CN114430770B - 表面保护膜 - Google Patents

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Abstract

本公开内容涉及表面保护膜，特别地，涉及这样的表面保护膜：其具有改善的光学特性并且包括由通过包含固化延迟剂而具有改善的稳定性的粘合剂组合物形成的粘合剂层。

Description

表面保护膜
技术领域
本申请要求于2020年3月24日向韩国知识产权局提交的韩国专利申请第10-2020-0035829号的申请日的权益，其公开内容通过引用整体并入本文。本公开内容涉及表面保护膜，特别地，涉及这样的表面保护膜：其具有改善的光学特性并且包括由通过包含固化延迟剂而具有改善的稳定性的粘合剂组合物形成的粘合剂层。
背景技术
与液晶显示器(LCD)不同，自发光显示器件有机发光二极管(OLED)不需要单独的光源，并因此可以以轻量且薄的形式制造。此外，有机发光二极管不仅由于低电压驱动而在功耗方面有利，而且具有优异的响应速度、视角和对比度，并因此已作为下一代显示器被研究。
有机发光二极管具有高度易受杂质、氧和水分影响的问题，因此当其暴露于外部或者水分或氧渗入其中时，有机发光二极管的特性易于劣化并且其寿命缩短。为了克服这些问题，需要用于防止氧、水分等进入有机发光电子器件的内部的封装层。
封装层包括用于在制造过程期间或之后保护封装层的保护膜。保护膜在与封装层层合之后被除去，并且需要具有低剥离强度和高粘合强度保留率，因为在除去保护膜之后，保护膜需要不对封装层造成损坏并且不在封装层上残留。此外，保护膜通常使用溶剂制造。然而，在使溶剂挥发的过程中，出现在保护膜中产生气泡或者保护膜的表面平滑度降低的问题，并且在溶剂处理过程中，出现环境问题。
此外，固化延迟剂通常用于包含固化剂和催化剂二者的组合物，使得组合物的反应不进行直到固化。具体地，在制备组合物之后，在用组合物涂覆基底膜等完成之前需要时间。为此，使用固化延迟剂。然而，在不含溶剂的粘合剂组合物的情况下，存在不可能使用作为溶剂的乙酰丙酮(其为通常使用的固化延迟剂)的问题。
因此，迫切需要开发这样的不含溶剂的表面保护膜：即使其不包含溶剂，其也可以改善用于形成粘合剂层的粘合剂组合物的稳定性。
发明内容
技术问题
本公开内容的一个目的是提供这样的表面保护膜：其具有改善的光学特性并且包括由具有改善的稳定性的粘合剂组合物形成的粘合剂层。
然而，本公开内容所要解决的目的不限于上述目的，并且本领域技术人员从以下描述中将清楚地理解本文中未提及的其他目的。
技术方案
本公开内容的一个实施方案提供了表面保护膜，所述表面保护膜包括设置在基底膜的一个表面上的粘合剂层，其中粘合剂层为粘合剂组合物的固化产物，所述粘合剂组合物包含：在其末端或侧链处具有光反应性基团的基于氨基甲酸酯的树脂；单官能(甲基)丙烯酸酯单体；在其末端处具有两个或更多个光反应性基团的交联剂；固化延迟剂；以及光引发剂，所述粘合剂组合物不含溶剂。
有益效果
根据本公开内容的一个实施方案的表面保护膜具有改善的光学特性并且包括由具有改善的稳定性的粘合剂组合物形成的粘合剂层。
本公开内容的效果不限于上述效果，并且本领域技术人员从本说明书和所附权利要求将清楚地理解本文未提及的效果。
具体实施方式
在整个本说明书中，应理解当任何部分被称为“包含”任何组分时，除非另有说明，否则其不排除其他组分，而是还可以包含其他组分。
在整个本说明书中，当任一构件被称为在另一个构件“上”时，其不仅指任一构件与另一个构件接触的情况，而且还指在这两个构件之间存在第三构件的情况。
在整个本说明书中，单位“重量份”可以指组分之间的重量比。
在整个本说明书中，术语“(甲基)丙烯酸酯”意指包括所有丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。
在整个本说明书中，“A和/或B”是指“A和B”或者“A或B”。
在整个本说明书中，术语“单体单元”可以意指聚合物中单体的反应形式，并且具体地可以意指单体通过聚合反应形成聚合物的骨架例如主链或侧链的状态。
在整个本说明书中，任何化合物的“重均分子量”和“数均分子量”可以使用化合物的分子量和分子量分布来计算。具体地，化合物的分子量和分子量分布可以通过以下获得：将四氢呋喃(THF)和化合物放入1ml玻璃小瓶中以制备其中化合物的浓度为1重量％的测试样品；将标准样品(聚苯乙烯)和测试样品通过过滤器(孔径：0.45μm)过滤；将各样品滤液注入GPC进样器中；并将测试样品的洗脱时间与标准样品的校准曲线进行比较。此时，可以使用Infinity II 1260(Agilent Technologies,Inc.)作为测量仪器，并且可以将流量和柱温分别设定在1.00mL/分钟和40.0℃。
在整个本说明书中，“玻璃化转变温度(Tg)”可以使用差示扫描量热法(DSC)测量。具体地，玻璃化转变温度可以使用差式扫描量热仪(DSC，DSC-STAR3，METTLER TOLEDO)通过以下来测量：在-60℃至150℃的温度范围内以5℃/分钟的加热速率将样品加热的同时在该温度范围内进行双循环实验，然后测量由具有热变化的点绘制的DSC曲线的中点。
如本文中所使用的，术语“可润湿性”是指粘合剂润湿被粘物的整个表面所花费的时间。
在整个本说明书中，术语“不含溶剂”可以意指不包含溶剂。
在下文中，将更详细地描述本公开内容。
本公开内容的一个实施方案提供了表面保护膜，所述表面保护膜包括设置在基底膜的一个表面上的粘合剂层，其中粘合剂层为粘合剂组合物的固化产物，所述粘合剂组合物包含：在其末端或侧链处具有光反应性基团的基于氨基甲酸酯的树脂；单官能(甲基)丙烯酸酯单体；在其末端处具有两个或更多个光反应性基团的交联剂；固化延迟剂；以及光引发剂，所述粘合剂组合物不含溶剂。
根据本公开内容的一个实施方案的表面保护膜具有改善的光学特性并且包括由具有改善的稳定性的粘合剂组合物形成的粘合剂层。此外，根据本公开内容的一个实施方案的表面保护膜可以在不使用溶剂和溶剂挥发过程的情况下制造，并因此可以防止在保护膜中产生气泡或者保护膜的表面平滑度降低。此外，由于表面保护膜使用为可光固化的氨基甲酸酯树脂制造，因此可以改善生产率。
根据本公开内容的一个实施方案，基底膜可以为聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、聚四氟乙烯膜、聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚丁烯膜、聚丁二烯膜、氯乙烯共聚物膜、聚氨酯膜、乙烯-乙酸乙烯酯膜、乙烯-丙烯共聚物膜、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物膜、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物膜、或聚酰亚胺膜，但不限于此。更具体地，基底膜优选为聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜。
根据本公开内容的一个实施方案，基底膜的厚度可以为10μm至150μm。特别地，基底膜的厚度可以为50μm至125μm或50μm至100μm。通过将基底膜的厚度控制在上述范围内，可以防止在将其上形成有粘合剂层的基底层层合在有机发光器件的封装层上时，基底膜变形，并且可以防止在层合基底膜期间发生层合失败。
根据本公开内容的一个实施方案，可以使基底膜经受适当的粘附处理，例如电晕放电处理、UV照射处理、等离子体处理或溅射蚀刻处理，但不限于此。
根据本公开内容的一个实施方案，基于氨基甲酸酯的树脂可以通过使多元醇与基于异氰酸酯的固化剂反应来获得。具体地，基于氨基甲酸酯的树脂可以通过使包含多元醇和基于异氰酸酯的固化剂的组合物反应来生产。多元醇可以为一种多元醇或者两种或更多种多元醇的混合物，以及基于异氰酸酯的固化剂可以为单官能或多官能的基于异氰酸酯的固化剂。
在本说明书中，术语“多官能”可以意指键合有两个或更多个官能团。
根据本公开内容的一个实施方案，基于氨基甲酸酯的树脂可以在其主链末端或侧链处具有光反应性基团。具体地，基于氨基甲酸酯的树脂可以在其主链末端或侧链处封端有具有羟基的单官能丙烯酸酯。更具体地，基于氨基甲酸酯的树脂优选地在其主链末端或侧链处封端有丙烯酸2-羟乙酯(2-HEA)或丙烯酸4-羟丁酯(4-HBA)。如上所述，基于氨基甲酸酯的树脂在其主链末端或侧链处包含光反应性基团，因此其光固化反应可以容易地进行。
根据本公开内容的一个实施方案，多元醇是指具有两个或更多个羟基的有机化合物，并且可以为例如聚醚多元醇、聚亚烷基多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、或聚己内酯，但不限于此。
根据本公开内容的一个实施方案，多元醇可以不包含异氰酸酯(NCO)基团。具体地，多元醇优选地不包含与反应性氨基反应的另外的官能团。
根据本公开内容的一个实施方案，多元醇可以为在其末端处包含羟基的化合物或包含分布在其整个链上的侧羟基的化合物。
根据本公开内容的一个实施方案，多元醇每分子可以具有2至10个羟基。具体地，多元醇优选地每分子具有2至6个羟基。
根据本公开内容的一个实施方案，多元醇的数均分子量可以为500g/mol至100,000g/mol。具体地，多元醇的数均分子量可以为1,000g/mol至80,000g/mol、10,000g/mol至70,000g/mol、30,000g/mol至60,000g/mol、或40,000g/mol至50,000g/mol。
根据本公开内容的一个实施方案，多元醇的实例包括：(聚)乙二醇；(聚)丙二醇；二甘醇；1,3-丙二醇(新戊二醇)；2-甲基-1,3-丙二醇(MPD)；2-乙基-2-丁基-1,3-丙二醇；1-乙基-2-甲基-1,3-丙二醇；2-乙基-2-甲基-1,3-丙二醇；1,3-丁二醇；1,4-丁二醇；2,3-丁二醇；2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇(BEPD)；戊二醇；2-甲基-2-乙基-1,3-丙二醇；1,3-戊二醇；2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇；己二醇；1,6-己二醇；1,4-环己二醇；1,4-环己烷二甲醇；3-羟基-2,2-二甲基丙基3-羟基-2,2-二甲基-丙酸酯(羟基新戊酰羟基新戊酸酯(HPHP))；2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇(TMPD)；氢化双酚A；三羟甲基丙烷；季戊四醇；这些多元醇中的任一者的乙氧基化形式和/或丙氧基化形式(例如丙氧基化甘油)；及其混合物。具体地，多元醇可以为选自乙二醇、二甘醇、聚丙二醇、及其组合中的一者。通过从上述那些中选择多元醇，可以控制基于氨基甲酸酯的树脂的基本物理特性。
根据本公开内容的一个实施方案，基于异氰酸酯的固化剂可以为选自多官能脂族异氰酸酯化合物、多官能脂环族异氰酸酯化合物、多官能芳族异氰酸酯化合物、及其组合中的一者。具体地，基于异氰酸酯的固化剂是指这样的有机化合物：其包含异氰酸酯基团并且与多元醇反应以形成基于氨基甲酸酯的树脂(预聚物)。
根据本公开内容的一个实施方案，基于异氰酸酯的固化剂每分子可以包含平均6个或更少，优选地2至5个，更优选地2至4个异氰酸酯基团，但不限于此。更具体地，基于异氰酸酯的固化剂可以为每分子包含两个异氰酸酯基团的二异氰酸酯化合物。
根据本公开内容的一个实施方案，用于生产基于氨基甲酸酯的树脂的基于异氰酸酯的固化剂可以选自二异氰酸酯化合物的低聚物、聚合物或环状单体、或者常规的脂族或芳族二异氰酸酯化合物。或者，也可以购买并使用可商购的二异氰酸酯化合物的低聚物。可以用于本公开内容中的基于异氰酸酯的固化剂的更具体实例包括：亚乙基二异氰酸酯、1,4-四亚甲基二异氰酸酯、1,6-六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、1,12-十二烷二异氰酸酯、环丁烷-1,3-二异氰酸酯、环己烷-1,3-二异氰酸酯、环己烷-1,4-二异氰酸酯、1-异氰酸基-3,3,5-三甲基-5-异氰酸基甲基-环己烷、2,4-六氢甲苯二异氰酸酯、2,6-六氢甲苯二异氰酸酯、六氢-1,3-亚苯基二异氰酸酯、六氢-1,4-亚苯基二异氰酸酯、全氢-2,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯、全氢-4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯、1,3-亚苯基二异氰酸酯、1,4-亚苯基二异氰酸酯、4,4'-苯乙烯二异氰酸酯、3,3'-二甲基-4,4'-亚联苯基二异氰酸酯(TODI)、甲苯2,4-二异氰酸酯、甲苯2,6-二异氰酸酯(TDI)、二苯基甲烷-2,4'-二异氰酸酯(MDI)、2,2'-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、二苯基甲烷-4,4'-二异氰酸酯(MDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)等。通过从上述那些中选择基于异氰酸酯的固化剂，可以控制基于氨基甲酸酯的树脂的物理特性。
根据本公开内容的一个实施方案，粘合剂层包含单官能(甲基)丙烯酸酯单体。
根据本公开内容的一个实施方案，单官能(甲基)丙烯酸酯单体可以为选自以下中的一者：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基丁酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、及其组合。
根据本公开内容的一个实施方案，基于100重量份的基于氨基甲酸酯的树脂，单官能(甲基)丙烯酸酯单体的含量可以为50重量份至200重量份。具体地，基于100重量份的基于氨基甲酸酯的树脂，单官能(甲基)丙烯酸酯单体的含量可以为60重量份至190重量份、70重量份至180重量份、80重量份至170重量份、90重量份至160重量份、或100重量份至150重量份。通过将单官能(甲基)丙烯酸酯单体的含量控制在上述范围内，可以控制粘合剂层的粘合强度。
根据本公开内容的一个实施方案，交联剂可以为选自多官能(甲基)丙烯酸酯单体、多官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物、及其混合物中的一者。具体地，作为交联剂，可以优选地使用可光固化多官能(甲基)丙烯酸酯单体。多官能(甲基)丙烯酸酯的更具体实例包括但不限于双官能丙烯酸酯，例如1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇己二酸酯二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸二环戊酯、己内酯改性的二(甲基)丙烯酸二环戊烯酯、环氧乙烷改性的二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酰氧基乙基异氰脲酸酯、烯丙基化环己基二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇(甲基)丙烯酸酯、二羟甲基二环戊烷二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性的六氢邻苯二甲酸二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇改性的三甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、金刚烷二(甲基)丙烯酸酯或9,9-双[4-(2-丙烯酰氧基乙氧基)苯基]芴；三官能丙烯酸酯，例如三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、丙酸改性的二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷改性的三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯或三(甲基)丙烯酰氧基乙基异氰脲酸酯；四官能丙烯酸酯，例如二甘油四(甲基)丙烯酸酯或季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯；五官能丙烯酸酯，例如二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯；以及六官能丙烯酸酯，例如二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性的二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、或氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(例如异氰酸酯单体和三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯的反应产物)。这些可以单独使用或者以其两者或更多者的组合使用。通过从上述那些中选择交联剂，可以改善铅笔硬度和可润湿性。
根据本公开内容的一个实施方案，基于100重量份的基于氨基甲酸酯的树脂，交联剂的含量可以为5重量份至50重量份。具体地，基于100重量份的基于氨基甲酸酯的树脂，交联剂的含量可以为6重量份至40重量份、7重量份至30重量份、或8重量份至20重量份。通过将交联剂的含量控制在上述范围内，可以改善铅笔硬度和可润湿性。
根据本公开内容的一个实施方案，粘合剂层包含固化延迟剂。在如上所述在用于形成粘合剂层的粘合剂组合物中包含固化延迟剂的情况下，其可以改善粘合剂组合物的稳定性并且延迟粘合剂组合物的固化反应，因此在基底膜上形成稳定的涂覆。
根据本公开内容的一个实施方案，固化延迟剂可以为具有羧基的单体。更具体地，固化延迟剂可以为丙烯酸。在如上所述选择具有羧基的单体作为包含在用于形成粘合剂层的粘合剂组合物中的固化延迟剂的情况下，其可以改善粘合剂组合物的稳定性并且延迟粘合剂组合物的固化反应，因此在基底膜上形成稳定的涂覆。
根据本公开内容的一个实施方案，基于100重量份的基于氨基甲酸酯的树脂，固化延迟剂的含量可以为0.1重量份至10重量份。具体地，基于100重量份的基于氨基甲酸酯的树脂，固化延迟剂的含量可以为0.2重量份至8重量份、0.3重量份至6重量份、或0.4重量份至5重量份。通过将固化延迟剂的含量调节在上述范围内，可以改善固化反应的延迟程度并且改善粘合剂组合物的稳定性。
根据本公开内容的一个实施方案，粘合剂层可以包含基于异氰酸酯的固化剂。基于异氰酸酯的固化剂与用于生产基于氨基甲酸酯的树脂的聚合过程中使用的固化剂分开添加，并且基于异氰酸酯的固化剂可以与用于生产基于氨基甲酸酯的树脂的聚合过程中使用的固化剂相同或不同。在如上所述粘合剂层包含基于异氰酸酯的固化剂的情况下，可以通过与粘合剂层的羟基和基底膜的羟基的反应而增加粘合剂层的交联度，并且同时，增加粘合剂层与基底膜之间的结合强度。此外，在粘合剂层包含基于异氰酸酯的固化剂的情况下，其玻璃化转变温度可以得到改善，并因此其在高温下的粘合强度可以更有效地得到保持。
根据本公开内容的一个实施方案，基于100重量份的基于氨基甲酸酯的树脂，基于异氰酸酯的固化剂的含量可以为0.5重量份至4重量份。具体地，基于100重量份的基于氨基甲酸酯的树脂，基于异氰酸酯的固化剂的含量可以为1.0重量份至3.5重量份或1.5重量份至3.0重量份。通过将基于异氰酸酯的固化剂的含量控制在上述范围内，可以增加粘合剂层的交联度，保持粘合剂层与基底膜之间的结合强度，并且同时，通过防止粘合剂层的玻璃化转变温度降低而保持粘合剂层的高温粘合强度。
根据本公开内容的一个实施方案，基于异氰酸酯的固化剂可以包含2至6个异氰酸酯基团。具体地，基于异氰酸酯的固化剂可以包含3至5个异氰酸酯基团或4至5个异氰酸酯基团。更具体地，基于异氰酸酯的固化剂优选地包含两个异氰酸酯基团。在将基于异氰酸酯的固化剂中包含的异氰酸酯基团的数量控制在上述范围内的情况下，可以增加粘合剂层的交联度并且保持粘合剂层与基底膜之间的结合强度。
根据本公开内容的一个实施方案，基于异氰酸酯的固化剂可以为选自基于芳族环状二异氰酸酯的化合物、基于脂族无环异氰酸酯的化合物、基于脂族环状异氰酸酯的化合物、及其组合中的一者。具体地，基于芳族环状二异氰酸酯的化合物可以为选自2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、及其组合中的一者；基于脂族无环异氰酸酯的化合物可以为选自六亚甲基二异氰酸酯、亚丙基二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、2,2,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、及其组合中的一者；以及基于脂族环状异氰酸酯的化合物可以为选自1,4-环己烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、4,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯、及其组合中的一者。通过从上述那些中选择基于异氰酸酯的固化剂，可以通过与粘合剂层的羟基和基底膜的羟基的反应而增加粘合剂层的交联度，并且同时，增加粘合剂层与基底膜之间的结合强度并且通过改善粘合剂层的玻璃化转变温度而保持粘合剂层的高温粘合强度。
根据本公开内容的一个实施方案，粘合剂层还可以包含增塑剂。
根据本公开内容的一个实施方案，增塑剂可以为但不限于二异壬基环己烷-1,2-二羧酸酯(DINCH)、双-2-乙基己基己二酸酯(DEHA)、己二酸二辛酯(DOA)、己二酸二异壬酯(DINA)、二丙二醇二苯甲酸酯(DPGDB)、三甘醇双-2-癸基己酸酯(TEG-EH)、聚(异丁烯-共聚-对甲基苯乙烯)(IPMS)、棕榈酸异丙酯(IPP)、肉豆蔻酸异丙酯(IPMS)、或基于柠檬酸酯的化合物。增塑剂可以增加粘合剂层对被粘物层的可润湿性，增加粘合剂层的柔软物理特性，并改善粘合剂层的低粘合特性。
根据本公开内容的一个实施方案，用作增塑剂的基于柠檬酸酯的化合物可以为但不限于柠檬酸三乙酯(TEC)、柠檬酸乙酰基三乙酯、柠檬酸三丁酯(TBC)、柠檬酸乙酰基三丁酯(ATBC)或柠檬酸乙酰基三辛酯。
根据本公开内容的一个实施方案，基于100重量份的基于氨基甲酸酯的树脂，增塑剂可以以5重量份至50重量份的量包含在内。通过将增塑剂的含量控制在上述范围内，可以改善铅笔硬度和可润湿性。
根据本公开内容的一个实施方案，粘合剂层包含光引发剂。在如上所述粘合剂层包含光引发剂的情况下，可以控制粘合剂层的固化程度。
根据本公开内容的一个实施方案，基于总计100重量份的基于氨基甲酸酯的树脂、单官能(甲基)丙烯酸酯单体、交联剂和固化延迟剂，光引发剂的含量可以为0.1重量份至5重量份。具体地，基于总计100重量份的基于氨基甲酸酯的树脂、单官能(甲基)丙烯酸酯单体、交联剂和固化延迟剂，光引发剂的含量可以为0.2重量份至4重量份、0.3重量份至3重量份、或0.4重量份至2重量份。优选地，基于总计100重量份的基于氨基甲酸酯的树脂、单官能(甲基)丙烯酸酯单体、交联剂和固化延迟剂，光引发剂的含量可以为0.5重量份。通过将光引发剂的含量控制在上述范围内，可以控制粘合剂层的固化程度和物理特性。
根据本公开内容的一个实施方案，粘合剂组合物还可以包含抗静电剂。具体地，抗静电剂可以为选自有机盐型抗静电剂、无机盐型抗静电剂、及其混合物中的一者。常规保护膜由于因其材料的特性引起的高表面电阻而引起静电，并因此当保护膜从封装层剥离时，可能在封装层上残留余像，并且异物例如污物或粉尘可能粘附至封装层，从而引起对有机发光二极管的损坏和有机发光二极管的发光缺陷。在如上所述表面保护膜还包含抗静电剂的情况下，可以防止由静电引起的异物粘附。
根据本公开内容的一个实施方案，粘合剂层的厚度可以为10μm至100μm。具体地，粘合剂层的厚度可以为12μm至95μm、14μm至90μm、16μm至85μm、20μm至80μm、或15μm至75μm。通过将粘合剂层的厚度控制在上述范围内，可以提供具有优异的粘合特性和可润湿性同时适用于用于过程的表面保护膜的粘合剂层。
根据本公开内容的一个实施方案，粘合剂层可以通过使粘合剂组合物在基底膜上固化来形成，但是形成粘合剂层的方法没有特别限制。在一个实施方案中，粘合剂层可以例如通过以下方法制造：通过常规装置例如施加器涂覆装置或棒涂机将上述粘合剂组合物或使用其制备的涂覆溶液施加至基底层并固化。
根据本公开内容的一个实施方案，表面保护膜的在玻璃基底上以180°的剥离角度和1.8m/分钟的剥离速度测量的剥离强度可以为0.5gf/英寸至6gf/英寸，优选1gf/英寸至6gf/英寸。剥离强度可以通过以下实验例中描述的剥离强度评估方法来测量。
如本文中所使用的，术语“剥离强度”可以指通过以下获得的剥离强度：将表面保护膜切割成宽度25mm且长度150mm的尺寸以制备试样，通过2kg辊将表面保护膜试样的粘合剂层附接至玻璃基底，将所得物在室温下储存24小时，然后在使用质构分析仪(StableMicro System，UK)以1.8m/分钟的剥离速度和180°的剥离角度将表面保护膜试样从玻璃基底剥离的同时测量剥离强度。
根据本公开内容的一个实施方案，表面保护膜的总透光率可以为85％或更高。在如上所述表面保护膜的总透光率为85％或更高的情况下，表面保护膜的光学特性可以得到改善。
根据本公开内容的一个实施方案，表面保护膜的在通过混合制备粘合剂组合物之后24小时该粘合剂组合物形成粘合剂层之后测量的总透光率可以为85％或更高。具体地，表面保护膜的在通过混合制备粘合剂组合物之后1小时该粘合剂组合物形成粘合剂层之后测量的总透光率可以为85％或更高，以及表面保护膜的在通过混合制备粘合剂组合物之后24小时该粘合剂组合物形成粘合剂层之后测量的总透光率可以为85％或更高。更具体地，表面保护膜的在通过将在其主链末端或侧链处具有光反应性基团的基于氨基甲酸酯的树脂、单官能(甲基)丙烯酸酯单体、在其末端处具有两个或更多个光反应性基团的交联剂、固化延迟剂以及光引发剂混合制备不含溶剂的粘合剂组合物之后1小时由该粘合剂组合物形成粘合剂层之后测量的总透光率可以为86％或更高或者87％或更高，以及表面保护膜的在通过混合制备粘合剂组合物之后24小时由该粘合剂组合物形成粘合剂层之后测量的总透光率可以为86％或更高、87％或更高、88％或更高、89％或更高、或者90％或更高。即使如上所述在通过混合制备粘合剂组合物之后特定时间使用该粘合剂组合物，当表面保护膜的总透光率为85％或更高时，也可以使表面保护膜的光学特性的变化最小化，因此改善可加工性并使随时间的变化最小化。
根据本公开内容的一个实施方案，表面保护膜的在通过混合制备粘合剂组合物之后24小时该粘合剂组合物形成粘合剂层之后测量的雾度可以为2.0％或更小。在表面保护膜的在通过混合制备粘合剂组合物之后24小时该粘合剂组合物形成粘合剂层之后测量的雾度为2.0％或更小的情况下，可以减小表面保护膜的雾度并改善粘合剂组合物的稳定性。此外，即使在通过混合制备粘合剂组合物之后经过一定时间，组合物的物理特性也不会变化，并因此可以由其稳定地形成粘合剂层。
根据本公开内容的一个实施方案，表面保护膜的在通过混合制备粘合剂组合物之后1小时该粘合剂组合物形成粘合剂层之后测量的雾度可以为1.0％或更小，以及表面保护膜的在通过混合制备粘合剂组合物之后24小时该粘合剂组合物形成粘合剂层之后测量的雾度可以为2.0％或更小。如上所述，表面保护膜的在通过混合制备粘合剂组合物之后1小时该粘合剂组合物形成粘合剂层之后测量的雾度为1.0％或更小，以及表面保护膜的在通过混合制备粘合剂组合物之后24小时该粘合剂组合物形成粘合剂层之后测量的雾度为2.0％或更小。在这种情况下，可以减小表面保护膜的雾度并改善粘合剂组合物的稳定性。
根据本公开内容的一个实施方案，表面保护膜还可以包括在基底膜的另一个表面上和/或在基底膜的所述一个表面与粘合剂层之间的抗静电层。具体地，表面保护膜还可以包括仅在基底膜的另一侧上的抗静电层，或者还可以包括仅在基底膜的所述一个表面与粘合剂层之间的抗静电层。更具体地，表面保护膜还可以包括分别在基底膜的另一个表面上和在基底膜的所述一个表面与粘合剂层之间的抗静电层。通过进一步在上述位置处设置抗静电层，可以防止由静电引起的异物粘附。
发明实施方式
在下文中，将参照实施例详细地描述本公开内容。然而，根据本公开内容的实施例可以被修改成各种不同形式，并且本公开内容的范围不应被解释为限于以下描述的实施例。提供本说明书中的实施例是为了向本领域技术人员更完整地描述本公开内容。
实施例1
(1)用于形成粘合剂层的组合物
准备配备有回流冷凝器的2L 5颈玻璃反应器，然后在其中放入764g双官能多元醇SC-2204(Mn-2,000g/mol，KPX Chemical Co.,Ltd.)和110g二环六亚甲基二异氰酸酯(H12MDI，Evonik)，然后向其中顺序地添加300g丙烯酸2-乙基己酯(2-EHA，LG Chem.)和300g丙烯酸月桂酯(M120，Miwon Specialty Chemical Co.,Ltd.)。在添加完成之后，将混合物以100rpm的速度搅拌的同时，将其加热至70℃并保持在70℃以变成均相。在相同温度下，向混合物中添加50ppm DBTDL以引发形成NCO预聚物的反应，并将混合物在78℃至82℃下保持3小时。此后，向混合物中添加26g 2-HEA(Nippon Shokubai Co.,Ltd.)，然后使混合物在80℃下反应3小时直到FT-IR NCO峰(2,260cm-1)消失，从而制造基于氨基甲酸酯的树脂，其为重均分子量为约80,000g/mol的聚氨酯丙烯酸酯树脂。
将100重量份的所制造的基于氨基甲酸酯的树脂以及基于100重量份的基于氨基甲酸酯的树脂为112重量份的作为单官能甲基丙烯酸酯单体的丙烯酸2-乙基己酯(2-EHA)、10重量份的作为交联剂的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)、40重量份的作为增塑剂的肉豆蔻酸异丙酯(IPMS)、3重量份的作为固化剂的六亚甲基二异氰酸酯(HDI)和0.4重量份的作为固化延迟剂的丙烯酸混合在一起以制备混合物。向100重量份的混合物中添加0.5重量份的光引发剂(Irgacure 184)，由此制备粘合剂组合物。
(2)表面保护膜的制造
作为基底膜，制备其两个表面分别涂覆有50nm厚抗静电层的75μm厚聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)基底膜(H33P，Kolon Inc.)。作为保护层(12ASW，SKC)，制备其中在50μm厚聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(XD510P，TAK)的两个表面上分别形成有抗静电层并且抗静电层中的一者涂覆有离型层的膜。
接下来，将过量的粘合剂组合物施加至基底膜的一个表面上，然后将基底膜和离型层层合成彼此面对，并进行涂覆使得基底膜与离型层之间的粘合剂组合物的厚度变成75μm。使用光源(黑光)在700mJ/cm2的光能下使所施加的粘合剂组合物光固化，从而制造表面保护膜。
实施例2
以与实施例1中相同的方式制造表面保护膜，不同之处在于在制备粘合剂组合物时以0.8重量份的量使用丙烯酸。
实施例3
以与实施例1中相同的方式制造表面保护膜，不同之处在于在制备粘合剂组合物时以1.2重量份的量使用丙烯酸。
实施例4
以与实施例1中相同的方式制造表面保护膜，不同之处在于在制备粘合剂组合物时以5.0重量份的量使用丙烯酸。
比较例1
以与实施例1中相同的方式制造表面保护膜，不同之处在于在制备粘合剂组合物时不使用丙烯酸。
比较例2
以与实施例1中相同的方式制造表面保护膜，不同之处在于在制备粘合剂组合物时以11.0重量份的量使用丙烯酸。
[实验例1：剥离强度的测量]
将实施例1至4以及比较例1和2中制造的各表面保护膜切割成宽度25mm且长度150mm的尺寸以制备试样。通过2kg辊将各表面保护膜的粘合剂层附接至玻璃基底，然后在室温下储存24小时。接下来，在使用质构分析仪(Stable Micro System，UK)在20℃的温度下以1.8m/分钟的剥离速度和180°的剥离角度将各表面保护膜从玻璃基底剥离时测量剥离强度。
[实验例2:总透光率的测量]
将实施例1至4以及比较例1和2中制造的各表面保护膜切割成宽度25mm且长度150mm的尺寸以制备试样。此后，使用雾度计(DOH-400，Nippon Denshoku)测量各试样的总透光率(Tt)。
[实验例3:雾度的测量]
将实施例1至4以及比较例1和2中制造的各表面保护膜切割成宽度25mm且长度150mm的尺寸以制备试样。此后，根据JIS K7105-1使用雾度计(DOH-400，Nippon Denshoku)测量各试样的雾度。
以上实验例1至3中进行的测量的结果总结于下表1中。
[表1]
参照上表1，确定了在其中包含固化延迟剂丙烯酸并且固化延迟剂的含量满足特定含量的实施例1至4的情况下，剥离强度为0.5gf/英寸至6gf/英寸，总透光率为85％或更高，并且同时，如在通过混合制备粘合剂组合物之后24小时测量的，表面保护膜的雾度为2.0％或更小。此外，可以确定如在通过混合制备粘合剂组合物之后1小时测量的，表面保护膜的雾度为1.0％或更小。
相比之下，确定了在其中不包含固化延迟剂丙烯酸的比较例1的情况下，如在通过混合制备粘合剂组合物之后24小时测量的，表面保护膜具有过度增加的雾度，以及在其中包含过量的固化延迟剂丙烯酸的比较例2的情况下，表面保护膜的剥离强度过度增加。
因此，由于粘合剂组合物包含固化延迟剂，因此根据本公开内容的一个实施方案的表面保护膜可以具有优异的光学特性同时具有适当的剥离强度，并且即使在通过混合制备粘合剂组合物之后经过一定时间也可以抑制其物理特性的变化。
虽然以上已经参照有限的实施方案描述了本公开内容，但是本公开内容不限于此，并且在不脱离本公开内容的技术精神和所附权利要求的等同方案的情况下，本领域技术人员可以进行各种修改和改变。

Claims (14)

1.一种表面保护膜，包括设置在基底膜的一个表面上的粘合剂层，
其中所述粘合剂层为粘合剂组合物的固化产物，所述粘合剂组合物包含：在其末端或侧链处具有光反应性基团的基于氨基甲酸酯的树脂；单官能(甲基)丙烯酸酯单体；在其末端处具有两个或更多个光反应性基团的交联剂；固化延迟剂；以及光引发剂，所述粘合剂组合物不含溶剂，
其中所述基于氨基甲酸酯的树脂通过使多元醇与基于异氰酸酯的固化剂反应而获得，
其中所述固化延迟剂为丙烯酸，其中基于100重量份的所述基于氨基甲酸酯的树脂，所述固化延迟剂的含量为0.1重量份至10重量份。
2.根据权利要求1所述的表面保护膜，其中所述多元醇为选自乙二醇、二甘醇、聚丙二醇、及其组合中的一者。
3.根据权利要求1所述的表面保护膜，其中所述基于异氰酸酯的固化剂为选自多官能脂族异氰酸酯化合物、多官能脂环族异氰酸酯化合物、多官能芳族异氰酸酯化合物、及其组合中的一者。
4.根据权利要求1所述的表面保护膜，其中基于100重量份的所述基于氨基甲酸酯的树脂，所述单官能(甲基)丙烯酸酯单体的含量为50重量份至200重量份。
5.根据权利要求1所述的表面保护膜，其中所述交联剂为选自多官能(甲基)丙烯酸酯单体、多官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物、及其混合物中的一者。
6.根据权利要求1所述的表面保护膜，其中基于100重量份的所述基于氨基甲酸酯的树脂，所述交联剂的含量为5重量份至50重量份。
7.根据权利要求1所述的表面保护膜，其中基于100重量份的所述基于氨基甲酸酯的树脂，所述固化延迟剂的含量为0.4重量份至5重量份。
8.根据权利要求1所述的表面保护膜，其中基于总计100重量份的所述基于氨基甲酸酯的树脂、所述单官能(甲基)丙烯酸酯单体、所述交联剂和所述固化延迟剂，所述光引发剂以0.1重量份至5重量份的量包含在内。
9.根据权利要求1所述的表面保护膜，其中所述粘合剂组合物还包含抗静电剂。
10.根据权利要求1所述的表面保护膜，其中所述粘合剂层的厚度为10μm至100μm。
11.根据权利要求1所述的表面保护膜，所述表面保护膜的在通过混合制备所述粘合剂组合物之后24小时所述粘合剂组合物形成所述粘合剂层之后测量的雾度为2.0％或更小。
12.根据权利要求1所述的表面保护膜，所述表面保护膜的在玻璃基底上以180°的剥离角度和1.8m/分钟的剥离速度测量的剥离强度为0.5gf/英寸至6gf/英寸。
13.根据权利要求1所述的表面保护膜，所述表面保护膜的在通过混合制备所述粘合剂组合物之后24小时所述粘合剂组合物形成所述粘合剂层之后测量的总透光率为85％或更高。
14.根据权利要求1所述的表面保护膜，还包括设置在所述基底膜的另一个表面上和/或所述基底膜的所述一个表面与所述粘合剂层之间的抗静电层。
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