KR102200997B1 - 광학시트용 소프트몰드 조성물, 이를 포함하는 광학시트용 소프트몰드 및 광학시트용 소프트몰드 제조방법 - Google Patents

광학시트용 소프트몰드 조성물, 이를 포함하는 광학시트용 소프트몰드 및 광학시트용 소프트몰드 제조방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 광학시트용 소프트몰드 조성물, 이를 포함하는 광학시트용 소프트몰드 및 광학시트용 소프트몰드 제조방법에 관한 것으로써, 보다 상세하게는 보다 빠른 광경화를 통해 목적하는 소프트몰드의 제조시간을 단축할 수 있으며, 광경화시에 수축률이 거의 발생하지 않아 마스터 몰드에 경화된 소프트몰드를 이용하여 전사되는 광학용 시트의 물성저하가 현저히 감소되고, 광학시트와의 이형성이 우수한 광학시트용 소프트몰드 조성물, 이를 포함하는 광학시트용 소프트몰드 및 광학시트용 소프트몰드 제조방법에 관한 것이다.

Description

광학시트용 소프트몰드 조성물, 이를 포함하는 광학시트용 소프트몰드 및 광학시트용 소프트몰드 제조방법{Soft mold composition for optical sheet, soft mold comprising the same and method for manufacturing soft mold for optical sheet}
본 발명은 광학시트용 소프트몰드 조성물, 이를 포함하는 광학시트용 소프트몰드 및 광학시트용 소프트몰드 제조방법에 관한 것으로써, 보다 상세하게는 보다 빠른 광경화를 통해 목적하는 소프트몰드의 제조시간을 단축할 수 있으며, 광경화시에 수축률이 거의 발생하지 않아 마스터 몰드에 경화된 소프트몰드를 이용하여 전사되는 광학용 시트의 물성저하가 현저히 감소되고, 광학시트와의 이형성이 우수한 광학시트용 소프트몰드 조성물, 이를 포함하는 광학시트용 소프트몰드 및 광학시트용 소프트몰드 제조방법에 관한 것이다.
현재 액정 디스플레이(LCD: Liquid Crystal Display), 플라즈마 디스플레이 패널(PDP: Plasma Display Pane), 유기전계발광 디스플레이(OLED: Organic Light Emitting Diode) 등의 평판 디스플레이가 TV, 노트 PC, 휴대폰, 모니터, 내비게이션 시스템, 태블릿 PC, 냉장고 등의 전자제품에 널리 사용되고 있다.
상기 현재 디스플레이용으로 널리 사용되고 있는 대표적인 광학부재로는, 액정표시장치(LCD)에 사용되는 광 확산시트와 상기 확산시트를 통해 확산된 빛을 집광하여 직진성을 향상시키는 집광시트, 예컨대 프리즘시트 등이 있으며, 최근에 산업용으로 사용되는 것으로 홀로그램이나 재귀반사(Cube corner)필름 등이 있으며, 대한민국 공개특허공보 제2011-0083034호는 광 특성이 우수한 확산시트를 개시하고 있다.
이러한 광학 필름을 제조하는 방법으로 기계적으로 가공한 마스터패턴을 직접 몰드로 사용하는 방법이 있다. 이러한 마스터패턴을 이용한 패턴 형성방법은 상기 마스터패턴이 사용 중 수축되거나 하는 등의 변형이 없어 이를 통해 전사되는 광학시트가 마스터패턴의 패턴과 정확히 동일한 역상으로 전사되기 때문에 제조된 광학시트의 휘도 등 물성의 변화가 거의 없다는 장점이 있으나, 마스터패턴이 통상적으로 금형의 몰드로 제조되기에 제조비용이 높고, 크기가 크고, 무거워 취급이 불편한 단점이 있다. 또한, 금형의 몰드일지라도 계속적인 생산공정에서 금형의 몰드에 인각된 패턴이 마모 등을 통해 변할 수 있어 통상적으로 광학시트의 제조에 투입되는 금형의 몰드의 사용기간은 30일 정도로 짧기 때문에 금형의 몰드의 빈번한 교체를 요구하고, 금형의 몰드 교체는 많은 비용을 소요하기 때문에 광학시트의 생산비용이 현저히 증가되는 문제점이 있다.
이에 최근에는 마스터패턴이 인각된 금형을 제조한 다음 상기 마스터패턴의 요철부를 메우도록 성형이 용이한 재료를 주입하고 경화시켜 상기 마스터패턴의 요철부와 역상의 요철부를 구비한 소프트 몰드를 통해 다시 마스터패턴과 동일한 상의 요철부를 구비한 소프트몰드를 제조하여 이를 이용하여 광학시트를 제조하는 추세에 있다.
이러한 소프트 몰드의 제조에 사용되는 재료는 여러 가지 요건을 만족해야 하는데, 우선 소프트 몰드로의 성형이 용이한 동시에 소프트몰드를 통해 제조되는 광학시트와의 이형성이 우수해야 한다.
이에 종래에는 광학시트의 재료로 사용되는 아크릴 수지와 상용성을 고려하여 소프트몰드도 아크릴계 수지로 제조하거나 또는 이를 포함시켜 제조하여 소프트 몰드와 광학필름간의 이형성을 달성하려는 것이 일반적이었다.
그러나 아크릴계 수지를 포함하는 종래의 소프트몰드 조성물을 통해 제조된 소프트몰드는 경화시에 수축이 발생하는 문제점이 있다. 구체적으로 도 1은 마스터패턴이 인각된 금형몰드를 이용해 상기 마스터패턴과 동일한 패턴이 전사된 소프트몰드를 제조하는 방법의 공정도로써, 도 1에서 S2를 통해 제조된 역상의 소프트몰드는 경화시에 수축이 발생하여 S1에서 제조된 금형몰드의 마스터패턴과 차이가 발생하고, 이렇게 패턴차이가 발생한 S2의 역상 소프트몰드를 이용해 상기 마스터 패턴과 동일한 패턴을 갖는 S3의 제1 소프트몰드를 제조시에 제1 소프트몰드 역시 경화를 통해 수축이 발생함에 따라 S1의 금형몰드에 인각된 마스터패턴과의 차이는 더 커지게 되어 이를 통해 제조되는 광학시트는 금형몰드에 의해 제조되는 광학시트와 다르게 휘도가 감소하는 등 물성이 저하된 광학시트가 제조되는 치명적인 문제점이 있다.
이에 따라 경화시 수축이 최소화되어 마스터패턴과 동일한 규격의 패턴이 전사되고, 광학시트와의 이형성이 우수하며, 성형이 용이하고, 경화속도가 빨라 몰드의 생산성이 우수한 광학시트용 소프트몰드 조성물의 연구가 시급한 실정이다.
본 발명은 상술한 문제점을 해결하기 위해 안출된 것으로, 본 발명이 해결하려는 첫 번째 과제는 자외선 경화가 가능하여 빠른 경화속도를 가짐에 따라 소프트몰드의 생산시간이 단축되고, 성형이 용이하며, 광학필름과의 이형성이 우수한 동시에 경화시 수축이 방지되어 마스터패턴과의 동일한 형상, 규격의 패턴이 전사될 수 있는 광학시트용 소프트몰드 조성물, 이를 포함하는 광학시트용 소프트몰드 및 이의 제조방법을 제공하는 것이다.
본 발명이 해결하려는 두 번째 과제는 본 발명에 따른 광학시트용 소프트몰드를 통해 광학시트를 제조함으로써 휘도 저하 등 광학시트의 물성 저하가 방지되고, 품질이 우수하여 상품가치가 뛰어난 광학시트를 제공하는 것이다.
상술한 첫 번째 과제를 해결하기 위해 본 발명은, 중량평균분자량 100 ~ 700인 저분자량 알릴변성우레탄, 중량평균분자량 900 ~ 2,500인 중분자량 알릴변성우레탄 및 중량평균분자량 2,500 ~ 5,200인 고분자량 알릴변성우레탄 중에서 선택된 1종 이상을 포함한 알릴변성우레탄; 및 중량평균분자량 100 ~ 700인 저분자량 싸이올변성우레탄, 중량평균분자량 900~ 2,500인 중분자량 싸이올변성우레탄 및 중량평균분자량 2,500 ~ 5,200인 고분자량 싸이올변성우레탄 중에서 선택된 1종 이상을 포함한 싸이올변성우레탄;을 포함하며, 고유점도가 1,000 ~ 10,000 cps를 만족하는 광학시트용 소프트몰드 조성물을 제공한다.
본 발명의 바람직한 일실시예에 따르면, 상기 알릴변성우레탄은 다관능성 알코올 화합물 100 중량부에 대해 디이소시아네이트 화합물을 5 ~ 50 중량부로 포함하여 반응된 우레탄화합물 100중량부에 대해 알릴기가 2개 이상 포함된 분자량 500 이하의 1가 알코올을 5 ~ 80 중량부를 포함하여 반응된 변성우레탄일 수 있다.
본 발명의 바람직한 또 다른 일실시예에 따르면, 상기 싸이올변성우레탄은 다관능성 알코올 화합물 100 중량부에 대해 디이소시아네이트 화합물을 5 ~ 50 중량부로 포함하여 반응된 우레탄화합물 100중량부에 대해 싸이올기가 2개 이상 포함된 분자량 1,000 이하의 1가 알코올을 5 ~ 80 중량부를 포함하여 반응된 반응된 변성우레탄일 수 있다.
본 발명의 바람직한 다른 일실시예에 따르면, 상기 다관능성 알코올 화합물은 분자량이 30 ~ 3,000일 수 있다.
본 발명의 바람직한 또 다른 일실시예에 따르면, 상기 알릴변성우레탄 및 싸이올변성우레탄 중 어느 하나는 저분자량 변성우레탄이고, 다른 하나는 고분자량 변성우레탄이며, 상기 저분자량 변성 우레탄 100 중량부에 대해 고분자량 변성 우레탄을 800 ~ 1,200 중량부로 포함하고, 고유점도가 3,000 ~ 4,500 cps일 수 있다.
본 발명의 바람직한 다른 일실시예에 따르면, 상기 알릴변성우레탄 및 싸이올변성우레탄 중 어느 하나는 저분자량 변성우레탄 및 중분자량 변성우레탄을 포함하고 다른 하나는 중분자량 변성우레탄이며, 상기 저분자량 변성우레탄 100 중량부에 대해 중분자량 변성우레탄을 300 ~ 500중량부로 포함하고, 고유점도가 1,000 ~ 2,000 cps일 수 있다.
본 발명의 바람직한 또 다른 일실시예에 따르면, 상기 알릴변성우레탄 및 싸이올변성우레탄 중 어느 하나는 저분자량 변성우레탄 및 고분자량 변성우레탄을 포함하고 다른 하나는 중분자량 변성우레탄이며, 상기 저분자량 변성우레탄 100 중량부에 대해 고분자량 변성우레탄 500 ~ 700중량부 및 중분자량 변성우레탄 50 ~ 200 중량부를 포함하고, 고유점도가 5,000 ~ 7,000 cps일 수 있다.
본 발명의 바람직한 다른 일실시예에 따르면, 상기 알릴변성우레탄 및 싸이올변성우레탄 중 어느 하나는 저분자량 변성우레탄 및 중분자량 변성우레탄을 포함하고 다른 하나는 고분자량 변성우레탄이며, 상기 저분자량 변성우레탄 100 중량부에 대해 중분자량 변성우레탄 50 ~ 200중량부 및 고분자량 변성우레탄 500 ~ 700 중량부를 포함하고, 고유점도가 5,000 ~ 7,000 cps일 수 있다.
본 발명의 바람직한 다른 일실시예에 따르면, 상기 알릴변성우레탄 및 싸이올변성우레탄은 중분자량 변성우레탄이며, 상기 중분자량 알릴변성우레탄 100 중량부에 대해 중분자량 싸이올변성우레탄을 80 ~ 300중량부로 포함하고, 고유점도가 2,000 ~ 10,000 cps일 수 있다.
본 발명의 바람직한 또 다른 일실시예에 따르면, 상기 알릴변성우레탄 및 싸이올변성우레탄 중 어느 하나는 중분자량 변성우레탄이고, 다른 하나는 고분자량 변성우레탄이며,
중분자량 변성 우레탄 100 중량부에 대해 고분자량 변성우레탄을 5 ~ 150 중량부로 포함하고, 고유점도가 2,000 ~ 10,000 cps일 수 있다.
본 발명의 바람직한 다른 일실시예에 따르면, 상기 알릴변성우레탄 및 싸이올변성우레탄 각각은 저분자량 변성우레탄 및 중분자량 변성우레탄을 모두 포함하고, 저분자량 알릴변성알릴우레탄 100 중량부에 대해 중분자량 알릴변성우레탄 50 ~ 200 중량부, 저분자량 싸이올변성우레탄 10 ~ 100 중량부 및 중분자량 싸이올변성우레탄 10 ~ 100 중량부를 포함하며, 고유점도가 1,000 ~ 5,000 cps일 수 있다.
본 발명의 바람직한 또 다른 일실시예에 따르면, 상기 조성물의 고유점도는 1,400 ~ 7,000 cps일 수 있다.
본 발명의 바람직한 다른 일실시예에 따르면, 상기 조성물은 알릴변성우레탄 및 싸이올변성우레탄 총합100 중량부에 대해 이형제 0.1 ~ 10 중량부 및 광개시제 0.1 ~ 10 중량부를 더 포함할 수 있다.
본 발명의 바람직한 또 다른 일실시예에 따르면, 알릴변성우레탄 및 싸이올변성우레탄 총 중량에 대해 상기 알릴변성우레탄 또는 상기 싸이올변성우레탄은 20중량% 이상 포함될 수 있다.
또한, 상술한 첫 번째 과제를 해결하기 위해 본 발명은, 우레탄 공중합체를 포함하고, 고유점도가 1,000 ~ 10,000 cps이며, 하기의 관계식 1에 의한 경화 수축률이 0.6% 이하인 광학시트용 소프트몰드 조성물을 제공한다.
[관계식 1]
Figure 112014080601015-pat00001
상기 d2는 경화 전 조성물 비중이며, d1은 조성물을 300mJ/㎠의 광량으로 1차 경화하고, 5,000mJ/㎠의 광량으로 2차 경화 후 30㎜×30㎜×1㎜ 크기의 시편에 대해 측정된 비중을 의미한다.
또한, 상술한 첫 번째 과제를 해결하기 위해 본 발명은, (1) 제1항에 따른 광학시트용 소프트몰드 조성물을 임의의 패턴이 형성된 마스터 몰드에 주입하여 상기 임의의 패턴에 대한 역상의 패턴이 전사된 역상 소프트 몰드를 형성하는 단계; 및 (2) 상기 역상 소프트몰드에 제1항에 따른 광학시트용 소프트몰드 조성물을 주입하여 마스터 몰드에 형성된 임의의 패턴과 동일한 패턴이 형성된 소프트몰드를 형성하는 단계;를 포함하는 광학시트용 소프트 몰드 제조방법을 제공한다.
또한, 상술한 첫 번째 과제를 해결하기 위해 본 발명은, 본 발명에 따른 광학시트용 소프트몰드 조성물이 경화되어 포함되고, 임의의 패턴이 적어도 일면에 형성된 광학시트용 소프트몰드를 제공한다.
한편, 상술한 두 번째 과제를 해결하기 위해 본 발명은, 임의의 패턴이 형성된 본 발명에 따른 광학시트용 소프트몰드에 의해 전사된 광학시트를 제공한다.
이하, 본 발명에서 사용한 용어에 대해 설명한다.
본 발명에서 사용한 용어인 “광학용 시트”는 광학용 필름 등 판상의 광학용 부재를 모두 포함하는 의미로 사용한다.
본 발명에서 사용한 용어인 “알릴변성우레탄” 또는 “싸이올변성우레탄”은 우레탄 공중합체내에 2 이상의 알릴기 또는 2 이상의 싸이올기를 포함하도록 변성된 우레탄을 의미한다.
본 발명의 광학시트용 소프트몰드 조성물은 경화속도가 빨라 소프트몰드의 제조시간이 단축되고, 성형성이 우수하며, 상기 조성물의 경화시 경화물의 수축이 방지됨에 따라 마스터 패턴과 규격, 형상에 있어 동일한 패턴이 전사된 소프트몰드의 제조가 가능하며, 이를 통해 제조된 광학시트는 마스터 패턴과 규격, 형상에 있어 동일한 역상의 패턴이 전사됨에 따라 물성저하가 최소화되는 동시에 광학시트와의 이형성이 현저히 우수하여 제조된 광학시트의 분리시에 발생할 수 있는 광학시트의 늘어남, 찢어짐 등이 방지됨에 따라 품질이 우수한 광학시트를 생산할 수 있다.
도 1은 마스터패턴이 인각된 금형몰드를 이용해 상기 마스터패턴과 동일한 패턴이 전사된 소프트몰드의 제조 공정도이다.
도 2는 본 발명의 바람직한 일실시예에 따른 역상의 소프트몰드 제조방법 모식도이다.
도 3은 본 발명의 바람직한 일실시예에 따른 역상의 소프트몰드 제조방법 모식도이다.
이하, 본 발명을 보다 상세하게 설명한다.
상술한 바와 같이 종래에는 광학시트의 재료로 사용되는 아크릴 수지와 상용성을 고려하여 소프트몰드도 아크릴계 수지로 제조하거나 또는 이를 포함시켜 제조하여 소프트 몰드와 광학필름간의 이형성은 우수하였으나, 이러한 종래의 소프트몰드 조성물을 통해 제조된 소프트몰드는 경화시에 수축이 발생하는 문제점이 있었다. 또한, 수축이 발생한 소프트몰드는 소프트몰드에 전사된 마스터패턴에 변형이 발생하여 이를 통해 제조되는 광학시트는 금형몰드에 의해 제조되는 광학시트와 다르게 휘도가 감소하는 등 물성이 저하된 광학시트가 제조되는 치명적인 문제점이 있었다.
이에 본 발명의 제1 구현예에서는 중량평균분자량 100 ~ 700인 저분자량 알릴변성우레탄, 중량평균분자량 900 ~ 2,500인 중분자량 알릴변성우레탄 및 중량평균분자량 2,500 ~ 5,200인 고분자량 알릴변성우레탄 중에서 선택된 1종 이상을 포함한 알릴변성우레탄; 및 중량평균분자량 100 ~ 700인 저분자량 싸이올변성우레탄, 중량평균분자량 900 ~ 2,500인 중분자량 싸이올변성우레탄 및 중량평균분자량 2,500 ~ 5,200인 고분자량 싸이올변성우레탄 중에서 선택된 1종 이상을 포함한 싸이올변성우레탄;을 포함하며, 고유점도가 1,000 ~ 10,000 cps를 만족하는 광학시트용 소프트몰드 조성물을 제공함으로써 상술한 문제점의 해결을 모색하였다. 이를 통해 자외선 경화가 가능하여 빠른 경화속도를 가짐에 따라 소프트몰드의 생산시간이 단축되고, 성형이 용이하며, 광학필름과의 이형성이 우수한 동시에 경화시 수축이 방지되어 마스터패턴과의 동일한 형상, 규격의 패턴이 전사될 수 있는 광학시트용 소프트몰드를 제조할 수 있어 이를 이용하여 제조되는 광학시트의 물성 저하가 방지됨에 따라 디스플레이 등 여러 광학분야의 필름 등 광학부재의 제조에 활용될 수 있다.
본 발명의 제1 구현예에 따른 광학시트용 소프트몰드 조성물은 알릴변성우레탄 및 싸이올변성우레탄을 포함한다.
상기 알릴변성우레탄 또는 싸이올변성우레탄은 우레탄 공중합체내 2이상의 알릴기 또는 2이상의 싸이올기가 포함된 우레탄으로써, 2이상의 알릴기 또는 2이상의 싸이올기를 포함하는 변성우레탄을 혼용하여 사용할 경우 빠른 경화시간, 성형용이성을 가질 수 있고, 경화시 수축이 최소화되어 마스터몰드에 형성된 패턴과 동일한 형상, 규격을 가지는 패턴이 전사된 소프트몰드의 제조에 적합하며, 낮은 수축률로 대량의 소프트몰드를 확보하기 위해 소프트몰드를 이용해 다시 소프트 몰드를 만드는 과정에서도 초기 마스터의 형상을 그대로 구현할 수 있는 이점이 있다. 만일 알릴기 또는 싸이올기가 우레탄내에 1개만 포함할 경우 목적하는 물성을 가지는 소프트몰드를 구현할 수 없는 문제점이 있을 수 있다.
다만, 본 발명의 발명자는 알릴기 또는 싸이올기로 변성된 우레탄을 혼용하여 조성물에 포함시키더라도 목적하는 물성값에 도달하기 어렵거나 어느 하나 이상의 물성이 저하됨에 따라 모든 물성을 동시에 구현하기 어려웠다. 이에 본 발명의 발명자는 연구를 지속하던 중 알릴변성우레탄 및 싸이올변성우레탄이 포함된 조성물의 고유점도가 특정 수치범위인 경우 목적하는 물성이 동시에 발현되는 소프트몰드의 제조가 가능함을 알게 되어 본 발명에 이르게 되었다.
이에 본 발명에 따른 광학시트용 소프트몰드 조성물의 고유점도는 1,000 ~ 10,000 cps 를 만족해야 한다. 만일 조성물의 고유점도가 1,000cps 미만인 경우 조성물의 경화 후 소프트몰드의 수축률이 현저히 증가됨에 따라 소프트몰드에 전사된 패턴의 형상, 규격이 목적하는 패턴과 달라짐에 따라 소프트몰드를 통해 제조되는 광학시트의 휘도 등을 비롯한 여러 물성이 저하되고, 초기 마스터몰드의 형상을 제대로 구현하지 못하여 양산시 동일한 특성을 가진 소프트몰드를 충분히 확보하지 못하는 문제점이 있을 수 있다. 또한, 만일 조성물의 고유점도가 10,000cps를 초과하는 경우 경화후 수축률을 방지할 수는 있어도, 목적하는 패턴으로 전사될 수 있는 몰드의 성형성이 저하되고, 취급이 어려워지며, 균일한 두께를 가지는 소프트몰드를 확보하지 못하는 문제점이 있을 수 있다. 따라서, 고유점도가 1,000 ~ 10,000 cps를 만족하는 경우 상기와 같은 문제점이 해결되는 본 발명이 목적하는 물성이 발현되는 소프트몰드를 구현할 수 있으며, 보다 향상된 물성의 발현을 위해 조성물의 고유점도는 바람직하게는 1,400 ~ 7,000cps일 수 있고, 보다 바람직하게는 1,400 ~ 5,000cps일 수 있으며, 보다 더 바람직하게는 1,400 ~ 3,000cps일 수 있다.
상기와 같은 목적하는 고유점도에 도달하기 위해서 본 발명에 따른 광학시트용 조성물은 중량평균분자량 100 ~ 700인 저분자량 알릴변성우레탄, 중량평균분자량 900 ~ 2,500인 중분자량 알릴변성우레탄 및 중량평균분자량 2,500 ~ 5,200인 고분자량 알릴변성우레탄 중에서 선택된 1종 이상을 포함한 알릴변성우레탄; 및 중량평균분자량 100 ~ 700인 저분자량 싸이올변성우레탄, 중량평균분자량 900~ 2,500인 중분자량 싸이올변성우레탄 및 중량평균분자량 2,500 ~ 5,200인 고분자량 싸이올변성우레탄 중에서 선택된 1종 이상을 함유한 싸이올변성우레탄;을 포함한다.
즉, 알릴변성우레탄 및 싸이올변성우레탄을 포함하되, 각각의 변성우레탄은 중량평균분자량이 100 ~ 700인 저분자량, 900 ~ 2.500인 중분자량, 2,500 ~ 5,200인 고분자량 변성우레탄 중 어느 하나 이상일 수 있으며, 이러한 분자량이 각기 다른 3그룹 중에 각기 선택된 알릴변성우레탄 및 싸이올변성우레탄의 조합에 의해 목적하는 광학시트용 소프트몰드 조성물의 고유점도인 1,000 ~ 10,000cps를 구현할 수 있다.
또한, 본 발명에 따른 바람직한 일실시예에 따르면 알릴변성우레탄 및 싸이올변성우레탄 전체 중량에 대해 알릴변성우레탄 및 싸이올변성우레탄 중 어느 하나는 20중량% 이상으로 포함될 수 있다. 만일 알릴변성우레탄 및 싸이올변성우레탄 중 어느 하나가 20 중량% 미만으로 포함되는 경우 소프트몰드의 수축률 제어 및/또는 이를 통해 제조된 광학시트의 휘도에 문제가 있을 수 있는 등 본 발명의 목적하는 물성을 구현하기 어렵다.
이에 따라 본 발명에 따른 바람직한 제1 실시예에 따르면, 상기 알릴변성우레탄 및 싸이올변성우레탄 중 어느 하나는 저분자량 변성우레탄이고, 다른 하나는 고분자량 변성우레탄이며, 상기 저분자량 변성 우레탄 100 중량부에 대해 고분자량 변성 우레탄을 800 ~ 1,200 중량부로 포함하고, 고유점도가 3,000 ~ 4,500 cps인 광학시트용 소프트몰드 조성물일 수 있다. 구체적으로 저분자량 변성우레탄이 알릴변성우레탄일 경우 고분자량 변성우레탄은 싸이올변성우레탄일 수 있고, 또는 그 반대일 수 있다. 상기 저분자량 변성우레탄에 대해 고분자량 변성우레탄을 800 중량부 미만으로 포함할 경우 고유점도가 3,000 cps 미만의 조성물이 수득될 수 있으며, 만일 고분자량 변성우레탄을 1,200 중량부를 초과하여 포함할 경우 고유점도가 4,500cps를 초과하는 조성물이 수득될 수 있음에 따라 금형 등의 마스터몰드가 아닌 소프트몰드를 주형으로 하여 소프트몰드를 제조시에 발생할 수 있는 소프트몰드의 경화수축 누적에 따른 문제점을 최소화 할 수 없을 수 있다.
상기 경화수축 누적에 따른 문제점을 도 1을 통해 구체적으로 설명하면, 도 1은 본 발명의 바람직한 일실시예에 따른 소프트몰드 제조방법에 대한 공정도로써, 소프트몰드의 대량생산을 위해서는 도 1과 같이 마스터 패턴이 인각된 마스터몰드인 금형(S1)을 계속 마스터몰드로 사용하는 것이 아니라, 금형(S1)에 의해 S2 ~ S3단계를 거쳐 제조된 소프트몰드(1차, S3) 또는 상기 소프트몰드를 마스터몰드로 하여 S4 ~ S5 단계를 거쳐 제조된 소프트몰드(2차, S5) 또는 이러한 과정을 반복해서 제조된 N-1차 소프트 몰드를 마스터몰드로 하여 S4 ~S5 단계를 거쳐 제조된 N차 소프트몰드를 다시 마스터몰드로 하여 소프트몰드를 제조해야 한다. 그러나 소프트몰드 조성물은 경화될 때 수축을 피하기 어렵고, 이렇게 발생한 수축은 S2 ~ S5의 각 단계를 거칠 때마다 누적됨에 따라 최초의 마스터패턴이 인각된 금형(S1)과는 동떨어진 형상과 규격을 가지는 소프트몰드가 제조될 수 있는 문제점이 있다. 이러한 문제점은 소프트몰드를 통해 제조되는 광학시트의 휘도감소 등 품질저하를 유발할 수 있고, 이러한 문제점들을 통틀어 소프트몰드의 경화수축 누적에 따른 문제점이라 말할 수 있다.
이에 소프트몰드의 경화수축률을 최소화해야 품질이 우수한 광학시트의 제조가 가능함에 따라 상기와 같은 제1 실시예에 따른 조성물의 경우 바람직하게는 하기 관계식 1에 의한 경화수축률이 0.45 ~ 0.55% 일 수 있다.
[관계식 1]
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이때 상기 d2는 경화 전 조성물 비중이며, d1은 조성물을 300mJ/㎠의 광량으로 1차 경화 후 5,000mJ/㎠의 광량으로 2차 경화 후 30㎜×30㎜×1㎜ 크기의 시편에 대해 측정된 비중을 의미한다.
본 발명에 따른 바람직한 제1 실시예는 후술된 다른 실시예에 비해 금형의 마스터몰드(도 1의 S1)에 주입된 후 경화수축률이 0.45 ~ 0.55%로 다소 큼에 따라 마스터몰드에 주입되어 경화된 후 제조된 최초의 소프트몰드(1차, 도1의 S3)를 통해 전사된 광학시트의 휘도도 다소 크게 감소 될 수 있지만, 소프트몰드의 대량생산을 위해 제조된 소프트몰드(1차)를 마스터몰드로 하여 다시 소프트몰드(2차)를 제조한다고 했을 때 이러한 반복과정에 따라 지속적으로 누적되는 경화수축의 정도가 다른 실시예와 동등 또는 그 이상으로 작아져 이를 통해 제조되는 광학시트의 휘도 감소의 폭도 점차 줄어듬에 따라 상기와 같은 반복과정에도 불구하고 이를 통해 제조되는 광학시트의 품질저하를 최소화되어 반복, 대량생산에 적합한 장점이 있다.
한편, 본 발명에 따른 바람직한 제2 실시예에 따르면, 상기 알릴변성우레탄 및 싸이올변성우레탄 중 어느 하나는 저분자량 변성우레탄 및 중분자량 변성우레탄을 포함하고 다른 하나는 중분자량 변성우레탄이며, 상기 저분자량 변성우레탄 100 중량부에 대해 중분자량 변성우레탄이 300 ~ 500중량부로 포함하고, 고유점도가 1,000 ~ 2,000 cps일 수 있다.
상기 제2 실시예는 고유점도가 낮아 다른 본 발명에 따른 실시예에 비해 성형성이 현저히 우수하고, 취급이 용이한 장점이 있으며, 경화시 소프트몰드의 수축율 감소가 상기 제1 실시예보다 작다는 이점이 있다.
구체적으로 상기 바람직한 제2 실시예는 저분자량 알릴변성우레탄, 중분자량 알릴변성우레탄 및 중분자량 싸이올변성우레탄을 포함하거나 그 반대의 경우인 저분자량 싸이올변성우레탄, 중분자량 싸이올변성우레탄 및 중분자량 알릴변성우레탄을 포함할 수 있다. 이에 따라 제2 실시예에 따른 조성물은 상기 저분자량 변성 우레탄 100 중량부에 대해 중분자량 변성우레탄이 300 ~ 500 중량부로 포함될 수 있고, 이를 통해 고유점도가 1,000 ~ 2,000cps를 만족할 수 있다. 만일 저분자량 변성우레탄에 대해 중분자량 변성우레탄의 함량이 300 중량부 미만일 경우 고유점도가 1,000cps 이상일 수 없고 이에 따라 조성물의 경화 후 소프트몰드의 수축률이 현저히 증가됨에 따라 소프트몰드에 전사된 패턴의 형상, 규격이 목적하는 패턴과 달라짐에 따라 소프트몰드를 통해 제조되는 광학시트의 휘도 등을 비롯한 여러 물성이 저하될 수 있는 문제점이 있고, 만일 중분자량 변성우레탄이 500 중량부를 초과할 경우 고유점도가 2,000cps 이상으로 현저히 증가하여 제2 실시예를 통해 목적하는 몰드의 성형성, 취급용이성 등의 이점이 줄어들 수 있다. 이에 따라 상기와 같은 조성물이 경화되었을 때의 상술한 관계식 1에 의한 경화수축률은 0.25 ~ 0.45%일 수 있어 초기 경화수축이 적어 이에 따라 우수한 광학시트 제조에 유리할 수 있다.
다음으로, 본 발명에 따른 바람직한 제3 실시예에 따르면, 상기 알릴변성우레탄 및 싸이올변성우레탄 중 어느 하나는 저분자량 변성우레탄 및 고분자량 변성우레탄을 포함하고 다른 하나는 중분자량 변성우레탄이며, 상기 저분자량 변성우레탄 100 중량부에 대해 고분자량 변성우레탄 500 ~ 700중량부 및 중분자량 변성우레탄 50 ~ 200 중량부를 포함하고, 고유점도가 5,000 ~ 7,000 cps일 수 있다.
상기 제 3 실시예에 따른 광학시트용 조성물의 경우 상술한 관계식 1에 의한 경화수축률이 0.25 ~ 0.45%일 수 있어 초기 경화수축이 적어 이에 따라 우수한 광학시트 제조에 유리할 수 있으며, 대량생산을 위해 제조된 소프트몰드를 마스터몰드로 하여 반복하여 소프트몰드를 제조하더라도 이에 따른 소프트몰드의 경화수축 누적의 문제점이 최소화되어 마스터 패턴과의 차이가 거의 없는 소프트몰드를 제조할 수 있고, 이를 통해 제조된 광학시트도 휘도 저하 등이 최소화된 품질이 우수한 광학시트의 제조가 가능한 이점이 있다.
구체적으로 상기 바람직한 제3 실시예는 저분자량 알릴변성, 고분자량 알릴변성우레탄 및 중분자량 싸이올변성우레탄을 포함하거나 그 반대의 경우인 저분자량 싸이올변성우레탄, 고분자량 싸이올변성우레탄 및 중분자량 알릴변성우레탄을 포함할 수 있다. 이에 따라 제3 실시예에 따른 조성물은 상기 저분자량 변성우레탄 100 중량부에 대해 고분자량 변성우레탄이 500 ~ 700 중량부 및 중분자량 변성우레탄이 50 ~ 200 중량부로 포함될 수 있고, 이를 통해 고유점도가 5,000 ~ 7,000 cps을 만족할 수 있다. 만일 저분자량 변성우레탄에 대해 고분자량 변성우레탄의 함량이 500 중량부 미만 및/또는 중분자량 변성우레탄 함량이 50 중량부 미만일 경우 고유점도가 5,000cps 이상일 수 없고 이에 따라 조성물의 취급성, 성형성은 좋아질 수 있으나, 상술한 관계식 1에 따른 경화수축률이 다소 증가될 수 있으며, 만일 고분자량 변성우레탄의 함량이 500 중량부를 초과하고 및/또는 중분자량 변성우레탄 함량이 200 중량부를 초과할 경우 고유점도가 7,000 cps을 초과할 수 있어 성형성 및 조성물의 취급용이성이 저하될 수 있다.
다음으로 본 발명에 따른 제4 실시예에 따르면, 상기 알릴변성우레탄 및 싸이올변성우레탄 중 어느 하나는 저분자량 변성우레탄 및 중분자량 변성우레탄을 포함하고 다른 하나는 고분자량 변성우레탄이며, 상기 저분자량 변성우레탄 100 중량부에 대해 중분자량 변성우레탄 50 ~ 200중량부 및 고분자량 변성우레탄 500 ~ 700 중량부를 포함하고, 고유점도가 5,000 ~ 7,000 cps일 수 있다.
상기 제4 실시예에 따른 광학시트용 조성물의 경우 상술한 관계식 1에 따른 경화수축률이 0.1 ~ 0.25%일 수 있어 초기 경화수축이 현저히 적어 이에 따라 품질이 우수한 광학시트 제조에 유리할 수 있음에 따라 마스터 패턴이 인각된 금형을 통해 제조된 1차 소프트몰드를 통해 제조된 광학시트의 경우 휘도감소가 현저히 적을 수 있다.
구체적으로 상기 바람직한 제4 실시예는 저분자량 알릴변성, 중분자량 알릴변성우레탄 및 고분자량 싸이올변성우레탄을 포함하거나 그 반대의 경우인 저분자량 싸이올변성우레탄, 중분자량 싸이올변성우레탄 및 고분자량 알릴변성우레탄을 포함할 수 있다. 이에 따라 제4 실시예에 따른 조성물은 상기 저분자량 변성우레탄 100 중량부에 대해 중분자량 변성우레탄이 50 ~ 200 중량부 및 고분자량 변성우레탄이 500 ~ 700 중량부로 포함될 수 있고, 이를 통해 고유점도가 5,000 ~ 7,000 cps을 만족할 수 있다. 만일 저분자량 변성우레탄에 대해 고분자량 변성우레탄의 함량이 500 중량부 미만 및/또는 중분자량 변성우레탄 함량이 50 중량부 미만일 경우 고유점도가 5,000cps 이상일 수 없고 이에 따라 조성물의 취급성, 성형성은 좋아질 수 있으나, 상술한 관계식 1에 따른 경화수축률이 다소 증가될 수 있으며, 만일 고분자량 변성우레탄의 함량이 500 중량부를 초과하고 및/또는 중분자량 변성우레탄 함량이 200 중량부를 초과할 경우 고유점도가 7,000 cps을 초과할 수 있어 성형성 및 조성물의 취급용이성이 저하될 수 있다.
상술한 제3 실시예 및 제4 실시예에 따른 광학시트용 소프트몰드 조성물의 경우 저분자량 변성우레탄과 동종의 변성우레탄이 중분자량인 변성우레탄인지, 고분자량 변성우레탄인지 차이가 있으나, 공정 작업성과 경화수축률에 있어 제 3 실시예가 더 우수할 수 있다.
다음으로 본 발명에 따른 바람직한 제5 실시예에 따르면, 상기 알릴변성우레탄 및 싸이올변성우레탄은 중분자량 변성우레탄이며, 상기 중분자량 알릴변성우레탄 100 중량부에 대해 중분자량 싸이올변성우레탄을 80 ~ 300중량부로 포함하고, 고유점도가 2,000 ~ 10,000 cps일 수 있다.
만일 중분자량 알릴변성우레탄에 대해 중분자량 싸이올변성우레탄의 함량이 80 중량부 미만일 경우 고유점도가 2,000cps 이상일 수 없고 이에 따라 조성물의 취급성, 성형성은 좋아질 수 있으나, 상술한 관계식 1에 따른 경화수축률이 다소 증가될 수 있으며, 만일 중분자량 싸이올변성우레탄의 함량이 300 중량부를 초과하는 경우 고유점도가 10,000 cps을 초과할 수 있어 성형성 및 조성물의 취급용이성이 저하될 수 있다.
다음으로 본 발명에 따른 바람직한 제6 실시예에 따르면, 상기 알릴변성우레탄 및 싸이올변성우레탄 중 어느 하나는 중분자량 변성우레탄이고, 다른 하나는 고분자량 변성우레탄이며, 중분자량 변성 우레탄 100 중량부에 대해 고분자량 변성우레탄을 5 ~ 150 중량부로 포함하고, 고유점도가 2,000 ~ 10,000 cps일 수 있다.
구체적으로 상기 바람직한 제6 실시예는 중분자량 알릴변성우레탄 및 고분자량 싸이올변성우레탄 또는 그 반대의 경우일 수 있으며, 상기 중분자량 변성우레탄 100 중량부에 대해 고분자량 변성우레탄이 5 ~ 150 중량부 포함될 수 있고, 이를 통해 고유점도가 2,000 ~ 10,000 cps을 만족할 수 있다. 만일 중분자량 변성우레탄에 대해 고분자량 변성우레탄의 함량이 5 중량부 미만일 경우 고유점도가 2,000cps 미만일 수 있고, 이에 따라 조성물의 취급성, 성형성은 좋아질 수 있으나, 상술한 관계식 1에 따른 경화수축률이 다소 증가될 수 있으며, 만일 고분자량 변성우레탄의 함량이 150 중량부를 초과하는 경우 고유점도가 10,000 cps을 초과할 수 있어 성형성 및 조성물의 취급용이성이 저하될 수 있다.
다음으로 본 발명에 따른 바람직한 제7 실시예에 따르면, 상기 알릴변성우레탄 및 싸이올변성우레탄 각각은 저분자량 변성우레탄 및 중분자량 변성우레탄을 모두 포함하고, 저분자량 알릴변성알릴우레탄 100 중량부에 대해 중분자량 알릴변성우레탄 50 ~ 200 중량부, 저분자량 싸이올변성우레탄 10 ~ 100 중량부 및 중분자량 싸이올변성우레탄 10 ~ 100 중량부를 포함하며, 고유점도가 1,000 ~ 5,000 cps일 수 있다. 만일 저분자량 알릴변성우레탄 100 중량부에 대해 중분자량 알릴 변성 우레탄이 50 중량부 미만 및/또는 저분자량 싸이올 변성우레탄이 10 중량부 미만 및/또는 중분자량 싸이올변성우레탄이 10 중량부 미만으로 포함되는 경우 고유점도가 1,000 cps 미만일 수 있고, 이에 따라 조성물의 경화 후 소프트몰드의 수축률이 현저히 증가됨에 따라 소프트몰드에 전사된 패턴의 형상, 규격이 목적하는 패턴과 달라짐에 따라 소프트몰드를 통해 제조되는 광학시트의 휘도 등을 비롯한 여러 물성이 저하될 수 있는 문제점이 있다. 또한, 만일 저분자량 알릴변성우레탄 100 중량부에 대해 중분자량 알릴 변성 우레탄이 200 중량부 초과 및/또는 저분자량 싸이올 변성우레탄이 100 중량부 초과 및/또는 중분자량 싸이올변성우레탄이 100 중량부 초과하여 포함되는 경우 고유점도가 5,000 cps를 초과할 수 있고, 성형성 및 조성물의 취급용이성이 저하될 수 있다.
이하, 상술한 것과 같은 본 발명에 따른 광학시트용 소프트몰드 조성물에 포함되는 알릴변성우레탄 및 싸이올변성우레탄에 대해 구체적으로 설명한다.
먼저, 알릴변성 우레탄에 대해 설명한다. 본 발명에 따른 광학시트용 소프트몰드 조성물은 중량평균분자량이 100 ~ 700인 저분자량 알릴변성우레탄, 중량평균분자량이 900 ~ 2,500인 중분자량 알릴변성우레탄 및 중량평균분자량이 2,500 ~ 5,200인 고분자량 알릴변성우레탄 중에서 선택된 1종 이상의 알릴변성 우레탄을 포함한다.
상기 알릴변성우레탄은 다관능성 알코올 화합물 100 중량부에 대해 디이소시아네이트 화합물을 5 ~ 50 중량부로 포함하여 반응된 우레탄화합물 100중량부에 대해 알릴기가 2개 이상 포함된 분자량 500 이하의 1가 알코올을 5 ~ 80 중량부를 포함하여 반응된 변성우레탄일 수 있다.
상기 다관능성 알코올 화합물에 대한 디이소시아네이트의 함량 및 반응된 우레탄 화합물에 대한 1가 알코올의 함량을 만족하는 경우 각각의 반응물의 분자량을 조절하여 목적하는 중량평균분자량을 갖는 알릴변성우레탄을 제조할 수 있고, 이를 통해 후술하는 싸이올변성우레탄과 함께 광학시트용 조성물내 목적하는 점도를 구현할 수 있다.
더 구체적으로 상기 다관능성 알코올 화합물은 분자량이 30 ~ 3,000일 수 있으며, 상기 분자량 범위를 만족하는 하이드록시기가 2 개 이상 포함된 다관능성 알코올 화합물 또는 상기 분자량 범위를 만족하는 통상적으로 우레탄을 중합하는데 사용되는 폴리올의 경우 제한 없이 사용할 수 있다. 알릴변성우레탄이 목적하는 중량평균분자량을 갖도록 하기 위해 후술하는 알릴기가 2개 이상 포함된 1가 알코올 분자량을 함께 고려한 구체적인 다관능성 알코올 화합물을 선택할 수 있다. 상기 다관능성 알코올 화합물은 단분자 일수도 있으며, 중합체일 수도 있다. 이에 대한 비제한적인 예로써, 에틸렌글리콜, 다이에틸렌글리콜, 트라이에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 다이프로필렌글리콜, 트라이 프로필렌글리콜, 1,5-펜테인다이올, 네오펜틸글리콜, 2-메틸-1,5-펜테인다이올, 2-에틸-1,4-뷰테인다이올, 1,4-다이메틸올사이클로헥세인, 1,3-프로페인다이올, 1,4-사이클로헥세인다이올, 1,3-뷰테인다이올, 1,4-뷰테인다이올, 1,6-헥세인다이올, 1,4-사이클로헥세인다이올 등의 2가 알코올류;, 글리세린, 다이글리세린, 트라이글리세린, 테트라글리세린, 트라이메틸올프로페인, 트라이메틸올에테인, 트라이메틸올뷰테인, 다이트라이메틸올프로페인, 펜타에리트리톨, 다이펜타에리트리톨, 트라이펜타에리트리톨 등의 다가 알코올류;, 글루코스, 솔비톨, 덱스트로스, 프룩토스, 자당, 메틸글루코사이드 등의 당류 또는 그의 유도체 비스페놀 A, 비스페놀 F, 비스페놀 S, 노볼락, 레졸, 레졸신 등의 페놀 화합물; 등으로 이루어지는 단분자 또는 폴리부타디엔 다이올 등의 중합체일 수 있다.
또한, 상기 디이소시아네이트 화합물은 통상적으로 우레탄을 중합하는데 사용되는 디이소시아네이트 화합물의 경우 제한 없이 사용될 수 있다. 다만, 바람직하게는 톨루엔-2,4-디이소시아네이트, 크실렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 테트라메틸크실렌디이소시아네이트, 라이신 디이소시아네이트, 트리메틸헥사메틸렌 디이소시아네이트, 2,2-비스-4'-프로판이소시아네이트, 6-이소프로필-1,3-페닐디이소시아네이트, 비스(2-이소시아네이트에틸)-퓨마레이트, 1,6-헥산디이소시아네이트, 4,4'-바이페닐렌 디이소시아네이트, 3,3'-디메틸페닐렌디이소시아네이트, 3,3'-디메틸-4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트, p-페닐렌 디이소시아네이트, m-페닐렌 디이소시아네이트, 1,5-나프탈렌디이소시아네이트, 1,4-자일렌디이소시아네이트, 1,3-자일렌디이소시아네이트등을 사용할 수 있으며 바람직하게는 2,4-톨루엔디이소시아네이트 및 그 이성질체, 이소포론디이소시아네이트, 1,5-나프탈렌디이소시아네이트, 1,4-자일렌디이소시아네이트, 1,3-자일렌디이소시아네이트, 4,4-디사이클로헥실메탄디이소시아네이트, 1,6헥사메틸렌디이소시아네이트 호모폴리머 중에서 선택되는 디이소시아네이트를 단독 또는 2종 이상 병용하여 사용할 수 있다.
다음으로 알릴기가 2개 이상 포함된 분자량 500 이하의 1가 알코올에 대해 설명한다. 상기 알릴기가 2개 이상 포함된 1가 알코올은 말단봉쇄제로 사용됨에 따라 최종 알릴변성 우레탄의 중량평균분자량을 조절함과 동시에 알릴기를 2개 이상 포함함을 통해 광학시트용 소프트몰드 조성물의 경화속도, 성형용이성, 이형성 등을 향상시켜 목적하는 물성을 발현할 수 있도록 할 수 있다. 상기 알릴기가 2개 이상 포함된 1가 알코올은 알릴기를 2개 이상 포함하고, 분자량이 500 이하인 경우 제한 없이 사용될 수 있으며, 지방족 또는 방향족의 1가 알코올일 수 있다. 바람직하게는 알릴알코올, 알릴 이소프로필알콜, 알릴부틸알콜 및 알릴헥산올일 수 있으며, 이 경우 목적하는 소프트몰드의 물성구현에 유리할 수 있다.
이상으로 서술한 알릴변성우레탄은 이하의 제조방법 의해 제조될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
먼저, 다관능성 알코올화합물 100 중량부에 대해 용매 70 ~ 200, 디이소시아네이트 화합물 5 ~ 50 중량부를 혼합한 혼합용액을 질소 등의 기체분위기하 60 ~ 130℃에서 1 ~ 3시간 동안 반응시켜 우레탄화합물을 제조할 수 있다. 상기 용매는 통상적인 우레탄 중합체의 반응에 희석제로 사용되는 유기용제일 수 있고, 비제한적인 예로 톨루엔, 크실렌, 에틸벤젠, 니트로벤젠, 시클로헥산, 이소포론, 디에틸렌글리콜 디메틸에테르, 에틸렌글리콜 디에틸에테르, 카르비톨 아세테이트, 프로필렌글리콜 메틸에테르 아세테이트, 프로필렌글리콜 에틸에테르아세테이트, 디프로필렌글리콜 메틸에테르 아세테이트, 디에틸렌글리콜 에틸에테르아세테이트, 메틸 메톡시 프로피오네이트, 에틸 메톡시프로피오네이트, 메틸 에톡시프로피오네이트, 에틸 에톡시프로피오네이트, 에틸 아세테이트, n-부틸 아세테이트, 이소아밀 아세테이트, 에틸 락테이트, 아세톤, 메틸에틸케톤, 시클로헥사논, N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드, N-메틸피롤리돈, γ-부티로락톤, 디메틸술폭시드, 클로로포름 및 메틸렌 클로라이드톨루엔 등의 유기용제를 단독 또는 2 종 이상 병용하여 사용할 수 있다. 상기 혼합용액에는 중합반응을 보다 원활히 하기 위해 실리콘계 수지 또는 불소계 수지가 다관능성 알코올 화합물 100 중량부에 대해 10 ~ 30중량부로 더 포함될 수 있다. 상기 실리콘계 수지는 디메틸실리콘옥사이드 다이올, 메틸페닐실리콘옥사이드 다이올, 메틸에틸실리콘 옥사이드 다이올, 디메틸 실리콘옥사이드 다이올과 프로필렌옥사이드 및 에틸렌옥사이드의 공중합체, 이들 실리콘계수지의 아크릴 변성품 등의 수지일 수 있으며, 상기 불소계 수지는 디플로로 또는 트리플로로카본 다이올 등의 수지일 수 있다.
또한, 상기 혼합용액은 다관능성 알코올화합물 100 중량부에 대해 안정화제를 0.1 ~ 0.5중량부로 포함할 수 있는데, 상기 안정화제는 통상적으로 우레탄 중합체의 제조에 사용되는 안정화제를 사용할 수 있고, 본 발명에서 특별히 한정하는 것은 아니나, 바람직하게는 메틸에테르 하이드로퀴논, 4-터트-부틸카테콜, 부틸하이드록시아니솔, 3,5-디부틸하이드록시톨루엔 등을 단독 또는 2종이상 병용할 수 있다.
또한, 상기 혼합용액은 촉매를 더 포함할 수 있고, 상기 촉매는 다관능성 알코올 화합물 100 중량부에 대해 1 ~ 3중량부로 포함할 수 있다. 상기 촉매는 통상적인 우레탄 중합체의 제조에 사용되는 촉매의 경우 제한없이 사용될 수 있으며, 이에 대한 비제한적인 예로써, 주석 옥토에이트, 디부틸 주석 디알루레이트, 및 트리에틸아민 및 비스-(디메틸아미노에틸) 에테르와 같은 3차 아민 화합물, β,β'-디모르폴리노디에틸 에테르와 같은 모르폴린 화합물, 비스무트 카르복실레이트, 아연 비스무트 카르복실레이트, 철(III) 클로라이드, 칼륨 옥토에이트, 칼륨 아세테이트 및 디아자비시클로[2.2.2]옥탄 등을 사용할 수 있으며, 바람직한 촉매는 트리에틸아민일 수 있다.
또한, 상기 혼합용액은 당업자에게 공지된 기타 첨가제인 계면활성제, 거품제거제, 항균제, 항산화제, UV 흡수제 등을 더 포함할 수 있다. 이러한 기타 첨가제의 사용량 및 구체적 종류는 당업자에게 공지 관용한 범위내에서 선택하여 사용될 수 있음에 따라 본 발명에서 특별히 한정하지 않는다.
상술한 과정에 의해 제조된 우레탄화합물 100 중량부에 대해 분자내 알릴기를 2개 이상 포함하는 1가 알코올을 5 ~ 80 중량부로 가하고, 60 ~ 130℃에서 2 ~ 5시간 동안 반응시켜 알릴변성우레탄을 제조할 수 있다.
다음으로, 본 발명에 따른 광학시트용 소프트몰드 조성물에 포함되는 싸이올변성우레탄에 대해 설명한다. 본 발명에 따른 광학시트용 소프트몰드 조성물은 중량평균분자량 100 ~ 700인 저분자량 싸이올변성우레탄, 중량평균분자량 900~ 2,500인 중분자량 싸이올변성우레탄 및 중량평균분자량 2,500 ~ 5,200인 고분자량 싸이올변성우레탄 중에서 선택된 1종 이상을 포함한다.
상기 싸이올변성우레탄은 다관능성 알코올 화합물 100 중량부에 대해 디이소시아네이트 화합물을 5 ~ 50 중량부로 포함하여 반응된 우레탄화합물 100중량부에 대해 싸이올기가 2개 이상 포함된 분자량 1,000 이하의 1가 알코올을 5 ~ 80 중량부를 포함하여 반응된 반응된 변성우레탄일 수 있다.
상기 다관능성 알코올 화합물에 대한 디이소시아네이트의 함량 및 반응된 우레탄 화합물에 대한 1가 알코올의 함량을 만족하는 경우 각각의 반응물의 분자량을 조절하여 목적하는 중량평균분자량을 갖는 싸이올변성우레탄을 제조할 수 있고, 이를 통해 상술한 알릴변성우레탄과 함께 광학시트용 조성물내 목적하는 점도를 구현할 수 있다.
더 구체적으로 상기 다관능성 알코올 화합물은 분자량이 30 ~ 2,700일 수 있으며, 상기 분자량 범위를 만족하는 하이드록시기가 2 이상 포함된 다관능성 알코올 화합물 또는 상기 분자량 범위를 만족하는 통상적으로 우레탄을 중합하는데 사용되는 폴리올의 경우 제한 없이 사용할 수 있다. 싸이올변성우레탄이 목적하는 중량평균분자량을 갖도록 하기 위해 후술하는 싸이올기가 2개 이상 포함된 1가 알코올 분자량을 함께 고려한 구체적인 다관능성 알코올 화합물을 선택할 수 있다. 상기 다관능성 알코올 화합물은 단분자 또는 중합체 중 어느 하나 이상 일 수 있다. 이에 대한 비제한적인 예로써, 에틸렌글리콜, 다이에틸렌글리콜, 트라이에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 다이프로필렌글리콜, 트라이 프로필렌글리콜, 1,5-펜테인다이올, 네오펜틸글리콜, 2-메틸-1,5-펜테인다이올, 2-에틸-1,4-뷰테인다이올, 1,4-다이메틸올사이클로헥세인, 1,3-프로페인다이올, 1,4-사이클로헥세인다이올, 1,3-뷰테인다이올, 1,4-뷰테인다이올, 1,6-헥세인다이올, 1,4-사이클로헥세인다이올 등의 2가 알코올류;, 글리세린, 다이글리세린, 트라이글리세린, 테트라글리세린, 트라이메틸올프로페인, 트라이메틸올에테인, 트라이메틸올뷰테인, 다이트라이메틸올프로페인, 펜타에리트리톨, 다이펜타에리트리톨, 트라이펜타에리트리톨 등의 다가 알코올류;, 글루코스, 솔비톨, 덱스트로스, 프룩토스, 자당, 메틸글루코사이드 등의 당류 또는 그의 유도체 비스페놀 A, 비스페놀 F, 비스페놀 S, 노볼락, 레졸, 레졸신 등의 페놀 화합물; 등으로 이루어지는 단분자 또는 폴리부타디엔 다이올 등의 중합체일 수 있다.
또한, 상기 디이소시아네이트 화합물은 통상적으로 우레탄을 중합하는데 사용되는 디이소시아네이트 화합물의 경우 제한 없이 사용될 수 있다. 다만, 바람직하게는 톨루엔-2,4-디이소시아네이트, 크실렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 테트라메틸크실렌디이소시아네이트, 라이신 디이소시아네이트, 트리메틸헥사메틸렌 디이소시아네이트, 2,2-비스-4'-프로판이소시아네이트, 6-이소프로필-1,3-페닐디이소시아네이트, 비스(2-이소시아네이트에틸)-퓨마레이트, 1,6-헥산디이소시아네이트, 4,4'-바이페닐렌 디이소시아네이트, 3,3'-디메틸페닐렌디이소시아네이트, 3,3'-디메틸-4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트, p-페닐렌 디이소시아네이트, m-페닐렌 디이소시아네이트, 1,5-나프탈렌디이소시아네이트, 1,4-자일렌디이소시아네이트, 1,3-자일렌디이소시아네이트등을 사용할 수 있으며 바람직하게는 2,4-톨루엔디이소시아네이트 및 그 이성질체, 이소포론디이소시아네이트, 1,5-나프탈렌디이소시아네이트, 1,4-자일렌디이소시아네이트, 1,3-자일렌디이소시아네이트, 4,4-디사이클로헥실메탄디이소시아네이트, 1,6헥사메틸렌디이소시아네이트 호모폴리머 중에서 선택되는 디이소시아네이트를 단독 또는 2종 이상 병용하여 사용할 수 있다.
다음으로 싸이올기가 2개 이상 포함된 분자량 1,000 이하의 1가 알코올에 대해 설명한다. 상기 싸이올기가 2개 이상 포함된 1가 알코올은 말단봉쇄제로 사용됨에 따라 최종 싸이올변성 우레탄의 중량평균분자량을 조절함과 동시에 싸이올기를 2개 이상 포함함을 통해 광학시트용 소프트몰드 조성물의 경화속도, 성형용이성, 이형성 등을 향상시켜 목적하는 물성을 발현할 수 있도록 할 수 있다. 상기 싸이올기가 2개 이상 포함된 1가 알코올은 싸이올기를 2개 이상 포함하고, 분자량이 1,000 이하인 경우 제한 없이 사용될 수 있으며, 지방족 또는 방향족의 1가 알코올일 수 있다. 바람직하게는 1,4 비스(3-머켑도부틸릴록시-2-하이드록시)부탄, 1,4 비스(3-머켑도부틸릴록시)부탄, 1,3,5-트리스(3-머캡토부틸옥시에틸)-1,3,5-트리아진-2,4,6트리온, 펜타에리쓰롤 테트라키스(3-머켑토부티레이드)로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나 이상일 수 있으며, 이 경우 목적하는 소프트몰드의 물성구현에 유리할 수 있다.
이상으로 서술한 싸이올변성우레탄은 이하의 제조방법 의해 제조될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
먼저, 다관능성 알코올화합물 100 중량부에 대해 용매 70 ~ 200, 디이소시아네이트 화합물 5 ~ 50 중량부를 혼합한 혼합용액을 질소 등의 기체분위기 하 60 ~ 130℃에서 1 ~ 3시간 동안 반응시켜 우레탄화합물을 제조할 수 있다. 상기 용매는 통상적인 우레탄 중합체의 반응에 희석제로 사용되는 유기용제일 수 있고, 비제한적인 예로 톨루엔, 크실렌, 에틸벤젠, 니트로벤젠, 시클로헥산, 이소포론, 디에틸렌글리콜 디메틸에테르, 에틸렌글리콜 디에틸에테르, 카르비톨 아세테이트, 프로필렌글리콜 메틸에테르 아세테이트, 프로필렌글리콜 에틸에테르아세테이트, 디프로필렌글리콜 메틸에테르 아세테이트, 디에틸렌글리콜 에틸에테르아세테이트, 메틸 메톡시 프로피오네이트, 에틸 메톡시프로피오네이트, 메틸 에톡시프로피오네이트, 에틸 에톡시프로피오네이트, 에틸 아세테이트, n-부틸 아세테이트, 이소아밀 아세테이트, 에틸 락테이트, 아세톤, 메틸에틸케톤, 시클로헥사논, N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드, N-메틸피롤리돈, γ-부티로락톤, 디메틸술폭시드, 클로로포름 및 메틸렌 클로라이드톨루엔 등의 유기용제를 단독 또는 2 종 이상 병용하여 사용할 수 있다. 상기 혼합용액에는 중합반응을 보다 원활히 하기 위해 실리콘계 수지 또는 불소계 수지가 다관능성 알코올 화합물 100 중량부에 대해 10 ~ 30중량부로 더 포함될 수 있다. 상기 실리콘계 수지는 디메틸실리콘옥사이드 다이올, 메틸페닐실리콘옥사이드 다이올, 메틸에틸실리콘 옥사이드 다이올, 디메틸 실리콘옥사이드 다이올과 프로필렌옥사이드 및 에틸렌옥사이드의 공중합체, 이들 실리콘계수지의 아크릴 변성품 등의 수지를 단독 또는 2 종 이상 변용하여 사용할 수 있으며, 상기 불소계 수지는 디플로로 또는 트리플로로카본 다이올 등의 수지를 단독 또는 2 종 이상 병용할 수 있다.
또한, 상기 혼합용액은 다관능성 알코올화합물 100 중량부에 대해 안정화제를 0.1 ~ 0.5 중량부로 포함할 수 있는데, 상기 안정화제는 통상적으로 우레탄 중합체의 제조에 사용되는 안정화제를 사용할 수 있고, 본 발명에서 특별히 한정하는 것은 아니나, 바람직하게는 메틸에테르 하이드로퀴논, 4-터트-부틸카테콜, 부틸하이드록시아니솔, 3,5-디부틸하이드록시톨루엔 등을 단독 또는 2종이상 병용할 수 있다.
또한, 상기 혼합용액은 촉매를 더 포함할 수 있고, 상기 촉매는 다관능성 알코올 화합물 100 중량부에 대해 1 ~ 3중량부로 포함할 수 있다. 상기 촉매는 통상적인 우레탄 중합체의 제조에 사용되는 촉매의 경우 제한 없이 사용될 수 있으며, 이에 대한 비제한적인 예로써, 주석 옥토에이트, 디부틸 주석 디알루레이트, 및 트리에틸아민 및 비스-(디메틸아미노에틸) 에테르와 같은 3차 아민 화합물, β,β'-디모르폴리노디에틸 에테르와 같은 모르폴린 화합물, 비스무트 카르복실레이트, 아연 비스무트 카르복실레이트, 철(III) 클로라이드, 칼륨 옥토에이트, 칼륨 아세테이트 및 디아자비시클로[2.2.2]옥탄 등을 사용할 수 있으며, 바람직한 촉매는 트리에틸아민일 수 있다.
또한, 상기 혼합용액은 당업자에게 공지된 기타 첨가제인 계면활성제, 거품제거제, 항균제, 항산화제, UV 흡수제 등을 더 포함할 수 있다. 이러한 기타 첨가제의 사용량 및 구체적 종류는 당업자에게 공지 관용한 범위 내에서 선택하여 사용될 수 있음에 따라 본 발명에서 특별히 한정하지 않는다.
상술한 과정에 의해 제조된 우레탄화합물 100 중량부에 대해 분자내 싸이올기를 2개 이상 포함하는 1가 알코올을 5 ~ 80 중량부로 가하고, 60 ~ 130℃에서 2 ~ 5시간 동안 반응시키면 싸이올변성우레탄을 제조할 수 있다.
한편, 본 발명에 따른 광학시트용 조성물은 바람직하게는 이형제, 광개시제를 더 포함할 수 있다. 상기 이형제를 포함함으로써 조성물이 경화된 소프트몰드를 통해 제조되는 광학시트와의 이형성이 향상될 수 있어 소프트몰드에서 광학시트를 분리하는 공정에서 발생할 수 있는 광학시트의 품질저하를 방지할 수 있는 이점이 있다. 상기 이형제는 통상적으로 광학시트용 소프트몰드 조성물에 포함되는 이형제의 경우 제한 없이 사용될 수 있으며, 본 발명에서는 그 구체적 종류를 특별히 한정하지는 않는다. 다만, 바람직하게는 소프트몰드 조성물에 포함되는 본 발명에 따른 조성물에 포함되는 변성우레탄들과의 상용성 측면에서 디메틸실리콘 옥사이드, 메틸페닐실리콘옥사이드, 메틸에틸실리콘 옥사이드, 디메틸 실리콘옥사이드 다이올과 프로필렌옥사이드 및 에틸렌옥사이드의 공중합체, 이들 실리콘계수지의 아크릴 변성품 등의 이형제를 단독 또는 2종 이상 병용하여 사용할 수 있다. 상기와 같은 이형제는 상술한 변성우레탄들의 총합 100 중량부에 대해 0.1 ~ 10 중량부로 포함할 수 있으며, 만일 이형제가 0.1중량부 미만으로 포함되는 경우 소프트몰드를 통해 제조된 광학시트의 이형성이 현저히 감소하여 광학시트의 물성저하를 유발할 수 있는 문제점이 있을 수 있으며, 만일 이형제가 10 중량부를 초과하여 포함되는 경우 미경화 부분에의한 패턴형성이 제대로 이루어지지 못하는 문제점이 있을 수 있다.
또한, 상기 광개시제는 UV 등의 광량을 통해 조성물을 광경화시킬 수 있는 물질로써, 통상적으로 광학시트용 소프트몰드 조성물에 사용되고, 광경화를 개시할 수 있는 물질의 경우 제한 없이 사용될 수 있다. 다만, 바람직하게는 소프트몰드 조성물에 포함되는 변성우레탄들과의 상용성 측면에서 디메틸실리콘 옥사이드, 메틸페닐실리콘옥사이드, 메틸에틸실리콘 옥사이드, 디메틸 실리콘옥사이드 다이올과 프로필렌옥사이드 및 에틸렌옥사이드의 공중합체, 이들 실리콘계수지의 아크릴 변성품 등의 이형제를 단독 또는 2종 이상 병용하여 사용할 수 있다. 상기와 같은 광개시제는 상술한 전체 변성우레탄 총합 100 중량부에 대해 0.1 ~ 15 중량부로 포함할 수 있으며, 만일 광개시제가 0.1 중량부 미만으로 포함되는 경우 경화에 걸리는 시간이 연장되거나 광경화를 위해 조사되는 광원의 출력을 증가시켜야 됨에 따라 소프트몰드의 수축을 발생시킬 수 있는 문제점이 있을 수 있다. 또한 만일 광개시제가 15 중량부를 초과하여 포함되는 경우 경화 후 소프트몰드 도막이 약해져 취급성이 저해될 문제점이 있을 수 있다.
한편, 본 발명에 따른 제2 구현예에 따르면, 본 발명은 우레탄 공중합체를 포함하고, 고유점도가 1,000 ~ 10,000 cps이며, 하기의 관계식 1에 의한 경화 수축률이 0.6% 이하인 광학시트용 소프트몰드 조성물을 제공한다.
[관계식 1]
Figure 112014080601015-pat00003
상기 관계식 1에서 d2는 경화 전 조성물 비중이며, d1은 조성물을 300mJ/㎠의 광량으로 1차 경화하고, 5,000mJ/㎠의 광량으로 2차 경화 후 30㎜×30㎜×1㎜ 크기의 시편에 대해 측정된 비중을 의미한다. 경화수축률은 경화된 소프트몰드의 수축정도를 나타내는 파라미터로써, 상기 수축률이 클수록 소프트몰드에 전사된 패턴이 마스터패턴의 형상, 규격과 상이해져 품질이 저하된 광학시트가 제조될 수 있어 경화 수축률이 작을수록 품질이 우수한 소프트몰드로 평가할 수 있다.
본 발명에 따른 제2 구현예는 상기 관계식 1에 의한 경화수축률이 0.6% 이하, 바람직하게는 0.45%이하, 보다 바람직하게는 0.25%이하로 현저히 작음에 따라 소프트몰드에 의해 전사된 패턴이 마스터패턴과 차이가 거의 나지 않아 휘도 등 물성 저하가 최소화된 광학시트를 제조할 수 있는 이점이 있다. 만일 경화수축률이 0.6%를 초과하는 경우 이를 통해 양산성 확보를 위해 소프트몰드의 단계를 여러 단계를 거치게 될경우 광학시트의 휘도 저하가 현저하여 디스플레이 장치 등에 사용가치가 떨어지고, 양산성있는 우수한 소프트몰드 확보가 어려운 문제점이 있다.
먼저, 우레탄 공중합체에 대해 설명한다.
상기 우레탄 공중합체는 통상적으로 이소시아네이트기를 2개 이상 포함하는 폴리이소시아네이트 화합물 및 다관능성 하이드록시기 또는 다관능성 아민기를 포함하는 폴리올을 단량체로 포함하여 중합된 공중합체 또는 상기 공중합체가 특정한 작용기를 더 포함하도록 개질된 공중합체를 포함한다. 상기 폴리이소시아네이트계 화합물은 이소시아네이트기(isocyanate)기를 복수로 가지는 화합물을 의미한다. 이러한 폴리이소시아네이트계 화합물은 지방족, 지환족, 아르지방족, 방향족 및 헤테로고리형 작용기를 포함하는 폴리이소시아네이트일 수 있으며, 화학식 Q(NCO)n으로 나타내어질 수 있다. 이때, 상기 n은 2 내지 4의 정수이고, Q는 C 원자를 2 내지 18개, 바람직하게는 6 내지 10개 함유하는 지방족, 지환족, 방향족 또는 아르 지방족 탄화수소 작용기일 수 있다. 이러한 폴리이소시아네이트계 화합물의 구체적인 예로는, 에틸렌 디이소시아네이트, 1,4-테트라메틸렌 디이소시아네이트, 1,6-헥사메틸렌 디이소시아네이트(HDI), 1,12-도데칸 디이소시아네이트, 시클로부탄-1,3-디이소시아네이트, 시클로헥산-1,3- 디이소시아네이트, 시클로헥산-1,4-디이소시아네이트, 1-이소시아네이토-3,3,5-트리메틸-5-이소시아네이토메틸-시클로헥산, 2,4- 헥사히드로톨루엔 디이소시아네이트, 2,6-헥사히드로톨루엔 디이소시아네이트, 헥사히드로-1,3- 페닐렌 디이소시아네이트, 헥사히드로-1,4-페닐렌 디이소시아네이트, 퍼히드로-2,4'- 디페닐메탄 디이소시아네이트, 퍼히드로-4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트, 1,3- 페닐렌 디이소시아네이트, 1,4-페닐렌 디이소시아네이트, 1,4-두롤 디이소시아네이트(DDI), 4,4'-스틸벤 디이소시아네이트, 3,3'-디메틸-4,4'-비페닐렌 디이소시아네이트(TODI), 톨루엔 2,4-디이소시아네이트, 톨루엔 2,6-디이소시아네이트(TDI), 디페닐메탄-2,4'- 디이소시아네이트(MDI), 2,2'-디페닐메탄 디이소시아네이트(MDI), 디페닐메탄-4,4'-디이소시아네이트(MDI), 나프틸렌-1,5-이소시아네이트(NDI) 또는 이들을 2 종 이상을 병용할 수 있다. 또한, 상기 폴리올의 경우 통상적인 우레탄 중합체에 단량체로 포함되는 폴리올의 경우 제한 없이 사용될 수 있으며, 본 발명에서 특별히 한정하지 않는다. 상기 우레탄 공중합체는 통상적으로 사용되는 에틸렌글리콜, 1,4-부탄디올 등의 사슬연장제를 더 포함할 수 도 있다. 상기 우레탄 공중합체의 단량체별 몰비는 통상적으로 제조되는 우레탄 공중합체의 몰비에 의할 수 있고, 본 발명에서는 특별히 한정하지는 않는다.
상기 우레탄 공중합체는 바람직하게는 상술한 알릴변성우레탄 및 싸이올변성우레탄을 모두 포함할 수 있다. 이를 통해 다른 종류의 우레탄 공중합체가 사용되는 경우에 비해 현저히 우수한 소프트몰드의 물성을 구현할 수 있고, 이를 통해 제조되는 광학시트의 품질은 매우 뛰어날 수 있다.
본 발명에 따른 제2 구현예에 포함되는 우레탄 공중합체는 그 구체적 종류에 있어서는 제한이 없으나, 반드시 고유점도가 1,000 ~ 10,000 cps를 만족해야한다. 만일 조성물의 고유점도가 1,000cps 미만인 경우 조성물의 경화 후 소프트몰드의 수축률이 현저히 증가됨에 따라 소프트몰드에 전사된 패턴의 형상, 규격이 목적하는 패턴과 달라짐에 따라 소프트몰드를 통해 제조되는 광학시트의 휘도 등을 비롯한 여러 물성이 저하되고, 초기 마스터몰드의 형상을 제대로 구현하지 못하여 양산시 동일한 특성을 가진 소프트몰드를 충분히 확보하지 못하는 문제점이 있을 수 있다. 또한, 만일 조성물의 고유점도가 10,000cps를 초과하는 경우 경화후 수축률을 방지할 수는 있어도, 목적하는 패턴으로 전사될 수 있는 몰드의 성형성이 저하되고, 취급이 어려워지며, 균일한 두께를 가지는 소프트몰드를 확보하지 못하는 문제점이 있을 수 있다. 따라서, 고유점도가 1,000 ~ 10,000 cps를 만족하는 경우 상기와 같은 문제점이 해결되는 본 발명이 목적하는 물성이 발현되는 소프트몰드를 구현할 수 있으며, 보다 향상된 물성의 발현을 위해 조성물의 고유점도는 바람직하게는 1,400 ~ 7,000cps일 수 있고, 보다 바람직하게는 1,500 ~ 6,500cps일 수 있다.
본 발명의 바람직한 일실시예에 따르면, 본 발명의 제2 구현예에 따른 광학시트용 소프트몰드 조성물은 이형제, 광개시제를 더 포함할 수 있다. 상기 이형제 및 광개시제에 대한 구체적 종류나 함량은 상술한 본 발명에 따른 제1 구현예와 동일한 바, 이하 생략하기로 한다.
한편, 본 발명은 (1) 본 발명에 따른 광학시트용 소프트몰드 조성물을 임의의 패턴이 형성된 마스터 몰드에 주입하여 상기 임의의 패턴에 대한 역상의 패턴이 전사된 역상 소프트 몰드를 형성하는 단계; 및 (2) 상기 역상 소프트몰드에 제1항에 따른 광학시트용 소프트몰드 조성물을 주입하여 마스터 몰드에 형성된 임의의 패턴과 동일한 패턴이 형성된 소프트몰드를 형성하는 단계;를 포함하는 광학시트용 소프트 몰드 제조방법을 포함한다.
먼저 (1) 단계로써, 본 발명에 따른 광학시트용 소프트몰드 조성물을 임의의 패턴이 형성된 마스터 몰드에 주입하여 상기 임의의 패턴에 대한 역상의 패턴이 전사된 역상 소프트 몰드를 형성하는 단계를 수행한다.
상기 마스터 몰드는 광학시트에 전사시킬 목적하는 임의의 패턴에 대한 역상의 패턴이 인각된 몰드로써, 본 발명에 따른 소프트몰드 조성물의 복제 대상이다. 상기 임의의 패턴의 구체적인 형상은 목적에 따라 달리 설계될 수 있으며, 인각된 형식이 양각, 음각 중 어느 것이나 가능하며, 본 발명에서는 패턴의 형상 및 인각의 형식을 특별히 한정하지 않는다. 상기 마스터 몰드의 재질 및 크기는 통상적인 광학시트의 제조에 사용되는 마스터 몰드의 재질 및 크기일 수 있고, 본 발명에서는 특별히 한정하지 않는다.
상기와 같은 마스터 몰드에 본 발명에 따른 광학시트용 소프트몰드 조성물을 주입하는 구체적인 방법 역시 제한이 없으며, 마스터 몰드의 형상에 따라 조성물을 처리하는 방법이 달라질 수 있다. 예를 들어 도 2와 같은 평면의 마스터 몰드(1)의 경우 몰드(1)에 조성물(2)을 주입하고 기재부(3)를 덮은 후, 롤러(4)를 통해 일정한 압력을 가해 역상의 패턴을 전사시키고, 이를 경화장치(미도시)를 통해 경화시켜 역상의 소프트몰드를 제조할 수도 있으며, 도3과 같이 마스터 몰드를 롤타입으로 제조하여 롤링되는 마스터 몰드에 소프트몰드 조성물을 이동시켜 목적하는 패턴이 연속되어 역상으로 형성된 역상의 소프트몰드 롤을 제조할 수도 있다. 상기 소프트몰드 조성물을 롤링되는 마스터 몰드에 이동시키는 구체적인 방법은 제한이 없으며, 이에 대한 바람직한 일실시예로써, 도 3과 같이 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET)필름 등의 기재부(50)가 스타트롤(61), 가이드롤(62) 등을 거쳐 롤형상의 마스터 몰드(70)에 인입될 때, 주입부(80)를 통해 소프트몰 조성물(71)이 상기 기재부(50)상에 도포되고, 도포된 조성물을 포함하는 기재부(50)가 롤링되는 마스터 몰드(70)를 통과함과 동시에 마스터 몰드(70) 하부에 위치한 경화장치(90)에 의해 조사된 광에 의해 경화가 이루어져 마스터 몰드에 인각된 패턴과 역상의 패턴이 전사된 소프트몰드(72)가 제조되고 다시 가이드롤(62)을 거쳐 피니쉬롤(63)에 권취될 수 있다.
광학시트용 소프트몰드 조성물을 경화시킬 때 광원의 세기는 사용되는 램프의 종류에 따라 달라질 수 있어 본 발명에서 특별히 한정되지 않는다. 만일 램프를 수은램프, 메탈할라이드 램프를 사용할 경우 수은램프는 200 ~ 400nm 파장을 발광하는 램프가 바람직하고, 메탈할라이드 램프의 경우 300 ~ 450nm 파장을 발광하는 램프가 바람직하며, 경화 1회당 조사되는 광량은 50 ~ 500mJ/㎠인 것이 바람직할 수 있다.
다음으로 (2) 단계로써, 상기 역상 소프트몰드에 본 발명에 따른 광학시트용 소프트몰드 조성물을 주입하여 마스터 몰드에 형성된 임의의 패턴과 동일한 패턴이 형성된 소프트몰드를 형성하는 단계를 수행한다.
상기 (2) 단계는 소프트몰드 조성물을 통해 복제할 대상이 마스터 몰드가 아닌 (1) 단계에서 제조된 역상 소프트몰드로 바뀐 점을 제외하고는 광학시트용 소프트몰드를 주입하여 경화과정을 거쳐 소프트몰드를 제조하는 구체적인 방법에 있어서는 차이가 없다. 이에 따라 제조된 역상 소프트몰드가 도 2와 같은 방식에 의한 경우, (1) 단계를 통해 제조된 마스터 패턴과 역상의 소프트몰드를 마스터몰드(1)로 하여 상기 마스터몰드(1)에 광학시트용 조성물(2)을 주입하고, 기재부(3)를 덮은 후, 롤러(4)를 통해 일정한 압력을 가해 마스터 패턴과 동일한 상의 패턴이 전사된 소프트몰드를 제조할 수 있다. 또한, 도 3과 같이 마스터 패턴에 대한 역상의 패턴이 연속하여 전사된 소프트몰드가 복제대상이 되는 경우 이를 마스터몰드(도 3의 70)와 같이 롤 타입으로 장착하여 마스터 패턴과 동일한 상의 패턴이 연속하여 전사된 소프트몰드를 제조할 수도 있다.
구체적인 방법에 있어서는 상술한 (1) 단계의 제조방법 설명과 동일하여 생략하기로 한다.
본 발명은 상술한 제조방법을 통해 제조된 본 발명에 따른 광학시트용 소프트몰드 조성물이 경화되어 포함되고, 임의의 패턴이 적어도 일면에 형성되어 있는 광학시트용 소프트몰드를 포함하고, 상기 광학시트용 소프트몰드를 통해 임의의 패턴과 역상의 패턴이 전사된 광학시트를 포함한다.
본 발명에 따른 광학시트용 소프트몰드 조성물이 경화된 소프트몰드는 경화에 따른 수축이 방지되어 마스터 패턴과 상의 종류 즉, 역상 또는 원상인지만 다를 뿐 형상, 규격 등이 거의 일치함에 따라 이를 통해 제조되는 소프트몰드에 전사되는 패턴도 마스터패턴과 거의 일치하고, 본 발명에 따른 소프트몰드를 통해 제조되는 광학시트의 물성 역시 마스터 몰드를 통해 제조되는 광학시트와 차이가 거의 없어 우수한 품질의 광학시트를 제조할 수 있는 이점이 있다.
상기 광학시트를 제조하는 방법은 소프트몰드를 이용하여 광학시트를 제조하는 통상적인 방법일 수 있으며, 그 구체적인 방법은 본 발명에서는 한정하지 않는다. 또한 광학시트의 조성의 경우 디스플레이장치, 광학장치 등에 사용되는 광학시트, 광학필름의 조성의 경우 제한 없이 사용될 수 있고, 본 발명에서는 제한되지 않는다.
하기의 실시예를 통하여 본 발명을 더욱 구체적으로 설명하기로 하지만, 하기 실시예가 본 발명의 범위를 제한하는 것은 아니며, 이는 본 발명의 이해를 돕기 위한 것으로 해석되어야 할 것이다.
<준비예>
1. 알릴변성우레탄의 제조
1-1. 중분자량 알릴변성우레탄의 제조
질소분위기 하에서 헥산 다이올 100 중량부에 대해 톨루엔 150 중량부, 헥사메틸렌디이소시아네이트 125 중량부, 디메틸실리콘옥사이드 다이올 25 중량부, 메틸 에테르 하이드로퀴논 0.25 중량부, 트리에틸 아민 2.5 중량부를 중합반응기에 가하고 90℃에서 2시간 동안 반응시켜 제조된 우레탄화합물 100 중량부에 대해 알릴알콜 10 중량부를 가하고 90℃에서 추가 3시간 반응시킨다. 반응 종료 후 감압 증류장치를 이용하여 톨루엔, 미반응 알릴 알코올, 트리에틸아민을 제거하여 중량평균분자량 약 1,000의 알릴변성우레탄을 제조하였다.
1-2. 고분자량 알릴변성우레탄의 제조
질소분위기 하에서 폴리부타디엔 다이올 100 중량부에 대해 톨루엔 75 중량부, 헥사메틸렌디이소시아네이트 13.75 중량부, 디메틸실리콘옥사이드 다이올 12.5 중량부, 메틸 에테르 하이드로퀴논 0.125 중량부, 트리에틸아민 1.25 중량부를 중합반응기에 가하고 90℃에서 2시간 동안 반응시킨 후 제조된 우레탄 화합물 100 중량부에 대해 알릴알콜 13 중량부를 가하고 90℃에서 3시간 반응시킨다. 반응 종료 후 감압 증류장치를 이용하여 톨루엔, 트리에틸아민 및 미반응 알릴 알코올을 제거하여 중량평균분자량 약 4,000의 알릴변성우레탄을 제조하였다.
2. 싸이올변성우레탄의 제조
2-1. 중분자량 싸이올변성우레탄의 제조
질소 분위기 하에서 헥산 다이올 100 중량부에 대하여 톨루엔 150 중량부, 헥사메틸렌디이소시아네이트 125 중량부, 디메틸실리콘옥사이드 다이올 25 중량부, 메틸 에테르 하이드로퀴논 0.25 중량부, 트리에틸 아민 2.5 중량부를 중합반응기에 가하고 90℃에서 2시간 동안 반응시킨 후 상온으로 식혀 우레탄화합물을 제조한다. 이후 상기 제조된 우레탄화합물 100 중량부에 대해 테트라 싸이올 화합물(제품명 PE1, 쇼와덴코사) 10중량부 및 톨루엔 80 중량부를 투입한 용기를 90℃까지 승온하고 환류하면서 상기 제조된 우레탄화합물을 천천히 적가하면서 반응시킨다. 적가가 완료된 후 2시간 추가 반응시켰다. 반응 종료 후 감압 증류장치를 이용하여 톨루엔, 트리에틸아민을 제거하여 중량평균분자량 약 1000의 싸이올변성우레탄을 제조하였다.
2-2. 고분자량 싸이올변성우레탄의 제조
질소분위기 하에서 폴리부타디엔 다이올 100 중량부에 대해 톨루엔 75 중량부, 헥사메틸렌디이소시아네이트 13.75 중량부, 디메틸실리콘옥사이드 다이올 12.5 중량부, 메틸 에테르 하이드로퀴논 0.125 중량부, 트리에틸아민 1.25 중량부를 중합반응기에 가하고 90℃에서 2시간 동안 반응시킨 후 상온으로 식혀 우레탄화합물을 제조한다. 이후 상기 제조된 우레탄화합물 100 중량부에 대해 테트라 싸이올 화합물(제품명 PE1, 쇼와덴코사) 10 중량부 및 톨루엔 90 중량부를 투입한 용기를 90℃까지 승온하고 환류하면서 상기 제조된 우레탄화합물을 천천히 적가하면서 반응시킨다. 적가가 완료된 후 2시간 추가 반응시켰다. 반응 종료 후 감압 증류장치를 이용하여 톨루엔, 트리에틸아민을 제거하여 중량평균분자량 약 5,000의 싸이올변성우레탄을 제조하였다.
<실시예 1>
중량평균분자량이 560인 저분자량 싸이올변성우레탄(KarenzMT PE1, 쇼와덴코사) 100 중량부에 대해 준비예에서 제조된 고분자량 알릴변성우레탄을 1,185 중량부를 혼합하고, 상기 변성우레탄 100 중량부에 대해 이형제(RAD2200N, 테고사) 5.56 중량부, 광개시제(Irgacure 184, 바스프사) 5.56 중량부를 포함시켜 광학시트용 소프트몰드 조성물을 제조하였다.
<실시예 2 ~ 10>
실시예 1과 동일하게 실시하여 제조하되, 하기 표 1과 같이 알릴변성우레탄, 싸이올변성우레탄의 분자량, 함량을 달리하여 하기 표 1과 같은 광학시트용 소프트몰드 조성물을 제조하였다.
<비교예 1>
통상적인 광학수지와의 상용성을 고려하여 아크릴 수지 1(MNO-001, 큐엔탑사) 100 중량부에 대해 아크릴 수지 2(M220, 미원스페셜티케미칼사) 40 중량부, 아크릴수지 3(M340, 미원스페셜티케미칼사) 20 중량부를 혼합하였고, 상기 아크릴 수지 총합 100 중량부에 대해 이형제(RAD2200N, 제조사) 5.56 중량부, 광개시제(Irgacure 184, 제조사) 5.56 중량부를 포함시켜 광학시트용 소프트몰드 조성물을 제조하였다.
< 비교예 2 ~ 6>
실시예 1과 동일하게 실시하여 제조하되, 하기 표 2와 같이 알릴변성우레탄, 싸이올변성우레탄의 분자량, 함량을 달리하여 하기 표 2와 같은 광학시트용 소프트몰드 조성물을 제조하였다.
<비교예 7>
50마이크로 피치의 90° 각도의 프리즘 형상이 각인된 구리 재질의 마스터 패턴이 인각된 금형몰드를 준비하였다.
<실험예 1>
상기 실시예 및 비교예를 통한 조성물에 대해 하기의 물성을 측정하여 표 1 및 2에 나타내었다.
1. 고유점도 측정
점도 측정은 점도계(모델 : DV II+, Brookfield사)를 이용하여 25℃에서의 각 실시예 및 비교예의 경화전 수지상태에서의 점도를 측정하였다.
2. 경화 수축률 평가
경화 수축률 평가는 저압 자외선 경화장치를 이용하여 총 300mJ/㎠ 의 에너지로 1차 경화하고, 고압 자외선 경화장치를 이용하여 5000mJ/㎠으로 2차 경화를 진행한 후 30mm × 30mm × 1mm의 시편을 만들어 경화후의 비중(d1)을 측정하고, 실시예 및 비교예에 따른 조성물의 비중(d2)을 측정하여 하기 식을 이용하여 계산하였다.
Figure 112014080601015-pat00004

3. 성형성 평가
성형성 평가는 조성물을 금형몰드와 PET(두께: 250㎛) 필름 사이에 주입한 후 분당 0.5미터의 속도로 가압 라미네이션을 진행하여 자외선 경화를 시킨후 이형을 진행하여 PET 면으로 전사되어 형성된 형상을 광학현미경을 통해 확인하였다. 관찰결과 구리재질의 마스터 패턴의 형상 설계치와 비교하여 프리즘패턴의 각도, 꼭지 라인 첨성(뾰족한 정도 : 尖性)의 정도를 평가하고 첨성이 낮을 수록 이를 성형성이 불량한 것으로 평가하여 평가결과 성형성이 불량한 경우를 0, 우수할수록 1 ~ 5로 표시하였다.
<실험예 2>
상기 실시예 및 비교예 1 ~ 6을 통한 조성물을 비교예 7에 따른 금형몰드에 주입한 후 저압 자외선 경화장치를 이용하여 총 300mJ/㎠ 의 에너지로 1차 경화 후 고압 자외선 경화장치를 이용하여 5000mJ/㎠으로 2차 경화를 진행하여 도 1의 S2와 같은 역상의 마스터 패턴이 인각된 소프트몰드를 제조하였다. 상기 역상의 마스터 패턴이 전사된 소프트몰드에 실시예 및 비교예를 통해 제조된 조성물을 주입한 후 저압 자외선 경화장치를 이용하여 총 300mJ/㎠ 의 에너지로 1차 경화 후 고압 자외선 경화장치를 이용하여 5000mJ/㎠으로 2차 경화를 진행하여 도 1의 S3와 같은 마스터 패턴과 동일한 상이 전사된 1차 소프트몰드를 제조하였다.
이후, 도 1의 S4 및 S5와 같이 1차 소프트몰드를 통해 2차 소프트몰드를 제조하고, 2차 소프트몰드를 통해 3차 소프트몰드를 제조하는 방식으로 5차 소프트몰드까지 제조하였다.
이후 상기 제조된 1차 ~ 5차 소프트몰드 및 비교예 7에 광학시트 제작용 레진과 PET 필름을 라미하여 자외선 경화를 통한 광학시트 형상을 소프트몰드에서 PET 필름으로 전사하는 방식으로 광학시트를 제작하고 하기의 물성을 평가하여 표 1 및 2에 나타내었다.
1. 광학시트 휘도평가
상기 제작된 PET시트를 직하형의 LED가 장착되어 있는 백라이트유닛(BLU) 위에 장착하여 휘도 측정 장비인 BM7을 이용하여 제조된 광학시트의 휘도를 측정하였다.
상기 광학시트의 휘도는 비교예 7에 의한 금형몰드에서 제조된 PET 시트의 휘도를 100%로 기준하여 환산하였고, 100%에 가까울수록 금형몰드에서 제조된 PET 시트와 같이 물성이 우수하다 평가할 수 있다.
함량(중량%) 실시예1 실시예2 실시예3 실시예4 실시예5 실시예6 실시예7 실시예8 실시예9 실시예10
알릴
변성
우레탄		 저분자량
(Mw 300)		 - 9 10 10 10 - - 8 15 10
중분자량
(Mw 1000)		 - - 40 - 12 45 40 42 - 25
고분자량
(Mw 4000)		 83 - - 68 - - - - 35 10
싸이올
변성
우레탄		 저분자량
(Mw 560)		 7 - - - - - - 10 15 10
중분자량
(Mw 1000)		 - - 40 12 - 45 - 30 - 25
고분자량
(Mw 5000)		 - 81 - - 68 - 50 - 25 10
이형제 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5
광개시제 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5
합계 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100
조성물의
물성		 점도(cps) 3200 4100 1500 6000 6000 2050 7300 1000 3800 2500
경화수축률
(%)		 0.5 0.5 0.3 0.4 0.2 0.3 0.3 0.6 0.3 0.3
성형성 5 5 5 5 5 5 3 3 5 5
광학시트
휘도평가(%)		 1차 소프트몰드 99.6 99.7 99.8 99.8 99.7 99.7 99.8 99.6 99.7 99.8
2차 소프트몰드 99.6 99.6 99.7 99.7 99.6 99.6 99.7 99.5 99.6 99.7
3차 소프트몰드 99.7 99.5 99.5 99.7 99.6 99.6 99.7 99.4 99.5 99.6
4차 소프트몰드 99.5 99.6 99.6 99.6 99.5 99.5 99.6 99.3 99.6 99.6
5차 소프트몰드 99.4 99.4 99.6 99.4 99.5 99.5 99.5 99.3 99.5 99.6
함량(중량%) 비교예1 비교예2 비교예3 비교예4 비교예5 비교예6 비교예7
알릴
변성
우레탄		 저분자량
(Mw 300)		 - 36 - 36 10 5 -
중분자량
(Mw 1000)		 - - 61 - - 5 -
고분자량
(Mw 4000)		 - - - - 40 40 -
싸이올
변성
우레탄		 저분자량
(Mw 560)		 - 54 29 - - 5 -
중분자량
(Mw 1000)		 - - - 54 - 5 -
고분자량
(Mw 5000)		 - - - - 40 30 -
아크릴
수지		 MNO-001 50 - - - - - -
M220 30 - - - - - -
M340 10 - - - - - -
이형제 5 5 5 5 5 5 -
광개시제 5 5 5 5 5 5 -
합계 100 100 100 100 100 100 -
조성물의
물성		 점도(cps) 200 320 550 270 12,000 10,800 -
경화수축률(%) 15.6 8 3 3 0.1 0.1 -
성형성 0 2 2 1 2 2 -
광학시트
휘도평가(%)		 1차 소프트몰드 99.1 99.3 99.5 99.4 99.8 99.8 100
2차 소프트몰드 98.3 98.7 99.1 99.1 99.6 99.7 100
3차 소프트몰드 97.5 97.9 98.8 99.0 99.7 99.7 100
4차 소프트몰드 95.2 96.8 98.2 98.5 99.7 99.6 100
5차 소프트몰드 93.2 95.7 97.5 97.8 99.6 99.6 100
구체적으로 상기 표 1 및 2를 통해 확인할 수 있듯이, 표 2에서 광학시트의 재질과 동일한 아크릴 수지를 사용한 비교예 1의 경우 경화수축률이 15.6%에 달하고 성형성도 매우 좋지 않음을 확인할 수 있다.
또한, 비교예 2 내지 4의 경우 알릴변성우레탄 및 싸이올변성우레탄을 포함하고 있으나 점도가 본 발명에 따른 점도 범위 보다 미만임에 따라 경화수축률이 실시예보다 현저히 크고 성형성도 매우 좋지 않음을 확인할 수 있다. 또한, 비교예 5, 6의 경우 점도가 본 발명에 따른 점도 범위를 초과함에 따라 경화수축률은 매우 적었으나, 점도가 너무 높아 취급성이 좋지 않고 이에 따라 제조된 성형체의 두께가 균일하지 않고, 첨성이 정도가 현저히 저하되어 성형성이 매우 좋지 않음을 확인할 수 있다.
한편, 표 1에서 실시예 3 및 실시예 10은 다른 실시예 보다 소프트몰드의 성형성, 경화수축률 및 이를 통해 제조된 광학시트의 휘도에서 모든 물성을 고르게 만족시키는 것을 확인할 수 있다.
또한, 실시예 1, 2 및 4의 경우 알릴변성우레탄 및 싸이올변성우레탄 총 중량 대비하여 알릴변성우레탄 및 싸이올변성우레탄 중 어느 하나가 20 중량% 미만으로 존재함에 따라 소프트몰드의 경화수축률이 다소 증가하고 이에 따라 제조된 광학시트의 휘도가 실시예 3 및 10에 비해 차수를 거듭할수록 저하될 수 있음을 확인할 수 있다.
한편, 실시예 7의 경우 점도가 7800cps으로 경화수축률에서는 우수했으나 점도가 높아 취급성 저하로 제조된 성형체의 성형성이 다소 저하된 것을 확인할 수 있다. 또한, 실시예 8의 경우 점도가 1000cps로 경화수축률이 다소 높아져 몰드를 제조 후 첨성에 영향을 미쳐 성형성이 좋지 않게 구현됨을 확인할 수 있다.

Claims (18)

  1. 중량평균분자량 100 ~ 700인 저분자량 알릴변성우레탄, 중량평균분자량 900 ~ 2,500인 중분자량 알릴변성우레탄 및 중량평균분자량 2,500 ~ 5,200인 고분자량 알릴변성우레탄 중에서 선택된 1종 이상을 포함한 알릴변성우레탄; 및
    중량평균분자량 100 ~ 700인 저분자량 싸이올변성우레탄, 중량평균분자량 900~ 2,500인 중분자량 싸이올변성우레탄 및 중량평균분자량 2,500 ~ 5,200인 고분자량 싸이올변성우레탄 중에서 선택된 1종 이상을 포함한 싸이올변성우레탄;을 포함하며, 고유점도가 1,000 ~ 10,000 cps를 만족하는 광학시트용 소프트몰드 조성물.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 알릴변성우레탄은 다관능성 알코올 화합물 100 중량부에 대해 디이소시아네이트 화합물을 5 ~ 50 중량부로 포함하여 반응된 우레탄화합물 100중량부에 대해 알릴기가 2개 이상 포함된 분자량 500 이하의 1가 알코올을 5 ~ 80 중량부로 포함하여 반응된 변성우레탄인 것을 특징으로 하는 광학시트용 소프트몰드 조성물.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 싸이올변성우레탄은 다관능성 알코올 화합물 100 중량부에 대해 디이소시아네이트 화합물을 5 ~ 50 중량부로 포함하여 반응된 우레탄화합물 100중량부에 대해 싸이올기가 2개 이상 포함된 분자량 1,000 이하의 1가 알코올을 5 ~ 80 중량부를 포함하여 반응된 변성우레탄인 것을 특징으로 하는 광학시트용 소프트몰드 조성물.
  4. 삭제
  5. 제1항에 있어서,
    알릴변성우레탄 및 싸이올변성우레탄 총 중량에 대해 상기 알릴변성우레탄 또는 상기 싸이올변성우레탄은 20중량% 이상 포함되는 것을 특징으로 하는 광학시트용 소프트몰드 조성물.
  6. 삭제
  7. 삭제
  8. 삭제
  9. 삭제
  10. 삭제
  11. 삭제
  12. 삭제
  13. 삭제
  14. 삭제
  15. 삭제
  16. (1) 제1항에 따른 광학시트용 소프트몰드 조성물을 임의의 패턴이 형성된 마스터 몰드에 주입하여 상기 임의의 패턴에 대한 역상의 패턴이 전사된 역상 소프트 몰드를 형성하는 단계; 및
    (2) 상기 역상 소프트몰드에 제1항에 따른 광학시트용 소프트몰드 조성물을 주입하여 마스터 몰드에 형성된 임의의 패턴과 동일한 패턴이 형성된 소프트몰드를 형성하는 단계;를 포함하는 광학시트용 소프트 몰드 제조방법.
  17. 제1항 내지 제3항 및 제5항 중 어느 한 항에 따른 광학시트용 소프트몰드 조성물이 경화되어 포함되고, 임의의 패턴이 적어도 일면에 형성된 광학시트용 소프트몰드.
  18. 임의의 패턴이 형성된 제17항에 따른 광학시트용 소프트몰드에 의해 전사된 광학시트.

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