TWI502042B - 光學黏合劑組合物及包括該組合物之顯示器面板 - Google Patents

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Description

光學黏合劑組合物及包括該組合物之顯示器面板 發明領域
本發明涉及一種光學黏合劑組合物和包括所述光學黏合劑組合物的顯示器面板。更具體地，本發明涉及一種包括具有至少一個羥基和至少一個乙烯基的胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯樹脂的光學黏合劑組合物，以改善固化收縮比、附著力、延伸率和室外能見度且在附著於膜或玻璃時不產生氣泡；以及一種包括所述光學黏合劑組合物的顯示器面板
 發明背景
行動顯示器分成包括觸控螢幕的可攜式顯示器和用於TV和監視器的固定顯示器。具體地，用於可攜式顯示器的顯示器面板隨著面板尺寸增大而易受衝擊，且因此需改善其室外能見度。因此，使用光學黏合劑以補償易受衝擊性並改善室外能見度。
光學黏合劑可分成膜型和液體型。儘管膜型光學黏合劑便於使用，但當其位於ITO膜和玻璃窗層(glass window layer)之間時會產生氣泡，且該氣泡難以消除。液體型光學黏合劑沉積在ITO膜和玻璃窗層之間，並用熱或光能固化為膜。該液體型光學黏合劑相較膜型光學黏合劑產生較少的氣泡。然而，該黏合劑在沉積過程中會溢出。液體材料必然伴有溢出問題，但使用液體材料解決了起泡現象。因此，應以適當方法使用液體材料。液體材料在以熱或光能固化時會收縮。此收縮現象增加了基板的應力，且該應力隨著漸增的收縮現象而增加。為了解決這些問題，可使用對ITO膜或玻璃窗層具有改善的黏著力、固化收縮比和延伸率的液體型光學黏合劑。此外，需要改善室外能見度，這是該光學黏合劑的必要性能。
 發明概要
本發明的一個態樣提供一種光學黏合劑組合物，其包括具有至少一個羥基和至少一個乙烯基的胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯樹脂，並具有0至3%的固化收縮比和30至80kgf的黏著力。
所述光學黏合劑組合物在固化後可具有根據ASTM D412測得的200至800%的延伸率。
所述胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯樹脂可為具有至少一個羥基的胺基甲酸酯聚合物和具有異氰酸酯基和乙烯基的(甲基)丙烯酸單體的共聚物。
所述具有至少一個羥基的胺基甲酸酯聚合物可為通過以1.3：1至2：1的當量比聚合具有至少兩個羥基的多元醇和選自由二異氰酸酯和三異氰酸酯組成的組中的至少一種異氰酸酯化合物而得到的聚合物。
所述胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯樹脂可進一步包括至少一個矽烷基。
所述胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯樹脂在所述光學黏合劑組合物中的含量可為50至89.3 wt%。
所述光學黏合劑組合物可進一步包括光固化單體、光引發劑、UV吸收劑和抗氧化劑。
本發明的另一態樣提供一種包括所述光學黏合劑組合物的顯示器面板。
 較佳實施例之詳細說明
現將詳細地描述本發明的具體實施例。
本發明的一個態樣提供一種光學黏合劑組合物，包括具有至少一個羥基和至少一個乙烯基的胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯樹脂，並具有0至3%的固化收縮比和30至80kgf的附著力。固化收縮比由等式1表示：
固化收縮比(%)=(A-B)/A×100，
其中A為固化前的黏合劑組合物的比重，B為固化後的固態黏合劑組合物的比重。
所述光學黏合劑組合物可以500至8000mJ/cm2 的單位面積光能固化，但不限於此。具體地，固化可以1000至8000mJ/cm2 的單位面積光能進行。
附著力係藉以下方式測得：將該黏合劑組合物沉積在上玻璃和下玻璃之間，當在25℃下以200kgf的力從側邊推上玻璃時，用推拉力測試機測量上玻璃的分離力。
詳細來說，將該黏合劑組合物沉積在1.5cm×1.5cm×1mm之上玻璃上，並在其上放置2cm×2cm×1mm之下玻璃。形成之該黏合劑層為300至700μm的厚度，隨後當在25℃下以200kgf的力從側邊推上玻璃時，使用推拉力測試機(Dage系列4000PXY)測量該分離力。
具體地，該固化收縮比可為1.17至1.84%，且附著力可為56至62kgf。
所述光學黏合劑組合物在固化後可具有根據ASTM D412測量的200至800%的延伸率，較佳為200至400%。
所述光學固化劑組合物可以500至8000mJ/cm2 的單位面積光能固化，但不限於此。所述延伸率可根據ASTM D412測量，但不限於此。此外，可使用ISO 37或JIS K6251。
所述光學黏合劑組合物可具有15至40gf/mm2 的彈性模量。彈性模量可在使用ASTM D412製備樣品且在離型膜上沉積並固化該黏結劑組合物後，使用Instron系列1X/s自動材料試驗儀3343as測量，但不限於此。
所述光學黏合劑組合物為一種液體黏合劑組合物，其包括一具有至少一個羥基和至少一個乙烯基的胺基甲酸酯丙烯酸酯樹脂，且當插置在ITO膜和玻璃窗層之間時不會產生氣泡。
在本說明書中，“丙烯酸酯”是指丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯二者，“丙烯酸”是指丙烯酸和甲基丙烯酸二者。
所述胺基甲酸酯丙烯酸酯樹脂可包括至少一個羥基和至少一個乙烯基。
所述胺基甲酸酯丙烯酸酯樹脂可為一具有至少一個羥基的胺基甲酸酯聚合物和一具有異氰酸酯基和乙烯基的丙烯酸單體的聚合物。
該具有羥基的胺基甲酸酯聚合物可指包括胺基甲酸酯鍵並具有羥基的聚合物。該羥基與該丙烯酸單體的異氰酸酯反應形成胺基甲酸酯鍵，從而所述胺基甲酸酯丙烯酸酯樹脂除了羥基還進一步包括至少一個乙烯基。
該具有羥基的胺基甲酸酯聚合物為一具有至少兩個羥基的多元醇和一異氰酸酯化合物的聚合物。所述多元醇和所述異氰酸酯化合物可以1.3：1至2：1的當量比聚合，較佳為1.4：1至1.8：1。
所述多元醇可包括乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、聚丙二醇、伸丁二醇、聚伸丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、1,4-環己烷二甲醇、甘油、山梨糖醇、季戊四醇、甲苯二胺和二胺基苯基甲烷的至少一種，但不限於此。
所述異氰酸酯化合物可包括二異氰酸酯和三異氰酸酯的至少一種，但不限於此。具體地，所述異氰酸酯化合物可包括異佛酮類化合物、六亞甲基類化合物和甲苯類化合物的至少一種，但不限於此。所述異氰酸酯化合物的實例可包括異佛酮二異氰酸酯、六亞甲基三異氰酸酯、2,4-甲苯二異氰酸酯、三羥甲基丙烷改性的甲苯二異氰酸酯、苯二甲基二異氰酸酯、嵌段的異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、聚合的二苯基甲烷二異氰酸酯和六亞甲基二異氰酸酯中的至少一種。
該具有異氰酸酯基和乙烯基的丙烯酸單體與該具有羥基的胺基甲酸酯聚合物反應以形成胺基甲酸酯鍵，從而最終製得的胺基甲酸酯丙烯酸酯樹脂具有至少一個羥基和至少一個乙烯基。該具有羥基的胺基甲酸酯聚合物和該具有異氰酸酯基和乙烯基的(甲基)丙烯酸單體可以1.5：1至2.5：1的莫耳比聚合，較佳為1.7：1至2.0：1。
該具有異氰酸酯基和乙烯基的丙烯酸單體可為具有異氰酸酯基的C5至C15(甲基)丙烯酸酯。所述丙烯酸單體的實例可包括但不限於2-異氰酸酯基乙基(甲基)丙烯酸酯和3-異氰酸酯基丙基(甲基)丙烯酸酯中的至少一種。
用於習知的光學黏合劑組合物的胺基甲酸酯丙烯酸酯樹脂係由一具有異氰酸酯基的聚合物製得，該聚合物係藉由使多元醇與過量的異氰酸酯化合物反應得到。由於異氰酸酯基在化學性質上不穩定，所以聚合物進一步與具有羥基和雙鍵的丙烯酸單體聚合，從而使樹脂穩定。因此，最終製得的胺基甲酸酯丙烯酸酯樹脂包括一具有乙烯基的雙鍵或一異氰酸酯基。同時，藉由多元醇與少量異氰酸酯化合物反應自具有至少一個羥基的胺基甲酸酯聚合物製得如本發明的胺基甲酸酯丙烯酸酯樹脂。所述羥基可選地包含如乙烯基、矽烷基等官能基，以改善該黏合劑組合物的物理性能。例如，可藉由使一具有異氰酸酯基和乙烯基的丙烯酸單體與一胺基甲酸酯丙烯酸酯樹脂的羥基反應，而將乙烯基引入到該胺基甲酸酯丙烯酸酯樹脂中。此外，可藉由使一具有矽烷基的單體與該胺基甲酸酯丙烯酸酯樹脂的羥基反應而將至少一個矽烷基引入到該胺基甲酸酯丙烯酸酯樹脂中。
所述胺基甲酸酯丙烯酸酯樹脂可用包括如下步驟的方法製備：
(1)以1.3：1至2：1的當量比將一具有至少兩個羥基的多元醇和一異氰酸酯化合物聚合成一具有至少一個羥基的胺基甲酸酯聚合物；和
(2)將該具有羥基的胺基甲酸酯聚合物與一具有異氰酸酯基和乙烯基的丙烯酸單體聚合成該胺基甲酸酯丙烯酸酯樹脂。
該具有羥基的胺基甲酸酯聚合物和該胺基甲酸酯丙烯酸酯樹脂可用本領域的任何已知方法製備，例如藉由在60至80℃下聚合4至6小時來製備。
該胺基甲酸酯丙烯酸酯樹脂可進一步包括矽烷基以改善對玻璃的附著力。矽烷基可藉由使一具有矽烷基的單體與該胺基甲酸酯丙烯酸酯樹脂的羥基反應而引入到該胺基甲酸酯丙烯酸酯樹脂中。該具有矽烷基的單體為一包括與羥基反應的部分的單體，例如，3-異氰酸酯基丙基三甲氧基矽烷或3-異氰酸酯基丙基三乙氧基矽烷，但不限於此。該具有矽烷基的單體可以0.1至3wt%的含量聚合在該胺基甲酸酯丙烯酸酯樹脂中。在此範圍內，該胺基甲酸酯丙烯酸酯樹脂相較於不含矽烷基的胺基甲酸酯丙烯酸酯樹脂，對玻璃具有優異的附著力，且不會使黏度增加，從而配製方法(dispensing process)能順利進行。
所述胺基甲酸酯丙烯酸酯樹脂可具有1000至50000g/mol的重量平均分子量。在此範圍內，在光固化後可得到優異的膜成形性，且因此確保優異的膜強度和優異的延伸率。此外，使配製方法順利進行。
所述胺基甲酸酯丙烯酸酯樹脂在光學黏合劑組合物中的含量可為50至89.3wt%，較佳為60至84.8wt%。在此範圍內，在光固化後得到更低的收縮比，從而最小化器具上的應力。而且，在光固化後可確保優異的膜成形性。
除了具有羥基和乙烯基的胺基甲酸酯丙烯酸酯樹脂以外，所述光學黏合劑組合物還可進一步包括光固化單體、光引發劑、UV吸收劑和抗氧化劑。
光固化單體
光固化單體可包括具有羥基的單體、具有羧基的單體、具有脂環基的單體和具有烷基的單體中的至少一種。具體地，光固化單體可包括具有羥基的單體和具有脂環基的單體。
所述光固化單體在光學黏合劑組合物中的含量可為10至40wt%，較佳為14至35wt%。在此範圍內，可適當地隨配製方法調整黏度，且在光固化後可得到最小的收縮比。
該具有羥基的單體可為具有羥基的(甲基)丙烯酸酯。該具有羥基的(甲基)丙烯酸酯的實例可包括但不限於(甲基)丙烯酸-2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸-4-羥丁酯、(甲基)丙烯酸-2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥丁酯、(甲基)丙烯酸-6-羥己酯、1,4-環己烷二甲醇單(甲基)丙烯酸酯、1-氯-2-羥丙基(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇單(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇單(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基乙烷二(甲基)丙烯酸酯、2-羥基-3-苯氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、4-羥基環己基(甲基)丙烯酸酯、2-羥基-3-苯氧基(甲基)丙烯酸酯、4-羥基環己基(甲基)丙烯酸酯和環己烷二甲醇單(甲基)丙烯酸酯等。這些(甲基)丙烯酸酯可單獨使用，或以其之兩種或更多種的混合物使用。該具有羥基的單體在光固化單體中的含量可為0至100wt%或40至60wt%。在此範圍內，可得到對玻璃材料的優異附著力、優異的顏色變化和經可靠信評估後之穩定性。
該具有羧基的單體可包括例如(甲基)丙烯酸、衣康酸、馬來酸、富馬酸和乙酸乙烯酯中的至少一種，但不限於此。該具有羧基的單體在光固化單體中的含量可為0至100wt%或40至60wt%。在此範圍內，可確保對玻璃材料的高附著力，並有效地降低材料的黏度。
該具有脂環基的單體可包括具有C4至C20的同質或異質脂環基的(甲基)丙烯酸酯。該具有脂環基的單體實例可包括(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸環己酯和(甲基)丙烯酸環戊酯中的至少一種，但不限於此。該具有脂環基的單體在光固化單體中的含量可為0至100wt%或40至60wt%。在此範圍內，光固化材料的黏度容易調節，並有效地改善組合物的折射率。
該具有烷基的單體可包括(甲基)丙烯酸烷基酯。該(甲基)丙烯酸烷基酯可包括在酯部分中具有1至20個碳原子的直鏈或支鏈烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。該(甲基)丙烯酸烷基酯的實例可包括但不限於(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷酯和(甲基)丙烯酸月桂酯等，以及它們的組合。該具有烷基的單體在光固化單體中的含量可為0至100wt%或40至60wt%。在此範圍內，能有效進行光固化反應，且光固化材料的黏度容易調節。
光引發劑
該光引發劑可包括在200至400nm的UV波長範圍內進行優異的光反應的任何化合物。該光引發劑的實例包括但不限於1-羥基環己基苯基甲酮(1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone)、二苯甲酮類、苯乙酮類、三嗪類、噻噸酮、安息香類和肟類。該光引發劑的實例可包括二苯甲酮、4-苯基二苯甲酮、羥基二苯甲酮、丙烯酸化的二苯甲酮、4,4'-雙(二甲基氨基)二苯甲酮、4,4'-雙(二乙基氨基)二苯甲酮、2,2'-二乙氧基苯乙酮、2,2'-二丁氧基苯乙酮、2-羥基-2-甲基苯丙酮、2,4,6-三氯-s-三嗪、2-苯基-4,6-雙(三氯甲基)-s-三嗪、2-(3',4'-二甲氧基苯乙烯基)-4,6-雙(三氯甲基)-s-三嗪、噻噸酮、2-甲基噻噸酮、安息香、安息香甲醚等和它們的組合。
所述光引發劑在光學黏合劑組合物中的含量可為0.5至6wt%，較佳為1至3wt%。在此範圍內，光固化反應順利進行，且不會有光固化材料黏度增加的情況發生。
UV吸收劑
所述UV吸收劑係用於改善黏合劑組合物的光學穩定性。該UV吸收劑可包括但不限於苯並三唑類化合物、二苯甲酮類化合物和三嗪類化合物。該UV吸收劑的實例可包括2-(苯並三唑-2-基)-4-(2,4,4-三甲基戊烷-2-基)苯酚、2-(2'-羥基-5'-甲基苯基)苯並三唑、2-[2'-羥基-3,5'-雙(α,α-二甲基苄基)苯基]苯並三唑、2-(2'-羥基-3',5'-二叔丁基苯基)苯並三唑、2,4-羥基二苯甲酮、2,4-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2,4-羥基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸、2,4-二苯基-6-(2-羥基-4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二苯基-6-(2-羥基-4-乙氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二苯基-6-(2-羥基-4-丙氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二苯基-6-(2-羥基-4-丁氧基苯基)-1,3,5-三嗪等和它們的組合。
所述UV吸收劑在光學黏合劑組合物中的含量可為0.1至2wt%，較佳為0.1至1wt%。在此範圍內，防止了藉弱UV而進行的固化反應，從而提高光固化材料的儲存穩定性。
抗氧化劑
該抗氧化劑係用於防止黏合劑組合物氧化，從而改善熱穩定性。該抗氧化劑的實例可包括選自由醌類化合物、胺類化合物、酚類化合物和亞磷酸酯類化合物組成的組群中的至少一種，但不限於此。該抗氧化劑的實例可包括季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]和三(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯。
所述抗氧化劑在光學黏合劑組合物中的含量可為0.1至2wt%，較佳為0.1至1wt%。在此範圍內，可防止材料受熱劣化，並能改善組合物的儲存穩定性。
該光學黏合劑組合物可進一步包括矽烷偶聯劑以改善對玻璃的附著力。該矽烷偶聯劑可包括本領域周知的任何矽烷偶聯劑，例如三甲氧基矽烷，具有不飽和基團的可聚合含矽化合物[如乙烯基三乙氧基矽烷和(甲基)丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷]，具有環氧結構的含矽化合物[如3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷、3-縮水甘油氧基丙基甲基二甲氧基矽烷和2-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷]，具有氨基的含矽化合物[如3-氨基丙基三甲氧基矽烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基矽烷和N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基矽烷]，和3-氯丙基三甲氧基矽烷，但不限於此。
基於100重量份的胺基甲酸酯丙烯酸酯樹脂，該矽烷偶聯劑的含量可為2至8重量份，較佳為4至7重量份。在此範圍內，可得到對玻璃的優異附著力，並可隨時間改善對材料的附著力，從而最終產物具有高附著力。
所述光學黏合劑組合物可進一步包括有機溶劑以溶解各組分。該溶劑的實例可包括但不限於異丙醇、2-乙基己醇、甲氧基戊醇、丁氧基乙醇、乙氧基乙氧基乙醇、丁氧基乙氧基乙醇、甲氧基丙氧基丙醇、甘油、乙二醇、酯醇(texanol)、α-松油醇、煤油、石油醚和二氫松油醇、二乙二醇丁醚、二乙二醇乙醚、二丙二醇甲醚、二己二醇乙醚等和它們的組合。
本發明的另一態樣提供一種包括上述光學黏合劑組合物的顯示器面板。所述顯示器面板可以如下方法製造：在ITO膜和玻璃窗層之間沉積黏合劑組合物，並用1000至8000mJ/cm2 的單位面積光能固化，但不限於此。
下文中，將參照以下實施例詳細解釋本發明的構成和功能。提供這些實施例僅用於說明目的，不應以任何方式解釋成用以限制本發明。
本領域技術人員能輕易分辨並理解未包含在本文中的細節部分，因而省略其解釋。
製備例1：胺基甲酸酯丙烯酸酯樹脂的製備
將933.01g(當量：1)的聚丙二醇(PPG 3000)、47.64g(當量：0.69)的異佛酮二異氰酸酯(IPDI)和3.66g(當量：0.03)的1,3,6-六亞甲基三異氰酸酯加入到裝配有一攪拌器、一與反應控制器連接的溫度計、一冷凝器和一氮氣入口管的1L四頸燒瓶中，在70℃下聚合3小時。當以10cc/min供應氮氣的同時，將15.44g(當量：0.16)的甲基丙烯酸-2-異氰酸酯基乙酯加入到燒瓶內，並在45℃下反應3小時。在用FT-IR確認異氰酸酯的吸收光譜(2770cm-1 )消失後，終止該反應。因此，得到具有羥基和乙烯基的胺基甲酸酯丙烯酸酯樹脂。
製 備例2：胺基甲酸酯丙烯酸酯樹脂的製備
將924.5g(當量：1)的聚丙二醇(PPG 3000)、47.2g(當量：0.69)的異佛酮二異氰酸酯(IPDI)和3.6g(當量：0.03)的1,3,6-六亞甲基三異氰酸酯加入到與製備例1相同的燒瓶中，在70℃下聚合3小時。當以10cc/min供應氮氣的同時，將15.3g(當量：0.16)的甲基丙烯酸-2-異氰酸酯基乙酯和9.1g(當量：0.06)的3-異氰酸酯基丙基三乙氧基矽烷加入到燒瓶內，並在45℃下反應3小時。在用FT-IR確認異氰酸酯的吸收光譜(2770cm-1 )消失後，終止該反應。因此，得到具有羥基、乙烯基和矽烷基的胺基甲酸酯丙烯酸酯樹脂。
製備例3：胺基甲酸酯丙烯酸酯樹脂的製備
用與製備例1相同的方法製備具有羥基和乙烯基的胺基甲酸酯丙烯酸酯樹脂，區別在於使用940.27g(當量：1)的聚丙二醇(PPG 3000)、48.01g(當量：0.69)的異佛酮二異氰酸酯(IPDI)、3.69g(當量：0.03)的1,3,6-六亞甲基三異氰酸酯和7.78g(當量：0.08)的甲基丙烯酸-2-異氰酸酯基乙酯。
製 備例4：胺基甲酸酯丙烯酸酯樹脂的製備
用與製備例2相同的方法製備具有羥基、乙烯基和矽烷基的胺基甲酸酯丙烯酸酯樹脂，區別在於使用931.6g(當量：1)的聚丙二醇(PPG 3000)、47.57g(當量：0.69)的異佛酮二異氰酸酯(IPDI)、3.65g(當量：0.03)的1,3,6-六亞甲基三異氰酸酯、7.71g(當量：0.08)的甲基丙烯酸-2-異氰酸酯基乙酯和9.22g(當量：0.06)的3-異氰酸酯基丙基三乙氧基矽烷。
製 備例5：胺基甲酸酯丙烯酸酯樹脂的製備
當以100cc/min供應氮氣的同時，將28.46g(當量：0.3)的聚丙二醇、0.27g(當量：0.03)的1,4-丁二醇和6.58g(當量：0.5)的二羥甲基丙酸加入到裝配有一攪拌器、一與反應控制器連接的溫度計、一冷凝器和一氮氣入口管的1L四頸燒瓶中，並保持在85℃。將該混合物在75℃穩定化，然後加入溶解在甲苯中的0.06g月桂酸二丁錫的溶液(濃度：10%)、20.70g(當量：0.95)的異佛酮二異氰酸酯和1.92g(當量：0.05)的六亞甲基二異氰酸酯三聚體(Desmodur N3300，Bayer)並反應6小時。將該混合物冷卻至75℃，然後加入3.11g(當量：0.19)的甲基丙烯酸羥乙酯並反應3小時。在用FT-IR確認異氰酸酯的吸收光譜(2770cm-1 )消失後，終止該反應。
實 施例1至7和比較例1至3
實施例1至7和對比例1至3中所用的詳細組分如下。
(1)胺基甲酸酯丙烯酸酯樹脂：在製備例1至5中製備的胺基甲酸酯丙烯酸酯樹脂
(2)光固化單體：丙烯酸-2-羥乙酯(LG Chem)、丙烯酸(LG Chem)、丙烯酸異冰片酯(Mitsubishi Rayon)、丙烯酸正丁酯(LG Chem)
(3)光引發劑：1-羥基-環己基-苯基甲酮(IC-184，Ciba Chemical)
(4)UV吸收劑：2-(苯並三唑-2-基)-4-(2,4,4-三甲基戊烷-2-基)苯酚(Tinuvin 384-2，Ciba Chemical)
(5)抗氧化劑：季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯](Antioxidant 1010，Ciba Chemical)
(6)矽烷偶聯劑：三甲氧基矽烷(Aldrich)
實施例1至7：光學黏合劑組合物的製備
根據表1所列組合物，其係混合胺基甲酸酯丙烯酸酯樹脂、光固化單體、光引發劑、UV吸收劑、抗氧化劑和矽烷偶聯劑來製備光學黏合劑組合物。
比較例1至3：光學黏合劑組合物的製備
根據表1所列之組合物，其係以如實施例1至7相同方法製備光學黏合劑組合物。
試驗：光學黏合劑組合物的性能評估
評估實施例和比較例的各光學黏合劑組合物的以下性能，結果示於表2中。
<評估方法>
1.　固化收縮比
用電子比重計(DME-220E，Shinko)測量各黏合劑組合物在固化前的液態比重和各黏合劑組合物在固化後的固態比重，並用等式1計算固化收縮比。用6000mJ/cm2 的單位面積光能固化該黏合劑組合物。
[等式1]
固化收縮比(%)=(A-B)/A×100，
其中A為固化前的液態黏合劑組合物的比重，B為固化後的固態黏合劑組合物的比重。
2.　附著力
將各黏合劑組合物沉積在1.5cm×1.5cm×1mm的上玻璃上，並在其上放置2cm×2cm×1mm的下玻璃。該黏合劑層具有500μm的厚度。當在25℃下以200kgf的力從側邊推上玻璃的同時，用推拉力測試機(Dage系列4000PXY)測量分離力。
3.　拉伸強度和延伸率
製備樣品並以ASTM D412評估之。在PET離型膜上將各該黏合劑組合物沉積為500μm的厚度，並用6000mJ/cm2 固化。用Instron系列1X/s自動材料試驗機3343在23℃至27℃下測量2cm的原始樣品長度與樣品斷裂時的長度的比率，由此計算延伸率和拉伸強度。
4.　折射率
製備樣品並以ASTM D1218評估之。在PET離型膜上將各該黏合劑組合物沉積為500μm的厚度，並用6000mJ/cm2 固化。用ABBE5(Bellingham/Stanley有限公司)測量製得膜的折射率。
5.　可見光透過率
在PET離型膜上將各該黏合劑組合物沉積為200μm的厚度，並以6000mJ/cm2 固化。用Lambda 950(Perkin-Elmer)在400至800nm的範圍內測量可見光透過率。
6.　彈性模量
製備樣品並以ASTM D412評估之。在PET離型膜上將各該黏合劑組合物沉積為500μm的厚度，並以6000mJ/cm2 固化。用Instron系列1X/s自動材料試驗機3343在23℃至27℃下測量彈性模量。
如表2所示，使用具有乙烯基的習知胺基甲酸酯丙烯酸酯樹脂的光學黏合劑組合物，其表現出較差的延伸率、固化收縮比和附著力(見比較例1至3)。相反的，根據本發明的黏合劑組合物，其使用了具有不同於習知丙烯酸酯樹脂的官能基的胺基甲酸酯丙烯酸酯樹脂，從而表現出200至800%的延伸率、30至80kgf的附著力和0至3%的固化收縮比。
雖然本文已公開了一些具體實施例，但本領域技術人員應理解這些具體實施例僅以說明的方式提供，且在不背離本發明精神和範圍下可進行各種修改、變更和替換。因此，本發明的範圍應僅由所附申請專利範圍和其等效方案限定之。

Claims (13)

  1. 一種光學黏合劑組合物，其包括：一具有至少一個羥基和至少一個乙烯基的胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯樹脂、一光固化單體、一光引發劑、一UV吸收劑和一抗氧化劑，其中，所述胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯樹脂為一具有至少一個羥基的胺基甲酸酯聚合物與一具有異氰酸酯基和乙烯基的(甲基)丙烯酸單體的共聚物，其中，所述具有至少一個羥基的胺基甲酸酯聚合物為藉由以1.3：1至2：1的當量比使具有至少兩個羥基的多元醇與選自由二異氰酸酯和三異氰酸酯組成的組群中的至少一種異氰酸酯化合物聚合而得到的聚合物，所述光學黏合劑組合物具有0%至3%的由等式1表示的固化收縮比；和30kgf至80kgf的附著力，[等式1]固化收縮比(%)=(A-B)/A×100，其中A為固化前的光學黏合劑組合物的比重，B為固化後的固態光學黏合劑組合物的比重。
  2. 如申請專利範圍第1項所述的光學黏合劑組合物，其中，所述光學黏合劑組合物具有在固化後根據ASTM D412測得的200%至800%的延伸率。
  3. 如申請專利範圍第1項所述的光學黏合劑組合物，其中，所述光學黏合劑組合物具有根據ASTM D412測得的15gf/mm2 至40gf/mm2 的彈性模量。
  4. 如申請專利範圍第1項所述的光學黏合劑組合物，其中，所述具有至少一個羥基的胺基甲酸酯聚合物與所述具有異氰酸酯基和乙烯基的(甲基)丙烯酸單體係以1.5：1至2.5：1的莫耳比聚合。
  5. 如申請專利範圍第1項所述的光學黏合劑組合物，其中，所述多元醇包括乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、聚丙二醇、伸丁二醇、聚伸丁二醇、1,3-丁二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、1,4-環己烷二甲醇、甘油、山梨糖醇和季戊四醇中的至少一種。
  6. 如申請專利範圍第1項所述的光學黏合劑組合物，其中，所述異氰酸酯化合物包括異佛酮化合物、六亞甲基化合物和甲苯化合物中的至少一種。
  7. 如申請專利範圍第1項所述的光學黏合劑組合物，其中，所述胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯樹脂進一步包括矽烷基。
  8. 如申請專利範圍第1項所述的光學黏合劑組合物，其中，所述胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯樹脂具有1000g/mol至50000g/mol的重量平均分子量。
  9. 如申請專利範圍第1項所述的光學黏合劑組合物，其中，所述胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯樹脂在所述光學黏合劑組合物中的含量為50wt%至89.3wt%。
  10. 如申請專利範圍第1項所述的光學黏合劑組合物，其中，所述光固化單體包括具有羥基的單體、具有羧基的單體、具有脂環基的單體和具有烷基的單體中的至少一 種。
  11. 如申請專利範圍第1項所述的光學黏合劑組合物，其中，所述光學黏合劑組合物包括50wt%至89.3wt%的所述具有至少一個羥基和至少一個乙烯基的胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯樹脂、10wt%至40wt%的所述光固化單體、0.5wt%至6wt%的所述光引發劑、0.1wt%至2wt%的所述UV吸收劑和0.1wt%至2wt%的所述抗氧化劑。
  12. 如申請專利範圍第1項所述的光學黏合劑組合物，其中，所述光學黏合劑組合物進一步包括矽烷偶聯劑。
  13. 一種顯示器面板，其包括如申請專利範圍第1至12項中任一項所述的光學黏合劑組合物。
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