CN102533204A - 光学粘合剂组合物和包括光学粘合剂组合物的显示器面板 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种光学粘合剂组合物和包括所述光学粘合剂组合物的显示器面板。更具体地，本发明涉及光学粘合剂组合物和包括所述光学粘合剂组合物的显示器面板，所述光学粘合剂组合物包括具有至少一个羟基和至少一个乙烯基的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯树脂，以改善固化收缩比、附着力、延伸率和室外能见度，并在附着于膜或玻璃时，不产生气泡。

Description

光学粘合剂组合物和包括光学粘合剂组合物的显示器面板
技术领域
本发明涉及一种光学粘合剂组合物和包括所述光学粘合剂组合物的显示器面板。更具体地，本发明涉及一种光学粘合剂组合物和包括所述光学粘合剂组合物的显示器面板，所述光学粘合剂组合物包括具有至少一个羟基和至少一个乙烯基的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯树脂，以改善固化收缩比、附着力、延伸率和室外能见度，并在附着于膜或玻璃时，不产生气泡。
背景技术
移动显示器分成包括接触屏面板的便携式显示器和用于TV和监视器的固定显示器。具体地，用于便携式显示器的显示器面板随着面板尺寸增大而易受冲击损害，且其室外能见度需得到改善。因此，使用光学粘合剂以补偿受冲击的易损性并改善室外能见度。
光学粘合剂可分成膜型和液体型。尽管膜型光学粘合剂便于使用，但在其布置于ITO膜和玻璃窗口层之间时能产生气泡，并难以消除气泡。液体型光学粘合剂沉积在ITO膜和玻璃窗口层之间，并用热能和光能固化为膜。液体型光学粘合剂相比膜型产生更少的气泡。然而，该粘合剂在沉积过程中会溢出。液体材料伴有溢出问题，但使用液体材料解决了气泡。因此，与适当方法一起使用液体材料是适合的。液体材料在热能或光能固化时收缩。此收缩增加基板应力，且该应力随着收缩增加而增加。为了解决这些问题，可使用对ITO膜或玻璃窗口层具有改善的附着力、固化收缩比和延伸率的液体型光学粘合剂。而且，需要改善室外能见度，这是该光学粘合剂的必要性能。
发明内容
本发明的一个方面提供一种光学粘合剂组合物，包括具有至少一个羟基和至少一个乙烯基的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯树脂，并具有0至3％的固化收缩比和30至80kgf的附着力。
所述光学粘合剂组合物在固化后可具有根据ASTM D412测量的200至800％的延伸率。
所述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯树脂可为具有至少一个羟基的聚氨酯聚合物和具有异氰酸酯基和乙烯基的(甲基)丙烯酸单体的共聚物。
所述具有至少一个羟基的聚氨酯聚合物可为通过以1.3∶1至2∶1的当量比聚合具有至少两个羟基的多元醇和选自由二异氰酸酯和三异氰酸酯组成的组中的至少一种异氰酸酯化合物而得到的聚合物。
所述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯树脂可进一步包括至少一个硅烷基。
所述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯树脂在所述光学粘合剂组合物中的含量可为50至89.3wt％。
所述光学粘合剂组合物可进一步包括光固化单体、光引发剂、UV吸收剂和抗氧化剂。
本发明的另一方面提供一种包括所述光学粘合剂组合物的显示器面板。
具体实施方式
现将详细地描述本发明的各实施方式。
本发明的一个方面提供一种光学粘合剂组合物，包括具有至少一个羟基和至少一个乙烯基的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯树脂，并具有0至3％的固化收缩比和30至80kgf的附着力。固化收缩比由等式1表示：
固化收缩比(％)＝(A-B)/A×100，
其中A为粘合剂组合物固化前的比重，B为粘合剂组合物固化后的比重。
上述光学固化剂组合物可以500至8000mJ/cm2的单位面积光能固化，但不限于此。具体地，固化可以1000至8000mJ/cm2的单位面积光能进行。
附着力测量如下：将粘合剂组合物沉积在上玻璃和下玻璃之间，在25℃下以200kgf的力从横向侧推上玻璃时，用胶接检验仪测量上玻璃的分离力。
详细来说，将粘合剂组合物沉积在1.5cm×1.5cm×1mm上玻璃上，并在其上放置2cm×2cm×1mm下玻璃。粘合剂层形成为300至700μm的厚度，随后使用胶接检验仪(Dage系列4000PXY)在25℃下测量以200kgf的力从横向侧推上玻璃时的分离力。
具体地，固化收缩比可为1.17至1.84％，且附着力可为56至62kgf。
上述光学粘合剂组合物在固化后可具有根据ASTM D412测量的200至800％的延伸率，优选200至400％。
上述光学固化剂组合物可以500至8000mJ/cm2的单位面积光能固化，但不限于此。上述延伸率可根据ASTM D412测量，但不限于此。此外，可使用ISO 37或JIS K6251。
上述光学粘合剂组合物可具有15至40gf/mm2的弹性模量。弹性模量可在使用ASTM D412制备样品，并在离型膜上沉积并固化粘结剂组合物后，使用Instron系列1X/s自动材料试验仪3343测量，但不限于此。
上述光学粘合剂组合物为包括具有至少一个羟基和至少一个乙烯基的聚氨酯丙烯酸酯树脂的液体粘合剂组合物，且在插入ITO膜和玻璃窗口层之间时不产生气泡。
在说明书中，“丙烯酸酯”是指丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，“丙烯酸”是指丙烯酸和甲基丙烯酸。
上述聚氨酯丙烯酸酯树脂可包括至少一个羟基和至少一个乙烯基。
上述聚氨酯丙烯酸酯树脂可为具有至少一个羟基的聚氨酯聚合物和具有异氰酸酯基和乙烯基的丙烯酸单体的聚合物。
具有羟基的聚氨酯聚合物可指包括氨基甲酸酯键并具有羟基的聚合物。羟基与丙烯酸单体的异氰酸酯反应形成氨基甲酸酯键，从而上述聚氨酯丙烯酸酯树脂除了羟基还进一步包括至少一个乙烯基。
具有羟基的聚氨酯聚合物为具有至少两个羟基的多元醇和异氰酸酯化合物的聚合物。上述多元醇和异氰酸酯化合物可以1.3∶1至2∶1、优选1.4∶1至1.8∶1的当量比聚合。
上述多元醇可包括乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、聚丙二醇、丁二醇、聚丁二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、1，4-环己烷二甲醇、甘油、山梨糖醇、季戊四醇、甲苯二胺和二氨基苯基甲烷的至少一种，但不限于此。
上述异氰酸酯化合物可包括二异氰酸酯和三异氰酸酯的至少一种，但不限于此。具体地，上述异氰酸酯化合物可包括异氟尔酮类化合物、六亚甲基类化合物和甲苯类化合物的至少一种，但不限于此。上述异氰酸酯化合物的实例可包括异氟尔酮二异氰酸酯、六亚甲基三异氰酸酯、2，4-甲苯二异氰酸酯、三羟甲基丙烷改性的甲苯二异氰酸酯、亚二甲苯基二异氰酸酯、嵌段的异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、聚合的二苯基甲烷二异氰酸酯和六亚甲基二异氰酸酯中的至少一种。
具有异氰酸酯基和乙烯基的丙烯酸单体与具有羟基的聚氨酯聚合物反应形成氨基甲酸酯键，从而最终制得的聚氨酯丙烯酸酯树脂具有至少一个羟基和至少一个乙烯基。具有羟基的聚氨酯聚合物和具有异氰酸酯基和乙烯基的丙烯酸单体可以1.5∶1至2.5∶1、优选1.7∶1至2.0∶1的摩尔比聚合。
具有异氰酸酯基和乙烯基的丙烯酸单体可为具有异氰酸酯基的C5至C15(甲基)丙烯酸酯。上述丙烯酸单体的实例可包括但不限于2-异氰酸酯基乙基(甲基)丙烯酸酯和3-异氰酸酯基丙基(甲基)丙烯酸酯中的至少一种。
用于常规光学粘合剂组合物的聚氨酯丙烯酸酯树脂由具有通过使多元醇与过量的异氰酸酯化合物反应得到的具有异氰酸酯基的聚合物制得。由于异氰酸酯基在化学性质上不稳定，所以聚合物进一步与具有羟基和双键的丙烯酸单体聚合，从而使树脂稳定。因此，最终制得的聚氨酯丙烯酸酯树脂包括具有乙烯基的双键或异氰酸酯基。同时，根据本发明的聚氨酯丙烯酸酯树脂由通过多元醇与少量异氰酸酯化合物反应而制得具有至少一个羟基的聚氨酯聚合物。上述羟基可选地包含如乙烯基、硅烷基等官能团，以改善粘合剂组合物的物理性能。例如，可通过使具有异氰酸酯基和乙烯基的丙烯酸单体与聚氨酯丙烯酸酯树脂的羟基反应而将乙烯基引入到聚氨酯丙烯酸酯树脂中。而且，可通过使具有硅烷基的单体与聚氨酯丙烯酸酯树脂的羟基反应而将至少一个硅烷基引入到聚氨酯丙烯酸酯树脂中。
上述聚氨酯丙烯酸酯树脂可用包括如下步骤的方法制备：
(1)以1.3∶1至2∶1的当量比将具有至少两个羟基的多元醇和异氰酸酯化合物聚合成具有至少一个羟基的聚氨酯聚合物；和
(2)将具有羟基的聚氨酯聚合物与具有异氰酸酯基和乙烯基的丙烯酸单体聚合成聚氨酯丙烯酸酯树脂。
具有羟基的聚氨酯聚合物和聚氨酯丙烯酸酯树脂可用本领域的任何已知方法制备，例如通过在60至80℃下聚合4至6小时来制备。
聚氨酯丙烯酸酯树脂可进一步包括硅烷基以改善对玻璃的附着力。硅烷基可通过具有硅烷基的单体与聚氨酯丙烯酸酯树脂的羟基反应而引入到聚氨酯丙烯酸酯树脂中。具有硅烷基的单体为包括与羟基反应的部分的单体，例如，3-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷或3-异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷，但不限于此。具有硅烷基的单体可以0.1至3wt％的含量聚合在聚氨酯丙烯酸酯树脂中。在此范围内，聚氨酯丙烯酸酯树脂相比不含硅烷基的聚氨酯丙烯酸酯树脂，对玻璃具有优异的附着力，且不会引起粘度增加，从而分配工序能顺利进行。
上述聚氨酯丙烯酸酯树脂可具有1000至50000g/mol的重均分子量。在此范围内，在光固化后可得到优异的膜成形性，从而确保优异的膜强度和优异的延伸率。而且，分配工序顺利进行。
上述聚氨酯丙烯酸酯树脂在光学粘合剂组合物中的含量可为50至89.3wt％，优选60至84.8wt％。在此范围内，在光固化后得到更低的收缩比，从而最小化器具上的应力。而且，在光固化后可确保优异的膜成形性。
除了具有羟基和乙烯基的聚氨酯丙烯酸酯树脂以外，上述光学粘合剂组合物还可进一步包括光固化单体、光引发剂、UV吸收剂和抗氧化剂。
光固化单体
光固化单体可包括具有羟基的单体、具有羧基的单体、具有脂环基的单体和具有烷基的单体中的至少一种。具体地，光固化单体可包括具有羟基的单体和具有脂环基的单体。
上述光固化单体在光学粘合剂组合物中的含量可为10至40wt％，优选14至35wt％。在此范围内，可适当地调节粘度用于分配工序(dispensingprocess)，且在光固化后可得到最小的收缩比。
具有羟基的单体可为具有羟基的(甲基)丙烯酸酯。例如，具有羟基的(甲基)丙烯酸酯的实例可包括但不限于(甲基)丙烯酸-2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸-4-羟丁酯、(甲基)丙烯酸-2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟丁酯、(甲基)丙烯酸-6-羟己酯、1，4-环己烷二甲醇单(甲基)丙烯酸酯、1-氯-2-羟丙基(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇单(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇单(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基乙烷二(甲基)丙烯酸酯、2-羟基-3-苯氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、4-羟基环己基(甲基)丙烯酸酯、2-羟基-3-苯氧基(甲基)丙烯酸酯、4-羟基环己基(甲基)丙烯酸酯和环己烷二甲醇单(甲基)丙烯酸酯等。这些(甲基)丙烯酸酯可单独使用，或作为它们两种或更多种的混合物使用。具有羟基的单体在光固化单体中的含量可为0至100wt％或40至60wt％。在此范围内，可得到对玻璃材料的优异附着力、可靠性评价后的优异的颜色变化和稳定性。
具有羧基的单体可包括例如(甲基)丙烯酸、衣康酸、马来酸、富马酸和乙酸乙烯酯中的至少一种，但不限于此。具有羧基的单体在光固化单体中的含量可为0至100wt％或40至60wt％。在此范围内，可确保对玻璃材料的优异附着力，并有效地降低材料的粘度。
具有脂环基的单体可包括具有C4至C20的同质或异质脂环基的(甲基)丙烯酸酯。具有脂环基的单体实例可包括(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸环己酯和(甲基)丙烯酸环戊酯中的至少一种，但不限于此。具有脂环基的单体在光固化单体中的含量可为0至100wt％或40至60wt％。在此范围内，容易调节光固化材料的粘度，并有效地改善组合物的折射率。
具有烷基的单体可包括(甲基)丙烯酸烷基酯。(甲基)丙烯酸烷基酯可包括在酯部分中具有1至20个碳原子的直链或支链烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。(甲基)丙烯酸烷基酯的实例可包括但不限于(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷酯和(甲基)丙烯酸月桂酯等，以及它们的组合。具有烷基的单体在光固化单体中的含量可为0至100wt％或40至60wt％。在此范围内，能有效进行光固化，且光固化材料的粘度容易调节。
光引发剂
光引发剂可包括在200至400nm的UV波长范围内进行优异的光反应的任何化合物。光引发剂的实例包括但不限于1-羟基环己基苯酮(1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone)、二苯甲酮类、苯乙酮类、三嗪类、噻吨酮、安息香类和肟类。光引发剂的实例可包括二苯甲酮、4-苯基二苯甲酮、羟基二苯甲酮、丙烯酸化的二苯甲酮、4，4′-双(二甲基氨基)二苯甲酮、4，4′-双(二乙基氨基)二苯甲酮、2，2′-二乙氧基苯乙酮、2，2′-二丁氧基苯乙酮、2-羟基-2-甲基苯丙酮、2，4，6-三氯-s-三嗪、2-苯基-4，6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-(3′，4′-二甲氧基苯乙烯基)-4，6-双(三氯甲基)-s-三嗪、噻吨酮、2-甲基噻吨酮、安息香、安息香甲醚等和它们的组合。
上述光引发剂在光学粘合剂组合物中的含量可为0.5至6wt％，优选1至3wt％。在此范围内，光固化顺利进行，且不会增加光固化材料的粘度。
UV吸收剂
UV吸收剂用于改善粘合剂组合物的光学稳定性。UV吸收剂可包括但不限于苯并三唑类化合物、二苯甲酮类化合物和三嗪类化合物。UV吸收剂的实例可包括2-(苯并三唑-2-基)-4-(2，4，4-三甲基戊烷-2-基)苯酚、2-(2′-羟基-5′-甲基苯基)苯并三唑、2-[2′-羟基-3，5′-双(α，α-二甲基苄基)苯基]苯并三唑、2-(2′-羟基-3′，5′-二叔丁基苯基)苯并三唑、2，4-羟基二苯甲酮、2，4-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2，4-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸、2，4-二苯基-6-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-1，3，5-三嗪、2，4-二苯基-6-(2-羟基-4-乙氧基苯基)-1，3，5-三嗪、2，4-二苯基-6-(2-羟基-4-丙氧基苯基)-1，3，5-三嗪、2，4-二苯基-6-(2-羟基-4-丁氧基苯基)-1，3，5-三嗪等和它们的组合。
上述UV吸收剂在光学粘合剂组合物中的含量可为0.1至2wt％，优选0.1至1wt％。在此范围内，防止了被弱UV固化，从而提高光固化材料的储存稳定性。
抗氧化剂
抗氧化剂用于防止粘合剂组合物氧化，从而改善热稳定性。抗氧化剂的实例可包括选自由醌类化合物、胺类化合物、酚类化合物和亚磷酸酯类化合物组成的组中的至少一种，但不限于此。抗氧化剂的实例可包括季戊四醇四[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]和三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯。
上述抗氧化剂在光学粘合剂组合物中的含量可为0.1至2wt％，优选0.1至1wt％。在此范围内，可防止材料受热劣化，并能改善组合物的储存稳定性。
光学粘合剂组合物可进一步包括硅烷偶联剂以改善对玻璃的附着力。硅烷偶联剂可包括本领域周知的任何硅烷偶联剂，例如三甲氧基硅烷，具有不饱和基团的可聚合含硅化合物，如乙烯基三乙氧基硅烷和(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷；具有环氧结构的含硅化合物，如3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基甲基二甲氧基硅烷和2-(3，4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷；具有氨基的含硅化合物，如3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷和N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷；和3-氯丙基三甲氧基硅烷，但不限于此。
基于100重量份的聚氨酯丙烯酸酯树脂，硅烷偶联剂的量可为2至8重量份，优选为4至7重量份。在此范围内，可得到对玻璃的优异附着力，并随时间改善对材料的附着力，从而最终产物具有高附着力。
上述光学粘合剂组合物可进一步包括有机溶剂以溶解各组分。溶剂的实例可包括但不限于异丙醇、2-乙基己醇、甲氧基戊醇、丁氧基乙醇、乙氧基乙氧基乙醇、丁氧基乙氧基乙醇、甲氧基丙氧基丙醇、甘油、乙二醇、酯醇(texanol)、α-松油醇、煤油、石油醚和二氢松油醇、二乙二醇丁醚、二乙二醇乙醚、二丙二醇甲醚、二己二醇乙醚等和它们的组合。
本发明的另一方面提供一种包括上述光学粘合剂组合物的显示器面板。上述显示器面板可制造如下：在ITO膜和玻璃视窗层(glass window layer)之间沉积粘合剂组合物，并用1000至8000mJ/cm2的单位面积光能固化，但不限于此。
下文中，将参照以下实施例详细解释本发明的构成和功能。提供这些实施例仅用于说明目的，不应以任何方式解释成限制本发明。
本领域技术人员将容易分辨并理解未包含在本文中的公开内容，因而省略其解释。
制备例1：聚氨酯丙烯酸酯树脂的制备
将933.01g(当量：1)的聚丙二醇(PPG 3000)、47.64g(当量：0.69)的异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)和3.66g(当量：0.03)的1，3，6-六亚甲基三异氰酸酯加入到与反应控制器、冷凝器和氮气入口管连接的装有搅拌器、温度计的1L四口烧瓶中，在70℃下聚合3小时。在以10cc/min供应氮气的同时，将15.44g(当量：0.16)的甲基丙烯酸-2-异氰酸酯基乙酯加入到烧瓶内，并在45℃下反应3小时。在用FT-IR确认异氰酸酯的吸收光谱(2770cm-1)消失后，终止反应。因此，得到具有羟基和乙烯基的聚氨酯丙烯酸酯树脂。
制备例2：聚氨酯丙烯酸酯树脂的制备
将924.5g(当量：1)的聚丙二醇(PPG 3000)、47.2g(当量：0.69)的异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)和3.6g(当量：0.03)的1，3，6-六亚甲基三异氰酸酯加入到与制备例1相同的烧瓶中，在70℃下聚合3小时。在以10cc/min供应氮气的同时，将15.3g(当量：0.16)的甲基丙烯酸-2-异氰酸酯基乙酯和9.1g(当量：0.06)的3-异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷加入到烧瓶内，并在45℃下反应3小时。在用FT-IR确认异氰酸酯的吸收光谱(2770cm-1)消失后，终止反应。因此，得到具有羟基、乙烯基和硅烷基的聚氨酯丙烯酸酯树脂。
制备例3：聚氨酯丙烯酸酯树脂的制备
用与制备例1相同的方法制备具有羟基和乙烯基的聚氨酯丙烯酸酯树脂，区别在于使用940.27g(当量：1)的聚丙二醇(PPG 3000)、48.01g(当量：0.69)的异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、3.69g(当量：0.03)的1，3，6-六亚甲基三异氰酸酯和7.78g(当量：0.08)的甲基丙烯酸-2-异氰酸酯基乙酯。
制备例4：聚氨酯丙烯酸酯树脂的制备
用与制备例2相同的方法制备具有羟基、乙烯基和硅烷基的聚氨酯丙烯酸酯树脂，区别在于使用931.6g(当量：1)的聚丙二醇(PPG 3000)、47.57g(当量：0.69)的异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、3.65g(当量：0.03)的1，3，6-六亚甲基三异氰酸酯、7.71g(当量：0.08)的甲基丙烯酸-2-异氰酸酯基乙酯和9.22g(当量：0.06)的3-异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷。
制备例5：聚氨酯丙烯酸酯树脂的制备
在以100cc/min供应氮气的同时，将28.46g(当量：0.3)的聚丙二醇、0.27g(当量：0.03)的1，4-丁二醇和6.58g(当量：0.5)的二羟甲基丙酸加入到与反应控制器、冷凝器和氮气入口管连接的装有搅拌器、温度计的1L四口烧瓶中，并保持在85。℃。将该混合物在75℃稳定化，然后加入甲苯中溶解0.06g月桂酸二丁锡的溶液(浓度：10％)、20.70g(当量：0.95)的异佛尔酮二异氰酸酯和1.92g(当量：0.05)的六亚甲基二异氰酸酯三聚体(Desmodur N3300，Bayer)并反应6小时。将该混合物冷却至75℃，然后加入3.11g(当量：0.19)的甲基丙烯酸羟乙酯并反应3小时。在用FT-IR确认异氰酸酯的吸收光谱(2770cm-1)消失后，终止反应。
实施例1至7和比较例1至3
实施例1至7和对比例1至3中所用的具体组分如下。
(1)聚氨酯丙烯酸酯树脂：在制备例1至5中制备的聚氨酯丙烯酸酯树脂
(2)光固化单体：丙烯酸-2-羟乙酯(LGchem)、丙烯酸(LGchem)、丙烯酸异冰片酯(Mitsubishi Rayon)、丙烯酸正丁酯(LGchem)
(3)光引发剂：1-羟基-环己基-苯酮(IC-184，Cibachemical)
(4)UV吸收剂：2-(苯并三唑-2-基)-4-(2，4，4-三甲基戊烷-2-基)苯酚(Tinuvin 384-2，Ciba chemical)
(5)抗氧化剂：季戊四醇四[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯](Antioxidant 1010，Ciba chemical)
(6)硅烷偶联剂：三甲氧基硅烷(Aldrich)
实施例1至7：光学粘合剂组合物的制备
根据表1所列组成混合聚氨酯丙烯酸酯树脂、光固化单体、光引发剂、UV吸收剂、抗氧化剂和硅烷偶联剂，由此制备光学粘合剂组合物。
对比例1至3：光学粘合剂组合物的制备
根据表1所列各组成用与实施例1至7相同的方法制备光学粘合剂组合物。
表1(单位：固态重量份)
Figure BDA0000098035950000111
测试：光学粘合剂组合物的性能评价
评价实施例和对比例的各光学粘合剂组合物的以下性能，结果示于表2中。
<评价方法>
1.固化收缩比
用数字比重计(DME-220E，Shinko)测量各粘合剂组合物在固化前的液态比重和各粘合剂组合物在固化后的固态比重，并用等式1计算固化收缩比。粘合剂组合物用6000mJ/cm2的单位面积光能固化。
[等式1]
固化收缩比(％)＝(A-B)/A×100，
其中A为固化前的液态粘合剂组合物的比重，B为固化后的固态粘合剂组合物的比重。
2.附着力
将各粘合剂组合物沉积在1.5cm×1.5cm×1mm的上玻璃上，并在其上放置2cm×2cm×1mm的下玻璃。粘合剂层具有500μm的厚度。在25℃下以200kgf的力从横向侧推上玻璃的同时，用胶接检验仪(Dage系列4000PXY)测量分离力。
3.拉伸强度和延伸率
根据ASTM D412制备并评价样品。在PET离型膜上将各粘合剂组合物沉积为500μm的厚度，并用6000mJ/cm2固化。用Instron系列1X/s自动材料试验机3343在23℃至27℃下测量原始样品长度2cm与样品断裂时的长度的比率，由此计算延伸率和拉伸强度。
4.折射率
根据ASTM D1218制备并评价样品。在PET离型膜上将各粘合剂组合物沉积为500μm的厚度，并用6000mJ/cm2固化。用ABBE5(Bellingham/Stanley有限公司)测量制得膜的折射率。
5.可见光透过率
在PET离型膜上将各粘合剂组合物沉积为200μm的厚度，并以6000mJ/cm2固化。用Lambda 950(Perkin-Elmer)在400至800nm的范围内测量可见光透过率。
6.弹性模量
根据ASTM D412制备并评价样品。在PET离型膜上将各粘合剂组合物沉积为500μm的厚度，并以6000mJ/cm2固化。用Instron系列1X/s自动材料试验机3343在23℃至27℃下测量弹性模量。
表2
Figure BDA0000098035950000131
如表2所示，使用具有乙烯基的常规聚氨酯丙烯酸酯树脂的光学粘合剂组合物表现出较差的延伸率、固化收缩比和附着力(见对比例1至3)。相反，根据本发明的粘合剂组合物使用了具有不同于常规丙烯酸酯树脂的官能团的聚氨酯丙烯酸酯树脂，从而表现出200至800％的延伸率、30至80kgf的附着力和0至3％的固化收缩比。
虽然本文已公开了一些实施方式，但本领域技术人员应理解这些实施方式仅以说明的方式提供，且在不背离本发明精神和范围下可进行各种修改、变更和替换。因此，本发明的范围应仅由所附权利要求书和其等效方案限定。

Claims (16)

1.一种光学粘合剂组合物，包括：具有至少一个羟基和至少一个乙烯基的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯树脂，所述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯树脂具有0％至3％的由等式1表示的固化收缩比；和30kgf至80kgf的附着力，
[等式1]
固化收缩比(％)＝(A-B)/A×100，
其中A为固化前的光学粘合剂组合物的比重，B为固化后的固态光学粘合剂组合物的比重。
2.根据权利要求1所述的光学粘合剂组合物，其中，所述光学粘合剂组合物在固化后具有根据ASTM D412测量的200％至800％的延伸率。
3.根据权利要求1所述的光学粘合剂组合物，其中，所述光学粘合剂组合物具有根据ASTM D412测量的15gf/mm2至40gf/mm2的弹性模量。
4.根据权利要求1所述的光学粘合剂组合物，其中，所述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯树脂为具有至少一个羟基的聚氨酯聚合物与具有异氰酸酯基和乙烯基的(甲基)丙烯酸单体的共聚物。
5.根据权利要求4所述的光学粘合剂组合物，其中，所述具有至少一个羟基的聚氨酯聚合物与具有异氰酸酯基和乙烯基的(甲基)丙烯酸单体以1.5∶1至2.5∶1的摩尔比聚合。
6.根据权利要求4所述的光学粘合剂组合物，其中，所述具有至少一个羟基的聚氨酯聚合物为通过以1.3∶1至2∶1的当量比使具有至少两个羟基的多元醇与选自由二异氰酸酯和三异氰酸酯组成的组中的至少一种异氰酸酯化合物聚合而得到的聚合物。
7.根据权利要求6所述的光学粘合剂组合物，其中，所述多元醇包括乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、聚丙二醇、丁二醇、聚丁二醇、1，3-丁二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、1，4-环己烷二甲醇、甘油、山梨糖醇和季戊四醇中的至少一种。
8.根据权利要求6所述的光学粘合剂组合物，其中，所述异氰酸酯化合物包括异佛尔酮类化合物、六亚甲基类化合物和甲苯类化合物中的至少一种。
9.根据权利要求1所述的光学粘合剂组合物，其中，所述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯树脂进一步包括硅烷基。
10.根据权利要求1所述的光学粘合剂组合物，其中，所述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯树脂具有1000g/mol至50000g/mol的重均分子量。
11.根据权利要求1所述的光学粘合剂组合物，其中，所述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯树脂在所述光学粘合剂组合物中的含量为50wt％至89.3wt％。
12.根据权利要求1所述的光学粘合剂组合物，其中，所述光学粘合剂组合物进一步包括光固化单体、光引发剂、UV吸收剂和抗氧化剂。
13.根据权利要求12所述的光学粘合剂组合物，其中，所述光固化单体包括具有羟基的单体、具有羧基的单体、具有脂环基的单体和具有烷基的单体中的至少一种。
14.根据权利要求12所述的光学粘合剂组合物，其中，所述光学粘合剂组合物包括50wt％至89.3wt％的所述具有至少一个羟基和至少一个乙烯基的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯树脂、10wt％至40wt％的所述光固化单体、0.5wt％至6wt％的所述光引发剂、0.1wt％至2wt％的所述UV吸收剂和0.1wt％至2wt％的所述抗氧化剂。
15.根据权利要求12所述的光学粘合剂组合物，其中，所述光学粘合剂组合物进一步包括硅烷偶联剂。
16.一种显示器面板，包括权利要求1至15中任意一项所述的光学粘合剂组合物。
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