TWI421292B - Cellulose ester particles, cellulose ester film, method for producing cellulose ester film, polarizing plate and liquid crystal display device - Google Patents

Cellulose ester particles, cellulose ester film, method for producing cellulose ester film, polarizing plate and liquid crystal display device Download PDF

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TWI421292B
TWI421292B TW097102226A TW97102226A TWI421292B TW I421292 B TWI421292 B TW I421292B TW 097102226 A TW097102226 A TW 097102226A TW 97102226 A TW97102226 A TW 97102226A TW I421292 B TWI421292 B TW I421292B
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Description

纖維素酯顆粒，纖維素酯薄膜，纖維素酯薄膜之製造方法，偏光板及液晶顯示裝置
本發明係關於纖維素酯顆粒、纖維素酯薄膜、纖維素酯薄膜的製造方法、偏光板及液晶顯示裝置。
液晶顯示裝置(LCD)因可以低電壓、低消費電力下直接連接於IC電路，而特別可薄型化之觀點來看，可作為文字處理機或個人電腦、電視、監視器、攜帶型資訊端子等顯示裝置而廣被使用。該LCD之基本構成，例如於液晶胞之兩側上設置偏光板者。
然而，偏光板為僅通過一定方向偏波面之光者。因此，LCD於可視化藉由電場之液晶的配向變化上擔任重要的角色。即，藉由偏光板性能可完全控制LCD之性能。
偏光板的偏光子係將碘等吸著及延伸於高分子薄膜者。即，將含有二色性物質(碘)之稱為H墨水的溶液，以濕式方式吸著於聚乙烯醇的薄膜後，將該薄膜藉由1軸延伸方式，將二色性物質配向隅一方向者。作為偏光板之保護薄膜，可使用纖維素酯，特別為纖維素三乙酸酯廣被使用。
纖維素酯薄膜於光學、物理上可作為偏光板用之保護薄膜而廣泛被使用。然而，現在的薄膜製造方法為使用鹵素系溶劑的流延製膜法之製造方法，故溶劑回收所需的費用成為非常大之負擔。又，鹵素系溶劑具有環境負荷之大 問題。近年來，例如，專利文獻1中雖記載作為偏光板保護薄膜用，嘗試將纖維素酯進行熔融流延製膜，但纖維素酯為於熔融時的黏度非常高之高分子，且玻璃轉移溫度亦高，故經熔融由模具壓出後，即使澆鑄於冷卻轉筒或冷卻輸送帶上亦難進行塗平，壓出後於短時間即會固化，故已知有著所得之薄膜的物性特性之平面性或捲性、以及尺寸安定性、甚至光學特性之複折射均一性、特別為薄膜寬方向上之複折射均一性會比溶液流延薄膜更低之問題。
又，熔融流延製膜因其為高溫製程，故存在著藉由纖維素酯之熱分解所引起的加工安定性降低或著色等對於纖維素酯薄膜而言為致命性之問題。將纖維素酯進行熔融流延製膜時，首先，纖維素酯經高溫熔融後，以單軸或2軸壓出機進行顆粒化時的機械性壓力，會強力促進纖維素酯之劣化。得到薄膜前，因必須進一步於加熱熔融壓出步驟中施予加熱，故對於纖維素進行2次熱步驟時，會促進纖維素酯之劣化。若纖維素酯之劣化被促進時，雖詳細原理尚未明瞭，但因交聯後分子量會增加、或經解聚合後分子量會降低，分子量分佈會變廣，故加工安定性會降低或造成著色。此不僅對於製品品質，對於生產時所產生的破碎品之原材料的再利用亦造成問題。纖維素酯為藉由熱之劣化顯著之材料，期待無劣化之熔融流延製膜方法的確立。
欲解決該問題。藉由添加作為安定劑之受阻酚系化合物、磷系化合物、或硫系化合物，可達到著色或加工安定性之改善的技術已被揭示(例如，參照專利文獻2)。又 ，以抑制經過長時間之熔融流延製膜後所產生的條紋故障之產生為目的，使用作為可塑劑之三嗪系化合物或安息香酸苯基酯系化合物的技術(例如，參照專利文獻3)亦已被揭示。然而，任一公知技術亦無法充分地解決上述問題，特別加工安定性劣化或著色問題、光學特性之複折射均一性之問題。
專利文獻1：特開2000－252620號公報 專利文獻2：特開2006－241428號公報 專利文獻3：特開2006－176736號公報
本發明目的係為有鑑於上述問題所成者，提供減低溶劑的乾燥及回收所造成的製造負荷、設備負荷及環境負荷，光學特性優良、著色較少，且加工安定性的劣化較少的纖維素酯顆粒、纖維素酯薄膜及其製造方法、將該纖維素酯薄膜特別作為寬方向的複折射特性偏差較少的優良偏光板保護薄膜使用的偏光板、及使用該偏光板之液晶顯示裝置。
本發明的上述目的可藉由以下構成而達成。
1.一種纖維素酯顆粒，其特徵為含有纖維素酯、與下述的組合A、B或C的至少一個，對於該纖維素酯而言 ，含有0.001質量%~1.00質量%之該組合A、B或C的至少一個。
組合A：下述一般式(1)所示化合物與下述一般式(2)所示化合物的組合；組合B：下述一般式(3)所示化合物與下述一般式(4)所示化合物的組合；組合C：下述一般式(5)所示化合物與下述一般式(6)所示化合物的組合； ﹝式中，R1 及R2 各獨立表示烷基、環烷基或芳基，R3 表示烷基、環烷基、芳基、烷氧基或芳氧基。﹞
﹝式中，R1 及R2 各獨立表示烷基、環烷基或芳基，R3 表示烷基、環烷基、芳基、烷氧基或芳氧基。﹞
﹝式中，R4 表示氫原子、烷基或環烷基，R5 、R6 、R7 、及R8 各獨立表示氫原子、烷基、環烷基、芳基、烷氧基或芳氧基。﹞
﹝式中，R4 表示氫原子、烷基或環烷基，R5 、R6 、R7 、及R8 各獨立表示氫原子、烷基、環烷基、芳基、烷氧基或芳氧基。R9 表示烷基或環烷基。﹞
﹝式中，R10 、R11 、R12 、R13 、R14 、R15 、R16 、R17 及R18 各獨立表示氫原子、烷基、環烷基、芳基、烷氧基或芳氧基。﹞
﹝式中，R10 、R11 、R12 、R13 、R14 、R15 、R16 、R17 及R18 各獨立表示氫原子、烷基、環烷基、芳基、烷氧基或芳氧基。R19 表示烷基或環烷基。﹞
2.前述1所記載的纖維素酯顆粒，其中對於前述纖維素酯而言，含有各0.001質量%~1.00質量%之前述組合A及B。
3.前述1所記載的纖維素酯顆粒，其中對於前述纖維素酯而言，含有各0.001質量%~1.00質量%之前述組合A及C。
4.前述1~3中任1項所記載的纖維素酯顆粒，其中前述組合A中之一般式(1)及(2)所示化合物的R3 為烷基或芳基。
5.一種纖維素酯薄膜，其特徵為含有纖維素酯、與下述組合A、B或C的至少一個，對於該纖維素酯而言，含有0.001質量%~1.00質量%之該組合A、B或C的至少一個。
組合A：下述一般式(1)所示化合物與下述一般式(2)所示化合物的組合。
組合B：下述一般式(3)所示化合物與下述一般式(4)所示化合物的組合。
組合C：下述一般式(5)所示化合物與下述一般式(6)所示化合物的組合。
﹝式中，R1 及R2 各獨立表示烷基、環烷基或芳基，R3 表示烷基、環烷基、芳基、烷氧基或芳氧基。﹞
﹝式中，R1 及R2 各獨立表示烷基、環烷基或芳基，R3 表示烷基、環烷基、芳基、烷氧基或芳氧基。﹞
﹝式中，R4 表示氫原子、烷基或環烷基，R5 、R6 、R7 、及R8 各獨立表示氫原子、烷基、環烷基、芳基、烷氧基或芳氧基。〕
﹝式中，R4 表示氫原子、烷基或環烷基，R5 、R6 、R7 、及R8 各獨立表示氫原子、烷基、環烷基、芳基、烷氧基或芳氧基。R9 表示烷基或環烷基。〕
﹝式中，R10 、R11 、R12 、R13 、R14 、R15 、R16 、R17 及R18 各獨立表示氫原子、烷基、環烷基、芳基、烷氧基或芳氧基。﹞
﹝式中，R10 、R11 、R12 、R13 、R14 、R15 、R16 、R17 及R18 各獨立表示氫原子、烷基、環烷基、芳基、烷氧基或芳氧基。R19 表示烷基或環烷基。﹞
6.前述5所記載的纖維素酯薄膜，其中對於前述纖維素酯而言，含有各0.001質量%~1.00質量%之前述組合A及B。
7.前述5所記載的纖維素酯薄膜，其中對於前述纖維素酯而言，含有各0.001質量%~1.00質量%之前述組合A及C。
8.前述5~7中任1項所記載的纖維素酯薄膜，其中前述組合A中之一般式(1)及(2)所示化合物的R3 為烷基或芳基。
9.一種纖維素酯薄膜的製造方法，其特徵為藉由將前述1~4中任1項所記載的纖維素酯顆粒未使用溶劑下進行加熱熔融而得到纖維素酯熔融物，再將該熔融物流延於支持體上之熔融流延製膜法而製造者。
10.一種纖維素酯薄膜的製造方法，其特徵為前述5 ~8中任1項所記載的纖維素酯薄膜的回收材料(ReturnMaterial)使用於熔融組成物之調製者。
11.一種偏光板，其為具有包含第1面及第2面之偏光子、與前述5~8中任1項所記載的纖維素酯薄膜之偏光板，其特徵為該偏光子的第1面及第2面的至少一面上具有該纖維素酯薄膜者。
12.一種液晶顯示裝置，其為具有包含第1面及第2面之液晶胞、與前述11所記載的偏光板之液晶顯示裝置，其特徵為液晶胞的第1面及第2面的至少一面具有該偏光板。
本發明為提供減少溶劑之乾燥及回收所引起的製造負荷、設備負荷及環境負荷，光學特性優良、著色較少、且加工安定性劣化較少的纖維素酯薄膜及其製造方法、將該纖維素酯薄膜特別作為寬方向之複折射特性偏差較少的優良偏光板保護薄膜使用的偏光板、及使用該偏光板之液晶顯示裝置。
實施發明的最佳型態
更詳細說明本發明。
纖維素酯薄膜的製造法之一的溶液流延法係為，將纖維素酯溶解於溶劑之溶液經流延，蒸發溶劑並經乾燥進行製膜者。該方法中必須除去殘存於薄膜內部之溶劑，故乾 燥流程、乾燥能量、及蒸發之溶劑回收及再生裝置等對於製造流程之設備投資及製造成分非常龐大，削減此成為重要問題。
對此藉由熔融流延法之製膜中，因未使用作為溶液流延使用於調製纖維素酯之溶液的溶劑，故不會產生前述乾燥負荷、設備負荷。
經本發明者們的詳細檢討結果，於纖維素酯薄膜中，更具體為偏光版保護用途之纖維素酯薄膜爭含有前述的組合A、B、C的至少一個時，驚人地發現可得到複折射的均一性可大幅度改善之效果。同時得知可改善熔融流延製膜時的樹脂熱分解所引起的加工安定性劣化或著色。複折射之均一性及改善加工安定性之效果，可使用前述組合A及B雙方，或使用前述組合A及C雙方來增強。
且更驚人地得知，本發明的纖維素酯薄膜一旦製作後，薄膜經粉碎，再次再利用於原材料，作為所謂回收材料(Return Material)使用時，可維持上述複折射之均一性及加工安定性為良好之性能，具有優良的再循環性。
以下對於本發明所使用的各種化合物做詳細敘述。
《纖維素酯》 本發明之纖維素酯為含有脂肪酸醯基、取代或無取代之芳香族醯基中任一結構，其為纖維素單獨或混合酸酯。
芳香族醯基中，芳香族環為苯環時，作為苯環之取代基的例子，可舉出鹵素原子、氰基、烷基、烷氧基、芳基 、芳氧基、醯基、甲醯胺基、磺醯胺基、脲基、芳烷基、硝基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、芳烷氧基羰基、胺基甲醯基、胺磺醯基、醯氧基、烯基、炔基、烷基磺醯基、芳基磺醯基、烷氧基磺醯基、芳氧基磺醯基、烷基磺醯氧基及芳氧基磺醯基、－S－R、－NH－CO－OR、－PH－R、－P(－R)2 、－PH－O－R、－P(－R)(－O－R)、－P(－O－R)2 、－PH(＝O)－R－P(＝O)(－R)2 、－PH(＝O)－O－R、－P(＝O)(－R)(－O－R)、－P(＝O)(－O－R)2 、－O－PH(＝O)－R、－O－P(＝O)(－R)2 －O－PH(＝O)－O－R、－O－P(＝O)(－R)(－O－R)、－O－P(＝O)(－O－R)2 、－NH－PH(＝O)－R、－NH－P(＝O)(－R)(－O－R)、－NH－P(＝O)(－O－R)2 、－SiH2 －R、－SiH(－R)2 、－Si(－R)3 、－O－SiH2 －R、－O－SiH(－R)2 及－O－Si(－R)3 。上述R為脂肪族基、芳香族基或雜環基。取代基之數目以1~5為佳，1~4個為較佳，1~3個為更佳，1個或2個為最佳。作為取代基可舉出鹵素原子、氰基、烷基、烷氧基、芳基、芳氧基、醯基、甲醯胺基、磺醯胺基及脲基為佳，鹵素原子、氰基、烷基、烷氧基、芳氧基、醯基及甲醯胺基，以鹵素原子、氰基、烷基、烷氧基及芳氧基為更佳，鹵素原子、烷基及烷氧基為最佳。
上述鹵素原子含有氟原子、氯原子、溴原子及碘原子。
上述烷基可具有環狀結構或分支。烷基的碳原子數以1~20為佳，1~12為較佳，1~6為更佳，1~4為最佳。 烷基的例子，含有甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、t－丁基、己基、環己基、辛基及2－乙基己基。上述烷氧基可具有環狀結構或分支。烷氧基的碳原子數以1~20為佳，1~12為較佳，1~6為更佳，1~4為最佳。烷氧基可再被其他烷氧基所取代。烷氧基的例子含有甲氧基、乙氧基、2－甲氧基乙氧基、2－甲氧基－2－乙氧基乙氧基、丁氧基、己氧基及辛氧基。
上述芳基之碳原子數以6~20為佳，6~12為更佳。芳基的例子含有苯基及萘基。上述芳氧基之碳原子數以6~20為佳，6~12為更佳。芳氧基的例子含有苯氧基及萘氧基。上述醯基的碳原子數以1~20為佳，1~12為更佳。醯基的例子含有甲醯基、乙醯基及苯甲醯基。上述甲醯胺基的碳原子數以1~20為佳，1~12為更佳。甲醯胺基的例子含有乙醯胺及苯並醯胺。上述磺醯胺基的碳原子數以1~20為佳，1~12為更佳。磺醯胺基的例子含有甲磺醯胺、苯磺醯胺及p－甲苯磺醯胺。上述脲基之碳原子數以1~20為佳，1~12為更佳。脲基的例子含有(無取代)脲。
上述芳烷基之碳原子數以7~20為佳，7~12為更佳。芳烷基的例子含有苯甲基、苯乙基及萘基甲基。上述烷氧基羰基之碳原子數以1~20為佳，2~12為更佳。烷氧基羰基之例子含有甲氧基羰基。上述芳氧基羰基的碳原子數以、7~20為佳，7~12為更佳。芳氧基羰基的例子含有、苯氧基羰基。上述芳烷氧基羰基的碳原子數以8~20 為佳，8~12為更佳。芳烷氧基羰基的例子含有苯甲氧基羰基。上述胺基甲醯基的碳原子數以1~20為佳，1~12為更佳。胺基甲醯基的例子含有(無取代)胺基甲醯基及N－甲基胺基甲醯基。上述胺磺醯基之碳原子數以20以下為佳，12以下為更佳。胺磺醯基的例子含有(無取代)胺磺醯基及N－甲基胺磺醯基。上述醯氧基之碳原子數以1~20為佳，2~12為更佳。醯氧基的例子含有乙酸基及苯甲醯氧基。
上述烯基的碳原子數以2~20為佳，2~12為更佳。
烯基的例子含有、乙烯、烯丙基及異丙烯基。上述炔基之碳原子數以2~20為佳，2~12為更佳。炔基的例子含有噻嗯基。上述烷基磺醯基之碳原子數以1~20為佳，1~12為更佳。上述芳基磺醯基的碳原子數以6~20為佳，6~12為更佳。上述烷氧基磺醯基的碳原子數以1~20為佳，1~12為更佳。上述芳氧基磺醯基的碳原子數以6~20為佳，6~12為更佳。上述烷基磺醯氧基的碳原子數以1~20為佳，1~12為更佳。上述芳氧基磺醯基的碳原子數以6~20為佳，6~12為更佳。
本發明之纖維素酯中，纖維素的羥基部分之氫原子為與脂肪族醯基之脂肪酸酯時，脂肪族醯基之碳原子數為2~20，具體為乙醯基、丙醯基、丁醯基、異丁醯基、戊醯基、三甲基乙醯基、己醯基、辛醯基、月桂醯基、硬脂醯基等。
本發明中，所謂前述脂肪族醯基為，包含可進一步具 有取代基者，作為取代基，上述芳香族醯基中，芳香族環為苯環時，可舉出作為苯環之取代基所例舉者。
又，上述纖維素酯之經酯化的取代基為芳香環時，於芳香族環進行取代之取代基X的數目為0或1~5個，較佳為1~3個，特佳為1或2個。且於芳香族環進行取代之取代基的數目為2以上時，彼此可相同或相異，又可彼此連結形成縮合多環化合物(例如，萘、茚、茚滿、菲、喹啉、異喹啉、氧萘、色滿、酞嗪、吖啶、吲哚、吲哚滿等)形成。
上述纖維素酯中具有至少1種選自取代或無取代之脂肪族醯基、取代或無取代之芳香族醯基之結構時，可作為本發明之纖維素酯所使用的結構使用，這些可為纖維之單獨或混合酸酯、或混合2種以上之纖維素酯使用。
本發明中，作為纖維素酯為至少1種選自纖維素乙酸酯、纖維丙酸酯、纖維丁酸酯、纖維素乙酸酯丙酸酯、纖維素乙酸酯丁酸酯、纖維素乙酸酯酞酸酯、及纖維酞酸酯為佳。
其次，對於本發明所使用的纖維素酯的醯基之取代度做說明。
纖維素中1單位葡萄糖的2位、3位、6位各具有1個，總計具有3個羥基，所謂總取代度為平均1單位葡萄糖中所結合的醯基個數所表示的數值。因此，最大之取代度為3.0。這些醯基可於葡萄糖單位之2位、3位、6位上平均地取代，或分佈式地取代。
作為混合脂肪酸酯之取代度，更佳為纖維素乙酸酯丙酸酯或纖維素乙酸酯丁酸酯之低級脂肪酸酯具有碳原子數2~4的醯基作為取代基，含有乙醯基的取代度為X，丙醯基或丁醯基之取代度為Y時同時滿足下述式(I)、(II)及(III)之纖維素酯的纖維素樹脂。且，乙醯基之取代度與其他醯基之取代度係由ASTM－D817－96所規定之方法求得。
式(I)2.4≦X十Y≦2.9 式(II)0≦X≦2.4 式(III)0.5≦Y≦2.9
其中，特別以使用纖維素乙酸酯丙酸酯為佳，且以1.2≦X≦2.1，0.6≦Y≦1.4為較佳。摻合醯基之取代度相異的纖維素酯，作為纖維素酯薄膜全體而於上述範圍內亦可。未由上述醯基取代之部分一般作為羥基形式存在。此可由公知方法合成。
本發明所使用的纖維素酯為，具有50000~150000的數平均分子量(Mn)者為佳，具有55000~120000的數平均分子量者為更佳，具有60000~100000的數平均分子量者為最佳。
且，本發明所使用的纖維素酯為，重量平均分子量(Mw)/數平均分子量(Mn)比為1.3~5.5者為佳，特佳為1.5~5.0，更佳為1.7~3.5，最佳為2.3~3.3之纖維素酯。
且，Mn及Mw/Mn可由下述要領經凝膠滲透層析法算 出。
測定條件如下所示。
溶劑：四氫呋喃 裝置：HLC－8220(Tosoh(股)製) 管柱：TSKgel SuperHM－M(Tosoh(股)製) 管柱溫度：40℃ 試料濃度：0.1質量% 注入量：10μl 流量：0.6ml/min
校對曲線：標準聚苯乙烯：使用PS－1(Polymer Laboratories公司製)Mw＝2,560,000~580之9樣品所作成的校對曲線。
本發明所使用的纖維素酯之原料纖維素可為木材紙漿或綿花絨，木材紙漿可為針葉樹或闊葉樹，但以針葉樹較佳。由製膜時的剝離性來看，使用綿花絨為佳。這些所製得之纖維素酯可適宜混合、或單獨使用。
例如，來自綿花絨之纖維素酯：來自木材紙漿(針葉樹)之纖維素酯：來自木材紙漿(闊葉樹)之纖維素酯可藉由比率100：0：0、90：10：0、85：15：0、50：50：0、20：80：0、10：90：0、0：100：0、0：0：100、80：10：10、85：0：15、40：30：30下使用。
纖維素酯係由例如將原料纖維素的羥基使用乙酸酐、丙酸酐及/或丁酸酐依據常法將乙醯基、丙醯基及/或丁基取代成上述範圍內而得到。如此纖維素酯之合成方法並無 特別限定，例如可參考特開平10－45804號或特表平6－501040號所記載的方法而合成。
本發明所使用的纖維素酯之鹼土類金屬含有量以1~50ppm之範圍為佳。超過50ppm時模唇附著污垢會增加或熱延伸時或熱延伸後之分條(slitting)部容易斷裂。未達1ppm時亦容易斷裂，其理由尚未清楚。未達1ppm時，因洗淨步驟的負擔過於大亦不佳。且以1~30ppm之範圍為佳。其中所謂的鹼土類金屬為Ca、Mg之總含有量，可使用X線光電子分光分析裝置(XPS)進行測定
本發明所使用的纖維素酯中殘留硫酸含有量以硫元素換算為0.1~45ppm之範圍時為佳。可推定彼等以鹽之形式含有。殘留硫酸含有量若超過45ppm時，熱熔融時的塑模模唇部附著物會增加而不佳。又，熱延伸時或熱延伸後之分條(slitting)時容易斷裂故不佳。較少較佳，未達0.1時，纖維素酯的洗淨步驟之負擔會過大而不佳，且相反地容易斷裂亦不佳。此可能為洗淨次數增加而影響到樹脂，但未確定。以1~30ppm之範圍為更佳。殘留硫酸含有量可依據ASTM－D817－96所規定之方法進行測定。
本發明所使用的纖維素酯中之游離酸含有量以1~500ppm為佳。超過500ppm時，塑模模唇部之附著物會增加，且容易斷裂。難使洗淨未達1ppm。且以1~100ppm之範圍為更佳，且難以斷裂。特別以1~70ppm之範圍為佳。游離酸含有量可依據ASTM－D817－96所規定之方法進行測定。
將經合成之纖維素酯的洗淨與使用溶液流延法時相比較，可藉由進一步充分進行下，可使殘留酸含有量於上述範圍內，藉由熔融流延法製造薄膜時，可得到對模唇部之附著減輕，平面性優良之薄膜，得到尺寸變化、機械強度、透明性、耐透濕性、Rt值、Ro值良好之薄膜。又，纖維素酯的洗淨，除水以外，亦可使用如甲醇、乙醇之弱溶劑、或只要結果為弱溶劑即可之弱溶劑與良溶劑之混合溶劑，可除去殘留酸以外之無機物、低分子之有機雜質。且纖維素酯之洗淨可於受阻胺、亞磷酸酯之抗氧化劑的存在下進行為佳，可提高纖維素酯之耐熱性、製膜安定性。
又，欲提高纖維素酯之耐熱性、機械物性、光學物性等，纖維素酯可溶解於良溶劑後，再於弱溶劑中沈澱，可除去纖維素酯之低分子量成分、其他雜質。此時，與前述纖維素酯之洗淨同樣地，可於抗氧化劑之存在下進行為佳。
且，經纖維素酯之再沈澱處理後，亦可添加其他聚合物或低分子化合物。
《前述一般式(1)所示化合物》 以下，對於本發明所使用的前述一般式(1)所示化合物說明具體例，但本發明並未僅限定於此。
前述一般式(1)中，R1 及R2 各獨立表示烷基、環烷基或芳基。
作為R1 及R2 所示烷基，例如可舉出甲基、乙基、丙 基、異丙基、t－丁基、戊基、己基、辛基、十二烷基、十八烷基、三氟甲基等。作為R1 及R2 所示環烷基，例如可舉出環丙基、環戊基、環己基、金剛烷基等。作為R1 及R2 所示芳基，例如可舉出苯基、萘基、菲基等。
R1 及R2 所示烷基、環烷基或芳基可具有取代基，作為該取代基，例如可舉出烷基(例如，甲基、乙基、丙基、異丙基、t－丁基、戊基、己基、辛基、十二烷基、三氟甲基等)、環烷基(例如，環戊基、環己基等)、芳基(例如，苯基、萘基等)、醯胺基(例如，乙醯胺基、苯甲醯胺基等)、烷基硫基(例如，甲基硫基、乙基硫基等)、芳硫基(例如，苯基硫基、萘基硫基等)、烯基(例如，乙烯基、2－丙烯基、3－丁烯基、1－甲基－3－丙烯基、3－戊烯基、1－甲基－3－丁烯基、4－己烯基、環己烯基等)、鹵素原子(例如，氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等)、炔基(例如，丙炔基等)、雜環基(例如，吡啶基、噻唑基、噁唑基、咪唑基等)、烷基磺醯基(例如，甲基磺醯基、乙基磺醯基等)、芳基磺醯基(例如，苯基磺醯基、萘基磺醯基等)、烷基亞磺醯基(例如，甲基亞磺醯基等)、芳基亞磺醯基(例如，苯基亞磺醯基等)、膦醯基、醯基(例如，乙醯基、三甲基乙醯基、苯甲醯基等)、胺基甲醯基(例如，胺羰基、甲胺羰基、二甲胺羰基、丁胺羰基、環己胺羰基、苯胺羧基、2－吡啶基胺羰基等)、胺磺醯基(例如，胺磺醯基、甲胺磺醯基、二甲胺磺醯基、丁胺磺醯基、己胺磺醯基、環己胺磺醯基、辛胺磺醯基、十 二烷胺磺醯基、苯胺磺醯基、萘基胺磺醯基、2－吡啶基胺磺醯基等)、磺醯胺基(例如，甲磺醯胺基、苯磺醯胺基等)、氰基、烷氧基(例如，甲氧基、乙氧基、丙氧基等)、芳氧基(例如，苯氧基、萘氧基等)、雜環氧基、甲矽烷氧基、醯氧基(例如，乙醯氧基、苯甲醯氧基等)、磺酸基、磺酸的鹽、胺羰氧基、胺基(例如，胺基、乙胺基、二甲胺基、丁胺基、環戊胺基、2－乙基己胺基、十二烷胺基等)、苯胺基(例如，苯胺基、氯苯胺基、甲苯胺基、茴香胺基、萘基胺基、2－吡啶基胺基等)、亞胺基、脲基(例如，甲基脲基、乙基脲基、戊基脲基、環己基脲基、辛基脲基、十二烷基脲基、苯基脲基、萘基脲基、2－吡啶基胺脲基等)、烷氧基羰基胺基(例如，甲氧基羰基胺基、苯氧基羰基胺基等)、烷氧基羰基(例如，甲氧基羰基、乙氧基羰基、苯氧基羰基等)、芳氧基羰基(例如，苯氧基羰基等)、雜環硫基、硫脲基、羰基、羰酸的鹽、羥基、氫硫基、硝基等各基。
前述一般式(1)中，R1 及R2 以芳基為佳。
前述一般式(1)中，R3 表示烷基、環烷基、芳基、烷氧基或芳氧基。
前述一般式(1)中，作為R3 所示烷基、環烷基或芳基，例如可舉出與前述R1 及R2 所示烷基、環烷基或芳基所示基之同樣基。作為R3 所示烷氧基，例如可舉出甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、辛氧基、十二烷氧基、十八烷氧基等。作為R3 所示芳氧基，例如可舉出苯氧基 、萘氧基等。
R3 所示烷基、環烷基、芳基、烷氧基或芳氧基可具有取代基，作為該取代基，例如可舉出與前述R1 及R2 所示可具有烷基、環烷基或芳基之取代基的同樣基。
前述一般式(1)中，R3 以烷基、環烷基或芳基為佳，芳基為更佳。
以下舉出本發明中之前述一般式(1)所示化合物的具體例，但本發明未限定於此。
《前述一般式(2)所示化合物》 以下對於本發明所示的前述一般式(2)所示化合物之具體例做說明，但本發明並未僅限定於此。
前述一般式(2)中，R1 及R2 各獨立表示烷基、環烷 基或芳基，R3 表示烷基、環烷基、芳基、烷氧基或芳氧基。
前述一般式(2)中，R1 及R2 以芳基為佳。R3 以烷基、環烷基或芳基為佳，芳基為更佳。
以下舉出本發明中之前述一般式(2)所示化合物的具體例，但本發明並未限定於此。
《前述一般式(3)所示化合物》 以下對於本發明所使用的前述一般式(3)所示化合物之具體例做說明，但本發明並未僅限定於此。
前述一般式(3)中，R4 表示氫原子、烷基或環烷基 。
作為R4 所示烷基或環烷基，例如可舉出與前述一般式(1)中R1 及R2 所示烷基或環烷基所示基之同樣基。
R4 所示烷基或環烷基可具有取代基，作為該取代基，例如可舉出與前述一般式(1)中R1 及R2 所示可具有烷基或環烷基之取代基的同樣基。
前述一般式(3)中，R4 以氫原子或碳數1~4的烷基為佳，氫原子或甲基為較佳，以甲基為特佳。
前述一般式(3)中，R5 、R6 、R7 、及R8 各獨立表示氫原子、烷基、環烷基、芳基、烷氧基或芳氧基。
前述一般式(3)中，作為R5 、R6 、R7 、及R8 所示烷基、環烷基、芳基、烷氧基或芳氧基，例如可舉出與前述一般式(1)中R3 所示烷基、環烷基、芳基、烷氧基或芳氧基所示基之同樣基。
R5 、R6 、R7 、及R8 所示烷基、環烷基、芳基、烷氧基或芳氧基可具有取代基，作為該取代基，例如可舉出與前述一般式(1)中R1 及R2 所示可具有烷基、環烷基或芳基之取代基的同樣基。
前述一般式(3)中，R5 、R6 、R7 、及R8 各獨立表示氫原子、烷基、環烷基或芳基為佳，氫原子或烷基為更佳。
前述一般式(3)中，R5 及R7 以含有4級碳之「＊－C(CH3 )2 －R’」所示結構(＊表示對芳香環之連結部位，R’表示碳數1~5的烷基。)為更佳。R5 以t－丁基或t－戊基為較佳，R7 以t－丁基、t－戊基或t－辛基為更佳。
前述一般式(3)中，R6 及R8 以氫原子為佳。
前述一般式(3)中，R5 與R6 、R6 與R7 或R7 與R8 各彼此可結合形成環。
以下所舉出本發明中之前述一般式(3)所示化合物的具體例，但本發明並未限定於此。
《前述一般式(4)所示化合物》 以下，對於本發明所使用的前述一般式(4)所示化合物之具體例做說明，但本發明並未僅限定於此。
前述一般式(4)中，R4 表示氫原子、烷基或環烷基，R4 以氫原子或碳數1~4的烷基為佳，氫原子或甲基為較佳，甲基為特佳。
前述一般式(4)中，R5 、R6 、R7 、及R8 各獨立表示 氫原子、烷基、環烷基、芳基、烷氧基或芳氧基。R5 、R6 、R7 、及R8 以氫原子、烷基、環烷基或芳基為佳，氫原子或烷基為更佳。
前述一般式(4)中，R5 及R7 為含有4級碳之「＊－C(CH3 )2 －R’」所示結構(＊表示對芳香環之連結部位，R’表示碳數1~5的烷基。)為較佳。R5 以t－丁基或t－戊基為較佳，R7 以t－丁基、t－戊基或t－辛基為更佳。
前述一般式(4)中，R6 及R8 以氫原子為佳。
前述一般式(4)中，R5 與R6 、R6 與R7 或R7 與R8 各彼此可結合形成環。
前述一般式(4)中，R9 表示烷基或環烷基。
作為R9 所示烷基或環烷基，例如可舉出與前述一般式(1)中R1 及R2 所示烷基或環烷基所示基之同樣基。
R9 所示烷基或環烷基可具有取代基，作為該取代基，例如可舉出與前述一般式(1)中R1 及R2 所示可具有烷基或環烷基之取代基的同樣基。
前述一般式(4)中，R9 以烷基為佳。
以下舉出本發明中之前述一般式(4)所示化合物的具體例，但本發明並未限定於此。
《前述一般式(5)所示化合物》 以下，對於本發明所使用的前述一般式(5)所示化合物之具體例做說明，但本發明並未僅限定於此。
前述一般式(5)中，R10 、R11 、R12 、R13 、R14 、R15 、R16 、R17 及R18 各獨立表示氫原子、烷基、環烷基、芳基、烷氧基或芳氧基。
前述一般式(5)中，作為R10 、R11 、R12 、R13 、R14 、R15 、R16 、R17 及R18 所示烷基、環烷基、芳基、烷氧基或芳氧基，例如可舉出與前述一般式(1)中R3 所示烷基、環烷基、芳基、烷氧基或芳氧基所示基之同樣基。
R10 、R11 、R12 、R13 、R14 、R15 、R16 、R17 及R18 所示烷基、環烷基、芳基、烷氧基或芳氧基可具有取代基，作為該取代基，例如可舉出與前述一般式(1)中R1 及R2 所示可具有烷基、環烷基或芳基之取代基的同樣基。
前述一般式(5)中，R10 、R11 、R12 、R13 以氫原子、烷基、環烷基或芳基為佳，氫原子或烷基為更佳。
前述一般式(5)中，R10 及R12 以含有4級碳的「＊－C(CH3 )2 －R’」所示結構(＊表示對芳香環之連結部位，R’表示碳數1~5的烷基。)為較佳。R10 以t－丁基或t－戊基為較佳，R7 以t－丁基、t－戊基或t－辛基為更佳。
前述一般式(5)中，R11 及R13 以氫原子為佳。
前述一般式(5)中，R10 與R11 、R11 與R12 或R12 與R13 各彼此可結合形成環。
前述一般式(5)中，R14 、R15 、R16 、R17 及R18 以氫原子、烷基或烷氧基為佳。
前述一般式(5)中，R14 與R15 、R15 與R16 、R16 與R17 或R17 與R18 各彼此可結合形成環。
以下舉出本發明中之前述一般式(5)所示化合物的具體例，但本發明並未限定於此。
《前述一般式(6)所示化合物》 以下對於本發明所使用的前述一般式(6)所示化合物之具體例做說明，但本發明並未僅限定於此。
前述一般式(6)中，式中R10 、R11 、R12 、R13 、R14 、R15 、R16 、R17 及R18 各獨立表示氫原子、烷基、環烷基、芳基、烷氧基或芳氧基。前述一般式(6)中，R10 、R11 、R12 、R13 以氫原子、烷基、環烷基或芳基為佳，氫原子或烷基為更佳。
前述一般式(6)中，R10 及R12 以含有4級碳之「＊－C(CH3 )2 －R’」所示結構(＊表示對芳香環之連結部位，R’表示碳數1~5的烷基。)為更佳。R10 以t－丁基或t－戊基為較佳，R7 以t－丁基、t－戊基或t－辛基為更佳。
前述－般式(6)中，R11 及R13 以氫原子為佳。
前述一般式(6)中，R10 與R11 、R11 與R12 或R12 與R13 各彼此可結合形成環。
前述一般式(6)中，R14 、R15 、R16 、R17 及R18 以氫原子、烷基或烷氧基為佳。
前述一般式(6)中，R14 與R15 、R15 與R16 、R16 與R17 或R17 與R18 各彼此可結合形成環。
前述一般式(6)中，R19 表示烷基或環烷基。
作為R19 所示烷基或環烷基，例如可舉出與前述一般式(1)中，R1 及R2 所示烷基或環烷基所示基的同樣基。
R19 所示烷基或環烷基可具有取代基，作為該取代基，例如可舉出與前述一般式(1)中R1 及R2 所示可具有烷基或環烷基之取代基的同樣基。
前述一般式(6)中，R19 以烷基為佳。
以下舉出本發明中之前述一般式(6)所示化合物的具體例，但本發明並未限定於此。
對有有關本發明之纖維素酯顆粒及纖維素酯薄膜，前述組合A中之前述一般式(1)所示化合物與前述一般式(2)所示化合物之添加量為，兩者之添加量總和對於纖維素酯而言為0.001質量%~1.00質量%即可，各可為任意值，前述組合B之中的前述一般式(3)所示化合物與前述一般式(4)所示化合物之添加量為，兩者的添加量 之總和對於纖維素酯而言為0.001質量%~1.00質量%即可，各可為任意值，前述組合C之中的前述一般式(5)所示化合物與前述一般式(6)所示化合物之添加量為，兩者之添加量的總和對於纖維素酯而言為0.001質量%~1.00質量%即可，各可為任意值。若添加量比0.001質量%少時，無法充分地表現本發明之效果，若添加量比1.00質量%多時，雖可見到本發明之效果的一部份，但會超過對於纖維素酯之相溶性的限度而成為白濁、或於表面上析出而不適用。且，於前述組合A中同時存在前述一般式(1)所示化合物與前述一般式(2)所示化合物時、於前述組合B中同時存在前述一般式(3)所示化合物與前述一般式(4)所示化合物時、及於前述組合C中同時存在前述一般式(5)所示化合物與前述一般式(6)所示化合物時，對於本發明相關問題之解決係為重要之技術，雖詳細情形不明，但可推測為藉由2種化合物組合之相乘效果所得者。
本發明中，使用前述的組合A及B雙方、或使用前述的組合A及C雙方時為佳。使用前述的組合A及B雙方時，組合A之添加量對於纖維素酯而言為0.001質量%~1.00質量%，組合B之添加量對於纖維素酯而言為0.001質量%~1.00質量%。又，使用前述的組合A及C雙方時，組合A之添加量對於纖維素酯而言為0.001質量%~1.00質量%，組合C之添加量對於纖維素酯而言為0.001質量%~1.00質量%。
前述組合A中之前述一般式(1)所示化合物與前述一般式(2)所示化合物之添加量總和以0.01質量%~0.80質量%為佳，0.10質量%~0.50質量%為更佳。前述組合B中之前述一般式(3)所示化合物與前述一般式(4)所示化合物之添加量總和以0.01質量%~0.80質量%為佳，0.10質量%~0.50質量%為更佳。前述組合C中之前述一般式(5)所示化合物與前述一般式(6)所示化合物之添加量總和以0.01質量%~0.80質量%為佳，0.10質量%~0.50質量%為更佳。
且，將本發明之纖維素酯薄膜不僅由纖維素酯顆粒、或由纖維素酯顆粒與後述之回收材料(Return Material)製作時，僅將加工後的纖維素酯薄膜中之前述組合A~C的添加量各於0.001質量%~1.00質量%之範圍即可，所使用的纖維素酯顆粒中的前述組合A~C之添加量於纖維素酯顆粒間可為相同或相異。例如即使作為母粒(masterbatch)，使用前述組合A~C的添加量比1.00質量%多之纖維素酯顆粒時，加工後的纖維素酯薄膜中的前述組合A~C之添加量各為0.001質量%~1.00質量%之範圍即可，所得之纖維素酯薄膜含於本發明中。
《合成例》
以下，對本發明之一般式(1)~(6)所示化合物之合成法做具體說明，但本發明並未限定於此。
合成例1 (一般式(1)所示化合物、例示化合物1－1)
將16.9g之聯苯、58.0g的三氯化磷、及16.4g的氯化鋁進行強力攪拌下，於70℃下進行6小時加熱迴流。其後，減壓下餾去過剩之三氯化磷，得到油狀物質。另一方面，於300ml之甲苯中加入35g的吡啶、及48.3g的4,6－二－t－丁基－m－甲酚並於80℃加熱之溶液中，滴入該油狀物質後反應4小時。反應終了後，冷卻至室溫後，過濾析出之固體並除去。濾液經減壓下濃縮後所得之殘渣藉由管柱層析法(展開溶劑：二氯甲烷/n－己基)進行純化，得到47.8g的固體。將所得之固體以1 H－NMR及MASS光譜進行分析而確認為例示化合物1－1。
合成例2 (一般式(2)所示化合物、例示化合物2－1)
於100ml之甲苯中溶解23.2g的4,6－二－t－丁基－m－甲酚、及11.9g的吡啶，於50℃下進行加熱。於此慢慢添加13.6g的聯苯膦酸－4－基二氯化物後反應6小時。反應終了後冷卻至室溫後，過濾析出之固體並除去。濾液經減壓下濃縮，將所得之殘渣藉由管柱層析法(展開溶劑：二氯甲烷/n－己基)進行純化後得到25.0g的固體。將所得之固體藉由1 H－NMR及MASS光譜進行分析後確認為例示化合物2－1。
合成例3 (一般式(3)所示化合物、例示化合物3－1)
裝入2,2’－亞乙基雙(4,6－二－t－戊基酚)494.8g、丙烯酸72.1g、n－庚烷400g及三乙胺212.5g，並於氮氣環境下一邊攪拌下一邊滴入氧氯化磷107.3g。滴下終了後於80℃進行1小時攪拌後，放入水500g，於60℃下進行水洗並分液。將有機層以水洗至pH幾乎為中性後，將有機層以冰水冷卻後析出結晶。其後，充分析出結晶後，過濾結晶並洗淨、乾燥而得到210.7g的固體。所得之固體以1 H－NMR及MASS光譜進行分析後確認為例示化合物3－1。
合成例4 (一般式(4)所示化合物、例示化合物4－1)
上述合成例3中，取代丙烯酸使用n－丁酸88.1g以外與合成例3同樣下可合成出例示化合物4－1。將所得之固體藉由1 H－NMR及MASS光譜分析後確認為例示化合物4－1。
合成例5 (一般式(5)所示化合物、例示化合物5－1)
室溫下混合15.2g的DL－苦杏仁酸、及20.6g的2,4－二－t－丁酚後加熱，並於常壓下進行160℃之30分鐘迴流。其後，以真空幫浦減低壓力，減壓下進行5小時加熱後，經昇溫後於180℃下進行4小時加熱並使反應終了。冷卻後，加入乙醇並攪拌下溶解。其後室溫下經攪拌而析出結晶，於冷藏庫中冷卻一晚。結晶經過濾、洗淨、乾燥而得到21.6g的固體。將所得之固體以1 H－NMR及MASS光譜進行分析，確認為例示化合物5－1。
合成例6 (一般式(6)所示化合物、例示化合物6－1)
50ml之N,N－二甲基甲醯胺中加入16.1g的例示化合物5－1、8.5g的碘化甲基、及10.4g的碳酸鉀，一邊攪拌下一邊於70℃下進行3小時反應。反應終了後，加入乙酸乙酯、及水後移至分液漏斗，分離下層後，將上層以水洗淨5次。將所得之上層於減壓下進行濃縮乾燥固化，將所得之殘渣由乙腈進行再結晶後得到14.3g的固體。將所得之固體以1 H－NMR及MASS光譜分析後確認為例示化合物6－1。
且，本發明之一般式(1)~(6)所示其他例示化合物亦可同樣下進行。
《添加劑》 本發明中，於纖維素酯可添加前述組合A、B、C以外，亦可添加種種添加劑。
《酚系化合物》 本發明之纖維素酯顆粒及纖維素酯薄膜以含有酚系化合物者為佳。酚系化合物為已知化合物，可舉出對第三丁酚、對－(1,1,3,3－四甲基丁基)酐等的烷基取代酚以外，亦可舉出美國專利第4,839,405號說明書之第12~14欄所記載的2,6－二烷基酚誘導體化合物、所謂受阻酚系化合物，但彼等中易受阻酚系化合物為佳。
作為受阻酚酚系化合物之具體例，可舉出n－十八烷基3－(3,5－二－t－丁基－4－羥苯基)－丙酸酯、n－十八烷基3－(3,5－二－t－丁基－4－羥苯基)－乙酸酯、n－十八烷基3,5－二－t－丁基－4－羥基苯甲酸酯、n－己基3,5－二－t－丁基－4－羥苯基苯甲酸酯、n－十二烷基3,5－二－t－丁基－4－羥苯基苯甲酸酯、新－十二烷基3－(3,5－二－t－丁基－4－羥苯基)丙酸酯、十二烷基β(3,5－二－t－丁基－4－羥苯基)丙酸酯、乙基α－(4－羥基－3,5－二－t－丁基苯基)異丁酸酯、十八烷基α－(4－羥基－3,5－二－t－丁基苯基)異丁酸酯、十八烷基α－(4－羥基－3,5－二－t－丁基－4－羥苯基)丙酸酯、2－(n－辛基硫)乙基3,5－二－t－丁基－4－羥基－苯甲酸酯、2－(n－辛基硫)乙基3,5－二－t－丁基－4－羥基－苯基乙酸酯、2－(n－十八烷基硫)乙基3,5－二－t－丁基－4－羥苯基乙酸酯、2－(n－十八烷基硫)乙基3,5－二－t－丁基－4－羥基－苯甲酸酯、2－(2－羥基乙基硫)乙基3,5－二－t－丁基－4－羥基苯甲酸酯、二乙基乙二醇雙－(3,5－二－t－丁基－4－羥基－苯基)丙酸酯、2－(n－十八烷基硫)乙基3－(3,5－二－t－丁基－4－羥苯基)丙酸酯、硬脂醯胺N,N－ 雙－﹝伸乙基3－(3,5－二－t－丁基－4－羥苯基)丙酸酯﹞、n－丁基亞胺N,N－雙－﹝伸乙基3－(3,5－二－t－丁基－4－羥苯基)丙酸酯﹞、2－(2－硬脂醯氧基乙基硫)乙基3,5－二－t－丁基－4－羥基苯甲酸酯、2－(2－硬脂醯氧基乙基硫)乙基7－(3－甲基－5－t－丁基－4－羥苯基)庚酸酯、1,2－丙二醇雙－﹝3－(3,5－二－t－丁基－4－羥苯基)丙酸酯﹞、乙二醇雙－﹝3－(3,5－二－t－丁基－4－羥苯基)丙酸酯﹞、新戊基乙二醇雙－﹝3－(3,5－二－t－丁基－4－羥苯基)丙酸酯﹞、乙二醇雙－(3,5－二－t－丁基－4－羥苯基乙酸酯)、甘油－1－n－十八烷酸酯－2,3－雙－(3,5－二－t－丁基－4－羥苯基乙酸酯)、季戊四醇－肆－[3－(3’,5’－二－t－丁基－4’－羥苯基)丙酸酯﹞、3,9－雙－{2－﹝3－(3－tert－丁基－4－羥基－5－甲基苯基)丙醯氧基﹞－1,1－二甲基乙基}－2,4,8,10－四氧雜螺﹝5.5﹞十一烷、1,1,1－三羥甲基乙烷－參－﹝3－(3,5－二－t－丁基－4－羥苯基)丙酸酯﹞、山梨糖醇六－﹝3－(3,5－二－t－丁基－4－羥苯基)丙酸酯﹞、2－羥基乙基7－(3－甲基－5－t丁基－4－羥苯基)丙酸酯、2－硬脂醯氧基乙基7－(3－甲基－5－t－丁基－4－羥苯基)庚酸酯、1,6－n－己二醇－雙﹝(3’,5’－二－t－丁基－4－羥苯基)丙酸酯﹞、季戊四醇－肆(3,5－二－t－丁基－4－羥基桂皮酸酯)。上述類型之酚化合物，例如可由Ciba Specialty Chemicals以“IRGANOX1076”及“IRGANOX1010”之商品名購得。
本發明的纖維素酯顆粒及纖維素酯薄膜所含之較佳添加物的酚系化合物之添加量，對於本發明之纖維素酯的質量而言，以0.01質量%以上5.0質量%以下為佳，更佳為 0.05質量%以上2.0質量%以下，最佳為0.01質量%以上1.0質量%以下。這些可併用2種以上。
《酸捕捉劑》 纖維素酯於為，進行熔融製膜之如此高溫環境下會因酸而促進分解，本發明的光學薄膜中含有作為劣化防止劑之酸捕捉劑為佳。作為本發明之有用酸捕捉劑，僅可與酸進行反應後使酸惰性化之化合物即可，並無特別限定，其中可舉出美國專利第4,137,201號說明書所記載之具有環氧基的化合物為佳。作為如此酸捕捉劑之環氧基化合物於該技術分野中為已知，種種聚乙二醇之二環氧丙醚，特別為每1莫耳的聚乙二醇中約8~40莫耳之環氧乙烷等經縮合而衍生之聚乙二醇、甘油之二環氧丙醚等、金屬環氧基化合物(例如氯化乙烯聚合物組成物中，與氯化乙烯聚合物組成物同時於過去即被利用者)、環氧基化醚縮合生成物、雙酚A的二環氧丙醚(即，4,4’－二羥基二苯基二甲基甲烷)、環氧基化不飽和脂肪酸酯(特別為2~22個碳原子之脂肪酸的4~2個程度之碳原子的烷基酯(例如，丁基環氧基硬脂酸酯)等)、及種種環氧基化長鏈脂肪酸甘油三酸酯等(例如，環氧基化大豆油、環氧基化亞麻仁油等)之組成物作為代表例之環氧基化植物油及其他不飽和天然油(這些有時稱為環氧基化天然甘油酯或不飽和脂肪酸，彼等脂肪酸一般含有12~22個碳原子)。又，作為販賣的含環氧基之環氧化物樹脂化合物，可使用EPON 815C或其他環氧基化醚寡聚物縮合生成物。
且作為可使用的上述以外之酸捕捉劑，可舉出氧雜環丁烷化合物或噁唑啉化合物、或鹼土類金屬之有機酸鹽或乙醯丙酮錯合物、特開平5－194788號公報之段落68~105所記載者。
本發明的纖維素酯顆粒及纖維素酯薄膜中較佳的酸捕捉劑之含有量為，對於本發明之纖維素酯的質量，添加0.01質量%以上，5.0質量%以下為佳，較佳為0.05質量%以上，2.0質量%以下，更佳為0.01質量%以上，1.0質量%以下。這些可併用2種以上。
且，酸捕捉劑有時稱為酸掃去劑、酸捕獲劑、酸收集劑等，但於本發明中並無因不同稱呼而有所不同，皆可使用。
《金屬惰性劑》 所謂金屬惰性劑為，氧化反應中發揮啟始劑或觸媒之作用使金屬離子惰性化之化合物，可舉出醯肼系化合物、草酸二醯胺系化合物、三唑系化合物等，例如可舉出N,N’－雙﹝3－(3,5－二－t－丁基－4－羥苯基)丙醯基﹞肼、2－羥基乙基草酸二醯胺、2－羥基－N－(1H－1,2,4－三唑－3－基)苯並醯胺、N－(5－tert－丁基－2－乙氧基苯基)－N’－(2－乙基苯基)草酸醯胺等。
本發明的纖維素酯顆粒及纖維素酯薄膜中較佳的金屬惰性劑之含有量為，對於本發明之纖維素酯的質量而言， 以0.01質量%以上，5.0質量%以下，較佳為0.05質量%以上，2.0質量%以下，更佳為0.01質量%以上，1.0質量%以下。這些可合併2種以上使用。
《可塑劑》 本發明之纖維素酯顆粒及纖維素酯薄膜之形成中，顆粒及薄膜形成材料中添加可塑劑的至少1種為佳。
所謂可塑劑為一般藉由添加於高分子中而改良脆弱性、或具有賦予柔軟性效果之添加劑，本發明中，可使用降低薄膜形成材料之熔融溫度的添加劑、或相同溫度下降低薄膜形成材料之黏度的添加劑。藉由降低熔融溫度或降低熔融黏度，可抑制熔融製程中纖維素酯的劣化，故僅於本發明中具有如此效果之材料即可作為可塑劑使用，並無特別限定。如此熔點降低效果．黏度減低，所要添加之可塑劑若使用具有比纖維素酯之玻璃轉移溫度更低的熔點或玻璃轉移溫度之可塑劑，容易得到更大效果。
又，藉由添加可塑劑可提高纖維素酯薄膜的機械性性質，提高拉裂強度、賦予耐吸水性、水分透過率之減低等效果，故使用具有這些效果之材料作為可塑劑為更佳。
欲滿足上述條件，作為本發明所使用的可塑劑，例如可舉出磷酸酯系可塑劑、多元醇酯系可塑劑(乙二醇酯系可塑劑、甘油酯系可塑劑、二甘油酯系可塑劑等)、多元羰酸酯系可塑劑、碳水化合物酯系可塑劑、聚合物可塑劑等。其中亦以多元醇酯系可塑劑及多元羧酸酯系可塑劑為 佳，多元醇酯系可塑劑為更佳。又，可塑劑可為液體或固體，組成物規定內為無色者為佳。添加量僅不會對光學物性．機械物性生壞影響即可，該配合量可於不損害本發明目的之範圍內適宜選擇，對於本發明之纖維素酯的質量而言，較佳為含有1~25質量%為特徵之纖維素酯薄膜。若比1質量%少時，無法得到平面性改善效果，若比25質量%多時，容易產生外漏，薄膜的經時安定性會降低故不佳。更佳為含有3~20質量%之可塑劑的纖維素酯薄膜，更佳為含有5~15質量%之纖維素酯顆粒及纖維素酯薄膜。
以下對於本發明所使用的可塑劑之具體例做說明，但本發明未限定於此。
本發明中，多元醇與1元羧酸所成之酯系可塑劑、及多元羧酸與1元醇所成之酯系可塑劑與纖維素酯之親和性較高故較佳，多元醇與1元羧酸所成之酯系可塑劑與纖維素酯之親和性更高故為特佳。
且，所謂多元醇酯系可塑劑，即一分子中具有複數羥基之化合物、與1元有機酸經縮合的化合物稱為多元醇酯系可塑劑，所謂多元羧酸酯系可塑劑，即一分子中具有複數羧酸基之化合物、與與複數1元醇或酚經縮合之化合物稱為多元羧酸酯系可塑劑。
作為本發明中較佳酯系可塑劑之原料多元醇的例子，例如可舉出如以下者，但本發明並未僅限定於此。
可舉出核糖醇、阿拉伯糖醇、乙二醇、甘油、二甘油、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、1,2－丙二醇、1,3－丙 二醇、二丙二醇、三丙二醇、1,2－丁二醇、1,3－丁二醇、1,4－丁二醇、二丁二醇、1,2,4－丁三醇、1,5－戊二醇、1,6－己二醇、己三醇、半乳糖醇、甘露糖醇、3－甲基戊烷－1,3,5－三醇、四甲基乙二醇、山梨糖醇、三羥甲基丙烷、二三羥甲基丙烷、三羥甲基乙烷、季戊四醇、二季戊四醇、木醇糖等。特別以乙二醇、甘油、三羥甲基丙烷為佳。
又，作為較佳有機酸之例子，可舉出乙酸、丙酸、丁酸、異丁酸、三甲基乙酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、環己基羧酸、安息香酸、茴香酸、3,4,5－三甲氧基安息香酸、甲苯酸、tert－丁基安息香酸、萘甲酸、吡考啉酸等，但以減低纖維素酯之透濕度的效果較高的不飽和羧酸，例如藉由芳香族羧酸形成多元醇酯者使用於多元醇酯之機酸可為1種類或亦可為混合2種以上者。又，多元醇中之OH基可全經酯化、或可一部份直接殘留OH基。
作為多元醇酯系之一的乙二醇酯系可塑劑，具體可舉出乙二醇二乙酸酯、乙二醇二丁酸酯等乙二醇烷基酯系可塑劑、乙二醇二環丙基羧酸酯、乙二醇二環六羧酸酯等乙二醇環烷基酯系可塑劑、乙二醇二苯甲酸酯、乙二醇二4－甲基苯甲酸酯等乙二醇芳基酯系可塑劑。這些烷基化基、環烷基化基、芳基化基可為相同或相異，亦可進一步被取代。又可為烷基化基、環烷基化基、芳基化基之混合，或這些取代基彼此以共價鍵結合亦可。乙二醇部亦可進一步被取代，乙二醇酯的部分結構可為聚合物的一部份、或亦 可規則地成為側鏈，又可被導入於抗氧化劑、酸掃去劑、抗紫外線劑等添加劑之分子結構的一部份。
作為多元醇酯系之一的甘油酯系可塑劑，具體可舉出甘油三乙酸酯、甘油三丁酸酯、甘油二乙酸酯辛酸酯、甘油油酸酯丙酸酯等甘油烷基酯、甘油三環丙基羧酸酯、甘油三環己基羰酸酯等甘油環烷基酯、甘油三苯甲酸酯、甘油4－甲基苯甲酸酯等甘油芳基酯、四乙醯化二甘油、二甘油四丙酸酯、二甘油乙酸酯三辛酸酯、二甘油四月桂酸酯、等二甘油烷基酯、二甘油四環丁基羧酸酯、二甘油四環戊基羧酸酯等二甘油環烷基酯、二甘油四苯甲酸酯、二甘油3－甲基苯甲酸酯等二甘油芳基酯等。這些烷基化基、環烷基羧酸酯基、芳基化基可為相同或相異，更可被取代。又亦可為烷基化基、環烷基羧酸酯基、芳基化基之混合、或這些取代基彼此以共價鍵結合亦可。且甘油、二甘油部亦可被取代，甘油酯、二甘油酯的部分結構可成為聚合物的一部份、或規則地成為側鏈，又可被導入於抗氧化劑、酸掃去劑、抗紫外線劑等添加劑之分子結構的一部份。
做為其他多元醇酯系可塑劑，具體可舉出特開2003－12823號公報之段落30~33記載的多元醇酯系可塑劑。
這些烷基化基、環烷基羧酸酯基、芳基化基可為相同或相異，更可被再取代。又亦可為烷基化基、環烷基羧酸酯基、芳基化基之混合、或這些取代基彼此以共價鍵結合亦可。且多元醇部亦可再被取代，多元醇的部分結構可為聚合物的一部份、或亦可規則地成為側鏈，又可被導入於 抗氧化劑、酸掃去劑、抗紫外線劑等添加劑之分子結構的一部份。
上述多元醇與1元羧酸所成之酯系可塑劑中，烷基多元醇芳基酯為佳，具體的可舉出上述乙二醇二苯甲酸酯、甘油三苯甲酸酯、二甘油四苯甲酸酯、特開2003－12823號公報的段落31所記載之例示化合物16。
作為多元羧酸酯系之一的二羧酸酯系可塑劑，具體可舉出二－十二烷基丙二酸酯、二辛基己二酸酯、二丁基癸二酸酯等的烷基二羰酸烷基酯系可塑劑、二環戊基琥珀酸酯、二環己基己二酸酯等的烷基二羧酸環烷基酯系可塑劑、二苯基琥珀酸酯、二4－甲基苯基戊二酸酯等的烷基二羧酸芳基酯系可塑劑、二己基－1,4－環己基二羧酸酯、二癸基雙環，﹝2.2.1﹞庚烷－2,3－二羧酸酯等環烷基二羰酸烷基酯系可塑劑、二環己基－1,2－環丁烷二羧酸酯、二環丙基－1,2－環己基二羧酸酯等環烷基二羧酸環烷基酯系可塑劑、二苯基－1,1－環丙基二羧酸酯、二－2－萘基－1,4－環己基二羧酸酯等環烷基二羧酸芳基酯系可塑劑、二乙基鄰苯二甲酸酯、二甲基鄰苯二甲酸酯、二辛基鄰苯二甲酸酯、二丁基鄰苯二甲酸酯、二－2－乙基己基鄰苯二甲酸酯等芳基二羧酸烷基酯系可塑劑、二環丙基鄰苯二甲酸酯、二環己基鄰苯二甲酸酯等芳基二羰酸環烷基酯系可塑劑、二苯基鄰苯二甲酸酯、二4－甲基苯基鄰苯二甲酸酯等芳基二羧酸芳基酯系可塑劑、丁基酞醯基丁基甘醇酯、乙基酞醯基乙基甘醇酯等乙二醇酸酯系可塑劑、檸檬酸乙醯基三甲基、檸檬酸乙醯 基三乙基、檸檬酸乙醯基三丁基等檸檬酸系可塑劑等。這些烷氧基、環烷氧基可為相同或相異、又可一取代、或彼等取代基可再被取代。烷基、環烷基可混合、或這些取代基彼此可以共價鍵進行結合。且苯二酸之芳香環亦可被取代，亦可為二聚物、三聚物、四聚物等多聚物。又苯二酸酯之部分結構可為聚合物之一部份、或規則地成為聚合物之側鏈，亦可導入於抗氧化劑、酸掃去劑、抗紫外線劑等添加劑之分子結構的一部份。
作為其他多元羧酸酯系可塑劑，具體可舉出三－十二烷基三羧酸酯、三丁基－meso－丁烷－1,2,3,4－四羧酸酯等的烷基多元羧酸烷基酯系可塑劑、三環己基三羧酸酯、三環丙基－2－羥基－1,2,3－丙烷三羰酸酯等的烷基多元羧酸環烷基酯系可塑劑、三苯基2－羥基－1,2,3－丙烷三羧酸酯、四3－甲基苯基四氫呋喃－2,3,4,5－四羧酸酯等的烷基多元羧酸芳基酯系可塑劑、四己基－1,2,3,4－環丁烷四羧酸酯、四丁基－1,2,3,4－環戊烷四羧酸酯等環烷基多元羧酸烷基酯系可塑劑、四環丙基－1,2,3,4－環丁烷四羧酸酯、三環己基－1,3,5－環己基三羧酸酯等環烷基多元羧酸環烷基酯系可塑劑、三苯基－1,3,5－環己基三羧酸酯、六4－甲基苯基－1,2,3,4,5,6－環己基六羧酸酯等環烷基多元羧酸芳基酯系可塑劑、三(十二烷基苯)－1,2,4－三羧酸酯、四辛基苯－1,2,4,5－四羧酸酯等芳基多元羧酸烷基酯系可塑劑、三環戊基苯－1,3,5－三羧酸酯、四環己基苯－1,2,3,5－四羧酸酯等芳基多元羧酸環烷基酯系可塑劑三苯基苯－1,3,5－四羧酸酯、六4－甲基苯基 苯－1,2,3,4,5,6－六羧酸酯等芳基多元羧酸芳基酯系可塑劑。這些烷氧基、環烷氧基可為相同或相異，又可1取代、或彼等取代基可再被取代。烷基、環烷基可混合、或這些取代基彼此可以共價鍵進行結合。且苯二酸之芳香環亦可被取代，亦可為二聚物、三聚物、四聚物等多聚物。又苯二酸酯之部分結構可為聚合物的一部份、或亦可規則地成為聚合物之側鏈，亦可導入於抗氧化劑、酸掃去劑、抗紫外線劑等添加劑之分子結構的一部份。
上述多元羧酸與1元醇所成之酯系可塑劑中，烷基二羧酸烷基酯為佳，具體可舉出上述二辛基己二酸酯。
作為本發明所使用的其他可塑劑，可舉出磷酸酯系可塑劑、碳水化合物酯系可塑劑、聚合物可塑劑等。
對於碳水化合物酯系可塑劑做說明。所謂碳水化合物為，糖類以吡喃糖或呋喃糖(6員環或5員環)之形態存在的單糖類、二糖類或三糖類。作為碳水化合物之非限定例，可舉出葡萄糖、蔗糖、乳糖、纖維二糖、甘露糖、木糖、核糖、半乳糖、阿糖、果糖、山梨糖、纖維三糖及棉子糖等。所謂碳水化合物酯為，碳水化合物之羥基與羧酸經脫水縮合後形成酯化合物者，詳係為碳水化合物的脂肪族羧酸酯、或芳香族羧酸酯。作為脂肪族羧酸，例如可舉出乙酸、丙酸等，作為芳香族羧酸，例如可舉出安息香酸、甲苯酸、茴香酸等。碳水化合物具有對定該種類之羥基數，可為羥基的一部份與羧酸經反應形成酯化合物、或羥基全部與羧酸經反應形成酯化合物。本發明中，羥基全部 與羧酸經反應形成酯化合物為佳。
作為碳水化合物酯系可塑劑，具體可舉出葡萄糖五乙酸酯、葡萄糖五丙酸酯、葡萄糖五丁酸酯、蔗糖八乙酸酯、蔗糖八苯甲酸酯等較佳例子，其中以蔗糖八乙酸酯、蔗糖八苯甲酸酯為更佳，蔗糖八苯甲酸酯為特佳。上述類型之碳水化合物酯系可塑劑，例如可由第一工業製藥公司以”MonopetSB”及”MonopetSOA”之商品名購得。
作為聚合物可塑劑，具體可舉出脂肪族烴系聚合物、脂環式烴系聚合物、聚丙烯酸乙酯、聚甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯與甲基丙烯酸－2－羥基乙酯之共聚物、甲基丙烯酸甲酯與丙烯酸甲酯與甲基丙烯酸－2－羥基乙酯之共聚物等丙烯酸系聚合物、聚乙烯異丁基醚、聚N－乙烯吡咯烷酮等乙烯系聚合物、聚苯乙烯、聚4－羥基苯乙烯等苯乙烯系聚合物、聚伸丁基琥珀酸酯、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚乙烯萘酸酯等聚酯、聚環氧乙烷、聚環氧丙烷等聚醚、聚醯胺、聚尿烷、聚脲等。數平均分子量為1000~500000程度為佳，特佳為5000~200000。1000以下揮發性會產生問題，若超過500000時可塑化能力會降低，對纖維素酯顆粒及纖維素酯薄膜的機械性性質產生壞影響。這些聚合物可塑劑可為1種重複單位所成之單獨聚合物、或亦可具有複數重複結構體之共聚物。又，可合併2種以上之上述聚合物使用。
本發明之纖維素酯顆粒及纖維素酯薄膜中，多元醇與1元羧酸所成之酯系可塑劑、多元羧酸與1元醇所成之酯 系可塑劑以1~25質量%含有為佳，亦可併用此以外的可塑劑。
本發明之纖維素酯顆粒及纖維素酯薄膜中，多元醇與1元羧酸所成之酯系可塑劑為更佳，但3元以上的醇與1元羧酸所成之酯系可塑劑對於纖維素酯之相溶性較高，可高添加率下添加係為特徵，即使併用其他可塑劑或添加劑時亦不會產生外漏，視必要可容易地併用其他種的可塑劑或添加劑故最佳。
《抗紫外線劑》 本發明中，顆粒及薄膜形成材料因更含有抗紫外線劑，故可提高耐久性而較佳。抗紫外線劑由對偏光子或顯示裝置的紫外線之劣化防止的觀點來看，波長370nm以下的紫外線之吸收能較優良，且由液晶顯示性之觀點來看，波長400nm以上之可視光吸收較少者為佳。作為本發明所使用的抗紫外線劑，例如可舉出氧基二苯甲酮系化合物、苯並三唑系化合物、水楊酸酯系化合物、二苯甲酮系化合物、氰基丙烯酸酯系化合物、鎳錯鹽系化合物、三嗪系化合物等，二苯甲酮系化合物或著色較少的苯並三唑系化合物、三嗪系化合物為佳。又，可使用特開平10－182621號、同8－337574號公報所記載的抗紫外線劑、特開平6－148430號、特開2003－113317號公報所記載的高分子抗紫外線劑。
作為苯並三唑系化合物之具體例，可舉出2－(2’－羥 基－5’－甲基苯基)苯並三唑、2－(2’－羥基－3’,5’－二－tert－丁基苯基)苯並三唑、2－(2’－羥基－3’－tert－丁基－5’－甲基苯基)苯並三唑、2－(2’－羥基－3’,5’－二－tert－丁基苯基)－5－氯苯並三唑、2－(2’－羥基－3’－(3”，4”，5”，6”－四氫酞醯亞胺甲基)－5’－甲基苯基)苯並三唑、2,2－伸甲基雙(4－(1,1,3,3－四甲基丁基)－6－(2H－苯並三唑－2－基)酚)、2－(2’－羥基－3’－tert－丁基－5’－甲基苯基)－5－氯苯並三唑、2－(2’－羥基－3’－tert－丁基－5’－(2－辛氧基羰基乙基)－苯基)－5－氯苯並三唑、2－(2’－羥基－3’－(1－甲基－1－苯基乙基)－5’－(1,1,3,3，－四甲基丁基)－苯基)苯並三唑、2－(2H－苯並三唑－2－基)－6－(直鏈及側鏈十二烷基)－4－甲基酚、辛基－3－﹝3－tert－丁基－4－羥基－5－(氯－2H－苯並三唑－2－基)苯基﹞丙酸酯與2－乙基己基－3－﹝3－tert－丁基－4－羥基－5－(5－氯－2H－苯並三唑－2－基)苯基﹞丙酸酯之混合物等，但並未僅限定於此。
又，作為販賣品可舉出TINUVIN326、TINUVIN109、TINUVIN171、TINUVIN900、TINUVIN928、TINUVIN360(皆為Ciba Specialty Chernicals公司製)、LA31(ADEKA公司製)、Sumisorb250(住友化學公司製)、RUVA－100(大塚化學製)。
作為二苯甲酮系化合物之具體例，可舉出2,4－二羥基二苯甲酮、2,2’－二羥基－4－甲氧基二苯甲酮、2－羥基－4－甲氧基－5－磺二苯甲酮、雙(2－甲氧基－4－羥基－5－苯甲醯基苯基甲烷)等，但並未僅限定於此。
本發明中抗紫外線劑以苯並三唑系化合物為佳。
本發明中，抗紫外線劑對本發明之纖維素酯的質量而言，其添加量以0.1~10質量%為佳，0.2~5質量%之較佳，0.5~3質量%為更佳。這些可併用2種以上。
又，苯並三唑結構或三嗪結構可為聚合物之一部份、或規則地成為聚合物之側鏈，或被導入於可塑劑、抗氧化劑、酸掃去劑等其他添加劑之分子結構的一部份。
作為過去公知的紫外線吸收性聚合物，並無特別限定，例如可舉出將RUVA－93(大塚化學製)單獨聚合之聚合物及RUVA－93與其他單體經共聚合之聚合物等。具體可舉出RUVA－93與甲基甲基丙烯酸酯以3：7的比(質量比)下進行共聚合之PUVA－30M、以5：5的比(質量比)下進行共聚合之PUVA－50M等。更可舉出特開2003－113317號公報所記載的聚合物等。
《其他添加劑》 本發明中，纖維素酯中可含有劣化防止劑、可塑劑或抗紫外線劑以外之其他種種添加劑。例如可舉出消光劑、填充劑、二氧化矽或矽酸鹽等無機化合物、染料、顏料、螢光體、二色性色素、滯留性控制劑、折射率調整劑、氣透過抑制劑、抗菌劑、生分解性賦予劑等。又，僅具有上述功能者即可，亦可使用於此未被分類的添加劑。
而作為將這些添加劑含於纖維素酯之方法，可將各材料直接以固體或液體的形式混合，經加熱熔融後混煉成均 一熔融物後，經流延後形成光學薄膜之方法、或預先將所有材料使用溶劑等溶解成均一溶液後，除去溶劑，形成添加劑與纖維素酯之混合物，將此經加熱熔融並流延後形成光學薄膜。
《消光劑》 本發明之薄膜中欲賦予滑潤性或光學性、機械性功能時可添加消光劑。作為消光劑可舉出無機化合物之微粒子或有機化合物之微粒子。
消光劑的形狀可使用球狀、棒狀、針狀、層狀、平板狀等形狀者為佳。作為消光劑，例如可舉出二氧化矽素、二氧化鈦、氧化鋁、氧化鋯、碳酸鈣、陶土、滑石、燒成矽酸鈣、水合矽酸鈣、矽酸鋁、矽酸鎂、磷酸鈣等金屬之氧化物、磷酸鹽、矽酸鹽、碳酸鹽等無機微粒子或交聯高分子微粒子。其中二氧化矽素可降低薄膜的霧值故較佳。這些微粒子可藉由有機物進行表面處理，進而降低薄膜的霧值故較佳。
表面處理可以鹵矽烷類、烷氧基矽烷類、矽氮、矽氧烷等進行為佳。微粒子的平均粒徑越大滑潤性效果越大，相反地若平均粒徑越小透明性越優良。又，微粒子的一次粒子之平均粒徑為0.01~1.0μ m的範圍。較佳微粒子之一次粒子的平均粒徑以5~50nm為佳，更佳為7~14nm。彼等微粒子於纖維素酯薄膜表面可生成0.01~1.0μ m之凹凸故較佳。
作為二氧化矽素之微粒子，可舉出日本AEROSIL(股)製AEROSIL(AEROSIL)200、200V、300、R972、R972V、R974、R202、R812、OX50、TT600、NAX50等日本觸媒(股)製KE－P10、KE－P30、KE－P100、KE－P150等，較佳為AEROSIL200V、R972V、NAX50、KE－P30、KE－P100。彼等微粒子可併用2種以上使用。
2種以上併用時，可以任意比率下混合使用。平均粒徑或材質相異的微粒子，例如AEROSIL200V與R972V可於質量比為0.1：99.9~99.9：0.1範圍下使用。
這些消光劑之添加方法藉由混煉等進行為佳。又，作為另一形態，預先分散於溶劑之消光劑與纖維素酯及/或可塑劑及/或抗氧化劑及/或抗紫外線劑經混合分散後，將溶劑經揮發或沈澱後得到固體物，將此使用於纖維素酯熔融物之製造過程時，可將消光劑均勻地分散於纖維素酯中故佳。
欲改善薄膜的機械性、電氣、光學特性，可添加上述消光劑。
且，添加這些微粒子，可提高所得之薄膜的滑潤性，但添加後會提高霧值，故含有量較佳為0.001~5質量%，更佳為0.005~1質量%，最佳為0.01~0.5質量%。
且，作為本發明之薄膜，霧值若超過1.0%時會影響到光學用材料，較佳為霧值未達1.0%，更佳為未達0.5%。霧值可以JIS－K7136為準進行測定。
《顆粒》 顆粒狀的成型物(本發明僅稱為顆粒。)為，經充分乾燥(例如於80℃~150℃下乾燥0.1小時~24小時。較佳為減壓下實施。)之纖維素酯與添加劑之混煉物，較佳為於玻璃轉移溫度~熔點＋50℃之溫度下進行熔融，以單軸或2軸壓出機由多孔塑模壓出，將此於水中固化後得到股狀固體物後，剪裁成所望尺寸後經乾燥得到。
塑模之溫度，雖依所用的纖維素酯之種類而不同，以150℃~250℃為佳，180℃~240℃為較佳，200℃~230℃為更佳。螺絲轉動數以100~800rpm為佳，150~600rpm為較佳，200~400rpm為更佳。滯留時間以5秒~3分鐘為佳，10秒~2分鐘為較佳，20秒~90秒為更佳。且，顆粒製作時欲減低纖維素酯之劣化，於惰性氣環境下進行為佳，惰性氣體以氮氣為佳。又，二軸混煉壓出機之出口側設有通風口，一邊真空排氣下一邊製造出顆粒為佳。
欲進行固化，通過股狀熔融物之水溫以5℃~90℃為佳，10℃~80℃為較佳，以20℃~40℃為更佳。乾燥一般為將水中固體化成股狀之樹脂的附著水以風使其飛散而除去後進行剪裁後再進行。
如此所得之顆粒尺寸的截面積(剪裁面)以1mm2 ~100mm2 為佳，5mm2 ~50mm2 為更佳。顆粒之長度(與截面之垂直方向)以1mm~30mm為佳，更佳為2mm~10mm。裁截面之形狀可為圓、橢圓、多角形之任一種，更佳為圓、橢圓。
然而，欲使纖維素酯與添加劑之混煉性良好，塑模溫度為較高溫者為佳，螺絲轉動數以較高速度者為佳，滯留時間較長為佳，一般這些方向性為與纖維素酯之劣化成trade－off關係。即使將顆粒化於前述惰性氣環境下進行，無法完全抑制至可減低劣化。因此，必須要更高度劣化防止系統之構築。
《纖維素酯薄膜》 本發明之纖維素酯薄膜的厚度以10~500μm為佳。特佳為20μm以上，25μm以上為最佳。又，150μm以下為佳，120μm以下為較佳。特佳為25~90μm。又，較佳為霧值未達1%，更佳為未達0.5%。
《纖維素酯薄膜的製造方法》 本發明纖維素酯薄膜為藉由熔融流延進行製造為佳。本發明之熔融流延為，未使用溶劑加熱至顯示纖維素酯流動性之溫度，其後流動性纖維素酯進行流延。又，熔融流延製膜時，所使用的纖維素酯的型態以顆粒比粉體佳。顆粒的製作，例如可進行前述的方法為佳。
加熱熔融之成形法可分類為熔融壓出成形怯、加壓成形法、吹塑法、射出成形法、吹氣成形法、延伸成形法等。這些中，欲得到機械性強度及表面純度等優良的纖維素酯薄膜，以熔融壓出法為佳。其中薄膜構成材料經加熱，表現流動性後，於轉筒或無端輸送帶上進行壓出製膜，其 作為熔融流延製膜法含於本發明纖維素酯薄膜的製造方法。
有關本發明之纖維素酯及添加劑的混合物經熱風乾燥或真空乾燥後，進行熔融壓出，藉由T型塑模壓出薄膜狀，藉由靜電外加法等密著於冷卻轉筒上，使其冷卻固化，得到未延伸薄膜。冷卻轉筒之溫度維持於90~150℃為佳。
熔融壓出可使用一軸壓出機、二軸壓出機、更可於二軸壓出機的下游連結一軸壓出機使用，但由所得之薄膜加工安定性、光學特性的觀點來看，使用一軸壓出機為佳。且原料將原料桶、原料投入部、壓出機內之原料供給、熔融步驟於氮氣等惰性氣體環境下、或減壓下進行為佳。
前述熔融壓出時的溫度一般為150~300℃之範圍，較佳為180~270℃，特佳為200~250℃之範圍。
本發明纖維素酯薄膜為以寬方向或製膜方向延伸製膜之薄膜為特佳。
將由前述的冷卻轉筒剝離後所得之未延伸薄膜，介著複數滾筒群及/或紅外線加熱器等加熱裝置，加熱於纖維素酯的玻璃轉移溫度(Tg)至Tg＋100℃之範圍內，以一段段或多段式縱延伸為佳。其次，如上述將所得之縱方向延伸之纖維素酯薄膜於Tg~Tg－20℃溫度範圍內進行橫延伸，其次進行熱固定為佳。
橫延伸的情況為分為2個以上之延伸區域下將溫度差以1~50℃的範圍內依序昇溫下進行橫延伸時，寬方向之 物性分佈會降低而較佳。且經橫延伸後，將薄膜於最終橫延伸溫度以下，Tg－40℃以上的範圍內保持0.01~5分鐘時，寬方向的物性分佈會更減低而較佳。
熱固定為，比該最終橫延伸溫度高之溫度，Tg－20℃以下之溫度範圍內一般進行0.5~300秒間熱固定而言。此時，分割為2個以上區域且將溫度差以1~100℃之範圍做依序昇溫下進行熱固定為佳。
經熱固定的薄膜一般冷卻至Tg以下，剪斷薄膜兩端之夾子把持部分後捲取。此時，最終熱固定溫度以下、Tg以上之溫度範圍內，於橫方向及/或縱方向進行0.1~10%的弛緩處理為佳。又，冷卻為最終熱固定溫度至Tg以每秒100℃以下的冷卻速度下緩緩冷卻為佳。冷卻、弛緩處理之手段並無特別限定，可進行過去公知的手段，特別為複數溫度區域中依序冷卻下進行這些處理時，由薄膜尺寸安定性提高之觀點來看為佳。且，冷卻速度為，將最終熱固定溫度作為T1，將薄膜由最終熱固定溫度達到Tg之時間作為t時，(T1－Tg)/t所求之值。
這些熱固定條件、冷卻、弛緩處理條件之最適條件依據構成薄膜之纖維素酯而不同，測定所得之二軸延伸薄膜之物性，適宜地調整出具有較佳特性。
《回收材料(Return Material)》 所謂本發明中之回收材料為，將熱塑性樹脂成形為薄膜後，以任何理由下作為原料而再利用之部分，亦含有後 述經縱裂的端部(亦稱為耳部)，製造之延伸．位於終端之薄膜全寬部分，更包含有傷或條紋等外觀上有問題之作為製品為不當薄膜等。
經延伸之薄膜為，以延伸搬送時的拉幅器壓板等所夾住的兩端經縱裂加工後捲取。經縱裂加工之端部(回收材料)再次作為原料而被再利用為佳。含於熔融物之可再利用之回收材料比以10%~90%為佳，更佳為20%~80%，最佳為30%~70%。將經縱裂加工的薄膜端部裁剪為1~30mm後，使用於熔融組成物之調製為佳。視必要經再度乾燥後，作為原料之一部份再被利用。裁剪物進一步經顆粒化者可使用於熔融組成物之調製上。
《功能性層》 本發明纖維素酯薄膜於製造時，延伸前及/或後可設置防靜電層、硬塗層、防反射層、易滑性層、易接著層、防眩層、障礙層、光學補償層等功能性層。特別設置至少選自防靜電層、硬塗層、防反射層、易接著層、防眩層及光學補償層之1層為佳。此時，電暈放電處理、電漿處理、藥液處理等各種表面處理可因應所需實施。
共壓出含有前述可塑劑、紫外線吸收劑、消光劑等添加物濃度相異之纖維素樹脂的組成物，可製作出層合結構之纖維素酯薄膜。例如，可製造出表皮層/中央層/表皮層之構成的纖維素酯薄膜。例如，消光劑於表皮層較多，或可僅存在隅表皮層。中央層中的可塑劑、紫外線吸收劑若 比表皮層多時，可僅存在於中央層。又，可藉由中央層與表皮層變更可塑劑、紫外線吸收劑之種類，例如可舉出於表皮層含有低揮發性的可塑劑及/或紫外線吸收劑，於中央層可添加可塑性優良之可塑劑、或者紫外線吸收性優良之紫外線吸收劑。表皮層與中央層之Tg相異亦可，與表皮層的Tg比較，中央層的Tg較低為佳。又，熔融流延時含有纖維素酯之熔融物的黏度於表皮層與中央層亦可相異，表皮層的黏度>中央層的黏度、或中央層的黏度≧表皮層之黏度亦可。
《偏光板》 本發明纖維素酯薄膜可使用於偏光板保護薄膜上。作為偏光板保護薄膜使用時，偏光板的製作方法並無特別限定，可由一般方法製作。所得之纖維素酯薄膜經鹼處理，將聚乙烯基醇薄膜於碘素溶液中進行浸漬延伸所製作之偏光子兩面上，使用完全鹼化聚乙烯基醇水溶液，於偏光子兩面上貼合偏光板保護薄膜之方法，至少一面上為本發明偏光板保護薄膜之纖維素酯薄膜可於偏光子上直接貼合的觀點來看為佳。
又，取代上述鹼處理之特開平6－94915號、同6－118232號之各公報所記載，可施行易接著加工後進行偏光板加工。
偏光板為保護偏光子及該兩面之保護薄膜所構成，且該偏光板一面上將保護薄膜，於反面上貼合剝離薄膜所構 成。保護薄膜及剝離薄膜於偏光板出廠時，使用於製品檢查時等保護偏光板為目的。此時，保護薄膜為以保護偏光板表面為目的而被貼合，偏光板使用於貼合液晶板之反面上。又，剝離薄膜為使用於以覆蓋貼合於液晶板之接著層為目的上，偏光板使用於貼合於液晶胞之側面上。
《尺寸安定性》 本發明之纖維素酯薄膜為，尺寸安定性為23℃ 55%RH下放置24小時之薄膜的尺寸為基準時，80℃ 90%RH之尺寸變動值為未達±1.0%，較佳為未達0.5%，特佳為未達0.1%。
本發明的纖維素酯薄膜因可作為偏光板之保護薄膜使用，故纖維素酯薄膜本身之變動為上述範圍以上時，作為偏光板之複折射絕對值與配向角與當初之設定值不同，故會引起顯示品質提高之減少或顯示品質之劣化。
《延伸操作、折射率控制》 本發明纖維素酯薄膜可藉由延伸操作而進行折射率控制。作為延伸操作可於纖維素酯之1方向上進行1.0~2.0倍延伸、及薄膜面內與此呈直交之方向進行1.01~2.5倍延伸時可控制於較佳範圍之折射率。
例如，薄膜的長方向及與此於薄膜面內呈直交之方向，即，對於寬邊方向而言，可逐次或同時進行延伸。此時對於至少1方向之延伸倍率若過小時，無法得到充分的相 位差，若過大時難以延伸且會有產生斷裂之情況。
例如，於熔融且流延之方向上進行延伸時，寬方向的收縮若過大時，薄膜厚度方向之折射率會過大。此時，可抑制薄膜的寬度收縮、或亦往寬方向延伸故可得到改善。往寬方向延伸時，寬邊會產生折射率分散之情況。此有時於使用拉幅器法的情況中被見到，但往寬方向進行延伸時，於薄膜中央部產生收縮力，端部為經固定所產生的現象，亦稱為彎曲現象。此時因往該流延方向進行延伸而可抑制彎曲現象，可稍微改善寬邊的相位差分佈。
且，往彼此直行之2軸方向進行延伸時，可減少所得薄膜之膜厚變動。纖維素酯薄膜的膜厚變動過大時會成為相位差之斑點，使用於液晶顯示器時會成為著色等斑點的問題。
纖維素酯薄膜支持體之膜厚變動以±3%為佳，較佳為±1%之範圍。如以上目的中，彼此直交之2軸方向上進行延伸之方法為有效，彼此直交之2軸方向的延伸倍率於各最終之流延方向上以1.0~2.0倍，於寬方向為1.01~2.5倍之範圍為佳，於流延方向為1.01~1.5倍，於寬方向為1.05~2.0倍之範圍下進行為佳。
對於應力，使用得到正複折射之纖維素酯時，因往寬方向進行延伸，纖維素酯薄膜之遲相軸可賦予於寬方向。此時，本發明中，欲提高顯示品質，纖維素酯薄膜的遲相軸於寬方向者為較佳，必須滿足(寬方向的延伸倍率)>(流延方向的延伸倍率)。
光學薄膜之面內方向的滯留值R0 分佈調整為未達5%為佳，較佳為2%以下，特佳為未達1.5%。又，薄膜的厚度方向之滯留值Rt分佈調整為10%以下為佳，較佳為2%以下，特佳為未達1.5%。
相位差薄膜中，滯留值的分佈變動較小為佳，使用液晶顯示裝置中含有相位差薄膜之偏光板時，該滯留值分佈變動較小可防止色斑點等觀點來看為佳。
滯留值Ro、Rt由下述式求得。
式(i)Ro＝(nx－ny)×d 式(ii)Rt=((nx+ny)/2一nz)×d
(式中，nx表示薄膜面內之遅相軸方向的折射率，ny表示薄膜面內進相軸方向之折射率，nz表示薄膜厚度方向之折射率(折射率為23℃、55%RH之環境下，波長590nm下所測得之值)，d表示薄膜厚度(nm))。
光學薄膜之折射率為使用阿貝折射率計(4T)，薄膜厚度使用商品micrometer，滯留值則使用自動複折射計KOBRA－21ADH(王子計測機器(股)製)等進行測定。
將相位差薄膜調整為具有適用於提高VA形式或TN形式之液晶胞顯示品質之滯留值，特別欲使作為VA形式分割成上述多重區域之適用於MVA形式時，必須使面內滯留值R0 比30nm大，95nm以下，且使厚度方向滯留值Rt比70nm，400nm以下之值。
延伸織物的方法並無特別限定。例如，於複數滾筒上賦予周速差，其間利用滾筒周速差往縱方向延伸之方法、 將織物的兩端以夾子或針固定，將夾子或針之間隔於進行方向擴充並往縱方向延伸之方法、同樣地於橫方向擴充並往橫方向延伸之方法、或者於縱橫同時擴充並往縱橫兩方向延伸之方法等。當然這些方法可組合使用。又，所謂拉幅器法為，以直線電機驅動方式驅動夾子部分時可進行滑動延伸，減少斷裂等危險性故較佳。
藉由製膜步驟之這些幅保持或者橫方向的延伸拉幅進行為佳，可針拉幅或夾子拉幅。
將本發明纖維素酯薄膜作為偏光板保護薄膜時，該保護薄膜的厚度以10~500μ m為佳。特別以20μ m以上，更佳為25μ m以上為佳。又，150μ m以下為佳，120μ m以下為更佳。特別以25~90μ m為佳。纖維素酯薄膜比上述區域厚時，偏光板加工後之偏光板會過度變厚，對於使用於筆記型電腦或攜帶型電子機器之液晶顯示，特別為薄型輕量為目的者並不適用。另一方面，比上述區域薄時，複折射之表現成為困難，薄膜透濕性過高，由偏光子之濕度進行保護之能力會下降而不佳。
本發明纖維素酯薄膜的遲相軸或進相軸存在於薄膜面內，與製膜方向所成之角度為θ 1時，θ 1為－1∘~＋1∘為佳，－0.5~+0.5∘為較佳，該θ 1可定義為定向角，θ 1的測定可使用自動複折射計KOBRA－21ADH(王子計測機器)進行測定。
θ 1為滿足上述各關係時，於顯示影像中可得到較高亮度，可抑制或防止光漏，對於彩色液晶顯示裝置可得到 忠實的顏色再現。
《液晶顯示裝置》 液晶顯示裝置中一般於2片偏光板之間配置含有液晶之基板，但適用於本發明之纖維素酯薄膜的偏光板保護薄膜配置於任意部位即可得到優良的顯示性。例如，於具有第1面及第2面之液晶胞上，將本發明之偏光板於該液晶胞之第1面及第2面的至少一面含有時為佳。特別為液晶顯示裝置之顯示側最表面上使用該偏光板保護薄膜為佳。又，設置有光學補償層之偏光板保護薄膜、或藉由延伸操作等對於該本身賦予適當光學補償能之偏光板保護薄膜的情況時，配置於與液晶胞接觸的部位上可得到優良的顯示性故較佳。
藉由使用本發明之纖維素酯薄膜，可得到高品質之偏光板用保護薄膜、防反射薄膜、相位差薄膜等光學薄膜，且可得到顯示品質更高的液晶顯示裝置。
作為本發明之纖維素酯薄膜的對象之光學薄膜為適用於液晶顯示器、電漿顯示器、有機EL顯示器等各種顯示器、特別為適用於液晶顯示器之功能薄膜，其為含有偏光板保護薄膜、相位差薄膜、防反射薄膜、亮度提高薄膜、視野角擴大等光學補償薄膜者。
 ﹝實施例﹞
以下舉出實施例對本發明做詳細說明，但本發明的型態並未限定於此。且，以下之添加量表示對於纖維素酯之質量%。
實施例1
﹝纖維素酯顆粒之製造﹞ 添加將下述說明之纖維素酯於130℃進行4小時減壓下乾燥者、下述表1、表2及表3所記載之可塑劑(添加量對於纖維素酯並以質量%表示，如表中記載)與本發明中之組合A、B、C的至少一個(添加量對於纖維素酯之質量%如表中記載)，在於全水準下添加IRGANOX1010(CibaSpecialty Chemicals公司製)0.50質量%、TINUVIN928(Ciba Specialty Chemicals公司製)1.5質量%份、作為二氧化矽粒子之AEROSILNAX50(日本AEROSIL公司製)0.2質量%份、及KE－P100(日本觸媒公司製)0.02質量%。
將這些混合者放入60℃之料斗中，使用附有真空排氣之2軸混煉壓出機，於塑模溫度230℃、螺絲轉動數350rpm、混煉時間40秒、壓出量200kg/hr下由塑模壓出，並於20℃之水中固化後，裁剪成直徑2mm、長度3mm之圓柱狀顆粒，裁剪後的顆粒於65℃之溫風下乾燥。
(加工安定性之評估) 熔融指數(MI)為，將一定溫度下熔融的有機高分子 材料由規定之長度與徑之圓形塑模以一定荷重下壓出，10分鐘的流量以質量(g單位)表示的數值，作為熔融黏度之指標使用。纖維素酯時該數值越大加工安定性越佳，越小加工安定性越差。使用所得之各顆粒，依據JIS－K7210測定熔融指數(MI)。測定溫度為230℃，測定荷重為21.2N。
(著色之評估) 將顯示顆粒著色程度之黃色指數(YI)、b值以以下方法進行測定，而記載於表1、表2及表3。任一為接近0之著色較少之良好狀況。特別為b值比YI於著色上更為敏感。
(YI) 由顆粒任意進行20次取樣，依據下述方法測定YI值，其中最大值作為YI值。
YI(黃色度)可由JIS規格K7105－6.3所記載的方法求得。本發明中之YI為使用日立製作所製分光光度計U－3310與附屬的彩度計算程式等，求得色之三刺激值X、Y、Z，可依據以下式子求得YI。
YI＝100(1.28X－1.06Z)/Y
(b值) 由顆粒任意進行20次取樣，依據下述方法測定b值 ，其中絕對值之最大值作為b值。
使用東京電色(股)製彩色分析儀TC－1800MKII型依據JIS Z－8722之方法進行測定。
使用之化合物的詳細內容如下。
(纖維素酯) C－1：纖維素乙酸酯丙酸酯(乙醯基取代度1.31、丙醯基取代度1.23、分子量Mn＝66,000、Mw/Mn＝3.0) C－2：纖維素乙酸酯丙酸酯(乙醯基取代度1.38、丙醯基取代度1.30、分子量Mn＝86,000、Mw/Mn＝2.5) C－3：纖維素乙酸酯丙酸酯(乙醯基取代度1.67、丙醯基取代度0.93、分子量Mn＝73,000、Mw/Mn＝2.9) C－4：纖維素乙酸酯丙酸酯(乙醯基取代度1.95、丙醯基取代度0.73、分子量Mn＝91,000、Mw/Mn＝2.4)
由表1、表2及表3得知，本發明之顆粒試料對於比較例之顆粒試料而言具有較佳的加工安定性、著色良好。特別關於著色，比YI更為敏感之b值中，對於過去已知的劣化防止劑而言，因使用本發明之組合A、B、C的至少一個，可達到良好值。又，作為添加劑，因使用組合A及B雙方，或使用組合A及C雙方可達到較佳的相乘效果，顯示性能提高。且，有關比較顆粒試料1－34~1－38，目視下確認顆粒中產生凝膠狀物之異物。
且，將加工安定性之評估前後的各試料中之纖維素酯的重量平均分子量(Mw)/數平均分子量(Mn)比以下述條件下由凝膠滲透層析法算出的值進行比較下，本發明之顆粒試料1－1~1－20於加工安定性之評估前後之變化率皆為0~5%之範圍內，幾乎未見到變化，但比較顆粒試料1－21~1－33之變化率皆為6~10%之範圍內，比較顆粒試料1－34~1－38之變化率皆為11~30%之範圍內，確認出比較顆粒試料皆顯示纖維素酯之劣化。
(凝膠滲透層析法測定條件) 溶劑：四氫呋喃 裝置：HLC－8220(Tosoh(股)製) 管柱：TSKgel SuperHM－M(Tosoh(股)製) 管柱溫度：40℃ 試料濃度：0.1質量% 注入量：10μl 流量：0.6ml/min
校對曲線：標準聚苯乙烯：使用PS－1(Polymer Laboratories公司製)Mw＝2,560,000~580之9樣品所作成的校對曲線。
實施例2
﹝纖維素酯薄膜的製造﹞ 使用實施例1所得之纖維素酯顆粒，以下述要領製造出纖維素酯薄膜。
將實施例1所得之顆粒，各進行100℃，4小時乾燥後，於氮氣環境下250℃中進行加熱熔融後，藉由T型塑模進行熔融壓出製膜，再於160℃中以1.2×1.2的延伸比進行延伸。其結果得到膜厚80μm之薄膜。
﹝纖維素酯薄膜的評估﹞ 對於如以上所製作之試料，藉由以下所記載進行評估。其結果如表4所示。
(發煙之狀態) 由T型塑模之吐出口所產生的煙狀態及縱型拋光輥的狀態以目視觀察，藉由以下基準進行評估。
◎：完全無發煙產生 ○：稍有發煙產生 △：有大量發煙產生 ×：有大量發煙產生，且縱型拋光輥之表面上因發煙 而起霧。
(著色之評估) 與顯示前述顆粒之著色程度的YI值同樣之方法下算出薄膜的YI值，並評估著色。
(滯留性之變動係數(CV)的評估) 對於所得之各纖維素酯薄膜試料，於寬方向之1cm間隔下進行3次元方向之折射，其為藉由下述式所得之滯留性的變動係數(CV)所示者。測定為使用自動複折射計KOBURA．21ADH(王子計測器(股)製)，於23℃、55%RH之環境下，於波長為590nm下，試料之寬方向以1cm間隔進行3次元複折射率測定，並將測定值代入次式中求得。
面內複折射Ro＝(nx－ny)×d 厚度方向複折射Rt=((nx+ny)/2－nz)×d
其中，d為薄膜的厚度(nm)，nx為薄膜面內之最大折射率，亦稱為遲相軸方向之折射率，ny為薄膜面內與遲相軸呈直角方向之折射率，nz為厚度方向之薄膜折射率。所得之面內及厚度方向之複折射各藉由(n－1)法求得標準偏差。由滯留性分佈求得以下所示變動係數(CV)，並作為指標。實際測定時，n設定為130~140。
變動係數(CV)＝標準偏差/複折射平均值 ◎：偏差(CV)未達1.5% ○：偏差(CV)為1.5%以上，未達5% △：偏差(CV)為5%以上，未達10% ×：偏差(CV)為10%以上。
(透明性之評估) 對於所得之各纖維素酯薄膜試料，由使用霧值計(1001DP型、日本電色工業(股)製)所測定之結果，換算出試料之厚度為80μm時的霧值。
◎：霧值未達0.5% ○：0.5~未達1.0% △：1.0~未達1.5% ×：1.5~未達2.0% ××：2.0%以上。
由表4得知，本發明之薄膜試料對於比較例之薄膜試料而言，並未產生白煙且為加工性優良、著色、滯留性變動皆良好，透明性優良者，此結果得知其為光學性優秀者。特別作為添加劑，使用組合A及B時、或組合A及C雙方時可得到良好的相乘效果，性能亦提高。
且對於薄膜試料1－21、1－23及1－25，於下述條件下進行外漏評估時，於表面顯示外漏。另一方面，本發明的薄膜試料皆得到未見到外漏之良好結果。
(外漏) 將纖維素酯薄膜試料於80℃、90%RH之高溫高濕環境下進行1000小時放置後，對於纖維素酯薄膜表面之外漏(結晶析出)有無進行目視觀察。
實施例3
﹝利用回收材料(Return Material)之纖維素酯薄膜的製造﹞ 對於實施例2所得之各纖維素酯薄膜，對於製膜方向將兩端部分以每質量5%進行縱裂。將所得之回收材料(對於薄膜No.1－1，如回收材料No.1－1，回收材料No.為與薄膜No.對應所成者。)剪裁成5~10mm的細長狀後，對於實施例1所得之纖維素酯顆粒，以下述表5所示組合各以質量比1：1下混合後，氮氣環境下，250℃中進行加熱熔融後，藉由T型塑模進行熔融壓出製膜，再於160℃中 進行以1.2×1.2之延伸比下之延伸。其結果，得到膜厚80μm之薄膜。對於如以上所製作的試料，進行與實施例2同樣之評估。其結果如表5所示。
由表5得知，使用回收材料時，本發明的薄膜試料對於比較例的薄膜試料而言，不會產生白煙且加工性優良，著色、滯留性變動良好下，透明性優良，其結果為光學性優秀，且再循環性優良者。特別作為添加劑使用組合A及B雙方、或組合A及C雙方時可得到較佳相乘效果提高性能。
且，有關薄膜試料2－21、2－23及2－25，前述條件下進行外漏時，於表面顯示外漏現象。另一方面，本發明的薄膜試料皆得到未見到外漏現象之良好結果。
實施例4
﹝塗設用組成物之調製﹞ 以下的「份」表示「質量份」。
(防靜電層塗佈組成物(1))
(硬塗佈層塗佈組成物(2))
如下述，製造出賦予功能之偏光板保護薄膜。
﹝偏光板保護薄膜﹞ 使延伸比率為縱1.2×橫2.0以外，與實施例1之纖維素酯薄膜試料1－1同樣地所製作的試料3－1之單面上，將彎曲防止層塗佈組成物(3)以凹版印刷至成為濕潤膜厚13μm，於乾燥溫度80±5℃下進行乾燥。將此作為試料3－1A。該纖維素酯薄膜的另一面上，將防靜電層塗佈組成物(1)於28℃，82%RH之環境下，以薄膜搬送速度30m/min且塗佈寬1m下進行塗佈至濕潤膜厚為7μm，其次設置以設定為80±5℃之乾燥部進行乾燥使乾燥膜厚約0.2μm之樹脂層，得到附有防靜電層之纖維素酯薄膜。將此作為試料3－1B。
且該防靜電層上將硬塗佈層塗佈組成物(2)塗佈至濕潤膜厚13μm，以乾燥溫度90℃下進行乾燥後，以150mJ/m2 的紫外線進行照射，設置乾燥膜厚為5μm之透明硬塗佈層。將此作為試料3－1C。
所得之光學薄膜試料3－1A、試料3－1B、試料3－1C並未同時產生刷痕，且亦未見到乾燥後之龜裂，其為塗佈性良好者。
將實施例1所製作之本發明試料1－1除變更為本發明試料1－2~1－20以外，皆與上述方法同樣下製造出本發明試料3－2~3－20之各A、B、C，其結果皆被確認為良好塗佈性。又，將實施例1所製作之本發明試料1－1除變更為本發明試料2－1~2－20以外，皆與上述方法同樣下製造出本發明試料4－1~4－20之各A、B、C，其結果皆被確認為 良好塗佈性。
作為比較，使用實施例1所製作之試料1－21~1－38進行同樣方法之塗佈。
將經彎曲防止層塗佈組成物(3)塗佈者作為試料3－21A~3－38A，且經防靜電層塗佈組成物(1)塗佈者作為試料3－21B~3－38B，再將該防靜電層上塗佈硬塗佈層塗佈組成物(2)者作為試料3－21C~3－38C。
其結果，高濕度環境下塗佈時，試料3－21A~3－38A引起刷痕。又，試料3－21~3－38中確認出乾燥後微細龜裂，試料3－21C~3－38C中確認出乾燥後微細龜裂。
﹝偏光板之製作﹞ 將厚度120μm的聚乙烯醇薄膜浸漬於含有碘1質量份、碘化鉀2質量份、硼酸4質量份之水溶液中，50℃下進行4倍延伸後製作出偏光子。
本發明之試料1－1~1－20、2－1~2－20、及比較試料1－21~1－38、2－21~2－38於40℃的2.5mol/L氫氧化鈉水溶液中進行60秒鹼處理、進一步經水洗乾燥後對表面進行鹼處理。
前述偏光子的兩面上將本發明之試料1－1~1－20、2－1~2－20、及比較試料1－21~1－38、2－21~2－38之鹼處理面，以完全鹼化型聚乙烯醇5%水溶液作為接著劑進行由兩面之貼合，製造出形成保護薄膜之本發明的偏光板1－1~1－20、2－1~2－20、及比較的偏光板1－21~1－38、2－21~2－ 38。
本發明的偏光板與比較偏光板做比較，其為光學、物理性優良，且具有良好偏光度之偏光板。
﹝作為液晶顯示裝置之評估﹞ 剝開VA型液晶顯示裝置之Sharp(股)製32型電視AQ－32AD5的偏光板，將上述製作之偏光板配合液晶胞尺寸進行剪裁。挾持液晶胞下，將前述製作之偏光板2片於偏光板的偏光軸與原先不變下互相直交而貼合，製造出32型VA型彩色液晶顯示器，評估作為纖維素酯薄膜的偏光板之特性後，使用本發明的偏光板1－1~1－20、2－1~2－20所製作之液晶顯示裝置，與使用比較偏光板1－21~1－38、2－21~2－38所製作之液晶顯示裝置相比其對比較高，顯示優良顯示性。藉此，本發明的液晶顯示裝置可作為優良的液晶顯示器等畫像顯示裝置使用。

Claims (11)

  1. 一種纖維素酯顆粒，其特徵為含有纖維素酯、與下述的組合A、B或C的至少一個，對於該纖維素酯而言，含有0.001質量%~1.00質量%之該組合A、B或C的至少一個；組合A：下述一般式(1)所示化合物與下述一般式(2)所示化合物的組合；組合B：下述一般式(3)所示化合物與下述一般式(4)所示化合物的組合；組合C：下述一般式(5)所示化合物與下述一般式(6)所示化合物的組合； ﹝式中，R1 及R2 各獨立表示烷基、環烷基或芳基，R3 表示烷基、環烷基、芳基、烷氧基或芳氧基﹞； ﹝式中，R1 及R2 各獨立表示烷基、環烷基或芳基，R3 表示烷基、環烷基、芳基、烷氧基或芳氧基﹞； ﹝式中，R4 表示氫原子、烷基或環烷基，R5 、R6 、R7 、及R8 各獨立表示氫原子、烷基、環烷基、芳基、烷氧基或芳氧基﹞； ﹝式中，R4 表示氫原子、烷基或環烷基，R5 、R6 、R7 、及R8 各獨立表示氫原子、烷基、環烷基、芳基、烷氧基或芳氧基；R9 表示烷基或環烷基﹞； ﹝式中，R10 、R11 、R12 、R13 、R14 、R15 、R16 、R17 及R18 各獨立表示氫原子、烷基、環烷基、芳基、烷氧基或芳氧基﹞； ﹝式中，R10 、R11 、R12 、R13 、R14 、R15 、R16 、R17 及R18 各獨立表示氫原子、烷基、環烷基、芳基、烷氧基或芳氧基；R19 表示烷基或環烷基﹞。
  2. 如申請專利範圍第1項之纖維素酯顆粒，其對於該纖維素酯而言，含有各0.001質量%~1.00質量%之該組合A及B。
  3. 如申請專利範圍第1項之纖維素酯顆粒，其中對於該纖維素酯而言，含有各0.001質量%~1.00質量%之該組合A及C。
  4. 如申請專利範圍第1項至第3項中任一項之纖維素酯顆粒，其中該組合A中之一般式(1)及(2)所示化合物的R3 為烷基或芳基。
  5. 一種纖維素酯薄膜，其特徵為含有纖維素酯、與下述組合A、B或C的至少一個，對於該纖維素酯而言，含有0.001質量%~1.00質量%之該組合A、B或C的至少一個；組合A：下述一般式(1)所示化合物與下述一般式(2)所示化合物的組合；組合B：下述一般式(3)所示化合物與下述一般式(4)所示化合物的組合； 組合C：下述一般式(5)所示化合物與下述一般式(6)所示化合物的組合； ﹝式中，R1 及R2 各獨立表示烷基、環烷基或芳基，R3 表示烷基、環烷基、芳基、烷氧基或芳氧基﹞； ﹝式中，R1 及R2 各獨立表示烷基、環烷基或芳基，R3 表示烷基、環烷基、芳基、烷氧基或芳氧基﹞； ﹝式中，R4 表示氫原子、烷基或環烷基，R5 、R6 、R7 、及R8 各獨立表示氫原子、烷基、環烷基、芳基、烷氧基或芳氧基﹞； ﹝式中，R4 表示氫原子、烷基或環烷基，R5 、R6 、R7 、及R8 各獨立表示氫原子、烷基、環烷基、芳基、烷氧基或芳氧基，R9 表示烷基或環烷基﹞； ﹝式中，R10 、R11 、R12 、R13 、R14 、R15 、R16 、R17 及R18 各獨立表示氫原子、烷基、環烷基、芳基、烷氧基或芳氧基〕； ﹝式中，R10 、R11 、R12 、R13 、R14 、R15 、R16 、R17 及R18 各獨立表示氫原子、烷基、環烷基、芳基、烷氧基或芳氧基，R19 表示烷基或環烷基﹞。 如申請專利範圍第5項之纖維素酯薄膜，其中對於該纖維素酯而言，含有各0.001質量%~1.00質量%之該組合A及B。
  6. 如申請專利範圍第5項之纖維素酯薄膜，其中對於該纖維素酯而言，含有各0.001質量%~1.00質量%之該組合A及C。
  7. 如申請專利範圍第5項至第7項中任1項之纖維素酯薄膜，其中該組合A中之一般式(1)及(2)所示化合物的R3 為烷基或芳基。
  8. 一種纖維素酯薄膜的製造方法，其特徵為藉由將如申請專利範圍第1項至第4項中任一項之纖維素酯顆粒未使用溶劑下進行加熱熔融後得到纖維素酯熔融物，將該熔融物流延於支持體上進行熔融流延製膜法而製造。
  9. 一種纖維素酯薄膜的製造方法，其特徵為將如申請專利範圍第5項至第8項中任1項之纖維素酯薄膜的回收材料(Return Material)使用於熔融組成物之調製上。
  10. 一種偏光板，其為具有具第1面及第2面之偏光子與如申請專利範圍第5項~第8項中任1項之纖維素酯薄膜之偏光板，其特徵為該偏光子的第1面及第2面的至少一面具有該纖維素酯薄膜。
  11. 一種液晶顯示裝置，其為具有具第1面及第2面之液晶胞與如申請專利範圍第11項之偏光板的液晶顯示裝置，其特徵為液晶胞的第1面及第2面之至少一面具有該偏光板。
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