CN102585713B - 显示器用光学粘合剂组合物、光学粘合剂膜和显示器装置 - Google Patents

显示器用光学粘合剂组合物、光学粘合剂膜和显示器装置 Download PDF

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Abstract

本公开提供一种用于显示器的光学粘合剂组合物、由所述光学粘合剂组合物制备的光学粘合剂膜以及包括所述光学粘合剂膜的显示器装置。所述光学粘合剂膜包括末端具有羟基和乙烯基的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯共聚物以改善伸长率和抗张强度，从而解决翘曲。

Description

显示器用光学粘合剂组合物、光学粘合剂膜和显示器装置
技术领域
本发明涉及一种用于显示器的光学粘合剂组合物、由所述光学粘合剂组合物制造的光学粘合剂膜和包括所述粘合剂膜的显示器装置。
背景技术
随着电气、电子和通讯技术的最新发展，积极开发并提供多种使用触摸视窗装置的电子装置，这些装置中集成了触摸面板和LCD视窗面板。通常，光学透明粘合剂膜(OCA)用在触摸屏传感器的视窗玻璃片和玻璃屏之间。OCA膜在制造LCD时用于粘合各层进行堆叠，或者用于粘合移动电话的触摸屏。OCA膜透射照射其上的至少97％的光线，从而像玻璃一样工作。此外，与常规的双面胶带相比，OCA膜在提供良好的附着性的同时还提高屏分辨率。
然而，OCA膜在开发各种形状的移动电话的应用中受限，且降低昂贵的OCA膜价格的需求增长。而且，常规OCA膜基本上为固体透明带。因此，当OCA膜布置在即使以精密方式粘合的视窗玻璃和触摸面板之间时，也会由于空气的瞬间流入形成气泡。
为了解决上述问题，现提供一种液体光固化粘合剂代替OCA膜，该粘合剂不是膜型，而是树脂型。
发明内容
本发明的一个方面提供一种解决翘曲的用于显示器的光学粘合剂组合物、由所述光学粘合剂组合物制造的光学粘合剂膜和包括所述粘合剂膜的显示器装置。
所述光学粘合剂组合物包括聚氨酯(甲基)丙烯酸酯共聚物、反应性单体和引发剂，并在固化后提供具有约200至800％的伸长率和约10gf/mm2或更低的抗张强度的光学粘合剂膜。
在一个实施方式中，所述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯共聚物可为由多元醇、由通式1表示的异氰酸酯化合物以及具有异氰酸酯基和乙烯基的单体共聚获得的共聚物。
[通式1]
其中R1、R2和R3各自独立地表示-(CH2)n-，且n表示1至10的整数。
在一个实施方式中，所述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯共聚物可进一步与具有硅烷基和异氰酸酯基的单体聚合。
在一个实施方式中，所述粘合剂组合物可进一步包括硅烷偶联剂。
所述光学粘合剂膜可由光学粘合剂组合物制备。
所述显示器装置可包括所述光学粘合剂组合物。
附图说明
图1为根据实施例1的光学粘合剂组合物在光固化后的平面图。
图2为根据对比例1的光学粘合剂组合物在光固化后的平面图。
图3为根据对比例2的光学粘合剂组合物在光固化后的平面图。
具体实施方式
根据本发明的一个方面，上述光学粘合剂组合物包括聚氨酯(甲基)丙烯酸酯共聚物、反应性单体和引发剂，并在固化后提供具有约200至800％的伸长率和约10gf/mm2或更低的抗张强度的光学粘合剂膜。
根据本发明的另一个方面，光学粘合剂膜通过在被粘附物上，例如玻璃和透明导电膜之间沉积上述粘合剂组合物而形成，其中上述膜在粘合被粘附物时固化。
上述伸长率和抗张强度可用任何方法评价，例如ASTM D638。具体地，上述粘合剂组合物沉积在聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)离型膜上，并以约3000至5000mJ/cm2固化，随后测定厚度为约500μm的膜的伸长率和抗张强度。
保持伸长率为约200％或更高可有助于降低或防止光学粘合剂膜在粘合两个被粘附物后的收缩。保持伸长率为约800％或更低可有助于确保光学粘合剂膜不会太软太粘，从而在再加工中呈现出所需性能。保持抗张强度为约约10gf/mm2或更低可有助于确保光学粘合剂膜具有良好的粘附力以及足够低的强度，从而在对显示器产品受到冲击时确保良好抗冲击性。具体地，上述伸长率可为约400至710％，且抗张强度可为约0.1至10gf/mm2。
光学粘合剂膜可由包含聚氨酯(甲基)丙烯酸酯共聚物、反应性单体和引发剂的光学粘合剂组合物制备。粘合剂组合物在25℃下为具有约500至20000cps粘度的液体形式，并可通过涂布至被粘附物或注射到被粘附物使用，或可用作通过将上述粘合剂组合物沉积在PET离型膜上获得的膜。
聚氨酯(甲基)丙烯酸酯共聚物
聚氨酯(甲基)丙烯酸酯共聚物包含羟基和乙烯基。具体地，羟基和乙烯基位于共聚物的末端。
聚氨酯(甲基)丙烯酸酯共聚物可为通过聚氨酯多元醇与具有异氰酸酯基和乙烯基的(甲基)丙烯酸类单体共聚获得的共聚物。此外，聚氨酯多元醇可为通过多元醇和异氰酸酯化合物的共聚获得的共聚物。
聚氨酯(甲基)丙烯酸酯共聚物可通过由多元醇和由通式1表示的异氰酸酯化合物的第一聚合制备聚氨酯多元醇，然后将聚氨酯多元醇与具有异氰酸酯基和乙烯基的(甲基)丙烯酸类单体聚合来获得。
聚氨酯多元醇具有氨基甲酸乙酯键和羟基。因为聚氨酯多元醇由过量的多元醇与较少量的由通式1表示的异氰酸酯化合物聚合来制备，因此该聚氨酯多元醇同时具有氨基甲酸乙酯键和羟基末端。上述聚氨酯多元醇的羟基与具有异氰酸酯基和乙烯基的(甲基)丙烯酸类单体聚合以形成氨基甲酸乙酯键，使得聚氨酯(甲基)丙烯酸酯共聚物最终具有羟基和乙烯基。
上述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯共聚物可具有约5000至50000g/mol的重均分子量。
就固含量而言，上述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯共聚物在光学粘合剂组合物中的含量可为约35至93.45％。在此范围内，聚氨酯粘结剂能呈现出主要性能，高伸长率、低抗张强度和低固化收缩比。具体地，上述含量可为约77至87％。
在聚氨酯(甲基)丙烯酸酯共聚物中，可适当调整多元醇、异氰酸酯化合物和具有异氰酸酯基和乙烯基的(甲基)丙烯酸类单体的当量比。例如，多元醇、异氰酸酯化合物和具有异氰酸酯基和乙烯基的(甲基)丙烯酸类单体可以1∶0.75～0.85∶0.15～0.25的当量比聚合。在此范围内，聚氨酯粘结剂可具有高伸长率、低抗张强度和低收缩率等主要性能。
多元醇可包括选自由乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、聚丙二醇、聚四亚甲基二醇、四亚甲基二醇(tetramethylene glycol)、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、聚碳酸酯多元醇、聚酯多元醇和1，4-环己烷二甲醇组成的组中的至少一种，但不限于此。
上述异氰酸酯化合物可为具有两个或更多个NCO基的异氰酸酯化合物。
上述异氰酸酯化合物可为包括氨基甲酸酯或脲部分的异氰酸酯。上述异氰酸酯化合物可包括选自由缩二脲型、异氰脲酸酯型、加合物型和双官能团预聚物型异氰酸酯化合物组成的组中的至少一种，但不限于此。
*缩二脲型异氰酸酯化合物
*异氰脲酸酯型异氰酸酯化合物
*加合物型异氰酸酯化合物
*双官能团预聚物型异氰酸酯化合物
在这些通式中，R1、R2和R3各自独立地表示-(CH2)n-，n表示1至20的整数，且R4表示氢、C1至C6烷基、C1至C6烷氧基或卤素。
在一种实施方式中，异氰酸酯化合物可由通式1表示：
[通式1]
其中R1、R2和R3各自独立地表示-(CH2)n-，且n表示1至10的整数。
在一种实施方式中，除了由通式1表示的异氰酸酯化合物，异氰酸酯化合物还可进一步包括选自由上述的缩二脲型、异氰脲酸酯型和加合物型组成的组中的至少一种，但不限于此。
在一种实施方式中，除了由通式1表示的异氰酸酯化合物，异氰酸酯化合物还可进一步包括本领域技术人员熟知的二异氰酸酯化合物。这种二异氰酸酯化合物可包括选自由甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯和萘二异氰酸酯组成的组中的至少一种。
具有异氰酸酯基和乙烯基的(甲基)丙烯酸类单体可包括选自由2-(甲基)丙烯酰氧基乙基异氰酸酯(MOI)和3-异氰酸酯基丙基(甲基)丙烯酸酯组成的组中的至少一种，但不限于此。
多元醇、异氰酸酯化合物及具有异氰酸酯基和乙烯基的(甲基)丙烯酸类单体的聚合可用任何普通聚合方法进行，例如本体聚合、乳液聚合或悬浮聚合，但没有特别限制。聚合可在约40至80℃进行约2至24小时。
聚合可在催化剂存在或不存在催化剂下进行，优选在催化剂存在下进行以制备上述共聚物。催化剂可包括选自由二月桂酸二丁锡(DBTDL)、三亚乙基二胺(TEDA)和1，4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷组成的组中的至少一种，但不限于此。基于100重量份的异氰酸酯化合物，上述催化剂的量可为约0.05至2重量份。
上述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯共聚物可进一步与具有硅烷基和异氰酸酯基的单体聚合。具有硅烷基的单体与聚氨酯(甲基)丙烯酸酯共聚物的羟基结合。具有硅烷基和异氰酸酯基的单体可为3-异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷，但不限于此。相对于1当量的多元醇，上述具有硅烷基的单体的当量可为约0.1至2。
反应性单体
反应性单体可包括选自由含羟基的单体、含烷基的单体、含羧基的单体和含乙烯基和硅烷基的单体组成的组中的至少一种。具体地，反应性单体可包括含羟基的单体、含烷基的单体、含脂环基的单体、含羧基的单体和含乙烯基和硅烷基的单体。
就固含量而言，上述反应性单体在光学粘合剂组合物中的含量可为约5至45wt％。在此范围内，可调节材料的粘度以提供适宜的可加工性，并能呈现出低收缩率。具体地，上述含量可为约8至38wt％。
反应性单体可包括具有前述官能团，即羟基、烷基、脂环基、羧基、乙烯基或硅烷基的反应性(甲基)丙烯酸酯单体。
含羟基的单体可为含羟基的(甲基)丙烯酸酯，即在末端或其结构中包括羟基并具有C2至C20烷基的(甲基)丙烯酸酯。例如，含羟基的单体可包括选自由(甲基)丙烯酸-2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸-4-羟丁酯、(甲基)丙烯酸-2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟丁酯、(甲基)丙烯酸-6-羟己酯、1，4-环己烷二甲醇单(甲基)丙烯酸酯、1-氯-2-羟丙基(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇单(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇单(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基乙烷二(甲基)丙烯酸酯、2-羟基-3-苯氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、4-羟基环戊基(甲基)丙烯酸酯、4-羟基环己基(甲基)丙烯酸酯和环己烷二甲醇单(甲基)丙烯酸酯组成的组中的至少一种，但不限于此。含羟基的单体在光学粘合剂组合物中的含量可为约1至25wt％，优选约2至19wt％。在此范围内，固化后可获得所需模量。
含烷基的单体可包括具有C1至C20直链或支链非环状烷基的(甲基)丙烯酸酯、具有C4至C20单脂环或多脂环的(甲基)丙烯酸酯，或具有包括例如氮、氧或硫的原子的C4至C20杂脂环的(甲基)丙烯酸类单体。具体地，含烷基的单体可包括具有C6至C20多脂环的(甲基)丙烯酸酯、具有包括氮、氧或硫的C4至C6杂脂环的(甲基)丙烯酸类单体，或它们的混合物。例如，含烷基的单体可包括选自由(甲基)丙烯酸异冰片酯、丙烯酰吗啉、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯和(甲基)丙烯酸月桂酯组成的组中的至少一种，但不限于此。含烷基的单体在光学粘合剂组合物中的含量可为约1至20wt％，优选约3至14wt％。在此范围内，可有利于涂布，并且在固化中可获得较低的固化收缩率。
含羧基的单体可包括选自由(甲基)丙烯酸-β-羧基乙酯、(甲基)丙烯酸、衣康酸、马来酸、富马酸、乙酸乙烯酯、丙烯酸和甲基丙烯酸组成的组中的至少一种，但不限于此。含羧基的单体在光学粘合剂组合物中的含量可为约1至10wt％，优选约3至5wt％。在此范围内，可有利于涂布，并且在固化中可获得较低的固化收缩率。
含乙烯基和硅烷基的单体可改善对玻璃的粘附性。含乙烯基和硅烷基的单体可包括由“(R1)(R2)(R3)Si(CH2)m-(OOC)p-CH＝CH2(在此，R1、R2和R3各自独立地为氢、卤素、C1至10烷基，或C1至C10烷氧基，m为0～10，且p为0～10)”表示的单体。例如，上述单体可包括选自由乙烯基三氯硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基甲基二甲氧基硅烷和乙烯基三乙氧基硅烷组成的组中的至少一种，但不限于此。
含乙烯基和硅烷基的单体在光学粘合剂组合物中的含量可为约1至20wt％。在此范围内，可有利于涂布，并且在固化中可获得较低的固化收缩率。
引发剂
引发剂可包括在约150至500nm的UV波长范围内进行优异的光反应的任何化合物。上述引发剂可包括光引发剂。
例如，上述引发剂可包括选自由苯乙酮、苯甲酮、三嗪、噻吨酮、安息香和肟组成的组中的至少一种，但不限于此。引发剂的实例可包括1-羟基环己基苯基酮、2-[2-氧代-2-苯基乙酰氧基乙氧基]乙基氧苯基乙酸酯、苯甲酮、4-苯基苯甲酮、羟基苯甲酮、丙烯酸酯化苯甲酮、4，4′-双(二甲氨基)苯甲酮、4，4′-双(二乙氨基)苯甲酮、2，2′-二乙氧基苯乙酮、2，2′-二丁氧基苯乙酮、2-羟基-2-甲基苯丙酮、2，4，6-三氯-s-三嗪、2-苯基-4，6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-(3′，4′-二甲氧基苯乙烯基)-4，6-双(三氯甲基)-s-三嗪、噻吨酮、2-甲基噻吨酮、安息香或安息香甲基醚。
就固含量而言，上述引发剂在光学粘合剂组合物中的含量可为约1至20wt％，优选约5至8wt％。在此范围内，在经UV曝光固化后膜可呈现出高伸长率、低抗张强度和低固化收缩率。
光学粘合剂组合物可进一步包括选自由UV吸收剂和抗氧化剂组成的组中的至少一种。
UV吸收剂
UV吸收剂改善粘合剂组合物的光学稳定性。UV吸收剂可包括，但不限于选自由苯并三唑、苯甲酮和三嗪化合物组成的组中的至少一种。UV吸收剂的实例可包括3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1，1-二甲基乙基)-4-羟基-苯丙酸C7至C9直链或支链烷基酯、2-(苯并三唑-2-基)-4-(2，4，4-三甲基戊烷-2-基)苯酚、2-(2′-羟基-5′-甲基苯基)苯并三唑、2-[2′-羟基-3′，5′-双(α，α-二甲基苄基)苯基]苯并三唑、2-(2′-羟基-3′，5′-二叔丁基苯基)苯并三唑、2，4-二羟基苯甲酮、2，4-二羟基-4-甲氧基苯甲酮、2，4-二羟基-4-甲氧基苯甲酮-5-磺酸、2，4-二苯基-6-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-1，3，5-三嗪、2，4-二苯基-6-(2-羟基-4-乙氧基苯基)-1，3，5-三嗪、2，4-二苯基-6-(2-羟基-4-丙氧基苯基)-1，3，5-三嗪或2，4-二苯基-6-(2-羟基-4-丁氧基苯基)-1，3，5-三嗪。
就固含量而言，上述UV吸收剂在光学粘合剂组合物中的含量可为约0.1至5wt％。在此范围内，固化后可防止膜表面变黄。
抗氧化剂
抗氧化剂防止光学粘合剂组合物氧化，从而改善热稳定性。抗氧化剂可包括选自由苯酚、醌、胺和亚磷酸酯化合物组成的组中的至少一种，但不限于此。抗氧化剂的实例可包括季戊四醇四[3-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯]和三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯。
就固含量而言，上述抗氧化剂在光学粘合剂组合物中的含量可为约0.01至5wt％，优选约0.01至1wt％。在此范围内，固化后可防止膜分解并可呈现出优异的热稳定性。
光学粘合剂组合物可进一步包括硅烷偶联剂以增强对视窗玻璃的粘附性。硅烷偶联剂可为任何公知的硅烷偶联剂，其包括例如乙烯基或巯基。例如，上述硅烷偶联剂可包括选自由含可聚合的不饱和基的硅化合物，如三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷和(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷；具有环氧结构的硅化合物，如3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油醚氧基丙基甲基二甲氧基硅烷和2-(3，4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷；含氨基的硅化合物，如3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷和N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷；和3-氯丙基三甲氧基硅烷组成的组中的至少一种，但不限于此。
基于100重量份的粘合剂组合物，上述硅烷偶联剂的含量可为约0.1至6重量份，优选约0.1至3重量份。在此范围内，可呈现优异的对玻璃的粘附性。
上述光学粘合剂组合物可具有约1％或更低的固化收缩率。在此范围内，可解决固化后光学粘合剂膜随着面积增大而出现的翘曲。固化收缩率可用固化前液态粘合剂组合物的比重与将光学粘合剂组合物沉积在PET离型膜上并在约3000至5000mJ/cm2固化获得的约200μm厚的光学粘合剂膜的比重计算。
[等式1]
固化收缩率(％)＝(固化前液态粘合剂组合物的比重-固化后固态粘合剂组合物的比重)/固化前液态粘合剂组合物的比重×100。
具体地，上述固化收缩率可为约0.1至0.7％。
光学粘合剂组合物提高了伸长率并降低了抗张强度和固化收缩率，从而解决光固化后介质和大面积非移动显示器装置中出现的翘曲问题。
光学粘合剂组合物在约25℃可具有约500至20000cps的粘度。
根据本发明的另一方面，提供一种显示器装置。该显示器装置可包括上述光学粘合剂膜。显示器装置可通过在视窗玻璃层和ITO膜之间沉积光学粘合剂组合物并以约2000至约6000mJ/cm2固化来制备，但不限于此。
接着，将参照以下实施例更详细地解释本发明的结构和功能。提供这些实施例仅用于说明性目的，并不以任何方式理解成限制本发明。
在此省略对本领域技术人员为明显的细节说明。
制备例1：聚氨酯(甲基)丙烯酸酯共聚物的制备
将80g聚丙二醇和10g的1，4-丁二醇置于2L四口烧瓶中，该烧瓶一侧装有回流冷却系统、另一侧装有温度计，第三侧装有滴液漏斗。加热烧瓶中的溶液至60℃，并对其加入1.3g以10％的浓度溶解在甲苯中的二月桂酸二丁锡(DBTDL)。向烧瓶依次加入6g异佛尔酮二异氰酸酯和0.7g基于六亚甲基二异氰酸酯的脂族聚异氰酸酯(AE700-100，ASAHI KASEI)，并在75℃反应。然后用IR确定残留异氰酸酯的消失，将烧瓶冷却至50℃，并对其加入1g的2-甲基丙烯酰氧基乙基异氰酸酯(MOI)。在50℃保持该烧瓶2小时，随后用IR确定残留异氰酸酯的消失，从而制得聚氨酯(甲基)丙烯酸酯共聚物。
制备例2：聚氨酯(甲基)丙烯酸酯共聚物的制备
以与制备例1相同的方式制备聚氨酯(甲基)丙烯酸酯共聚物，除了添加1g的3-异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷，并添加1g的2-甲基丙烯酰氧基乙基异氰酸酯(MOI)后进一步反应1小时，然后用IR确定残留异氰酸酯的消失。
制备例3：聚氨酯(甲基)丙烯酸酯共聚物的制备
将89.45g聚丙二醇置于2L四口烧瓶中，该烧瓶一侧装有回流冷却系统、另一侧装有温度计，第三侧装有滴液漏斗。加热烧瓶中的溶液至60℃，并对其加入1.3g以10％的浓度溶解在甲苯中的二月桂酸二丁锡(DBTDL)。向烧瓶依次加入9.15g异佛尔酮二异氰酸酯和0.7g六亚甲基二异氰酸酯环状三聚体(HDI三聚体，DESMODUR N-3300，拜耳)，并在75℃反应。反应3小时后达到理论NCO％时，冷却该烧瓶至60℃，并对其添加3.37g丙烯酸-2-羟乙酯。在60℃保持该烧瓶2小时，随后用IR确定残留异氰酸酯的消失，从而制得聚氨酯(甲基)丙烯酸酯共聚物。
制备例4：聚氨酯(甲基)丙烯酸酯共聚物的制备
将89.45g聚丙二醇置于2L四口烧瓶中，该烧瓶一侧装有回流冷却系统、另一侧装有温度计，第三侧装有滴液漏斗。加热烧瓶中的溶液至60℃，并对其加入1.3g以10％的浓度溶解在甲苯中的二月桂酸二丁锡(DBTDL)。向烧瓶依次加入9.52g异佛尔酮二异氰酸酯和0.3g六亚甲基二异氰酸酯环状三聚体(HDI三聚体，DESMODUR N-3300，拜耳)，并在75℃反应。反应3小时后达到理论NCO％时，冷却该烧瓶至60℃，并对其添加3.37g丙烯酸-2-羟乙酯。在60℃保持该烧瓶2小时，随后用IR确定残留异氰酸酯的消失，从而制得聚氨酯丙烯酸酯共聚物。
实施例和对比例中所用各组分的细节说明如下。
聚氨酯(甲基)丙烯酸酯共聚物：制备例1至4中制备的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯
反应性单体：丙烯酸-4-羟丁酯(4-HBA)、甲基丙烯酸-2-羟乙酯(2-HEMA)、丙烯酸异冰片酯(IBXA)、丙烯酰吗啉(ACMO)、丙烯酸-β-羧乙酯(β-CEA)、乙烯基三甲氧基硅烷(A-171)
引发剂：Irgacure 184、Irgacure 754
UV吸收剂：Tinuvin 384-2
抗氧化剂：Irganox 1010
实施例1至4：光学粘合剂组合物的制备
根据表1所列组成混合各组分并搅拌该混合物1小时或更久来制备光学粘合剂组合物。
对比例1和2：光学粘合剂组合物的制备
根据表1所列组成混合各组分并搅拌该混合物1小时或更久来制备光学粘合剂组合物。
表1
实验：光学粘合剂组合物的性能评价
对实施例和对比例的各光学粘合剂组合物评价以下性能，其结果示于表2中。
<评价方法>
1.伸长率
根据ASTM D638制备并评价样品。将实施例和对比例中制备的各光学粘合剂组合物沉积在PET离型膜上并以3000mJ/cm2固化，以获得500μm厚的膜，随后测定用Instron系列1X/s自动材料试验机3343破坏膜时的距离。
2.抗张强度
在测量伸长率的同时测定抗张强度。
3.固化收缩率
固化实施例和对比例中制备的各光学粘合剂组合物。在用数字固体密度测量仪(DME-220E，Shinko Denshi有限公司)测定固化前各液态粘合剂组合物的比重和将该粘合剂组合物沉积在PET离型膜上并以3000mJ/cm2固化获得200μm厚的光学粘合剂膜的比重，用等式1计算固化收缩率：
固化收缩率(％)＝(固化前液态粘合剂组合物的比重-固化后固态粘合剂组合物的比重)/固化前液态粘合剂组合物的比重×100。
4.粘结强度
测定玻璃片之间的粘结强度。在25℃以200kgf的力从水平侧推动上玻璃片，用胶接检验仪(Dage系列4000PXY)测定分离力。使用1.5cm×1.5cm×1mm上玻璃片和2cm×2cm×1mm下玻璃片，且粘合剂层具有500μm的厚度。
5.均匀度值
以3000mJ/cm2固化玻璃之间沉积至200μm厚的各光学粘合剂组合物，随后测定固化后的均匀度以评价玻璃变形。均匀度值与变形度成正比。
6.折射率
用ASTM D1218评价折射率。将各粘合剂组合物在PET离型膜上沉积至200μm的厚度，并以3000mJ/cm2固化。用ABBE5(Bellingham/Stanley有限公司)测定制得膜的折射率。
7.可见光透过率
用Lambda 950(Perkin-Elmer)测定制得的200μm厚的膜在400至800nm范围内的可见光透过率。
表2
如表2所示，根据实施例1至4的包括聚氨酯(甲基)丙烯酸酯共聚物的光学粘合剂组合物具有低均匀度值，从而不出现翘曲。然而，根据对比例1和2分别包括不用通式1表示的异氰酸酯制备的聚氨酯丙烯酸酯共聚物和用常用的HDI三聚体聚合的聚氨酯丙烯酸酯共聚物的光学粘合剂组合物具有高均匀度值。
尽管文中已公开了一些实施方式，应理解的是这些实施方式仅以说明的方式提供，并可进行各种修改、变化和替换而不背离本发明的精神和范围。因此，本发明的范围应仅由所附权利要求及其等价物限制。

Claims (25)

1.一种光学粘合剂膜，包括粘合剂组合物并在固化后具有200%至800%的伸长率和10gf/mm2或更低的抗张强度，所述粘合剂组合物包括聚氨酯(甲基)丙烯酸酯共聚物、反应性单体和引发剂，
其中所述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯共聚物包括由聚氨酯多元醇与具有异氰酸酯基和乙烯基的单体共聚获得的共聚物，其中所述聚氨酯多元醇包括由多元醇和异氰酸酯化合物共聚获得的共聚物，其中所述异氰酸酯化合物具有由通式1表示的结构：
其中R1、R2和R3各自独立地表示-(CH2)n-，且n表示1至10的整数。
2.根据权利要求1所述的光学粘合剂膜，其中所述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯共聚物包括羟基和乙烯基。
3.根据权利要求1所述的光学粘合剂膜，其中所述抗张强度为0.1gf/mm2至10gf/mm2。
4.根据权利要求1所述的光学粘合剂膜，其中所述聚氨酯多元醇包含羟基。
5.根据权利要求1所述的光学粘合剂膜，其中所述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯共聚物进一步与具有硅烷基和异氰酸酯基的单体聚合。
6.根据权利要求1所述的光学粘合剂膜，其中所述反应性单体包括反应性(甲基)丙烯酸酯单体。
7.根据权利要求1所述的光学粘合剂膜，其中所述反应性单体包括选自由具有羟基和C2至C20烷基的(甲基)丙烯酸酯、具有C6至C20多脂环的(甲基)丙烯酸酯、具有包括氮、氧或硫的C4至C20杂脂环的(甲基)丙烯酸类单体、含羧基的(甲基)丙烯酸类单体、以及具有乙烯基和硅烷基的单体组成的组中的至少一种。
8.根据权利要求1所述的光学粘合剂膜，其中所述引发剂包括光引发剂。
9.一种光学粘合剂组合物，包括聚氨酯(甲基)丙烯酸酯共聚物、反应性单体和引发剂，所述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯共聚物由聚氨酯多元醇与具有异氰酸酯基和乙烯基的(甲基)丙烯酸类单体共聚获得，其中所述聚氨酯多元醇由多元醇与异氰酸酯化合物共聚获得，其中所述异氰酸酯化合物具有由通式1表示的结构：
其中R1、R2和R3各自独立地表示-(CH2)n-，且n表示1至10的整数。
10.根据权利要求9的光学粘合剂组合物，其中所述聚氨酯多元醇包含羟基。
11.根据权利要求9所述的光学粘合剂组合物，其中所述光学粘合剂组合物进一步包括选自由UV吸收剂和抗氧化剂组成的组中的至少一种。
12.根据权利要求9所述的光学粘合剂组合物，其中所述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯共聚物在所述光学粘合剂组合物中的含量为35%至93.45%。
13.根据权利要求9所述的光学粘合剂组合物，其中所述共聚在选自由二月桂酸二丁锡、三亚乙基二胺和1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷组成的组中的至少一种催化剂存在下进行。
14.根据权利要求13所述的光学粘合剂组合物，其中基于100重量份的所述异氰酸酯化合物，所述催化剂的量可为0.05至2重量份。
15.根据权利要求9所述的光学粘合剂组合物，其中所述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯共聚物进一步与具有硅烷基和异氰酸酯基的单体聚合。
16.根据权利要求9所述的光学粘合剂组合物，其中所述光学粘合剂组合物进一步包括硅烷偶联剂。
17.根据权利要求9所述的光学粘合剂组合物，其中所述多元醇包括选自由乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、聚丙二醇、聚四亚甲基二醇、四亚甲基二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、聚碳酸酯多元醇、聚酯多元醇和1,4-环己烷二甲醇组成的组中的至少一种。
18.根据权利要求9所述的光学粘合剂组合物，其中所述异氰酸酯化合物进一步包括选自由异佛尔酮二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、二甲基二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯和萘二异氰酸酯组成的组中的至少一种。
19.根据权利要求9所述的光学粘合剂组合物，其中所述具有异氰酸酯基和乙烯基的单体包括选自由(甲基)丙烯酰氧基乙基异氰酸酯和3-异氰酸酯基丙基(甲基)丙烯酸酯组成的组中的至少一种。
20.根据权利要求9所述的光学粘合剂组合物，其中所述反应性单体包括反应性(甲基)丙烯酸酯单体。
21.根据权利要求9所述的光学粘合剂组合物，其中所述反应性单体包括选自由具有羟基和C2至C20烷基的(甲基)丙烯酸酯、具有C6至C20多脂环的(甲基)丙烯酸酯、具有包括氮、氧或硫的C4至C20杂脂环的(甲基)丙烯酸类单体、含羧基的(甲基)丙烯酸类单体、以及具有乙烯基和硅烷基的单体组成的组中的至少一种。
22.根据权利要求14所述的光学粘合剂组合物，其中所述引发剂包括光引发剂。
23.根据权利要求9所述的光学粘合剂组合物，其中所述光学粘合剂组合物具有1%或更低的固化收缩率。
24.根据权利要求9所述的光学粘合剂组合物，其中所述光学粘合剂组合物具有500cps至20000cps的粘度。
25.一种显示器装置，包括权利要求1至8中任意一项所述的光学粘合剂膜或权利要求9至24中任意一项所述的光学粘合剂组合物。
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