TWI482654B - A filter material having a porous film, a manufacturing method thereof, a filter bag and a filter unit - Google Patents

A filter material having a porous film, a manufacturing method thereof, a filter bag and a filter unit Download PDF

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TWI482654B TW100120240A TW100120240A TWI482654B TW I482654 B TWI482654 B TW I482654B TW 100120240 A TW100120240 A TW 100120240A TW 100120240 A TW100120240 A TW 100120240A TW I482654 B TWI482654 B TW I482654B
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Description

具備多孔膜之濾材、其製造方法、濾袋及過濾單元
本發明係關於一種具備多孔膜之濾材、其製造方法、濾袋及過濾單元。
過濾網根據具有特定粒徑之粒子之捕集效率而分為ULPA(Ultra Low Penetration Air,超低穿透度空氣)過濾網、HEPA(High Efficiency Particulate Air,高效率粒子空氣)過濾網及中性能過濾網等。該等根據其性能而用於不同之用途中,中性能過濾網例如可用於家庭、辦公室或醫院等之空氣淨化。
中性能過濾網廣泛使用將玻璃纖維作為基材之濾材,但在將玻璃纖維作為基材之濾材之情形時,為了滿足中性能過濾網所要求之特定捕集效率,而存在壓力損失變高之問題。
作為低壓力損失之濾材,已知有聚四氟乙烯多孔膜,但由於一般聚四氟乙烯多孔膜係藉由使膜厚變薄而實現較低之壓力損失,故存在膜強度變低之問題。為了解決該問題,於專利文獻1中係以特別之條件製造聚四氟乙烯多孔膜。
然而,一般對於濾材要求難以堵塞濾孔,即保塵量較大。先前之聚四氟乙烯多孔膜尤其是於油滴等流入之情形時,表面被液膜覆蓋,壽命顯著下降。因此,聚四氟乙烯多孔膜主要與中性能過濾網等組合而用於半導體工業用無塵室之空氣淨化等。然而,將聚四氟乙烯多孔膜用於醫院等之中性能過濾網時,需要更大之保塵量,尤其是要求即便油滴或水滴等液滴流入,亦難以堵塞濾孔。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開2007-260547號公報
對此,濾材要求具備兼具更高之捕集效率與更低之壓力損失之多孔膜者。
另外,藉由專利文獻1中記載之製造方法所獲得之多孔膜並未實現較大之保塵量。
即,本發明之目的在於提供一種具備捕集效率較高,壓力損失較低,且保塵量較大之多孔膜之濾材。
本發明提供下述項1~項13等。
[項1]
一種濾材,其係具備:包含聚四氟乙烯,平均孔徑為2.5 μm以上,且孔隙率為95%以上之多孔膜;及支撐該多孔膜之支撐材;且相對於該濾材,使空氣以流速5.3 cm/秒通過時之壓力損失未達100 Pa,使含有粒徑0.3 μm之NaCl粒子之空氣以流速5.3 cm/秒通過時之上述粒子之捕集效率為95%以上,
根據上述壓力損失與上述捕集效率,按照下式:
PF={-log[(100-捕集效率(%))/100]/壓力損失(Pa)}×1000所計算出之PF值為30以上,
使含有數量中值直徑0.25 μm之聚α-烯烴粒子之空氣以流速5.3 cm/秒對濾材進行連續通風,壓力損失達到300 Pa時保持於濾材上之聚α-烯烴粒子之保塵量為15 g/m2 以上。
[項2]
如項1之濾材,其中多孔膜係主要包含改性聚四氟乙烯者。
[項3]
如項2之濾材,其中改性聚四氟乙烯為四氟乙烯與全氟烷基乙烯醚之共聚物。
[項4]
一種濾材,其具備多孔膜、及支撐該多孔膜之支撐材;上述多孔膜係藉由如下聚四氟乙烯而獲得,相對於該聚四氟乙烯混合20.5重量%之擠壓助劑並於室溫使其熟化1小時而製作混合物之情形時,減縮比1600時之擠出速度32000 mm/min下之漿料擠出壓力為50 MPa以上110 MPa以下,且由重量平均分子量/數量平均分子量表示之分子量分佈為4.0以上;且上述多孔膜主要包含改性聚四氟乙烯。
[項5]
如項4之濾材,其中改性聚四氟乙烯為四氟乙烯與全氟烷基乙烯醚之共聚物。
[項6]
如項4或5之濾材,其中平均孔徑為2.5 μm以上,且孔隙率為95%以上。
[項7]
如項4至6中任一項之濾材,其中相對於濾材使空氣以流速5.3 cm/秒通過時之壓力損失未達100 Pa,且相對於濾材使含有粒徑0.3 μm之NaCl粒子之空氣以流速5.3 cm/秒通過時之上述粒子之捕集效率為95%以上。
[項8]
如項4至7中任一項之濾材,其中根據相對於濾材使空氣以流速5.3 cm/秒通過時之壓力損失與相對於濾材使含有粒徑0.3 μm之NaCl粒子之空氣以流速5.3 cm/秒通過時之上述粒子之捕集效率,按照下式:
PF={-log[(100-捕集效率(%))/100]/壓力損失(Pa)}×1000所計算出之PF值為30以上。
[項9]
如項4至8中任一項之濾材,其中使含有數量中值直徑0.25 μm之聚α-烯烴粒子之空氣以流速5.3 cm/秒對濾材進行連續通風,壓力損失達到300 Pa時保持於濾材上之聚α-烯烴粒子之保塵量為15 g/m2 以上。
[項10]
一種濾材之製造方法,其包括:準備主要包含改性聚四氟乙烯之未燒結膜之步驟;使上述未燒結膜以2倍~50倍之倍率沿第1方向延伸,其次,以2倍~80倍之倍率沿垂直於第1方向之第2方向延伸並使其產生孔,而獲得多孔膜之步驟;及於所獲得之多孔膜之至少一個面上,以支撐該多孔膜之方式配置支撐材之步驟。
[項11]
如項10之製造方法,其中上述未燒結膜係由改性聚四氟乙烯之細粉形成。
[項12]
一種濾袋,其具備成形為特定形狀之如項1至9中任一項之濾材或藉由如項10或11之製造方法所製造之濾材。
[項13]一種過濾單元,其包括:
如項12之濾袋、及收納該濾袋之框體。
根據本發明,可獲得一種具有較高之捕集效率與較低之壓力損失,且具有較大之保塵量之多孔膜。
本說明書中,表示數值範圍之記號「~」只要無特別記載,則表示該數值範圍包含其兩端之數值來使用。即,例如「a~b」係表示「a以上b以下」。
<濾材>
本發明之濾材具備包含聚四氟乙烯之多孔膜、及支撐該多孔膜之支撐材。
支撐材係以支撐多孔膜之方式配置於多孔膜之至少一個面上。即,支撐材配置於上述多孔膜之單面或兩面上。
多孔膜及支撐材之數量並無限定,本發明之濾材例如可為將複數張多孔膜與複數個支撐材交替地積層而成者。
本發明之濾材較佳為相對於濾材使空氣以流速5.3 cm/秒通過時之壓力損失未達100 Pa,且使含有粒徑0.3 μm之NaCl粒子之空氣以流速5.3 cm/秒通過時之上述粒子之捕集效率較佳為95%以上。再者,於本發明中,所謂捕集效率,係指於不產生堵塞濾孔之狀態下測定之初始捕集效率。
另外,本發明之濾材根據上述壓力損失與上述捕集效率,按照下式:
PF={-log[(100-捕集效率(%))/100]/壓力損失(Pa)}×1000所計算出之PF值較佳為30以上,更佳為40以上。
另外,本發明之濾材之保塵量較佳為15 g/m2 以上,更佳為25 g/m2 以上。該保塵量係使含有數量中值直徑0.25 μm之聚α-烯烴粒子之空氣以流速5.3 cm/秒對濾材進行連續通風,壓力損失達到300 Pa時保持於濾材上之聚α-烯烴粒子於濾材之單位面積上之重量。
該等濾材性能主要來源於下文中說明之包含聚四氟乙烯之多孔膜之性能。
<多孔膜>
本發明中所使用之多孔膜包含聚四氟乙烯。
用於本發明之聚四氟乙烯包含均聚四氟乙烯(狹義之聚四氟乙烯)及改性聚四氟乙烯。
本說明書中,有時將「聚四氟乙烯」、「均聚四氟乙烯」及「改性聚四氟乙烯」分別簡稱為PTFE、均PTFE及改性PTFE。
就實現較低之壓力損失及較大之保塵量之觀點而言,本發明中所使用之多孔膜較佳為主要包含改性聚四氟乙烯。
該改性聚四氟乙烯係四氟乙烯與共單體之共聚物。
作為該共單體,例如可列舉六氟丙烯、全氟烷基乙烯醚、三氟氯乙烯、偏二氟乙烯等。
其中,較佳為全氟烷基乙烯醚,更佳為烷基之碳數為1~5個(較佳為碳原子為1~3個)之全氟烷基乙烯醚。
該共單體可為1種,亦可為2種以上。
較佳為用於本發明之改性聚四氟乙烯中之源自上述共單體之結構單元的含量為改性聚四氟乙烯整體之0.001~0.30重量%。本說明書中,有時將該含量稱作改性度。改性度為此程度之改性PTFE細粉由於熔融加工困難,故可使非熔融加工性保持良好,故較佳。
該改性度之上限較佳為0.30重量%。
該改性度之下限較佳為0.001重量%。
本發明中所使用之改性聚四氟乙烯可為1種,亦可為共單體或改性度不同之2種以上之混合物。
本發明中所使用之多孔膜之聚四氟乙烯較佳為含有改性聚四氟乙烯90重量%以上,更佳為含有95重量%以上,進而較佳為含有98重量%以上,特佳為包含改性聚四氟乙烯100重量%。
本發明中所使用之多孔膜於無損本發明之效果之範圍內,亦可含有均聚四氟乙烯。具體而言,本發明中所使用之多孔膜較佳為含有未達10重量%之均聚四氟乙烯,更佳為含有未達5重量%之均聚四氟乙烯,進而較佳為含有未達2重量%之均聚四氟乙烯,特佳為不含均聚四氟乙烯。
用於本發明之聚四氟乙烯之分子量分佈Mw/Mn較佳為4.0以上,更佳為4.5以上。為了使延伸特性良好,分子量分佈Mw/Mn之值較佳為4.0以上。另外,分子量分佈Mw/Mn較佳為30以下。
於藉由相對於用於本發明之聚四氟乙烯混合20.5重量%之擠壓助劑(烴油(商品名ISOPAR G(註冊商標),Exxon公司製造)),並於室溫(25±2℃)下使其熟化1小時而製作混合物之情形時,減縮比1600時之擠出速度32000 mm/min下之漿料擠出壓力較佳為50 MPa以上,但並不限定於此。該漿料擠出壓力更佳為70 MPa以上。該漿料擠出壓力較佳為110 MPa以下。為了獲得延伸特性良好之多孔膜,該漿料擠出壓力較佳為50 MPa以上。另外,為了良好地進行減縮比1600(RR1600)時之漿料擠出成型,該漿料擠出壓力較佳為110 MPa以下。
本發明中所使用之多孔膜較佳為平均孔徑為2.5 μm以上,且孔隙率為95%以上。藉由該較大之平均孔徑與較高之孔隙率,本發明中所使用之多孔膜實現具有較高之捕集效率與較低之壓力損失,且具有較大之保塵量之濾材。
本說明書中,平均孔徑係根據ASTM F-316-86之記載所測定之中流量平均孔徑(MFP,Mean Flow Pore Size)。平均孔徑可使用庫爾特儀(Coulter Porometer)[庫爾特電子(Coulter Electronics)公司(英國)製造]而進行測定。
本說明書中,孔隙率係根據下式求出之數值。
孔隙率(%)={1-[膜之重量(g)/(膜之主面之面積(cm2 )×膜厚(cm)×PTFE之密度(g/cm3 ))]}×100
具體而言,可將經測定膜厚之PTFE多孔膜切成20×20 cm,並測定重量,而求出孔隙率。
本發明中所使用之多孔膜之厚度較佳為5~10 μm。
於本發明之濾材中,此種多孔膜可以單層膜使用,亦可重疊複數張而使用。於此情形時,複數張多孔膜可為同種者,亦可為異種者。另外,只要發揮本發明之效果,則亦可與上述多孔膜以外之多孔膜組合使用。
<支撐材>
支撐材係支撐多孔膜者,較佳為接著於多孔膜。
支撐材只要為具有通氣性且可支撐多孔膜者則無特別限定,但較佳為不織布。
作為此種不織布,例如可列舉聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET,Polyethylene Terephthalate)纖維不織布、聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT,Polybutylene Terephthalate)纖維不織布、芯成分為PET且鞘成分為聚乙烯(PE,Polyethylene)之芯鞘結構之不織布(PET/PE芯/鞘不織布)、芯成分為PET且鞘成分為PBT之芯鞘結構之不織布(PET/PBT芯/鞘不織布)、芯成分為高熔點PET且鞘成分為低熔點PET之芯鞘結構之不織布(高熔點PET/低熔點PET芯/鞘不織布)、包含PET纖維及PBT纖維之複合纖維之不織布、包含高熔點PET纖維及低熔點PET纖維之複合纖維之不織布等。
為了不妨礙本發明之效果,支撐材較佳為具有較高之通氣性且為低壓力損失。
如上所述,本發明之濾材之性能主要來源於包含聚四氟乙烯之多孔膜之性能,即便不使用具有預濾器功能之支撐材作為支撐材,亦可獲得足夠大之保塵量,但為了進一步增大保塵量,亦可使用熔噴不織布等作為支撐材。
較佳為支撐材之孔徑大於聚四氟乙烯多孔膜之孔徑。
用於支撐材之不織布之單位面積重量通常為10~600 g/m2 ,較佳為15~300 g/m2 ,更佳為15~100 g/m2 。另外,用於支撐材之不織布之膜厚較佳為0.10~0.52 mm。
<濾材之製造方法>
本發明之濾材係例如可藉由包含下述步驟之製造方法製造:步驟1,準備包含聚四氟乙烯之未燒結膜;步驟2,使上述未燒結膜沿第1方向延伸,其次沿垂直於第1方向之第2方向延伸並使其產生孔;及步驟3,於所獲得之多孔膜之至少一個面上,以支撐該多孔膜之方式配置支撐材。
以下,對聚四氟乙烯主要包含改性聚四氟乙烯之情形進行說明,但此外之情形亦可基於該說明而製造本發明之濾材。
主要包含改性聚四氟乙烯之未燒結膜係由改性聚四氟乙烯微粒子形成。
其中較佳為主要包含改性聚四氟乙烯之未燒結膜係由聚四氟乙烯細粉形成。
聚四氟乙烯細粉係聚四氟乙烯微粒子(一次粒子)凝聚而成之二次粒子。
再者,除未燒結膜之外,亦可使用半燒結膜。
a) 步驟1
主要包含改性聚四氟乙烯之未燒結膜(以下有時簡稱為未燒結膜)例如可藉由包含以下步驟之製造方法製造:
步驟1-1,混合改性PTFE微粒子、視需要而調配之均PTFE微粒子及擠壓助劑(液狀潤滑劑);
步驟1-2,將所獲得之混合物成形為膜狀;及
步驟1-3,自視需要而獲得之膜狀成型物中去除擠壓助劑(液狀潤滑劑)。
(1) 步驟1-1
改性PTFE微粒子中之改性PTFE較佳為共聚物。所謂此情形之「共聚物」,係表示將四氟乙烯與改性劑用於通常之共聚物之聚合中而均勻地混合並使其聚合而成之聚合物。即,關於該製造方法中適合使用之PTFE微粒子,例如具有於一次粒子中包含均PTFE之核與改性PTFE之殼的不均勻結構(核殼結構)之改性PTFE微粒子並非不佳,但可使用殼部分之改性度較低者。
於該步驟中,所謂改性PTFE微粒子與均PTFE微粒子,可為改性聚四氟乙烯細粉與均聚四氟乙烯細粉之混合物之形態,亦可為藉由改性聚四氟乙烯水性分散體與均聚四氟乙烯水性分散體之共凝析及其後之乾燥等而獲得之粉體組合物之形態。
PTFE微粒子之平均一次粒徑較佳為0.1~1 μm。
PTFE微粒子之平均二次粒徑較佳為300~700 μm。
上述混合物中之均PTFE微粉末之量越多,下述延伸越容易。然而,均PTFE微粉末之量越多,最終所獲得之多孔膜之壓力損失越高,保塵量越小。均PTFE微粉末之添加量相對於PTFE微粉末整體,較佳為未達10重量%,更佳為未達5重量%,進而較佳為未達2重量%,特佳為0重量%。再者,該添加量對應於所獲得之多孔膜中之均PTFE之含量。
作為擠壓助劑(液狀潤滑劑),只要係可濡濕PTFE微粉末之表面,將上述混合物成形為膜狀後可去除之物質,則無特別限定,例如可列舉液體石蠟、石腦油、白油、甲苯、二甲苯等烴油之醇類、酮類、酯類等。
液狀潤滑劑之使用量根據液狀潤滑劑之種類等而不同,通常,相對於PTFE微粉末100重量份為5~50重量份。藉由增大液狀潤滑劑之使用量,可減小壓力損失。
(2) 步驟1-2
使上述混合物成形為膜狀例如藉由擠出及輥軋等慣用之方法進行即可。
較佳為對上述混合體進行漿料擠出,並使用軋輥等對所獲得之棒狀物進行輥軋。
所獲得之膜狀物之厚度只要依據目標多孔膜之厚度設定即可,通常為100~300 μm。
(3) 步驟1-3
擠壓助劑去除例如只要藉由對殘存擠壓助劑之未燒結膜進行加熱,使擠壓助劑蒸發而實施即可。
此種未燒結膜亦可以市售品之形式獲得。
b) 步驟2
藉由使上述未燒結膜沿第1方向延伸,繼而沿垂直於第1方向之第2方向延伸,而於上述未燒結膜上產生孔。
(1) 向第1方向之延伸
第1方向較佳為未燒結膜之長度方向。
向第1方向延伸之延伸倍率較佳為2~50倍,更佳為3~30倍,進而較佳為5~20倍。
向第1方向延伸之速度較佳為300~600%/秒。
向第1方向延伸時之溫度較佳為200~350℃,更佳為220~270℃。
(2) 向第2方向之延伸
第2方向較佳為未燒結膜之寬度方向。
向第2方向延伸之延伸倍率較佳為2~80倍,更佳為5~50倍,進而較佳為10~45倍。
向第2方向延伸之速度較佳為300~600%/秒。
向第2方向延伸時之溫度較佳為200~350℃,更佳為220~270℃。
藉由步驟2所獲得之多孔膜較佳為進行熱固定。
熱固定之溫度可為PTFE之熔點以上,亦可為PTFE之熔點以下。較佳為250~350℃。
c) 步驟3
於步驟3中,藉由以上述支撐材支撐上述多孔膜之方式將上述多孔膜與上述支撐材積層,而獲得本發明之濾材。作為積層方法,使用公知之方法即可。例如於上述支撐材包含具有熱融著性之不織布之情形時,可藉由熱層壓而製造本發明之濾材。另外,例如亦可使用聚酯、四氟乙烯全氟烷基乙烯醚共聚物(PFA,Polyfluoroalkoxy)等之粉末、熱熔接著劑而接著上述多孔膜與上述支撐材。
圖1表示本發明之濾材之一實施形態。
該濾材1具備包含PTFE之多孔膜3與熱層壓於PTFE多孔膜之兩面上之通氣性支撐材5。
<濾袋>
本發明之濾袋具備成形為特定形狀之本發明之濾材。作為特定之形狀,例如可列舉波型形狀。該波型形狀較佳為可藉由隔板(separator)或間隔物(spacer)而保持。
該隔板之形狀通常為波板狀。該隔板之材質並無特別限定,例如可列舉鋁。
該間隔物之材質並無特別限定,例如可列舉聚醯胺等熱熔樹脂接著劑。
本發明之濾袋亦可具備經摺疊加工之本發明之濾材與用以維持該濾材之形狀之間隔物。
濾材之摺疊加工例如使用往復式摺疊機等實施即可。
圖2表示本發明之濾袋之一實施形態。
濾袋13如圖2所示,包括濾材1與間隔物17。
濾材1係交替地折回而加工成波型形狀(摺疊加工)。
濾材1使用上述者,並交替地折回而加工成波型形狀(摺疊加工)。
間隔物17係用以保持經摺疊加工之濾材1之波型形狀者,包含聚醯胺等熱熔樹脂接著劑。
<過濾單元>
本發明之過濾單元具備本發明之濾袋與收納該濾袋之框體。
本發明之過濾單元例如可列舉使用間隔物之微型摺疊式空氣過濾單元或使用隔板之隔板式空氣過濾單元。
本發明之過濾單元可較佳地用作中性能過濾單元,較佳為隔板式空氣過濾單元。
該框體只要為可收納及保持上述濾袋者則無特別限定,例如可藉由安裝4根鋁製框架而獲得,圖3表示採用本發明之一實施形態之微型摺疊式空氣過濾單元11a。
該微型摺疊式空氣過濾單元11a具備濾袋13與收納濾袋13之框體15a。
圖4表示採用本發明之另一實施形態之隔板式空氣過濾單元11b。
該隔板式空氣過濾單元11b係過濾網濾材1經由波板狀之隔板14而彎曲成波狀,並收容於框體15b內。
[實施例]
<實施例1>
按照日本專利特開昭64-1711公報中記載之方法,添加四氟乙烯,其次添加全氟烷基乙烯醚(烷基之碳數為3個,CF2 =CF-O-C3 F7 ),利用起始劑使其反應,向所製造之改性PTFE細粉1(全氟丙基乙烯醚共聚合改性,改性量0.10重量%,分子量分佈Mw/Mn 6.8,減縮比1600(RR(Reduction Ratio)1600)之漿料擠出壓力88 MPa)100重量份中添加擠壓助劑(出光興產股份有限公司製造,IP溶劑2028)26重量份並進行混合,而獲得預成形體。其次,藉由漿料擠出而使該預成形體成形為圓柱狀。並且,藉由加熱至70℃之軋輥而使該圓柱狀成形體成形為膜狀,從而獲得PTFE膜。使該膜通過200℃之熱風乾燥爐而蒸發去除擠壓助劑,獲得平均厚度200 μm、平均寬度150 mm之未燒結膜。
使用圖5所示之裝置沿長度方向以延伸倍率10倍進行延伸。未燒結膜設置於輥軋21上,延伸之膜捲繞於捲繞輥22上。另外,延伸溫度係於250℃進行。再者,於圖5中,23~25分別表示輥,26、27分別表示加熱輥,28~32分別表示輥。
其次,使用可利用連續夾具夾持所獲得之長度方向延伸膜之圖6之左半部分所示的裝置(拉幅機)沿寬度方向以延伸倍率36倍進行延伸,進行熱固定而獲得PTFE多孔膜。此時之延伸溫度為220℃,熱固定溫度為300℃,另外延伸速度為500%/秒。於PTFE多孔膜之兩面,使用下述不織布A、B,利用圖6之右半部分所示之裝置進行熱融著,藉此獲得濾材。
不織布A:尤尼吉可股份有限公司製造「Eleves S0403WDO」PET/PE芯/鞘不織布,單位面積重量40 g/m2
不織布B:尤尼吉可股份有限公司製造「Eleves T0403WDO」PET/PE芯/鞘不織布,單位面積重量40 g/m2
再者,於圖6中,34表示長度方向延伸膜之捲出輥,35表示預熱區域,36表示延伸區域,37表示熱固定區域,39表示層壓輥,41表示捲繞輥,43表示第1支撐材之捲出輥,45表示第2支撐材之捲出輥。
另外,此時之熱融著條件如下。
(熱融著條件)
加熱溫度:200℃
線速度:15 m/min
<實施例2>
為了調查改性量之比例之影響而實施實施例2。
按照日本專利特公昭50-38159號公報中記載之方法,添加四氟乙烯,其次添加全氟烷基乙烯醚(烷基之碳數為3個,CF2 =CF-O-C3 F7 ),利用起始劑使其反應,使用所製造之改性PTFE細粉2(全氟丙基乙烯醚共聚合改性,改性量0.15重量%,分子量分佈Mw/Mn 5.0,減縮比1600(RR1600)之漿料擠出壓力83 MPa),除此以外進行與實施例1相同之操作。
<實施例3>
為了調查均PTFE微粉末之添加效果而實施實施例3。
按照日本專利特公昭50-38159號公報中記載之方法,使用向95重量%之改性PTFE細粉2中混合5重量%之均PTFE細粉5(大金工業股份有限公司製造「聚四氟細粉F-106」)者,除此以外進行與實施例1相同之操作。
藉由添加少量均PTFE微粉末,而使延伸變得容易。
<實施例4>
為了調查液狀潤滑劑之使用量之影響而實施實施例4。除使擠壓助劑之量為24重量份以外,進行與實施例2相同之操作。
<比較例1>
為了調查改性PTFE細粉之分子量分佈Mw/Mn之影響而實施比較例1。換成改性PTFE細粉1,按照日本專利特開平10-53624號公報中記載之方法,添加四氟乙烯,其次添加全氟烷基乙烯醚(烷基之碳數為3個,CF2 =CF-O-C3 F7 ),利用起始劑使其反應,使用所製造之改質PTFE超細粉末3(全氟丙基乙烯醚共聚合改性,改性量0.12重量%,分子量分佈Mw/Mn 3.9,減縮比1600(RR1600)之漿料擠出壓力78 MPa),除此以外進行與實施例1相同之操作。然而,所獲得之未燒結膜無法沿長度方向延伸,而無法獲得多孔膜。一般認為其原因在於,由於分子量分佈Mw/Mn較小,故延伸特性下降,延伸變得困難。
<比較例2>
換成改性PTFE細粉1,按照WO 2006/054612號公報中記載之方法,製造具有核部分包含PTFE、殼部分包含四氟乙烯(TEE,Tetrafluorethylene)與全氟丙基乙烯醚之共聚物的核殼結構之改性PTFE細粉4。除使用改性PTFE細粉4(改性量0.03重量%,減縮比1600(RR1600)之漿料擠出壓力34 MPa)以外,進行與實施例1相同之操作。然而,所獲得之未燒結膜無法沿長度方向延伸,而無法獲得多孔膜。一般認為其原因在於,由於PTFE之一次粒子之外側之殼部分的改性量較多,故一次粒子之連接較為困難,延伸變得困難。
<比較例3>
向100重量份之均PTFE細粉5(大金工業股份有限公司製造「聚四氟細粉F-106」、減縮比1600(RR1600)之漿料擠出壓力無法測定)中添加30重量份之擠壓助劑並進行混合,而獲得預成形體。其次,藉由漿料擠出而使該預成形體成形為圓柱狀。並且,藉由加熱至70℃之軋輥而使該圓柱狀成形體成形為膜狀,獲得PTFE膜。使該膜通過200℃之熱風乾燥爐而蒸發去除擠壓助劑,獲得平均厚度200 μm、平均寬度150 mm之未燒結膜。
使用圖5所示之裝置沿長度方向以延伸倍率48倍進行延伸。未燒結膜設置於輥軋21上,延伸之膜捲繞於捲繞輥22上。另外,於延伸溫度為250℃之條件下進行。
其次,使用可利用連續夾具夾持所獲得之長度方向延伸膜之圖6之左半部分所示的裝置(拉幅機),沿寬度方向以延伸倍率36倍進行延伸,進行熱固定而獲得PTFE多孔膜。此時之延伸溫度為290℃,熱固定溫度為345℃,另外延伸速度為500%/秒。於PTFE多孔膜之兩面,使用下述不織布A、B,利用圖6之右半部分所示之裝置進行熱融著,藉此獲得濾材。
再者,於比較例3中,為了與實施例1~3進行比較,而使壓力損失接近該等。此係藉由增加擠壓助劑,提高長度方向之延伸倍率,提高寬度方向之延伸溫度而實現。
不織布A:尤尼吉可股份有限公司製造「Eleves S0403WDO」PET/PE芯/鞘不織布,單位面積重量40 g/m2
不織布B:尤尼吉可股份有限公司製造「Eleves T0403WDO」PET/PE芯/鞘不織布,單位面積重量40 g/m2
另外,此時之熱融著條件如下。
(熱融著條件)
加熱溫度:200℃
線速度:15 m/min
<參考例1>
使用中性能玻璃過濾網Lydall公司製造之2991作為參考例1。
下述表1中表示實施例1~4及比較例1~3之多孔膜之物性與使不織布熱融著於該等而成之濾材之物性。另外,表示參考例1之中性能玻璃過濾網之物性。
將各物性之測定方法記載於下文。
<壓力損失(Pa)>
將PTFE多孔膜及濾材之測定樣品設置於直徑100 mm之過濾網固持器上,以壓縮機對入口側進行加壓,以流速計將空氣透過之流量調整為5.3 cm/秒。並且,以測壓計測定此時之壓力損失。
<捕集效率(0.3 μm之NaCl之粒子)>
以靜電分級器(TSI公司製造)將由霧化器產生之NaCl粒子分級為0.3 μm,使用鋂241將粒子靜電中和後,將透過之流量調整為5.3 cm/秒,使用粒子計數器(TSI公司製造,CNC)求出評價過濾網前後之粒子數,並根據下式計算出捕集效率。
捕集效率(%)=(CO/CI)×100
CO=評價試樣所捕集之0.3 μm之NaCl之粒子數
CI=供給至評價試樣之0.3 μm之NaCl之粒子數
<捕集效率(0.1 μm之NaCl之粒子)>
以靜電分級器(TSI公司製造)將由霧化器產生之NaCl粒子分級為0.1 μm,使用鋂241將粒子靜電中和後,將透過之流量調整為5.3 cm/秒,使用粒子計數器(TSI公司製造,CNC)求出評價過濾網前後之粒子數,並根據下式計算出捕集效率。
捕集效率(%)=(CO/CI)×100
CO=評價試樣所捕集之0.1 μm之NaCl之粒子數
CI=供給至評價試樣之0.1 μm之NaCl之粒子數
<PF值(0.3 μm之NaCl)>
濾材之PF值(0.3 μm之NaCl)係藉由將上述濾材之壓力損失及捕集效率(0.3 μm之NaCl)代入下式而求出。
PF值(0.3 μm之NaCl)={-log[(100-捕集效率(%))/100]/壓力損失(Pa)}×1000
<PF值(0.1 μm之NaCl)>
濾材之PF值(0.1 μm之NaCl)係藉由將濾材之壓力損失及捕集效率(0.1 μm之NaCl)代入下式而求出。
PF值(0.1 μm之NaCl)={-log[(100-捕集效率(%))/100]/壓力損失(Pa)}×1000
<平均孔徑>
改性PTFE多孔膜之孔徑係將基於ASTM F-316-86之記載所測定之中流量平均孔徑(MFP,Mean Flow Pore Size)設為改性PTFE多孔膜之平均孔徑。實際之測定係利用庫爾特儀(Coulter Porometer)[庫爾特電子(Coulter Electronics)公司(英國)製造]而進行測定。
<PTFE多孔膜之膜厚>
將5張PTFE多孔膜重疊並使用膜厚計(1D-110MH型號,Mitutoyo公司製造)測定整體之膜厚,將該值除以5所得之數值作為1張之膜厚。
<PTFE多孔膜之孔隙率>
將測定了膜厚之PTFE多孔膜切成20×20 cm,測定重量,根據下述式求出孔隙率。
孔隙率(%)={1-[重量(g)/(400×膜厚(cm)×2.2(PTFE之密度))]×100
<保塵量聚α-烯烴(PAO,Poly Alpha Olefin)(液體粒子)>
「保塵量PAO(液體粒子)」係以PAO粒子透過時之壓力損失上升試驗而進行評價。即,利用差壓計(U字管測壓計)隨著時間之推移而測定使含有PAO粒子之空氣對有效濾過面積50 cm2 之樣品濾材以流速5.3 cm/秒進行連續通風時之壓力損失,將壓力損失達到300 Pa時保持於濾材上之PAO粒子之濾材之單位面積的重量即保塵量(g/m2 )設為「保塵量PAO(液體粒子)」。
再者,PAO粒子使用利用Laskin噴嘴產生之PAO粒子(數量中值直徑0.25 μm),PAO粒子之濃度設為約100萬~600萬個/cm3
<保塵量NaCl(固體粒子)>
對保塵量NaCl(固體粒子),利用NaCl粒子透過時之壓力損失上升試驗進行評價。即,利用差壓計(U字管測壓計)隨著時間之推移而測定使含有NaCl粒子之空氣對有效濾過面積50 cm2 之樣品濾材以流速5.3 cm/秒連續通風時之壓力損失,將壓力損失達到450 Pa時保持於濾材上之NaCl粒子之濾材之單位面積之重量即保塵量(g/m2 )設為「保塵量NaCl(固體粒子)」。再者,NaCl粒子之濃度設為約100萬~300萬個/cm3 (數量中值直徑0.05 μm)。
<減縮比1600(RR1600)之漿料擠出壓力>
按照ASTM D 4895進行測定。
將50 g之PTFE細粉(各上述細粉1~5)與10.25 g作為擠壓助劑之烴油(商品名ISOPAR G(註冊商標),Exxon公司製造)於玻璃瓶中混合3分鐘,並於室溫(25±2℃)下使其熟化1小時。其次,將上述混合物填充於附帶料缸(內徑25.4 mm)之擠出模具(深沖模圓角30°,下端具有孔口(孔口直徑:0.65 mm,孔口長:2 mm))中,對插入至料缸之活塞施加1.2 MPa之負荷並使其保持1分鐘。其後,立即於室溫下以衝壓速度20 mm/min將上述混合物自孔口擠出而獲得柱狀物。於擠出後半期,將壓力成為平衡狀態之部分之壓力除以料缸剖面面積之值設為漿料擠出壓力。
再者,擠出速度設為減縮比乘以衝壓速度所獲得之值,此處,為減縮比1600乘以衝壓速度20 mm/min所獲得之值(32000 mm/min)。另外,該擠出速度係於室溫(25±2℃)之狀況下測定之值。另外,該擠出速度表示於添加擠壓助劑(烴油(商品名ISOPAR G))之狀態下之值。再者,該擠壓助劑係異構石蠟液,初沸點為167℃,乾點為176℃,密度為0.748 g/ml,動力黏度為1.49 mm2 /秒。
<分子量分佈Mw/Mn>
分子量分佈Mw/Mn係按照日本專利特開平10-53624號公報中記載之方法進行測定。此處,Mw表示重量平均分子量,Mn表示數量平均分子量。
使用Rheometrics公司製造之黏彈性測定機RDS-2作為分子量分佈Mw/Mn測定裝置,於380℃下測定動態黏彈性。頻率範圍設為0.001~500 rad/秒,測定值之採樣頻率在對數等間隔之情況下係每1位取5點。測定值係按照S.Wu之方法(Polymer Engineering & Science,1988,Vol. 28,538,Polymer Engineering & Science,1989,Vol. 29,273)進行資料處理,而求出Mn、Mw及Mw/Mn。
再者,此時,設為時間t=1/ω,G(t)=G'(ω)(ω=頻率,G(t)=鬆弛模數,G'(ω)=儲存彈性模數)。另外,於2次連續之測定中,反覆進行測定直至各測定頻率下之G'(ω)之偏差之平均值為5%為止。
<改性劑含量>
改性劑含量係按照日本專利特開平10-53624號公報中記載之方法進行測定。
使用紅外線吸收帶之995 cm-1 之吸收與935 cm-1 之吸收之比乘以0.14所獲得之值(重量%)作為改性劑含量聚合物中之氟烷基乙烯醚之含量。
由表1可知,於實施例1~4中製造之濾材之捕集效率較高,壓力損失較低,且保塵量較大。
若將實施例3與實施例2加以比較,則可知藉由添加少量之均PTFE微粉末,而如上所述延伸性提高,但最終所獲得之濾材之壓力損失稍微變大,保塵量稍微變小。
若將實施例4與實施例2加以比較,則可知藉由減少液狀潤滑劑之使用量,而壓力損失變大,但捕集效率變高。
如上述比較例1中所述,於使用分子量分佈Mw/Mn較小之改性PTFE細粉之情形時,無法獲得多孔膜。
如上述比較例2中所述,於使用具有殼部分之改性量較多之核殼結構之改性PTFE細粉之情形時,無法獲得多孔膜。
若將實施例1~4與使用均PTFE細粉之比較例3加以比較,則可知實施例1~4之濾材於壓力損失相同之情形時,保塵量(PAO)明顯較大。
若將實施例1~4與使用玻璃纖維之參考例1加以比較,則可知實施例1~4之濾材於PF值明顯較大且捕集效率相同之情形時,壓力損失明顯較低,保塵量為同等以上。
[產業上之可利用性]
本發明之濾材可較佳地用於例如(a)空調、排氣扇、吸塵器等家庭用機器,(b)辦公樓、醫院、製藥工廠、食品工廠等之空調設備,(c)半導體產業機器、無塵室、渦輪等產業用機器或設備。
1...濾材
3...PTFE多孔膜
5...通氣性支撐材
11a...微型摺疊式空氣過濾單元
11b...隔板式空氣過濾單元
13...濾袋
14...隔板
15a、15b...框體
17...間隔物
22、41...捲繞輥
26、27...加熱輥
34、43、45...捲出輥
35...預熱區域
36...延伸區域
37...熱固定區域
39...層壓輥
21、23~25、28~32...輥
圖1係表示本發明之濾材之一實施形態之縱剖面圖;
圖2係表示本發明之濾袋之一實施形態之立體圖;
圖3係表示本發明之空氣過濾單元之一實施形態之立體圖;
圖4係表示本發明之空氣過濾單元之另一實施形態之部分破裂立體圖;
圖5係表示聚四氟乙烯膜向長度方向延伸時所使用之裝置之模式圖;及
圖6係表示聚四氟乙烯膜向寬度方向延伸時所使用之裝置(左半部分)與將不織布層壓於聚四氟乙烯膜上之裝置(右半部分)之模式圖。
1...濾材
3...PTFE多孔膜
5...通氣性支撐材

Claims (13)

  1. 一種濾材,其具備:包含聚四氟乙烯,平均孔徑為2.5μm以上,且孔隙率為95%以上之多孔膜;及支撐該多孔膜之支撐材;且相對於該濾材,使空氣以流速5.3cm/秒通過時之壓力損失未達100Pa,使含有粒徑0.3μm之NaCl粒子之空氣以流速5.3cm/秒通過時之上述粒子之捕集效率為95%以上,根據上述壓力損失與上述捕集效率,按照下式:PF={-log[(100-捕集效率(%))/100]/壓力損失(Pa)}×1000所計算出之PF值為30以上,使含有數量中值直徑0.25μm之聚α-烯烴粒子之空氣以流速5.3cm/秒對濾材進行連續通風,壓力損失達到300Pa時保持於濾材上之聚α-烯烴粒子之保塵量為15g/m2 以上。
  2. 如請求項1之濾材,其中多孔膜係主要包含改性聚四氟乙烯者。
  3. 如請求項2之濾材,其中改性聚四氟乙烯為四氟乙烯與全氟烷基乙烯醚之共聚物。
  4. 一種濾材,其具備多孔膜、及支撐該多孔膜之支撐材;上述多孔膜係藉由如下之聚四氟乙烯而獲得, 相對於該聚四氟乙烯混合20.5重量%之擠壓助劑並於室溫下使其熟化1小時而製成混合物之情形時,減縮比1600時之擠出速度32000mm/min下之漿料擠出壓力為50MPa以上110MPa以下,且由重量平均分子量/數量平均分子量表示之分子量分佈為4.0以上;且上述多孔膜主要包含改性聚四氟乙烯。
  5. 如請求項4之濾材,其中改性聚四氟乙烯為四氟乙烯與全氟烷基乙烯醚之共聚物。
  6. 如請求項4之濾材,其中平均孔徑為2.5μm以上,且孔隙率為95%以上。
  7. 如請求項4之濾材,其中相對於濾材使空氣以流速5.3cm/秒通過時之壓力損失未達100Pa,且相對於濾材使含有粒徑0.3μm之NaCl粒子之空氣以流速5.3cm/秒通過時之上述粒子之捕集效率為95%以上。
  8. 如請求項4之濾材,其中根據相對於濾材使空氣以流速5.3cm/秒通過時之壓力損失與相對於濾材使含有粒徑0.3μm之NaCl粒子之空氣以流速5.3cm/秒通過時之上述粒子之捕集效率,按照下式:PF={-log[(100-捕集效率(%))/100]/壓力損失(Pa)}×1000所計算出之PF值為30以上。
  9. 如請求項4至8中任一項之濾材,其中使含有數量中值直徑0.25μm之聚α-烯烴粒子之空氣以流速5.3cm/秒對濾材進行連續通風,壓力損失達到300Pa時保持於濾材上之聚α-烯烴粒子之保塵量為15g/m2 以上。
  10. 一種濾材之製造方法,其包括:準備主要包含改性聚四氟乙烯之未燒結膜之步驟;使上述未燒結膜以2倍~50倍之倍率沿第1方向延伸,其次,以2倍~80倍之倍率沿垂直於第1方向之第2方向延伸並使其產生孔,而獲得多孔膜之步驟;及於所獲得之多孔膜之至少一個面上,以支撐該多孔膜之方式配置支撐材之步驟。
  11. 如請求項10之製造方法,其中上述未燒結膜係由改性聚四氟乙烯之細粉形成。
  12. 一種濾袋,其具備成形為特定形狀之如請求項1至8中任一項之濾材。
  13. 一種過濾單元,其包括如請求項12之濾袋、及收納該濾袋之框體。
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