TWI468462B - 用於包裝應用之聚乳酸及熱塑性聚合物的摻合物 - Google Patents

用於包裝應用之聚乳酸及熱塑性聚合物的摻合物 Download PDF

Info

Publication number
TWI468462B
TWI468462B TW98137981A TW98137981A TWI468462B TW I468462 B TWI468462 B TW I468462B TW 98137981 A TW98137981 A TW 98137981A TW 98137981 A TW98137981 A TW 98137981A TW I468462 B TWI468462 B TW I468462B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
polylactic acid
weight
present
polymer
polyethylene terephthalate
Prior art date
Application number
TW98137981A
Other languages
English (en)
Other versions
TW201035233A (en
Inventor
Yu Shi
Original Assignee
Colgate Palmolive Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Colgate Palmolive Co filed Critical Colgate Palmolive Co
Publication of TW201035233A publication Critical patent/TW201035233A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI468462B publication Critical patent/TWI468462B/zh

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/02Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/02Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/02Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C08L67/03Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds the dicarboxylic acids and dihydroxy compounds having the carboxyl- and the hydroxy groups directly linked to aromatic rings
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/04Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids, e.g. lactones

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Wrappers (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
  • Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)

Description

用於包裝應用之聚乳酸及熱塑性聚合物的摻合物 發明之領域
本發明包含聚合物(其包括,例如,聚乳酸及聚對酞酸乙二酯)的摻合物及自其製造之物件。於某些具體實施例中,本發明包含聚合物(其包括,例如,聚乳酸及聚對酞酸乙二酯)的摻合物,該等摻合物於包裝中係有用的及具有改良之物理性質(諸如撓性、伸長及/或殘餘褶皺(dead-fold))。此外,本發明之聚合物摻合物可適合於多種之應用,諸如於使用後即可丟棄之瓶、包裝用料、袋及其他包裝材料之製造中或作為塗布之材料。
發明之背景
某些包裝材料係僅計劃用於單一之用途,諸如使用以包裝自批發及零售市場購買之物件之箱、紙板箱、小包、袋及包裝用料。具有一直逐漸增加數量之使用一次然後丟棄之包裝材料。鑒於所產生之高體積之於使用後即可丟棄之包裝材料,某些國家,特定言之於歐洲中之國家,已開始規定回收再利用。
本發明人等已發展出改良之聚合物摻合物,其等係於本文中揭示及主張。
發明之摘述
就大體而論,本發明包含組成物,該等組成物包含聚合物之摻合物。
於某些具體實施例中,該組成物包含聚乳酸及聚對酞酸乙二酯之聚合物摻合物。
於某些具體實施例中,該組成物具有約0.5分升/克至約0.9分升/克之固有黏度。
於某些具體實施例中,該組成物具有約0.7分升/克之固有黏度。
於某些具體實施例中,該聚乳酸係以約1重量%至約20重量%之數量存在。
於某些具體實施例中,該聚乳酸係以約3重量%至約10重量%之數量存在。
於某些具體實施例中,該聚乳酸係以約5重量%之數量存在。
於某些具體實施例中,該聚對酞酸乙二酯係以約80重量%至約99重量%之數量存在。
於某些具體實施例中,該聚對酞酸乙二酯係以約90重量%至約97重量%之數量存在。
於某些具體實施例中,該聚對酞酸乙二酯係以約95重量%之數量存在。
於某些具體實施例中,該等組成物具有至少約210,000psi之軸向(axial)之楊氏模數。
於某些具體實施例中,該等組成物具有至少約410,000psi之徑向(radial)之楊氏模數。
本發明亦包含包裝材料,該等包裝材料包含約1重量%至約20重量%之聚乳酸及聚對酞酸乙二酯。
於某些具體實施例中,該組成物具有大於約0.7分升/克之固有黏度。
於某些具體實施例中,該聚乳酸係以約3重量%至約10重量%之數量存在。
於某些具體實施例中,該聚乳酸係以約5重量%之數量存在。
於某些具體實施例中,該聚對酞酸乙二酯係以約80重量%至約99重量%之數量存在。
於某些具體實施例中,該聚對酞酸乙二酯係以約90重量%至約97重量%之數量存在。
於某些具體實施例中,該聚對酞酸乙二酯係以約95重量%之數量存在。
於某些具體實施例中,該等組成物具有至少約210,000psi之軸向之揚氏模數。
於某些具體實施例中,該等組成物具有至少約410,000psi之徑向之揚氏模數。
本發明亦包含製造一消費性包裝產品之方法,其包含:
(i)組合約1重量%至約20重量%之聚乳酸與聚對酞酸乙二酯以生成一聚合物摻合物;
(ii)混合聚合物摻合物;
(iii)加熱該聚合物摻合物;
(iv)擠製該聚合物摻合物;及
(v)吹氣模造以形成一消費性包裝產品。
本發明亦包含消費性產品,該等產品包含一聚合物摻合物,其中該聚合物包含:
(i)約1重量%至約20重量%之聚乳酸;及
(ii)一聚對酞酸乙二酯,及其中該組成物具有大於約0.7分升/克之固有黏度。
於某些具體實施例中,該聚對酞酸乙二酯係以約80重量%至約99重量%之數量存在。
於某些具體實施例中,該聚對酞酸乙二酯係以約90重量%至約97重量%之數量存在。
於某些具體實施例中,該聚對酞酸乙二酯係以約95重量%之數量存在。
於某些具體實施例中,該聚乳酸係以約3重量%至約10重量%之數量存在。
於某些具體實施例中,該聚乳酸係以約5重量%之數量存在。
於某些具體實施例中,該聚合物摻合物具有至少約210,000psi之軸向之揚氏模數。
於某些具體實施例中,該聚合物摻合物具有至少約410,000psi之徑向之揚氏模數。
【發明之詳細說明】
如遍及本文使用,範圍係使用作為用於敍述於該範圍內之每一個及所有值之縮語。可選擇於該範圍內之任何值作為該範圍之終點。此外,於本文中引用之所有參考文件係藉此以引用之方式完整地併入。於本揭示中之定義與引用之參考文件中之定義衝突之情況中,本發明之揭示優先。
一般說明
本發明包含聚合物摻合物,該等摻合物包含一種或一種以上之聚合物,例如,聚乳酸及聚對酞酸乙二酯。本發明之聚合物摻合物具有改良之物理性質,其包括提高之強度、撓性、伸長、溫度安定性、加工性、透氣性及殘餘褶皺。
本發明之聚合物摻合物可係擠製、吹製、澆鑄或以其他方式成形成為用於寬廣種類之包裝材料中使用之片板及膜,諸如包裝用料、袋、小包、及層合塗層,或者彼等可係模製成為成形之物件,例如,瓶。於某些具體實施例中,於熱塑性塑膠技藝中已知之現有之混合、擠製、吹製、射出成型、及吹氣模造裝置係適合於自於本文中敍述之聚合物摻合物組成物形成有用之製造物件(包括瓶、片板及膜)中之用途。
於某些具體實施例中,包含一種自天然之來源衍生之聚合物(例如聚乳酸)及一種熱塑性聚合物(例如,聚對酞酸乙二酯(PET)、聚丙烯(PP)、聚乙烯(PE)或其等之組合)之摻合物令人驚訝地顯示,具有比該等聚合物單獨地具有者較優之強度及伸長性質。因此,本發明包含摻合物,該等摻合物具有或顯示令人驚訝之增效之效應。
於某些具體實施例中,包含聚乳酸及聚對酞酸乙二酯(PET)之摻合物係使用於本發明之組成物中。
於另一種具體實施例中,本發明包含以具有相對地高之玻璃轉移溫度及其於室溫係高度結晶為特徵之聚合物摻合物。本發明人等已發現,不同的聚乳酸與聚對酞酸乙二酯之摻合物實質上顯示比單獨之該等聚合物較高之伸長、以及比較單獨之該等聚合物之較高之斷裂應力之令人驚訝並且未預期之結果。
於某些具體實施例中,摻合聚乳酸與聚對酞酸乙二酯之混合物,於許多案例中顯示單獨之每一種聚合物之有利之特性,於某些案例中顯示甚至較佳之性質,而同時將單獨之每一種聚合物之負面之性質降低或減至最低。
於另一種具體實施例中,本發明包含一種聚合物摻合物,該摻合物包含,例如,聚乳酸及具有至少約210,000psi之軸向之楊氏模數。於另一種具體實施例中,本發明包含一種聚合物摻合物,該摻合物包含,例如,聚乳酸及具有至少約410,000psi之徑向之楊氏模數。
另一種具體實施例包含一種消費性產品,該產品包含,例如,聚乳酸與一種或一種以上之熱塑性聚合物(例如,聚乙烯(包括高密度聚乙烯)、聚對酞酸乙二酯、或聚丙烯)之摻合物。
本發明之聚合物
於本發明之範圍內之聚合物包括多種聚合物,該等聚合物包括一系列之合成聚合物,諸如聚酯類、聚酯醯胺類、聚碳酸酯類及其類似物。亦可使用以天然之方式衍生之半合成之聚酯類(例如,來自發酵作用者)。包含可水解鍵聯之天然巨分子,諸如蛋白質、纖維素及澱粉,通常對於由微生物之水解酶所引發之降解作用係敏感的。本發明之聚合物摻合物亦顯示影響可降解性之特性,此等特性包括結晶性、鏈撓性及鏈長度。
於本發明之範圍內之聚合物包括(但不限於)合成聚酯類、由發酵作用製造之半合成聚酯類(例如PHB及PHBV)、聚酯醯胺類、聚碳酸酯類、及聚酯聚胺甲酸酯類。於其他具體實施例中,視情況包含不同的天然聚合物及彼等之衍生物,諸如包括或衍生自澱粉、纖維素、其他多醣類及蛋白質之聚合物類,係於本發明之範圍之內。
包括於本發明之聚合物摻合物範圍之內者係以,例如,聚乳酸、聚羥基丁酸酯、聚羥基醯胺、聚酒石酸酯、及其等之混合物為基礎之聚合物類。
於某些具體實施例中,本發明之聚合物包括以聚乳酸(〝PLA〞)為基礎或包含聚乳酸之聚合物。如於本文中使用,術語聚乳酸係與聚交酯同義的及包括自可再生之來源(諸如玉米澱粉或蔗糖)衍生之可降解,熱塑性,脂族聚酯。
本發明之聚乳酸係對掌性的及因此可以數種包括聚-L-丙交酯(PLLA)之清楚形式存在,該形式係自L,L-丙交酯(亦如L-丙交酯已知)之聚合作用生成之產物。於本發明之某些具體實施例中,聚乳酸具有大於25%之結晶度(例如,約37%)、於50-80℃之間之玻璃轉移溫度及於173-178℃之間之熔解溫度。
於某些具體實施例中,本發明之聚乳酸可係如大多數之熱塑性塑膠加工成為纖維(例如使用習用之熔融紡絲方法)及薄膜。經由該聚合物與PDLA(聚-D-丙內酯)之物理摻合,PLLA之熔解溫度可係提高40-50℃及其熱撓曲溫度可係自約60℃提高至高達190℃。本發明之PDLA與PLLA摻合物形成一種具有提高之結晶度之高度規則之鏡像錯合物(stereocomplex)。於某些具體實施例中,當使用50:50摻合物時可將溫度安定性增加至最高,但是縱然於PDLA之3-10%之較低濃度,仍然具有實質之改良。於該後者情況中,PDLA充當一種晶核形成劑,藉此提高結晶作用速率。由於PDLA之較高結晶度,因此PDLA之降解作用係比聚乳酸較慢。於是,本發明包含乳酸及其數種異構物之形式,例如L-(+)-乳酸、D-(-)-乳酸、及其等混合物。於另一種具體實施例中,本發明包含消旋之混合物,DL-乳酸。
亦包括者係乳酸之高聚合物(分子量(Mn)=約50,000至約110,000),其等係強聚合物,可製造其等成為可由一般土壤細菌分解之有用產品。於某些具體實施例中,聚乳酸可係一種同元聚合物或者其可係與乙交酯類、內酯類或其他單體共聚合。
乳酸之高聚合物可係,例如,於一種兩階段方法中製造。乳酸首先係經由移除水而低聚合成為具有低於3,000之分子量之線性鏈。然後該低聚物係解聚合成為丙交酯,其係由兩個縮合乳酸分子組成之環狀二聚物。此種六-圓子環係純化及經歷開環聚合作用,以製造具有50,000-110,000之分子量之聚乳酸。
本發明亦包含聚合物摻合物,該等摻合物包含聚交酯脂族共聚物(〝CPLA〞),其係聚乳酸之衍生物及係由Dianippon Ink.銷售。銷售兩種類型之CPLA,及其等係如〝CPLA硬〞及〝CPLA軟〞提及。CPLA硬具有60℃之玻璃轉移溫度,而CPLA軟具有51℃之玻璃轉移溫度。
於某些具體實施例中,本發明之聚乳酸係以該聚合物摻合物之重量百分數計之約1重量%至約20重量%之數量存在。於其他具體實施例中,聚乳酸係以約3重量%至約10重量%之數量存在。於其他具體實施例中,聚乳酸係以約5重量%之數量存在。
本發明之聚合物摻合物亦包含一種或一種以上之熱塑性聚合物,例如聚對酞酸乙二酯、聚丙烯、聚乙烯、高密度聚乙烯、聚萘二甲酸乙二酯(polyethylene naphthalate)、及其等之混合物。
於某些具體實施例中,該熱塑性聚合物係聚對酞酸乙二酯(PET)。聚對酞酸乙二酯聚合物係由DuPont製造,及於商品名稱BIOMAX之下銷售。本發明亦包含經改質之聚對酞酸乙二酯聚合物,其等係由DuPont銷售及於頒予Tietz之美國專利序號5,053,482、頒予Gallagher等人之美國專利序號5,097,004、頒予Tietz之美國專利序號5,097,005、頒予Gallagher等人之美國專利序號5,171,308、頒予Gallagher等人之美國專利序號5,219,646、及頒予Romesser等人之美國專利序號5,295,985中較詳細地敍述,每一種專利之內容係藉此以引用之方式併入。
於某些具體實施例中,該聚對酞酸乙二酯具有60,000-80,000之分子量。
於某些具體實施例中,該聚對酞酸乙二酯聚合物係一種經改質之聚對酞酸乙二酯。如於本文中使用,術語〝經改質之聚對酞酸乙二酯〞表示包含共聚單體(例如,醚、醯胺或脂族單體)之聚對酞酸乙二酯,該等單體提供對於降解作用(包括經由水解作用之生物降解作用)敏感之弱鍵聯。
於某些具體實施例中,該聚對酞酸乙二酯聚合物可係以包含對酞酸酯與一種脂族成分之交替單元為特徵,而該脂族成分包含兩種或兩種以上之不同脂族單元之統計學分布,該等脂族單元係自兩種或兩種以上之不同之二醇(諸如乙二醇、二乙二醇、三伸乙基氧化物、聚乙二醇、低碳烷二醇類(分枝或未分枝者)、及前述之衍生物)衍生。
於其他具體實施例中,一部分之脂族單元亦可係衍生自一種脂族二酸,諸如己二酸。此外,一部分之於該等重複之對酞酸酯單元之內之伸苯基可係磺酸化及以一種鹼金屬或鹼土金屬鹼中和。該經改質之聚對酞酸乙二酯聚合物之脂族部分以及該統計學上有意義數量之經磺酸化之對酞酸酯單元皆有助於BIOMAX聚合物之可降解性。
於其他具體實施例中,經改質之聚對酞酸乙二酯實質上係由具有下列通式之重現結構單元組成:--[--C(O)--R--C(O)--OGO--]a --[--C(O)-Q-O--]b --,其中多達約40莫耳%之R係由一種化學鍵及一種或一種以上之二價之非芳族之C1 -C10 伸烴基組成之群中選出,及剩餘之R係至少約85莫耳%之對伸苯基,其中G包含自0至約30莫耳%之一種由--(CH2 )2 --O--(CH2 )2 --及--(CH2 )2 --O--(CH2 )2 --O--(CH2 )2 --組成之群中選出之聚伸乙基醚基及剩餘之G係由至少約250之分子量(數目平均)之聚伸烷基醚基、及--(CH2 )2 --、--(CH2 )3 --、及--(CH2 )4 --基組成之群中選出,其中Q係衍生自式:HO[--C(O)-Q-O--]x H之羥基酸,其中x係整數及此種羥基酸類具有低於彼等之分解作用溫度至少5℃之熔點,及Q係由一種化學鍵及伸烴基--(CH2 )n --(其中n係1至5之整數)、--C(R’)H--、及--C(R’)HCH2 --組成之群中選出,其中R’係由--CH3 及--CH2 CH3 組成之群中選出,及其中〝a〞及〝b〞係該聚合物之莫耳分率,及該莫耳分率〝a〞可係0.6至1及,對應地,莫耳分率〝b〞可係0至0.4,及其中約0.1至約15莫耳%(較佳地約0.1至約2.5莫耳%)之聚合物包含鹼金屬或鹼土金屬磺酸基,特別地約1.5至約2莫耳%之此等基。
本發明亦包含以澱粉為基礎之熱塑性聚合物,其包含塑化劑諸如甘油、山梨醇、丙二醇及其類似物。於某些具體實施例中,當製造於覆蓋食物產品中使用之包裝用料時,製造熱塑性澱粉聚合物而不使用此等塑化劑,該等塑化劑可潛在地擴散進入食物中。於製造食物包裝用料中使用之熱塑性澱粉聚合物可有利地利用自然之澱粉顆粒之天然之水含量以最初地分裂顆粒結構及熔解自然之澱粉。其後,已經溶解之澱粉可係與一種或一種以上之合成聚合物摻合,及該混合物經由通風而乾燥,俾能產生最後聚合物摻合物。於使用以高沸點液體塑化劑製造之熱塑性澱粉聚合物以製造計劃接觸食物之食物包裝用料或其他片板或膜係所欲之情況中,將限制此等熱塑性澱粉聚合物之數量至低於該聚合物混合物(排除任何固體填充劑)之10重量%。
除了以上敍述之聚合物以外,於本發明之組成物及方法中使用之聚合物可包括(但不限於)丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS);丙烯酸聚合物;賽璐珞;醋酸纖維素;乙烯-乙酸乙烯酯(EVA);乙烯乙烯基醇(EVAL);氟塑膠類(PTFE、FEP、PFA、CTFE、ECTFE、ETFE);離子聚合物類;Kydex,一種有商標之丙烯酸/PVC摻合聚合物(alloy);液晶聚合物類(LCP);聚縮醛(聚甲醛(POM)或縮醛);聚丙烯酸酯類(丙烯酸);聚丙烯腈(PAN或丙烯腈);聚醯胺(PA或尼龍);聚醯胺-醯亞胺(PAI);聚芳基醚酮(PAEK或酮);聚丁二烯(PBD);聚丁烯(PB);聚對酞酸丁二酯(PBT);聚己內酯(PCL);聚氯三氟乙烯(PCTFE);聚對酞酸乙二酯(PET);聚對酞酸伸環己基二亞甲酯(PCT);聚碳酸酯(PC);聚羥基烷酸酯類(PHAs);聚酮(PK);聚酯類;包括高密度聚乙烯(HDPE)之聚乙烯(PE);聚醚醚酮(PEEK);聚醚醯亞胺(PEI);聚醚碸(PES);聚乙烯氯化物類(polyethylene chlorinates,PEC);聚醯亞胺(PI);聚乳酸(PLA);聚甲基戊烯(PMP);聚苯醚(PPO);聚苯硫醚(PPS);聚酞醯胺(PPA);聚丙烯(PP);聚苯乙烯(PS);聚碸(PSU);聚氯乙烯(PVC);聚二氯亞乙烯(PVDC);及其等之組合。
於某些具體實施例中,於高於對於每種聚合物特定之玻璃轉移溫度Tg(不同於純粹之結晶物質如水之精確之凝固點,其係溫度範圍之中點),本發明之熱塑性聚合物係彈性的並且撓性的。於某些具體實施例中,低於第二,較高之熔解溫度Tm(亦一種範圍之中點),於某些具體實施例中,熱塑性聚合物具有與非晶形區域交替之結晶區域,其中該等鏈接近於隨機之螺旋。於其他具體實施例中,非晶形區域有助於彈性及結晶區域有助於強度及剛性,如亦係對於非熱塑性之纖維蛋白質諸如絲之情況。於高於熔解溫度,於某些具體實施例中,結晶結構消失及鏈變成隨機地互相分散。當溫度上升高於熔解溫度時,黏度逐漸地降低,無任何清楚之相改變。
於某些具體實施例中,本發明之熱塑性聚合物可重複地經歷熔解/結凍循環。此種品質致使熱塑性塑膠變成可回收再利用的。對於回收再利用所需要之方法隨著熱塑性塑膠變動。使用於汽水瓶之塑膠係一種可以並且廣泛地回收再利用之熱塑性塑膠之通常實例。蛋白質α-角蛋白,其於加熱後軟化,係略為可再成形的,及可認為如一種天然,準-(quasi-)熱塑性材料。
於某些具體實施例中,熱塑性聚合物不會結晶及係稱為〝非晶形〞塑膠及於比玻璃轉移溫度較低之溫度係有用的。彼等時常係使用於透明性係重要之應用中。非晶形熱塑性塑膠之某些典型實例係聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚苯乙烯及聚碳酸酯。就大體而論,非晶形熱塑性塑膠係較低抗化學性及可係經歷應力裂開(stress cracking)。熱塑性塑膠將結晶至某種程度及為了此原因係稱為〝半-結晶〞。典型之半-結晶熱塑性塑膠係聚乙烯、聚丙烯、聚對酞酸丁二酯及聚對酞酸乙二酯。結晶作用可發生之速度及程度部分地係視聚合物鏈之撓性而定。對於溶劑及其他化學品,半-結晶熱塑性塑膠係較抵抗的。倘若微晶體係比光之波長較大,則該熱塑性塑膠係霧狀的或不透明的。於高於玻璃轉移溫度,半-結晶熱塑性塑膠變成較不脆的。倘若一種於其他方面具有所欲性質之塑膠具有太高之玻璃轉移溫度,則其時常可係經由於成形(塑膠擠製;模製)及冷卻之前將一種低分子量塑化劑加入該熔物中而降低。一種相似之結果有時可係經由於聚合作用之前將非反應性之側鏈加成至單體而達成。兩種方法皆致使聚合物鏈彼此略微避開。於塑化劑之引進之前,塑膠之汽車零件於冷之冬季氣候中時常龜裂。降低玻璃轉移溫度(或提高熔解溫度)之另一種方法係將原來之塑膠組合入一種共聚物(諸如聚苯乙烯之接枝共聚物)中,或組合入一種複合材料中。降低玻璃轉移溫度不是減少脆性之唯一方法。拉伸(及伸展或定向化該等分子之相似之方法)或提高聚合物鏈之長度,亦降低脆性。
包含以澱粉為基礎之熱塑性聚合物,該等聚合物包含一種高沸點之液體塑化劑諸如甘油、丙二醇及其類似物,係於本發明之範圍內。於某些具體實施例中,當製造之包裝用料係計劃以接觸食物產品時,利用以無此等塑化劑(其等可潛在地擴散進入食物中)之使用而製造之熱塑性澱粉聚合物。於某些具體實施例中,於製造食物包裝用料中使用之熱塑性澱粉聚合物可有利地利用自然之澱粉顆粒之天然之水含量,以最初地分裂該顆粒之結構及熔解自然之澱粉。其後,已經熔解之澱粉可係與一種或一種以上之合成聚合物摻合,及以通風乾燥混合物,俾能產生最後之聚合物摻合物。於使用以高沸點液體塑化劑製造之熱塑性澱粉聚合物以製造計劃接觸食物之食物包裝用料或其他片板或膜係合適之情況中,限制此等熱塑性澱粉聚合物之數量至低於該聚合物混合物(排除任何固體填充劑)之10重量%,可能係所欲的。
於其他具體實施例中,於聚合物摻合物之內包含一種或一種以上之非生物可降解之聚合物(即,一種不是生物聚合物之熱塑性聚合物),係於本發明之範圍之內。此等聚合物可係以粒子之形式存在,或彼等於加工之期間可變成熱塑性的。於某些具體實施例中,生成之聚合物摻合物將傾向於顯現降解性,例如,非可降解之聚合物係如分散相包含,而非連續相包含。
於某些具體實施例中,該熱塑性聚合物係聚對酞酸乙二酯。於某些具體實施例中,該熱塑性聚合物係聚丙烯。於某些具體實施例中,該熱塑性聚合物係聚乙烯。於某些具體實施例中,該聚乙烯係高密度聚乙烯。於某些具體實施例中,該熱塑性聚合物係以約80重量%至約99重量%之數量存在。於某些具體實施例中,該熱塑性聚合物係以約90重量%至約97重量%之數量存在。於某些具體實施例中,該熱塑性聚合物係以約95重量%之數量存在。
本發明之組成物
本發明包含聚合物摻合物,比較未摻合之聚合物或熱塑性同元聚合物及共聚物,該等聚合物摻合物具有改良之性質。該等聚合物摻合物顯示,例如,改良之強度、撓性、伸長、溫度安定性、加工性、及殘餘褶皺。此外,自此等摻合物製造之片板、膜及其他物件於許多方面係優於習用之塑膠,該等習用之塑膠於缺少特殊處理下不是容易地可印刷的,及該等習用之塑膠通常具有不良之殘餘褶皺性質。
於一種具體實施例中,根據本發明之聚合物摻合物可包含聚乳酸及至少一種熱塑性聚合物。如於本文中使用,術語〝一種或一種以上之聚合物摻合物〞及〝一種或一種以上之摻合物〞表示至少一種天然存在之聚合物與至少一種熱塑性聚合物之混合物。於某些具體實施例中,術語〝一種或一種以上之聚合物摻合物〞及〝一種或一種以上之摻合物〞表示聚乳酸與聚對酞酸乙二酯、聚丙烯、聚乙烯、高密度聚乙烯、或其等混合物之摻合物,當摻合一起時,自每一種聚合物衍生有利之性質同時補償或移除當分別地使用以製造膜、片板或其他物件時每一種聚合物之負面性質,係可能的。
於本發明範圍內之聚合物摻合物之潛在應用包括於使用後即可丟棄之瓶、用於包裝之紙外層(食物及飲料紙板箱)、用於速食之塑膠發泡體、可微波加熱之容器、及其他消費性產品諸如於使用後即可丟棄之尿布或庭院廢棄物袋。
本發明之聚合物摻合物可係擠製、吹製或以其他方式成形為片板或膜以使用於寬廣種類之包裝材料中,諸如包裝用料、袋、小包、覆蓋物、及層合塗層。經由摻合一種聚乳酸與一種熱塑性聚合物,本發明人等已發現,於某些情況中,摻合物之有利性質實質地超過每一種聚合物當個別地使用時之所欲之性質。因此,已顯示一種未預期之增效效應之令人驚訝之結果。
於本發明之另一種具體實施例中,本發明之組成物係包含聚合物摻合物之片板或膜及係適合於製造包裝用料及其他包裝材料。術語〝片板〞及〝膜〞係了解如具有彼等之習慣之意義,如於熱塑性塑膠及包裝技藝中使用。然而,因為於所構成〝片板〞者與所構成〝膜〞者之間之區別主要顯現於製造物件之厚度,因此該區別係有些隨意的(即,某些物件可構成片板及膜兩者)。由於可使用根據本發明之組成物以製造於寬廣種類之製造物件,包括對於包覆、包裝或以其他方式包裝食物有用之物件或其他固體底材(包括具有寬廣變動之厚度(測量值及計算值兩者)之片板及膜),因此精確地區別,於所有情況中,於所可論證地構成〝片板〞者相對於可論證地構成〝膜〞之物件之間,不是本揭示之目的。因此,當本揭示提及〝片板及膜〞及〝片板或膜〞時,目的係表示該等可論證地構成〝片板〞、〝膜〞、或兩者之製造物件完整之全部範圍。
於片板或膜係計劃作為〝包裝用料〞(諸如使用以封入肉類、其他易腐敗之食物項目、及特別地速食項目(例如,三明治、漢堡及甜點心項目))使用之情況中,提供具有良好之〝殘餘褶皺〞性質致使一旦於摺疊、包裹或以其他方式操作成為所欲之方向位置(orientation)之後,此等包裝用料將趨於實質地維持彼等之方向位置,以便不會自動地展開或解開,如以大數目之塑膠片板及膜(例如,聚乙烯)所發生。如於本文中使用,〝殘餘褶皺〞係一種片板或膜維持皺摺、波紋或其他彎曲之能力之量度。其係以與自身黏附、熱密封、或黏著劑之使用以維持所欲之方向位置無關之方式測量。
根據本發明製造之製造物件可具有任何所欲之厚度。片板及膜之厚度可係於0.0001吋至0.1吋(約2.5微米至約2.5毫米)之範圍內。適合於包裹、封入或以其他方式覆蓋食物項目或其他固體底材之片板及膜通常將具有於約0.0003吋與約0.01吋(約7.5-250微米)之間之測量之厚度,及於約0.00015吋與約0.005吋(約4-150微米)之間之計算之厚度。當該等片板及膜係自具有相對地高濃度之微粒狀填充劑粒子(該等粒子可自片板或膜之表面突出)之組成物製造時,測量之厚度通常將比計算之厚度較大於10-100%之間。當使用有意義數量之具有較大於聚合物基質之厚度的粒度直徑之填充劑粒子時,此種現象係特別顯著的。
鑒於前述,適合作為包裝用料使用之片板及膜於某些具體實施例中可具有於約0.0004吋至約0.005吋(約10至約125微米)之範圍內之測量之厚度,於其他具體實施例中於約0.0005吋至約0.003吋(約12至約75微米)之範圍內,及於其他具體實施例中於約0.001吋至約0.002吋(約25至約50微米)之範圍內。於其他具體實施例中,適合作為包裝用料使用之片板及膜可具有於約0.0002吋至約0.003吋(約5至約75微米)之範圍內之計算之厚度,或約0.0003吋至約0.002吋(約7.5至約50微米)之範圍,及約0.0005吋至約0.0015吋(約12至約40微米)之範圍。
隨著增加之填充劑含量及亦隨著增加之粒度,於計算之厚度與測量之厚度之間之差異趨於增加。相反地,隨著降低之填充劑含量及亦隨著降低之粒度,於計算之厚度與測量之厚度之間之差異趨於降低。不包含填充劑、或包含具有較低數量之具有比聚合物基質之厚度實質上較低之粒度直徑之填充劑之片板或膜,將具有與計算之厚度相似或相等之測量之厚度。
於一種具體實施例中,本發明之組成物不含任何之無機或有機之填充劑。於另一種具體實施例中,本發明之組成物視情況包含無機或有機填充劑,俾能降低自身-黏附、降低成本、及提高聚合物摻合物之彈性之模數(楊氏模數)。無機填充劑之實例包括碳酸鈣、二氧化鈦、矽石、滑石、雲母、及其類似物。有機填充劑之實例包括木屑(wood flour)、種子、聚合物粒子、未膠凝化之澱粉粒狀物、及其類似物。無機填充劑包括,例如,氫氧化鋁、氫氧化鎂、氫氧化鈉、氫氧化鈣、氫氧化亞鐵、及玻璃粉末。此外,可使用塑化劑,俾能提供所欲之軟化及伸長性質。可將粒子填充劑(有機及無機的)併入以改良殘餘褶皺性質、提高整體手觸覺(bulk hand feel)、降低成本、及降低自身-黏附。可將塑化劑加入,以提供所欲之軟化及伸長性質。片板及膜可係於其上加浮雕花紋、使其皺摺、縫合或以其他方式形成某種結構(textured),以改良整體手觸覺及殘餘褶皺。比較習用之塑膠或蠟紙,根據本發明之聚合物摻合物較容易接受及保留印刷,此由於彼等通常包含墨水可容易地黏附於其上之含氧部分(諸如酯、醯胺、或胺甲酸乙酯基)之緣故。
可使用與特定加工技術結合之填充劑之使用,以產生〝空洞現象〞。當熱塑性聚合物部分係以單軸或雙軸之方向抽拉時,發生空洞現象及於膜或片板中之填充劑粒子產生不連續,其於拉伸期間於尺寸中增加。於拉伸之期間,一部分之已拉伸之聚合物自填充劑粒子拉開,於填充劑粒子之附近造成小之孔腔。於某些具體實施例中,此造成片板及膜之提高透氣性及蒸汽穿透性。當與習用之塑膠片板及膜對照時,其亦造成具有與紙之觸覺及感覺很接近地相似之觸覺及感覺之膜或片板。結果係可使用於目前使用紙產品(即,包裝用料、衛生紙、印刷之材料等)進行或滿足之應用的一種片板、膜或包裝用料。
聚合物摻合物之性質
可設計聚合物摻合物以具有任何期望之性質。最後組成物之性質將視多種之因素而定,該等因素包括混合設計、加工條件、後-成形加工、產品尺寸(特定言之厚度)、及其類似之因素。於計劃作為〝包裝用料〞(諸如使用以封入肉類、其他易腐敗之食物項目、及特別地速食項目(例如,三明治、漢堡及甜點心項目)之包裝用料)使用之片板或膜之情況中,提供具有良好之〝殘餘褶皺〞性質之片板及膜致使一旦於摺疊、包裹或以其他方式操作成為所欲之方向位置之後,此等包裝用料將趨於維持彼等之方向位置,以便不會自動地展開或解開,如以大數目之塑膠片板及膜(例如,聚乙烯)所發生,通常將係所欲的。
本發明之聚合物摻合物顯示某些物理性質,諸如挺性、撓性、抗水性、強度、伸長、溫度安定性、水蒸氣穿透性、氣體穿透性、及/或殘餘褶皺。應用涵蓋具有合適之性質俾能用於特殊之聚合物摻合物、或自其製造之組成物,以顯示所欲之性能標準之聚合物摻合物。於適合於作為包裝材料使用之片板及膜之情況中,所欲之性能標準包括(但不限於)伸長、殘餘褶皺、強度、印刷性、對於液體之不浸透性、透氣性、溫度安定性、及其類似性質。
為了改良自其製造之片板或膜之殘餘褶皺性質,可選擇聚合物,其等產生具有相對地高之楊氏模數(例如,高於約100MPa、高於約150MPa、或高於約200MPa)之摻合物。就大體而論,增加堅硬聚合物之濃度將趨於提高楊氏模數。楊氏模數亦可係經由將一種或一種以上之填充劑,諸如粒子或纖維填充劑,加入聚合物摻合物中而提高,如上所述。
除了提高楊氏模數以改良殘餘褶皺之外、或替代楊氏模數之提高以改良殘餘褶皺,可視情況處理根據本發明之片板或膜以提高片板之〝整體手觸覺〞,其係經由破壞片板或膜之通常平坦之本質而達成。此可係,例如,經由於其表面上加浮雕花紋、使其皺摺、縫合或以其他方式使該片板形成某種結構而達成,以便具有規則的空間隔開或隨機之凸出及凹入(hills and valleys)而非僅一種光滑,平坦之片板。此可係,例如,經由將片板或膜通過一對於滾花紋(knurled)或其他於浮雕花紋(embossing)-類型之輥子而達成。此種形成某種結構提高片板接受及維持摺痕、皺紋、摺疊或其他彎曲之能力,因此改良該片板之殘餘褶皺性質。
於某些具體實施例中,根據本發明之聚合物摻合物片板或膜之表面區域提高彼等之整體手觸覺及/或殘餘褶皺係包含粒子填充劑,其中至少一部分之該等粒子具有相等於或超過該聚合物片板或膜之厚度之粒度直徑。以此種方式,可製造具有接近或等於100%之殘餘褶皺之本發明之片板及膜,其超過目前於市場中之實質上所有習用之紙或塑膠包裝用料及片板之殘餘褶皺性質。具有100%殘餘褶皺之習用片板或包裝用料之一種稀有實例係鋁或其他金屬箔。
為了改良自其製造之片板或膜之殘餘褶皺性質,可設計聚合物-熱塑性聚合物摻合物(視情況包含填充劑)以便產生具有相對地高之楊氏模數之膜,例如,高於約100MPa、或例如高於約150MPa,及於某些具體實施例中,例如,高於約200MPa。應瞭解,然而,楊氏模數係僅鬆散地相關於殘餘褶皺及,於每一種情況中,不用於界定或預測一種特殊之片板或膜之殘餘褶皺性質。
根據本發明之聚合物摻合物之另一種性質係當吹製、擠製、澆鑄、或以其他方式成形此等摻合物成為片板及膜時,此等片板及膜係容易地可印刷的而不需要另外之加工。因此,於包裝用料之製造中利用本發明之聚合物摻合物之另一優點係,此種摻合物通常能比習用之塑膠或蠟紙更較容易地接受及保留印刷。許多塑膠及蠟係高度疏水的及必須氧化其表面,俾能提供墨水可黏附之化學地接受之表面。
術語〝殘餘褶皺〞表示一種片板或膜維持摺痕、皺紋、摺疊或其他彎曲之傾向。片板及膜之殘餘褶皺性質可係使用一種於此技藝中已知之標準試驗而精確地測量。此種試驗提供比較及對照不同之片板及膜之殘餘褶皺性質之能力。於執行該標準之殘餘褶皺試驗中,下列之設備係有用的:(1)一種半圓形之量角器,沿著1吋直徑半圓形分劃;(2)一種砝碼,其係由0.75+/-0.05吋乘1.25+/-0.05吋及某種厚度之平滑面之金屬塊構成,以便稱重50克+/-0.05克;(3)一種用於切割試驗樣本之1吋×4吋模片;(4)一種具有計時至1秒之能力之計時器或秒錶;(5)一種美工刀(utility knife)或其他切割工具;及(6)一種濕度試驗容器。
第一步驟係一種具有適當尺寸之樣本的製備。在膜於相較於橫向機器方向(cross-machine direction)之機械方向(machine direction)中具有不同性質之情況中,測量及平均於兩種方向中之殘餘褶皺性質可係有用的。標準之樣本試片係,接受測試之片板或膜之1吋×4吋長條。
第二步驟係一種調節步驟,俾能確保試驗條件之一致性。樣本係經由將彼等置於23℃及50%相對濕度之濕度試驗容器中歷時至少24小時而調節。
第三步驟係每一個已調節之試驗長條之實際殘餘褶皺試驗。樣本係自濕度試驗容器移出及記錄其重量。自距離試驗長條之一末端1吋處作一個輕標記。然後將試驗長條置於一平坦表面上及於該標記彎曲但不皺摺該長條。其次,以砝碼之三分之二(或0.5吋)重疊該樣本之方式,將該砝碼方正地並且輕微地置於該彎曲上,致使生成一種皺摺,及以砝碼之三分之一或(0.25吋)重疊該皺摺。平行於該長條之砝碼之邊緣應均勻地突出(約0.125吋)超出該長條之每一邊。容許砝碼靜置於樣本上歷時10秒鐘。然後將其移除。精確地於30秒鐘後,測量由該皺摺形成之角度。
使用該長條之其他面及使用如許多另外之長條產生一種指定片板或膜之殘餘褶皺性質之令人滿意地精確之測量來重複前述之方法。然後,將平均角度A置入下列之式中以對於一種指定之樣本測定百分率殘餘褶皺C:C=100*(180-A)/180。
倘若該角度A係0度(即,其中該皺摺係維持致使未觀察到跳回之情況),則樣本具有100%殘餘褶皺(C=100*(180-0)/180=100%)。於其他極端,倘若該角度A係180度(即,其中該樣本完整地跳回致使樣本實質上係平坦之情況),則樣本具有0%殘餘褶皺(C=100*(180-180)/180=0%)。於中間,彈回一半以便形成直角之樣本具有50%殘餘褶皺(C=100*(180-90)/180=50%)。
當使用於包裹食物時、或期望良好之殘餘褶皺性質之任何時候,可製造根據本發明之片板或膜,以便具有至少約50%之殘餘褶皺。於某些具體實施例中,此等片板或膜具有大於約60%、大於約70%、或大於約80%之殘餘褶皺。已開發具有接近或等於100%之殘餘褶皺之根據本發明之片板及膜。可製造根據本發明之片板及膜以便具有滿足或超過標準之紙包裝用料者之殘餘褶皺性質,及該性質係比習用之塑膠膜及片板者較高許多倍,時常屬於較高之數量級。
於某些具體實施例中,於消費性產品(例如,具有優於已知消費性產品之改良的抗張強度之瓶或其他容器)之製備中使用本發明之聚合物摻合物。於某些具體實施例中,軸向楊氏模數係約210,000psi、約230,000psi、約250,000psi、約270,000psi、或約290,000psi。於其他具體實施例中,徑向楊氏模數係約390,000psi、約410,000psi、約430,000psi、約450,000psi、約470,000psi、約490,000psi、約510,000psi、約530,000psi、或約550,000psi。
於某些具體實施例中,於聚合物摻合物中之聚對酞酸乙二酯具有約0.1分升/克至約1.5分升/克之固有黏度,該固有黏度係與聚合物之體積及分子量成比例,於其他具體實施例中該數量係約0.3分升/克至約1分升/克,於其他具體實施例中約0.5分升/克至約0.9分升/克,於其他具體實施例中該固有黏度係約0.7分升/克。
製造聚合物摻合物、片板及膜之方法
使用於製造聚合物組成物之技藝中已知之任何混合裝置俾能生成本發明之聚合物摻合物,係於本發明之範圍之內。可使用以生成根據本發明之摻合物之適合混合裝置之實例包括一種由Buss Company銷售之具有嚙合螺旋具有揑合塊之雙軸揑合機、一種BRABENDER混合機、一種THEYSOHN TSK 045混料機(其係一種雙軸擠製機,具有以相同方向轉動之軸及其具有多個加熱及處理區域)、一種具有可加熱之螺鑚螺旋之BUSS KO揑合機、一種BAKER-PERKINS MPC/V-30雙及單螺鑚擠製機、單或雙螺鑽OMC擠製機、一種型號EPV 60/36D擠製機、一種BATTAGGION ME100直流緩慢混合機、一種HAAKE Reomex擠製機、一種COLLIN吹製膜擠製機、一種BATTENFELD-GLOUCESTER吹製膜擠製機、及一種BLACK-CLAWSON澆鑄膜擠製機。
許多前述之混合機亦係擠製機,其致使彼等適合於根據本發明自本發明之摻合物擠製膜或片板。或者,本發明之摻合物可係使用轉移-線-射出技術而製造,其中於製造之期間樹脂製造商可將此等摻合物之不同次要成分射入主要聚合物成分中。一般熟習此項技藝者將能夠根據將製造之期望物件,選擇及充分運用適合之製造裝置。一旦於使用任何以上提及之混合機、或於熱塑性塑膠技藝中已知之任何其他適合之混合及熔解裝置而形成熱塑性熔物之後,可使用於熱塑性塑膠模製或加工技藝中已知之實質上任何之模製、擠製或成形裝置,以製造成品製造物件。
於用於製造片板及膜之一種具體實施例中,可使用一種混料雙螺旋擠製機製造片板及膜以製備聚合物摻合物、及一種吹製膜或澆鑄膜生產線以製造膜及片板。本發明之吹製之膜及片板傾向於雙軸方向中具有相似,倘若不是完全相同,之強度及其他功能性質,此由於如何加工彼等之緣故(即,彼等係擠製如一種管,然後經由於該管範圍之內吹空氣而於所有方向中膨脹,致使其膨脹如汽球)。澆鑄之膜或片板,於他方面,除非經歷雙軸延伸,否則於機器方向中將係實質上較強(例如,將具有實質上較高之抗張強度)及於橫向機器方向中將係實質上較抗撕裂的。當擠製一種熱塑性材料時,聚合物分子傾向於在機器方向中定向。倘若已擠製之片板或膜係以機器方向通過一種鉗以降低片板或膜厚度時,機器方向定向作用(Machine direction orientation)係進一步提高。
根據本發明之片板及膜可如期望包含單層或多層,及於某些具體實施例中該聚合物係內部層。彼等可係經由於此技藝中已知之單-或共-擠製、澆鑄及膜吹製技術而成形。由於彼等顯示熱塑性質,因此聚合物片板可係經由熱密封而後處理,以結合兩末端一起以形成袋、小口袋、小包、及其類似物。聚合物片板可係疊合於存在之片板或底材上。亦可塗布聚合物片板本身。
可使用片板及膜之單軸或雙軸之拉伸,以產生空洞現象。於某些具體實施例中,空洞現象可提高本發明之以聚合物摻合之片板及膜之透氣性及蒸汽穿透性。比較習用之熱塑性片板及膜,其亦造成具有與紙之觸覺及感覺很接近地相似之觸覺及感覺之膜或片板。
實例 實例1
於一種舉例說明之具體實施例中,將聚乳酸以變動之負荷水準摻合入聚對酞酸乙二酯中,以於一種已定向化之容器中產生一種表面成霜狀之外表。於此種具體實施例中,目前使用以達成此種表面成霜狀之外表之液體著色劑係以聚乳酸樹脂取代,其係一種自可再生原料衍生之較不昂貴之材料。5%之聚乳酸/95%之聚對酞酸乙二酯之摻合物具有表面成霜狀之外表及分析之結果顯示,對於預成形物SIV或自然之拉伸比無負面之影響。
射出成型
對於此試驗,聚對酞酸乙二酯及聚乳酸係市售的。聚乳酸係以磨碎及以顆粒形式加入聚對酞酸乙二酯顆粒中以評估聚乳酸對於聚對酞酸乙二酯功能性質之影響,包括天然之拉伸比、渾濁及外表、及IV損失。
聚對酞酸乙二酯樹脂係於280℉乾燥過夜,以於射出成型之前達成低於50ppm之水分程度。聚乳酸係於射出成型之前以所欲之量摻合及加入聚對酞酸乙二酯中。
樹脂樣本係於一種Arburg 420C往復式螺旋射出成型機中使用34.5克28毫米Colgate預成形工具而射出成型。對於每一種變數之射出成型條件係摘述於下列之表中。
自由吹氣
預成形物於習用之烘箱中加熱至約100℃之溫度,然後置於自由吹氣模造裝置之心軸上。自由吹氣模造方法容許一種材料係完全地定向化至其天然拉伸比,以瞭解於拉伸定向化作用中於材料變數中之差異。以下係每一個汽球於預成形側壁區域之中央之面(areal)拉伸比之摘述。
數據顯示,於自由吹製體積(即,對於聚對酞酸乙二酯中以重量計0.1%至5%之聚乳酸含量之預成形物之拉伸行為)中無實質之差異。
實例2
此研究之目的係,使用與50/50之RPET(回收再利用之聚對酞酸乙二酯)/原始的樹脂(Virgin resin)混合之3%及5%之聚乳酸,吹製模製瓶。
射出成型
以下之表摘述兩種預成形物變數
聚對酞酸乙二酯樹脂係於280℉乾燥過夜,以於射出成型之前達成低於50ppm之水分程度。聚乳酸係於212℉乾燥過夜,然後於射出成型之前將適當數量之聚乳酸加入回收再利用之聚對酞乙二酸酯/原始的樹脂中。
樹脂樣本係於具有一種安裝以協助較佳熔解混合之混合螺旋之Arburg 420M往復式螺旋射出成型機上射出成型。使用之預成形物係34.5克28毫米預成形物。
吹氣模造
預成形物然後係使用一種Sidel SB02/3吹氣模造機而吹氣模造。使用之吹氣模造烘箱條件係包含於下列之表中。
分析之試驗
11個瓶子對於每一種變數之頂部負荷強度係使用一種Instron裝置而測量。瓶子係空瓶地測試及通氣,使用1吋每分鐘之衝頭速度(crosshead speed)。記錄於0.25吋偏轉之負荷及最高之負荷,及其等係包含於以下之表中。
於0.25吋偏轉之最低頂部負荷需要係40lbf 。瓶子變數皆係於此種規格之內。68及65.4lbf 之值係於無聚乳酸含量之聚對酞酸乙二酯瓶子之範圍內。因此,將聚乳酸加入聚對酞酸乙二酯瓶子中不負面地影響聚對酞酸乙二醇酯瓶機械性質。
對於兩種聚乳酸/聚對酞酸乙二酯摻合物之每一種及亦來自一種由零售商店購買之聚對酞酸乙二酯容器,以軸向及徑向切割側壁伸張條(Sidewall tensile bars)。結果顯示,當與聚對酞酸乙二酯對照樣本比較時,兩種聚乳酸摻合物之改良揚氏模數。
預成形物樣本係經由根據ASTM D4603之以一種60/40之酚/四氯乙烷溶液及0.50%之聚對酞酸乙二酯濃度之溶液IV而分析。結果係於以下之表中表示。
固有黏度係聚對酞酸乙二酯分子量之一種量度。IV愈高,則分子量愈大。於IV中之降低意表於聚對酞酸乙二酯中之降解作用。結果顯示,將聚乳酸加入聚對酞酸乙二酯不致使聚對酞酸乙二酯降解。
於本文中引用及附隨於其等之所有參考文件,包括專利、專利申請案、文字出版物、及其等類似物,係藉此以引用之方式完整地併入。
圖1舉例說明,包含本發明之聚合物摻合物之說明性具體實施例,該等聚合物摻合物包括0.1%之聚乳酸粉末於聚對酞酸酯中、0.2%之聚乳酸粉末於聚對酞酸乙二酯中、5%之聚乳酸顆粒於聚對酞酸乙二酯中、及1%之聚乳酸顆粒於聚對酞酸乙二酯中。
圖2舉例說明,包含本發明之聚合物摻合物之說明性具體實施例,該等聚合物摻合物包括一對照樣本、0.1%之聚乳酸粉末於聚對酞酸乙二酯中、0.2%之聚乳酸粉末於聚對酞酸乙二酯中、5%之聚乳酸顆粒於聚對酞酸乙二酯中、及1%之聚乳酸顆粒於聚對酞酸乙二酯中。
圖3舉例說明,包含本發明之聚合物摻合物之瓶子之說明性具體實施例,該等聚合物摻合物包括一對照樣本、3%之聚乳酸於50/50之回收再利用之聚對酞酸乙二酯(RPET)/原始的樹脂(virgin)中、及5%之聚乳酸於50/50之回收再利用之聚對酞酸乙二酯/原始的樹脂(virgin)中。
圖4舉例說明,包含本發明之聚合物摻合物之舉例說明之瓶子之軸向及徑向之楊氏模數之條狀圖。

Claims (23)

  1. 一種包裝材料,其包含含有約1重量%至約20重量%之聚乳酸及聚對酞酸乙二酯之組成物,其中該組成物具有大於約0.5分升/克至約0.9分升/克之固有黏度。
  2. 如申請專利範圍第1項之包裝材料,其中該組成物具有大於約0.7分升/克之固有黏度。
  3. 如申請專利範圍第1項之包裝材料,其中該聚乳酸係以約3重量%至約10重量%之數量存在。
  4. 如申請專利範圍第1項之包裝材料,其中該聚乳酸係以約5重量%之數量存在。
  5. 如申請專利範圍第1項之包裝材料,其中該聚對酞酸乙二酯係以約80重量%至約99重量%之數量存在。
  6. 如申請專利範圍第1項之包裝材料,其中該聚對酞酸乙二酯係以約90重量%至約97重量%之數量存在。
  7. 如申請專利範圍第1項之包裝材料,其中該聚對酞酸乙二酯係以約95重量%之數量存在。
  8. 如申請專利範圍第1項之包裝材料,其另外包含至少約210,000psi之軸向之楊氏模數。
  9. 如申請專利範圍第1項之包裝材料,其中另外包含至少約410,000psi之徑向之楊氏模數。
  10. 如申請專利範圍第1項之包裝材料,其中該聚乳酸具有50,000至110,000之數量平均分子量(Mn )。
  11. 如申請專利範圍第1項之包裝材料,其中該包裝材料具有至少約210,000psi之軸向之楊氏模數及至少約410,000psi 之徑向之楊氏模數,且其中該聚乳酸具有50,000至110,000之數量平均分子量(Mn )。
  12. 一種製造一消費性包裝產品之方法,其包含:(i)組合約1重量%至約20重量%之聚乳酸與聚對酞酸乙二酯以生成一聚合物摻合物;(ii)混合聚合物摻合物;(iii)加熱該聚合物摻合物;(iv)擠製該聚合物摻合物;及(v)吹氣模造以形成一消費性包裝產品。
  13. 如申請專利範圍第12項之方法,其中該聚乳酸具有50,000至110,000之數量平均分子量(Mn )。
  14. 如申請專利範圍第12項之方法,其中該消費性包裝產品具有至少約210,000psi之軸向之楊氏模數及至少約410,000psi之徑向之楊氏模數,且其中該聚乳酸具有50,000至110,000之數量平均分子量(Mn )。
  15. 一種包含一聚合物摻合物之消費性產品,其中該聚合物包含:(i)約1重量%至約20重量%之聚乳酸,其中該聚乳酸具有50,000至110,000之數量平均分子量(Mn );及(ii)一聚對酞酸乙二酯,及其中該組成物具有大於約0.7分升/克之固有黏度。
  16. 如申請專利範圍第15項之消費性產品,其中該聚對酞酸乙二酯係以約80重量%至約99重量%之數量存在。
  17. 如申請專利範圍第15項之消費性產品,其中該聚對酞酸 乙二酯係以約90重量%至約97重量%之數量存在。
  18. 如申請專利範圍第15項之消費性產品,其中該聚對酞酸乙二酯係以約95重量%之數量存在。
  19. 如申請專利範圍第15項之消費性產品,其中該聚乳酸係以約3重量%至約10重量%之數量存在。
  20. 如申請專利範圍第15項之消費性產品,其中該聚乳酸係以約5重量%之數量存在。
  21. 如申請專利範圍第15項之消費性產品,其中該聚合物摻合物具有至少約210,000psi之軸向之楊氏模數。
  22. 如申請專利範圍第15項之消費性產品,其中該聚合物摻合物具有至少約410,000psi之徑向之楊氏模數。
  23. 如申請專利範圍第15項之消費性產品,其中該消費性產品具有至少約210,000psi之軸向之楊氏模數及至少約410,000psi之徑向之楊氏模數,且其中該聚乳酸具有50,000至110,000之數量平均分子量(Mn )。
TW98137981A 2008-11-07 2009-11-09 用於包裝應用之聚乳酸及熱塑性聚合物的摻合物 TWI468462B (zh)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US11254308P 2008-11-07 2008-11-07

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW201035233A TW201035233A (en) 2010-10-01
TWI468462B true TWI468462B (zh) 2015-01-11

Family

ID=40756652

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW98137981A TWI468462B (zh) 2008-11-07 2009-11-09 用於包裝應用之聚乳酸及熱塑性聚合物的摻合物

Country Status (19)

Country Link
US (1) US20110213101A1 (zh)
EP (1) EP2352777B1 (zh)
KR (1) KR101296448B1 (zh)
CN (1) CN102272193A (zh)
AR (1) AR074308A1 (zh)
AU (1) AU2009311593B2 (zh)
BR (1) BRPI0921412A2 (zh)
CA (1) CA2742590C (zh)
EC (1) ECSP11011091A (zh)
HN (1) HN2011001254A (zh)
IL (1) IL212656A0 (zh)
MX (1) MX2011004727A (zh)
MY (1) MY150999A (zh)
NZ (1) NZ592715A (zh)
PA (1) PA8848101A1 (zh)
RU (1) RU2480485C2 (zh)
TW (1) TWI468462B (zh)
UY (1) UY32229A (zh)
WO (1) WO2010053592A1 (zh)

Families Citing this family (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8445088B2 (en) 2010-09-29 2013-05-21 H.J. Heinz Company Green packaging
KR101582807B1 (ko) 2011-04-25 2016-01-07 생-고뱅 퍼포먼스 플라스틱스 코포레이션 혼합 조성물, 유연한 튜브 재료 및 그 혼합물의 제조 방법
CN102321287B (zh) * 2011-07-22 2013-03-20 蚌埠蓝天塑料包装有限公司 一种可生物降解聚乙烯薄膜及其制备方法
CN103597014B (zh) * 2011-08-31 2016-09-21 东丽株式会社 聚乳酸系膜
EP2753549B1 (en) * 2011-09-09 2015-11-18 Colgate-Palmolive Company Containers with severable closures
US10145194B2 (en) 2012-06-14 2018-12-04 Halliburton Energy Services, Inc. Methods of removing a wellbore isolation device using a eutectic composition
US9657543B2 (en) * 2012-06-14 2017-05-23 Halliburton Energy Services, Inc. Wellbore isolation device containing a substance that undergoes a phase transition
GB2504076A (en) 2012-07-16 2014-01-22 Nicoventures Holdings Ltd Electronic smoking device
RU2640243C2 (ru) * 2013-02-18 2017-12-27 Ю.С. Пасифик Нонвоувенс Индастри Лимитед Биоразлагаемая пленка и ламинат
EP2783829B1 (en) * 2013-03-29 2016-10-19 Inergy Automotive Systems Research (Société Anonyme) Process for manufacturing a hollow body
ES2604181T3 (es) * 2013-07-02 2017-03-03 Total Research & Technology Feluy Composiciones de PE-PLA para capuchones y cierres
CN104262932B (zh) * 2014-10-22 2016-01-13 上海中镭新材料科技有限公司 低粘度高韧性具生物降解的pc/pla合金及其制备方法
US11292909B2 (en) * 2014-12-19 2022-04-05 Earth Renewable Technologies Extrudable polymer composition and method of making molded articles utilizing the same
CN105331059A (zh) * 2015-11-24 2016-02-17 安徽美翔塑业有限公司 一种环保型塑料袋及其加工方法
WO2017095931A1 (en) * 2015-12-01 2017-06-08 Plastipak Packaging, Inc. Light barrier compositions and articles comprising same
WO2018081494A2 (en) * 2016-10-27 2018-05-03 Monosol, Llc Water-soluble film with low coefficient of friction
US11390779B2 (en) * 2017-03-27 2022-07-19 3M Innovative Properties Company Film constructions and articles
BR112020012803B1 (pt) 2017-12-29 2022-07-19 Penn Color, Inc Parede de recipiente, recipiente que compreende um fundo conectado à mesma e método de produção
GB201801655D0 (en) * 2018-02-01 2018-03-21 British American Tobacco Investments Ltd Pouches containing an aerosolisable material, a container and aerosol generating device for use therewith
KR102128081B1 (ko) * 2020-04-06 2020-06-30 유한회사 새한팩 친환경 생분해성 다층 랩 필름
KR102155614B1 (ko) 2020-04-06 2020-09-14 하호 우수한 강도를 가진 방습 또는 방수용 종이 코팅용 조성물 및 이를 적용한 종이
CN112500626A (zh) * 2020-12-02 2021-03-16 漳州市圣铭工贸有限公司 一种用聚对苯二甲酸乙二醇酯废料制备塑料瓶方法
CN114736479A (zh) * 2022-04-28 2022-07-12 安徽东福新材料科技有限公司 一种环保可回收抬头显示膜材料及其制备方法
CN115948817B (zh) * 2022-09-09 2023-11-17 江苏国泰博创实业有限公司 一种可降解纤维及其制备方法及毛绒玩具

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5539081A (en) * 1992-10-02 1996-07-23 Cargill, Incorporated Melt-stable lactide polymer composition and process for manufacture thereof
JP2004277939A (ja) * 2003-03-17 2004-10-07 Teijin Ltd 細繊度繊維化可能な繊維及びそれからなる不織布
US20070071930A1 (en) * 2003-12-04 2007-03-29 Shelby Marcus D Shaped articles from cycloaliphatic polyester compositions

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4565851A (en) * 1983-04-25 1986-01-21 Eastman Kodak Company Containers having improved gas barrier properties
US5216050A (en) * 1988-08-08 1993-06-01 Biopak Technology, Ltd. Blends of polyactic acid
BR8907604A (pt) * 1988-08-08 1991-07-30 Battelle Memorial Institute Composicao ambientalmente biodegradavel,processo para produzir a mesma e processo para tornar uma composicao de polimero termoplastico ambientalmente biodegradavel
EP0548284A1 (en) * 1990-09-06 1993-06-30 Biopak Technology Ltd Packaging thermoplastics from lactic acid
CN1159462A (zh) * 1996-03-09 1997-09-17 拜奥帕克技术有限公司 可生物降解的组合物及其制备方法
JP2002338673A (ja) * 2001-05-16 2002-11-27 Teijin Ltd 生分解性ブロック共重合体の製造法
TWI247782B (en) * 2003-01-10 2006-01-21 Mitsui Chemicals Inc Polyester resins composition
JP4411521B2 (ja) * 2003-01-30 2010-02-10 Dic株式会社 ポリ乳酸組成物
JP2006232975A (ja) * 2005-02-24 2006-09-07 Toyobo Co Ltd ポリエステル樹脂用改質剤およびこれを用いた成形品の製造方法
US20070128459A1 (en) 2005-12-07 2007-06-07 Kurian Joseph V Poly(trimethylene terephthalate)/poly(alpha-hydroxy acid) films
US20070129503A1 (en) * 2005-12-07 2007-06-07 Kurian Joseph V Poly(trimethylene terephthalate)/poly(alpha-hydroxy acid) molded, shaped articles

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5539081A (en) * 1992-10-02 1996-07-23 Cargill, Incorporated Melt-stable lactide polymer composition and process for manufacture thereof
JP2004277939A (ja) * 2003-03-17 2004-10-07 Teijin Ltd 細繊度繊維化可能な繊維及びそれからなる不織布
US20070071930A1 (en) * 2003-12-04 2007-03-29 Shelby Marcus D Shaped articles from cycloaliphatic polyester compositions

Also Published As

Publication number Publication date
EP2352777B1 (en) 2017-03-22
US20110213101A1 (en) 2011-09-01
BRPI0921412A2 (pt) 2016-01-05
RU2480485C2 (ru) 2013-04-27
NZ592715A (en) 2013-04-26
UY32229A (es) 2010-01-05
MY150999A (en) 2014-03-31
CA2742590C (en) 2014-06-10
AU2009311593B2 (en) 2012-09-13
PA8848101A1 (es) 2010-06-28
CA2742590A1 (en) 2010-05-14
ECSP11011091A (es) 2011-11-30
HN2011001254A (es) 2013-06-10
AU2009311593A1 (en) 2010-05-14
RU2011122790A (ru) 2012-12-20
MX2011004727A (es) 2011-05-25
EP2352777A1 (en) 2011-08-10
AR074308A1 (es) 2011-01-05
IL212656A0 (en) 2011-07-31
CN102272193A (zh) 2011-12-07
KR20110093868A (ko) 2011-08-18
WO2010053592A1 (en) 2010-05-14
KR101296448B1 (ko) 2013-08-13
TW201035233A (en) 2010-10-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI468462B (zh) 用於包裝應用之聚乳酸及熱塑性聚合物的摻合物
US7214414B2 (en) Biodegradable polymer blends for use in making films, sheets and other articles of manufacture
US7297394B2 (en) Biodegradable films and sheets suitable for use as coatings, wraps and packaging materials
EP1660323B1 (en) Fibrous sheets coated or impregnated with biodegradable polymers or polymers blends
US20110172326A1 (en) Biodegradable polymer composition with calcium carbonate and methods and products using same
JP4776236B2 (ja) ポリ乳酸系延伸積層フィルム
KR20060081713A (ko) 생분해성 적층 시트
JP2004517204A (ja) 生分解性ポリエステル類の三成分混合物とそれから得られた製品
EP1553139A1 (en) Biodegradable sheet, molded object obtained from the sheet, and process for producing the molded object
JP2004204128A (ja) 熱成形用ポリ乳酸系重合体組成物、熱成形用ポリ乳酸系重合体シート、及びこれを用いた熱成形体
WO2004007197A1 (ja) 生分解性積層シート、及びこの生分解性積層シートを用いた成形体
JP4210492B2 (ja) 生分解性フィルムおよび該フィルムからなる生分解性袋体
JPWO2015016111A1 (ja) ポリエステルシート、ポリエステルシートから得られる成形体およびカード
WO2021100732A1 (ja) 積層体、およびその利用
WO2002078944A1 (en) Biodegradable polymer blends for use in making films, sheets and other articles of manufacture
JP2003094585A (ja) ヒートシールフィルム
AU2012258398B2 (en) Blends of polylactic acid and thermo-plastic polymers for packaging applications
JP4080953B2 (ja) ポリ乳酸系熱折り曲げ成形体及びその製造方法
JP3803823B2 (ja) 光沢黒色系の包装用容器
IL293421A (en) Biodegradable compounds, and products made from them
WO2020262619A1 (ja) 成形体およびその利用
JP2009067011A (ja) 積層フィルム、ポリ乳酸二軸延伸ラミフィルム及びその包装袋
JP2007320321A (ja) 生分解性フィルムおよび該フィルムからなる生分解性袋体

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Annulment or lapse of patent due to non-payment of fees