TWI546355B - 丙烯酸類黏合劑組合物 - Google Patents

丙烯酸類黏合劑組合物 Download PDF

Info

Publication number
TWI546355B
TWI546355B TW100130512A TW100130512A TWI546355B TW I546355 B TWI546355 B TW I546355B TW 100130512 A TW100130512 A TW 100130512A TW 100130512 A TW100130512 A TW 100130512A TW I546355 B TWI546355 B TW I546355B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
group
weight
monomer
parts
formula
Prior art date
Application number
TW100130512A
Other languages
English (en)
Other versions
TW201226501A (en
Inventor
河京珍
鄭殷煥
李吉成
鄭宇鎮
金伊俊
伊納 南
Original Assignee
第一毛織股份有限公司
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 第一毛織股份有限公司 filed Critical 第一毛織股份有限公司
Publication of TW201226501A publication Critical patent/TW201226501A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI546355B publication Critical patent/TWI546355B/zh

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/14Homopolymers or copolymers of esters of esters containing halogen, nitrogen, sulfur or oxygen atoms in addition to the carboxy oxygen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02Non-macromolecular additives
    • C09J11/06Non-macromolecular additives organic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09J133/062Copolymers with monomers not covered by C09J133/06
    • C09J133/066Copolymers with monomers not covered by C09J133/06 containing -OH groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J9/00Adhesives characterised by their physical nature or the effects produced, e.g. glue sticks
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/30Polarising elements

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)
  • Polarising Elements (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Description

丙烯酸類黏合劑組合物 發明領域
本發明涉及丙烯酸黏合劑組合物。更具體地,本發明涉及包括具有吡咯烷酮基的丙烯酸共聚物以改善漏光的丙烯酸黏合劑組合物。
發明背景
偏振板是用於液晶顯示器(LCD)的光學元件。偏振板包含按恆定方向排列的以碘為基礎之化合物或二色性偏振材料。偏振板具有具保護膜形成在其兩側以保護偏振器膜或其它裝置的多層結構。
構成多層結構的偏振板的各個膜由具有不同分子結構和組成的材料組成。因而,偏振板的各個膜呈現出不同的物理性能。具體地,當光學膜在高溫或高濕條件下長期使用時,光學膜的尺寸變化導致的內部應力集中在外周而不是光學膜的中心,從而導致漏光現象,其中液晶裝置的外周比其中心亮。
已提議了多種黏合劑組合物來防止漏光。例如,已提議使用包含丙烯酸丁酯作為主要組份且僅用烷基封端的丙烯酸黏合黏結劑以最大化應力釋放的黏合劑組合物。具體地,製備該丙烯酸黏合黏結劑以具有1500000~2000000g/mol的分子量,並使用少量熱固化劑來最大化塗層膜的柔性。然而,僅用烷基封端的丙烯酸黏合黏結劑在熱或熱濕條件下不能保證完全防止漏光。
此外,用於偏振器膜的常規黏合劑組合物通常包括丙烯酸黏合黏結劑、異氰酸酯熱固化劑和矽烷偶聯劑。添加矽烷偶聯劑以改善對玻璃基板的黏合強度。然而,當添加微量矽烷偶聯劑時,在共混期間可能會出現問題。此外,在不容易進行攪拌的情況下,黏合劑組合物的黏合強度在形成偏振器膜後變得不均勻。
發明概要
本發明的一方面提供了一種黏合劑組合物,所述黏合劑組合物包括:包括具有吡咯烷酮基的單體的丙烯酸共聚物;和固化劑,其中基於100重量份的所述丙烯酸共聚物,所述具有吡咯烷酮基的單體的量為11至40重量份。
所述丙烯酸共聚物可為通過聚合具有烷基的烷基(甲基)丙烯酸烷基酯、具有羥基的(甲基)丙烯酸酯和具有吡咯烷酮基的單體而獲得的共聚物。
所述丙烯酸共聚物可通過進一步聚合具有矽烷基的單體而獲得。
所述丙烯酸共聚物可通過進一步聚合具有羧基的單體而獲得。
所述具有矽烷基的單體可通過異氰酸酯部份引入到所述丙烯酸共聚物的主鏈。
所述黏合劑組合物可進一步包括矽烷化合物。
所述丙烯酸共聚物可具有800000至1500000g/mol的重均分子量。
所述丙烯酸共聚物可具有1至5的多分散性。
本發明的另一方面提供了一種包括所述黏合劑組合物的偏振器膜。
較佳實施例之詳細說明
現將詳細描述本發明的實施方式。
本發明的一方面提供一種黏合劑組合物,包括:包括具有吡咯烷酮基的單體的丙烯酸共聚物;和固化劑,其中基於100重量份的丙烯酸共聚物,具有吡咯烷酮基的單體的量為11至40重量份。
具有吡咯烷酮基的單體可包括但不限於N-乙烯基吡咯烷酮。
基於100重量份的丙烯酸共聚物,具有吡咯烷酮基的單體量可為11至40重量份。當上述量小於11重量份時,藉偏振黏合膜產生的漏光改善不足。如果上述量大於40重量份,由於具有吡咯烷酮基的單體的高玻璃化轉變溫度(Tg),初始附著力可能會係低的。具體地,基於100重量份的丙烯酸共聚物,上述單體量可為15至40重量份。
丙烯酸共聚物可包括至少一個烷基、至少一個羥基和至少一個吡咯烷酮基。
在丙烯酸共聚物中,烷基、羥基和吡咯烷酮基的位置沒有特別限制,並可根據需要適當變化。例如,在丙烯酸共聚物中,烷基、羥基或吡咯烷酮基可分別連續排列。
丙烯酸共聚物可通過共聚具有烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯、具有羥基的(甲基)丙烯酸酯和具有吡咯烷酮基的單體而獲得,其中基於100重量份的丙烯酸共聚物,具有吡咯烷酮基的單體量可為11至40重量份。
在一個實施方式中,基於100重量份的丙烯酸共聚物,具有烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的量可為53至83重量份,優選53至80重量份。在此範圍內,黏合劑組合物呈現出優異的初始附著力,這促進附著於玻璃基板。
丙烯酸共聚物可包括至少兩種不同類型的具有不同烷基的烷基(甲基)丙烯酸烷基酯。
具有烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯可包括在酯部份具有1至20個碳原子的直鏈或支鏈烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。例如,具有烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯可具有通式1表示的結構,但不限於此。具體地,(甲基)丙烯酸烷基酯可包括但不限於選自由(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷酯和(甲基)丙烯酸月桂酯組成的組中的至少一種。
具有羥基的(甲基)丙烯酸酯可指在末端或在酯結構中包括羥基的單體,並可與(甲基)丙烯酸烷基酯或N-乙烯基吡咯烷酮共聚。例如,具有羥基的(甲基)丙烯酸酯可具有通式2表示的結構。具體地,具有羥基的(甲基)丙烯酸酯可包括但不限於選自由(甲基)丙烯酸-2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸-4-羥丁酯、(甲基)丙烯酸-2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥丁酯、(甲基)丙烯酸-6-羥己酯、1,4-環己烷二甲醇單(甲基)丙烯酸酯、1-氯-2-羥丙基(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇單(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇單(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基乙烷二(甲基)丙烯酸酯、2-羥基-3-苯氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、4-羥基環己基(甲基)丙烯酸酯、2-羥基-3-苯氧基(甲基)丙烯酸酯和環己烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯組成的組中的至少一種。此外,可使用2-羥基乙基(甲基)丙烯醯胺代替具有羥基的(甲基)丙烯酸酯。
基於100重量份的丙烯酸共聚物,具有羥基的(甲基)丙烯酸酯量可為1至10重量份,優選為1至7重量份。在此範圍內,可獲得優異的交聯密度,以防止當黏合膜形成時的蠕變現象(creeping phenomenon),且該組合物在再加工中不會轉移至玻璃上,呈現出優異的初始附著力。
例如,丙烯酸共聚物可通過共聚通式1和2表示的單體以及具有吡咯烷酮基的單體來獲得。
[通式1]
CH2=CR-C(=O)O-(CH2)p-CH3,
其中R表示-H或-(CH2)n-CH3,n為0至5的整數,且p為0至10的整數。
[通式2]
CH2=CR-C(=O)O-(CH2)q-OH,
其中R表示-H或-(CH2)n-CH3,n為0至5的整數,且q為1至10的整數。
在丙烯酸共聚物中,通式1和2表示的單體以及具有吡咯烷酮基的單體沒有特別限制,並可根據需要適當改變,且相同的單體可連續排列。
通式1表示的單體、通式2表示的單體和具有吡咯烷酮基的單體的摩爾比可為63~84:3~8.5:14~29,優選69~82:5~7:15~24。
在此範圍內,黏合劑組合物可防止漏光,呈現優異的耐熱性,並具有高剝離強度,藉此在防止分層的同時消除再剝離。
丙烯酸共聚物可進一步包括選自由矽烷基和羧基組成的組中的至少一種、以及烷基、羥基和吡咯烷酮基。
具有矽烷基的單體可表示包括矽烷或矽烷基的單體,並鍵結至具有羥基的(甲基)丙烯酸酯的羥基。具有矽烷基的單體可具有通式3表示的結構。
[通式3]
(R2)(R3)(R4)Si-(CH2)s-R5,
其中R2、R3和R4表示鹵素或C1至C5烷氧基,如果s為0,則R5表示乙烯基,且如果s為1至10,則R5表示NCO。
除矽烷基以外,具有矽烷基的單體還可進一步包括異氰酸酯基。由於異氰酸酯基,具有矽烷基的單體可與丙烯酸共聚物的主鏈連接。具體地,具有矽烷基的單體可通過異氰酸酯基與具有羥基的(甲基)丙烯酸酯的羥基之間的鍵包含在丙烯酸共聚物中。
基於100重量份的丙烯酸共聚物,具有矽烷基的單體量可為1至5重量份,優選為1至2重量份。在此範圍內,黏合劑組合物呈現出優異的聚合穩定性和聚合後的儲存穩定性。
例如,丙烯酸共聚物可藉由共聚通式1至3表示的單體和具有吡咯烷酮基的單體來獲得。
通式1至3表示的單體和具有吡咯烷酮基的單體可以59~85:1~8.5:14~30:0.5~1.5的摩爾比共聚。在此範圍內,黏合劑組合物消除了若單獨使用矽烷偶聯劑時將出現的不均勻的黏合強度。
丙烯酸共聚物可藉由聚合具有烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯、具有羧基的(甲基)丙烯酸酯、具有吡咯烷酮基的單體和具有羧基的單體來獲得。
具有羧基的單體可具有通式4或5表示的結構。
[通式4]
CH2=CR-C(=O)O-(CH2)r-COOH,
其中R表示-H或-(CH2)n-CH3,n為0至5的整數,且r為0至10的整數。
[通式5]
CH2=CR-C(=O)OH,
其中R表示-H或-(CH2)n-CH3,且n為0至5的整數。
基於100重量份的丙烯酸共聚物,具有羧基的單體量可為1至5重量份,優選為1至2重量份。在此範圍內,可獲得優異聚合穩定性和聚合後的儲存穩定性。
例如,丙烯酸共聚物可藉由共聚通式1和2表示的單體、具有吡咯烷酮基的單體、以及通式4或5表示的單體來獲得。通式1和2表示的單體、具有吡咯烷酮基的單體、以及通式4或5表示的單體可以56~84:1~8:14~31:1~4.5的摩爾比共聚。在此範圍內,黏合劑組合物消除了若單獨使用矽烷偶聯劑時將出現的不均勻的黏合強度。
或者,丙烯酸共聚物可包括烷基、羥基、吡咯烷酮基、矽烷基和羧基。上述烷基、羥基、吡咯烷酮基、矽烷基和羧基沒有特別限制,並可根據需要適當變化。此外,在丙烯酸共聚物中,上述烷基、羥基、吡咯烷酮基、矽烷基和羧基可分別連續排列。
基於100重量份的丙烯酸共聚物,具有矽烷基的單體量可為1至5重量份,優選為1至2重量份。在此範圍內,黏合劑組合物呈現出優異的聚合穩定性和儲存穩定性。
基於100重量份的丙烯酸共聚物,具有羧基的單體含量可為1至5重量份,優選為1至2重量份。在此範圍內,黏合劑組合物呈現出優異的聚合穩定性和儲存穩定性。
丙烯酸共聚物可具有800000至1500000g/mol的重均分子量。
丙烯酸共聚物可具有1至5的多分散性。
上述黏合劑組合物可包括94至99.8重量份的丙烯酸共聚物和0.2至6重量份的固化劑。
上述固化劑可為熱固化劑。例如,熱固化劑可包括選自由異氰酸酯、環氧、吖環丙烷(aziridine)、三聚氰胺、胺、醯亞胺、碳二亞胺和醯胺固化劑組成的組中的至少一種,但不限於此。具體地,可使用異氰酸酯熱固化劑。
可使用任何公知的異氰酸酯熱固化劑。異氰酸酯熱固化劑的實例可包括但不限於選自由2,4-三氯乙烯二異氰酸酯(2,4-trilene diisocyanate)、2,6-三氯乙烯二異氰酸酯、氫化三氯乙烯二異氰酸酯、1,3-二甲苯二異氰酸酯、1,4-二甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷-4,4-二異氰酸酯、1,3-雙異氰酸根合甲基環己烷、四甲基二甲苯二異氰酸酯、1,5-萘二異氰酸酯、2,2,4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯、2,4,4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯、三羥甲基丙烷的三氯乙烯二異氰酸酯加合物、三羥甲基丙烷的二甲苯二異氰酸酯加合物、三苯基甲烷三異氰酸酯和亞甲基雙三異氰酸酯組成的組中的至少一種。
黏合劑組合物可進一步包括矽烷化合物。基於100重量份的丙烯酸共聚物,矽烷化合物的量可為0.5至3重量份,優選為1至2重量份。在此範圍內,可縮短與羥基的反應時間,並能容易控制聚合反應。而且,矽烷化合物位於羥基的側鏈,藉此改善附著力。
文中,術語“矽烷”或“矽烷基”是指矽烷(SiH4)或具有一個至四個取代基的矽烷,例如被鹵素取代的矽烷或被C1-C6直鏈或支鏈烷氧基取代的矽烷。
文中,術語“矽烷化合物”或“具有矽烷基的單體”是指包括上述“矽烷”或“矽烷基”且係鍵結至羥基或普通矽烷偶聯劑的化合物。具體地,具有矽烷基的單體可通過異氰酸酯部份鍵結至羥基。
矽烷化合物或具有矽烷基的單體可包括乙烯基三氯矽烷、乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、3-異氰酸酯丙基三甲氧基矽烷和3-異氰酸酯丙基三乙氧基矽烷,但不限於此。例如,矽烷化合物或具有矽烷基的單體可包括異氰酸酯部份或3-異氰酸酯丙基三甲氧基矽烷。
上述矽烷化合物可為普通的矽烷偶聯劑,該矽烷偶聯劑包括例如選自由可聚合的含氟化基團的矽化合物,如乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷和(甲基)丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷;具有環氧結構的矽化合物,如3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷、3-縮水甘油氧基丙基甲基二甲氧基矽烷和2-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷;含氨基的矽化合物,如3-氨基丙基三甲氧基矽烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基矽烷和N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基矽烷;和3-氯丙基三甲氧基矽烷組成的組中的至少一種,但不限於此。
本發明的黏合劑組合物可藉由在第一階段中藉由共聚(甲基)丙烯酸烷基酯、具有羥基的(甲基)丙烯酸酯和具有吡咯烷酮基的單體製備丙烯酸共聚物,並在第二階段中向該丙烯酸共聚物添加固化劑來製備。
第一階段
在第一階段中,藉由向(甲基)丙烯酸烷基酯、具有羥基的(甲基)丙烯酸酯和具有吡咯烷酮基的單體的混合物添加引發劑,並共聚該混合物來製備丙烯酸共聚物黏結劑。
引發劑可包括但不限於選自由2,2-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)、偶氮雙異丁腈、過氧化苯甲醯、過氧化二月桂醯、叔丁基-(2-乙基己基)單過氧碳酸酯、叔戊基-(2-乙基己基)單過氧碳酸酯、1,1-二(叔丁基過氧)環己烷、1,1-二(叔戊基過氧)環己烷、叔丁基過氧-3,5,5-三甲基己酸酯、1,1-二(叔丁基過氧)-3,3,5-三甲基環己烷、過硫酸鉀、過硫酸鈉、過硫酸銨和以偶氮為基礎之水溶性引發劑組成的中的至少一種。偶氮雙異丁腈可有利地用作引發劑。
基於100重量份的(甲基)丙烯酸烷基酯,引發劑的量可為0.01至1重量份。
在第一階段中,添加溶劑以溶解(甲基)丙烯酸烷基酯、具有羥基的(甲基)丙烯酸酯和N-乙烯基吡咯烷酮。可使用任何已知的溶劑,如乙酸乙酯。
在第一階段中,可進一步包括具有矽烷基的單體以製備丙烯酸共聚物。
在第一階段中,共聚的溫度和期間可適當調節。例如,上述共聚反應可在65至70℃下進行6至8小時。
第二階段
在第二階段中,向丙烯酸共聚物添加固化劑以製備丙烯酸黏合劑組合物。黏合劑組合物的製備可用常規方法進行。例如,將上述丙烯酸共聚物和固化劑加入到溶劑,如甲乙酮中,並在室溫下攪拌30至60分鐘,藉此製得黏合劑組合物。
在第二階段中,可進一步添加矽烷化合物。
本發明另一方面提供了一種包括上述黏合劑組合物的偏振器膜。該偏振器膜可藉由本領域公知的方法使用上述黏合劑組合物製造。偏振器膜可包括但不限於3英寸膜或19英寸膜。
下文中,將參照以下實施例更詳細地描述本發明的構造和功能。然而,應理解的是,本發明不限於已闡述的實施例,並可以多種不同方式實施。
本領域技術人員將易於認識並理解未包含在本文中的實施方式,從而省略其解釋。
實施例 製備例1:丙烯酸共聚物的製備
在1L四頸燒瓶中,放入60g乙酸乙酯、55g丙烯酸丁酯、20g丙烯酸甲酯、5g甲基丙烯酸-2-羥乙酯和20gN-乙烯基吡咯烷酮,並加熱至70℃。將0.08g的偶氮雙異丁腈作為引發劑溶解在20g乙酸乙酯中並加入該燒瓶中。使該混合物在65℃下反應3小時,其後添加320g乙酸乙酯以使該混合物冷卻至40℃,藉此製得丙烯酸共聚物。反應在以10cc/min導入氮氣的同時進行。丙烯酸共聚物具有4500cps的黏度、25%的固含量、900000g/mol的重均分子量和3.4的多分散性。黏度用Brookfield DV-II+黏度計7號錠子在25℃下測定。測定藉由將重均分子量除以數均分子量計算的多分散性。具體地,將0.01至0.015g的上述丙烯酸共聚物溶解在10ml的THF中,並用0.45-μm注射過濾器過濾已溶解的樣品,其後用Waters 2412 RI檢測器測定多分散性。作為參考樣品,使用10種SM-105(聚苯乙烯Shodex(Polysturene Shodex))。
製備例2:丙烯酸共聚物的製備
在1L四頸燒瓶中,放入60g乙酸乙酯、53g丙烯酸丁酯、20g丙烯酸甲酯、5g甲基丙烯酸-2-羥乙酯和20g N-乙烯基吡咯烷酮,並加熱至70℃。將0.08g的偶氮雙異丁腈作為引發劑溶解在20g乙酸乙酯中並加入該燒瓶中。保持該混合物3小時後,添加320g乙酸乙酯以使該混合物冷却至40℃。然後,添加2g的3-異氰酸酯丙基三乙氧基矽烷和0.01g的二月桂酸二丁錫(DBTDL)作為催化劑,隨後反應12小時。反應在以10cc/min導入氮氣的同時進行。製得的丙烯酸共聚物具有4,800cps的黏度、25%的固含量、930,000g/mol的重均分子量和3.2的多分散性。
製備例3至6:丙烯酸共聚物的製備
進行與製備例1相同的過程,不同的是根據表1列出的組成混合組份。
實施例1至4和對比例1和2
根據表2中所列組成,向10重量份的甲乙酮加入製備例1至6中製備的丙烯酸共聚物、固化劑和/或矽烷偶聯劑,並在25℃下攪拌30分鐘,藉此製得黏合劑組合物。
藉由以下方法評價實施例1至4和對比例1和2中製得的黏合劑組合物的物理性能,且結果示於表3中。
物理性能的評價 1.塗層液體的目視檢查
將上述黏合劑組合物置於室溫下1天,隨後目視檢查其透明性/不透明性。
2.剝離強度(gf/25mm)
根據JIS 2107測定黏合劑組合物和玻璃基板之間的180°剝離強度。將黏合劑組合物的樣品切成25mm×100mm並層壓在玻璃表面上。然後,在用質構分析儀在30kgf負荷感測器中將黏合劑層和玻璃基板與上下夾具連接,以300mm/min的拉伸速度進行剝離的同時測定負荷。
3.切割性能/再加工性能
用湯姆森切割機將塗佈有實施例和對比例中製備的各黏合劑組合物的偏振板切成400mm×250mm,並觀察偏振板的切割截面。將偏振板通過黏合劑組合物黏結至玻璃基板的兩面,並經受4~5kg/cm2的壓力以製備樣品。將樣品在70℃下放置6小時後,在超出1小時的期間內緩慢冷却至室溫,同時觀察玻璃基板表面上的殘留物。評價標準如下。
○:切割截面上無黏合劑殘留,且從其上完全去除黏合劑(再加工期間無黏合劑轉移)
△:切割截面上少量黏合劑殘留,且從其上稍稍不完全去除黏合劑(再加工期間黏合劑少量轉移)
×:黏合劑大量殘留,且從其上未完全去除黏合劑(再加工期間出現黏合劑轉移)
4.漏光
使用與以下耐久性測試中的那些相同樣品,評價透光率的均勻性。為了判定透光率的均勻性,在暗室中用背光觀察漏光。將塗佈後的偏振板(400mm×200mm)黏附到玻璃基板(400mm×200mm×15mm)的兩面,使得偏振板的光學軸互相垂直。將各樣品在80℃下保持250小時,或在高濕條件、即60℃的溫度和90%的相對濕度下保持250小時,然後在測試前於室溫下放置超過1小時。
當用裸眼難以判定透光率是否不均勻,透光率的均勻性定義為“好”。當觀察到透過率不均勻時,透過率的均勻性表示為“差”。
5.黏合劑蠕變(mm)
將塗有實施例和對比例中製得的各黏合劑組合物的偏振板切成1.5cm×1.5cm,黏附到玻璃基板上,並在22℃和50RH%下放置3天以製備樣品。用通用測試儀(UTM)對樣品施加2kgf的力10分鐘期間,根據樣品的剪切距離測定黏合劑蠕變(mm)。
6.耐久性
藉由對偏振板施加4~5kg/cm2的壓力使塗有實施例和對比例中製備的各黏合劑組合物的偏振板(100mm×175mm)黏附在玻璃基板的兩面以製備樣品。在該情況下,在潔淨室內進行樣品的製備,以防止氣泡或雜質形成在樣品上。將製得的樣品在80℃下放置500小時,並觀察樣品的氣泡產生或分層以評價耐熱性。為了評價耐熱性/耐濕性,將樣品在60℃和90%相對濕度的條件下放置500小時,並觀察氣泡產生或分層。在評價之前,將樣品置於室溫下1小時後立即用裸眼或用顯微鏡進行觀察。評價標準如下。
○:無氣泡或分層,△:少量氣泡或分層,×:大量氣泡或分層
由表3可看出,根據實施例1至4的黏合劑組合物有效地抑制了漏光,同時呈現出優異的耐久性、顯著的黏合強度和高剝離強度。此外,根據實施例1、3和4以比較例1及2的以100重量份的丙烯酸共聚物計包括11至40重量份N-乙烯基吡咯烷酮的黏合劑組合物有效地抑制了漏光,同時具有明顯改善的耐熱性。
儘管文中已公開了一些實施方式,但本領域技術人員應理解的是,僅以說明的方式提供這些實施方式,且能進行各種修改、變更或者替換而不背離本發明的精神和範圍。因此,本發明的範圍應僅由所附申請專利範圍及其等效方案限定。

Claims (15)

  1. 一種黏合劑組合物,包括:一丙烯酸共聚物;和一固化劑,其中,所述丙烯酸共聚物藉由共聚具有烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯、具有羥基的(甲基)丙烯酸酯、具有吡咯烷酮基的單體,及具有矽烷基的單體而獲得,其中,基於100重量份的所述丙烯酸共聚物,所述具有吡咯烷酮基的單體的量為11重量份至40重量份。
  2. 如申請專利範圍第1項所述的黏合劑組合物,其中,基於100重量份的所述丙烯酸共聚物,所述丙烯酸共聚物藉由共聚53重量份至83重量份的所述具有烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯、1重量份至10重量份的所述具有羥基的(甲基)丙烯酸酯和11重量份至40重量份的所述具有吡咯烷酮基的單體而獲得。
  3. 如申請專利範圍第1項所述的黏合劑組合物,其中,所述丙烯酸共聚物藉由共聚所述具有烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯、所述具有羥基的(甲基)丙烯酸酯、所述具有吡咯烷酮基的單體、所述具有矽烷基的單體,及具有羧基的單體而獲得。
  4. 如申請專利範圍第1項所述的黏合劑組合物,其中,所述具有矽烷基的單體藉由異氰酸酯部份引入到所述丙烯酸共聚物的主鏈。
  5. 如申請專利範圍第1項所述的黏合劑組合物,其中,所 述丙烯酸共聚物包括摩爾比為63~84:3~8.5:14~29的通式1表示的單體、通式2表示的單體和所述具有吡咯烷酮基的單體:[通式1]CH2=CR-C(=O)O-(CH2)p-CH3,其中R表示-H或-(CH2)n-CH3,n為0至5的整數,且p為0至10的整數,[通式2]CH2=CR-C(=O)O-(CH2)q-OH,其中R表示-H或-(CH2)n-CH3,n為0至5的整數,且q為1至10的整數。
  6. 如申請專利範圍第3項所述的黏合劑組合物,其中,所述丙烯酸共聚物包括摩爾比為59~85:1~8.5:14~30:0.5~1.5的通式1表示的單體、通式2表示的單體、所述具有吡咯烷酮基的單體和通式3表示的單體:[通式1]CH2=CR-C(=O)O-(CH2)p-CH3,其中R表示-H或-(CH2)n-CH3,n為0至5的整數,且p為0至10的整數,[通式2]CH2=CR-C(=O)O-(CH2)q-OH,其中R表示-H或-(CH2)n-CH3,n為0至5的整數,且q為1至10的整數,[通式3] (R2)(R3)(R4)Si-(CH2)s-R5,其中R2、R3和R4表示鹵素或C1至C5烷氧基,如果s為0,則R5表示乙烯基,且如果s為1至10,則R5表示NCO。
  7. 如申請專利範圍第3項所述的黏合劑組合物,其中,所述丙烯酸共聚物包括摩爾比為56~84:1~8:14~31:1~4.5的通式1表示的單體、通式2表示的單體、所述具有吡咯烷酮基的單體和通式4或5表示的單體:[通式1]CH2=CR-C(=O)O-(CH2)p-CH3,其中R表示-H或-(CH2)n-CH3,n為0至5的整數,且p為0至10的整數,[通式2]CH2=CR-C(=O)O-(CH2)q-OH,其中R表示-H或-(CH2)n-CH3,n為0至5的整數,且q為1至10的整數,[通式4]CH2=CR-C(=O)O-(CH2)r-COOH其中R表示-H或-(CH2)n-CH3,n為0至5的整數,且r為0至10的整數,[通式5]CH2=CR-C(=O)OH其中R表示-H或-(CH2)n-CH3,且n為0至5的整數。
  8. 如申請專利範圍第1項所述的黏合劑組合物,其中,所 述丙烯酸共聚物具有800000g/mol至1500000g/mol的重均分子量。
  9. 如申請專利範圍第1項所述的黏合劑組合物,其中,所述丙烯酸共聚物具有1至5的多分散性。
  10. 如申請專利範圍第1項所述的黏合劑組合物,其中,所述黏合劑組合物包括94重量份至99.8重量份的所述丙烯酸共聚物和0.2重量份至6重量份的所述固化劑。
  11. 如申請專利範圍第1項所述的黏合劑組合物,其中,所述固化劑包括熱固化劑。
  12. 如申請專利範圍第11項所述的黏合劑組合物,其中,所述固化劑包括選自由異氰酸酯、環氧、吖環丙烷(aziridine)、三聚氰胺、胺、醯亞胺、碳二亞胺和醯胺固化劑組成的群組中的至少一種。
  13. 如申請專利範圍第1項所述的黏合劑組合物,其中,所述黏合劑組合物進一步包括矽烷化合物。
  14. 如申請專利範圍第13項所述的黏合劑組合物,其中,基於100重量份的所述丙烯酸共聚物,所述矽烷化合物的量為0.5重量份至3重量份。
  15. 一種偏振器膜,包括申請專利範圍第1至14項中任意一項所述的組合物。
TW100130512A 2010-12-31 2011-08-25 丙烯酸類黏合劑組合物 TWI546355B (zh)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020100140177A KR101385033B1 (ko) 2010-12-31 2010-12-31 아크릴계 점착제 조성물

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW201226501A TW201226501A (en) 2012-07-01
TWI546355B true TWI546355B (zh) 2016-08-21

Family

ID=46405745

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW100130512A TWI546355B (zh) 2010-12-31 2011-08-25 丙烯酸類黏合劑組合物

Country Status (3)

Country Link
KR (1) KR101385033B1 (zh)
CN (1) CN102559099B (zh)
TW (1) TWI546355B (zh)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6013898B2 (ja) * 2012-12-17 2016-10-25 藤森工業株式会社 粘着剤層、及び粘着フィルム
CN106715623B (zh) * 2014-09-30 2020-01-21 株式会社Lg化学 偏光板和包括其的显示装置
KR102141159B1 (ko) * 2016-09-20 2020-08-04 동우 화인켐 주식회사 광학 투명 점착제 조성물, 그를 포함하는 광학 투명 점착 필름 및 평판표시장치
CN106520032B (zh) * 2016-10-18 2019-02-19 无锡海特新材料研究院有限公司 一种耐高温低剥离力丙烯酸酯压敏胶粘剂及其制备方法
CN106590478B (zh) * 2016-12-07 2018-08-07 哈尔滨工业大学无锡新材料研究院 一种耐高温溶剂型丙烯酸酯压敏胶及其制备方法
CN106675462B (zh) * 2016-12-27 2018-06-22 无锡海特新材料研究院有限公司 一种耐高温型丙烯酸酯压敏胶及其制备方法
KR102139334B1 (ko) 2018-11-16 2020-07-29 한국신발피혁연구원 실란 개질 아크릴 점착제 조성물

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH05107410A (ja) * 1991-10-21 1993-04-30 Sekisui Chem Co Ltd 偏光板固定構造物
JPH08199148A (ja) * 1995-01-27 1996-08-06 Dainippon Ink & Chem Inc アクリル系粘着剤組成物
JP2005239805A (ja) * 2004-02-25 2005-09-08 Sumitomo Chemical Co Ltd アクリル樹脂、該樹脂を含有する粘着剤、及び該粘着剤を積層してなる光学積層体
CA2544709C (en) * 2005-04-28 2012-12-04 Nitto Denko Corporation Adhesive and laminate
KR100838973B1 (ko) * 2005-06-08 2008-06-17 주식회사 엘지화학 아크릴계 점착제 조성물
JP4721834B2 (ja) * 2005-09-06 2011-07-13 日東電工株式会社 粘着シート及びこの粘着シートを用いた製品の加工方法
CN1305988C (zh) * 2005-09-23 2007-03-21 浙江大学 有机硅改性丙烯酸酯类压敏胶粘剂的制备方法
CN100460427C (zh) * 2006-07-21 2009-02-11 华南理工大学 含硅氧烷水溶性聚合物乳液和可再分散乳胶粉及制备方法
KR100955334B1 (ko) * 2007-01-31 2010-04-30 주식회사 엘지화학 빛샘 현상이 개선된 점착층을 가지는 편광판
JP2010224433A (ja) * 2009-03-25 2010-10-07 Jx Nippon Oil & Energy Corp フィルム状光学素子用光硬化型接着剤および光学素子用フィルム
JP5107410B2 (ja) * 2010-09-15 2012-12-26 住友建機株式会社 スイング格納式レベルローラを備えたグースアスファルトフィニッシャ

Also Published As

Publication number Publication date
CN102559099B (zh) 2015-02-18
CN102559099A (zh) 2012-07-11
KR101385033B1 (ko) 2014-04-14
TW201226501A (en) 2012-07-01
KR20120078020A (ko) 2012-07-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI438254B (zh) 丙烯酸類黏合劑組合物及包含其之偏光膜
TWI546355B (zh) 丙烯酸類黏合劑組合物
KR101281643B1 (ko) 광학 필름용 점착제 조성물, 점착 시트 및 이것을 이용한 광학 부재
JP3997271B2 (ja) 光学フィルム用粘着剤組成物および粘着シート、ならびにこれを用いた光学部材
CN101531873B (zh) 光学薄膜用粘合剂组合物、粘合型光学薄膜及图像显示装置
TWI550048B (zh) 黏著劑組成物及表面保護膜
US9487681B2 (en) Pressure-sensitive adhesive compositions, polarizers and liquid crystal displays comprising the same
CN104231952A (zh) 用于偏振板的粘合剂膜、偏振板和光学显示器
TW201540802A (zh) 黏著劑組成物及表面保護膜
JP2009173720A (ja) 帯電防止性アクリル系感圧式接着剤および該感圧式接着剤を用いた帯電防止性感圧式接着フィルム
TWI744237B (zh) 偏振片用表面保護膜
TWI589660B (zh) 黏著劑組成物及表面保護膜
TW201425519A (zh) 黏著劑組成物、黏著膜及表面保護膜
CN103135161A (zh) 光学元件、光学粘合剂和包括其的显示设备
CN103184020A (zh) 用于偏振片的粘合剂组合物和包含用所述粘合剂组合物形成的粘合层的偏振片和光学元件
CN105102572A (zh) 粘合剂组合物
TWI631198B (zh) 黏著劑組合物
JP6708017B2 (ja) 粘着剤組成物、およびそれを用いてなる粘着剤並びに偏光板用粘着剤
KR101374358B1 (ko) 아크릴계 점착제 조성물
KR20140031116A (ko) 점착제 조성물
KR101881186B1 (ko) 점착제 조성물
JP6183941B1 (ja) 光学用粘着剤組成物及び該組成物を用いてなる光学機能性フィルム
KR20140120063A (ko) 아크릴계 점착제 조성물
CN102732179B (zh) 粘合剂和使用该粘合剂的光学元件
WO2014163329A1 (ko) 점착제 조성물