CN116042129B - 一种丙烯酸酯基uv光固化保护膜及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及高分子技术领域,具体为一种丙烯酸酯基UV光固化保护膜及其制备方法;本发明丙三醇作为支化核心,制备了端羟基的支化多元醇,之后利用马来酸酐改性,从而在降低其端羟基数量的同时保留其球形结构,从而在增加丙烯酸酯聚合物流动性的同时,避免过多羟基影响丙烯酸酯聚合物在制备过程中造成交联性能下降;之后本发明又制备了端异氰酸酯基的丙烯酸聚合物,并将其与支化多元醇预聚物中的剩余羟基交联,最终制备得到改性聚氨酯丙烯酸酯,并将其与甲基丙烯酸甲酯等物质混合,最终制备为具有高流动性、易涂覆的丙烯酸酯聚合物,将其涂布于PET基材,并离型膜覆盖,得到丙烯酸酯基UV光固化保护膜。

Description

一种丙烯酸酯基UV光固化保护膜及其制备方法
技术领域
本发明涉及高分子技术领域,具体为一种丙烯酸酯基UV光固化保护膜及其制备方法。
背景技术
随着现代电子产品的普及与更新换代,电子屏幕等元器件的发展也日渐提速,现有制备电子屏幕等电子器件时,为防止电子器件在加工过程中受损,常需要对其表面贴合压敏胶保护膜,而常规所使用的压敏胶保护膜,其压敏胶组分为低聚物,粘度大,在使用过程中常需要大量有机稀释剂等组分来调节体系粘度,从而改善压敏胶的涂布性能,并且伴随着大量的有机气体挥发,造成了严重的环境污染与能源浪费。
发明内容
本发明的目的在于提供一种丙烯酸酯基UV光固化保护膜及其制备方法,以解决上述背景技术中提出的问题。
为了解决上述技术问题,本发明提供如下技术方案:一种丙烯酸酯基UV光固化保护膜,具有以下特征:所述丙烯酸酯保护膜自上至下依次包括离型膜、丙烯酸酯聚合物以及底层的PET基材;
其中,所述丙烯酸酯聚合物包括以下组分:21.4-25.2份丙烯酸仲丁酯、17.5-21份丙烯酸异辛酯、11.3-13份甲基丙烯酸异冰片酯、4.5-6份甲基丙烯酸正丁酯、7.6-9份甲基丙烯酸甲酯、12-18份改性聚氨酯丙烯酸酯、0.1-1份光固化剂、0.5-0.8份引发剂、0.5-1.5份抗氧化剂、2.5-4份阻燃剂与10-15份有机溶剂。
本发明制备的丙烯酸酯聚合物中含有较多的丙烯酸酯硬单体,相较于丙烯酸酯软单体,丙烯酸酯硬单体具有更高的内聚能,可以有效保持胶体的内部结合力,避免本发明制备的光固化保护膜在移除时出现残胶,防止因残胶造成的产品损耗;但是内聚力提升,会导致丙烯酸酯聚合物的涂布困难,造成涂布后回弹内聚等现象,从而导致使用过程中性能表现出现较大差距,因此为增强丙烯酸酯聚合物的涂布性能,本发明在此基础上进一步制备了具有支化结构的改性聚氨酯丙烯酸酯;
进一步的,所述光固化剂为2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮;所述引发剂为偶氮二异丁腈。
进一步的,所述抗氧化剂为抗氧化剂1010、抗氧化剂1076中的任意一种或多种;所述有机溶剂为甲苯、二甲苯中的任意一种。
进一步的,所述阻燃剂为阻燃剂OP-935与聚磷酸铵的混合物,其中按质量分数计,所述阻燃剂OP-935与聚磷酸铵的质量比为1:(0.5-0.8)。
进一步的,所述改性聚氨酯丙烯酸酯的制备方法,包括以下步骤:
a.将丙三醇与3,4,5-三羟基苯甲酸混合,氮气氛围保护,加入对甲苯磺酸,混合均匀后,升温至130-150℃,回流搅拌反应4-6h后,继续加入2,2-二羟基甲基丙酸,继续回流反应8-12h,真空蒸发至恒重,得到支化多元醇;
b.将步骤a制备的支化多元醇与马来酸酐混合,并加入四丁基溴化铵,升温至80-100℃,回流反应12-24h后,得到支化多元醇预聚物;
c.将异佛尔酮二异氰酸酯溶于DMF中,冰水浴处理,并滴加溶有4-羟基丁基丙烯酸酯的DMF混合溶液,滴加结束后,缓慢升温至15-20℃,反应0.5-1.5h后,升温至40-50℃,搅拌反应8-12h后,真空蒸发至恒重,得到端异氰酸酯基的丙烯酸聚合物;
d.将步骤c制备的端异氰酸酯基的丙烯酸聚合物溶于DMF中,滴加至支化多元醇预聚物中,升温至80-100℃,回流反应8-12h后,冷却至50-60℃,加入三乙胺,继续反应2-4h后,真空干燥至恒重,得到所述改性聚氨酯丙烯酸酯。
本发明首先使用了丙三醇作为支化核心,之后使用带有羧酸基团的3,4,5-三羟基苯甲酸混合,利用羟基与羧酸发生酯化反应,从而在在其表面进一步接枝端羟基基团,同时在改性聚氨酯丙烯酸酯引入刚性苯环结构,从而抑制丙烯酸酯聚合物在光固化过程中的缩聚现象,避免造成翘起以及出现气泡等现象;之后本发明又进一步的使用2,2-二羟基甲基丙酸处理,进一步的增加表面端羟基数量,改善其空间结构,从而制备得到具有类球形支化结构的多元醇,之后,本申请又使用马来酸酐反应掉部分羟基,避免过多羟基影响丙烯酸酯聚合物在制备过程中造成交联性能下降的问题;
同时本申请还利用异氰酸酯与4-羟基丁基丙烯酸酯混合反应,在反应过程中严格控制反应温度与滴加顺序,以确保最终合成的端异氰酸酯基的丙烯酸聚合物分子中,仍保留有具有反应活性的异氰酸酯基团与支化多元醇预聚物中的羟基反应,最终制得改性聚氨酯丙烯酸酯;
本发明制备的改性聚氨酯丙烯酸酯具备部分聚氨酯结构特征,具有较强刚性,可以有效抵抗内聚收缩应力,抵抗变形,并且本发明制备的改性聚氨酯丙烯酸酯为球形结构,利用其空间结构可以有效改善丙烯酸酯聚合物体系的流动性,从而可以大幅减少有机溶剂的使用,避免环境污染,节约能源成本。
进一步的,按摩尔份数计,所述丙三醇、3,4,5-三羟基苯甲酸2,2-二羟基甲基丙酸、马来酸酐与对甲苯磺酸、四丁基溴化铵的摩尔比为1:(2-3.5):(6-10):(6-10):(0.05-0.08)、(0.03-0.05)。
进一步的,按摩尔份数计,所述异佛尔酮二异氰酸酯、4-羟基丁基丙烯酸酯的摩尔比为(0.8-1):1。
进一步的,按质量份数计,步骤d中,所述端异氰酸酯基的丙烯酸聚合物、支化多元醇预聚物、三乙胺的质量比为(2.7-3):(2.4-2.7):(0.9-1.2)。
一种丙烯酸酯基UV光固化保护膜的制备方法,包括以下步骤:
S1.将甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸甲酯以及70-80%丙烯酸仲丁酯、70-80%丙烯酸异辛酯、70-80%改性聚氨酯丙烯酸酯与光固化剂混合,加入有机溶剂与50-60%的引发剂,升温至80℃,混合反应1-1.5h;
S2.加入剩余单体,继续搅拌反应0.5-1h后,加入剩余引发剂,保温反应2-3h后,冷却出料,得到丙烯酸酯聚合物;
S3.将丙烯酸酯聚合物涂覆在PET基材上,110-115℃干燥1-2min后,覆盖离型膜,得到丙烯酸酯基UV光固化保护膜。
与现有技术相比,本发明所达到的有益效果是:本发明丙三醇作为支化核心,制备了端羟基的支化多元醇,之后利用马来酸酐改性,从而在降低其端羟基数量的同时保留其球形结构,从而在增加丙烯酸酯聚合物流动性的同时,避免过多羟基影响丙烯酸酯聚合物在制备过程中造成交联性能下降;之后本发明又制备了端异氰酸酯基的丙烯酸聚合物,并将其与支化多元醇预聚物中的剩余羟基交联,最终制备得到改性聚氨酯丙烯酸酯,并将其与甲基丙烯酸甲酯等物质混合,最终制备为具有高流动性、易涂覆的丙烯酸酯聚合物,将其涂布于PET基材,并离型膜覆盖,得到丙烯酸酯基UV光固化保护膜。
具体实施方式
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
本实施例中,所述丙三醇由淄博海杰化工有限公司购得;所述3,4,5-三羟基苯甲酸由山东丰源化工有限公司购得;所述2,2-二羟基甲基丙酸由阿拉丁试剂(上海)有限公司购得;所述马来酸酐由天津市化学试剂一厂购得;所述三乙胺由阿拉丁试剂(上海)有限公司购得;所述异氟尔酮二异氰酸酯由南京国晨化工有限公司购得;
实施例1.
一种丙烯酸酯基UV光固化保护膜的制备方法,包括以下步骤:
S1.按重量份数计,将11.3份甲基丙烯酸异冰片酯、4.5份甲基丙烯酸正丁酯、7.6份甲基丙烯酸甲酯以及15份丙烯酸仲丁酯、12.5份丙烯酸异辛酯、8.5份改性聚氨酯丙烯酸酯与0.5份2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮光固化剂混合,加入10份二甲苯与0.25份偶氮二异丁腈引发剂,升温至80℃,混合反应1h;
其中,所述改性聚氨酯丙烯酸酯的制备方法,包括以下步骤:
a.将1mol丙三醇与2mol 3,4,5-三羟基苯甲酸混合,氮气氛围保护,加入0.05mol对甲苯磺酸,混合均匀后,升温至130℃,回流搅拌反应4h后,继续加入6mol 2,2-二羟基甲基丙酸,回流反应8h,真空80℃蒸发至恒重,得到支化多元醇;
b.将步骤a制备的支化多元醇与6mol的马来酸酐混合,并加入0.03mol四丁基溴化铵,升温至80℃,回流反应12h后,得到支化多元醇预聚物;
c.将0.8mol异佛尔酮二异氰酸酯溶于DMF中,冰水浴处理,并滴加溶有1mol 4-羟基丁基丙烯酸酯的DMF混合溶液,滴加结束后,缓慢升温至15℃,反应0.5h后,升温至40℃,搅拌反应8h后,真空蒸发至恒重,得到端异氰酸酯基的丙烯酸聚合物;
d.按质量份数计,将2.7份步骤c制备的端异氰酸酯基的丙烯酸聚合物溶于DMF中,滴加至2.4份支化多元醇预聚物中,升温至80℃,回流反应8h后,冷却至50℃,加入0.9份三乙胺,继续反应2h后,真空80℃干燥至恒重,得到所述改性聚氨酯丙烯酸酯。
S2.继续向步骤S1的反应体系中,加入6.4份丙烯酸仲丁酯、5份丙烯酸异辛酯、3.5份改性聚氨酯丙烯酸酯、0.5份抗氧化剂1010、1.6份OP-935、0.9份聚磷酸铵,继续搅拌反应0.5h后,加入0.25份偶氮二异丁腈引发剂,保温反应2h后,冷却出料,得到丙烯酸酯聚合物;
S3.将步骤S2制备的丙烯酸酯聚合物辊涂在PET基材上,110℃干燥1min后,覆盖离型膜,得到丙烯酸酯基UV光固化保护膜。
实施例2.
与实施例1相比,本实施例增加了步骤a中3,4,5-三羟基苯甲酸与2,2-二羟基甲基丙酸的添加量;
一种丙烯酸酯基UV光固化保护膜的制备方法,包括以下步骤:
S1.按重量份数计,将11.3份甲基丙烯酸异冰片酯、4.5份甲基丙烯酸正丁酯、7.6份甲基丙烯酸甲酯以及15份丙烯酸仲丁酯、12.5份丙烯酸异辛酯、8.5份改性聚氨酯丙烯酸酯与0.5份2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮光固化剂混合,加入10份二甲苯与0.25份偶氮二异丁腈引发剂,升温至80℃,混合反应1h;
其中,所述改性聚氨酯丙烯酸酯的制备方法,包括以下步骤:
a.将1mol丙三醇与3.5mol 3,4,5-三羟基苯甲酸混合,氮气氛围保护,加入0.05mol对甲苯磺酸,混合均匀后,升温至130℃,回流搅拌反应4h后,继续加入10mol 2,2-二羟基甲基丙酸,回流反应8h,真空80℃蒸发至恒重,得到支化多元醇;
b.将步骤a制备的支化多元醇与6mol的马来酸酐混合,并加入0.03mol四丁基溴化铵,升温至80℃,回流反应12h后,得到支化多元醇预聚物;
c.将0.8mol异佛尔酮二异氰酸酯溶于DMF中,冰水浴处理,并滴加溶有1mol 4-羟基丁基丙烯酸酯的DMF混合溶液,滴加结束后,缓慢升温至15℃,反应0.5h后,升温至40℃,搅拌反应8h后,真空蒸发至恒重,得到端异氰酸酯基的丙烯酸聚合物;
d.按质量份数计,将2.7份步骤c制备的端异氰酸酯基的丙烯酸聚合物溶于DMF中,滴加至2.4份支化多元醇预聚物中,升温至80℃,回流反应8h后,冷却至50℃,加入0.9份三乙胺,继续反应2h后,真空80℃干燥至恒重,得到所述改性聚氨酯丙烯酸酯。
S2.继续向步骤S1的反应体系中,加入6.4份丙烯酸仲丁酯、5份丙烯酸异辛酯、3.5份改性聚氨酯丙烯酸酯、0.5份抗氧化剂1010、1.6份OP-935、0.9份聚磷酸铵,继续搅拌反应0.5h后,加入0.25份偶氮二异丁腈引发剂,保温反应2h后,冷却出料,得到丙烯酸酯聚合物;
S3.将步骤S2制备的丙烯酸酯聚合物辊涂在PET基材上,110℃干燥1min后,覆盖离型膜,得到丙烯酸酯基UV光固化保护膜。
实施例3.
与实施例2相比,本实施例进一步增加了步骤b中马来酸酐的添加量;
一种丙烯酸酯基UV光固化保护膜的制备方法,包括以下步骤:
S1.按重量份数计,将11.3份甲基丙烯酸异冰片酯、4.5份甲基丙烯酸正丁酯、7.6份甲基丙烯酸甲酯以及15份丙烯酸仲丁酯、12.5份丙烯酸异辛酯、8.5份改性聚氨酯丙烯酸酯与0.5份2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮光固化剂混合,加入10份二甲苯与0.25份偶氮二异丁腈引发剂,升温至80℃,混合反应1h;
其中,所述改性聚氨酯丙烯酸酯的制备方法,包括以下步骤:
a.将1mol丙三醇与3.5mol 3,4,5-三羟基苯甲酸混合,氮气氛围保护,加入0.05mol对甲苯磺酸,混合均匀后,升温至130℃,回流搅拌反应4h后,继续加入10mol 2,2-二羟基甲基丙酸,回流反应8h,真空80℃蒸发至恒重,得到支化多元醇;
b.将步骤a制备的支化多元醇与10mol的马来酸酐混合,并加入0.03mol四丁基溴化铵,升温至80℃,回流反应12h后,得到支化多元醇预聚物;
c.将0.8mol异佛尔酮二异氰酸酯溶于DMF中,冰水浴处理,并滴加溶有1mol 4-羟基丁基丙烯酸酯的DMF混合溶液,滴加结束后,缓慢升温至15℃,反应0.5h后,升温至40℃,搅拌反应8h后,真空蒸发至恒重,得到端异氰酸酯基的丙烯酸聚合物;
d.按质量份数计,将2.7份步骤c制备的端异氰酸酯基的丙烯酸聚合物溶于DMF中,滴加至2.4份支化多元醇预聚物中,升温至80℃,回流反应8h后,冷却至50℃,加入0.9份三乙胺,继续反应2h后,真空80℃干燥至恒重,得到所述改性聚氨酯丙烯酸酯。
S2.继续向步骤S1的反应体系中,加入6.4份丙烯酸仲丁酯、5份丙烯酸异辛酯、3.5份改性聚氨酯丙烯酸酯、0.5份抗氧化剂1010、1.6份OP-935、0.9份聚磷酸铵,继续搅拌反应0.5h后,加入0.25份偶氮二异丁腈引发剂,保温反应2h后,冷却出料,得到丙烯酸酯聚合物;
S3.将步骤S2制备的丙烯酸酯聚合物辊涂在PET基材上,110℃干燥1min后,覆盖离型膜,得到丙烯酸酯基UV光固化保护膜。
实施例4.
与实施例3相比,本实施例进一步增加了步骤d中支化多元醇预聚物的添加量;
一种丙烯酸酯基UV光固化保护膜的制备方法,包括以下步骤:
S1.按重量份数计,将11.3份甲基丙烯酸异冰片酯、4.5份甲基丙烯酸正丁酯、7.6份甲基丙烯酸甲酯以及15份丙烯酸仲丁酯、12.5份丙烯酸异辛酯、8.5份改性聚氨酯丙烯酸酯与0.5份2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮光固化剂混合,加入10份二甲苯与0.25份偶氮二异丁腈引发剂,升温至80℃,混合反应1h;
其中,所述改性聚氨酯丙烯酸酯的制备方法,包括以下步骤:
a.将1mol丙三醇与3.5mol 3,4,5-三羟基苯甲酸混合,氮气氛围保护,加入0.05mol对甲苯磺酸,混合均匀后,升温至130℃,回流搅拌反应4h后,继续加入10mol 2,2-二羟基甲基丙酸,回流反应8h,真空80℃蒸发至恒重,得到支化多元醇;
b.将步骤a制备的支化多元醇与10mol的马来酸酐混合,并加入0.03mol四丁基溴化铵,升温至80℃,回流反应12h后,得到支化多元醇预聚物;
c.将0.8mol异佛尔酮二异氰酸酯溶于DMF中,冰水浴处理,并滴加溶有1mol 4-羟基丁基丙烯酸酯的DMF混合溶液,滴加结束后,缓慢升温至15℃,反应0.5h后,升温至40℃,搅拌反应8h后,真空蒸发至恒重,得到端异氰酸酯基的丙烯酸聚合物;
d.按质量份数计,将2.7份步骤c制备的端异氰酸酯基的丙烯酸聚合物溶于DMF中,滴加至2.7份支化多元醇预聚物中,升温至80℃,回流反应8h后,冷却至50℃,加入0.9份三乙胺,继续反应2h后,真空80℃干燥至恒重,得到所述改性聚氨酯丙烯酸酯。
S2.继续向步骤S1的反应体系中,加入6.4份丙烯酸仲丁酯、5份丙烯酸异辛酯、3.5份改性聚氨酯丙烯酸酯、0.5份抗氧化剂1010、1.6份OP-935、0.9份聚磷酸铵,继续搅拌反应0.5h后,加入0.25份偶氮二异丁腈引发剂,保温反应2h后,冷却出料,得到丙烯酸酯聚合物;
S3.将步骤S2制备的丙烯酸酯聚合物辊涂在PET基材上,110℃干燥1min后,覆盖离型膜,得到丙烯酸酯基UV光固化保护膜。
实施例5.
一种丙烯酸酯基UV光固化保护膜的制备方法,包括以下步骤:
S1.按重量份数计,将13份甲基丙烯酸异冰片酯、6份甲基丙烯酸正丁酯、9份甲基丙烯酸甲酯以及17.6份丙烯酸仲丁酯、14.5份丙烯酸异辛酯、12.5份份改性聚氨酯丙烯酸酯与1份2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮光固化剂混合,加入15份二甲苯与0.4份偶氮二异丁腈引发剂,升温至80℃,混合反应1h;
其中,所述改性聚氨酯丙烯酸酯的制备方法,包括以下步骤:
a.将1mol丙三醇与3.5mol 3,4,5-三羟基苯甲酸混合,氮气氛围保护,加入0.08mol对甲苯磺酸,混合均匀后,升温至150℃,回流搅拌反应6h后,继续加入10mol 2,2-二羟基甲基丙酸,回流反应12h,真空80℃蒸发至恒重,得到支化多元醇;
b.将步骤a制备的支化多元醇与10mol的马来酸酐混合,并加入0.05mol四丁基溴化铵,升温至80℃,回流反应12h后,得到支化多元醇预聚物;
c.将1mol异佛尔酮二异氰酸酯溶于DMF中,冰水浴处理,并滴加溶有1mol 4-羟基丁基丙烯酸酯的DMF混合溶液,滴加结束后,缓慢升温至20℃,反应1h后,升温至50℃,搅拌反应12h后,真空蒸发至恒重,得到端异氰酸酯基的丙烯酸聚合物;
d.按质量份数计,将3份步骤c制备的端异氰酸酯基的丙烯酸聚合物溶于DMF中,滴加至2.7份支化多元醇预聚物中,升温1000℃,回流反应12h后,冷却至60℃,加入1.2份三乙胺,继续反应4h后,真空80℃干燥至恒重,得到所述改性聚氨酯丙烯酸酯。
S2.继续向步骤S1的反应体系中,加入6.4份丙烯酸仲丁酯、5份丙烯酸异辛酯、3.5份改性聚氨酯丙烯酸酯、1.5份抗氧化剂1010、2.2份OP-935、1.8份聚磷酸铵,继续搅拌反应0.5h后,加入0.25份偶氮二异丁腈引发剂,保温反应2h后,冷却出料,得到丙烯酸酯聚合物;
S3.将步骤S2制备的丙烯酸酯聚合物辊涂在PET基材上,115℃干燥2min后,覆盖离型膜,得到丙烯酸酯基UV光固化保护膜。
对比例1.
与实施例5相比,本对比例未制备改性聚氨酯丙烯酸酯;
一种丙烯酸酯基UV光固化保护膜的制备方法,包括以下步骤:
S1.按重量份数计,将13份甲基丙烯酸异冰片酯、6份甲基丙烯酸正丁酯、9份甲基丙烯酸甲酯以及17.6份丙烯酸仲丁酯、14.5份丙烯酸异辛酯与1份2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮光固化剂混合,加入15份二甲苯与0.4份偶氮二异丁腈引发剂,升温至80℃,混合反应1h;
S2.继续向步骤S1的反应体系中,加入6.4份丙烯酸仲丁酯、5份丙烯酸异辛酯、1.5份抗氧化剂1010、2.2份OP-935、1.8份聚磷酸铵,继续搅拌反应0.5h后,加入0.25份偶氮二异丁腈引发剂,保温反应2h后,冷却出料,得到丙烯酸酯聚合物;
S3.将步骤S2制备的丙烯酸酯聚合物辊涂在PET基材上,115℃干燥2min后,覆盖离型膜,得到丙烯酸酯基UV光固化保护膜。
检测,将实施例1-5与对比例1制备为PET基材厚度为100μm、干胶厚度为50μm的压敏胶带,紫外光固化1min后,根据GB/T2790测试剥离强度,根据UL-94测试其阻燃等级;将实施例1-5与对比例1制备的丙烯酸酯聚合物按照5g/cm2的量辊涂在10*10cm的铝箔基材上,80℃静置10天后观察其尺寸面积变化;检测结果见下表:
最后应说明的是:以上所述仅为本发明的优选实施例而已,并不用于限制本发明,尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明,对于本领域的技术人员来说,其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改,或者对其中部分技术特征进行等同替换。凡在本发明的精神和原则之内,所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (6)

1.一种丙烯酸酯基UV光固化保护膜,其特征在于:丙烯酸酯保护膜自上至下依次包括离型膜、丙烯酸酯聚合物以及底层的PET基材;
其中,所述丙烯酸酯聚合物包括以下组分:21.4-25.2份丙烯酸仲丁酯、17.5-21份丙烯酸异辛酯、11.3-13份甲基丙烯酸异冰片酯、4.5-6份甲基丙烯酸正丁酯、7.6-9份甲基丙烯酸甲酯、12-18份改性聚氨酯丙烯酸酯、0.1-1份光固化剂、0.5-0.8份引发剂、0.5-1.5份抗氧化剂、2.5-4份阻燃剂与10-15份有机溶剂;
其中,所述改性聚氨酯丙烯酸酯的制备方法,包括以下步骤:
a. 将丙三醇与3,4,5-三羟基苯甲酸混合,氮气氛围保护,加入对甲苯磺酸,混合均匀后,升温至130-150℃,回流搅拌反应4-6h后,继续加入2,2-二羟基甲基丙酸,继续回流反应8-12h,真空蒸发至恒重,得到支化多元醇;
b. 将步骤a制备的支化多元醇与马来酸酐混合,并加入四丁基溴化铵,升温至80-100℃,回流反应12-24h后,得到支化多元醇预聚物;
c. 将异佛尔酮二异氰酸酯溶于DMF中,冰水浴处理,并滴加溶有4-羟基丁基丙烯酸酯的DMF混合溶液,滴加结束后,缓慢升温至15-20℃,反应0.5-1.5h后,升温至40-50℃,搅拌反应8-12h后,真空蒸发至恒重,得到端异氰酸酯基的丙烯酸化合物;
d. 将步骤c制备的端异氰酸酯基的丙烯酸化合物溶于DMF中,滴加至支化多元醇预聚物中,升温至80-100℃,回流反应8-12h后,冷却至50-60℃,加入三乙胺,继续反应2-4h后,真空干燥至恒重,得到所述改性聚氨酯丙烯酸酯;
其中,所述端异氰酸酯基的丙烯酸化合物、支化多元醇预聚物、三乙胺的质量比为(2.7-3):(2.4-2.7):(0.9-1.2);按摩尔份数计,所述丙三醇、3,4,5-三羟基苯甲酸、2,2-二羟基甲基丙酸、马来酸酐与对甲苯磺酸、四丁基溴化铵的摩尔比为1:(2-3.5):(6-10):(6-10):(0.05-0.08):(0.03-0.05)。
2.根据权利要求1所述的一种丙烯酸酯基UV光固化保护膜,其特征在于:所述光固化剂为2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮;所述引发剂为偶氮二异丁腈。
3.根据权利要求1所述的一种丙烯酸酯基UV光固化保护膜,其特征在于:所述抗氧化剂为抗氧化剂1010、抗氧化剂1076中的任意一种或多种;所述有机溶剂为甲苯、二甲苯中的任意一种。
4.根据权利要求1所述的一种丙烯酸酯基UV光固化保护膜,其特征在于:所述阻燃剂为阻燃剂OP-935与聚磷酸铵的混合物,其中按质量分数计,所述阻燃剂OP-935与聚磷酸铵的质量比为1:(0.5-0.8)。
5.根据权利要求1所述的一种丙烯酸酯基UV光固化保护膜,其特征在于:按摩尔份数计,所述异佛尔酮二异氰酸酯、4-羟基丁基丙烯酸酯的摩尔比为(0.8-1):1。
6.一种如权利要求1-5任意一项所述的丙烯酸酯基UV光固化保护膜的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
S1. 将甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸甲酯以及70-80%丙烯酸仲丁酯、70-80%丙烯酸异辛酯、70-80%改性聚氨酯丙烯酸酯与光固化剂混合,加入有机溶剂与50-60%的引发剂,升温至80℃,混合反应1-1.5h;
S2. 加入剩余单体和改性聚氨酯丙烯酸酯,继续搅拌反应0.5-1h后,加入剩余引发剂,保温反应2-3h后,冷却出料,得到丙烯酸酯聚合物;
S3. 将丙烯酸酯聚合物涂覆在PET基材上,110-115℃干燥1-2min后,覆盖离型膜,得到丙烯酸酯基UV光固化保护膜。
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