TWI437151B - 提色方法 - Google Patents
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Description
本發明係有關一種提色方法、有關提色組成物和有關使用於提色組成物中的新穎化合物以及該等新穎化合物的製備。
在漂白和增白中時常使用之方法係欲同時使用紫色或藍色的染料以便改良漂白和增白效果。如果該染料與螢光增白劑共同使用,其可用於二個不同的目的。一方面,可能嘗試藉由補償織物之黃色達成白度的增加,其中藉由螢光增白劑在織物上產生白色色調。另一方面藉由螢光增白劑在織物上產生之白色效果的色調之改變,可使用所討論之染料實現目的,其中額外進行嘗試以達成白度之增加。因此可能調節至所要之白色效果的色調。
例如從DE 3125495已知材料例如紙和織物的提色方法。這些所揭示之提色方法使用光觸媒和染料的混合物。這些所揭示之光觸媒和染料的混合物不適合於一般的用途,例如在清潔劑或軟化劑調配物中,因為染料於每次使用和一些使用之後累積而織物被染色。提色化合物當使用本發明不會(或僅非常些微地)將織物纖維材料染色,即使織物纖維材料以本發明提色組成物重複地處理。
此外,二個成分的混合物的使用總是需要二個成分的適當比率。
再者,使用化合物之新穎提色方法,其中至少一種染料經由共價鍵連接至酞花青,也具有改良的在織物上之吸淨作用、改良的在織物上的提色直接性和改良的當曝露於光之提色稠度。此外新穎化合物藉由額外光吸收和能量轉移至分子的酞花青部份而為更有效率的光觸媒。
因此,本發明係有關一種用於織物纖維材料之提色方法,其中織物纖維材料係以一種包含至少一種Zn-、Ca-、Mg-、Na-、K-、l、Si-、Ti-、Ge-、Ga-、Zr-、In-或Sn-酞花青之組成物處理,其中至少一種染料經由共價鍵連接至該酞花青上。
本發明一較佳具體實例係有關一種用於織物纖維材料之提色方法,其中織物纖維材料係以一種組成物處理,該組成物包含至少一種式(1a)及/或式(1b)之化合物,
其中PC為酞花青環系統,Me為Zn;Ca;Mg;Na;K;Al-Z1
;Si(IV)-(Z1
)2
;Ti(IV)-(Z1
)2
;Ge(IV)-(Z1
)2
;Ga(III)-Z1
;Zr(IV)-(Z1
)2
;In(III)-Z1
或Sn(IV)-(Z1
)2
,Z1
為醇離子(alkanolate ion);羥基離子;R0
COO-
;ClO4 -
;BF4 -
;PF6 -
;R0
SO3 -
;SO4 2 -
;NO3 -
;F-
;Cl-
;Br-
;I-
;檸檬酸根離子;酒石酸根離子或草酸根離子,其中R0
為氫;或未經取代之C1
-C1 8
烷基;或C1
-C1 8
烷基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、羧基、-SO3
H、-NH2
、羰基-C1
-C6
烷氧基、C1
-C6
烷氧基、苯基、萘基和吡啶基;未經取代之芳基或芳基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、羧基、-SO3
H、-NH2
、羰基-C1
-C6
烷氧基、C1
-C6
烷氧基和C1
-C4
-烷基,r為0;1;2;3或4,r,為1;2;3或4,Q1
各自彼此獨立為磺酸基或羧基或下式之基-SO2
X2
-R1
-X3 +
;-O-R1
-X3 +
或-(CH2
)t
-Y1 +
,其中R1
為支鏈或直鏈C1
-C8
伸烷基;1,3-伸苯基或1,4-伸苯基,X2
為-NH-或-N(C1
-C5
烷基)-,X3 +
為一種下式之基
或,在其中R1
=C1
-C8
伸烷基之情形中,也為一種下式之基;;;或,Y1 +
為一種式之基;;或,t為0或1,其中上式R2
和R3
彼此獨立為C1
-C6
烷基,R4
為C1
-C6
烷基;C5
-C7
環烷基或NR7
R8
,R5
和R6
彼此獨立為C1
-C5
烷基,R7
和R8
彼此獨立為氫或C1
-C5
烷基,R9
和R1 0
彼此獨立為未經取代之C1
-C6
烷基或經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代之C1
-C6
烷基:羥基、氰基、羧基、-SO3
H、-NH2
、羰基-C1
-C6
烷氧基、C1
-C6
烷氧基、苯基、萘基和吡啶基,u為從1至6,A1
為一種完成芳香族5-至7-員氮雜環之單元,其中適當的話,其也可包含一或二個進一步氮原子作為環員,和B1
為完成一種飽和5-至7-員氮雜環之單元,其中適當的話,其也可包含1至2個氮、氧及/或硫原子作為環員,Q’各自彼此獨立為式-L-D之部分,其中L為直接鍵或橋聯基和D為染料之基,Q2
各自彼此獨立為羥基;C1
-C2 2
烷基;支鏈C3
-C2 2
烷基;C2
-C2 2
烯基;支鏈C3
-C2 2
烯基及其混合物;C1
-C2 2
烷氧基;磺酸基或羧基;下式之基;;;;;-SO2
(CH2
)v
-OSO3
M;-SO2
(CH2
)v
-SO3
M;;;;;;;;一種下式之支鏈烷氧基;;一種下式之烷基伸乙氧基單元-(T1
)d
-(CH2
)b
(OCH2
CH2
)a
-B3
或式COOR1 8
之酯,其中B2
為氫;羥基;C1
-C3 0
烷基;C1
-C3 0
烷氧基;-CO2
H;-CH2
COOH;-SO3 -
M1
;-OSO3 -
M1
;-PO3 2 -
M1
;-OPO3 2 -
M1
;及其混合物,B3
為氫;羥基;-COOH;-SO3 -
M1
;-OSO3 -
M1
或C1
-C6
烷氧基,M1
為水溶性陽離子T1
為-O-或-NH-,X1
和X4
彼此獨立為-O-;-NH-或-N(C1
-C5
烷基)-,R1 1
和R1 2
彼此獨立為氫;磺酸基和其鹽;羧基和其鹽或羥基;基R1 1
和R1 2
之至少一個為磺酸基或羧基或其鹽,Y2
為-O-;-S-;-NH-或-N(C1
-C5
烷基)-,R1 3
和R1 4
彼此獨立為氫;C1
-C6
烷基;羥基-C1
-C6
烷基;氰基-C1
-C6
烷基;磺酸基-C1
-C6
烷基;羧基或鹵基-C1
-C6
烷基;未經取代之苯基或經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代之苯基:鹵素、C1
-C4
烷基、C1
-C4
烷氧基、磺酸基或羧基;或R1 8
和R1 9
,與他們所連接之氮原子,形成飽和5-或6-員環,其可額外包含另一氮原子或氧原子作為環員,R1 5
和R1 6
彼此獨立為C1
-C6
烷基或芳基-C1
-C6
烷基,R1 7
為氫;未經取代之C1
-C6
烷基或經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代之C1
-C6
烷基:鹵素、羥基、氰基、SO3
H、-NH2
、苯基、羧基、羰基-C1
-C6
烷氧基和C1
-C6
烷氧基,R1 8
為C1
-C2 2
烷基;支鏈C3
-C2 2
烷基;C1
-C2 2
烯基或支鏈C3
-C2 2
烯基;C3
-C2 2
二醇;C1
-C2 2
烷氧基;支鏈C3
-C2 2
烷氧基;及其混合物,M為氫;或鹼金屬離子或銨離子,Z2
為醇離子(alkanolate ion);羥基離子;R0
COO-;ClO4 -
;BF4 -
;PF6 -
;R0
SO3 -
;SO4 2 -
;NO3 -
;F-
;Cl-
;Br-
;I-
;檸檬酸根離子;酒石酸根離子或草酸根離子,其中R0
為氫;或未經取代之C1
-C1 8
烷基;或C1
-C1 8
烷基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、羧基、SO3
H、-NH2
、羰基-C1
-C6
烷氧基、C1
-C6
烷氧基、苯基、萘基和吡啶基;未經取代之芳基或芳基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、羧基、-SO3
H、-NH2
、羰基-C1
-C6
烷氧基、C1
-C6
烷氧基和C1
-C4
-烷基,a為0或1,b為從0至6,c為從0至100,d為0或1,e為從0至22,v為從2至12之整數,w為0或1,和A為一種有機或無機陰離子,和s在單價陰離子A-
之情形中,等於r及在多價陰離子之情形,為r,As -
必須補償正電荷;其中,當r≠1時,該等基Q1
可為相同或不同,及其中酞花青環系統也可包含另一增溶基。
包含至少一種式(1a)及/或(1b)之化合物的組成物產生一220-320°的相對色相角和式(1a)和(1b)之化合物不是光穩定的。其意謂提色組成物的式(1a)及/或(1b)之化合物被光破壞。可見光(400至800nm)以術語“光”表示。較佳地,其為陽光。
色唑標和色差係使用國際標準化CIELAB三刺激值表示:a*
=紅色-綠色(+,-)b*
=黃色-藍(+,-)L*
=明度(光=100)C*
=彩度H*
=色調(0°之角度=紅,90°=黃,180°=綠,270°=藍),及色差E*
、H*
、C*
、L*
、a*
和b*
,與樣品之鑑定數目一起。
此國際性可接受的系統已被CIE(“Commission Internationale de 1'clairage”)發展。其為例如DIN 6174:1979-01以及DIN 5033-3:1992-07之部分。
包含至少一種式(1a)及/或(1b)之化合物的組成物產生220-320°之相對色調角和當組成物曝露於陽光時,式(1a)和(1b)之化合物被降解。較佳地,式(1a)和(1b)之化合物當他們施用至織物纖維材料時被光(較佳地陽光)破壞。
包含至少一種式(1a)及/或(1b)之化合物的組成物產生220-320°之相對色調角和當組成物曝露於(陽)光時,式(1a)及/或(1b)之化合物的減少速率為每2小時至少1%,較佳地至少2%。較佳地,式(1a)和(1b)之化合物當他們施用至織物纖維材料時被光(較佳地陽光)破壞。和式(1a)及/或(1b)之化合物的減少速率為每2小時至少1%,較佳地至少2%。
例如,組成物之降解以分光光度測定。
較佳地,當施用至織物纖維材料上時,式(1a)和式(1b)之化合物的降解不改變織物纖維材料之色彩,即使織物纖維材料以該等化合物重複處理。
適合的織物纖維材料之例子為用絲、羊毛、聚醯胺、丙烯酸聚合物或聚胺基甲酸酯,且,特別是,纖維素纖維材料和所有類型之混紡物製造的材料。該等纖維材料為(例如)天然纖維素纖維,例如棉、亞麻、黃麻和大麻,和再生纖維素。較佳者為用棉製造的織物纖維材料。也適合者為含羥基之纖維,其以混紡纖維存在,例如棉與聚酯纖維或聚醯胺纖維之混合物。
鹵素表示氟、溴或,特別是,氯。
在式(1a)和(1b)中特別適合之基為:,,,,,;等等。
較佳者為基;在基中之適合雜環同樣為上列之基,只經由碳原子鍵結至其他取代基。
在所有該等取代基中,苯基、萘基和芳香族雜環可經一或二個進一步基取代,例如經C1
-C6
烷基、C1
-C6
烷氧基、鹵素、羧基、羰基-C1
-C6
烷氧基、羥基、胺基、氰基、磺酸基、磺醯胺基、等等取代。
較佳者為一種選自基C1
-C6
烷基、C1
-C6
烷氧基、鹵素、羧基、羰基-C1
-C6
烷氧基或羥基之取代基。
特別適合之基為:;;;;;;;;等等,其中B1
和R6
具有與上述定義相同之意義。
所有上述之氮雜環也可在環中之碳原子或在另一氮原子上經烷基取代。烷基較佳為甲基。
A- s
在式(1a)中為任何陰離子,作為在分子其餘部分上之正電荷的相對離子。一般,其藉由製備方法(四級化作用)引入。則最好為醇離子(alkanolate ion);羥基離子;R0
COO-
;ClO4 -
;BF4 -
;PF6 -
;R0
SO3 -
;SO4 2 -
;NO3 -
;F-
;Cl-
;Br-
;I-
;檸檬酸根離子;酒石酸根離子或草酸根離子,其中R0
為氫;或未經取代之C1
-C1 8
烷基;或C1
-C1 8
烷基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、羧基、-SO3
H、-NH2
、羧基-C1
-C6
烷氧基、C1
-C6
烷氧基、苯基、萘基和吡啶基;未經取代之芳基或芳基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、羰基、SO3
H、-NH2
、羰基-C1
-C6
烷氧基、C1
-C6
烷氧基和C1
-C4
-烷基。可被提及之芳基硫酸根離子為苯基磺酸根離子,對-甲苯磺酸根離子和對-氯苯基磺酸根離子。然而陰離子也可為任何其他陰離子,因為陰離子可以已知的方法快速交換;As -
因此也可為硫酸根離子、亞硫酸根離子、碳酸根離子、磷酸根離子、硝酸根離子、乙酸根離子、草酸根離子、檸檬酸根離子、乳酸根離子或其他有機羧酸之陰離子。標記s與單價陰離子之r相同。對於多價陰離子,s具有r之值,在其必需被選擇之情形中,視條件而定,使其正好平衡在分其餘部分上之正電荷。
C1
-C6
烷基和C1
-C6
烷氧基為直鏈或支鏈烷基或烷氧基,例如,例如,甲基、乙基、正-丙基、異丙基、正-丁基、第二-丁基、第三-丁基、戊基、異戊基、第三-戊基或己基或甲氧基、乙氧基、正-丙氧基,異丙氧基、正-丁氧基、第二-丁氧基、第三-丁氧基、戊氧基、異戊氧基、第三-戊氧基或己氧基。
C2
-C2 2
烯基為,例如,烯丙基、甲基烯丙基、異丙烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、異丁烯基、正-戊-2,4-二烯基、3-甲基-丁-2-烯基、正-辛-2-烯基、正-十二-2-烯基、異-十二烯基、正-十二-2-烯基或正-十八-4-烯基。
較佳地,Me為Zn、AlZ1
、Si(IV)-(Z1
)2
或Ti(IV)-(Z1
)2
,其中Z1
具有如上述定義之意義。更佳地,Me為Zn、AlZ1
、Si(IV)-(Z1
)2
或Ti(IV)-(Z1
)2
,其中Z1
為氯離子、氟、溴或羥基。較佳地,r和r,之總和為從2至6,更佳總和為4。較佳地,R1
為支鏈或直鏈C1
-C4
伸烷基;或1,3-或1,4-伸苯基。較佳地,X2
為-NH-或-N(C1
-C4
烷基)-。較佳地,R2
和R3
彼此獨立為C1
-C4
烷基。較佳地,R4
為C1
-C4
烷基;戊基;己基或NR7
R8
。較佳地,R5
和R6
彼此獨立為C1
-C4
烷基。較佳地,R7
和R8
彼此獨立為氫或C1
-C4
烷基。較佳地,R9
和R1 0
彼此獨立為未經取代之C1
-C4
烷基或C1
-C4
烷基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C4
烷氧基、C1
-C4
烷氧基、苯基、萘基和吡啶基。較佳地,u為1;2;3或4。較佳地,A1
為一種完成吡咯-;咪唑-;吡啶-;吡-;嘧啶-或嗒-環之單元。
較佳地,B1
為一種完成嗎福啉基-;吡咯啶-;哌-或哌啶-環之單元。較佳地,L為直接鍵;-SO2
-;-(CH2
)1 - 4
-SO2
-;-O-;-(CH2
)1 - 4
-O-;-OR1 9
-;-(CH2
)1 - 4
-OR1 9
-;-OR1 9
O-;-(CH2
)1 - 4
-OR1 9
O-;-OR1 9
N(R2 0
)-;-(CH2
)1 - 4
-OR1 9
N(R2 0
)-;-N(R2 0
)-;-(CH2
)1 - 4
-N(R2 0
)--(CH2
CH2
O-)n
-;-C(O)-;-(CH2
)1 - 4
-C(O)-;-C(O)N(R2 0
)-;-(CH2
)1 - 4
-C(O)N(R2 0
)-;-N(R2 0
)C(O)-;-(CH2
)1 - 4
-N(R2 0
)C(O)-;-OC(O)-;-(CH2
)1 - 4
-OC(O)-;-C(O)O-;-(CH2
)1 - 4
-C(O)O-;-S-;-(CH2
)1 - 4
-S-;未經取代之直鏈或支鏈C1
-C1 8
伸烷基;直鏈或支鏈C1
-C1 8
伸烷基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C4
烷氧基、C1
-C4
烷氧基、苯基、萘基和吡啶基;未經取代之C5
-C1 8
伸芳基;C5
-C1 8
伸芳基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、羧基、羰基-C1
-C4
烷氧基、C1
-C4
烷氧基和C1
-C4
烷基;未經取代之直鏈或支鏈C1
-C1 8
伸烷基-C5
-C1 8
芳基;直鏈或支鏈C1
-C1 8
伸烷基-C5
-C1 8
芳基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C4
烷氧基、C1
-C4
烷氧基、C1
-C4
烷基、苯基、萘基和吡啶基;未經取代之直鏈或支鏈C5
-C1 8
伸芳基-C1
-C1 8
烷基或直鏈或支鏈C5
-C1 8
伸芳基-C1
-C1 8
烷基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C4
烷氧基、C1
-C4
烷氧基、C1
-C4
烷基、苯基、萘基和吡啶基,其中R1 9
為未經取代之直鏈或支鏈C1
-C1 8
伸烷基;直鏈或支鏈C1
-C1 8
伸烷基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C4
烷氧基、C1
-C4
烷氧基、苯基、萘基和吡啶基;未經取代之C5
-C1 8
伸芳基;C5
-C1 8
伸芳基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C4
烷氧基、C1
-C4
烷氧基和C1
-C4
烷基;未經取代之直鏈或支鏈C1
-C1 8
伸烷基-C5
-C1 8
芳基;直鏈或支鏈C1
-C1 8
伸烷基-C5
-C1 8
芳基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C4
烷氧基、C1
-C4
烷氧基、C1
-C4
烷基、苯基、萘基和吡啶基;未經取代之直鏈或支鏈C5
-C1 8
伸芳基-C1
-C1 8
烷基或是直鏈或支鏈C5
-C1 8
伸芳基-C1
-C1 8
烷基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、羧基、羰基-C1
-C4
烷氧基、C1
-C4
烷氧基、C1
-C4
烷基、苯基、萘基和吡啶基,R2 0
為未經取代之直鏈或支鏈C1
-C1 8
烷基;直鏈或支鏈C1
-C1 8
烷基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C4
烷氧基、C1
-C4
烷氧基、苯基、萘基和吡啶基;未經取代之C5
-C1 8
芳基;C5
-C1 8
芳基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C4
烷氧基、C1
-C4
烷氧基和C1
-C4
烷基;未經取代之直鏈或支鏈C1
-C1 8
烷氧基或是直鏈或支鏈C1
-C1 8
烷氧基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C4
烷氧基、C1
-C4
烷基、苯基、萘基和吡啶基,n為1;2;3或4,較佳地,D為偶氮-(如例如酸性紫色染料);重氮-;參偶氮-,多偶氮-;次甲基偶氮-;次甲基-;anthrachino-;雙噁-;啡(phenazine)-;二苯基甲烷-;三苯基甲烷-;羰基-;呫噸(xanthene)-;酸-或噻吨-染料之基。較佳地,B2
為氫;羥基;C1
-C1 8
烷基;C1
-C1 8
烷氧基;-CO2
H;-CH2
COOH;-SO3 -
M1
;-OSO3 -
M1
;-PO3 2 -
M1
;-OPO3 2 -
M1
;及其混合物,其中M1
具有如上述定義之意義。較佳地,B3
為氫;羥基;-COOH;-SO3 -
M1
;-OSO3 -
M1
或C1
-C4
烷氧基。較佳地,M1
為氫;鹼金屬離子或銨離子。較佳地,X1
和X4
彼此獨立為-O-;-NH-或-N(C1
-C4
烷基)-。較佳地,Y2
為-O-;-S-;-NH-或-N(C1
-C4
烷基)-。較佳地,R1 3
和R1 4
彼此獨立為氫;C1
-C4
烷基;羥基-C1
-C4
烷基;氰基-C1
-C4
烷基;磺酸基-C1
-C4
烷基;羧基或鹵素-C1
-C4
烷基;未經取代之苯基或經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代之苯基:鹵素、C1
-C4
烷基或C1
-C4
烷氧基;磺酸基和羧基;或R1 3
和R1 4
與他們所鍵接之氮原子一起形成嗎福啉基、哌或哌啶環。較佳地,R1 5
和R1 6
彼此獨立為C1
-C4
烷基或芳基-C1
-C4
烷基。較佳地,R1 7
為氫;未經取代之C1
-C4
烷基或經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代之C1
-C4
烷基:鹵素、羥基、氰基、-SO3
H、-NH2
、苯基、羧基、羰基-C1
-C4
烷氧基和C1
-C6
烷氧基。較佳地,R1 8
為C1
-C1 0
烷基;支鏈C3
-C1 0
烷基;C1
-C1 0
烯基或支鏈C3
-C1 0
烯基;C3
-C2 2
二醇;C1
-C1 0
烷氧基;支鏈C3
-C1 0
烷氧基;及其混合物。較佳地,M為氫;Na+
;K+
或銨離子。較佳地,Z2 -
為氯;溴;烷基硫酸其他或芳烷基硫酸根離子。較佳地,a為0或1。較佳地,b為從0至6。較佳地,c為從0至100。較佳地,d為0或1。較佳地,e為從0至22。較佳地,v為從2至12之整數。較佳地,w為0或1。較佳地,A-
鹵素離子;烷基硫酸根離子;芳基硫酸根離子;硫酸根離子、亞硫酸根離子、碳酸根離子、磷酸根離子、硝酸根離子、乙酸根離子、草酸根離子、檸檬酸根離子或乳酸根離子或其他有機羧酸之陰離子。
較佳之染料基D具有下式(I)-(XXXII):
或
其中*
標示至橋聯基L之鍵,X和Y彼此獨立為氫;SO3
M;直鏈或支鏈未經取代之C1
-C4
-烷基;直鏈或支鏈C1
-C4
-烷基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C4
烷氧基、C1
-C4
烷氧基、苯基、萘基和吡啶基;直鏈或支鏈未經取代之C1
-C4
-烷氧基;直鏈或支鏈C1
-C4
-烷氧基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C4
烷氧基、C1
-C4
烷基、苯基、萘基和吡啶基;NHCOOH;NHCOOC1
-C4
烷基;COOH或COOC1
-C4
烷基;U為下式之部分;;
Rα
為氫;直鏈或支鏈未經取代之C1
-C4
-烷基;直鏈或支鏈C1
-C4
-烷基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C4
烷氧基、C1
-C4
烷氧基、苯基、萘基和吡啶基;未經取代之芳基或芳基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C4
烷氧基、C1
-C4
烷氧基和C1
-C4
烷基,Rβ
各自彼此獨立為氫;SO3
M;直鏈或支鏈未經取代之C1
-C4
-烷基;直鏈或支鏈C1
-C4
-烷基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C4
烷氧基、C1
-C4
烷氧基、苯基、萘基和吡啶基;直鏈或支鏈未經取代之C1
-C4
-烷氧基或是直鏈或支鏈C1
-C4
-烷氧基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C4
烷氧基、C1
-C4
烷基、苯基、萘基和吡啶基,Z為直鏈或支鏈未經取代之C1
-C4
-烷基;直鏈或支鏈C1
-C4
-烷基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C4
烷氧基、C1
-C4
烷氧基、苯基、萘基和吡啶基;直鏈或支鏈未經取代之C1
-C4
-烷氧基或是直鏈或支鏈C1
-C4
-烷氧基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C4
烷氧基、C1
-C4
烷基、苯基、萘基和吡啶基;鹵素;OH;NO2
;COOH;COOC1
-C4
烷基;NH2
;NHC1
-C4
烷基,其中烷基可經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:OH、NH2
、C1
-C4
烷基、CN和COOH;N(C1
-C4
烷基)C1
-C4
烷基,其中烷基可彼此獨立地經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:OH、NH2
、C1
-C4
烷基、CN和COOH;NH-芳基;NH-芳基,其中芳基經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C4
烷氧基、C1
-C4
烷基和C1
-C4
烷氧基;NHCOC1
-C4
烷基和NHCOOC1
-C4
烷基,Z’為SO3
M;直鏈或支鏈未經取代之C1
-C4
-烷基;直鏈或支鏈C1
-C4
-烷基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C4
烷氧基、C1
-C4
烷氧基、苯基、萘基和吡啶基;直鏈或支鏈未經取代之C1
-C4
-烷氧基或是直鏈或支鏈C1
-C4
-烷氧基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C4
烷氧基、C1
-C4
烷基、苯基、萘基和吡啶基;鹵素;OH;NO2
;COOH;COOC1
-C4
烷基;NH2
;NHC1
-C4
烷基,其中烷基可經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:OH、NH2
、C1
-C4
烷基、CN或COOH;N(C1
-C4
烷基)C1
-C4
烷基,其中烷基可彼此獨立地經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:OH、NH2
、C1
-C4
烷基、CN和COOH;NH-芳基;NH-芳基,其中芳基經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C4
烷氧基、C1
-C4
烷基和C1
-C4
烷氧基;NHCOC1
-C4
烷基或NHCOOC1
-C4
烷基,Z1
為直鏈或支鏈未經取代之C1
-C4
-烷基;直鏈或支鏈C1
-C4
-烷基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C4
烷氧基、C1
-C4
烷氧基、苯基、萘基和吡啶基;直鏈或支鏈未經取代之C1
-C4
-烷氧基或是直鏈或支鏈C1
-C4
-烷氧基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C4
烷氧基、C1
-C4
烷基、苯基、萘基和吡啶基;鹵素;OH;NO2
;COOH;COOC1
-C4
烷基;NH2
;NHC1
-C4
烷基,其中烷基可經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:OH、NH2
、C1
-C4
烷基、CN或COOH;N(C1
-C4
烷基)C1
-C4
烷基,其中烷基可彼此獨立地經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:OH、NH2
、C1
-C4
烷基、CN和COOH;NH-芳基;NH-芳基,其中芳基經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C4
烷氧基、C1
-C4
烷基和C1
-C4
烷氧基;NHCOC1
-C4
烷基或NHCOOC1
-C4
烷基,Z2
、Z3
、Z4
、Z5
和Z6
彼此獨立為氫;直鏈或支鏈未經取代之C1
-C4
-烷基;直鏈或支鏈C1
-C4
-烷基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C4
烷氧基、C1
-C4
烷氧基、苯基、萘基和吡啶基;直鏈或支鏈未經取代之C1
-C4
-烷氧基或是直鏈或支鏈C1
-C4
-烷氧基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C4
烷氧基、C1
-C4
烷基、苯基、萘基和吡啶基;鹵素;OH;SO2
CH2
CH2
SO3
H;NO2
;COOH;COOC1
-C4
烷基;NH2
;NHC1
-C4
烷基,其中烷基可經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:OH、NH2
、C1
-C4
烷基、CN或COOH;N(C1
-C4
烷基)C1
-C4
烷基,其中烷基可彼此獨立地經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:OH、NH2
、C1
-C4
烷基、CN和COOH;NH-芳基;NH-芳基,其中芳基經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C4
烷氧基、C1
-C4
烷基和C1
-C4
烷氧基;NHCOC1
-C4
烷基或NHCOOC1
-C4
烷基,G為直接鍵;COOC1
-C4
伸烷基;未經取代之伸芳基;伸芳基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、NO2
、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C4
烷氧基、C1
-C4
烷氧基和C1
-C4
烷基;未經取代之C1
-C4
伸烷基或C1
-C4
-伸烷基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、NO2
、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C4
烷氧基、C1
-C4
烷氧基和C1
-C4
烷基;或-CO-伸芳基,n為0;1;2或3,n’為0;1或2,n”為0或1,m為0;1或2,m1
為0;1或2,M各自彼此獨立為氫;鹼金屬離子或銨離子。
更佳之染料基D具有下式(I’)-(XXXII’):
其中X和Y彼此獨立為直鏈或支鏈未經取代之C1
-C4
-烷基;直鏈或支鏈C1
-C4
-烷基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C2
烷氧基、C1
-C2
烷氧基、苯基、萘基和吡啶基;直鏈或支鏈未經取代之C1
-C4
-烷氧基,Z為未經取代之C1
-C2
-烷基;C1
-C2
-烷基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C2
烷氧基、C1
-C2
烷氧基、苯基、萘基和吡啶基;直鏈或支鏈未經取代之C1
-C4
-烷氧基;OH;NO2
;COOH;COOC1
-C2
烷基,Z1
為鹵素;OH;NO2
;COOH或COOC1
-C4
烷基,G為直接鍵;未經取代之伸芳基;伸芳基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、NO2
、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C2
烷氧基、C1
-C2
烷氧基和C1
-C2
烷基;未經取代之C1
-C4
伸烷基或C1
-C4
-伸烷基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、NO2
、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C2
烷氧基、C1
-C2
烷氧基和C1
-C2
烷基,n為0;1或2,m為0或1,m1
為0或1,M各自彼此獨立為氫;Na+
或K+
;
其中X和Y彼此獨立為直鏈或支鏈未經取代之C1
-C4
-烷基;直鏈或支鏈C1
-C4
-烷基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C2
烷氧基、C1
-C2
烷氧基、苯基、萘基和吡啶基;直鏈或支鏈未經取代之C1
-C4
-烷氧基,Z為未經取代之C1
-C2
-烷基;C1
-C2
-烷基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C2
烷氧基、C1
-C2
烷氧基、苯基、萘基和吡啶基;直鏈或支鏈未經取代之C1
-C4
-烷氧基;OH;NO2
;COOH;COOC1
-C2
烷基,Z1
為OH;NO2
;COOH或COOC1
-C2
烷基,G為直接鍵;未經取代之伸芳基;伸芳基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、NO2
、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C2
烷氧基、C1
-C2
烷氧基和C1
-C2
烷基;未經取代之C1
-C4
伸烷基或C1
-C4
-伸烷基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、NO2
、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C2
烷氧基、C1
-C2
烷氧基和C1
-C2
烷基,n為0;1或2,m為0或1,m1
為0或1,M各自彼此獨立為氫;Na+
或K+
;
其中X和Y彼此獨立為直鏈或支鏈未經取代之C1
-C4
-烷基;直鏈或支鏈C1
-C4
-烷基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C2
烷氧基、C1
-C2
烷氧基、苯基、萘基和吡啶基;直鏈或支鏈未經取代之C1
-C4
-烷氧基,Z為未經取代之C1
-C2
-烷基;C1
-C2
-烷基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C2
烷氧基、C1
-C2
烷氧基、苯基、萘基和吡啶基;直鏈或支鏈未經取代之C1
-C4
-烷氧基;OH;NO2
;COOH;COOC1
-C2
烷基,Z1
為OH;NO2
;COOH或COOC1
-C4
烷基,G為直接鍵;未經取代之伸芳基;伸芳基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、NO2
、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C2
烷氧基、C1
-C2
烷氧基和C1
-C2
烷基;未經取代之C1
-C4
伸烷基或C1
-C4
-伸烷基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、NO2
、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C2
烷氧基、C1
-C2
烷氧基和C1
-C2
烷基,n為0;1或2,m為0或1,m1
為0或1,M各自彼此獨立為氫;Na+
或K+
;
其中Z為未經取代之C1
-C2
-烷基;C1
-C2
-烷基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C2
烷氧基、C1
-C2
烷氧基、苯基、萘基和吡啶基;直鏈或支鏈未經取代之C1
-C4
-烷氧基;OH;NO2
;COOH;COOC1
-C2
烷基,Z1
為OH;NO2
;COOH或COOC1
-C2
烷基,G為直接鍵或COOC1
-C2
伸烷基,n為0;1或2,m為0或1,m1
為0或1,M各自彼此獨立為氫;Na+
或K+
;
其中Z為未經取代之C1
-C2
-烷基;C1
-C2
-烷基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C2
烷氧基、C1
-C2
烷氧基、苯基、萘基和吡啶基;直鏈或支鏈未經取代之C1
-C4
-烷氧基;OH;NO2
;COOH;COOC1
-C2
烷基,G為直接鍵或COOC1
-C2
伸烷基,n為0;1或2,n”為0或1,m為0或1,M各自彼此獨立為氫;Na+
或K+
;
其中Z為未經取代之C1
-C2
-烷基;C1
-C2
-烷基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C2
烷氧基、C1
-C2
烷氧基、苯基、萘基和吡啶基;直鏈或支鏈未經取代之C1
-C4
-烷氧基;OH;NO2
;COOH;COOC1
-C2
烷基,G為直接鍵或COOC1
-C2
伸烷基,n為0;1或2,n”為0或1,m為0或1,M各自彼此獨立為氫;Na+
或K+
;
其中*
標示至橋聯基L之鍵,X為氫;SO3
M;直鏈或支鏈未經取代之C1
-C2
-烷基;直鏈或支鏈C1
-C2
-烷基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H和-NH2
;直鏈或支鏈未經取代之C1
-C2
-烷氧基或是直鏈或支鏈C1
-C2
-烷氧基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H和-NH2
,Y為SO3
M;直鏈或支鏈未經取代之C1
-C2
-烷基;直鏈或支鏈C1
-C2
-烷基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H和-NH2
;直鏈或支鏈未經取代之C1
-C2
-烷氧基或是直鏈或支鏈C1
-C2
-烷氧基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H和-NH2
,Z為NH2
或NHCOOC1
-C4
烷基,Z1
為OH或NHCOC1
-C4
烷基,G為直接鍵;COOC1
-C2
伸烷基;未經取代之伸芳基;伸芳基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、NO2
、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C4
烷氧基、C1
-C4
烷氧基和C1
-C4
烷基;未經取代之C1
-C2
伸烷基或C1
-C2
-伸烷基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、NO2
、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C4
烷氧基、C1
-C4
烷氧基和C1
-C4
烷基,n為0;1或2,n”為0或1,m為0或1,m1
為0或1,M各自彼此獨立為氫;Na+
或K+
;
其中*
標示至橋聯基L之鍵,X為氫;SO3
M;直鏈或支鏈未經取代之C1
-C2
-烷基;直鏈或支鏈C1
-C2
-烷基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H和-NH2
;直鏈或支鏈未經取代之C1
-C2
-烷氧基或是直鏈或支鏈C1
-C2
-烷氧基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H和-NH2
,Y為SO3
M;直鏈或支鏈未經取代之C1
-C2
-烷基;直鏈或支鏈C1
-C2
-烷基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H和-NH2
;直鏈或支鏈未經取代之C1
-C2
-烷氧基或是直鏈或支鏈C1
-C2
-烷氧基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H和-NH2
,Z為NH2
或NHCOOC1
-C4
烷基,Z1
為OH或NHCOC1
-C4
烷基,G為直接鍵;COOC1
-C2
伸烷基;未經取代之伸芳基;伸芳基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、NO2
、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C4
烷氧基、C1
-C4
烷氧基和C1
-C4
烷基;未經取代之C1
-C2
伸烷基或C1
-C2
-伸烷基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、NO2
、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C4
烷氧基、C1
-C4
烷氧基和C1
-C4
烷基,n為1;2或3,n”為0或1,m為0或1,m1
為0或1,M各自彼此獨立為氫;Na+
或K+
;
其中*
標示至橋聯基L之鍵,X為氫;SO3
M;直鏈或支鏈未經取代之C1
-C2
-烷基;直鏈或支鏈C1
-C2
-烷基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H和-NH2
;直鏈或支鏈未經取代之C1
-C2
-烷氧基或是直鏈或支鏈C1
-C2
-烷氧基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H和-NH2
,Y為SO3
M;直鏈或支鏈未經取代之C1
-C2
-烷基;直鏈或支鏈C1
-C2
-烷基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H和-NH2
;直鏈或支鏈未經取代之C1
-C2
-烷氧基或是直鏈或支鏈C1
-C2
-烷氧基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H和-NH2
,Z為NH2
;NH-芳基或NH-芳基,其中芳基經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:SO3
H、羧基、羰基-C1
-C2
烷氧基、C1
-C2
烷基和C1
-C2
烷氧基,Z1
為OH;NHCOC1
-C2
烷基或NHCOOC1
-C2
烷基,G為直接鍵;COOC1
-C2
伸烷基;未經取代之伸芳基;伸芳基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、NO2
、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C2
烷氧基、C1
-C2
烷氧基和C1
-C2
烷基;未經取代之C1
-C2
伸烷基或C1
-C2
-伸烷基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、NO2
、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C2
烷氧基、C1
-C2
烷氧基和C1
-C2
烷基,n為1;2或3,n”為0或1,m為0或1,m1
為0或1,M各自彼此獨立為氫;Na+
或K+
;
其中*
標示至橋聯基L之鍵,X為氫;SO3
M;直鏈或支鏈未經取代之C1
-C2
-烷基;直鏈或支鏈C1
-C2
-烷基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H和-NH2
;直鏈或支鏈未經取代之C1
-C2
-烷氧基或是直鏈或支鏈C1
-C2
-烷氧基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H和-NH2
,Y為SO3
M;直鏈或支鏈未經取代之C1
-C2
-烷基;直鏈或支鏈C1
-C2
-烷基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H和-NH2
;直鏈或支鏈未經取代之C1
-C2
-烷氧基或是直鏈或支鏈C1
-C2
-烷氧基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H和-NH2
,Z為NH2
;NH-芳基或NH-芳基,其中芳基經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:SO3
H、羧基、羰基-C1
-C2
烷氧基、C1
-C2
烷基和C1
-C2
烷氧基,Z1
為OH;NHCOC1
-C2
烷基或NHCOOC1
-C2
烷基,G為直接鍵;COOC1
-C2
伸烷基;未經取代之伸芳基;伸芳基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、NO2
、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C2
烷氧基、C1
-C2
烷氧基和C1
-C2
烷基;未經取代之C1
-C2
伸烷基或C1
-C2
-伸烷基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、NO2
、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C2
烷氧基、C1
-C2
烷氧基和C1
-C2
烷基,n為1;2或3,n”為0或1,m為0或1,m1
為0或1,M各自彼此獨立為氫;Na+
或K+
;
其中*
標示至橋聯基L之鍵,Z為NH2
;NHCOC1
-C4
烷基或NHCOOC1
-C4
烷基,Z1
為OH;NH-芳基或NH-芳基,其中芳基經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C4
烷氧基、C1
-C4
烷基和C1
-C4
烷氧基,G為直接鍵;COOC1
-C4
伸烷基;未經取代之伸芳基;伸芳基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、NO2
、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C4
烷氧基、C1
-C4
烷氧基和C1
-C4
烷基;未經取代之C1
-C4
伸烷基或C1
-C4
-伸烷基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、NO2
、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C4
烷氧基、C1
-C4
烷氧基和C1
-C4
烷基,n為1;2或3,m為0或1,m1
為0或1,M各自彼此獨立為氫;Na+
或K+
;
其中*
標示至橋聯基L之鍵,Z為NH2
;NHCOC1
-C4
烷基或NHCOOC1
-C4
烷基,Z1
為OH;NH-芳基或NH-芳基,其中芳基經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C4
烷氧基、C1
-C4
烷基和C1
-C4
烷氧基,G為直接鍵;COOC1
-C4
伸烷基;未經取代之伸芳基;伸芳基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、NO2
、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C4
烷氧基、C1
-C4
烷氧基和C1
-C4
烷基;未經取代之C1
-C4
伸烷基或C1
-C4
-伸烷基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、NO2
、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C4
烷氧基、C1
-C4
烷氧基和C1
-C4
烷基,n為1;2或3,n”為0或1,m為0或1,m1
為0或1,M各自彼此獨立為氫;Na+
或K+
;
其中*
標示至橋聯基L之鍵,Z為NH2
;NHCOC1
-C4
烷基或NHCOOC1
-C4
烷基,Z1
為OH;NH-芳基或NH-芳基,其中芳基經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C4
烷氧基、C1
-C4
烷基和C1
-C4
烷氧基,G為直接鍵;COOC1
-C4
伸烷基;未經取代之伸芳基;伸芳基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、NO2
、SO3
H、-NH2
、羧基、羧基-C1
-C4
烷氧基、C1
-C4
烷氧基和C1
-C4
烷基;未經取代之C1
-C4
伸烷基或C1
-C4
-伸烷基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、NO2
、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C4
烷氧基、C1
-C4
烷氧基和C1
-C4
烷基,n為1;2或3,m為0或1,m1
為0或1,M各自彼此獨立為氫;Na+
或K+
;
其中*
標示至橋聯基L之鍵,X為氫;SO3
M;直鏈或支鏈未經取代之C1
-C2
-烷基;直鏈或支鏈C1
-C2
-烷基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H和-NH2
;直鏈或支鏈未經取代之C1
-C2
-烷氧基或是直鏈或支鏈C1
-C2
-烷氧基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H和-NH2
,Y為SO3
M;直鏈或支鏈未經取代之C1
-C2
-烷基;直鏈或支鏈C1
-C2
-烷基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H和-NH2
;直鏈或支鏈未經取代之C1
-C2
-烷氧基或是直鏈或支鏈C1
-C2
-烷氧基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H和-NH2
,Z為NH2
;NHCOC1
-C4
烷基或NHCOOC1
-C4
烷基,Z1
為OH;NH-芳基或NH-芳基,其中芳基經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C4
烷氧基、C1
-C4
烷基和C1
-C4
烷氧基,G為直接鍵;COOC1
-C4
伸烷基;未經取代之伸芳基;伸芳基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、NO2
、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C4
烷氧基、C1
-C4
烷氧基和C1
-C4
烷基;未經取代之C1
-C4
伸烷基或C1
-C4
-伸烷基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、NO2
、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C4
烷氧基、C1
-C4
烷氧基和C1
-C4
烷基,n為1;2或3,m為0或1,m1
為0或1,M各自彼此獨立為氫;Na+
或K+
;
其中*
標示至橋聯基L之鍵,X為氫;SO3
M;直鏈或支鏈未經取代之C1
-C2
-烷基;直鏈或支鏈C1
-C4
-烷基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C4
烷氧基、C1
-C4
烷氧基、苯基、萘基和吡啶基;直鏈或支鏈未經取代之C1
-C4
-烷氧基;直鏈或支鏈C1
-C4
-烷氧基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C4
烷氧基、C1
-C4
烷基、苯基、萘基和吡啶基;COOH或COOC1
-C2
烷基,Y為直鏈或支鏈未經取代之C1
-C2
-烷基;直鏈或支鏈C1
-C4
-烷基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C4
烷氧基、C1
-C4
烷氧基、苯基、萘基和吡啶基;直鏈或支鏈未經取代之C1
-C4
-烷氧基;直鏈或支鏈C1
-C4
-烷氧基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C4
烷氧基、C1
-C4
烷基、苯基、萘基和吡啶基;COOH或COOC1
-C2
烷基,Z為NH2
;NH-芳基或NH-芳基,其中芳基經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C2
烷氧基、C1
-C2
烷基和C1
-C2
烷氧基,Z’為SO3
M;COOH或COOC1
-C2
烷基,Z1
為OH;NHCOC1
-C2
烷基或NHCOOC1
-C2
烷基,G為直接鍵;COOC1
-C2
伸烷基;未經取代之伸芳基;伸芳基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、NO2
、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C2
烷氧基、C1
-C2
烷氧基和C1
-C2
烷基;未經取代之C1
-C2
伸烷基或C1
-C2
-伸烷基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、NO2
、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C2
烷氧基、C1
-C2
烷氧基和C1
-C2
烷基,n為1;2或3,n’為0或1,n”為0或1,m為0或1,m1
為0或1,M各自彼此獨立為氫;Na+
或K+
;
其中*
標示至橋聯基L之鍵,X為氫;SO3
M;直鏈或支鏈未經取代之C1
-C2
-烷基;直鏈或支鏈C1
-C4
-烷基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C4
烷氧基、C1
-C4
烷氧基、苯基、萘基和吡啶基;直鏈或支鏈未經取代之C1
-C4
-烷氧基;直鏈或支鏈C1
-C4
-烷氧基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C4
烷氧基、C1
-C4
烷基、苯基、萘基和吡啶基;COOH或COOC1
-C2
烷基,Y為直鏈或支鏈未經取代之C1
-C2
-烷基;直鏈或支鏈C1
-C4
-烷基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C4
烷氧基、C1
-C4
烷氧基、苯基、萘基和吡啶基;直鏈或支鏈未經取代之C1
-C4
-烷氧基;直鏈或支鏈C1
-C4
-烷氧基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C4
烷氧基、C1
-C4
烷基、苯基、萘基和吡啶基;COOH或COOC1
-C2
烷基,Z為NH2
;NH-芳基或NH-芳基,其中芳基經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C2
烷氧基、C1
-C2
烷基和C1
-C2
烷氧基,Z’為SO3
M;COOH或COOC1
-C2
烷基,Z1
為OH;NHCOC1
-C2
烷基或NHCOOC1
-C2
烷基,G為直接鍵;COOC1
-C2
伸烷基;未經取代之伸芳基;伸芳基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、NO2
、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C2
烷氧基、C1
-C2
烷氧基和C1
-C2
烷基;未經取代之C1
-C2
伸烷基或C1
-C2
-伸烷基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、NO2
、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C2
烷氧基、C1
-C2
烷氧基和C1
-C2
烷基,n為1;2或3,n’為0或1,n”為0或1,m為0或1,m1
為0或1,M各自彼此獨立為氫;Na+
或K+
;
其中*
標示至橋聯基L之鍵,X為氫;SO3
M;直鏈或支鏈未經取代之C1
-C2
-烷基;直鏈或支鏈C1
-C4
-烷基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C4
烷氧基、C1
-C4
烷氧基、苯基、萘基和吡啶基;直鏈或支鏈未經取代之C1
-C4
-烷氧基;直鏈或支鏈C1
-C4
-烷氧基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C4
烷氧基、C1
-C4
烷基、苯基、萘基和吡啶基;COOH或COOC1
-C2
烷基,Y為直鏈或支鏈未經取代之C1
-C2
-烷基;直鏈或支鏈C1
-C4
-烷基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基C1
-C4
烷氧基、C1
-C4
烷氧基、苯基、萘基和吡啶基;直鏈或支鏈未經取代之C1
-C4
-烷氧基;直鏈或支鏈C1
-C4
-烷氧基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C4
烷氧基、C1
-C4
烷基、苯基、萘基和吡啶基;COOH或COOC1
-C2
烷基,Z為NH2
;NH-芳基或NH-芳基,其中芳基經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C2
烷氧基、C1
-C2
烷基和C1
-C2
烷氧基,Z’為SO3
M;COOH或COOC1
-C2
烷基,Z1
為OH;NHCOC1
-C2
烷基或NHCOOC1
-C2
烷基,G為直接鍵;COOC1
-C2
伸烷基;未經取代之伸芳基;伸芳基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、NO2
、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C2
烷氧基、C1
-C2
烷氧基和C1
-C2
烷基;未經取代之C1
-C2
伸烷基或C1
-C2
-伸烷基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、NO2
、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C2
烷氧基、C1
-C2
烷氧基和C1
-C2
烷基,n為1;2或3,n’為0或1,n”為0或1,m為0或1,m1
為0或1,M各自彼此獨立為氫;Na+
或K+
;
其中*
標示至橋聯基L之鍵,Z為NH2
;NH-芳基或NH-芳基,其中芳基經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C2
烷氧基、C1
-C2
烷基和C1
-C2
烷氧基,Z1
為OH;NHCOC1
-C2
烷基或NHCOOC1
-C2
烷基,G為直接鍵;COOC1
-C2
伸烷基;未經取代之伸芳基;伸芳基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、NO2
、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C2
烷氧基、C1
-C2
烷氧基和C1
-C2
烷基;未經取代之C1
-C2
伸烷基或C1
-C2
-伸烷基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、NO2
、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C2
烷氧基、C1
-C2
烷氧基和C1
-C2
烷基,n為1
;2或3,n’為0或1,m為0或1,m1
為0或1
,M各自彼此獨立為氫;Na+
或K+
;
其中*
標示至橋聯基L之鍵,Z為NH2
;NH-芳基或NH-芳基,其中芳基經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C2
烷氧基、C1
-C2
烷基和C1
-C2
烷氧基,Z1
為OH;NHCOC1
-C2
烷基或NHCOOC1
-C2
烷基,G為直接鍵;COOC1
-C2
伸烷基;未經取代之伸芳基;伸芳基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、NO2
、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C2
烷氧基、C1
-C2
烷氧基和C1
-C2
烷基;未經取代之C1
-C2
伸烷基或C1
-C2
-伸烷基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、NO2
、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C2
烷氧基、C1
-C2
烷氧基和C1
-C2
烷基,n為1;2或3,n’為0或1,m為0或1,m1
為0或1,M各自彼此獨立為氫;Na+
或K+
;
其中*
標示至橋聯基L之鍵,Z為NH2
;NH-芳基或NH-芳基,其中芳基經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C2
烷氧基、C1
-C2
烷基和C1
-C2
烷氧基,Z1
為OH;NHCOC1
-C2
烷基或NHCOOC1
-C2
烷基,G為直接鍵;COOC1
-C2
伸烷基;未經取代之伸芳基;伸芳基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、NO2
、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C2
烷氧基、C1
-C2
烷氧基和C1
-C2
烷基;未經取代之C1
-C2
伸烷基或C1
-C2
-伸烷基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、NO2
、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C2
烷氧基、C1
-C2
烷氧基和C1
-C2
烷基,n為1;2或3,n’為0或1,m為0或1,m1
為0或1,M各自彼此獨立為氫;Na+
或K+
;
其中*
標示至橋聯基L之鍵,Z為NH2
;NH-芳基或NH-芳基,其中芳基經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C2
烷氧基、C1
-C2
烷基和C1
-C2
烷氧基,Z1
為OH;NHCOC1
-C2
烷基或NHCOOC1
-C2
烷基,G為直接鍵;COOC1
-C2
伸烷基;未經取代之伸芳基;伸芳基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、NO2
、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C2
烷氧基、C1
-C2
烷氧基和C1
-C2
烷基;未經取代之C1
-C2
伸烷基或C1
-C2
-伸烷基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、NO2
、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C2
烷氧基、C1
-C2
烷氧基和C1
-C2
烷基,n為1;2或3,n’為0或1,m為0或1,m1
為0或1,M各自彼此獨立為氫;Na+
或K+
;或
其中*
標示至橋聯基L之鍵,Z為NH2
;NH-芳基或NH-芳基,其中芳基經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C2
烷氧基、C1
-C2
烷基和C1
-C2
烷氧基,Z1
為OH;NHCOC1
-C2
烷基或NHCOOC1
-C2
烷基,G為直接鍵;COOC1
-C2
伸烷基;未經取代之伸芳基;伸芳基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、NO2
、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C2
烷氧基、C1
-C2
烷氧基和C1
-C2
烷基;未經取代之C1
-C2
伸烷基或C1
-C2
-伸烷基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、NO2
、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C2
烷氧基、C1
-C2
烷氧基和C1
-C2
烷基,n為1;2或3,n’為0或1,m為0或1,m1
為0或1,M各自彼此獨立為氫;Na+
或K+
,
其中*
標示至橋聯基L之鍵,Z2
為直鏈或支鏈未經取代之C1
-C2
-烷基;直鏈或支鏈C1
-C2
-烷基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C2
烷氧基、C1
-C2
烷氧基、苯基、萘基和吡啶基;直鏈或支鏈未經取代之C1
-C2
-烷氧基或是直鏈或支鏈C1
-C2
-烷氧基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C2
烷氧基、C1
-C2
烷基、苯基、萘基和吡啶基或OH,Z3
為氫;直鏈或支鏈未經取代之C1
-C2
-烷基;直鏈或支鏈C1
-C2
-烷基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C2
烷氧基、C1
-C2
烷氧基、苯基、萘基和吡啶基;直鏈或支鏈未經取代之C1
-C2
-烷氧基或是直鏈或支鏈C1
-C2
-烷氧基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C2
烷氧基、C1
-C2
烷基、苯基、萘基和吡啶基;OH;NO2
;NH2
;NHC1
-C2
烷基,其中烷基可經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:OH、NH2
、C1
-C2
烷基、CN或COOH;NHCOC1
-C2
烷基或NHCOOC1
-C2
烷基,Z4
為氫;直鏈或支鏈未經取代之C1
-C2
-烷基;直鏈或支鏈C1
-C2
-烷基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C2
烷氧基、C1
-C2
烷氧基、苯基、萘基和吡啶基;直鏈或支鏈未經取代之C1
-C2
-烷氧基或是直鏈或支鏈C1
-C2
-烷氧基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C4
烷氧基、C1
-C4
烷基、苯基、萘基和吡啶基;OH;NO2
;NH2
;NHC1
-C2
烷基,其中烷基可經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:OH、NH2
、C1
-C2
烷基、CN或COOH;NHCOC1
-C2
烷基或NHCOOC1
-C2
烷基,Z5
為氫;直鏈或支鏈未經取代之C1
-C2
-烷基或是直鏈或支鏈C1
-C2
-烷基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C2
烷氧基、C1
-C2
烷氧基、苯基、萘基和吡啶基,G為直接鍵;COOC1
-C2
伸烷基;未經取代之伸芳基;伸芳基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、NO2
、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C2
烷氧基、C1
-C2
烷氧基和C1
-C2
烷基;未經取代之C1
-C2
伸烷基或C1
-C2
-伸烷基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、NO2
、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C2
烷氧基、C1
-C2
烷氧基和C1
-C2
烷基,n為0;1或2,n’為0或1,M各自彼此獨立為氫;Na+
或K+
;
其中*
標示至橋聯基L之鍵,Z2
為直鏈或支鏈未經取代之C1
-C2
-烷基;直鏈或支鏈C1
-C2
-烷基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C2
烷氧基、C1
-C2
烷氧基、苯基、萘基和吡啶基;直鏈或支鏈未經取代之C1
-C2
-烷氧基或是直鏈或支鏈C1
-C2
-烷氧基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C2
烷氧基、C1
-C2
烷基、苯基、萘基和吡啶基或OH,Z3
為氫;直鏈或支鏈未經取代之C1
-C2
-烷基;直鏈或支鏈C1
-C2
-烷基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C2
烷氧基、C1
-C2
烷氧基、苯基、萘基和吡啶基;直鏈或支鏈未經取代之C1
-C2
-烷氧基或是直鏈或支鏈C1
-C2
-烷氧基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C2
烷氧基、C1
-C2
烷基、苯基、萘基和吡啶基;OH;NO2
;NH2
;NHC1
-C2
烷基,其中烷基可經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:OH、NH2
、C1
-C2
烷基、CN或COOH;NHCOC1
-C2
烷基或NHCOOC1
-C2
烷基,Z5
為氫;直鏈或支鏈未經取代之C1
-C2
-烷基或是直鏈或支鏈C1
-C2
-烷基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C2
烷氧基、C1
-C2
烷氧基、苯基、萘基和吡啶基,G為直接鍵;COOC1
-C2
伸烷基;未經取代之伸芳基;伸芳基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、NO2
、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C2
烷氧基、C1
-C2
烷氧基和C1
-C2
烷基;未經取代之C1
-C2
伸烷基或C1
-C2
-伸烷基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、NO2
、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C2
烷氧基、C1
-C2
烷氧基和C1
-C2
烷基,n為1;2或3,n’為0或1,M各自彼此獨立為氫:Na+
或K+
;
其中*
標示至橋聯基L之鍵,Z2
為氫;直鏈或支鏈未經取代之C1
-C2
-烷基;直鏈或支鏈C1
-C2
-烷基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C2
烷氧基、C1
-C2
烷氧基、苯基、萘基和吡啶基;直鏈或支鏈未經取代之C1
-C2
-烷氧基或是直鏈或支鏈C1
-C2
-烷氧基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C4
烷氧基、C1
-C4
烷基、苯基、萘基和吡啶基;OH;NO2
,Z3
為氫;直鏈或支鏈未經取代之C1
-C2
-烷基;直鏈或支鏈C1
-C2
-烷基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C2
烷氧基、C1
-C2
烷氧基、苯基、萘基和吡啶基;直鏈或支鏈未經取代之C1
-C2
-烷氧基或是直鏈或支鏈C1
-C2
-烷氧基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C2
烷氧基、C1
-C2
烷基、苯基、萘基和吡啶基;OH;NO2
;NH2
;NHC1
-C2
烷基,其中烷基可經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:OH、NH2
、C1
-C2
烷基、CN或COOH;NHCOC1
-C2
烷基或NHCOOC1
-C2
烷基,Z4
為氫;直鏈或支鏈未經取代之C1
-C2
-烷基;直鏈或支鏈C1
-C2
-烷基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C2
烷氧基、C1
-C2
烷氧基、苯基、萘基和吡啶基;直鏈或支鏈未經取代之C1
-C2
-烷氧基或是直鏈或支鏈C1
-C2
-烷氧基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C4
烷氧基、C1
-C4
烷基、苯基、萘基和吡啶基;OH;NO2
;NH2
;NHC1
-C2
烷基,其中烷基可經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:OH、NH2
、C1
-C2
烷基、CN或COOH;NHCOC1
-C2
烷基或NHCOOC1
-C2
烷基,Z5
為氫;直鏈或支鏈未經取代之C1
-C2
-烷基;直鏈或支鏈C1
-C2
-烷基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C2
烷氧基、C1
-C2
烷氧基、苯基、萘基和吡啶基;直鏈或支鏈未經取代之C1
-C2
-烷氧基或是直鏈或支鏈C1
-C2
-烷氧基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C4
烷氧基、C1
-C4
烷基、苯基、萘基和吡啶基;NO2
,G為直接鍵;COOC1
-C2
伸烷基;未經取代之伸芳基;伸芳基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、NO2
、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C2
烷氧基、C1
-C2
烷氧基和C1
-C2
烷基;未經取代之C1
-C2
伸烷基或C1
-C2
-伸烷基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、NO2
、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C2
烷氧基、C1
-C2
烷氧基和C1
-C2
烷基,N各自彼此獨立為1;2或3,M各自彼此獨立為氫;Na+
或K+
;
其中*
標示至橋聯基L之鍵,Z3
為氫;直鏈或支鏈未經取代之C1
-C2
-烷基;直鏈或支鏈C1
-C2
-烷基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C2
烷氧基、C1
-C2
烷氧基、苯基、萘基和吡啶基;直鏈或支鏈未經取代之C1
-C2
-烷氧基或是直鏈或支鏈C1
-C2
-烷氧基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C4
烷氧基、C1
-C4
烷基、苯基、萘基和吡啶基;SO2
CH2
CH2
SO3
H;或NO2
,Z4
為直鏈或支鏈未經取代之C1
-C2
-烷基;直鏈或支鏈C1
-C2
-烷基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C2
烷氧基、C1
-C2
烷氧基、苯基、萘基和吡啶基;直鏈或支鏈未經取代之C1
-C2
-烷氧基或是直鏈或支鏈C1
-C2
-烷氧基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C4
烷氧基、C1
-C4
烷基、苯基、萘基和吡啶基;OH;SO2
CH2
CH2
SO3
H;或NO2
,Z5
為氫;直鏈或支鏈未經取代之C1
-C2
-烷基;直鏈或支鏈C1
-C2
-烷基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C2
烷氧基、C1
-C2
烷氧基、苯基、萘基和吡啶基;直鏈或支鏈未經取代之C1
-C2
-烷氧基或是直鏈或支鏈C1
-C2
-烷氧基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C4
烷氧基、C1
-C4
烷基、苯基、萘基和吡啶基;OH;NO2
;NH2
;NHC1
-C2
烷基,其中烷基可經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:OH、NH2
、C1
-C2
烷基、CN或COOH;NHCOC1
-C2
烷基或NHCOOC1
-C2
烷基,Z6
為直鏈或支鏈未經取代之C1
-C2
-烷基;直鏈或支鏈C1
-C2
-烷基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C2
烷氧基、C1
-C2
烷氧基、苯基、萘基和吡啶基;直鏈或支鏈未經取代之C1
-C2
-烷氧基或是直鏈或支鏈C1
-C2
-烷氧基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C4
烷氧基、C1
-C4
烷基、苯基、萘基和吡啶基;或NO2
,G為直接鍵;COOC1
-C2
伸烷基;未經取代之伸芳基;伸芳基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、NO2
、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C2
烷氧基、C1
-C2
烷氧基和C1
-C2
烷基;未經取代之C1
-C2
伸烷基或C1
-C2
-伸烷基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、NO2
、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C2
烷氧基、C1
-C2
烷氧基和C1
-C2
烷基,n為1或2,n’為0或1,M各自彼此獨立為氫;Na+
或K+
,
其中*
標示至橋聯基L之鍵,Z為直鏈或支鏈未經取代之C1
-C2
-烷基;直鏈或支鏈C1
-C2
-烷基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C2
烷氧基、C1
-C2
烷氧基、苯基、萘基和吡啶基;直鏈或支鏈未經取代之C1
-C2
-烷氧基或是直鏈或支鏈C1
-C2
-烷氧基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C4
烷氧基、C1
-C4
烷基、苯基、萘基和吡啶基;SO2
CH2
CH2
SO3
H;或NO2
,Z1
為直鏈或支鏈未經取代之C1
-C2
-烷基;直鏈或支鏈C1
-C2
-烷基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C2
烷氧基、C1
-C2
烷氧基、苯基、萘基和吡啶基;直鏈或支鏈未經取代之C1
-C2
-烷氧基或是直鏈或支鏈C1
-C2
-烷氧基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C4
烷氧基、C1
-C4
烷基、苯基、萘基和吡啶基;OH;或NO2
,Z2
為氫;直鏈或支鏈未經取代之C1
-C2
-烷基;直鏈或支鏈C1
-C2
-烷基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C2
烷氧基、C1
-C2
烷氧基、苯基、萘基和吡啶基;直鏈或支鏈未經取代之C1
-C2
-烷氧基或是直鏈或支鏈C1
-C2
-烷氧基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C4
烷氧基、C1
-C4
烷基、苯基、萘基和吡啶基;OH;或NO2
,G為直接鍵;COOC1
-C2
伸烷基;未經取代之伸芳基;伸芳基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、NO2
、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C2
烷氧基、C1
-C2
烷氧基和C1
-C2
烷基;未經取代之C1
-C2
伸烷基或C1
-C2
-伸烷基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、NO2
、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C2
烷氧基、C1
-C2
烷氧基和C1
-C2
烷基,m為0或1,m1為0或1,n為0或1,n’各自彼此獨立為0;1或2,M各自彼此獨立為氫;Na+
或K+
,
其中*
標示至橋聯基L之鍵,Z為直鏈或支鏈未經取代之C1
-C2
-烷基;直鏈或支鏈C1
-C2
-烷基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C2
烷氧基、C1
-C2
烷氧基、苯基、萘基和吡啶基;直鏈或支鏈未經取代之C1
-C2
-烷氧基或是直鏈或支鏈C1
-C2
-烷氧基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C4
烷氧基、C1
-C4
烷基、苯基、萘基和吡啶基;SO2
CH2
CH2
SO3
H;或NO2
,Z1
為直鏈或支鏈未經取代之C1
-C2
-烷基;直鏈或支鏈C1
-C2
-烷基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C2
烷氧基、C1
-C2
烷氧基、苯基、萘基和吡啶基;直鏈或支鏈未經取代之C1
-C2
-烷氧基或是直鏈或支鏈C1
-C2
-烷氧基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C4
烷氧基、C1
-C4
烷基、苯基、萘基和吡啶基;OH;或NO2
,Z3
為氫;直鏈或支鏈未經取代之C1
-C2
-烷基;直鏈或支鏈C1
-C2
-烷基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C2
烷氧基、C1
-C2
烷氧基、苯基、萘基和吡啶基;直鏈或支鏈未經取代之C1
-C2
-烷氧基或是直鏈或支鏈C1
-C2
-烷氧基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C4
烷氧基、C1
-C4
烷基、苯基、萘基和吡啶基;OH;或NO2
,Z4
為氫;直鏈或支鏈未經取代之C1
-C2
-烷基;直鏈或支鏈C1
-C2
-烷基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C2
烷氧基、C1
-C2
烷氧基、苯基、萘基和吡啶基;直鏈或支鏈未經取代之C1
-C2
-烷氧基或是直鏈或支鏈C1
-C2
-烷氧基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C4
烷氧基、C1
-C4
烷基、苯基、萘基和吡啶基;OH;或NO2
,G為直接鍵;COOC1
-C2
伸烷基;未經取代之伸芳基;伸芳基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、NO2
、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C2
烷氧基、C1
-C2
烷氧基和C1
-C2
烷基;未經取代之C1
-C2
伸烷基或C1
-C2
-伸烷基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、NO2
、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C2
烷氧基、C1
-C2
烷氧基和C1
-C2
烷基,U為下式之部分;;,其中Z2
和Z3
其有如上述所定義之意義,m為0或1,m1為0或1,n為0或1,n’為0;1或2,M各自彼此獨立為氫;Na+
或K+
,
其中*
標示至橋聯基L之鍵,Z為直鏈或支鏈未經取代之C1
-C2
-烷基;直鏈或支鏈C1
-C2
-烷基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C2
烷氧基、C1
-C2
烷氧基、苯基、萘基和吡啶基;直鏈或支鏈未經取代之C1
-C2
-烷氧基或是直鏈或支鏈C1
-C2
-烷氧基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C4
烷氧基、C1
-C4
烷基、苯基、萘基和吡啶基;SO2
CH2
CH2
SO3
H;或NO2
,Z1
為直鏈或支鏈未經取代之C1
-C2
-烷基;直鏈或支鏈C1
-C2
-烷基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C2
烷氧基、C1
-C2
烷氧基、苯基、萘基和吡啶基;直鏈或支鏈未經取代之C1
-C2
-烷氧基或是直鏈或支鏈C1
-C2
-烷氧基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C4
烷氧基、C1
-C4
烷基、苯基、萘基和吡啶基;OH;或NO2
,Z3
為氫;直鏈或支鏈未經取代之C1
-C2
-烷基;直鏈或支鏈C1
-C2
-烷基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C2
烷氧基、C1
-C2
烷氧基、苯基、萘基和吡啶基;直鏈或支鏈未經取代之C1
-C2
-烷氧基或是直鏈或支鏈C1
-C2
-烷氧基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C4
烷氧基、C1
-C4
烷基、苯基、萘基和吡啶基;NH2
;或NO2
,Z4
為氫;直鏈或支鏈未經取代之C1
-C2
-烷基;直鏈或支鏈C1
-C2
-烷基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C2
烷氧基、C1
-C2
烷氧基、苯基、萘基和吡啶基;直鏈或支鏈未經取代之C1
-C2
-烷氧基或是直鏈或支鏈C1
-C2
-烷氧基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C4
烷氧基、C1
-C4
烷基、苯基、萘基和吡啶基;OH;或NO2
,G為直接鍵;COOC1
-C2
伸烷基;未經取代之伸芳基;伸芳基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、NO2
、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C2
烷氧基、C1
-C2
烷氧基和C1
-C2
烷基;未經取代之C1
-C2
伸烷基或C1
-C2
-伸烷基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、NO2
、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C2
烷氧基、C1
-C2
烷氧基和C1
-C2
烷基,U為下式之部分;;,其中Z2
和Z3
具有如上述所定義之意義,m為0或1,m1為0或1,n各自彼此獨立為0;1或2,M各自彼此獨立為氫;Na+
或K+
,
其中*
標示至橋聯基L之鍵,Z為直鏈或支鏈未經取代之C1
-C2
-烷基;直鏈或支鏈C1
-C2
-烷基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C2
烷氧基、C1
-C2
烷氧基、苯基、萘基和吡啶基;直鏈或支鏈未經取代之C1
-C2
-烷氧基或是直鏈或支鏈C1
-C2
-烷氧基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C4
烷氧基、C1
-C4
烷基、苯基、萘基和吡啶基;SO2
CH2
CH2
SO3
H;NH2
或NO2
,Z1
為直鏈或支鏈未經取代之C1
-C2
-烷基;直鏈或支鏈C1
-C2
-烷基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C2
烷氧基、C1
-C2
烷氧基、苯基、萘基和吡啶基;直鏈或支鏈未經取代之C1
-C2
-烷氧基或是直鏈或支鏈C1
-C2
-烷氧基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C4
烷氧基、C1
-C4
烷基、苯基、萘基和吡啶基;OH;或NO2
,Z3
為氫;直鏈或支鏈未經取代之C1
-C2
-烷基;直鏈或支鏈C1
-C2
-烷基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C2
烷氧基、C1
-C2
烷氧基、苯基、萘基和吡啶基;直鏈或支鏈未經取代之C1
-C2
-烷氧基或是直鏈或支鏈C1
-C2
-烷氧基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C4
烷氧基、C1
-C4
烷基、苯基、萘基和吡啶基;NH2
;或NO2
,Z4
為氫;直鏈或支鏈未經取代之C1
-C2
-烷基;直鏈或支鏈C1
-C2
-烷基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C2
烷氧基、C1
-C2
烷氧基、苯基、萘基和吡啶基;直鏈或支鏈未經取代之C1
-C2
-烷氧基或是直鏈或支鏈C1
-C2
-烷氧基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C4
烷氧基、C1
-C4
烷基、苯基、萘基和吡啶基;OH;或NO2
,G為直接鍵;COOC1
-C2
伸烷基;未經取代之伸芳基;伸芳基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、NO2
、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C2
烷氧基、C1
-C2
烷氧基和C1
-C2
烷基;未經取代之C1
-C2
伸烷基或C1
-C2
-伸烷基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、NO2
、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C2
烷氧基、C1
-C2
烷氧基和C1
-C2
烷基,U為下式之部分;;,其中Z2
和Z3
具有如上述所定義之意義,m為0或1,m1為0或1,n為1;2或3,n’為0;1或2,M各自彼此獨立為氫;Na+
或K+
,
其中*
標示至橋聯基L之鍵,Z為直鏈或支鏈未經取代之C1
-C2
-烷基;直鏈或支鏈C1
-C2
-烷基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C2
烷氧基、C1
-C2
烷氧基、苯基、萘基和吡啶基;直鏈或支鏈未經取代之C1
-C2
-烷氧基或是直鏈或支鏈C1
-C2
-烷氧基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C4
烷氧基、C1
-C4
烷基、苯基、萘基和吡啶基;SO2
CH2
CH2
SO3
H;NH2
或NO2
,Z1
為直鏈或支鏈未經取代之C1
-C2
-烷基;直鏈或支鏈C1
-C2
-烷基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C2
烷氧基、C1
-C2
烷氧基、苯基、萘基和吡啶基;直鏈或支鏈未經取代之C1
-C2
-烷氧基或是直鏈或支鏈C1
-C2
-烷氧基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C4
烷氧基、C1
-C4
烷基、苯基、萘基和吡啶基;OH;或NO2
,Z3
為氫;直鏈或支鏈未經取代之C1
-C2
-烷基;直鏈或支鏈C1
-C2
-烷基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C2
烷氧基、C1
-C2
烷氧基、苯基、萘基和吡啶基;直鏈或支鏈未經取代之C1
-C2
-烷氧基或是直鏈或支鏈C1
-C2
-烷氧基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C4
烷氧基、C1
-C4
烷基、苯基、萘基和吡啶基;NH2
;或NO2
,Z4
為氫;直鏈或支鏈未經取代之C1
-C2
-烷基;直鏈或支鏈C1
-C2
-烷基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C2
烷氧基、C1
-C2
烷氧基、苯基、萘基和吡啶基;直鏈或支鏈未經取代之C1
-C2
-烷氧基或是直鏈或支鏈C1
-C2
-烷氧基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C4
烷氧基、C1
-C4
烷基、苯基、萘基和吡啶基;OH;或NO2
,G為直接鍵;COOC1
-C2
伸烷基;未經取代之伸芳基;伸芳基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、NO2
、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C2
烷氧基、C1
-C2
烷氧基和C1
-C2
烷基;未經取代之C1
-C2
伸烷基或C1
-C2
-伸烷基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、NO2
、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C2
烷氧基、C1
-C2
烷氧基和C1
-C2
烷基,U為下式之部分;;,其中Z2
和Z3
具有如上述所定義之意義,m為0或1,m1為0或1,n為1;2或3,n’為0;1或2,M各自彼此獨立為氫;Na+
或K+
。
特佳染料基D為下式(XXXIII)-(XXXV)者:,其為直接紅254之基。
染料式(XXXIV)和(XXXV)之混合物已知為直接紫99(商標名:滂胺(Pontamine)亮紫)。
下列染料也是適合的:
較佳之式(1a)光漂白劑具有式
其中PC、X2
、X3
、R1
、L、D、r1
、r2
和r’如上述所定義(包括較佳選擇),Me為Zn、AlZ1
、Si(IV)-(Z1
)2
或Ti(IV)-(Z1
)2
,其中Z1
為氯離子、氟、溴或羥基,M為氫;鹼金屬離子;銨離子或胺鹽離子,及數目r1
、r2
和r’之總和為從1至8和As -
正好平衡在分子其餘部分上之正電荷。
更佳之式(1a)光漂白劑具有式,其中PC、L和D如上述所定義(包括較佳選擇),Me為Zn、AlZ1
、Si(IV)-(Z1
)2
或Ti(IV)-(Z1
)2
,其中Z1
為氯離子、氟、溴或羥基,R1
’為C2
-C6
伸烷基,r1
為從0至4之數目,較佳地1至4,r’為從1至4之數目,X3
’+
為一種下式之基;;;或,其中R2
和R3
彼此獨立為未經取代之直鏈或支鏈C1
-C4
烷基或是直鏈或支鏈C1
-C4
烷基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、鹵素和苯基,R4
為R2
;環己基或胺基,R6
為C1
-C4
烷基,R1 6
為C1
-C4
烷基;C1
-C4
烷氧基;鹵素;羧基;羰基-C1
-C4
烷氧基或羥基、及A’-
為鹵離子;烷基硫酸根離子或芳基硫酸根離子,該等基-SO2
NHR’1
-X3
’+
A’-
可能相同或不同。
其他可根據本發明使用之光漂白劑具有式
其中PC、L和D如上述所定義(包括較佳選擇),Me為Zn;Ca;Mg;Na;K;Al-Z1
;Si(IV)-(Z1
)2
;Ti(IV)-(Z1
)2
;Ge(IV)-(Z1
)2
;Ga(III)-Z1
;Zr(IV)-(Z1
)2
;In(III)-Z1
或Sn(IV)-(Z1
)2
,Z1
為醇離子(alkanolate);羥基離子;R0
COO-
;ClO4 -
;BF4 -
;PF6 -
;R0
SO3 -
;SO4 2 -
;NO3 -
;F-
;Cl-
;Br-
;I-
;檸檬酸根離子;酒石酸根離子或草酸根離子,其中R0
為氫;或未經取代之C1
-C1 8
烷基;或C1
-C1 8
烷基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、羧基、SO3
H、-NH2
、羰基-C1
-C6
烷氧基、C1
-C6
烷氧基、苯基、萘基和吡啶基;未經取代之芳基或芳基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、羧基、SO3
H、-NH2
、羰基-C1
-C6
烷氧基、C1
-C6
烷氧基和C1
-C4
-烷基,Y3
’為氫;鹼金屬離子或銨離子,和r為從0至4之任何數目,較佳地從1至4之任何數目,r’為從1至4之任何數目。
非常特佳之酞花青化合物具有式(4a),
其中PC、L和D如上述所定義(包括較佳選擇),Me為Zn或Al-Z1
,Z1
為醇離子;羥基離子;R0
COO-
;ClO4 -
;BF4 -
;PF6 -
;R0
SO3 -
;SO4 2 -
;NO3 -
;F-
;Cl-
;Br-
;I-
;檸檬酸根離子;酒石酸根離子或草酸根離子,其中R0
為氫;或未經取代之C1
-C1 8
烷基;或C1
-C1 8
烷基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、羧基、SO3
H、-NH2
、羰基-C1
-C6
烷氧基、C1
-C6
烷氧基、苯基、萘基和吡啶基;未經取代之芳基或芳基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、羧基、SO3
H、-NH2
、羰基-C1
-C6
烷氧基、C1
-C6
烷氧基及C1
-C4
-烷基,Y3
’為氫;鹼金屬離子或銨離子,和r為從0至4之任何數目,較佳地從1至4之任何數目,r’為從1至4之任何數目。
其他感興趣之可根據本發明使用的酞花青化合物具有式
其中PC、Me、L和D如式(4)中所定義,R1 2
’和R1 3
’彼此獨立為氫;苯基;磺酸基苯基;羧苯基;C1
-C6
烷基;羥基-C1
-C6
烷基;氰基-C1
-C6
烷基;磺酸基-C1
-C6
烷基;羧基-C1
-C6
烷基或鹵素-C1
-C6
烷基或R1 2
’和R1 3
’與氮原子一起形成嗎福啉環,q’為從2至6之整數,r為從1至4之數目,和r’為從1至4之任何數目,其中,如果r為>1,則該等存在於分子中之基可為相同或不同。
進一步感興趣的可根據本發明使用之酞花青化合物具有下式
其中PC、Me、L和D如式(4)中所定義,Y’3
為氫;鹼金屬離子或銨離子,q’為從2至6之整數,R1 2
’和R1 3
’彼此獨立為氫;苯基;磺酸基苯基;羧苯基;C1
-C6
烷基;羥基-C1
-C6
烷基;氰基-C1
-C6
烷基;磺酸基-C1
-C6
烷基;羧基-C1
-C6
烷基或鹵素-C1
-C6
烷基或R1 2
’和R1 3
’與氮原子一起形成嗎福啉環,m’為0或1;及r’為從1至4之任何數目r和r1
彼此獨立為從0.5至2之任何數目,總和r+r1
為至少1,但不大於3。
如果在酞花青環中之中心原子Me為Si(IV),則根據本發明所使用之酞花青也可具有軸取代基(=R2 1
),除了在酞花青環之苯基上的取代基之外。該等酞花青具有,例如,下式
其中R2 1
為羥基;C1
-C2 2
烷基;支鏈C3
-C2 2
烷基;C1
-C2 2
烯基;支鏈C3
-C2 2
烯基及其混合物;C1
-C2 2
烷氧基;磺酸基或羧基;下式之基;;;;;-SO2
(CH2
)v
-OSO3
M;-SO2
(CH2
)v
-SO3
M;;;;;;;;;;一種下式之支鏈烷氧基;;一種式-(T1
)d
-(CH2
)b
(OCH2
CH2
)a
-B3
之烷基伸乙氧基單元或式COOR1 8
之酯,和U為[Q1
]+
As -
或Q2
,其中R1 1
、R1 2
、R1 3
、R1 4
、R1 5
、R1 6
、R1 7
、R1 8
、B2
、B3
、M、Q1
、Q2
、A-
、T1
、X1
、X4
、Y2
、Z2 -
、a、b、c、d、e、r、r’、s、v和w如上述所定義(包括較佳選擇)。
式(1a)和(1b)之特佳化合物具有式
其中Me為Zn、AlZ1
、Si(IV)-(Z1
)2
或Ti(IV)-(Z1
)2
,其中Z1
為氯離子、氟、溴或羥基,Q1
各自彼此獨立為磺酸基或羧基;或下式之基-SO2
X2
-R1
-X3 +
;-O-R1
-X3 +
或-(CH2
)t
-Y1 +
,其中R1
為支鏈或直鏈C1
-C4
伸烷基;1,3-伸苯基或1,4-伸苯基,X2
為-NH-或-N(C1
-C4
烷基)-,X3 +
為一種下式之基
或,在其中R1
=C1
-C4
伸烷基之情形中,也為一種下式之基;;;或;Y1 +
為一種下式之基;;或,t為0或1,其中上式R2
和R3
彼此獨立為C1
-C6
烷基,R4
為C1
-C4
烷基;戊基;己基或NR7
R8
,R5
和R6
彼此獨立為C1
-C4
烷基,R7
和R8
彼此獨立為氫或C1
-C4
烷基,R9
和R1 0
彼此獨立為未經取代之C1
-C4
烷基或C1
-C4
烷基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、羧基、SO3
H、-NH2
、羰基-C1
-C4
烷氧基、C1
-C4
烷氧基、苯基、萘基和吡啶基,u為從1至6,A1
為一種完成吡咯-;咪唑-;吡啶-;吡-;嘧啶-;嗒-環之單元,和B1
為一種完成嗎福啉基-;吡咯啶-;哌-或哌啶-環之單元,Q2
各自彼此獨立為羥基;C1
-C1 0
烷基;支鏈C3
-C1 0
烷基;C2
-C1 0
烯基;支鏈C3
-C1 0
烯基及其混合物;C1
-C1 0
烷氧基;磺酸基或羧基;一種下式之基;;;;;-SO2
(CH2
)v
-OsO3
M;-SO2
(CH2
)v
-SO3
M;;;;;;;;;;一種下式之支鏈烷氧基;;一種式-(T1
)d
-(CH2
)b
(OCH2
CH2
)a
-B3
之烷基伸乙氧基單元或式COOR1 8
之酯,其中B2
為氫;羥基;C1
-C1 8
烷基;C1
-C1 8
烷氧基;-CO2
H;-CH2
COOH;-SO3 -
M1
;-OsO3 -
M1
;-PO3 2 -
M1
;-OPO3 2 -
M1
;及其混合物,B3
為氫;羥基;-COOH;-SO3 -
M1
;-OSO3 -
M1
或C1
-C4
烷氧基,M1
為氫;鹼金屬離子或銨離子,T1
為-O-或-NH-,X1
和X4
彼此獨立為-O-;-NH-或-N(C1
-C4
烷基)-,R1 1
和R1 2
彼此獨立為氫;磺酸基和其鹽;羧基和其鹽或羥基;基R1 1
和R1 2
之至少一個為磺酸基或羧基或其鹽,Y2
為-O-;-S-;-NH-或-N(C1
-C4
烷基)-,R1 3
和R1 4
彼此獨立為氫;C1
-C4
烷基;羥基-C1
-C4
烷基;氰基-C1
-C4
烷基;磺酸基-C1
-C4
烷基;羧基或鹵素-C1
-C4
烷基;未經取代之苯基或苯基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:鹵素、C1
-C4
烷基和C1
-C4
烷氧基;磺酸基或羧基或R1 3
和R1 4
與他們所鍵接之其他氮原子一起形成嗎福啉基、哌或哌啶環,R1 5
和R1 6
彼此獨立為C1
-C4
烷基或芳基-C1
-C4
烷基,R1 7
為氫;未經取代之C1
-C4
烷基或C1
-C4
烷基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:鹵素、羥基、氰基、SO3
H、-NH2
、苯基、羧基、羰基-C1
-C4
烷氧基或C1
-C6
烷氧基,R1 8
為C1
-C1 0
烷基;支鏈C3
-C1 0
烷基;C1
-C1 0
烯基或支鏈C3
-C1 0
烯基;C3
-C2 2
二醇;C1
-C1 0
烷氧基;支鏈C3
-C1 0
烷氧基;及其混合物,M為氫;Na+
;K+
或銨離子,Z2 -
為醇離子;羥基離子;R0
COO-
;ClO4 -
;BF4 -
;PF6 -
;R0
SO3 -
;SO4 2 -
;NO3 -
;F-
;Cl-
;Br-
;I-
;檸檬酸根離子;酒石酸根離子或草酸根離子,其中R0
為氫;或未經取代之C1
-C1 8
烷基;或C1
-C1 8
烷基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、羧基、SO3
H、-NH2
、羰基-C1
-C6
烷氧基、C1
-C6
烷氧基、苯基、萘基和吡啶基;未經取代之芳基或芳基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、羧基、SO3
H、-NH2
、羰基-C1
-C6
烷氧基、C1
-C6
烷氧基和C1
-C4
-烷基,a為0或1,b為從0至6,c為從0至100,d為0;或1,e為從0至22,v為從2至12之整數,w為0或1,和A-
為一種有機或無機陰離子,和s單價陰離子A-
之情形等於r2
、r3
、r4
和r5
在和在多價陰離子之情形為r2
、r3
、r4
和r5
,As -
必須補償正電荷;其中,當r2
、r3
、r4
和r5
≠1時,該等基Q1
可為相同或不同,L各自彼此獨立地選自直接鍵;-SO2
-;-O-;-OR1 9
-;-OR1 9
O-;-OR1 9
N(R2 0
)-;-N(R2 0
)-;-(CH2
CH2
O-)n
-;-C(O)-;-C(O)N(R2 0
)-;-N(R2 0
)C(O)-;-OC(O)-;-C(O)O-;-S-;未經取代之直鏈或支鏈C1
-C1 8
伸烷基;直鏈或支鏈C1
-C1 8
伸烷基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C4
烷氧基、C1
-C4
烷氧基、苯基、萘基和吡啶基;未經取代之C5
-C1 8
伸芳基;C5
-C1 8
伸芳基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、羧基、羰基-C1
-C4
烷氧基、C1
-C4
烷氧基和C1
-C4
烷基;未經取代之直鏈或支鏈C1
-C1 8
伸烷基-C5
-C1 8
芳基;直鏈或支鏈C1
-C1 8
伸烷基-C5
-C1 8
芳基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C4
烷氧基、C1
-C4
烷氧基、C1
-C4
烷基、苯基、萘基和吡啶基;未經取代之直鏈或支鏈C5
-C1 8
伸芳基-C1
-C1 8
烷基或直鏈或支鏈C5
-C1 8
伸芳基-C1
-C1 8
烷基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C4
烷氧基、C1
-C4
烷氧基、C1
-C4
烷基、苯基、萘基和吡啶基,其中R1 9
為未經取代之直鏈或支鏈C1
-C1 8
伸烷基;直鏈或支鏈C1
-C1 8
伸烷基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C4
烷氧基、C1
-C4
烷氧基、苯基、萘基和吡啶基;未經取代之C5
-C1 8
伸芳基;C5
-C1 8
伸芳基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C4
烷氧基、C1
-C4
烷氧基和C1
-C4
烷基;未經取代之直鏈或支鏈C1
-C1 8
伸烷基-C5
-C1 8
芳基;直鏈或支鏈C1
-C1 8
伸烷基-C5
-C1 8
芳基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C4
烷氧基、C1
-C4
烷氧基、C1
-C4
烷基、苯基、萘基和吡啶基;未經取代之直鏈或支鏈C5
-C1 8
伸芳基-C1
-C1 8
烷基或是直鏈或支鏈C5
-C1 8
伸芳基-C1
-C1 8
烷基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、羧基、羰基-C1
-C4
烷氧基、C1
-C4
烷氧基、C1
-C4
烷基、苯基、萘基和吡啶基,R2 0
為未經取代之直鏈或支鏈C1
-C1 8
烷基;直鏈或支鏈C1
-C1 8
烷基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C4
烷氧基、C1
-C4
烷氧基、苯基、萘基和吡啶基;未經取代之C5
-C1 8
芳基;C5
-C1 8
芳基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C4
烷氧基、C1
-C4
烷氧基和C1
-C4
烷基;未經取代之直鏈或支鏈C1
-C1 8
烷氧基或是直鏈或支鏈C1
-C1 8
烷氧基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C4
烷氧基、C1
-C4
烷基、苯基、萘基和吡啶基,n為1;2;3或4,D各自彼此獨立地為一種式(I)、(II)、(III)、(IV)、(V)、(VI)、(VII)、(VIII)、(IX)、(X)、(XI)、(XII)、(XIII)、(XIV)、(XV)、(XVI)、(XVII)、(XVIII)、(XIX)、(XX)、(XXI)、(XXII)、(XXIII)、(XXIV)、(XXV)、(XXVI)、(XXVIIa)、(XXVIIb)、(XXVIIc)、(XXVIId)、(XXVIII)、(XXIX)、(XXX)、(XXXI)、(XXXII)、(XXXIII)、(XXXIV)、(XXXV)、(I’)、(II’)、(III’)、(IV’)、(V’)、(VI’)、(VIIa’)、(VIIb’)、(VIII’)、(IX’)、(X’)、(XI’)、(XII’)、(XIII’)、(XIV’)、(XV’)、(XVI’)、(XVII’)、(XVIII’)、(XIX’)、(XX’)、(XXI’)、(XXVIIa’)、(XXVIIb’)、(XXVIIc’)、(XXVIId’)、(XXVIII’)、(XXIX’)、(XXX’)、(XXXI’)、(XXXII’)之染料基,r2
為0或1,r3
為0或1,和r4
為0或1。
通常,本發明之提色方法為洗衣方法的一部份。其可為洗衣方法之任何步驟(預浸、主要洗滌和後處理)的一部份。該方法可在洗衣機中以及手洗進行。平常洗滌溫度介於5℃和95℃之間。
洗滌或清潔劑通常調配成洗滌液在整個洗滌步驟期間具有大約6.5-11,較佳7.5-11之pH值。洗滌方法的液比通常是1:4到1:40,較佳1:4到1:15,更佳1:4到1:10,特佳1:5到1:9。
洗滌步聚通常在洗衣機中進行。有各種類型的洗衣機,例如:-具有垂直旋轉軸之上開式洗衣機;該等機器,其通常容具有約45到83升之容量,用於10-50℃之溫度和約10-60分鐘之洗滌循環的洗滌方法。在美國時常使用該類型的洗衣機;-具有水平旋轉軸之前開式洗衣機;該等機器,其通常容具有約8到15升之容量,用於30-95℃之溫度和約10-60分鐘之洗滌循環的洗滌方法。在歐洲時常使用該類型的洗衣機;-具有垂直旋轉軸之上開式洗衣機;該等機器,其通常容具有約26到52升之容量,用於5-25℃之溫度和約10-60分鐘之洗滌循環的洗滌方法。在日本時常使用該類型的洗衣機;洗滌劑、清潔劑、消毒劑或漂白劑根據本發明也可使用在浸泡方法中,其中沾染的織物留在清潔劑及/或漂白洗衣添劑之溶液或懸浮液中0.5-24小時而沒有攪動。浸泡可在例如桶子或洗衣機中發生。該等織物通常在浸泡方法之後洗滌及/或沖洗。
本發明之進一步具體實例係有關一種提色組成物(A),其包含至少一種如上述所定義之式(1a)和/或(1b)的化合物。
本發明之一較佳具體實例係有關一種提色組成物(A’),其包含至少一種如上述所定義之式(2a)、(3)、(4)、(4a)、(5)、(6)及/或(7)的化合物。
本發明之一更佳具體實例係有關一種提色組成物(A”),其包含至少一種如上述所定義之式(8)及/或(9)的化合物。
提色組成物(A)、(A’)和(A”)可於任何的物理形式,較佳地於固體或液體形式。
作為固體調配物,顆粒為較佳。
本發明也有關顆粒(G),其包含a)從2至75%,以重量計(重量-%)之至少一種提色組成物(A)、(A’)及/或(A”),以顆粒之總重量為基準,b)從10至95重量-%之至少一種進一步添加劑,以顆粒之總重量為基準,和c)從0至15重量-% 水,以顆粒之總重量為基準。
成分a)-c)的重量-%之總和總是為100%。
根據本發明之顆粒可被包膠或沒有。包膠材料包括特別是水溶性和水分散性聚合物和蠟。該等材料之中,較佳者為聚乙二醇類、聚醯胺類、聚丙烯醯胺類、聚乙烯醇類、聚乙烯基吡咯啶酮類、明膠、水解之聚乙酸乙烯酯、乙烯基吡咯啶酮和乙酸乙烯酯之共聚物,以及聚丙烯酸酯類、石蠟類、脂肪酸類、丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸之共聚物和聚甲基丙烯酸酯類。
根據本發明之顆粒包含從2至75重量-%,較佳地從2至60重量-%,特別地從5至55重量-%,之成分a),以顆粒之總重量為基準。
在根據本發明調配物中之顆粒包含從10至95重量-%,較佳地從10至85重量-%,特別地從10至80重量-%,之至少一種進一步添加劑(成分b)),以顆粒之總重量為基準。
該等進一步添加劑可為陰離子或非離子分散劑;水溶性聚合物;無機鹽類;低分子量有機酸或其鹽;潤濕劑;崩散劑例如,例如,粉狀或纖維狀纖維素、微晶纖維素;填充劑例如,例如,糊精;水不溶性或水溶性染料或顏料;以及溶解加速劑和光學增白劑。也可使用矽酸鋁例如沸石,以及小量化合物例如滑石、高嶺土、TiO2
、SiO2
或三矽酸鎂。
所使用之陰離子分散劑為(例如)市售用於染料、顏料等等之水溶性陰離子分散劑。下列產物,特別地,納入考慮:芳香族磺酸類和甲醛之縮合產物、芳香族磺酸類與未經取代或氯化之聯苯或聯苯氧化物和視需要選擇地甲醛之縮合產物、(單-/二-)烷基萘磺酸鹽類、聚合有機磺酸類之鈉鹽類、聚合烷基萘磺酸類之鈉鹽類、聚合烷基苯磺酸類之鈉鹽類、烷基芳基磺酸鹽類、烷基聚二醇醚硫酸酯類之鈉鹽類、聚烷基化多核芳基磺酸鹽類、芳基磺酸類和羥基芳基磺酸類之亞甲基-鍵聯縮合產物、二烷基磺酸基琥珀酸之鈉鹽類、烷基二醇醚硫酸酯類之鈉鹽類、聚萘甲烷磺酸酯類之鈉鹽類、木質-或氧基木質-磺酸鹽類或雜環聚磺酸類。特別地適當的陰離子分散劑為萘磺酸類與甲醛之縮合產物、聚合有機磺酸類之鈉鹽類、(單-/二-)烷基萘磺酸鹽類、聚烷基化多核芳基磺酸鹽類、聚合烷基苯磺酸之鈉鹽類、木質磺酸鹽類、氧基木質磺酸鹽類和萘磺酸與多氯甲基聯苯之縮合產物。
適當的非離子分散劑特別是該等具有較佳至少35℃之熔點的化合物,其為乳化性、分散性或可溶性,例如下列之化合物:1.具有從8到22個碳原子的脂肪醇,尤其是十六碳醇;2.較佳,從2到80莫耳之環氧烷(尤其是環氧乙烷,其中一些環氧乙烷單元可已被經取代之環氧化物(例如氧化苯乙烯及環氧丙烷)置換)與具有從8到22個碳原子的高級不飽和或飽和單元醇類、脂肪酸類、脂肪胺類或脂肪醯胺類或與苯甲醇類、苯基酚類、苯甲基酚類或烷基酚類(該等烷基具有至少4個碳原子)之加成產物;3.環氧烷(尤其是環氧丙烷)縮合產物(嵌段共聚物);4.與二胺類(尤其是乙二胺)的環氧乙烷/環氧丙烷加合物;5.具有從8到22個碳原子的脂肪酸與具有至少一個羥基-低級烷基或低級烷氧基-烷基之一級或二級胺的反應產物,或該等包含羥烷基之反應產物的環氧烷加成產物;6.山梨糖醇酯,較佳具有長鏈酯基,或乙氧化山梨糖醇酯,例如具有從4到10個環氧乙烷單元的聚氧乙撐山梨糖醇單月桂酸酯或具有從4到20個環氧乙烷單元的聚氧乙撐山梨糖醇三油酸酯;7.環氧丙烷與具有從3到6個碳原子的三-到六-元脂族醇(例如甘油或異戊四醇)之加成產物;和8.脂肪醇聚乙二醇混合醚,尤其是從3到30莫耳之環氧乙烷和3到30莫耳的環氧丙烷與具有從8到22個碳原子的脂族單元醇類的加成產物。
特別地適合之非離子分散劑為下式之界面活性劑R2 2
-O-(伸烷基-O)n
-R2 3
(10),其中R2 3
為C8
-C2 2
烷基或C8
-C1 8
烯基,R2 3
為氫;C1
-C4
烷基;具有至少6個碳原子之環脂肪族基或苯甲基,“伸烷基”為具有從2至4個碳原子之伸烷基和n為從1至60之數目。
取代基R2 2
和R2 3
在式(10)中有利地各自為具有從8至22個碳原子之不飽和或,較佳地,飽和脂肪族單醇的烴基。烴基可為直鏈或支鏈。R2 2
和R2 3
較佳地各自彼此獨立地為具有從9至14個碳原子之烷基。
納入考慮之脂肪族飽和單醇類包括天然醇類,例如月桂醇、十四醯醇、鯨蠟醇或硬脂醇,以及合成醇類,例如2-乙基己醇、1,1,3,3四甲基丁醇、辛-2-醇、異壬醇、三甲基己醇、三甲基壬醇、癸醇、C9
-C1 1
酮基-醇、十三醇、異十三醇和具有從8至22個碳原子之直鏈一級醇類(Alfols)。該等Alfols之一些例子為Alfol(8-10)、Alfol(9-11)、Alfol(10-14)、Alfol(12-13)和Alfo(16-18)。("Alfol"為註冊商標)。
不飽和脂肪族單醇類為,例如,十二烯醇,十六烯醇和油醇。醇基可單獨存在或以二種或更多種成分的混合物之形式存在,例如衍生自大豆脂肪酸類、棕櫚仁脂肪酸類或牛油類的烷基及/或烯基的混合物。
(伸烷基-O)鏈較佳為下式之二價基
環脂族基之例子為環庚基、環辛基和較佳環己基。較佳地考慮下式之界面活性劑作為非離子分散劑
其中R2 4
為C8
-C2 2
烷基,R2 5
為氫或C1
-C4
烷基,Y1
、Y2
、Y3
和Y4
各自彼此獨立地為氫;甲基或乙基,n2
為從0至8之數目,和n3
為從2至40之數目。
另一步重要的非離子分散劑對應於式
其中R2 6
為C9
-C1 4
烷基,R2 7
為C1
-C4
烷基,Y5
、Y6
、Y7
和Y8
各自彼此獨立地為氫;甲基或乙基,基Y5
、Y6
之一和基Y7
、Y8
之一總是為氫,和n4
和n5
各自彼此獨立地為從4至8之整數。
式(10)至(12)之非離子分散劑也可以混合物之形式使用。例如,考慮式(10)之非端基終止之脂肪醇乙氧化物,例如式(10)之化合物,其中R2 2
為C8
-C2 2
烷基、R2 3
為氫和伸烷基-O鏈為基-(CH2
-CH2
-O)-以及式(12)之端基終止之脂肪醇乙氧化物作為界面活性劑混合物。
式(10)、(11)和(12)之非離子分散劑的例子包括C1 0
-C1 3
脂肪醇(例如C1 3
酮基-醇)與從3至10莫耳之環氧乙烷、環氧丙烷及/或環氧丁烷之反應產物或一莫耳之C1 3
脂肪醇與6莫耳之環氧乙烷和1莫耳之環氧丁烷之反應產物、加成產物可能各自以C1
-C4
烷基(較佳地甲基或丁基)端基終止。該等分散劑可單獨或或以二種或多種分散劑之混合物的形式使用。代替或除了分散劑或分散劑等、根據本發明之顆粒可包括水溶性有機聚合物、其也可具有分散性質。該等聚合物可單獨或或以二種或多種聚合物之混合物的形式使用。作為水溶性聚合物(其可但不一定具有形成薄膜之性質),納入考慮,例如,明膠類、聚丙烯酸酯類、聚甲基丙烯酸酯類、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸(銨鹽)之共聚物、聚乙烯基吡咯啶酮類、乙烯基吡咯啶酮類、乙酸乙烯酯類、乙烯基吡咯啶酮與長鏈烯烴類之共聚物、聚(乙烯基吡咯啶酮/甲基丙烯酸二甲胺基乙基酯)、乙烯基吡咯啶酮/二甲胺基丙基甲基丙烯醯胺之共聚物、乙烯基吡咯啶酮/二甲胺基丙基丙烯醯胺之共聚物、乙烯基吡咯啶酮類和甲基丙烯酸二甲胺基乙基酯之四級化共聚物、乙烯基己內醯胺/乙烯基吡咯啶酮/甲基丙烯酸二甲胺基乙基酯之三元共聚合物、乙烯基吡咯啶酮和甲基丙烯醯胺基丙基三甲基氯化銨之共聚物、己內醯胺/乙烯基吡咯啶酮/甲基丙烯酸二甲胺基乙基酯之三元共聚合物、苯乙烯和丙烯酸之共聚物、聚羧酸、聚丙烯醯胺類、羧甲基纖維素、羥甲基纖維素、聚乙烯醇類、水解和非水解聚乙酸乙烯酯、順丁烯二酸與不飽和烴類之共聚物以及所述聚合物之混合聚合產物。另一適合之物質為聚乙二醇(MW=2000-20000)、環氧乙烷與環氧丙烷之共聚物(MW>3500)、環氧烷(特別是環氧丙烷)之縮合產物(嵌段聚合物產物)、乙烯基吡咯啶酮與乙酸乙烯酯之共聚物、環氧乙烷-環氧丙烷加成產物與二胺類(特別是乙二胺)、聚苯乙烯磺酸、聚乙烯磺酸、丙烯酸與磺酸化苯乙烯類之共聚物、阿拉伯膠、羥基丙基甲基纖維素、羧甲基纖維素鈉、羥丙基甲基纖維素鄰苯二甲酸酯、麥芽糊精、澱粉、蔗糖、乳糖、酵素改質和接著水合之糖類,係以"艾素麥(Isomalt)"名稱獲得,蔗糖、聚天冬氨酸和黃蓍膠。
該等水溶性有機聚合物之中,特佳者為羧甲基纖維素、聚丙烯醯胺類、聚乙烯醇類、聚乙烯基吡咯啶酮類、明膠類、水解聚乙酸乙烯酯類、乙烯基吡咯啶酮和乙酸乙烯酯之共聚物、麥芽糊精類、聚天冬氨酸以及聚丙烯酸酯類和聚甲基丙烯酸酯類。
對於用作無機鹽,考慮碳酸鹽、碳酸氫鹽、磷酸鹽、多磷酸鹽、硫酸鹽、矽酸鹽、亞硫酸鹽、硼酸鹽、鹵化物和焦磷酸鹽,較佳於鹼金屬鹽的形式鹽。較佳者為使用於洗滌劑及/或洗滌劑添加調配物中的水溶性鹽例如,例如、鹼金屬氯化物、鹼金屬磷酸鹽類、鹼金屬碳酸鹽類、鹼金屬多磷酸鹽類和鹼金屬硫酸鹽類和水溶性鹽類。
作為低分子量酸類考慮(例如)單-或多-羧酸。特別感興趣的是脂族羧酸,尤其該等具有從1到12個碳原子的總數者。較佳酸類為脂族C1
-C1 2
-單-或-多聚-羧酸類,該等單羧酸類尤其是該等具有總共至少3個碳原子之單羧酸。作為羧酸的取代基,考慮(例如)羥基和胺,尤其是羥基。特佳者為脂族C2
-C1 2
多羧酸類,尤其是脂族C2
-C6
多羧酸類。極佳者為羥基取代之脂族C2
-C6
多羧酸類。該等化合物可以游離酸或鹽(尤其是)鹼金屬鹽的形式使用。
也可使用胺基多羧酸鹽類(例如乙二胺四乙酸鈉)、植酸鹽類、膦酸鹽、胺基多膦酸鹽(例如乙二胺四膦酸鈉)、胺基伸烷基多(伸烷基膦酸鹽類(alkylenephosphonates))、多膦酸鹽類、多羧酸鹽類或水溶性聚矽氧烷。作為低分子量有機酸類和其鹽的例子可提及草酸、酒石酸、乙酸、丙酸、琥珀酸、順-丁烯二酸、檸檬酸、甲酸、葡萄糖酸、對-甲苯磺酸、對苯二酸、苯甲酸、鄰苯二甲酸、丙烯酸和聚丙烯酸。
光學增白劑可選自廣範圍之化學品種類例如4,4’-雙-(三基胺基)-二苯乙烯-2,2'-二磺酸類、4,4’-雙-(三唑-2-基)二苯乙烯-2,2'-二磺酸類、4,4’-(二苯基)-二苯乙烯類、4,4’-二苯乙烯基-二苯基類、4-苯基-4'-苯并噁唑基-二苯乙烯類、二苯乙烯基(stilbenyl)-萘並三唑類、4-苯乙烯基-二苯乙烯類、雙-(苯并噁唑-2-基)衍生物、雙-(苯并咪唑-2-基)衍生物、香豆素類、吡唑啉類、萘醯亞胺類(naphthalimides)、三基-蒎類、2-苯乙烯基-苯并噁唑-或-萘并噁唑衍生物、苯并咪唑-苯并呋喃衍生物或草醯苯胺衍生物。
且特佳為使用一種組成物,其為一種水性織物整理加工組成物,較佳之4,4’-雙-(三基胺基)-二苯乙烯-2,2'-二磺酸類為該等具有式(13)之化合物:
其中R2 8
和R2 9
彼此獨立為苯基;單-或二磺酸化苯基;苯胺基;單-或二磺酸鹽化苯胺基;嗎福啉基;-N(CH2
CH2
OH)2
;-N(CH3
)(CH2
CH2
OH);-NH2
;-N(C1
-C4
烷基)2
;-OCH3
;-Cl;-NH-CH2
CH2
SO3
H或-NH-CH2
CH2
OH,和M為H;Na;K;Ca;Mg;銨;單-、二-、三-或四-C1
-C4
-烷基銨;單-、二-或三-C1
-C4
-羥烷基銨或經C1
-C4
-烷基和C1
-C4
-羥烷基之混合物二-或三-取代之銨。
特佳之式(13)化合物為該等其中R2 8
各自為2,5-二磺酸基苯基和R2 9
各自為嗎福啉基;或R2 8
各自為2,5-二磺酸基苯基和R2 9
各自為N(C2
H5
)2
;或R2 8
各自為3-磺酸基苯基和各自R2 9
為NH(CH2
CH2
OH)或N(CH2
CH2
OH)2
;或R2 8
各自為4-磺酸基苯基和R2 9
各自為N(CH2
CH2
OH)2
之化合物;且,在各情形中,磺酸基為SO3
M,其中M為鈉。
較佳之4,4’-雙-(三唑-2-基)二苯乙烯-2,2'-二磺酸類為該等具有式(14)之化合物:
其中R3 0
和R3 1
彼此獨立為H;C1
-C4
-烷基;苯基或單磺酸鹽化苯基,和M為H;Na;K;Ca;Mg;銨;單-、二-、三-或四-C1
-C4
-烷基銨;單-、二-或三-C1 -
C4
-羥烷基銨或經C1
-C4
-烷基和C1
-C4
-羥烷基之混合物二-或三-取代之銨。
特佳之式(14)化合物為該等其中R3 0
為苯基、R3 1
為H和M為鈉之化合物。
一較佳之4,4’-(二苯基)-二苯乙烯為具有式(15)者:
較佳地,所使用之4,4’-二苯乙烯基-聯苯類為該等式(16)之化合物:
其中R3 2
和R3 3
彼此獨立為H;-SO3
M;-SO2
N(C1
-C4
-烷基)2
;O-(C1
-C4
-烷基);CN;Cl;COO(C1
-C4
-烷基);CON(C1
-C4
-烷基)2
或O(CH2
)3
N( + )
(CH3
)2
An( - )
,其中An( - )
為一種有機或無機酸之陰離子,特別是甲酸根離子、乙酸根離子、丙酸根離子、乙醇酸根離子、乳酸根離子、丙烯酸根離子、甲烷膦酸根離子、亞磷酸根離子、磺酸根離子、二甲基或二乙基亞磷酸根離子或其混合物,n為0或1及M為H;Na;K;Ca;Mg;銨;單-、二-、三-或四-C1
-C4
-烷基銨;單-、二-或三-C1
-C4
-羥烷基銨或經C1
-C4
-烷基和C1
-C4
-羥烷基之混合物二-或三-取代之銨。
式(16)之特佳化合物為該等其中n為1和R3 2
各自為2-SO3
M基,其中M為鈉和R3 3
為各自H、或R3 3
各自為-O(CH2
)3
N( + )
(CH3
)2
An( - )
,其中An( - )
為乙酸根離子之化合物。
較佳之4-苯基-4'-苯并噁唑基-二苯乙烯類具有式(17):
其中R3 4
和R3 5
彼此獨立為H;C1;C1
-C4
-烷基或-SO2
-C1
-C4
-烷基。
一特佳之式(17)化合物為其中R3 4
為4-CH3
和R3 5
為2-CH3
者。
較佳地,所使用之二苯乙烯基-萘并三唑類為該等式(18)之二苯乙烯基-萘并三唑類:
其中R3 6
為H或Cl,R3 7
為-SO3
M;-SO2
N(C1
-C4
-烷基)2
;-SO2
O-苯基或-CN,R3 8
為H或-SO3
M,和M為H;Na;K;Ca;Mg;銨;單-、二-、三-或四-C1
-C4
-烷基銨;單-、二-或三-C1
-C4
-羥烷基銨或經C1
-C4
-烷基和C1
-C4
-羥烷基之混合物二-或三-取代之銨。
特佳之式(18)化合物為該等其中R3 6
和R3 7
為H和R3 8
為2-SO3
M者,其中M為Na。
較佳地,所使用之4-苯乙烯基-二苯乙烯類為該等下式之4-苯乙烯基-二苯乙烯類:
其中R3 9
和R4 0
彼此獨立為H;-SO3
M;-SO2
N(C1
-C4
-烷基)2
;-O-(C1
-C4
-烷基);-CN;-Cl;-COO(C1
-C4
-烷基);-CON(C1
-C4
-烷基)2
或-O(CH2
)3
N( + )
(CH3
)2
An( - )
,其中An( - )
為有機或無機酸之陰離子,特別是甲酸根離子、乙酸根離子、丙酸根離子、乙醇酸根離子、乳酸根離子、丙烯酸根離子、甲烷膦酸根離子、亞磷酸根離子、磺酸根離子、二甲基或二乙基亞磷酸根離子或其混合物。
特佳之式(19)化合物為該等其中R3 9
和R4 0
各自為2-氰基;2-SO3
M,其中M為鈉或O(CH2
)3
N( + )
(CH3
)2
An( - )
,其中An( - )
為乙酸根離子者。
較佳之雙-(苯并噁唑-2-基)衍生物為該等式(20)之雙-(苯并噁唑-2-基)衍生物:
其中R4 1
各自彼此獨立為H;C(CH3
)3
;C(CH3
)2
-苯基;C1
-C4
-烷基或COO-C1
-C4
-烷基,和X為-CH=CH-或一種下式之基:
特佳之式(20)化合物為該等其中R4 1
各自為H和X為;或在各環中之一個基R4 1
為2-甲基和其他R4 1
為H和X為-CH=CH-;或在各環中之一個基R4 1
為2-C(CH3
)3
和其他R4 1
為H和X為者。
較佳之雙-(苯并咪唑-2-基)衍生物為該等式(21)之雙-(苯并咪唑-2-基)衍生物:
其中R4 2
和R4 3
彼此獨立為H;C1
-C4
-烷基或CH2
CH2
OH;R4 4
為H或SO3
M;X1
為-CH=CH-或一種下式之基:和M為H;Na;K;Ca;Mg;銨;單-、二-、三-或四-C1
-C4
-烷基銨;單-、二-或三-C1
-C4
-羥烷基銨或經C1
-C4
-烷基和C1
-C4
-羥烷基之混合物二-或三-取代之銨。
特佳之式(21)化合物為該等其中R4 2
和R4 3
各自為H、R4 4
為SO3
M,其中M為鈉和X1
為-CH=CH-之化合物。
較佳之豆香素類為該等下式之豆香素類:
其中R4 5
為H;-Cl或-CH2
COOH、R4 6
為H;苯基;-COO-C1
-C4
-烷基或一種下式之基:
及R4 7
為-O-C1
-C4
-烷基;-N(C1
-C4
-烷基)2
;-NH-CO-C1
-C4
-烷基或一種下式之基:
其中R2 8
、R2 9
、R3 0
和R3 1
具有其前述之意義和R4 8
為H;C1
-C4
-烷基或苯基。
特佳之式(22)化合物為該等具有式(23)和(24)之化合物:
較佳地,所使用之吡唑啉類為該等具有式(25)之吡唑啉類:
其中R4 9
為H;-Cl或-N(C1
-C4
-烷基)2
,R5 0
為H;-Cl;-SO3
M;-SO2
NH2
;-SO2
NH-(C1
-C4
-烷基);-COO-C1
-C4
-烷基;-SO2
-C1
-C4
-烷基;-SO2
NHCH2
CH2
CH2
N( + )
(CH3
)3
或SO2
CH2
CH2
N( + )
H(C1
-C4
-烷基)2
An( - )
,R5 1
和R5 2
為相同或不同且各自為H;C1
-C4
-烷基或苯基,R5 3
為H或-Cl,An( - )
為有機或無機酸之陰離子、特別是甲酸根離子、乙酸根離子、丙酸根離子、乙醇酸根離子、乳酸根離子、丙烯酸根離子、甲烷膦酸根離子、亞磷酸根離子、磺酸根離子、二甲基或二乙基亞磷酸根離子或其混合物和M為H;Na;K;Ca;Mg;銨;單-、二-、三-或四-C1
-C4
-烷基銨;單-、二-或三-C1
-C4
-羥烷基銨或經C1
-C4
-烷基和C1
-C4
-羥烷基之混合物二-或三-取代之銨。
特佳之式(25)化合物為該等其中R4 9
為-Cl;R5 0
為-SO2
CH2
CH2
N( + )
H(C1
-C4
-烷基)2
An( - )
之化合物,其中An( - )
為亞磷酸根離子和R5 1
、R5 2
和R5 3
各自為H;或該等具有式(26)和(27)之化合物:
較佳之萘醯亞胺類為該等式(28)之萘醯亞胺類:
其中R5 4
為C1
-C4
-烷基或-CH2
CH2
CH2
N( + )
(CH3
)3
,R5 5
和R5 6
彼此獨立為-O-C1
-C4
-烷基;-SO3
M或-NH-CO-C1
-C4
-烷基,和M為H;Na;K;Ca;Mg;銨;單-、二-、三-或四-C1
-C4
-烷基銨;單-、二-或三-C1
-C4
-羥烷基銨或經C1
-C4
-烷基和C1
-C4
-羥烷基之混合物二-或三-取代之銨。
特佳之式(28)化合物為該等具有式(29)和(30)之化合物:
所使用之較佳三基-蒎類為該等式(31)之三基-蒎類:
其中R5 7
各自彼此獨立為C1
-C4
-烷氧基。
特佳之式(31)化合物為該等其中R5 7
各自為甲氧基之化合物。
較佳之2-苯乙烯基-苯并噁唑-或-萘并噁唑衍生物為該等具有式(32)之2-苯乙烯基-苯并噁唑-或-萘并噁唑衍生物:
其中R5 8
為-CN;-Cl;-COO-C1
-C4
-烷基或苯基,R5 9
和R6 0
形成稠合苯環所需要之原子或R6 0
和R6 2
彼此獨立為H或C1
-C4
-烷基,和R6 1
為H;C1
-C4
-烷基或苯基。
特佳之式(32)化合物為該等其中R5 8
為4-苯基和R5 9
至R6 1
各自為H之化合物。
較佳之苯并咪唑-苯并呋喃衍生物為該等具有式(33)之苯并咪唑-苯并呋喃衍生物:
其中R6 3
為C1
-C4
-烷氧基,R6 4
和R6 5
彼此獨立為C1
-C4
-烷基,和An( - )
為有機或無機酸之陰離子,特別是甲酸根離子、乙酸根離子、丙酸根離子、乙醇酸根離子、乳酸根離子、丙烯酸根離子、甲烷膦酸根離子、亞磷酸根離子、磺酸根離子、二甲基或二乙基亞磷酸根離子或其混合物。
特佳之式(33)化合物為其中R6 3
為甲氧基、R6 4
和R6 5
各自為甲基和An( - )
為甲烷磺酸根離子之化合物。
較佳之草醯苯胺衍生物包括該等具有式(34)之草醯苯胺衍生物:
其中R6 6
為C1
-C4
烷氧基,R6 8
為C1
-C4
烷基;C1
-C4
烷基-SO3
M或C1
-C4
烷氧基-SO3
M,其中M為H;Na;K;Ca;Mg;銨;單-、二-、三-或四-C1
-C4
-烷基銨;單-、二-或三-C1
-C4
-羥烷基銨或經C1
-C4
-烷基和C1
-C4
-羥烷基之混合物二-或三-取代之銨和R6 7
和R6 9
為相同且各自為氫;第三-丁基或SO3
M,其中M具有其前述之意義。
較佳之FWA為該等具有下式之一者:
其中R7 0
和R7 1
彼此獨立為-OH;-NH2
;-O-C1
-C4
-烷基;-O-芳基;-NH-C1
-C4
-烷基;-N(C1
-C4
-烷基)2
;-N(C1
-C4
-烷基)(C1
-C4
-羥烷基);-N(C1
-C4
-羥烷基)2
;-NH-芳基;嗎福啉基;-S-C1
-C4
-烷基(芳基)或Cl,R7 2
和R7 3
彼此獨立為H;C1
-C4
-烷基;苯基或一種下式之基:
R7 4
為H;-Cl或-SO3
M,R7 5
為-CN;-SO3
M;-S(C1
-C4
-烷基)2
或-S(芳基)2
,R7 6
為H;-SO3
M;-O-C1
-C4
-烷基;-CN;-Cl;-COO-C1
-C4
-烷基;或-CON(C1
-C4
-烷基)2
,R7 7
為H;C1
-C4
-烷基;-Cl或-SO3
M,R7 8
和R7 9
彼此獨立為H;C1
-C4
-烷基;-SO3
M;-Cl或-O-C1
-C4
-烷基;R8 0
為H或C1
-C4
-烷基,R8 1
為H;C1
-C4
-烷基;-CN;-Cl;-COO-C1
-C4
-烷基;-CON(C1
-C4
-烷基)2
;芳基或-O-芳基;和M為H;Na;K;Ca;Mg;銨;單-、二-、三-或四-C1
-C4
-烷基銨;單-、二-或三-C1
-C4
-羥烷基銨或經C1
-C4
-烷基和C1
-C4
-羥烷基之混合物二-或三-取代之銨和n為0或1。
在式(35)至(42)之化合物中、C1
-C4
-烷基為(例如)甲基、乙基、正-丙基、異丙基和正-丁基,特別是甲基。芳基為萘基或,特別是苯基。
較佳之式(35)化合物的特殊實例為該等具有下式之化合物:
式(36)化合物的特佳實例為該等具有下式之化合物:
其中n具有其前述之意義。
式(38)化合物之較佳實例為該等具有下式之化合物:
式(39)化合物的較佳實例為該等具有下式之化合物:
式(42)化合物之較佳實例為具有式(59)之化合物:
式(25)至(59)之化合物為已知且可藉由已知的方法獲得。
另一較佳之FWA’s為該等具有式(60)之陽離子二苯乙烯基苯基螢光增白劑的種類者:
其中Y為伸芳基,較佳地1,4-伸苯基或4,4’-二伸苯基,各自視需要地經取代氯基、甲基或甲氧基,q各自彼此獨立地為1或2,R8 2
各自彼此獨立地為氫;氯基;C1
-C4
-烷基;C1
-C4
-烷氧基;氰基或C1
-C4
-烷氧羰基,R8 3
和R8 4
彼此獨立為C1
-C4
-烷基;氯乙基;甲氧基乙基;β-乙氧基乙基;β-乙醯氧基乙基或β-氰基乙基;苯甲基或苯乙基,R8 5
各自彼此獨立地選自C1
-C4
-烷基;C2
-C3
-羥烷基;β-羥基-γ-氯丙基;β-氰基乙基或C1
-C4
-烷氧基-羰基乙基,和An( - )
具有其前述之意義且較佳為氯離子;溴離子;碘離子;甲磺酸根離子;乙磺酸根離子;苯磺酸根離子或對-甲苯磺酸根離子,當R8 5
為C1
-C4
-烷基時或An( - )
較佳為甲酸根離子;乙酸根離子;丙酸根離子或苯甲酸根離子,當R8 5
為β-羥基-γ-氯丙基;β-氰基乙基或C1
-C4
-烷氧基-羰基乙基時。
較佳之式(60)化合物為該等其中Y為1,4-伸苯基或4,4’-二伸苯基;R8 2
為氫;甲基或氰基;R8 3
和R8 4
各自為甲基或氰基;及R8 3
和An( - )
具有前述所指示之較佳意義。
一特佳之式(60)化合物為該具有式(61)之化合物:
式(60)之化合物和其製備揭述於US-A-4 009 193中。
陽離子二苯乙烯基苯基螢光增白劑之另一較佳種類為具有式(62)者:
其中q各自彼此獨立地選自1或2,R8 2
各自為彼此獨立地選自氫;氯基;C1
-C4
-烷基;C1
-C4
-烷氧基;氰基或C1
-C4
-烷氧羰基,Y1
為C2
-C4
-伸烷基或羥基伸丙基,R8 6
各自彼此獨立地選自C1
-C4
-烷基或,與R8 7
和他們各自所連接之氮原子一起,R8 6
形成吡咯啶;哌啶;六亞甲基亞胺或嗎福啉環,R8 7
各自彼此獨立地選自C1
-C4
-烷基或,與R8 6
和他們各自所連接之氮原子一起,R8 7
形成吡咯啶、哌啶、六亞甲基亞胺或嗎福啉環,R8 8
各自彼此獨立地選自氫;C1
-C4
-烷基;C3
-C4
-烯基;C1
-C4
-烷氧羰基甲基;苯甲基;C2
-C4
-羥烷基;C2
-C4
-氰基烷基或,與R8 6
和R8 7
一起和他們各自所連接之氮原子,R8 8
形成吡咯啶、哌啶、六亞甲基亞胺或嗎福啉環,An( - )
為有機或無機酸之陰離子,特別是甲酸根離子、乙酸根離子、丙酸根離子、乙醇酸根離子、乳酸根離子、丙烯酸根離子、甲烷膦酸根離子、亞磷酸根離子、磺酸根離子、二甲基或二乙基亞磷酸根離子、或其混合物,和p各自彼此獨立地選自0或1。
較佳之式(62)化合物為該等其中q為1;R8 2
為氫、氯、C1
-C4
-烷基或C1
-C4
-烷氧基;Y1
為(CH2
)2
;R8 6
和R8 7
為相同且各自為甲基或乙基;R8 8
為甲基或乙基;p為1;及An( - )
為CH3
OSO3
或C2
H5
OSO3
之化合物。
式(62)之化合物和其製備揭述於US-A-4 339 393中。
陽離子二苯乙烯基苯基螢光增白劑之另一較佳種類為具有式(63)者:
其中R8 2
、Y1
、An( - )
、p和q具有其前述之意義,R8 9
和R9 0
彼此獨立為C1
-C4
-烷基或C2
-C3
-烯基或R8 9
和R9 0
,與他們所連接之其他氮原子一起,形成吡咯啶;哌啶;六亞甲基亞胺或嗎福啉環,R9 1
各自彼此獨立地選自氫;C1
-C4
-烷基或C2
-C3
-烯基或R8 9
,R9 0
和R9 1
,與他們所連接之其他氮原子一起,形成吡啶或甲基吡啶環,和Z為硫;-SO2
-;-SO2
NH-;-O-C1
-C4
-伸烷基-COO-或-OCO-。
較佳之式(63)化合物為該等其中R8 2
為氫;氯基;C1
-C4
-烷基或C1
-C4
-烷氧基;R8 9
和R9 0
彼此獨立為C1
-C4
-烷基或,與他們所連接之氮原子一起,形成吡咯啶、哌啶或嗎福啉環;R9 1
為氫;C1
-C4
-烷基或C3
-C4
-烯基或R8 9
、R9 0
和R9 1
,與他們所連接之他氮原子一起,形成吡啶環;及Z為硫;-SO2
-或-SO2
NH-之化合物。
式(63)之化合物和其製備揭述於US-A-4 486 352中。
陽離子二苯乙烯基苯基螢光增白劑之另一較佳種類為具有式(64)者:
其中R8 2
、R8 9
、R9 0
、R9 1
、Y1
、An(-)、p和q具有其前述之意義。
較佳之式(64)化合物為該等其中q為1;R8 2
為氫;氯基;C1
-C4
-烷基或C1
-C4
-烷氧基;R8 9
和R9 0
彼此獨立為C1
-C4
-烷基或R8 9
和R9 0
與他們所連接之氮原子一起,形成吡咯啶;哌啶或嗎福啉環;R9 1
為氫;C1
-C4
-烷基或C3
-C4
-烯基或R8 9
、R9 0
和R9 1
,與他們所連接之氮原子一起,形成吡啶環之化合物。
式(64)之化合物和其製備揭述於US-A-4 602 087中。
兩性苯乙烯螢光增白劑之一較佳種類為具有式(65)者:
其中R8 2
、R8 9
、R9 0
、Y1
和q具有其前述之意義及Z1
為氧;硫;直接鍵;-COO-;-CON(R9 2
)-或-SO2
N(R9 2
)-,其中R9 2
為氫;C1
-C4
-烷基或氰基乙基;及Q為-COO-或-SO3
。
式(65)之較佳化合物為該等其中Z1
為氧;直接鍵;-CONH-;-SO2
NH-或-COO-;特別是氧;q為1;R8 2
為氫;C1
-C4
-烷基;甲氧基或氯;及R8 9
、R9 0
、Y1
和Q具有其前述之意義者。
式(65)之化合物和其製備揭述於US-A-4 478 598中。
氧化胺螢光增白劑之一較佳種類為具有下式者:
其中q具有其前述之意義,B為選自4,4’-二苯乙烯基二苯基;4,4’-二乙烯基-二苯乙烯,和1,4’-二苯乙烯基苯之增白劑基,各自視需要地經一至四個選自下列之取代基取代:鹵素、C1
-C4
-烷基、C1
-C4
-羥烷基、C1
-C4
-鹵烷基、C1
-C4
-氰基烷基、C1
-C4
-烷氧基-C1
-C4
-烷基、苯基-C1
-C4
-烷基、羧基-C1
-C4
-烷基、羰基-C1
-C4
-烷氧基-C1
-C4
-烷基、C1
-C4
-烯基、C5
-C8
-環烷基、C1
-C4
-烷氧基、C1
-C4
-烯氧基、C1
-C4
-烷氧羰基、胺甲醯基、氰基、C1
-C4
-烷基-磺醯基、苯基磺醯基、C1
-C4
-烷氧基磺醯基、胺磺醯基、羥基、羧基、磺酸基和三氟甲基;Z2
為B和Y2
之間的直接鍵;氧原子;硫原子;-SO2
-;-SO2
-O-;-COO-;-CON(R9 5
)-或-SO2
N(R9 5
)-,其中R9 5
為氫或視需要地經鹵素、氰基、羥基、C2
-C5
-烷氧羰基、C1
-C4
-烷氧基、苯基、氯苯基、甲基苯基、甲氧基苯基、胺甲醯基或胺磺醯基取代之C1
-C4
-烷基,Y2
為C2
-C4
-伸烷基或C2
-C4
-伸烷氧基-C2
-C4
-伸烷基,各自視需要地經鹵素、羥基、C2
-C5
-烷氧羰基、C1
-C4
-烷氧基、苯基、氯苯基、甲基苯基、甲氧基苯基、胺甲醯基或胺磺醯基取代,和R9 3
和R9 4
彼此獨立為C5
-C8
-環烷基;C1
-C4
-烷基或苯基,各自視需要地經鹵素、羥基、C2
-C5
-烷氧羰基、C1
-C4
-烷氧基、苯基、氯苯基、甲基苯基、甲氧基苯基、胺甲醯基或胺磺醯基取代;其中,在所有胺甲醯基或胺磺醯基中,氮原子視需要地經一或二個C1
-C4
-烷基、C1
-C4
-羥烷基、C2
-C5
-氰基烷基、C1
-C4
-鹵烷基、苯甲基或苯基取代。
較佳之增白劑基B為該等具有下式者:
其中q具有其前述之意義和該環如上所示視需要地經取代。
較佳地Z2
為氧;-SO2
-或-SO2
N(R9 6
)-,其中R9 6
為氫或視需要地經羥基、鹵素或氰基取代之C1
-C4
-烷基;及R9 3
和R9 4
彼此獨立為視需要地經鹵素、氰基、羥基、C1
-C4
-烷氧基、苯基、氯苯基、甲基苯基、甲氧基苯基或C2
-C5
-烷氧羰基取代之C1
-C4
-烷基。其他較佳之式(64)化合物為該等其中Z2
為氧;硫;-SO2
-;-CON(R9 6
)-或-SO2
N(R9 6
)-,其中R9 6
為氫或視需要地經羥基、鹵素或氰基取代之C1
-C4
-烷基;及Y2
為C1
-C4
-伸烷基者。
式(66)之化合物和其製備揭述於US-A-4 539 161中。
陽離子膦酸鹽螢光增白劑之一較佳種類為具有式(67)者:
其中q和Y2
具有其前述之意義,B1
為增白劑基,Z3
為直接鍵;-SO2
-C2
-C4
-伸烷氧基;-SO2
-C2
-C4
-伸烷基-COO-;-SO2
-;-COO-;-SO2
-C2
-C4
-伸烷基-CON(R1 0 2
)-或-SO2
N(R1 0 2
)-,其中R1 0 2
為氫或視需要地經羥基、鹵素或氰基取代之C1
-C4
-烷基;R9 7
為C1
-C4
-烷基或C2
-C4
-烯基,各自視需要地經鹵素、氰基、羥基、C1
-C4
-烷氧羰基或C1
-C4
-烷羰氧基取代,或R9 7
為苯甲基,視需要地經鹵素、C1
-C4
-烷基或C1
-C4
-烷氧基取代,或R9 7
,與R9 8
或Z3
一起,形成吡咯啶、哌啶或嗎福啉基,R9 8
為C1
-C4
-烷基或C2
-C4
-烯基,各自視需要地經鹵素、氰基、羥基、C1
-C4
-烷氧羰基或C1
-C4
-烷羰氧基取代,或R9 8
為苯甲基,視需要地經鹵素、C1
-C4
-烷基或C1
-C4
-烷氧基取代,或R9 8
,與R9 7
一起,形成吡咯啶、哌啶或嗎福啉基,R9 9
為C1
-C4
-烷基,R1 0 0
為氫或C1
-C4
-烷基,視需要地經氰基、羥基、C1
-C4
-烷氧羰基或C1
-C4
-烷羰氧基取代,和R1 0 1
為C1
-C4
-烷基。
較佳地,增白劑基B1
具有式:
或式:
各自視需要地經一至四個選自下列之取代基取代:鹵素、C1
-C4
-烷基、C1
-C4
-羥烷基、C1
-C4
-鹵烷基、C1
-C4
-氰基烷基、C1
-C4
-烷氧基-C1
-C4
-烷基、苯基-C1
-C4
-烷基、羧基-C1
-C4
-烷基、羰基-C1
-C4
-烷氧基-C1
-C4
-烷基、C1
-C4
-烯基、C5
-C8
-環烷基、C1
-C4
-烷氧基、C1
-C4
-烯氧基、C1
-C4
-烷氧羰基、胺甲醯基、氰基、C1
-C4
-烷基-磺醯基、苯基磺醯基、C1
-C4
-烷氧基磺醯基、胺磺醯基、羥基、羧基、磺酸基和三氟甲基。
式(67)之化合物和其製備揭述於GB-A-2 023 605中。
使用於本發明中之較佳雙(三基)二胺基二苯乙烯陰離子螢光增白劑為該等具有式(68)者:
使用於本發明中之較佳二苯并呋喃基聯苯陰離子螢光增白劑為該等具有式(69)者:
使用於本發明中之較佳陰離子二苯乙烯基苯基螢光增白劑為該等具有式(70)者:
在式(68)至(70)中,R1 0 3
為苯基,視需要地經一或二個-SO3
M基取代,R1 0 4
為-NH-C1
-C4
-烷基;-N(C1
-C4
-烷基)2
;-NH-C1
-C4
-烷氧基;-N(C1
-C4
-烷氧基)2
;-N(C1
-C4
-烷基)(C1
-C4
-羥烷基)或-N(C1
-C4
-羥烷基)2
,R1 0 5
為H;-C1
-C4
-烷基;-CN;-Cl或-SO3
M;R1 0 6
和R1 0 7
彼此獨立為H;C1
-C4
-烷基;-SO3
M;-CN;-Cl或-O-C1
-C4
-烷基,其先決條件為R1 0 5
、R1 0 6
和R1 0 7
之至少二個為-SO3
M和第三個基具有助溶特性,R1 0 8
為H;-SO3
M;-O-C1
-C4
-烷基;-CN;-Cl;-COO-C1
-C4
-烷基或-CON(C1
-C4
-烷基)2
,M為H;Na;K;Ca;Mg;銨;單-、二-、三-或四-C1
-C4
-烷基銨;單-、二-或三-C1
-C4
-羥烷基銨或經C1
-C4
-烷基和C1
-C4
-羥烷基之混合物二-或三-取代之銨和r為0或1。
式(68)至(70)之化合物為已知且可藉由已知方法獲得。
特佳為非離子或陰離子FWA’s。
根據本發明調配物中之顆粒可包含從0至15重量-%水(成分c),以顆粒之總重量為基準。根據本發明調配物中之顆粒較佳地具有<500 μ m之平均粒子大小。最佳者為顆粒之粒子大小為從40至400 μ m。
本發明之較佳具體實例係有關顆粒(G’),其包含a)從2至75重量-%之至少一種提色組成物(A)、(A’)及/或(A”),以顆粒之總重量為基準,b)從10至95重量-%之至少一種由下列所組成群組之進一步添加劑:陰離子或非離子分散劑;水溶性聚合物;無機鹽;低分子量有機酸或其鹽;潤濕劑;崩散劑例如,例如,粉狀或纖維狀纖維素、微晶纖維素;填充劑例如,例如,糊精;水不溶性或水溶性染料或顏料;分解加速劑;光學增白劑;矽酸鋁;滑石、高嶺土、TiO2
、SiO2
和三矽酸鎂,及c)從0至15重量-%水,以顆粒之總重量為基準。
本發明之一更佳具體實例係有關顆粒(G”),其包含a)從2至75重量-%之至少一種組成物(A’)及/或(A”),以顆粒之總重量為基準,b)從10至95重量-%之至少一種由下列所組成群組之進一步添加劑:陰離子或非離子分散劑;水溶性聚合物;無機鹽;低分子量有機酸或其鹽;潤濕劑;崩散劑例如,例如,粉狀或纖維狀纖維素、微晶纖維素;填充劑例如,例如,糊精;水不溶性或水溶性染料或顏料;分解加速劑;光學增白劑;矽酸鋁;滑石、高嶺土、TiO2
、SiO2
和三矽酸鎂,及c)從0至15重量-%水,以顆粒之總重量為基準。
另一具體實例為一種液體調配物(LF),其包含至少一種提色組成物(A)、(A’)及/或(A”)。一較佳液體調配物(LF’)包含(a)0.01-95重量-%(較佳地1-80重量-%,更佳5-70重量-%)之提色組成物(A)、(A’)及/或(A”),以液體調配物之總重量為基準,(b)5-99.99重量-%(較佳地20-99重量-%,更佳30-95重量-%,以液體調配物之總重量為基準)之至少一種有機溶劑及(c)0-10重量-%(較佳地0-5重量-%,更佳0-2重量-%,以液體調配物之總重量為基準)之至少一種進一步添加劑。
作為有機溶劑,極性溶劑為較佳。特佳為C1
-C4
-醇類或水。
如果適當的話,根據本發明之液體調配物可進一步包含視需要選用之添加劑;例子為防腐劑或防腐劑之混合物,例如氯乙醯胺、三衍生物、苯并異噻唑啉類、2-甲基-2H-異噻唑-3酮、2-辛基-2H-異噻唑-3酮、2-溴基-2-硝基丙-1,3-二醇或甲醛水溶液;Mg/Al矽酸鹽類或Mg/Al矽酸鹽類之混合物,例如膨潤土、微晶高嶺石、沸石或高分散矽酸類;氣味改良劑和香劑或其混合物;消泡劑或其混合物;增滌劑或其混合物;保護膠體或其混合物;安定劑或其混合物;螯混合物和防凍劑或其混合物,例如丙二醇。
本發明之一更佳具體實例係有關一種液體調配物(LF”),其包含(a)0.01-95重量-%(較佳地1-80重量-%,更佳5-70重量-%)之一種提色組成物(A)、(A’)及/或(A”),以液體調配物之總重量為基準,(b)5-99.99重量-%(較佳地20-99重量-%,更佳30-95重量-%,以液體調配物之總重量為基準)之C1
-C4
-醇類或水,和(c)0-10重量-%(較佳地0-5重量-%,更佳0-2重量-%,以液體調配物之總重量為基準)之至少一種由下列所組成群組之進一步添加劑:防腐劑;Mg/Al矽酸鹽;氣味改良劑;香劑;消泡劑;增滌劑;保護膠體;安定劑;多價螯合混合物和防凍劑。
根據本發明之組成物特別地使用於洗滌或軟化劑調配物中。該種洗滌或軟化劑調配物可於固體、液體、凝膠狀或糊狀形式,例如於液體非水性洗滌劑組成物之形式,其包含不大於5重量-%(較佳地從0至1重量-%)水且以增滌劑物質在非離子界面性劑中之懸浮液為基質,例如揭述於GB-A-2 158 454。洗滌調配物也可於粉未或(過-)壓實粉未之形式、於單-或多-層錠劑(tabs)之形式、於洗滌劑條、洗滌劑塊、洗滌劑片、洗滌劑糊或洗滌劑凝膠之形式,或於以膠囊中或小袋(香袋)中使用之粉未、糊料、凝膠或液體的形式。
然而洗滌劑組成物較佳於非水性調配物、粉未、錠劑或顆粒的形式。
本發明因此也有關洗滌劑調配物(WAF),其包含I)從5至70重量-%A)之至少一種陰離子界面活性劑及/或B)至少一種非離子界面活性劑,以洗滌劑調配物之總重量為基準,II)從5至60重量-%C)之至少一種增滌劑物質,以洗滌劑調配物之總重量為基準,III)從0至30重量-% D)之至少一種過氧化物及,視需要選用地,至少一種活化劑及/或至少一種催化劑,以洗滌劑調配物之總重量為基準,和IV)從0.001至1重量-% E)之如上所述之顆粒(G)、(G’)和(G”),以洗滌劑調配物之總重量為基準,V)從0至60重量-% F)之至少一種進一步添加劑,以洗滌劑調配物之總重量為基準,和VI)從0至5重量-% G)水,以洗滌劑調配物之總重量為基準。
調配物中之成分I)-VI)的重量-%之總和總為100%。
陰離子界面活性劑A)可為,例如,硫酸鹽、磺酸鹽或羧酸鹽界面活性劑或其混合物。較佳之硫酸鹽為該等烷基中具有從12至22個碳原子者,視需要選擇地與乙氧基硫酸烷酯(其中烷基具有從10至20個碳原子)併用。
較佳之磺酸鹽類為例如烷基中具有從9至15個碳原子之烷基苯磺酸鹽類。在陰離子界面活性劑之例子中陽離較佳為鹼金屬陽離子,特別是鈉。
陰離子界面活性劑成分可為(例如)烷基苯磺酸鹽、烷基硫酸鹽、烷基醚硫酸鹽、烯烴磺酸鹽、烷磺酸鹽、脂肪酸鹽、烷基或烯基醚羧酸鹽或α-磺酸基脂肪酸鹽或其酯。較佳為烷基中具有10至20個碳原子之烷基苯磺酸鹽類,具有8至18個碳原子之烷基硫酸鹽類,具有8至22個碳原子之烷基醚硫酸鹽類,和衍生自棕櫚仁油或牛油且具有8至22個碳原子之脂肪酸鹽類。加在烷基醚硫酸鹽中之環氧乙烷的平均莫耳數較佳為1至22,較佳地1至10。鹽類較佳地係衍生自鹼金屬像鈉和鉀,特別是鈉。非常佳之羧酸鹽為式R1 0 9
-CO(R1 1 0
)CH2
COOM1
之鹼金屬甲基甘胺酸鹽,其中R1 0 9
為在烷基或烯基中具有8-20個碳原子之烷基或烯基,R1 1 0
為C1
-C4
烷基和M1
為鹼金屬,特別是鈉。
非離子界面活性劑成分可為(例如)一級和二級醇乙氧化物類,特別是以每莫耳醇平均從1至20莫耳之環氧乙烷乙氧化的C8
-C2 0
脂肪族醇類,和更特別地以每莫耳醇平均從1至10莫耳之環氧乙烷乙氧化之C1 0
-C1 5
一級和二級脂肪族醇類。非乙氧化之非離子界面活性劑包括烷基多糖苷類、甘油單醚類和多羥基醯胺類(還原葡糖醯胺)。
陰離子界面活性劑和非離子界面活性劑之總量較佳為5-50重量-%,較佳地5-40重量-%和更佳5-30重量-%。至於這些界面活性劑,最好下限為10重量-%。
非離子界面活性劑B)可為(例如)從3至8莫耳之環氧乙烷與1莫耳之具有從9至15個碳原子的一級醇之縮合產物。
作為增滌劑物質C),考慮(例如)鹼金屬磷酸鹽,特別地三聚磷酸鹽類、碳酸鹽類或碳酸氫鹽類,特別地其鈉鹽類、矽酸鹽類、鋁矽酸鹽類、多元羧酸鹽、多元羧酸、有機膦酸鹽類、胺基伸烷基多(伸烷基膦酸鹽類)或該等成分之混合物。
特別適合之矽酸鹽類為式NaHSit
O2 t + 1
.pH2
O或Na2
Sit
O2 t + 1
.pH2
O之結晶層化矽酸鹽類的鈉鹽類,其中t為從1.9至4之數目和p為從0至20之數目。
鋁矽酸鹽類之中,較佳者為該等zeolithe A、B、X和HS名稱之市售商品,以及包含該等成分之一種或更多的混合物。Zeolithe為較佳。
多羧酸鹽類之中,較佳者為多羥基羧酸鹽類,特別地檸檬酸鹽,和丙烯酸鹽類以及其與順丁烯二酐之共聚物。較佳多元羧酸為氮基三乙酸,乙二胺四乙酸和乙二胺二丁烯二酸鹽於消旋形式或於鏡像異構物純(S,S)形式。
特別適合之膦酸鹽類或胺基伸烷基多(伸烷基膦酸鹽類)為1-羥基乙烷-1,1-二膦酸、氮基參(亞甲基膦酸)、乙二胺四亞甲基膦酸、六亞甲基二胺N,N,N’,N’肆甲烷膦酸和二伸乙基三胺五亞甲基膦酸之鹼金屬鹽類,以及得自其之鹽類。較佳多膦酸鹽類也具有下式
其中R1 1 1
為CH2
PO3
H2
或其水溶性鹽和d為值0、1、2或3之整數為較佳。
特佳為其中b為1之值的整數之多膦酸鹽類。
適合之過氧化物成分包括(例如)在文獻中為已知且為市售商品之在習知洗滌溫度(例如於從5至95℃)下漂白織物材料的有機和無機過氧化物(像過氧化鈉)。
過氧化物或形成過氧化物之物質的量較佳為0.5-30重量%,更佳1-20重量%和特佳為1-15重量%。
作為過氧化物成分D),考慮每一種能夠在水溶液中產生過氧化氫之化合物,例如,在文獻中為已知且為市售商品之在習知洗滌溫度(例如於從10至95℃)下漂白織物材料的有機和無機過氧化物。
有機過氧化物為(例如)單-或多-過氧化物類、尿素過氧化物、C1
-C4
烷醇氧化酶和C1
-C4
烷醇(例如如WO95/07972中述之甲醇氧化酶和乙醇)之組合、烷基羥基過氧化物,例如氫過氧化異丙苯和氫過氧化第三-丁基,式之有機單過酸類,其中M表示氫或陽離子,R1 1 2
表示未經取代之C1
-C1 8
烷基;經取代之C1
-C1 8
烷基;未經取代之芳基;經取代之芳基;-(C1
-C6
伸烷基)-芳基,其中伸烷基及/或烷基可經取代;及酞醯亞胺基C1
-C8
伸烷基,其中酞醯亞胺基及/或伸烷基可經取代。較佳之單有機過氧酸類和其鹽類為該等式者,其中M表示氫或鹼金屬,和R’1 1 2
表示未經取代之C1
-C4
烷基;苯基;-C1
-C2
伸烷基-苯基或酞醯亞胺基C1
-C8
伸烷基。
特佳之為CH3
COOOH和其鹼金屬鹽類。
特佳也為ε-酞醯亞胺基過氧己酸和其鹼金屬鹽類。
也可能使用有機過氧酸前驅物和H2
O2
取代過氧酸。該等前驅物為對應羧酸或對應羧酸酐或對應羰基氯,或醯胺類,或酯類,其在過水解時可形成過氧酸。該等反應為普遍已知的。
過氧酸也可從前驅物例如漂白活化劑產生,也就是說在過水解條件下產生具有從1至10個碳原子,特別是從2至4個碳原子的未經取代或經取代之過苯甲-及/或過氧-羧酸類之化合物。適合漂白活化劑包括習知漂白活化劑,在開頭所提及者,其含有具有所示數目的碳原子之O-及/或N-醯基及/或未經取代或經取代之苯甲醯基。較佳者為多醯化之伸烷二胺類,特別地四乙醯基乙二胺(TAED)、醯化甘脲類,特別是四乙醯基甘脲(TAGU)、N,N-二乙醯基-N,N-二甲基脲(DDU)、醯化之三衍生物,特別是1,5-二乙醯基-2,4-二側氧基六氫基-1,3,5-三(DADHT),下式之化合物:
其中R1 1 3
為磺酸鹽基、羧酸基或羧酸鹽基,和其中R1 1 4
為直鏈或支鏈(C7
-C1 5
)烷基,特別是已知為名稱SNOBS、SLOBS和DOBA之活化劑、醯化多元醇類,特別是甘油三乙酸酯、乙二醇二乙酸酯和2,5-二乙醯氧基-2,5-二氫呋喃,以及乙醯化山梨糖醇和甘露醇和醯化糖衍生物,特別是五乙醯基葡萄糖(PAG)、蔗糖聚乙酸酯(SUPA)、五乙醯基果糖、四乙醯基木糖和辛乙醯基乳糖以及乙醯化之視需要選擇地N-烷基化之還原葡糖胺和葡萄糖酸內酯。也可能使用從德國專利申請案DE-A-44 43177得知的習用漂白活化劑的組合。也考慮與過氧化物形成過醯亞胺(perimine)酸類之腈類化合物作為漂白活化劑。
也適合者為二過氧酸類,例如,1,12-二過氧基十二烷二酸(DPDA)、1,9-二過氧基壬二酸、二過氧基十三烷二酸(brassilic acid);二過氧基癸二酸(sebasic acid)、二過氧基異酞酸、2-癸基二過氧基丁烷-1,4-二酸和4,4’-磺醯基雙過氧苯甲酸。
然而,較佳地,使用無機過氧化物,例如過硫酸鹽類、過硼酸鹽類、過碳酸鹽類及/或過矽酸鹽類。適合之無機過氧化物的例子為鈉四水合物或過硼酸鈉單水合物、無機過氧酸化合物,如例如單過硫酸鉀(MPS)。如果使用有機或無機過氧酸類作為過氧化合物,其量正常將在約2-10重量-%,較佳地從4-8重量-%之範圍內。
所有該等過氧化合物可單獨或與過氧酸漂白前驅物及/或與不含過渡金屬之有機漂白催化劑組合使用。一般,本發明之漂白組成物可合適地調配以包含從2至35重量-%,較佳地從5至25重量-%,之過氧漂白劑。
過氧酸漂白前驅物為已知且詳細地說明於文獻中,例如英國專利836988;864,798;907,356;1,003,310和1,519,351;德國專利3,337,921;EP-A-0185522;EP-A-0174132;EP-A-0120591;及美國專利號1,246,339;3,332,882;4,128,494;4,412,934和4,675,393。較佳之一為該等描述於WO 01/05925),特佳為1:1 Mn(III)錯合物。
過氧酸漂白前驅物之另一有效種類為陽離子也就是如美國專利號4,751,015和4,397,757、EP-A0284292和EP-A-331,229中所描述之四級銨取代之過氧酸前驅物。此類過氧酸漂白前驅物之例子為:2-(N,N,N-三甲基銨)乙基鈉-4-磺酸基苯基碳酸酯氯化物-(SPCC)、N-辛基,N,N-二甲基-N10-苯酯基癸基氯化銨-(ODC)、3-(N,N,N-三甲基銨)丙基鈉-4-磺酸基苯基羧基酯和N,N,N-三甲基銨甲苯氧基苯磺酸酯。
漂白前驅物之另一特殊種類係藉由如EP-A-303,520、WO 96/40661中和歐洲專利權說明書第458,396、790244和464,880號中所述之陽離子腈類形成。該等陽離子腈類也已知為具有下式之腈四級胺鹽化合物(quats),
其中R1 1 5
為C1
-C2 4
烷基;C1
-C2 4
烯基;具有C1
-C2 4
烷基之烷芳基;經取代之C1
-C2 4
烷基;經取代之C1
-C2 4
烯基;經取代之芳基,R1 1 6
和R1 1 7
各自獨立地為C1
-C3
烷基;具有1至3個碳原子之羥烷基、-(C2
H4
O)n
H,n為1至6;-CH2
-CNR1 1 8
為C1
-C2 0
烷基;C1
-C2 0
烯基;經取代之C1
-C2 0
烷基;經取代之C1
-C2 0
烯基;具有C1
-C2 4
烷基和至少一種其他取代基之烷芳基,R1 1 9
、R1 2 0
、R1 2 1
、R1 2 2
和R1 2 3
各自獨立地為氫、C1
-C1 0
烷基、C1
-C1 0
烯基、經取代之C1
-C1 0
烷基、經取代之C1
-C1 0
烯基、羧基、磺醯基或氰基,R1 2 4
、R1 2 5
、R1 2 6
和R1 2 7
各自獨立地為C1
至C6
烷基,n’為從1至3之整數,n”為從1至16之整數,和X為陰離子。
其他腈四級胺鹽化合物(quats)具有下式
其中R1 2 8
和R1 2 9
,與他們所鍵接之其他氮原子一起,形成包含4至6個碳原子之環,此環也可經C1
-C5
-烷基、C1
-C5
-烷氧基、C1
-C5
-烷醯基(alkanoyl)、苯基、胺基、銨、氰基、氰胺基或氯基取代和此環之1或2個碳原子也可被氮原子、被氧原子、被N-R1 3 3
-基及/或被R1 3 0
-N-R1 3 3
-基取代,其中R1 3 3
為氫、C1
-C5
-烷基、C2
-C5
-烯基、C2
-C5
-炔基、苯基、C7
-C9
-芳烷基、C5
-C7
-環烷基、C1
-C5
-烷醯基、氰基甲基或氰基,R1 3 0
為C1
-C2 4
-,較佳地C1
-C4
-烷基、C2
-C2 4
-烯基,較佳地C2
-C4
-烯基、氰基甲基或C1
-C4
-烷氧基-C1
-C4
-烷基,R1 3 1
和R1 3 2
彼此獨立為氫、C1
-C4
-烷基、C1
-C4
-烯基、C1
-C4
-烷氧基-C1
-C4
-烷基、苯基或C1
-C3
-烷基苯基,較佳為氫,甲基或苯基,藉此較佳地部分R1 3 1
表示氫,如果R1 3 2
不為氫,和X-
為陰離子。
式(ε)之腈四級胺鹽化合物(quats)的適合例子為
其化他四級胺鹽化合物(quats)具有式
其中A為由數個除了N1
原子的原子所形成之飽和環,飽和環原子包括至少一個碳原子和至少一個除了N1
原子的雜原子,該一雜原子係選自由O、S和N原子所組成之群組,鍵結至式(ψ)結構的N1
原子之取代基R1 3 3
為(a)C1-8烷基或烷氧基化之烷基,其中烷氧基為C2 - 4
,(b)C4 - 2 4
環烷基、(c)C7 - 2 4
烷芳基、(d)重複或非重複之烷氧基或烷氧基化醇,其中烷氧基單元為C2 - 4
,或(e)-CR1 3 6
R1 3 7
-C≡N,其中R1 3 6
和R1 3 7
各自為H、C1 - 2 4
烷基、環烷基、或烷芳基、或重複或非重複之烷氧基或烷氧基化醇,其中烷氧基單元為C2 - 4
,在式(ψ)中至少一個之R1 3 4
和R1 3 5
取代基為H和R1 3 4
和R1 3 5
之另一個為H、C1 - 2 4
烷基、環烷基、或烷芳基、或重複或非重複之烷氧基或烷氧基化醇,其中烷氧基單元為C2 - 4
,和Y為至少一個相對離子。
該等過氧酸漂白前驅物之任何一種可使用於本發明中,雖然一些可能比其他更佳。
上述種類之漂白前驅物中,較佳之種類為酯類,包括醯基酚磺酸酯類和醯基烷基酚磺酸酯類;醯基-醯胺類及包括陽離子腈類的四級銨取代之過氧酸前驅物。
該較佳過氧酸漂白前驅物或活化劑之例子為鈉-4-苯甲醯氧基苯磺酸鹽(SBOBS);N,N,N'N'-四乙醯基乙二胺(TAED);鈉-1-甲基-2-苯甲醯氧基苯-4-磺酸鹽;鈉-4-甲基-3-苯甲醯氧基苯甲酸鹽;SPCC;三甲基銨甲苯氧基-苯磺酸鹽;壬氧醯基苯磺酸鈉(SNOBS);3,5,5-三甲基己醯氧基苯磺酸鈉(STHOBS);及經取代之陽離子腈類。
前驅物可使用於最多至12%(較佳地從2-10重量%)之組成物的量。
應了解也可使用無機及/或有機過氧化物之混合物。過氧化物可於各種晶形且具有不同水含量,及他們也可與其他無機或有機化合物一起使用以便改良他們的儲存穩定性。
較佳藉由例如使用螺桿計量系統及/或流體化液混合器混合該等成分而將過氧化物加至試劑中。
除根據本發明之組合外,試劑可包含一或多種光學增亮劑,例如選自種類雙-三胺基-二苯乙烯二磺酸、雙-三唑基-二苯乙烯二磺酸、雙-苯乙烯基-聯苯或雙-苯并呋喃聯苯、雙-benzoxalyl衍生物、雙-苯并咪唑基衍生物或香豆素衍生物或吡唑啉衍生物。
所使用之清潔劑通常將包含一或多種輔助劑例如塵粒懸浮劑,例如羧甲基維維素鈉;調節pH的鹽,例如鹼或鹼土金屬矽酸鹽;泡沫調整劑,例如肥皂;調節噴霧乾燥和製粒性質的鹽,例如硫酸鈉;香料;以及,如果適當的話,抗靜電和軟化劑;例如綠土黏土;光漂白劑;顏料;及/或提色劑。當然,該等成份應對任何的漂白系統是穩定的。該等輔助劑可以例如0.1到20重量-%,較佳0.5到10重量-%,尤其是0.5到5重量-%之量存在,以清潔劑的總重量為基準。
此外,清潔劑可選擇地包含酵素。為了除去染色可將酵素加到清潔劑中。酵素通常改良對以蛋白-或澱粉為主(例如該等由血、乳、草或果汁)所引起的染色之性能。較佳酵素為纖維素酶、蛋白酶、澱粉酶和脂酶。較佳酵素為纖維素酶和蛋白酶,尤其是蛋白酶。纖維素酶為作用於纖維素和其衍生物且將他們水解成葡萄糖、纖維二醣、纖維素寡糖之酵素。纖維素酶除去污垢且具有減輕對觸覺粗糙性的效果。欲使用的酵素之例子包括但決不限制於下列:蛋白酶,如給予於US-B-6,242,405,第14欄,第21至32行;脂酶,如給予於US-B-6,242,405,第14欄,第33至46行和如給予於WO 0060063;澱粉酶,如給予於US-B-6,242,405,第14欄,第47至56行;及纖維素酶,如給予於US-B-6,242,405,第14欄,第57至64行。
市售清潔劑蛋白酶,例如Alcalase、Esperase、Everlase、Savinase、Kannase和Durazym,例如由NOVOZYMES A/S銷售。市售清潔劑澱粉酶,例如Termamyl、Duramyl、Stainzyme、Natalase、Ban和Fungamyl,例如由NOVOZYMES A/S銷售。市售清潔劑纖維素酶,例如Celluzyme、Carezyme和Endolase,例如由NOVOZXMES A/S銷售。市售清潔劑脂酶,例如Lipolase、Lipolase Ultra和Lipoprime,例如由NOVOZYMES A/S銷售。適合甘露聚糖酶,例如Mannanaway,例如由NOVOZYMES A/S銷售。
酵素可選擇地存在於清潔劑中。當使用時,酵素通常以10.01-5重量-%,較佳地0.05-5重量-%和更佳0.1-4重量-%之量存在,以清潔劑之總重量為基準。
加至根據本發明試劑之另一較佳添加劑為固色劑及/或在織物洗滌期間防止被在洗滌條件下洗滌液中已從織物釋放之染料染色的聚合物。該等聚合物較佳為聚乙烯基吡咯啶酮類、聚乙烯基咪唑或聚乙烯基吡啶-N-氧化物,其可藉由合併陰離子或陽離子取代基而已改性,特別是該等具有從5000至60000之範圍,更特別是從5000至50000的分子量者。該等聚合物通常使用於從0.01至5重量-%,較佳地0.05至5重量-%,特別是0.1至2重量-%之量,以清潔劑之總重量為基準。較佳之聚合物為該等給予於WO-A-02/02865(參見特別是第1頁,最後一段和第2頁,第一段)者。
根據本發明之較佳洗滌劑調配物(WAF’)由下列所組成I)從5至70重量-% A)之至少一種陰離子界面活性劑,其係選自由下列所組成群組:烷基中具有從9至15個碳原子之烷基苯磺酸鹽類;所討論之烷基中具有從6至16個碳原子之烷基萘磺酸鹽類;及式R1 0 9
-CO-N(R1 1 0
)-CH2
COOM1
之鹼金屬甲基甘胺酸鹽類,其中R1 0 9
為在烷基或烯基中具有從8至20個碳原子之烷基或烯基,R1 1 0
為C1
-C4
烷基和M1
為鹼金屬和/或B)至少一種非離子界面活性劑,其係選自由下列所組成群組:從3至8莫耳之環氧乙烷與1莫耳之包含從9至20個碳原子的一級醇之縮合產物,以洗滌劑調配物之總重量為基準II)從5至60重量-% C)之一種增滌劑物質,其係選自由下列所組成群組:鹼金屬磷酸鹽類;碳酸鹽類;碳酸氫鹽類;矽酸鹽類;矽酸鋁類;多羧酸鹽類;多羧酸類;有機膦酸鹽類和胺基伸烷基多(伸烷基膦酸鹽),以洗滌劑調配物之總重量為基準III)從0至30重量-% D)之一種過氧化物,其係選自由下列所組成群組:有機單-或多-過氧化物;有機過酸類和其鹽類;過硫酸鹽類;過硼酸鹽類;過碳酸鹽類和過矽酸鹽類和可選擇地一種漂白活化劑及/或漂白催化劑,以洗滌劑調配物之總重量為基準IV)從0.001至1重量-% E)之至少一種顆粒(G)、(G’)及/或(G”),以洗滌劑調配物之總重量為基準,V)從0至60% F)之進一步添加劑,其係選自由下列所組成群組:光學增白劑;用於灰塵的懸浮劑;pH調整劑;泡沫調整劑;用於調整噴霧-乾燥和製粒性質之鹽類;香料;抗靜電劑;衣物柔順劑(fabric conditioners);酵素;漂白劑;顏料;調色劑(toning agents);在織物洗滌期間防止被在洗滌條件下洗滌液中已從織物釋放之染料染色的聚合物;及過硼酸鹽活化劑,以洗滌劑調配物之總重量為基準,和VI)從0至5% G)水,以洗滌劑調配物之總重量為基準。
顆粒(G)、(G’)和(G”)係根據已知的方法製備。任何已知的方法適合於製備包含本發明混合物之顆粒。連續或不連續的方法是適當的,連續方法,例如噴霧乾燥或流體化床製粒方法為較佳。
特別適合者為噴霧乾燥法,其中將活性成分溶液噴霧於具有循環熱空氣的室內。溶液霧化藉由使用單一或二個噴嘴進行或藉由快速旋轉盤之旋轉效應進行。為了增加粒子大小,噴霧乾燥方法可合併在形成室的整體部分之流體化床中液體粒子與固體核的額外黏聚(所謂的流體化噴霧)。該等藉由習知霧乾燥方法獲得的細粒子(<100 μ m),如果需要可在與廢氣流分開之後進料作為核,而沒有進一步地處理,直接地進入噴霧乾橾器的霧化器之噴霧錐內,為了與活性成分的液體小滴黏聚。在製粒步驟期間,水可快速地從包含酞青化合物和(其中適當的話)進一步添加劑之溶液除去,且明顯地意欲發生在噴霧錐中所形成的小滴之黏聚,也就具有固體顆粒的小滴之黏聚。較佳者為使用黏聚方法以產生根據本發明之顆粒,因為該方法通常產生較高整體重量,所以顆粒具有與洗滌劑調配物的較好相容性。
本發明的另一具體實例為了製備顆粒,包含使用已藉由膜分離步驟純化之酞花青溶液。該等膜分離方法,例如先前技藝已知和描述在“Handbuch der industricllen Fest/Flssig-Filtration”,Weinheim:Wiley-VCH 2000或“Encyclopedia of Analytical Science”,S.3035-3050,紐約:Academic Press 1995 or“Ullmann”(5.)A16,187-258中的膜過濾。
如果需要,該等在噴霧乾橾器形成中之顆粒以連續方法移出,例如藉由過篩操作。細和過大顆粒子直接地循環到方法中(沒有被再溶解)或溶解在液體活性成分調配物中和然後再次製粒。顆粒(G)、(G’)和(G”)抗磨蝕、低灰塵、自由流動且可袂速地計量。他們特別以非常迅速地溶解度在水中為特徵。顆粒(G)、(G’)和(G”)較佳具有從500到900克/升範圍的密度、快速地溶解在水中和不會漂浮在洗滌劑溶液的表面上。他們可以所需要之酞花青化合物的濃度直接地加到洗滌劑調配物。
根據本發明之顆粒(G)、(G’)和(G”)在根據本發明之調配物中的含量為從到0.001到1重量-%,較佳從0.001到0.05重量-%和非常別是從0.005到0.03重量-%。
根據本發明之洗滌劑調配物可以通常已知的方式製備。粉未形式之調配物可藉由(例如)首先將包含除成分D)和E)以外的所有前述成分之水性漿料噴霧乾橾而製備最初粉未,然後加入乾燥成分D)和E)及將其全部混合在一起而製備。也可能從水性漿料,其雖然包含成分A)和C),但不包含成分B)或只包含成分B)的部分開始。將漿料噴霧乾燥;成分E)然後和成分B)混合和加入;然後成分D)以乾式混合。該等成分較佳以獲得顆粒形式之固體壓實洗滌劑組成物的量彼此混合,具有比重至少500克/升。
在另外一較佳具體實例中,洗滌劑組成物的製備以三個步驟進行。在第一個步驟中製備陰離子界面活性劑(和,其中適當的話,很少的非離子界面活性劑)和增滌劑物質的混合物。在第二個步驟中混合物與大部分非離子界面活性劑一起噴霧,然後在第三個步驟中,加入過氧化物和,其中適當的話,催化劑,和根據本發明之顆粒。該方法通常以流體化床進行。在另一較佳具體實例中,該等個別步驟不是完全地分開進行,所以他們之間有某種程度的重疊。該類方法通常在擠製機中進行,以使獲得於“megapearls”的形式之顆粒。
作為其之替代,為了在後劑量步驟中與洗滌劑摻和,根據本發明之顆粒可和其他的洗滌劑成分例如磷酸鹽、沸石、增白劑或酵素混合。用於顆粒後劑量的種類之混合物以根據本發明之顆粒的均勻分佈為特徵且可由,例如,從5到50%顆粒和從95到50%三聚磷酸鈉所組成。在欲抑制顆粒在洗滌劑組成物中的暗外觀情形,此可(例如)藉由將顆粒埋入發淡白色可熔性物質(“水溶性蠟”)的小滴中或,較佳,藉由將顆粒包膠於由例如水溶性蠟(如描述於EP片-B-0 323 407 B1中者)所組成的熔體,白色固體(例如二氧化鈦)被加至熔體中以便加強膠囊的掩蔽效果而達成。
清潔劑也可調配成水性液體,其包含5-50,較佳10-35重量-%的水或為非水性液體清潔劑,包含不大於5,較佳0-1重量-%的水。非水性液體的清潔劑組成物可包含其他的溶劑作為載體。低分子量一級或二級醇例如甲醇、乙醇、丙醇和異丙醇是適當的。單羥醇對於溶解界面活性劑為較佳,但是例如,也可使用多元醇例如該等包含從2到約6個碳原子和從2到約6羥基之多元醇(1,3-丙二醇、乙二醇、甘油和1,2-丙二醇)。該等組成物可包含從5重量-%到90重量-%,典型地10重量-%到50重量-%的該等載體。清潔劑也可以所謂的“單位液體劑量”調配物存在。
本發明之另一具體實例為織物軟化劑調配物(FSF),其包含(a)至少一種提色組成物(A)、(A’)及/或(A”),(b)至少一種織物軟化劑。
適合使用於本文之織物軟化劑,特別地烴織物軟化劑,係選自下列種類之化合物:(i)陽離子四級銨鹽類。該等陽離子四級銨鹽類之相對離子可為鹵離子,例如氯離子或溴離子,甲基硫酸根離子,或其他在文獻已知的離子。較佳地相對離子為甲基硫酸根離子或任何烷基硫酸根離子或任何鹵離子,甲基硫酸根離子對於本發明之乾衣機加入物件為最佳。
陽離子四級銨鹽之例子包括但不限制於:(1)具有至少二個C8
至C3 0
,較佳地C1 2
至C2 2
烷基或烯基鏈之非環四級銨鹽類,例如:二牛脂二甲基銨甲基硫酸鹽、二(氫化牛脂)二甲基銨甲基硫酸鹽、二(氫化牛脂)二甲基銨甲基氯化物、二硬脂基二甲基銨甲基-硫酸鹽、二可可基二甲基銨甲基硫酸鹽等等。特佳為如果纖維軟柔化合物為水不溶解性四級銨物質,其包含一種具有二個經由至少一個酯鍵聯連接至分子之C1 2
至C1 8
烷基或烯基的化合物。更佳為如果四級銨物質具有二個酯鍵聯存在。使用於本發明之特佳酯鍵聯之四級銨物質可以下式表示:
其中R1 3 6
基各自獨立地選自C1
至C4
烷基、羥烷基或C2
至C4
烯基;T為-O-C(O)-或-C(O)-O-,和其中R1 3 7
基各自獨立地選自C8
至C2 8
烷基或烯基;及e為從0至5之整數。
四級銨物質之第二個較佳類型可以下式表示:
其中R1 3 6
、e和R1 3 7
如上述所定義。
(2)咪銼類之環四級銨鹽類例如二(氫化牛脂)二甲基咪銼甲基硫酸鹽、1-伸乙基-雙(2-牛脂-1-甲基)咪銼甲基硫酸鹽等等;(3)二醯胺基四級銨鹽類例如:甲基-雙(氫化牛脂醯胺基乙基)-2-羥乙基銨甲基硫酸鹽、甲基雙(牛脂醯胺乙基)-2-羥基丙基銨甲基硫酸鹽等等;(4)生物可降解四級銨鹽類例如N,N-二(牛脂醯基-氧基-乙基)-N,N-二甲基銨甲基硫酸鹽和N,N-二(牛脂醯基-氧基-丙基)-N,N-二甲基銨甲基硫酸鹽。生物可降解四級銨鹽類描述在(例如)美國專利4,137,180、4,767,547和4,789,491,以引用之方式合併在本文中。
較佳之生物可降解四級銨鹽包括如美國專利第4,137,180號中所述之生物可降解陽離子二酯化合物,以引用之方式合併在本文中。
(ii)具有至少一個和較佳地二個C8
至C3 0
,較佳地C1 2
至C2 2
烷基鏈之三級脂肪胺類。例子包括硬化牛脂-二-甲基胺和環胺類例如1-(氫化牛脂)醯胺基乙基-2-(氫化牛脂)咪唑啉。可使用於本文組成物中之環胺類描述在美國專利4,806,255中,以引用之方式合併在本文中。
(iii)每分子具有8至30個碳原子和一個羧基之羧酸類。烷基部分具有8至30,較佳地12至22個碳原子。烷基部分可為直鏈或支鏈飽和或不飽和,且直鏈飽和烷基為較佳。對於使用於本文之組成物中,硬酯酸為較佳之脂肪酸。該等羧酸類之例子為商業級硬脂酸和棕櫚酸,和其混合物,其可包含小量之其他酸類。
(iv)多元醇類之酯類例如山梨糖醇酯或甘油硬脂酸酯。山梨糖醇酯為山梨醇或異山梨醇與脂肪酸類例如硬脂酸之縮合產物。較佳山梨糖醇酯為單烷基。山梨糖醇酯之一般例子為SPAN60(ICI),其為山梨醇酐和異山梨醇硬脂酸酯類之混合物。
(v)脂肪醇類、乙氧化脂肪醇類、烷基酚類、乙氧化烷基酚類、乙氧化脂肪胺類、乙氧化單甘油酯類和乙氧化雙甘油酯類。
(vi)礦物油類和多元醇類例如聚乙二醇。
該等軟化劑更完整地描述美國專利第4,134,838號中,其之揭示以引用之方式合併在本文中。使用本文中之較佳織物軟化劑為非環季銨鹽。也可使用上述織物軟化劑的混合物。
根據本發明之織物軟化劑調配物包含約0.001-5重量-%(較佳地0.001-3重量-%)之一種提色組成物(A)、(A’)及/或(A”),以織物軟化劑調配物之總重量為基準。
使用於本發明之織物軟化劑調配物較佳地包含約0.1至約95重量-%(以纖維柔劑組成物之總重量為基準)之織物軟化劑調配物。較佳為0.5至50重量-%之量,特別是2至50重量-%之量和最佳為2至30重量-%之量。
織物軟化組成物也可包含標準商業織物軟化組成物習用的添加劑,例如醇,例如乙醇、正-丙醇、i-丙醇、多元醇,例如甘油和丙二醇;兩性和非離子界面活性劑,例如咪唑的羧基衍生物、氧乙基化脂肪醇類、氫化和乙氧化蓖麻油、烷基聚糖苷類,例如聚癸葡萄醣和聚十二烷葡萄醣、脂肪醇、脂肪酸酯、脂肪酸類、乙氧化脂肪酸甘油脂類或脂肪酸部分甘油脂類;及無機或有機鹽類,例如水溶性的鉀、鈉或鎂鹽、非水性溶劑、pH緩衝液、香料、染料、增溶劑、消泡劑劑、抗再沈積劑、酵素、光學增亮劑、防縮劑、除漬劑、殺菌物、殺真菌劑、固色劑或轉染抑制劑(如WO-A-02/02865所述)、抗氧化劑、腐蝕抑制劑、縐摺回復或濕污減少劑,例如聚有機矽氧烷。後二種添加劑揭示在WO0125385中。
該等添加劑較佳使用於0至30重量-%之量,以織物軟化組成物之總重量為基準。較佳為0至20重量-%之量,特別地0至10重量-%之量和最佳地0至5重量-%之量,以織物軟化組成物之總重量為基準。
織物軟化劑組成物較佳於液體水溶液形式。織物軟化劑組成物較佳地包含25至90重量-%之水含量,以組成物之總重量為基準。更佳水含量為50至90重量-%,特別是60至90重量-%。
本發明之一較佳具體實例為織物軟化劑調配物(FSF’),其包含(a)0.001-5重量-%之一種提色組成物(A)、(A’)及/或(A”),以織物軟化劑調配物之總重量為基準,(b)0.1-95重量-%之至少一種織物軟化劑,其係選自由上述定義之種類(i)-(vi),以織物軟化劑調配物之總重量為基準,(c)0-30重量-%之至少一種添加劑,其係選自由下列所組成群組:醇類;兩性和非離子界面活性劑;無機或有機鹽類;非水性溶劑;pH緩衝劑;香料,染料;增溶劑;消泡劑劑;抗再沈積劑、酵素、光學增亮劑、防縮劑、除漬劑、殺菌物、殺真菌劑、固色劑或轉染抑制劑、抗氧化劑、腐蝕抑制劑、縐摺回復或濕污減少劑,以織物軟化劑調配物之總重量為基準,和(d)25-90重量-%之水,織物軟化劑調配物之總重量為基準。
織物軟化劑組成物較佳地具有從2.0至9.0,特別地2.0至5.0之pH值。
織物軟化劑組成物可(例如)如下製備:首先,如上所述製備陽離子聚合物的水性調配物。根據本發明之織物軟化劑組成物通常是但是不唯一地,藉由首先攪拌活性物質,也就是烴基織物軟化成分,在水中熔融狀態,然後,若需要的話,進一步地加入所要添加劑和,最後,加入陽離子聚合物的調配物而製得。織物軟化劑組成物也可(例如)藉由混合預調配之織物軟化劑與陽離子聚合物而製得。
該等織物軟化劑組成物傳統上被製備成包含最多至30重量-%的活性物質之分散劑。他們通常具有混濁外觀。然而,通常包含5到40重量-%含量之活性劑與溶劑之替代調配物可製備成微乳液,其有透明外觀(對於溶劑和調配物例如參見US-A-5,543,067和WO-A-98/17757)。
本發明之進一步具體實例係有關新穎Zn-、Ca-、Mg-、Na-、K-、Al、Si-、Ti-、Ge-、Ga-、Zr-、In-或Sn-酞花青化合物,至少一種染料經由共價鍵結連接至其。
本發明也有關式(1a)和(1b)之化合物,如上述所定義。
本發明也有關式(2a)、(3)、(4)、(4a)、(5)、(6)和(7)之化合物,如上述所定義。
本發明之一特佳具體實例係有關式(8)和(9)之化合物
其中Me為Zn、AlZ1
、Si(IV)-(Z1
)2
或Ti(IV)-(Z1
)2
,其中Z1
為氯離子、氟、溴或羥基,Q1
各自彼此獨立為磺酸基或羧基;或下式之基-SO2
X2
-R1
-X3 +
;-O-R1
-X3 +
或-(CH2
)t
-Y1 +
,其中R1
為支鏈或直鏈C1
-C4
伸烷基;1,3-伸苯基或1,4-伸苯基,X2
為-NH-或-N(C1
-C4
烷基)-,X3 +
為一種下式之基
或,在其中R1
=C1
-C4
伸烷基之情形中,也為一種下式之基
Y1 +
為一種下式之基;;或,t為0或1,其中上式R2
和R3
彼此獨立為C1
-C6
烷基,R4
為C1
-C4
烷基;戊基;己基或NR7
R8
,R5
和R6
彼此獨立為C1
-C4
烷基,R7
和R8
彼此獨立為氫或C1
-C4
烷基,R9
和R1 0
彼此獨立為未經取代之C1
-C4
烷基或經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代之C1
-C4
烷基:羥基、氰基、羧基、SO3
H、-NH2
、羰基-C1
-C4
烷氧基、C1
-C4
烷氧基、苯基、萘基和吡啶基,u為從1至6,A1
為一種完成吡咯-;咪唑-;吡啶-;吡-;嘧啶-;嗒-環之單元,和B1
為一種完成嗎福啉基-;吡咯啶-;哌-或哌啶-環之單元,Q2
各自彼此獨立為羥基;C1
-C1 0
烷基;支鏈C3
-C1 0
烷基;C2
-C1 0
烯基;支鏈C3
-C1 0
烯基及其混合物;C1
-C1 0
烷氧基;磺酸基或羧基;一種下式之基;;;;;-SO2
(CH2
)v
-OSO3
M;-SO2
(CH2
)v
-SO3
M;;;;;;;;;;一種下式之支鏈烷氧基;;一種下式之烷基伸乙氧基單元-(T1
)d
-(CH2
)b
(OCH2
CH2
)a
-B3
或式COOR1 8
之酯,其中B2
為氫;羥基;C1
-C1 8
烷基;C1
-C1 8
烷氧基;-CO2
H;-CH2
COOH;-SO3 -
M1
;-OsO3
-M1
;-PO3 2 -
M1
;-OPO3 2 -
M1
;及其混合物,B3
為氫;羥基;-COOH;-SO3 -
M1
;-OSO3 -
M1
或C1
-C4
烷氧基,M1
為氫;鹼金屬離子或銨離子,T1
為-O-或-NH-,X1
和X4
彼此獨立為-O-;-NH-或-N(C1
-C4
烷基)-,R1 1
和R1 2
彼此獨立為氫;磺酸基和其鹽;羧基和其鹽或羥基;基R1 1
和R1 2
之至少一個為磺酸基或羧基或其鹽,Y2
為-O-;-S-;-NH-或-N(C1
-C4
烷基)-,R1 3
和R1 4
彼此獨立為氫;C1
-C4
烷基;羥基-C1
-C4
烷基;氰基-C1
-C4
烷基;磺酸基-C1
-C4
烷基;羧基或鹵素-C1
-C4
烷基;未經取代之苯基或經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代之苯基:鹵素、C1
-C4
烷基和C1
-C4
烷氧基;磺酸基或羧基或R1 3
和R1 4
與他們所鍵接之其他氮原子一起形成嗎福啉基、哌汫或哌啶環,R1 5
和R1 6
彼此獨立為C1
-C4
烷基或芳基-C1
-C4
烷基,R1 7
為氫;未經取代之C1
-C4
烷基或經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代之C1
-C4
烷基:鹵素、羥基、氰基、SO3
H、-NH2
、苯基、羧基、羰基-C1
-C4
烷氧基或C1
-C6
烷氧基,R1 8
為C1
-C1 0
烷基;支鏈C3
-C1 0
烷基;C1
-C1 0
烯基或支鏈C3
-C1 0
烯基;C3
-C2 2
二醇;C1
-C1 0
烷氧基;支鏈C3
-C1 0
烷氧基;及其混合物,M為氫;Na+
;K+
或銨離子,Z2 -
為醇離子;羥基離子;R0
COO-
;ClO4 -
;BF4 -
;PF6 -
;R0
SO3 -
;SO4 2 -
;NO3 -
;F-
;Cl-
;Br-
;I-
;檸檬酸根離子;酒石酸根離子或草酸根離子,其中R0
為氫;或未經取代之C1
-C1 8
烷基;或C1
-C1 8
烷基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、羧基、SO3
H、-NH2
、羰基-C1
-C6
烷氧基、C1
-C6
烷氧基、苯基、萘基和吡啶基;未經取代之芳基或芳基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、羧基、SO3
H、-NH2
、羰基-C1
-C6
烷氧基、C1
-C6
烷氧基和C1
-C4
-烷基,a為0或1,b為從0至6,c為從0至100,d為0;或1,e為從0至22,v為從2至12之整數,w為0或1,和A-
為一種有機或無機陰離子,和s在單價陰離子A-
之情形,等於r2
、r3
、r4
和r5
和在多價陰離子之情形,為r2
、r3
、r4
和r5
,As -
必須補償正電荷;其中,當r2
,r3
,r4
和r5
≠1,該等基Q1
可為相同或不同,L各自彼此獨立地選自直接鍵;-SO2
-;-O-;-OR1 9
-;-OR1 9
O-;-OR1 9
N(R2 0
)-;-N(R2 0
)-;-(CH2
CH2
O-)n-;-C(O)-;-C(O)N(R2 0
)-;-N(R2 0
)C(O)-;-OC(O)-;-C(O)O-;-S-;未經取代之直鏈或支鏈C1
-C1 8
伸烷基;直鏈或支鏈C1
-C1 8
伸烷基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C4
烷氧基、C1
-C4
烷氧基、苯基、萘基和吡啶基;未經取代之C5
-C1 8
伸芳基;C5
-C1 8
伸芳基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、羧基、羰基-C1
-C4
烷氧基、C1
-C4
烷氧基和C1
-C4
烷基;未經取代之直鏈或支鏈C1
-C1 8
伸烷基-C5
-C1 8
芳基;直鏈或支鏈C1
-C1 8
伸烷基-C5
-C1 8
芳基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C4
烷氧基、C1
-C4
烷氧基、C1
-C4
烷基、苯基、萘基和吡啶基;未經取代之直鏈或支鏈C5
-C1 8
伸芳基-C1
-C1 8
烷基或是直鏈或支鏈C5
-C1 8
伸芳基-C1
-C1 8
烷基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C4
烷氧基、C1
-C4
烷氧基、C1
-C4
烷基、苯基、萘基和吡啶基,其中R1 9
為未經取代之直鏈或支鏈C1
-C1 8
伸烷基;直鏈或支鏈C1
-C1 8
伸烷基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C4
烷氧基、C1
-C4
烷氧基、苯基、萘基和吡啶基;未經取代之C5
-C1 8
伸芳基;C5
-C1 8
伸芳基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C4
烷氧基、C1
-C4
烷氧基和C1
-C4
烷基;未經取代之直鏈或支鏈C1
-C1 8
伸烷基-C5
-C1 8
芳基;直鏈或支鏈C1
-C1 8
伸烷基-C5
-C1 8
芳基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C4
烷氧基、C1
-C4
烷氧基、C1
-C4
烷基、苯基、萘基和吡啶基;未經取代之直鏈或支鏈C5
-C1 8
伸芳基-C1
-C1 8
烷基或是直鏈或支鏈C5
-C1 8
伸芳基-C1
-C1 8
烷基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、羧基、羰基-C1
-C4
烷氧基、C1
-C4
烷氧基、C1
-C4
烷基、苯基、萘基和吡啶基,R2 0
為未經取代之直鏈或支鏈C1
-C1 8
烷基;直鏈或支鏈C1
-C1 8
烷基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C4
烷氧基、C1
-C4
烷氧基、苯基、萘基和吡啶基;未經取代之C5
-C1 8
芳基;C5
-C1 8
芳基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C4
烷氧基、C1
-C4
烷氧基和C1
-C4
烷基;未經取代之直鏈或支鏈C1
-C1 8
烷氧基或是直鏈或支鏈C1
-C1 8
烷氧基,其經至少一個選自由下列所組成群組之取代基取代:羥基、氰基、SO3
H、-NH2
、羧基、羰基-C1
-C4
烷氧基、C1
-C4
烷基、苯基、萘基和吡啶基,N為1;2;3或4,D各自彼此獨立地為一種式(I)、(II)、(III)、(IV)、(V)、(VI)、(VII)、(VIII)、(IX)、(X)、(XI)、(XII)、(XIII)、(XIV)、(XV)、(XVI)、(XVII)、(XVIII)、(XIX)、(XX)、(XXI)、(XXII)、(XXIII)、(XXIV)、(XXV)、(XXVI)、(XXVIIa)、(XXVIIb)、(XXVIIc)、(XXVIId)、(XXVIII)、(XXIX)、(XXX)、(XXXI)、(XXXII)、(XXXIII)、(XXXIV)、(XXXV)、(I’)、(II’)、(III’)、(IV’)、(V’)、(VI’)、(VIIa’)、(VIIb’)、(VIII’)、(IX’)、(X’)、(XI’)、(XII’)、(XIII’)、(XIV’)、(XV’)、(XVI’)、(XVII’)、(XVIII’)、(XIX’)、(XX’)、(XXI’)、(XXVIIa’)、(XXVIIb’)、(XXVIIc’)、(XXVIId’)、(XXVIII’)、(XXIX’)、(XXX’)、(XXXI’)、(XXXII’)之染料基,r2
為0或1,r3
為0或1,和r4
為0或1。
本發明之進一步具體實例係有關一種製備式(1a)和(1b)之化合物的方法:
其中X和X’為離去基和所有其他取代基具有如上述所定義之意義。
為了金屬酞花青之合成,可依照二種不同的路徑:最初無金屬酞花青衍生物之合成和接著與有金屬鹽的錯合作用或藉由金屬離子之相伴合併從簡單苯類前驅物合成酞花青環系統。
取代基可在酞花青環系統形成之前或之後引入。在前者之情形中,此導致在所有四個環中具有取代基之衍生物,而在後者之情形中取代度將為可變的。
藉由適合取代基之引入,在已知的步驟之後可獲得水溶性酞花青(DE1569783、DE1569729、DE2021257、DE1794298)。該等金屬酞花青之合成和用作光活化劑的用途也為已知的(DE0081462和其中所引用之參考)。
一種獲得水溶性酞花青之適當方法為磺酸鹽基的引入。通常,磺酸化之花青染料不是純物質,而是不同位置之異構物的錯合物混合物。磺酸化作用的程度也是改變的和正常地不完全計數。例如,可在已知的步驟之後製備鋅酞花青的肆鈉鹽[J.Griffiths等人,Dyes and Pigments,第33冊,65-78(1997)和其中所引用之文獻]。
在本申請案中,一種水溶性酞花青分子經由共價鍵與染料分子鍵聯。一種實現此鍵聯的方便方法為藉由在已知的步驟之後的氯磺化(sulfochlorination)反應的金屬酞花青磺醯氯的合成[DE2812261、DE0153278]。藉由改變氯磺化(sulfochlorination)劑的量,可調節所要之磺醯氯(Sulfochloride)含量的程度。酞花青染料的氯磺化(sulfochlorination)反應通常產生一種主要產物,但是檢測到小量的較低或較高程度之磺醯氯基的副產物。
所得反應性酞花青-磺醯氯然後可進一步與具有一個胺基之適當染料反應。
為了說明該合成,給予下列的產生鍵聯胺基官能化之偶氮-染料的鋅和鋁酞花青之合成實施例。合成係如下列流程所示進行。從可能的位置異構物,僅顯示一個。不顯示副產物的形成(SO3
R和SO2
Cl的程度)。
下列實施例用以說明本發明而不因此限制本發明。除非另有指示,份和百分比係有關重量。度除非另有指示,溫度為攝氏。
一般步驟1)磺酸化鋅酞花青磺醯氯之合成正常地磺酸化鋅酞花青四磺酸鈉鹽為一種具有約3.6-3.8之磺酸化的平均程度之不同異構物的混合物。主要成分為各種四磺酸化和三磺酸化鋅酞花青的異構物。在反應之前,必須將物質冷凍乾燥或噴霧乾燥。經乾燥的鋅酞花青四磺酸鈉鹽(1莫耳)在室溫攪拌下慢慢地加至在氯硫酸(3.5莫耳)。反應混合物在90-95℃下加熱30分鐘。在此溫度下逐滴加入某量的亞硫醯氯(1.5莫耳)。如果磺酸化鋅酞花青四磺酸鈉鹽包含相當量的水(根據Karl-Fischer方法測定),則必須加入更多亞硫醯氯(最多8莫耳)。於90℃下繼續攪拌另90分鐘。將反應混合物冷卻至室溫和加至過量的冰中。過濾所形成的綠色沈澱物,以氯化鈉水溶液(3%)清洗和乾燥。粗綠色中間物直接地使用於下一個反應。
2)鋅酞花青染料共軛物之合成將實施例1中所製備之鋅酞花青磺醯氯加至對應染料(0.35莫耳)的攪拌水溶液中。在加入期間,用氫氧化鈉的水溶液將pH調整至7。反應混合物在室溫下於pH7反應8小時。藉由TLC進行反應控制(溶劑吡啶25毫升/N,N-二乙基胺33毫升/3-甲基丁醇/氨水(25%)25毫升)。當沒有起始染料可被檢測時,處理反應溶液。
處理和純化:反應混合物藉由透析(纖維素管)或藉由經過適當膜奈米過濾而脫鹽。經脫鹽的反應溶液包含共價鍵連的磺酸化鋅酞花青染料共軛物的異構物混合物和起始物質(鋅酞花青四磺酸)。所得的藍色反應溶液可直接地使用於液體或固體調配物之合成。固體鋅酞花青染料共軛物可藉由冷凍乾燥將溶液脫鹽而獲得。因為有許多有關磺酸基和磺醯胺鍵聯的位置之可能異構物,所以給予理想化的結構。磺酸官能可以游離酸形式或以鈉鹽形式或以其混合物存在。
實施例1 1.a)鋅酞花青單磺醯氯之合成
如一般步驟中所給予地使138.6克鋅酞花青四磺酸鈉鹽、337毫升的氯硫酸和16毫升的亞硫醯氯反應。將反應混合物倒在300克之冰上。如上所述單離沈澱物。
產率:696.5克,綠色溼固體。
b)鋅酞花青雙偶氮染料共軛物之合成
在攪拌下將6.4克之來自實施例1a的鋅酞花青單磺醯氯加至1.7克染料(根據已知步驟藉由市售4-胺基-偶氮苯(azobenzol)-4’-磺酸的重氮化作用和後來偶合至J-酸製得)在25毫升蒸餾水中的溶液。用15毫升蒸餾水稀釋反應混合物。反應混合物之6.1的pH值係藉由加入1N氫氧化鈉溶液調整。於室溫下攪拌反應10小時。在反應完全之後(TLC控制用吡啶12.5毫升/N,N-二乙胺16.6毫升/3-甲基丁醇8.3毫升,氨水25% 12.5毫升)。產物以400毫升(1.5%)氯化鈉水溶液和30毫升異丙醇之混合物沈澱。過濾遠粗深色反應產物和在室溫下乾燥。重複兩次純化步驟(使用氯化鈉溶液/異丙醇的沈澱作用)以獲得一種純產物。
產率:1.2克(48%),紫色固體。
或者,純化作用可藉由層析法進行。在真空中濃縮反應混合物和以薄層層析法清理粗產物(矽凝膠、溶劑混合物如上述所給定的)。
物質係藉由液態層析法併用UV吸收研究(LC-UV)和質譜特性定性。
UV光譜:λm a x
520和670 nm。
M+
(MALDI-TOF):1409(M+ +H+
)。片段的指定列在下表中。
實施例2:
鋅酞花青雙偶氮染料共軛物之合成
以1.5升水稀釋184.8克之直接紫99(商標名:滂胺(Pontamine)亮紫,染炓濃度約10%)的市售水溶液。在此染料溶液中,如一般步驟所述加入和反應696.5克之得自實施例1a的磺酸化鋅酞花青單磺醯氯。在室溫攪拌12 h之後,反應完全。藉由透析(纖維素管,Fisherbrand,MWCO 12.000-14.000)將水溶液脫鹽。在透析12 h之後,檢查氯化物和硫酸鹽之量。正常地透析為完全,否則透析必須繼續20小時。將所得溶液冷凍乾燥以得到一種藍色固體。
UV-光譜λm a x
340,540,670 nm
1
H NMR(DMSO-d6
)δ=15.99(Ar-OH),11.50(SO2-NH-染料),9.3-10.0(芳香族氫s),8.0-9.0(芳香族氫),7.45(芳香族氫),4.02(OCH3
),2.69(ArCH3
)ppm。
分子式(理想化結構給予於上,游離酸形式)C6 0
H3 7
N1 3
O2 2
S7
Zn(1581,9)。
MS(ESI)m/z 448[M-2H]2 -
,四磺酸化Zn pc(鋅酞花青),897[M-H]1 -
,四磺酸化Zn pc,817,407,1225(三磺酸化Zn pc),789[M-2H]2 -
,四磺酸化Zn pc染料共軛物,749([M-2H]2 -
三磺酸化Zn pc染料共軛物)。
鋅酞花青染料共軛物包含顯著量的起始物質,因此所產生的混合物可以下列通式描述:
所得混合物之式子:C4 6
H2 1 . 8
N1 0 . 5
ZnNa4 . 7
O1 6 . 1
S5 . 2
(1318.3)染料共軛物包含14.8%水。
元素分析:C計 算 值
35.6%,C發 現 值
36.20%。
實施例3:鋅酞花青雙偶氮染料共軛物之合成
如一般步驟中所給予地反應和處理687毫克鋅酞花青四磺酸鈉鹽、1.67毫升氯硫酸和78.5微升之亞硫醯氯。藉由已知的步驟合成染料成分。作為第一個步驟,以2-(2-胺基-4-甲基苯氧基)乙醇將2-萘基胺基-4,8-二磺酸(C-酸)重氮化和偶合。以12-胺基-5-萘酚-7-磺酸(J-酸)將此中間物再次重氮化和偶合。根據一般步驟將128毫克之紫色染料溶解在15毫升之水中和與粗鋅酞花青磺醯氯反應。將所得溶液冷凍乾燥以得到一種藍色固體。
實施例4:
鋅酞花青雙偶氮染料共軛物之合成
如一般步驟所述將687毫克鋅酞花青四磺酸鈉鹽活化成鋅酞花青磺醯氯。所使用之染料係藉由重氮化/偶合步驟從磺胺酸和1-萘胺-6-磺酸(1,6-(Cleve)克列夫酸)開始而製備。以J-酸將此中間物重氮化和偶合。根據一般步驟將115毫克之紫色染料溶解在15毫升之水中和與粗酞花青磺醯氯反應。將所得溶液冷凍乾燥以得到一種藍色固體。
實施例5:
鋅酞花青雙偶氮染料共軛物之合成
如一般步驟所述將7.6克鋅酞花青四磺酸鈉鹽活化成鋅酞花青磺醯氯。紫色染料係在已知步驟之後藉由2-萘基胺基-6,8-二磺酸(胺基-G-酸)至2-(2-胺基-4-甲基苯氧基)乙醇的重氮化和偶合製備。接著以J-酸偶合中間物。如一般步驟所述將粗鋅酞花青磺醯氯加至一種1.5克染料在45毫升水中之水溶液和反應。
處理:藉由氯化鈉(1.5%)和異丙醇之水混合物單離粗鋅酞花青染料共軛物。
產率:8克粗染料,藍色固體。
實施例6:
鋅酞花青雙偶氮染料共軛物之合成
如實施例3所述將2.5克鋅酞花青四磺酸鈉鹽活化成磺醯氯。紫色染料係根據已知步驟藉由5-胺基-水酸酸至2-(2-胺基-4-甲基苯氧基)乙醇的重氮化和偶合製備。接著將中間物偶合至J-酸。如一般步驟所述將粗鋅酞花青磺醯氯加至400毫克染料在25毫升水中之溶液和反應。處理根據實施例5進行。
產率:2克鋅酞花青染料共軛物,藍色固體。
實施例7:
鋅酞花青單偶氮染料共軛物之合成
如一般步驟所述將3.84克鋅酞花青四磺酸鈉鹽活化成磺醯氯和單離。根據一般步驟將粗鋅-酞花青磺醯氯加至555毫克的染料成分(根據已知步驟藉由4-硝基苯胺-2-磺酸和磺酸基-γ-酸的反應的和後來的還原作用製得)在15毫升水中的溶液和反應。將所獲得的溶液冷凍乾燥以得到一種藍色固體。
實施例8:
鋅酞花青單偶氮染料共軛物之合成
如一般步驟所述將3.84克鋅酞花青四磺酸鈉鹽活化成鋅酞花青磺醯氯和單離。根據一般步驟將粗鋅-酞花青磺醯氯加至469毫克的染料(根據已知步驟藉由4-硝基苯胺-2磺酸和磺酸基-γ-酸的反應,接著後來的還原作用製得)在15毫升水中的溶液和反應。將所獲得的溶液冷凍乾燥以得到一種藍色固體。
實施例9:
鋅酞花青雙偶氮染料共軛物之合成
如一般步驟所述將1.44克鋅酞花青四磺酸鈉鹽活化成鋅酞花青磺醯氯和單離。將粗鋅-酞花青磺醯氯加至751毫克的染料(根據已知步驟藉由磺胺酸和3-胺基-乙醯苯胺-4-磺酸至H酸的重氮化和偶合反應,接著最後的皂化作用製得)在15毫升水中的溶液。根據一般步驟進行反應。將所獲得的溶液冷凍乾燥以得到一種藍色固體。
實施例10:
鋅酞花青單偶氮染料共軛物之合成
如一般步驟所述將3.84克鋅酞花青四磺酸鈉鹽活化成磺醯氯和單離。將粗鋅-酞花青磺醯氯加至485毫克的染料(根據已知步驟藉由4-甲氧基-苯胺-2-磺酸至J-酸的重氮化和偶合反應製得)在15毫升水中的溶液。如一般步驟中所述反應和處理溶液。將所獲得的溶液冷凍乾燥以得到一種藍色固體。
實施例11:
鋅酞花青單偶氮染料共軛物之合成
如一般步驟所述將3.84克鋅酞花青四磺酸鈉鹽活化成鋅酞花青磺醯氯和單離。將粗鋅-酞花青磺醯氯加至539毫克的染料(根據已知步驟藉由苯胺-2,5-二磺酸至J-酸的重氮化和偶合反應製得)的溶液。如一般步驟中所述反應和處理溶液。將所獲得的溶液冷凍乾燥以得到一種藍色固體。
實施例12:
a)鋁酞花青單磺醯氯之合成
在室溫下將2,63克的鋁酞花青四磺酸之鈉鹽加至6,5毫升(95.6毫莫耳)氯硫酸並攪拌。反應混合物於90℃加熱20分鐘。在3分鐘內,小心地逐滴加入313,8微升亞硫醯氯。於90℃下繼續攪拌另90分鐘。將反應混合物冷卻至室溫和加至20克的冰並激烈攪拌。過濾所形成的沈澱,以1.5%的NaCl水溶液(2X5毫升)洗滌和用真空泵乾燥10分鐘。粗產物(8.9克,濕餅)直接地使用於下一個反應中。
b)鋁酞花青雙偶氮染料共軛物之合成
在攪拌下將6.36克之得自實施例12a的粗鋁酞花青單磺醯氯加至1.7克直接紅254染料在25毫升蒸餾水之溶液。以15毫升蒸餾水稀釋反應混合物。藉由加入1N氫氧化鈉溶液(14毫升)將反應混合物之1.7的pH值調整至9.6。於室溫下攪拌反應0,5小時。pH為9.4。在室溫下繼續攪拌17h。TLC係用吡啶12.5毫升/N,N-二乙胺16.6毫升/異丙基醇10.8毫升,氨水25% 10.1毫升的溶劑混合物記錄。以15毫升(3%)氯化鈉水溶液和200毫升異丙醇之混合物沈澱反應產物。粗深色反應產物於1800 rpm離心10分鐘。所獲得之黏固體用乙酸乙酯處理以得到粒狀固體,其在室溫下真空中乾燥。
產率:2.1克,深色固體。
UV光譜:λm a x
295,355,509,610和677 nm。
實施例13:
鋁酞花青雙偶氮染料共軛物之合成
在攪拌下將2.57克之得自實施例12a的粗鋁酞花青單磺醯氯慢慢地加至0,8克滂胺亮BRW在10毫升蒸餾水之溶液。以15毫升蒸餾水稀釋反應混合物。藉由加入1N氫氧化鈉溶液(6.5毫升)將反應混合物之1.9的pH值調整至7.6。於室溫下攪拌反應0,5小時。在室溫下繼續攪拌17h。TLC係用吡啶12.5毫升/N,N-二乙胺16.6毫升/異丙基醇8.3毫升,氨水25% 12.5毫升的溶劑混合物記錄。如實施例3b所述完成處理和純化(使用氯化鈉/異丙醇沈澱)。
產率:0.62克,深藍色固體。
UV光譜:λm a x
296,353,609,和676 nm。(Peak at 609之峰埋在從460 nm開始之圓峰≡滂胺(Pontamine)吸收最大值中)。
降解實驗將一種在封閉50毫升瓶子中於所給予之濃度的光觸媒之水溶液暴露於一種裝有光學(photooptic)燈Xenophot(Osram HLX 64625)之光學照明單位(Leitz)。在瓶子之前用Roline RO-1322數位照度計測量之強度在111000-120000米燭光(Lux)的範圍內。光觸媒的降解係從用HP 8452二極體行列分光光度計得到的分光光度數據決定。吸收係在光觸媒的發色成分的代表波長測量。(670nm,540nm)。而在源自光觸媒的酞花青部份(670nm)之最大吸收與連接之染料-發色基的吸收只有小的重疊,在連接染料發色基本身的吸收最大值與酞花青部分可能有可感知的重疊,視其結構而定。吸收在開始和然後照光之後每5個分別10分鐘多至2個小時測定。光觸媒之正規化光化學破壞,以相對於所選波長的最初吸收之損失百分比給予,概述在表1中,函蓋最多2個小時的照光週期。
實施例14:
依照在上文概述步驟將包含60毫克/升之得自實施例2的藍色光觸媒之水溶液照光。一旦照光,該光觸媒有關二發色部分被降解至高程度。
實施例15:
依照在上文概述步驟將包含100毫克/升之得自實施例1的藍色光觸媒之水溶液照光。一旦照光,該光觸媒被降解至高程度。
實施例16:
依照在上文概述步驟將調整至pH 11之包含31毫克/升的得自實施例2之藍色光觸媒的水溶液照光。一旦照光,該光觸媒有關二發色部分被降解至非常高程度。
實施例17:
依照在上文概述步驟將一種包含60毫克/升之得自實施例2的藍色光觸媒之水溶液於中性pH照光。於中性pH,該化合物部分凝集。然而一旦照光,該光觸媒有關二發色部分被降解至高程度。
實施例18:
作為比較,依照上文概述的步驟於中性pH將一種只包含藍色光觸媒的偶氮染料部份之水溶液照光。在暴露二個小時內沒有觀察到發色基的降解。
使用織物的實驗實施例19:
漂白過的棉織物用一種水溶液處理,其產生淺藍色的顏色。此織物以濕狀態暴露於鎢燈最多90分鐘。在織物的位置用Roline RO-1322數位照度計測量之光強度在17000米燭光的範圍內。織物的藍色之強度在照射時被連續地減少。
清洗實驗於30℃下用包含不同濃度之得自實施例2的光觸媒之清潔劑清洗漂白過的棉15分鐘。
清潔劑40克/公斤的織物浴比1:10清洗之後,將一部份織物暴露於鎢光二小時(在織物的位置用Roline RO-1322數位照度計測量之光強度在17000米燭光的範圍內)。一部份在黑暗中乾燥。此清洗循環重複五次,且在每個清洗循環之後測定白度(Ganz)和色度比(tint value)。
實施例20:
作為參考,用包含商品光觸媒Tinolux BMC之清潔劑清洗一組織物。光觸媒在清潔劑之濃度為0.04%。
實施例21:
用於清洗實驗的清潔劑包含一當量的0.01%之得自實施例2的藍色光觸媒。
實施例22:
用於清洗實驗的清潔劑包含一當量的0.015%之得自實施例2的藍色光觸媒。
實施例23
用於清洗實驗的清潔劑包含一當量的0.009%之得自實施例2的藍色光觸媒。將織物清洗五次而中間沒有暴露於光。在清洗五次之後,織物以在乾或濕狀態暴露於鎢光二個小時。
實施例24
用於清洗實驗的清潔劑包含一當量的0.009%之得自實施例2的藍色光觸媒和額外0.01% Tinopal CBS(汽巴嘉基之FWA)。將織物清洗五次而中間沒有暴露於光。在清洗五次之後,織物以在乾或濕狀態暴露於鎢光二個小時。
織物有和沒暴露於光之色調和白度評估的結果概述在表12中。從反射光譜可獲得得自實施例2之光觸媒BCF的累積高於土耳其玉(turquoise)參考光觸媒Tinolux BMC。
表12中之值顯示被得自實施例2的藍色增加之增加的白度,與參考光觸媒比較和預防因暴露於光而overhueing之控制,而在白度遞送上維持可感知的增加。
在弄髒織物上的光漂白實驗清洗步驟,暴光在如清洗實驗概略說明之條件下清洗以紅酒弄髒的棉(測試物綿號EMPA的114)和作為ballast之漂白過的棉之混合物。在五次清洗循環之後,如實施例19所概略說明將織物以濕狀態暴露於照光條件下。以暴露時間的函數評估織物的明度。織物在清洗後和暴光後明度之間的差為一種包含光觸媒的清潔劑之光漂白效能的測量。結果概述在表13中。
實施例25:
作為參考,用包含0.04%的商品光觸媒Tinolux BMC之清潔劑清洗一組織物。
實施例26:
用包含0.007%之實施例2的光觸媒之清潔劑清洗一組織物。
實施例27:
用包含0.0079%之實施例6的光觸媒之清潔劑清洗一組織物。
實施例28:
用包含0.011%之實施例5的光觸媒之清潔劑清洗一組織物。
Claims (7)
- 一種織物纖維材料之提色方法,其特徵為以一種組成物處理織物纖維材料,該組成物包含至少一種Zn-或Al-酞花青,至少一種染料經由共價鍵結至式(1b)之酞花青上
- 一種提色組成物(A),其包含至少一種根據申請專利範圍第1項之式(1b)之化合物。
- 根據申請專利範圍第2項之提色組成物,其為顆粒形式,包含a)從2至75重量%(重量-%)之至少一種如申請專利範圍第2項中所定義之提色組成物(A),以顆粒之總重量為基準,b)從10至95重量-%之至少一種選自由陰離子或非離子分散劑、水溶性有機聚合物、無機鹽類、低分子量有機酸、潤濕劑、崩散劑、填充劑、水不溶性或水溶性染料或顏料、溶解加速劑和光學增白劑所組成之群組之進一步添加劑,以顆粒之總重量為基準,和c)從0至15重量-%水,以顆粒之總重量為基準。
- 根據申請專利範圍第2或3項之提色組成物,其為 液體形式,包含(a)0.01-95重量-%之至少一種如申請專利範圍第3項中所定義之提色組成物(A),以液體調配物之總重量為基準,(b)5-99.99重量-%(以液體調配物之總重量為基準)之至少一種有機溶劑及(c)0-10重量-%(以液體調配物之總重量為基準)之至少一種選自由陰離子或非離子分散劑、水溶性有機聚合物、無機鹽類、低分子量有機酸、潤濕劑、崩散劑、填充劑、水不溶性或水溶性染料或顏料、溶解加速劑和光學增白劑所組成之群組之進一步添加劑。
- 一種洗滌劑調配物(WAF),其包含I)從5至70重量-%A)之至少一種陰離子界面活性劑及/或B)至少一種非離子界面活性劑,以洗滌劑調配物之總重量為基準,II)從5至60重量-%C)之至少一種增滌劑物質,以洗滌劑調配物之總重量為基準,III)從0至30重量-%D)之至少一種過氧化物及/或至少一種活化劑及/或至少一種催化劑,以洗滌劑調配物之總重量為基準,和IV)從0.001至1重量-%E)之如申請專利範圍第3項中所定義之顆粒,以洗滌劑調配物之總重量為基準,V)從0至60重量-%F)之至少一種選自由陰離子或非 離子分散劑、水溶性有機聚合物、無機鹽類、低分子量有機酸、潤濕劑、崩散劑、填充劑、水不溶性或水溶性染料或顏料、溶解加速劑和光學增白劑所組成之群組之進一步添加劑,以洗滌劑調配物之總重量為基準,和VI)從0至5重量-%G)水,以洗滌劑調配物之總重量為基準。
- 一種織物軟化劑調配物(FSF),其包含(a)至少一種如申請專利範圍第2項之提色組成物(A),和(b)至少一種織物軟化劑。
- 一種Zn-或Al-酞花青化合物,其具有式
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