CN102559099B - 粘合剂组合物和包括该粘合剂组合物的偏振器膜 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了对丙烯酸共聚物加入吡咯烷酮基以改善漏光的丙烯酸粘合剂组合物和包括该丙烯酸粘合剂组合物的偏振器膜。

Description

粘合剂组合物和包括该粘合剂组合物的偏振器膜
技术领域
本发明涉及丙烯酸粘合剂组合物。更具体地,本发明涉及包括具有吡咯烷酮基的丙烯酸共聚物以改善漏光的丙烯酸粘合剂组合物。
背景技术
偏振板是用于液晶显示器(LCD)的光学元件。偏振板包含按恒定方向排列的含碘化合物或二色性偏振材料。偏振板具有保护膜形成在其两侧以保护偏振器膜或其它器件的多层结构。
构成多层结构的偏振板的各个膜由具有不同分子结构和组成的材料组成。因而,偏振板的各个膜呈现出不同的物理性能。具体地,当光学膜在高温或高湿条件下长期使用时,光学膜的尺寸变化导致的内部应力集中在外周而不是光学膜的中心,从而导致漏光现象,其中液晶装置的外周比其中心亮。
已提议了多种粘合剂组合物来防止漏光。例如,已提议使用包含丙烯酸丁酯作为主要组分且仅用烷基封端的丙烯酸粘合粘结剂以最大化应力释放的粘合剂组合物。具体地,制备该丙烯酸粘合粘结剂以具有1500000~2000000g/mol的分子量,并使用少量热固化剂来最大化涂层膜的柔性。然而,仅用烷基封端的丙烯酸粘合粘结剂在热或热湿条件下不能保证完全防止漏光。
此外,用于偏振器膜的常规粘合剂组合物通常包括丙烯酸粘合粘结剂、异氰酸酯热固化剂和硅烷偶联剂。添加硅烷偶联剂以改善对玻璃基板的粘合强度。然而,当添加微量硅烷偶联剂时,在共混期间可能会出现问题。此外,在不容易进行搅拌的情况下,粘合剂组合物的粘合强度在形成偏振器膜后变得不均匀。
发明内容
本发明的一方面提供了一种粘合剂组合物,所述粘合剂组合物包括:包括具有吡咯烷酮基的单体的丙烯酸共聚物;和固化剂,其中基于100重量份的所述丙烯酸共聚物,所述具有吡咯烷酮基的单体的量为11至40重量份。
所述丙烯酸共聚物可为通过聚合具有烷基的烷基(甲基)丙烯酸烷基酯、具有羟基的(甲基)丙烯酸酯和具有吡咯烷酮基的单体而获得的共聚物。
所述丙烯酸共聚物可通过进一步聚合具有硅烷基的单体而获得。
所述丙烯酸共聚物可通过进一步聚合具有羧基的单体而获得。
所述具有硅烷基的单体可通过异氰酸酯部分引入到所述丙烯酸共聚物的主链。
所述粘合剂组合物可进一步包括硅烷化合物。
所述丙烯酸共聚物可具有800000至1500000g/mol的重均分子量。
所述丙烯酸共聚物可具有1至5的多分散性。
本发明的另一方面提供了一种包括所述粘合剂组合物的偏振器膜。
具体实施方式
现将详细描述本发明的实施方式。
本发明的一方面提供一种粘合剂组合物,包括:包括具有吡咯烷酮基的单体的丙烯酸共聚物;和固化剂,其中基于100重量份的丙烯酸共聚物,具有吡咯烷酮基的单体的量为11至40重量份。
具有吡咯烷酮基的单体可非限制性包括N-乙烯基吡咯烷酮。
基于100重量份的丙烯酸共聚物,具有吡咯烷酮基的单体量可为11至40重量份。当上述量小于11重量份时,偏振粘合膜产生的漏光改善不足。如果上述量大于40重量份,由于具有吡咯烷酮基的单体的高玻璃化转变温度(Tg),初始附着力会很低。具体地,基于100重量份的丙烯酸共聚物,上述单体量可为15至40重量份。
丙烯酸共聚物可包括至少一个烷基、至少一个羟基和至少一个吡咯烷酮基。
在丙烯酸共聚物中,烷基、羟基和吡咯烷酮基的位置没有特别限制,并可根据需要适当变化。例如,在丙烯酸共聚物中,烷基、羟基或吡咯烷酮基可分别连续排列。
丙烯酸共聚物可通过共聚具有烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯、具有羟基的(甲基)丙烯酸酯和具有吡咯烷酮基的单体而获得,其中基于100重量份的丙烯酸共聚物,具有吡咯烷酮基的单体量可为11至40重量份。
在一个实施方式中,基于100重量份的丙烯酸共聚物,具有烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的量可为53至83重量份,优选53至80重量份。在此范围内,粘合剂组合物呈现出优异的初始附着力,这有利于附着于玻璃基板。
丙烯酸共聚物可包括至少两种不同类型的具有不同烷基的烷基(甲基)丙烯酸烷基酯。
具有烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯可包括在酯部分具有1至20个碳原子的直链或支链烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。例如,具有烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯可具有通式1表示的结构,但不限于此。具体地,(甲基)丙烯酸烷基酯可包括但不限于选自由(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷酯和(甲基)丙烯酸月桂酯组成的组中的至少一种。
具有羟基的(甲基)丙烯酸酯可指在末端或在酯结构中包括羟基的单体,并可与(甲基)丙烯酸烷基酯或N-乙烯基吡咯烷酮共聚。例如,具有羟基的(甲基)丙烯酸酯可具有通式2表示的结构。具体地,具有羟基的(甲基)丙烯酸酯可包括但不限于选自由(甲基)丙烯酸-2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸-4-羟乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟丁酯、(甲基)丙烯酸-6-羟己酯、1,4-环己烷二甲醇单(甲基)丙烯酸酯、1-氯--2-羟丙基(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇单(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇单(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基乙烷二(甲基)丙烯酸酯、2-羟基-3-苯氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、4-羟基环己基(甲基)丙烯酸酯、2-羟基-3-苯氧基(甲基)丙烯酸酯和环己烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯组成的组中的至少一种。此外,可使用2-羟基乙基(甲基)丙烯酰胺代替具有羟基的(甲基)丙烯酸酯。
基于100重量份的丙烯酸共聚物,具有羟基的(甲基)丙烯酸酯量可为1至10重量份,优选为1至7重量份。在此范围内,可获得优异的交联密度,以防止形成粘合膜时的蠕变现象,且该组合物在再加工中不会转移至玻璃上,呈现出优异的初始附着力。
例如,丙烯酸共聚物可通过共聚通式1和2表示的单体以及具有吡咯烷酮基的单体来获得。
[通式1]
CH2=CR-C(=O)O-(CH2)p-CH3,
其中R表示-H或-(CH2)n-CH3,n为0至5的整数,且p为0至10的整数。
[通式2]
CH2=CR-C(=O)O-(CH2)q-OH,
其中R表示-H或-(CH2)n-CH3,n为0至5的整数,且q为1至10的整数。
在丙烯酸共聚物中,通式1和2表示的单体以及具有吡咯烷酮基的单体没有特别限制,并可根据需要适当改变,且相同的单体可连续排列。
通式1表示的单体、通式2表示的单体和具有吡咯烷酮基的单体的摩尔比可为63~84∶3~8.5∶14~29,优选69~82∶5~7∶15~24。
在此范围内,粘合剂组合物可防止漏光,呈现优异的耐热性,并具有高剥离强度,从而在防止分层的同时消除再剥离。
丙烯酸共聚物可进一步包括选自由硅烷基和羧基组成的组中的至少一种、以及烷基、羟基和吡咯烷酮基。
具有硅烷基的单体可表示包括硅烷或硅烷基的单体,并与具有羟基的(甲基)丙烯酸酯的羟基成键。具有硅烷基的单体可具有通式3表示的结构。
[通式3]
(R2)(R3)(R4)Si-(CH2)s-R5,
其中R2、R3和R4表示卤素或C1至C5烷氧基,如果s为0,则R5表示乙烯基,且如果s为1至10,则R5表示NCO。
除硅烷基以外,具有硅烷基的单体还可进一步包括异氰酸酯基。由于异氰酸酯基,具有硅烷基的单体可与丙烯酸共聚物的主链连接。具体地,具有硅烷基的单体可通过异氰酸酯基与具有羟基的(甲基)丙烯酸酯的羟基之间的键包含在丙烯酸共聚物中。
基于100重量份的丙烯酸共聚物,具有硅烷基的单体量可为1至5重量份,优选为1至2重量份。在此范围内,粘合剂组合物呈现出优异的聚合稳定性和聚合后的储存稳定性。
例如,丙烯酸共聚物可通过共聚通式1至3表示的单体和具有吡咯烷酮基的单体来获得。
通式1至3表示的单体和具有吡咯烷酮基的单体可以59~85∶1~8.5∶14~30∶0.5~1.5的摩尔比共聚。在此范围内,粘合剂组合物消除了单独使用硅烷偶联剂时将出现的不均匀的粘合强度。
丙烯酸共聚物可通过聚合具有烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯、具有羧基的(甲基)丙烯酸酯、具有吡咯烷酮基的单体和具有羧基的单体来获得。
具有羧基的单体可具有通式4或5表示的结构。
[通式4]
CH2=CR-C(=O)O-(CH2)r-COOH,
其中R表示-H或-(CH2)n-CH3,n为0至5的整数,且r为0至10的整数。
[通式5]
CH2=CR-C(=O)OH,
其中R表示-H或-(CH2)n-CH3,且n为0至5的整数。
基于100重量份的丙烯酸共聚物,具有羧基的单体量可为1至5重量份,优选为1至2重量份。在此范围内,可获得优异聚合稳定性和聚合后的储存稳定性。
例如,丙烯酸共聚物可通过共聚通式1和2表示的单体、具有吡咯烷酮基的单体、以及通式4或5表示的单体来获得。通式1和2表示的单体、具有吡咯烷酮基的单体、以及通式4或5表示的单体可以56~84∶1~8∶14~31∶1~4.5的摩尔比共聚。在此范围内,粘合剂组合物消除了单独使用硅烷偶联剂时将出现的不均匀的粘合强度。
或者,丙烯酸共聚物可包括烷基、羟基、吡咯烷酮基、硅烷基和羧基。上述烷基、羟基、吡咯烷酮基、硅烷基和羧基没有特别限制,并可根据需要适当变化。此外,在丙烯酸共聚物中,上述烷基、羟基、吡咯烷酮基、硅烷基和羧基可分别连续排列。
基于100重量份的丙烯酸共聚物,具有硅烷基的单体量可为1至5重量份,优选为1至2重量份。在此范围内,粘合剂组合物呈现出优异的聚合稳定性和储存稳定性。
基于100重量份的丙烯酸共聚物,具有羧基的单体含量可为1至5重量份,优选为1至2重量份。在此范围内,粘合剂组合物呈现出优异的聚合稳定性和储存稳定性。
丙烯酸共聚物可具有800000至1500000g/mol的重均分子量。
丙烯酸共聚物可具有1至5的多分散性。
上述粘合剂组合物可包括94至99.8重量份的丙烯酸共聚物和0.2至6重量份的固化剂。
上述固化剂可为热固化剂。例如,热固化剂可包括选自由异氰酸酯、环氧、氮杂环丙烷、三聚氰胺、胺、酰亚胺、碳二亚胺和酰胺固化剂组成的组中的至少一种,但不限于此。具体地,可使用异氰酸酯热固化剂。
可使用任何公知的异氰酸酯热固化剂。异氰酸酯热固化剂的实例可包括但不限于选自由2,4-三氯乙烯二异氰酸酯、2,6-三氯乙烯二异氰酸酯、氢化三氯乙烯二异氰酸酯、1,3-二甲苯二异氰酸酯、1,4-二甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷-4,4-二异氰酸酯、1,3-双异氰酸根合甲基环己烷、四甲基二甲苯二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、2,2,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、2,4,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、三羟甲基丙烷的三氯乙烯二异氰酸酯加合物、三羟甲基丙烷的二甲苯二异氰酸酯加合物、三苯基甲烷三异氰酸酯和亚甲基双三异氰酸酯组成的组中的至少一种。
粘合剂组合物可进一步包括硅烷化合物。基于100重量份的丙烯酸共聚物,硅烷化合物的量可为0.5至3重量份,优选为1至2重量份。在此范围内,可缩短与羟基的反应时间,并能容易控制聚合反应。而且,硅烷化合物位于羟基的侧链,从而改善附着力。
文中,术语“硅烷”或“硅烷基”是指硅烷(SiH4)或具有一个或四个取代基的硅烷,例如被卤素取代的硅烷或被C1-C6直链或支链烷氧基取代的硅烷。
文中,术语“硅烷化合物”或“具有硅烷基的单体”是指包括上述“硅烷”或“硅烷基”并与羟基或普通硅烷偶联剂成键的化合物。具体地,具有硅烷基的单体可通过异氰酸酯部分与羟基成键。
硅烷化合物或具有硅烷基的单体可包括乙烯基三氯硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、3-异氰酸酯丙基三甲氧基硅烷和3-异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷,但不限于此。例如,硅烷化合物或具有硅烷基的单体可包括异氰酸酯部分或3-异氰酸酯丙基三甲氧基硅烷。
上述硅烷化合物可为普通的硅烷偶联剂,该硅烷偶联剂包括例如选自由可聚合的含氟化基团的硅化合物,如乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷和(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷;具有环氧结构的硅化合物,如3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基甲基二甲氧基硅烷和2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷;含氨基的硅化合物,如3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基三甲氧基硅烷;和3-氯丙基三甲氧基硅烷组成的组中的至少一种,但不限于此。
本发明的粘合剂组合物可通过在第一步中通过共聚(甲基)丙烯酸烷基酯、具有羟基的(甲基)丙烯酸酯和具有吡咯烷酮基的单体制备丙烯酸共聚物,并在第二步中向该丙烯酸共聚物添加固化剂来制备。
第一步
在第一步中,通过向(甲基)丙烯酸烷基酯、具有羟基的(甲基)丙烯酸酯和具有吡咯烷酮基的单体的混合物添加引发剂,并使该混合物共聚来制备丙烯酸共聚物。
引发剂可包括但不限于选自由2,2-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)、偶氮二异丁腈、过氧化苯甲酰、过氧化二月桂酰、叔丁基-(2-乙基己基)单过氧碳酸酯、叔戊基-(2-乙基己基)单过氧碳酸酯、1,1-二(叔丁基过氧)环己烷、1,1-二(叔戊基过氧)环己烷、叔丁基过氧-3,5,5-三甲基己酸酯、1,1-二(叔丁基过氧)-3,3,5-三甲基环己烷、过硫酸钾、过硫酸钠、过硫酸铵和偶氮类水溶性引发剂组成的中的至少一种。偶氮二异丁腈可利于用作引发剂。
基于100重量份的(甲基)丙烯酸烷基酯,引发剂的量可为0.01至1重量份。
在第一步中,添加溶剂以溶解(甲基)丙烯酸烷基酯、具有羟基的(甲基)丙烯酸酯和N-乙烯基吡咯烷酮。可使用任何已知的溶剂,如乙酸乙酯。
在第一步中,可进一步添加具有硅烷基的单体以制备丙烯酸共聚物。
在第一步中,共聚的温度和时间可适当调节。例如,上述共聚反应可在65至70℃下进行6至8小时。
第二步
在第二步中,向丙烯酸共聚物添加固化剂以制备丙烯酸粘合剂组合物。粘合剂组合物的制备可用常规方法进行。例如,将上述丙烯酸共聚物和固化剂加入到溶剂、如甲乙酮中,并在室温下搅拌30至60分钟,从而制得粘合剂组合物。
在第二步中,可进一步添加硅烷化合物。
本发明另一方面提供了一种包括上述粘合剂组合物的偏振器膜。该偏振器膜可用本领域公知的方法使用上述粘合剂组合物制造。偏振器膜可包括但不限于3英寸膜或19英寸膜。
下文中,将参照以下实施例更详细地描述本发明的构造和功能。然而,应理解的是,本发明不限于已阐述的实施例,并可以多种不同方式实施。
本领域技术人员将易于认识并理解未包含在本文中的实施方式,从而省略其解释。
实施例
制备例1:丙烯酸共聚物的制备
在1L四颈烧瓶中,放入60g乙酸乙酯、55g丙烯酸丁酯、20g丙烯酸甲酯、5g甲基丙烯酸-2-羟乙酯和20g N-乙烯基吡咯烷酮,并加热至70℃。将0.08g作为引发剂的偶氮二异丁腈溶解在20g乙酸乙酯中并加入该烧瓶中。使该混合物在65℃下反应3小时,其后添加320g乙酸乙酯以使该混合物冷却至40℃,从而制得丙烯酸共聚物。反应在以10cc/min导入氮气的同时进行。丙烯酸共聚物具有4500cps的粘度、25%的固含量、900000g/mol的重均分子量和3.4的多分散性。粘度用Brookfield DV-II+粘度计7号转子在25℃下测定。测定通过将重均分子量除以数均分子量计算的多分散性。具体地,将0.01至0.015g的上述丙烯酸共聚物溶解在10ml的THF中,并用0.45-μm注射过滤器过滤已溶解的样品,其后用Waters 2412RI检测器测定多分散性。作为标准样品,使用10种SM-105(Polysturene Shodex)。
制备例2:丙烯酸共聚物的制备
在1L四颈烧瓶中,放入60g乙酸乙酯、53g丙烯酸丁酯、20g丙烯酸甲酯、5g甲基丙烯酸-2-羟乙酯和20g N-乙烯基吡咯烷酮,并加热至70℃。将0.08g作为引发剂的偶氮二异丁腈溶解在20g乙酸乙酯中并加入该烧瓶中。保持该混合物3小时后,添加320g乙酸乙酯以使该混合物冷却至40℃。然后,添加2g的3-异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷和0.01g作为催化剂的二月桂酸二丁锡(DBTDL),随后反应12小时。反应在以10cc/min导入氮气的同时进行。制得的丙烯酸共聚物具有4,800cps的粘度、25%的固含量、930,000g/mol的重均分子量和3.2的多分散性。
制备例3至6:丙烯酸共聚物的制备
进行与制备例1相同的过程,不同的是根据表1列出的组成混合各组分。表1(单位:g)
实施例1至4和对比例1和2
根据表2中所列组成,向10重量份的甲乙酮加入制备例1至6中制备的丙烯酸共聚物、固化剂和/或硅烷偶联剂,并在25℃下搅拌30分钟,从而制得粘合剂组合物。
表2(单位:固态的重量份)
用以下方法评价实施例1至4和对比例1和2中制得的粘合剂组合物的物理性能,且结果示于表3中。
物理性能的评价
1.涂层液体的目视检查
将上述粘合剂组合物置于室温下1小时,随后目视检查其透明性/不透明性。
2.剥离强度(gf/25mm)
根据JIS 2107测定粘合剂组合物和玻璃基板之间的180°剥离强度。将粘合剂组合物的样品切成25mm×100mm并层压在玻璃表面上。然后,在用质构分析仪在30kgf负荷传感器中将粘合剂层和玻璃基板与上下夹具连接,以300mm/min的拉伸速度进行剥离的同时测定负荷。
3、切割性能/再加工性能
用汤姆森切割机将涂布有实施例和对比例中制备的各粘合剂组合物的偏振板切成400mm×250mm,并观察偏振板的切割截面。将偏振板通过粘合剂组合物粘接至玻璃基板的两面,并经受4~5kg/cm2的压力以制备样品。将样品在70℃下放置6小时后,在超出1小时的期间内缓慢冷却至室温,同时观察玻璃基板表面上的残留物。评价标准如下。
○:切割截面上无粘合剂残留,且从其上完全去除粘合剂(再加工期间无粘合剂转移)
△:切割截面上少量粘合剂残留,且从其上稍稍不完全去除粘合剂(再加工期间粘合剂少量转移)
×:粘合剂大量残留,且从其上未完全去除粘合剂(再加工期间出现粘合剂转移)
4.漏光
使用与以下耐久性测试中的那些相同样品,评价透光率的均匀性。为了判定透光率的均匀性,在暗室中用背光观察漏光。将涂布后的偏振板(400mm×200mm)粘附到玻璃基板(400mm×200mm×15mm)的两面,使得偏振板的光学轴互相垂直。将各样品在80℃下保持250小时,或在高湿条件、即60℃的温度和90%的相对湿度下保持250小时,然后在测试前于室温下放置超过1小时。
当用裸眼难以判定透光率是否不均匀,透光率的均匀性定义为“好”。当观察到透过率不均匀时,透过率的均匀性表示为“差”。
5.粘合剂蠕变(mm)
将涂有实施例和对比例中制得的各粘合剂组合物的偏振板切成1.5cm×1.5cm,粘附到玻璃基板上,并在22℃和50RH%下放置3天以制备样品。用通用测试仪(UTM)对样品施加2kgf的力10分钟期间,根据样品的剪切距离测定粘合剂蠕变(mm)。
6.耐久性
通过对偏振板施加4~5kg/cm2的压力使涂有实施例和对比例中制备的各粘合剂组合物的偏振板(100mmx175mm)粘附在玻璃基板的两面以制备样品。在该情况下,在洁净室内进行各样品的制备,以防止气泡或杂质形成在样品上。将制得的样品在80℃下放置500小时,并观察样品的气泡产生或分层以评价耐热性。为了评价耐热性/耐湿性,将样品在60℃和90%相对湿度的条件下放置500小时,并观察气泡产生或分层。在评价之前,将样品置于室温下1小时后立即用裸眼或用显微镜进行观察。评价标准如下。
○:无气泡或分层,△:少量气泡或分层,×:大量气泡或分层
表3
由表3可看出,实施例1至4的粘合剂组合物有效地抑制了漏光,同时呈现出优异的耐久性、显著的粘合强度和高剥离强度。此外,根据实施例1、2、3和4的以100重量份的丙烯酸共聚物计包括11至40重量份N-乙烯基吡咯烷酮的粘合剂组合物有效地抑制了漏光,同时具有明显改善的耐热性。
尽管文中已公开了一些实施方式,但本领域技术人员应理解的是,仅以说明的方式提供这些实施方式,且能进行各种修改、变更或者替换而不背离本发明的精神和范围。因此,本发明的范围应仅由所附权利要求及其等效方案限定。

Claims (14)

1.一种用于偏振板的粘合剂组合物,包括:
丙烯酸共聚物;和
固化剂,
其中,基于100重量份的所述丙烯酸共聚物,所述丙烯酸共聚物通过共聚53重量份至83重量份的具有烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯、1重量份至10重量份的具有羟基的(甲基)丙烯酸酯、15重量份至40重量份的具有吡咯烷酮基的单体和1重量份至5重量份的具有硅烷基的单体而获得。
2.根据权利要求1所述的粘合剂组合物,其中,所述丙烯酸共聚物通过共聚所述具有烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯、所述具有羟基的(甲基)丙烯酸酯、所述具有吡咯烷酮基的单体、所述具有硅烷基的单体和具有羧基的单体而获得。
3.根据权利要求1所述的粘合剂组合物,其中,所述具有硅烷基的单体通过异氰酸酯部分引入到所述丙烯酸共聚物的主链。
4.根据权利要求1所述的粘合剂组合物,其中,所述丙烯酸共聚物包括摩尔比为63~84:3~8.5:14~29的通式1表示的单体、通式2表示的单体和所述具有吡咯烷酮基的单体:
[通式1]
CH2=CR-C(=O)O-(CH2)p-CH3
其中R表示-H或-(CH2)n-CH3,n为0至5的整数,且p为0至10的整数,
[通式2]
CH2=CR-C(=O)O-(CH2)q-OH,
其中R表示-H或-(CH2)n-CH3,n为0至5的整数,且q为1至10的整数。
5.根据权利要求2所述的粘合剂组合物,其中,所述丙烯酸共聚物包括摩尔比为59~85:1~8.5:14~30:0.5~1.5的通式1表示的单体、通式2表示的单体、所述具有吡咯烷酮基的单体和通式3表示的单体:
[通式1]
CH2=CR-C(=O)O-(CH2)p-CH3
其中R表示-H或-(CH2)n-CH3,n为0至5的整数,且p为0至10的整数,
[通式2]
CH2=CR-C(=O)O-(CH2)q-OH,
其中R表示-H或-(CH2)n-CH3,n为0至5的整数,且q为1至10的整数,
[通式3]
(R2)(R3)(R4)Si-(CH2)s-R5,
其中R2、R3和R4表示卤素或C1至C5烷氧基,当s为0时,则R5表示乙烯基,且当s为1至10时,则R5表示NCO。
6.根据权利要求2所述的粘合剂组合物,其中,所述丙烯酸共聚物包括摩尔比为56~84:1~8:14~31:1~4.5的通式1表示的单体、通式2表示的单体、所述具有吡咯烷酮基的单体和通式4或5表示的单体:
[通式1]
CH2=CR-C(=O)O-(CH2)p-CH3
其中R表示-H或-(CH2)n-CH3,n为0至5的整数,且p为0至10的整数,
[通式2]
CH2=CR-C(=O)O-(CH2)q-OH,
其中R表示-H或-(CH2)n-CH3,n为0至5的整数,且q为1至10的整数,
[通式4]
CH2=CR-C(=O)O-(CH2)r-COOH
其中R表示-H或-(CH2)n-CH3,n为0至5的整数,且r为0至10的整数,
[通式5]
CH2=CR-C(=O)OH
其中R表示-H或-(CH2)n-CH3,且n为0至5的整数。
7.根据权利要求1所述的粘合剂组合物,其中,所述丙烯酸共聚物具有800000g/mol至1500000g/mol的重均分子量。
8.根据权利要求1所述的粘合剂组合物,其中,所述丙烯酸共聚物具有1至5的多分散性。
9.根据权利要求1所述的粘合剂组合物,其中,所述粘合剂组合物包括94重量份至99.8重量份的所述丙烯酸共聚物和0.2重量份至6重量份的所述固化剂。
10.根据权利要求1所述的粘合剂组合物,其中,所述固化剂包括热固化剂。
11.根据权利要求10所述的粘合剂组合物,其中,所述固化剂包括选自由异氰酸酯、环氧、氮杂环丙烷、三聚氰胺、胺、酰亚胺、碳二亚胺和酰胺固化剂组成的组中的至少一种。
12.根据权利要求1所述的粘合剂组合物,其中,所述粘合剂组合物进一步包括硅烷化合物。
13.根据权利要求12所述的粘合剂组合物,其中,基于100重量份的所述丙烯酸共聚物,所述硅烷化合物的量为0.5重量份至3重量份。
14.一种偏振器膜,包括权利要求1至13中任意一项所述的组合物。
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Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6013898B2 (ja) * 2012-12-17 2016-10-25 藤森工業株式会社 粘着剤層、及び粘着フィルム
CN106715623B (zh) * 2014-09-30 2020-01-21 株式会社Lg化学 偏光板和包括其的显示装置
KR102141159B1 (ko) * 2016-09-20 2020-08-04 동우 화인켐 주식회사 광학 투명 점착제 조성물, 그를 포함하는 광학 투명 점착 필름 및 평판표시장치
CN106520032B (zh) * 2016-10-18 2019-02-19 无锡海特新材料研究院有限公司 一种耐高温低剥离力丙烯酸酯压敏胶粘剂及其制备方法
CN106590478B (zh) * 2016-12-07 2018-08-07 哈尔滨工业大学无锡新材料研究院 一种耐高温溶剂型丙烯酸酯压敏胶及其制备方法
CN106675462B (zh) * 2016-12-27 2018-06-22 无锡海特新材料研究院有限公司 一种耐高温型丙烯酸酯压敏胶及其制备方法
KR102139334B1 (ko) 2018-11-16 2020-07-29 한국신발피혁연구원 실란 개질 아크릴 점착제 조성물

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1740258A (zh) * 2005-09-23 2006-03-01 浙江大学 有机硅改性丙烯酸酯类压敏胶粘剂的制备方法
WO2006132488A1 (en) * 2005-06-08 2006-12-14 Lg Chem, Ltd. Acrylic pressure sensitive adhesive compositions
CN1903898A (zh) * 2006-07-21 2007-01-31 华南理工大学 含硅氧烷水溶性聚合物乳液和可再分散乳胶粉及制备方法
EP1717287B1 (en) * 2005-04-28 2007-11-21 Nitto Denko Corporation Adhesive and laminate
JP5107410B2 (ja) * 2010-09-15 2012-12-26 住友建機株式会社 スイング格納式レベルローラを備えたグースアスファルトフィニッシャ

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH05107410A (ja) * 1991-10-21 1993-04-30 Sekisui Chem Co Ltd 偏光板固定構造物
JPH08199148A (ja) * 1995-01-27 1996-08-06 Dainippon Ink & Chem Inc アクリル系粘着剤組成物
JP2005239805A (ja) * 2004-02-25 2005-09-08 Sumitomo Chemical Co Ltd アクリル樹脂、該樹脂を含有する粘着剤、及び該粘着剤を積層してなる光学積層体
JP4721834B2 (ja) * 2005-09-06 2011-07-13 日東電工株式会社 粘着シート及びこの粘着シートを用いた製品の加工方法
KR100955334B1 (ko) * 2007-01-31 2010-04-30 주식회사 엘지화학 빛샘 현상이 개선된 점착층을 가지는 편광판
JP2010224433A (ja) * 2009-03-25 2010-10-07 Jx Nippon Oil & Energy Corp フィルム状光学素子用光硬化型接着剤および光学素子用フィルム

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1717287B1 (en) * 2005-04-28 2007-11-21 Nitto Denko Corporation Adhesive and laminate
WO2006132488A1 (en) * 2005-06-08 2006-12-14 Lg Chem, Ltd. Acrylic pressure sensitive adhesive compositions
CN1740258A (zh) * 2005-09-23 2006-03-01 浙江大学 有机硅改性丙烯酸酯类压敏胶粘剂的制备方法
CN1903898A (zh) * 2006-07-21 2007-01-31 华南理工大学 含硅氧烷水溶性聚合物乳液和可再分散乳胶粉及制备方法
JP5107410B2 (ja) * 2010-09-15 2012-12-26 住友建機株式会社 スイング格納式レベルローラを備えたグースアスファルトフィニッシャ

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