TWI491565B - 多孔球形二氧化鈦 - Google Patents

多孔球形二氧化鈦 Download PDF

Info

Publication number
TWI491565B
TWI491565B TW100133857A TW100133857A TWI491565B TW I491565 B TWI491565 B TW I491565B TW 100133857 A TW100133857 A TW 100133857A TW 100133857 A TW100133857 A TW 100133857A TW I491565 B TWI491565 B TW I491565B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
titanium oxide
porous spherical
spherical titanium
range
surface area
Prior art date
Application number
TW100133857A
Other languages
English (en)
Other versions
TW201223873A (en
Inventor
Bernd Rohe
Markus Schulte
Christian Spitzwieser
Original Assignee
Sachtleben Chemie Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sachtleben Chemie Gmbh filed Critical Sachtleben Chemie Gmbh
Publication of TW201223873A publication Critical patent/TW201223873A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI491565B publication Critical patent/TWI491565B/zh

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28054—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J20/28078—Pore diameter
    • B01J20/28083—Pore diameter being in the range 2-50 nm, i.e. mesopores
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28054—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J20/28078—Pore diameter
    • B01J20/2808—Pore diameter being less than 2 nm, i.e. micropores or nanopores
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B28—WORKING CEMENT, CLAY, OR STONE
    • B28B—SHAPING CLAY OR OTHER CERAMIC COMPOSITIONS; SHAPING SLAG; SHAPING MIXTURES CONTAINING CEMENTITIOUS MATERIAL, e.g. PLASTER
    • B28B1/00—Producing shaped prefabricated articles from the material
    • B28B1/50—Producing shaped prefabricated articles from the material specially adapted for producing articles of expanded material, e.g. cellular concrete
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G23/00—Compounds of titanium
    • C01G23/04—Oxides; Hydroxides
    • C01G23/047—Titanium dioxide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G23/00—Compounds of titanium
    • C01G23/04—Oxides; Hydroxides
    • C01G23/047—Titanium dioxide
    • C01G23/08—Drying; Calcining ; After treatment of titanium oxide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/01—Particle morphology depicted by an image
    • C01P2004/04—Particle morphology depicted by an image obtained by TEM, STEM, STM or AFM
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/51—Particles with a specific particle size distribution
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/12—Surface area
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/14—Pore volume
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/16—Pore diameter
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/249921—Web or sheet containing structurally defined element or component
    • Y10T428/249953—Composite having voids in a component [e.g., porous, cellular, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Glanulating (AREA)

Description

多孔球形二氧化鈦
本發明係有關一種新穎氧化鈦材料，其製造方法及其在多相系統中作為載體材料之用途。
微粒材料基本上會受到物理和化學的影響，其影響材料的抗性及長期穩定性。因此，特別是當多孔金屬氧化物粒子受到壓力作用時，會有粒子不穩定的傾向，特別是與水性溶劑系統作用時，尤其是在酸性或鹼性系統的情況下，會有金屬氧化物表面再水合作用的傾向。粒子的不穩定性及因此所造成的粒子破碎還有表面的再水合作用會導致粒子形成團塊。因此大量(bulk mass)粒子的流動變得更加困難，於是最後會在大量(bulk mass)粒子中發生阻塞，而使大量(bulk mass)粒子變得無法使用。
此外，在過程中，粒子的分離是必需的，像這樣分離因粒子破碎所產生的微粒子只能使用複雜昂貴的技術來進行，而且懸浮效應使材料的再利用變得幾乎不可能。
原則上，對於許多大型工業規模的應用和方法，例如費雪-闕布希(Fischer-Tropsch)法，例如轉酯化反應，以及層析法而言，係存在著特別是關於材料粒子穩定性的需求。
在這些方法中，孔徑及其分佈在某一方面對於穩定性以及反應性和製程技術的適用性也具有重要意義。
許多化學和催化應用的金屬氧化物材料是目前技術現況所已知的。因此，美國專利第4 422 960號係揭示一種用於重質烴油加氫處理的微粒材料，其中該材料具有金屬氧化物含量，該金屬氧化物包括氧化鋁、二氧化矽、二氧化鈦、氧化硼、氧化鋯、二氧化矽-氧化鋁、二氧化矽-氧化鎂、氧化鋁-氧化鎂、氧化鋁-二氧化鈦、二氧化矽-二氧化鈦及氧化鋁-氧化硼。
自美國專利第4 422 960號的應用以來，便有一系列針基於金屬氧化物之粒子性質改善的研究和發明。然而應注意的是，只能在合理的範圍內，達到令人滿意的結果。因此需要特別是具有改良粒子穩定性且同時具有最佳化孔徑及其分佈的微粒材料。
本案發明人已成功開發以金屬氧化物為基質的微粒材料，此材料在超臨界熱液條件下，於水性質子介質中，具有出乎意料的化學和物理穩定性。
因此，本發明係提供能滿足這些要求的材料。更確切而言，本發明係有關一種多孔球形二氧化鈦，其具有至少99.0重量%的TiO2 含量以及具有
-　在30至350微米範圍內的粒徑d50 ，
-　在最大值為120微米範圍中窄的粒徑分佈(B90/10)，
-　1至30奈米的孔徑，
-　至少0.1立方公分/克的孔隙體積，及
-　30至300平方米/克的表面積(BET)。
本發明之微粒材料在涵蓋0至14的整個pH值範圍的水溶液中，具有機械和化學穩定性。由於本發明之材料不含任何對穩定性會產生不利影響的添加劑，因此本發明之材料的特徵在於TiO2 含量為99重量%以上。
本發明之材料最大的特色特別是可以在製造中不使用黏合劑及有機化合物而達到化學穩定性及物理穩定性，因此本發明之材料不含這類化合物或其殘留物。本案發明人對於熱液穩定性的研究顯示本發明之材料即便在40巴以上，溫度超過250℃的嚴格熱液處理條件下也是穩定的，而且不會有任何細粒形成。
粒徑d50 在40至250微米範圍內，特別是在60至150微米範圍內，更特別是在80至120微米範圍內的材料是有利的。在這方面，本發明之材料的粒徑可以特別在d50 值附近，0.25至1.5倍d50 值的範圍內，只要遵守上述的限制即可。在這方面，本案發明人發現在最大值為120微米範圍中窄的粒徑分佈(B 90/10)是有利的。
本發明之材料具有在1至30奈米範圍內的孔徑，其中1-20奈米，特別是4-20奈米範圍內的孔徑一方面對於大量(bulk mass)本發明之材料的結構和穩定性具有提升的效果，而另一方面對於所期望的用途係提供充分的孔隙體積。
一般而言，本發明之材料的孔隙體積至少為0.1立方公分/克，特別是至少為0.12立方公分/克。一般而言，本發明之製造方法係提出本發明之材料孔隙體積的上限為0.4立方公分/克。
在這方面，係提出在至少為30，特別是至少為60平方米/克範圍內的比表面積，且上限可達到300平方米/克，特別是在為70至150平方米/克(BET)範圍內。若進一步煅燒本發明之製造方法所得到的噴霧細粒，則煅燒作業後，比表面積會下降到比噴霧細粒更低的值。比表面積的減少率會在初值之20至50%的範圍內。
本發明之微粒材料可藉由本發明之方法製造。為了達成此目的，使用具有含量為1-50重量%之精細高表面積二氧化鈦的水性懸浮液，並噴佈至可以各種變化形態，特別是以噴泉形態操作的噴霧塔內，藉此使溶劑蒸發。
在這樣的情況下，選擇在噴霧乾燥器中之懸浮液的輸送速度、噴嘴形狀、溫度及空氣速度，使個別分離/各液滴的懸浮液，也就是未與'相鄰液滴'接觸的液滴，以700至1200微米的尺寸導入噴霧塔內並進行乾燥。
也可使用水合前驅物形式的其他金屬氧化物(例如Al2 O3 、SiO2 或ZnO或其混合物)來代替所使用的二氧化鈦，調整在噴霧乾燥器中之懸浮液的輸送速度、噴嘴形狀、溫度及空氣速度之參數，使700至1200微米尺寸之個別分離/各液滴的懸浮液，也就是未與'相鄰液滴'接觸的液滴導入噴霧塔內並進行乾燥得到噴霧細粒，然後根據對材料的個別需求進行篩分及/或煅燒。
本發明中較佳為用來作為起始材料的二氧化鈦水性懸浮液，可特別是由市售中性經洗淨過的偏鈦酸獲得，必要時，使用濕式研磨裝置，例如利用直徑<0.5毫米，特別是0.1毫米之ZrO2 珠的珠磨機進行再分散。通常不需要乾式研磨。
所使用之懸浮液中的精細高表面積二氧化鈦含量係依照所想要的粒徑來進行選擇，較有利者為5至25重量%。在這樣的情況下，本發明之高表面積二氧化鈦具有至少為250平方米/克，較有利者至少為280平方米/克且至多為400平方米/克，特別是350平方米/克的表面積。
如果所使用的精細高表面積二氧化鈦在懸浮粒子表面具有大量的游離羥基，通常為大於6個OH基/平方奈米，較有利者為大於10個OH基/平方奈米，則特別有利。OH基的數目可利用澤列維季諾夫(Zerewittinoff)的方法加以測定。為了達成此目的，在保護氣體籠罩下，將限定量的乾TiO2 裝入容器內的惰性有機溶劑中，在添加甲基鋰之後，測定生成的氫量。利用對於所使用之TiO2 比表面積的知識，因此可計算出每平方奈米的OH基數目。
以噴泉形態使水性懸浮液從至少一個加壓噴嘴向上噴灑在乾燥塔內，以及將乾燥惰性氣體介質與水性懸浮液呈逆向流的關係導入乾燥塔，而該氣體介質已利用燃燒器進行加熱。在此情況下，氣體介質(較佳為空氣)的進口溫度通常為400至600℃，較佳為450至550℃。
利用收集裝置將乾燥後的粒子收集在乾燥塔內，並且將所攜帶的粒子收集在至少一個分離器中。分離器舉例而言可以是旋風分離器、濕式、乾式或電過濾器。
將水性懸浮液導入噴霧乾燥器時，選擇在噴霧乾燥器中之懸浮液的輸送速度、噴嘴形狀、溫度及空氣速度，使通常為700至1200微米尺寸之個別分離/各液滴的懸浮液，也就是未與'相鄰液滴'接觸的液滴導入噴霧塔內並進行乾燥。依照所使用之水性懸浮液的個別濃度，可根據上述參數來調整所想要的粒徑。在這方面，本發明所屬技術領域中具有通常知識者可根據所使用的噴霧乾燥裝置來決定由懸浮液的輸送速度、噴嘴形狀、溫度及空氣速度所組成的參數以及對所用之懸浮液調整。舉例而言，噴霧乾燥裝置可以用4-12巴，特別是8巴的進料泵壓力，1-4毫米，特別是2-3毫米的噴嘴直徑，1-50重量%，特別是5-20重量%，更特別是8-15重量%的溶液/懸浮液濃度，以及0.3-0.8立方米/小時，特別是0.4-0.6立方米/小時的懸浮液輸送量來進行操作。再者，在噴霧塔內使用噴霧角為12°至75°，特別是45°至60°的噴嘴也是有利的。進入噴霧塔的熱氣體可來自四周，就這方面而言，熱氣體從上方進入是較有利的。
液滴尺寸的測定可藉由基伊埃尼魯(Gea-Niro)公司的乾燥動力學分析儀(Drying Kinetics Analyzer)或藉由以非接觸方式能同時測量球形粒子/液滴的速度和直徑之作為光學量測系統的相位都卜勒測速儀(PDA)來進行。量測方法及量測參數對本發明所屬技術領域中具有通常知識者而言是已知的。
如果在噴霧塔內進行乾燥已無法得到細粒(<30微米)與粗粒(>350微米)的比例低於5重量%的材料，則在乾燥作業之後可進行極細微粒(<30微米)與粗微粒(>350微米)的分離，此分離較理想為利用篩分/篩選或沈降的方式來進行。
必要時，可將所得到的TiO2 噴霧細粒在400℃至600℃範圍內的溫度下煅燒30至300分鐘，使孔隙結構固結。在煅燒作業過程中，大致上沒有形成TiO2 粒子的燒結塊。只會形成通常低於5重量%之很小比例之具有粒徑大於350微米的粗粒，如上文中所述，這些粗粒可以被分離出來。
就噴霧細粒以及煅燒材料而言，低於5重量%之很小比例的細粒(<30微米)與粗粒(>350微米)顯示本發明之製造方法與上述起始材料結合的優越性。
所得到的二氧化鈦粒適合在多相系統中，例如在層析法或催化反應中，用來作為活性物質的載體。在這方面，粒子的圓度和一致性對於該等多相系統以及懸浮系統和固定床裝置中的粉末總質量(bulk mass)與貫流具有正面的影響。
本發明用以測定參數的量測方法如下。粒徑與粒徑分佈的測定係利用與ISO標準13320類似的雷射繞射來進行。樣品製備係利用玻璃攪拌器來製造1%的水性懸浮液。也可藉由研判光學顯微影像及反射電子顯微(REM)影像來測定粒徑。本發明相片上所拍攝的粒子係進行個別測量且數據係經過統計處理。粒子表面積係根據與ISO 9277類似的BET多點法來測定。孔徑及孔隙體積係利用與DIN 66135類似的氣體吸附來測定。
本發明係藉由下列實施例進一步說明。
製造例
使用尺寸為0.5毫米的氧化鋯珠，藉由珠磨機使洗淨過並且用50%鹼液中和至pH值為7的偏鈦酸濾餅進行分散。添加水使所得到的分散體調整至20重量%之二氧化鈦的固體比例，接著在下列條件下利用噴霧塔進行乾燥：
-　進氣溫度500℃
-　空氣加熱式天然氣燃燒系統
-　粗粒材料出料
-　旋風分離器出料
-　以噴泉形態使懸浮液噴霧霧化。
所得到之噴霧細粒最大的特色為下列的物理數據：
-　d50：112微米
-　B 90/10：104微米
-　比表面積(BET)：97.7平方米/克。
發現個別粒子為球形，幾乎沒有細粒成分而且結構受損粒子的比例很小(圖1)。
接著在批式熔爐中，將噴霧細粒於450℃下煅燒3.5小時，然後利用分級篩選從煅燒過的噴霧細粒中移除小於30微米和大於200微米的粒子。
以這種方式所製造的煅燒材料具有下列的物理數據：
-　d50：106微米
-　B 90/10：111微米
-　孔隙體積：0.21立方公分/克
-　孔徑：5.8奈米
圖1表示以這種方式所得到之材料的反射電子顯微影像與材料的均勻球形結構及其低含量的細粒與粗粒。粒徑分佈係示於圖2。
實施例1所製造之材料的穩定性研究
為了研究實施例1所製造之材料的物理和化學穩定性，在熱液條件下，對該材料進行兩個穩定性試驗。
為了達成此目的，在密閉容器中，藉由搖動(持續時間30秒)使140克之上述實施例中煅燒後所得到粒徑(d50 )為110微米與孔徑為60埃(dp /)的材料懸浮於1200毫升的TE水中。
隨即將所得到的懸浮液移入2公升高壓釜的玻璃接受容器中，並在沒有攪拌的情況下，於10巴和180℃的條件下，進行6小時的熱液處理(HT 1)。取出部分量以這種方式所得到的材料後，對該部分量進行強度研究。
重新搖動(30秒)使另一部分的材料再懸浮，移回高壓釜的玻璃接受容器中，在沒有攪拌的情況下，於40巴和255℃的條件下，進行8小時的進一步熱液處理(HT 2)。
將熱液處理(HT 1和HT 2)後所分別得到的懸浮液經過沈降後，以水性上澄液為基準進行目視評定。由於通常只有極少的細粒成分會形成乳狀混濁上澄液，因此這些研究顯示本發明之材料在超臨界熱液條件下，於水性質子介質中，具有化學和物理穩定性。由於這些特性以及沒有粒子破碎或表面再水合作用的傾向，所以本發明之材料十分優異，適合在多相系統中作為載體材料。因此可防止粒子團塊的形成而且大量(bulk mass)粒子的流動不會受到影響。
因此，可藉由本發明之方法得到本發明之TiO2 噴霧細粒，本方法中可精確地鎖定目標來調整液滴尺寸並藉此調整噴霧粒徑，且本發明之TiO2 噴霧細粒也可以不含黏合劑及不添加有機添加劑的方式來製造。這樣的方法和材料是出乎意料的，而且是目前技術現況所未知的。
圖1係反射電子顯微影像。
圖2係粒徑分佈。

Claims (13)

  1. 一種粒狀多孔球形二氧化鈦，其具有至少99.0重量%的TiO2 含量以及具有- 在30至350微米範圍內的粒徑d50 ，- 在最大值為120微米範圍中窄的粒徑分佈(B 90/10)，- 1至30奈米的孔徑，- 至少0.1立方公分/克的孔隙體積，及- 30至300平方米/克的表面積(BET)。
  2. 如申請專利範圍第1項之粒狀多孔球形二氧化鈦，其具有在40至250微米範圍內的粒徑d50 。
  3. 如申請專利範圍第2項之粒狀多孔球形二氧化鈦，其具有在60至150微米範圍內的粒徑d50 。
  4. 如申請專利範圍第3項之粒狀多孔球形二氧化鈦，其具有在80至120微米範圍內的粒徑d50 。
  5. 如申請專利範圍第1或2項之粒狀多孔球形二氧化鈦，其具有在1至30奈米範圍內的孔徑。
  6. 如申請專利範圍第5項之粒狀多孔球形二氧化鈦，其具有在1至20奈米範圍內的孔徑。
  7. 如申請專利範圍第6項之粒狀多孔球形二氧化鈦，其具有在4至20奈米範圍內的孔徑。
  8. 一種製造如申請專利範圍第1至7項中任一項之粒狀多孔球形二氧化鈦的方法，其包括將具有含量為1-50重量%之精細高表面積二氧化鈦的水性懸浮液導入噴霧塔內之步驟，其中選擇在噴霧乾燥器中之懸浮液的輸送速度、噴嘴形狀、溫度及空氣速度，使700至1200微米尺寸之個別分離/各液滴的懸浮液，也就是未與'相鄰液滴'接觸的液滴導入噴霧塔內並進行乾燥。
  9. 如申請專利範圍第8項之製造粒狀多孔球形二氧化鈦的方法，其中該噴霧乾燥器係以噴泉形態進行操作。
  10. 如申請專利範圍第8或9項之製造粒狀多孔球形二氧化鈦的方法，其中所使用的精細高表面積二氧化鈦在懸浮粒子表面具有大量的游離 羥基，通常為大於10個OH基/平方奈米。
  11. 如申請專利範圍第10項之製造粒狀多孔球形二氧化鈦的方法，其中所使用的精細高表面積二氧化鈦在懸浮粒子表面具有大量的游離羥基，通常為大於20個OH基/平方奈米。
  12. 一種如申請專利範圍第1至7項中任一項之粒狀多孔球形二氧化鈦之用途，其係用於多相系統中。
  13. 如申請專利範圍第12項之粒狀多孔球形二氧化鈦之用途，其係作為活性物質的載體。
TW100133857A 2010-09-22 2011-09-21 多孔球形二氧化鈦 TWI491565B (zh)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102010041189 2010-09-22

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW201223873A TW201223873A (en) 2012-06-16
TWI491565B true TWI491565B (zh) 2015-07-11

Family

ID=45478043

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW100133857A TWI491565B (zh) 2010-09-22 2011-09-21 多孔球形二氧化鈦

Country Status (8)

Country Link
US (1) US8715827B2 (zh)
EP (1) EP2619138B1 (zh)
JP (1) JP6234816B2 (zh)
KR (1) KR101774296B1 (zh)
CN (1) CN103153867B (zh)
DE (1) DE102011053753A1 (zh)
TW (1) TWI491565B (zh)
WO (1) WO2012062303A1 (zh)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102011051333A1 (de) 2010-06-29 2011-12-29 Sachtleben Chemie Gmbh Katalysatormaterial und Verfahren zu dessen Herstellung
EP2465605A3 (en) 2010-12-20 2014-04-30 Sachtleben Chemie GmbH Titania-supported hydrotreating catalysts
TWI651269B (zh) * 2013-09-23 2019-02-21 歐洲泰奧色得有限公司 二氧化鈦粒子及其製備方法
DE102015102484A1 (de) * 2014-02-21 2015-08-27 Sachtleben Chemie Gmbh Katalysatorprecursormaterial auf TiO2-Basis, dessen Herstellung und dessen Verwendung
KR102618310B1 (ko) * 2016-09-19 2023-12-26 한양대학교 산학협력단 타이타늄 복합체 분말 및 이의 제조방법
CN112174197B (zh) * 2020-09-29 2022-05-24 攀钢集团研究院有限公司 以四氯化钛为原料制备锂电负极材料钛酸锂的方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1176046A (en) * 1966-12-19 1970-01-01 Grace W R & Co Preparation of Microspheroidal Titanium Dioxide.
WO2008076082A1 (en) * 2006-12-20 2008-06-26 Nanyang Technological University Microspheric tio2 photocatalyst

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS601056B2 (ja) 1980-02-19 1985-01-11 千代田化工建設株式会社 アスファルテンを含む重質炭化水素油の水素化処理
JPS6065725A (ja) * 1983-09-20 1985-04-15 Fuji Titan Kogyo Kk チタニヤ球状粒子の製造法
US5128291A (en) * 1990-12-11 1992-07-07 Wax Michael J Porous titania or zirconia spheres
JP3653112B2 (ja) * 1994-12-15 2005-05-25 チタン工業株式会社 顆粒状二酸化チタン及びその製造方法
US6613234B2 (en) * 1998-04-06 2003-09-02 Ciphergen Biosystems, Inc. Large pore volume composite mineral oxide beads, their preparation and their applications for adsorption and chromatography
JP4731053B2 (ja) * 2001-06-28 2011-07-20 日揮触媒化成株式会社 樹脂被覆球状多孔質粒子、その製造方法、および該粒子を配合した化粧料
CN1210101C (zh) * 2002-03-07 2005-07-13 江苏苏净集团有限公司 纳米二氧化钛多孔微球及其制造方法
JP4105971B2 (ja) * 2003-03-27 2008-06-25 株式会社資生堂 多孔質酸化チタン粉体及びその製造方法
US20060263291A1 (en) * 2004-11-23 2006-11-23 Carmine Torardi Mesoporous amorphous oxide of titanium
KR100615781B1 (ko) * 2004-12-31 2006-08-25 주식회사 효성 차광성 및 난연성이 우수한 폴리에스터 섬유 및 이를이용한 섬유 제품
CA2602974A1 (en) * 2005-04-08 2006-10-19 Kyowa Chemical Industry Co., Ltd. Alunite compound particle, process for producing the same and use thereof
JP5400607B2 (ja) * 2007-03-16 2014-01-29 石原産業株式会社 電極活物質及びそれを用いてなるリチウム電池

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1176046A (en) * 1966-12-19 1970-01-01 Grace W R & Co Preparation of Microspheroidal Titanium Dioxide.
WO2008076082A1 (en) * 2006-12-20 2008-06-26 Nanyang Technological University Microspheric tio2 photocatalyst

Also Published As

Publication number Publication date
EP2619138A1 (de) 2013-07-31
DE102011053753A1 (de) 2012-04-26
US20130189520A1 (en) 2013-07-25
EP2619138B1 (de) 2014-11-12
US8715827B2 (en) 2014-05-06
TW201223873A (en) 2012-06-16
CN103153867B (zh) 2017-07-28
WO2012062303A1 (de) 2012-05-18
KR20130140656A (ko) 2013-12-24
JP6234816B2 (ja) 2017-11-22
CN103153867A (zh) 2013-06-12
JP2013542160A (ja) 2013-11-21
KR101774296B1 (ko) 2017-09-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI491565B (zh) 多孔球形二氧化鈦
Strohm et al. Porous TiO 2 hollow spheres by liquid phase deposition on polystyrene latex-stabilised Pickering emulsions
CN1913961B (zh) 具有高的热稳定性的纳米结构颗粒
US7101523B2 (en) Silica
JPH0233650B2 (zh)
EP3145999B1 (en) Coated titanium dioxide dispersions
KR102203601B1 (ko) 할로이사이트 분말 및 할로이사이트 분말의 제조 방법
KR102361749B1 (ko) 이산화티탄
EP1414746A1 (en) Metal oxide nanoparticles in an exfoliated silicate framework
AU2001270347A1 (en) Metal oxide nanoparticles in an exfoliated silicate framework
KR102381148B1 (ko) 이산화티타늄 졸, 그 제조 방법 및 이로부터 수득되는 생성물
AU2007255488B2 (en) Pelletized silica
AU2011328995B2 (en) Stable slurry bed Fischer-Tropsch catalyst with high surface area and activity
US20100003182A1 (en) Pellitized silica
JP6023554B2 (ja) 鱗片状シリカ粒子の製造方法
KR102495417B1 (ko) 메타할로이사이트 분말 및 메타할로이사이트 분말의 제조 방법
Smitha et al. Effect of precursor particle size distribution on the morphology and low wetting behavior of photocatalytic nanocoatings on glass surfaces
US20230093119A1 (en) Halloysite powder
KR102550130B1 (ko) 마모 안정성 과립화 물질의 제조방법
Li Engineering Nano-Assemblies of Inorganic Particles
EP2024286B1 (en) Pelletized silica
Carreto Vazquez Spray drying and attrition behavior of iron catalysts for slurry phase Fischer-Tropsch synthesis

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Annulment or lapse of patent due to non-payment of fees