂，但在乳液製程中僅使用10克(30重量%)聚氧乙烯月桂醚硫酸鈉作為界面活性劑。
<比較例3>
以與實例1相同的方式製造丙烯酸系乳液樹脂，但在乳液製程中僅使用20克(30重量%)月桂基硫酸鈉作為界面活性劑。
<比較例4>
以與實例1相同的方式製造丙烯酸系乳液樹脂，但在乳液製程中僅使用15克(60重量%)二辛基磺基丁二酸鈉作為界面活性劑且在預乳液製程中僅使用50 克(30重量%)聚氧乙烯月桂醚硫酸鈉作為界面活性劑。
<比較例5>
以與比較例4相同的方式製造丙烯酸系乳液樹脂，但在乳液製程中僅使用20克(30重量%)月桂基硫酸鈉作為界面活性劑。
<比較例6>
以與實例1相同的方式製造丙烯酸系乳液樹脂，但130克具有高固體含量(55重量%)且直徑為150奈米的乳液乳膠和130克蒸餾水加至玻璃反應器中。比較例6之方法係使用現有的晶種製造高固體含量、低黏度聚合物之方法。
<比較例7>
以與實例1相同的方式製造丙烯酸系乳液樹脂，但在乳液製程中僅使用4克(20重量%)聚氧乙烯壬醚硫酸酯鈉(Hitenol KH-10)(其為陰離子性反應性乳化劑)作為界面活性劑，及在預乳液製程中僅使用30克(20重量%)Hitenol KH-10(其為陰離子性反應性乳化劑)作為界面活性劑。比較例7之方法係使用陰離子性反應性乳化劑製造高固體含量、低黏度聚合物之方法。
<比較例8>
以與比較例7相同的方式製造丙烯酸系乳液樹脂，但在乳液製程中僅使用8克(20重量%)Hitenol KH-10作為界面活性劑，及在預乳液製程中僅使用40克 (20重量%)Hitenol KH-10作為界面活性劑。
<比較例9>
以與實例7相同的方式製造丙烯酸系乳液樹脂，但在乳液製程中僅使用13克(20重量%)Hitenol KH-10作為界面活性劑，及在預乳液製程中僅使用30克(20重量%)Hitenol KH-10作為界面活性劑。
<實驗例1>
根據實例1至8和比較例1至9製得的丙烯酸系乳液PSA各者使用以下方法測定高固體含量、黏度、黏聚物含量、和粒度分布，測量結果示於以下的表1。
高固體含量之測定
1克至2克乳液乳膠滴在Al盤上並在乾燥之前測定其重量，此Al盤在烘箱中於150℃乾燥20分鐘並測定重量。使用以下等式計算高固體含量。
黏度之測定
使用Brookfield DV-III Ultra黏度計測定各丙烯酸系乳液PSA的黏度。測定條件如下：25℃，Spindle No.LV 3，和12rpm。
黏聚物含量之測定
100克乳液乳膠使用縫隙尺寸為74微米的標準篩過篩，篩得的黏聚物以蒸餾水清洗直到流下的水透明為止並於110℃或更低溫度乾燥。測定經乾燥的黏聚物的重量和黏聚物在乾燥之前的重量並使用前述等式計算黏聚物含量。
粒度分布之測定
使用Nicomp 380粒度分析儀測定直徑為1微米或更低的粒子之粒度和粒度分布。
<實驗例2>
實例1至8和比較例1至9製得的丙烯酸系乳液PSA各者塗覆在經矽塗覆的脫模紙上且經塗覆的脫模紙在烘箱中於120℃乾燥1分鐘以形成厚度為20微米的丙烯酸系黏著劑樹脂層。所得的脫模紙與紙積層以形成紙標籤且此紙標籤切成尺寸為1英吋×100毫米，藉此完成紙標籤試樣之製造。使用以下方法測定黏著特性且測定結果示於下面的表1。
剝離強度試驗
根據JIS Z 0237測定黏著帶試樣的黏著強度，以2公斤滾輪以300毫米/分鐘的速率往復壓在黏著帶試樣表面上，使得各黏著帶試樣附在玻璃板，並於室溫老化20分鐘，使用TA Texture Analyzer，於300毫米/分鐘的速率，經老化的黏著帶試樣接受90°剝離。
初黏性之測定
根據FINAT TEST METHOD No.9，將紙試樣 製成環狀及之後未施壓地附於玻璃表面，在使用TA Texture Analyzer以300毫米/分鐘的速率自玻璃剝離紙試樣的同時，測定紙試驗的初黏性(牛頓/英吋)。
由表1所示結果，能夠證實，不同於比較例1至9的丙烯酸系乳液樹脂，實例1至8的丙烯酸系乳液樹脂包括具有平均粒子直徑為400奈米或更低和單一峰態粒度分布的粒子，其具有63%或更高的高固體含量，黏度為500cps至1500cps，且黏聚物的含量為1000ppm或更低。此外，能夠證實實例1至8的丙烯酸系乳液樹脂所具有的永續性和初黏性較比較例1至9的丙烯酸系乳液樹脂為高。
特別地，能夠證實比較例1的丙烯酸系乳液樹脂排除使用至少兩種陰離子性乳化劑形成的初微胞並具有雙重粒度分布，而比較例2至5使用一種陰離子性乳化劑形成的丙烯酸系乳液樹脂所含括的黏聚物量為1500ppm或更高。
此外，能夠證實比較例6使用晶種製造之具有高固體含量和低黏度的丙烯酸系乳液樹脂具有較高黏度，具有較高平均粒子直徑，且相較於根據本發明之丙烯酸系乳液PSA組成物，比較例6所包括的黏聚物量比較高。
此外，能夠證實使用陰離子性反應性乳化劑製得之比較例7至9的高固體含量丙烯酸系乳液樹脂具有高黏度或包括非常大量的黏聚物。
雖然已提出本發明的較佳具體實施例用於說明，嫻於此技術者將瞭解在不背離所附申請專利範圍所提出之本發明之範圍和精神的情況下，各種修飾、增加和取 代為可行者。
[工業應用]
如前述者，根據本發明之丙烯酸系乳液PSA組成物包括具有奈米尺寸平均粒子直徑和單一峰態粒度分布之乳化的聚合物粒子並因此而使得包括該丙烯酸系乳液PSA組成物之基底的剝離強度和PSA的黏著強度維持於高強度。
製造丙烯酸系乳液PSA組成物之方法包括簡化的製程，其包括乳液製備和預乳液製備的雙重程序，並使該預乳液與該乳液混合並因此而具有增進的乳膠安定性，相較於製造高固體含量、低黏度丙烯酸系乳液PSA組成物的慣用方法，此得到增進的加工性和產能。

Claims (24)

  1. 一種丙烯酸系乳液壓敏性黏著劑(PSA)組成物，其包含乳膠粒子，於該乳膠例子中有至少三種陰離子性乳化劑覆蓋聚合物微粒，該組成物包含：具有C1 -C14 烷基的(甲基)丙烯酸酯單體作為主要單體；選自由具有烯丙酯基、乙烯酯基、不飽和酯基、或彼等之混合物的單體、含有氰基的單體、含有胺基的單體、和具有乙烯基的苯乙烯系單體所組成之群組的至少一種單體作為輔助單體；具有羧基和/或羥基的單體作為官能性單體；和交聯劑，其中該乳膠粒子具有0.1微米至0.4微米之平均粒子直徑和單一峰態粒度分布，且其中該丙烯酸系乳液PSA組成物的黏度為500cps至1500cps。
  2. 如申請專利範圍第1項之丙烯酸系乳液PSA組成物，其中粒子直徑為74微米或更高的聚集體含量為1000ppm或更低。
  3. 如申請專利範圍第1項之丙烯酸系乳液PSA組成物，其中該丙烯酸系乳液PSA組成物具有60%或更高的高固體含量。
  4. 如申請專利範圍第1項之丙烯酸系乳液PSA組成物，其中以100重量份主要單體計，該輔助單體的量為10重量份至60重量份。
  5. 如申請專利範圍第1項之丙烯酸系乳液PSA組成物，其中以100重量份主要單體計，該官能性單體的量為1重量份至20重量份。
  6. 如申請專利範圍第1項之丙烯酸系乳液PSA組成物，其中以100重量份主要單體計，該交聯劑的量為0.1重量份至1重量份。
  7. 如申請專利範圍第1項之丙烯酸系乳液PSA組成物，其中以100重量份主要單體計，該至少三種陰離子性乳化劑的量為0.1重量份至5重量份。
  8. 如申請專利範圍第1項之丙烯酸系乳液PSA組成物，其中該具有C1 -C14 烷基的(甲基)丙烯酸酯為選自由(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸三級丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、和(甲基)丙烯酸月桂酯所組成之群組中之至少一種材料。
  9. 如申請專利範圍第1項之丙烯酸系乳液PSA組成物，其中該由具有烯丙酯基、乙烯酯基、不飽和酯基、或彼等之混合物的單體、含氰基的單體、含胺基的單體、和具有乙烯基的苯乙烯系單體所組成之群組包含乙酸乙烯酯、經氟化的腈、氯化腈、丙烯腈、異丁烯腈、丙烯醯胺、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、β-甲基苯乙烯、和對-三級丁基苯乙烯。
  10. 如申請專利範圍第1項之丙烯酸系乳液PSA組成 物，其中該具有羧基和/或羥基的單體為選自由馬來酸酐、富馬酸、檸康酸、衣康酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、(甲基)丙烯酸羥乙酯、(甲基)丙烯酸羥丙酯、(甲基)丙烯酸羥丁酯、(甲基)丙烯酸羥己酯、(甲基)丙烯酸羥辛酯、(甲基)丙烯酸羥基月桂酯、和(甲基)丙烯酸羥基丙二醇酯所組成之群組中之至少一種材料。
  11. 如申請專利範圍第1項之丙烯酸系乳液PSA組成物，其中該交聯劑係選自由甲基丙烯酸烯丙酯、聚二丙烯酸乙二醇酯、聚二丙烯酸丙二醇酯、二丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、乙氧化的二丙烯酸己二醇酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、乙氧化的二丙烯酸己二醇酯、丙氧化的二丙烯酸己二醇酯、乙氧化的二丙烯酸新戊二醇酯、丙氧化的二丙烯酸新戊二醇酯、乙氧化的三丙烯酸三甲基丙烷酯、丙氧化的三丙烯酸三甲基丙烷酯、乙氧化的三丙烯酸季戊四醇酯、丙氧化的三丙烯酸季戊四醇酯、乙烯基三甲氧基矽烷、和二乙烯基苯所組成之群組中之至少一種材料。
  12. 如申請專利範圍第1項之丙烯酸系乳液PSA組成物，其中該至少三種陰離子性乳化劑係選自由羧酸鹽、磷酸鹽、硫酸鹽、丁二酸鹽、磺基丁二酸鹽、磺酸鹽、和二磺酸鹽所組成之群組。
  13. 如申請專利範圍第12項之丙烯酸系乳液PSA組成物，其中該至少三種陰離子性乳化劑係選自由烷基硫酸鈉、聚氧乙烯硫酸酯鈉、月桂醚硫酸鈉、聚氧乙烯月桂醚 硫酸鈉、月桂基硫酸鈉、烷基磺酸鈉、烷基醚磺酸鈉、烷基苯磺酸鈉、直鏈烷基苯磺酸鈉、α-烯烴磺酸鈉、聚氧乙烯醚磺酸醇鈉、二辛基磺基丁二酸鈉、全氟辛烷磺酸鈉、全氟丁烷磺酸鈉、烷基二苯基氧化物二磺酸鹽(alkyl diphenyloxide disulfonate)、二辛基磺基丁二酸鈉(DOSS)、烷基-芳基磷酸鈉、烷基醚磷酸鈉、和月桂醯基肌胺酸鈉所組成之群組。
  14. 一種保護膜，其係藉由使用包括如申請專利範圍第1至13項中任一項之丙烯酸系乳液PSA組成物之以水為基礎的PSA塗覆膜的表面或反面而形成。
  15. 一種製造如申請專利範圍第1項之丙烯酸系乳液PSA組成物之方法，該方法包含：製造包含至少兩種陰離子性乳化劑和水之乳液，其與下面製造預乳液之方法分開；藉由令作為主要單體之具有C1 -C14 烷基的(甲基)丙烯酸酯單體；作為輔助單體之選自由具有烯丙酯基、乙烯酯基、不飽和酯基、或彼等之混合物的單體、含有氰基的單體、含有胺基的單體、和具有乙烯基的苯乙烯系單體所組成之群組的至少一種單體；作為官能性單體之具有羧基和/或羥基的單體；交聯劑；和至少兩種陰離子性乳化劑與水混合而製造預乳液；聚合反應引發劑加至該乳液中並持續添加等比例的該預乳液和該聚合反應引發劑；和添加所得的乳液在聚合反應引發劑存在下進行熱聚合 反應。
  16. 如申請專利範圍第15項之方法，其中以100重量份該主要單體計，製造該乳液所用之至少兩個陰離子性乳化劑的量為0.1重量份至3重量份。
  17. 如申請專利範圍第15項之方法，其中以100重量份該主要單體計，製造該預乳液所用之至少兩個陰離子性乳化劑的量為2重量份至6重量份。
  18. 如申請專利範圍第15項之方法，其中以100重量份該主要單體計，該聚合反應引發劑加至該乳液的量為0.001重量份至0.02重量份。
  19. 如申請專利範圍第15項之方法，其中以100重量份該主要單體計，與該預乳液一起添加之聚合反應引發劑的量為0.1重量份至0.5重量份。
  20. 如申請專利範圍第15項之方法，其中以100重量份該主要單體計，實施中所用之聚合反應引發劑的量為0.001重量份至0.02重量份。
  21. 如申請專利範圍第15項之方法，其中製造該預乳液另外使用的鏈轉移劑的量，以100重量份該主要單體計，為0.1重量份至1重量份。
  22. 如申請專利範圍第15項之方法，其中製造該乳液中所使用的該至少兩種陰離子性乳化劑與製造預乳液所用之至少兩種陰離子性乳化劑係不同。
  23. 如申請專利範圍第22項之方法，其中製造該乳液所用之該至少兩種陰離子性乳化劑包含選自由聚氧乙烯 月桂醚硫酸鈉、月桂基硫酸鈉、和烷基二苯基氧化物二磺酸鈉所組成之群組中之至少兩種材料，而製造該預乳液所用的該至少兩種陰離子性乳化劑包含選自由聚氧乙烯月桂醚硫酸鈉、月桂基硫酸鈉、烷基二苯基氧化物二磺酸鈉、和二辛基磺基丁二酸鈉所組成之群組中之至少兩種材料。
  24. 如申請專利範圍第1項之丙烯酸系乳液PSA組成物，其中該單一峰態之定義使得，當使用粒度分析儀(動態光散射(DLS)，Nicomp 380)分析時，標準偏差在1%至低於40%的範圍內。
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