TWI407435B - Blu-ray (Bluray) disc substrate with forming materials and high-density digital versatile disc (HD DVD) substrate with forming materials - Google Patents

Blu-ray (Bluray) disc substrate with forming materials and high-density digital versatile disc (HD DVD) substrate with forming materials Download PDF

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Description

藍光雷射(Bluray)光碟基板用成形材料及高密度數位多功能光碟(HD DVD)基板用成形材料
本發明係有關，藍光雷射光碟基板用成型材料、HD DVD基板用成型材料，此等成型材料之製造方法、藍光雷射光碟基板及HD DVD基板者。更詳細而言係有關，賦予減少稱呼為彗星(comet)之外觀不良的基板，藍光雷射光碟基板用成型材料及HD DVD基板用成型材料，此等成型材料之製造方法，將此等成型材料經射出成型所成之藍光雷射光碟基板及HD DVD基板者。
近年來，作為次世代之光碟的藍光雷射光碟或HD DVD已被開發；藍光雷射光碟基板或HD DVD基板之製造中所使用之成型材料，例如專利文獻中有，在以酯交換法所製造的聚碳酸酯樹脂中，配合碳數為10~30之飽和脂肪族羧酸與多元醇的部份酯、及碳數10~30之飽和脂肪族羧酸與多元醇的全酯之光學資訊基板用聚碳酸酯樹脂組成物的揭示。
此專利文獻1中之聚碳酸酯樹脂組成物，係使用以酯交換法所製造者作為聚碳酸酯樹脂。不過，採用以酯交換法所製造之聚碳酸酯樹脂，製造CD或DVD等光學資訊媒體用之基板時，由於所得聚碳酸酯樹脂之末端不同，玻璃轉移點較以界面法所得之聚碳酸酯樹脂低，成型循環縮短，或金屬模具溫度升高，脫模時更容易造成基板之變形等不適宜的情況。又，亦有與添加之部份酯的反應性，顆粒化後之部份酯的殘留量亦有減少之傾向。
另一方面，在藉由射出成型製造藍光雷射光碟基板或HD DVD基板的步驟中，由於基板之帶電所產生的(模塑)溢料等黏附於基板時，藍光雷射光碟或HD DVD上產生稱為彗星之外觀不良。產生此彗星時，在藍光雷射光碟或HD DVD有造成讀取誤差等不良現象的問題。
於此，所謂彗星係指，由於自射出成型機取出之基板帶電等，在成型後之基板表面黏附來自成型機的微細樹脂溢料或浮游塵，起因於此等黏附物所形成之凸部，在自基板內周至外周半徑方向所產生之筋狀的缺陷而言，藍光雷射光碟之情況，該彗星係在藍光雷射光碟基板表面上，以濺鍍或蒸鍍等形成反射膜後，例如使用UV硬化樹脂，以旋轉塗佈等方法形成厚度0.1mm的透明保護層之際，由於該凸部妨礙UV硬化樹脂的流動之故而產生。又，HD DVD之情況，該彗星係在使用與以往之DVD－R等追記型光碟之有機色素的HD DVD基板上，以旋轉塗佈等方法形成記錄膜之際，由於該凸部妨礙有機色素的流動之故而造成。
專利文獻1：特開2004－331808號公報
本發明鑑於上述各項問題，以提供在藉由射出成型製造藍光雷射光碟基板或HD DVD基板之步驟中，可實現減少稱為彗星之外觀不良、穩定收率而得藍光雷射光碟基板用成型材料及HD DVD基板用成型材料，此等成型材料之製造方法，將此等成型材料射出成型所成之藍光雷射光碟基板及HD DVD基板為目的。
本發明的工作同仁，經深入探討不斷研究之結果發現，藉由在特定之聚碳酸酯樹脂中，分別添加特定量之特定的部份酯、與特定之全酯的成型材料，能達成上述之目的。
即，作為光碟之基板使用的PC樹脂，脫模劑之選定及其添加量非常重要。於藉由擠出機將PC樹脂粉末擠出、裁斷之PC樹脂粒化步驟(顆粒化步驟)或光碟基板之成型步驟中，在PC樹脂中添加季戊四醇硬脂酸全酯(以下稱為PETS)等季戊四醇脂肪酸全酯之PC樹脂組成物，比在PC樹脂中添加硬脂酸單甘油脂等脂肪酸單甘油酯之PC樹脂組成物，由於PC樹脂之分解的分子量降低小、熱穩定性優越。
又，在黏度平均分子量低至10,000~17,000之低黏度且具高流動性的PC樹脂中，添加微量(350質量ppm以下)之硬脂酸單甘油酯等脂肪酸單甘油酯的PC樹脂組成物，在由於此PC樹脂之分解而分子量降低的有意差可確認之程度，難以正確測定黏度平均分子量。但是，使用在黏度平均分子量超過19,000之PC樹脂中，添加超過2,000質量ppm之脫模劑的PC樹脂組成物進行射出成型時，可確認由於脫模劑之種類及添加量的不同之分子量降低的有意差。
DVD－R基板之情況，其剛成型後之帶電電位超過－2,000V時，藉由旋轉塗佈將有機色素塗佈之際，損及均勻的塗佈性。此可藉由在成型機與色素旋轉塗佈機之間設置電去除裝置予以改善。
但是，DVD－RAM基板或DVD－R基板之成型條件，即，成型機之料筒溫度為37℃，金屬模具溫度亦超過110℃之條件，PC樹脂的熔融黏度極低之故，自構成金屬模具之模槽的鏡面，與外周環的吻合面等，容易流出溢料。此種微小的溢料，在前注料所形成之基板產生的溢料，黏附於其次注料所形成之基板表面，而混入內部。此等溢料，造成稱為白斑點之外觀不良、或稱為彗星之外觀不良，成為使光碟之生產收率下降的原因。
因此，脂肪酸單甘油酯之含量150質量ppm，為脫模性與防帶電效果而立的下限。
另一方面，脂肪酸單甘油酯之過度添加，導致上述PC樹脂之分子量降低或PC樹脂之水解。成型步驟中由於PC樹脂之分子量降低，來自PC之分解物成為金屬模具的黏附物，因此必要頻繁的金屬模具之清掃。DVD－RAM基板用成型材料或DVD－R基板用成型材料中，藉由脂肪酸單甘油酯之含量的上限為350質量ppm，過剩的脂肪單甘油酯並不損及耐濕熱性。
如上所述之防帶電性，由於溢料之收率下降及分子量降低、以及水解，並非起因於PC樹脂的末端構造為苯氧基、對－異丙苯基苯氧基及/或對－叔丁基苯氧基之不同，係脫模劑之選定及其添加量的影響。
但是，DVD－R用等成型用材料，雖僅添加以350質量ppm為上限之硬脂酸單甘油酯等脂肪酸單甘油酯，即可獲得充分之脫模性，藍光雷射光碟基板成型用材料或HD DVD基板成型用材料，則更為嚴格，為獲得充分的脫模性，此等成型材料中，增加脂肪酸單甘油酯之含量時，由於過剩之脂肪酸單甘油酯，在成型步驟中產生PC樹脂之分子量降低或水解。
因此，本發明的工作同仁，發現藉由併用可增強不足之脫模性、無防帶電效果、脫模性優越，且在成型步驟中能抑制PC樹脂之分子量降低或PC樹脂之水解的脫模劑之PETS的特定量、與脂肪酸單甘油酯的特定量，在以射出成型製造基板的步驟中，可實現減少稱為彗星之外觀不良、穩定之收率，而獲得藍光雷射光碟基板用成型材料或HD DVD基板用成型材料。完成本發明。
即，本發明提供下述之藍光雷射光碟基板用成型材料及HD DVD基板用成型材料，此等成型材料之製造方法，將此等成型材料射出成型所成之藍光雷射光碟基板及HD DVD基板。
[1]一種藍光雷射光碟基板用成型材料，其特徵為含有(A)界面法所製造之芳香族聚碳酸酯樹脂；依成型材料之全量基準為150~350質量ppm之(B)碳酸14至30之脂肪酸單甘油酯；依成型材料之全量基準為10~150質量ppm之(C)季成四醇脂肪酸全酯；及依成型材料之全量基準為30~120質量ppm之(D)抗氧化劑所成。
[2]如申請專利範圍第1項之藍光雷射光碟基板用成型材料，其中(A)界面法所製造之芳香族聚碳酸酯樹脂之黏度平均分子量(Mv)為14,000~17,000。
[3]如申請專利範圍第1項或2項之藍光雷射光碟基板用成型材料，其中(C)季戊四醇脂肪酸全脂為季戊四醇棕櫚酸全酯及/或季戊四醇硬脂酸全酯。
[4]一種藍光雷射光碟基板用成型材料之製造方法，其特徵為將(A)界面法所製造之芳香族聚碳酸酯樹脂、相對於(A)成份為170~380質量ppm之(B)碳數14至30之脂肪酸單甘油酯、30~180質量ppm之(C)季戊四醇脂肪酸全酯、30~120質量ppm之(D)抗氧化劑、及500~1,000質量ppm之(E)可將擠出機中之聚碳酸酯樹脂的含水量調節為500~1300質量ppm之25℃下的電傳導率為1μS/cm以下之水，與(A)成份之芳香族聚碳酸酯樹脂同時投入擠出機，經熔融擠出成型以製造單絲，將該單絲冷卻後，將其切斷使其顆粒化之方法。
[5]一種藍光雷射光碟基板，其特徵為將申請專利範圍第1~3項中任一項之成型材料經射出成型所得者。
[6]一種HD DVD(Digital Versatile Disc)基板用成型材料，其特徵為含有(A)界面法所製造之芳香族聚碳酸酯樹脂；依成型材料之含量基準為150~350質量ppm之(B)碳數14至30之脂肪酸單甘油酯；依成型材料之全量基準為10~150質量ppm之(C)季戊四醇脂肪酸全酯；及依成型材料之全量基準為30~120質量ppm之(D)抗氧化劑所成。
[7]如申請專利範圍第6項之HD DVD基板用成型材料，其中(A)界面法所製造之芳香族聚碳酸酯樹脂之黏度平均分子量(Mv)為14,000~17,000。
[8]如申請專利範圍第6項或7項之HD DVD基板用成型材料，其中(C)季戊四醇脂肪酸全酯為季戊四醇棕櫚酸全酯及/或季戊四醇硬脂酸全酯。
[9]一種HD DVD基板用成型材料之製造方法，其特徵為將(A)界面法所製造之芳香族聚碳酸酯樹脂，相對於(A)成份為170~380質量ppm之(B)碳數14至30之脂肪酸單甘油酯、30~180質量ppm之(C)季戊四醇脂肪酸全酯、30~120質量ppm之(D)抗氧化劑、及500~1,000質量ppm之(E)可將擠出機中之聚碳酸酯樹脂的含水量調節為500~1,300質量ppm之25℃下的電傳導率為1μS/cm以下之水，與(A)成份之芳香族聚碳酸酯樹脂同時投入擠出機，經熔融擠出成型以製造單絲，將該單絲冷卻後，將其切斷使其顆粒化之方法。
[10]一種HD DVD基板，其特徵為將申請專利範圍第6~8項中任一項之成型材料經射出成型所得者。
依本發明，在藉由射出成型製造藍光雷射光碟基板或HD DVD基板之步驟中，可實現減少稱為彗星之外觀不良、穩定之收率，而獲得藍光雷射光碟基板用成型材料及HD DVD基板用成型材料。
[發明之實施形態]
本發明之藍光雷射光碟基板用成型材料係含有：(A)界面法所製造之芳香族聚碳酸酯樹脂(以下簡稱為PC)、(B)碳數14至30之脂肪酸單甘油酯，依成型材料之全量基準為150~350質量ppm、(C)季戊四醇脂肪酸全酯，依成型材料之全量基準為10~150質量ppm、及(D)抗氧化劑，依成型材料之全量基準為30~120質量ppm，所得者。
本發明中所使用之(A)成份的PC樹脂，係藉由界面法所製造者；界面法，通常係在芳香族二羥基化合物之鹼性水溶液中注入光氣氣體，生成氯甲酸酯，在第三級胺等觸媒之存在下，在與二氯甲烷等熔劑之界面進行縮合反應的方法。本發明中，採用2,2－雙(4－羥基苯基)丙烷(通稱雙酚A)作為芳香族二羥基化合物所製造之PC樹脂較適合使用。雙酚A以外之芳香族二羥基化合物有，雙(4－羥基苯基)甲烷、1,1－雙(4－羥基苯基)乙烷、1,2－雙(4－羥基苯基)乙烷等雙(4－羥基苯基)烷；1,1－雙(4－羥基苯基)環己烷、1,1－雙(4－羥基苯基)環癸烷等雙(4－羥基苯基)環烷；4,4'－二羥基二苯基、雙(4－羥基苯基)氧化物、雙(4－羥基苯基)硫化物、雙(4－羥基苯基)碸、雙(4－羥基苯基)亞碸及雙(4－羥基苯基)酮等。此等可單獨一種使用，亦可二種以上混合使用。
本發明中，(A)成份使用以界面法所製造之PC樹脂的理由，如下述之說明。即，以酯交換法所製造之PC樹脂，起因於其末端基，玻璃轉移溫度比界面法所製造之PC樹脂低。因此，使用以酯交換法所製造之PC樹脂，以製造CD或DVD等光學資訊媒體用之基板時，成型循環縮短，或金屬模具溫度升高，脫模時更容易造成基板之變形等不適宜的情況。
又，以酯交換法所製造之PC樹脂，具有與部份酯的反應性之故，將含有此PC樹脂與部份酯之樹脂組成物進行顆粒化時，顆粒中之部份酯之殘留量有減少的傾向。以酯交換法所製造之PC樹脂的末端基，一般為苯氧基；又，苯氧基以外約10~20莫耳%程度之羥基依然殘留之故，具有與部份酯之反應性。因此，本發明中，從成型性(主要為脫模性)之觀點而言，以使用界面法所製造之PC樹脂，甚為重要。
本發明所使用(A)成份之PC樹脂的黏度平均分子量(Mv)，通常為14,000~17,000之程度(相當於黏著數37.2~44.1)，較佳為14,500~16,000(相當於黏度數38.3~41.8)，更佳為14,900~15,600(相當於黏度數39.2~40.6)。還有，黏度平均分子量(Mv)，係依據ISO－1628－4(1999)測定黏度數(VN)，由Mv＝430.4VN－2001.8算出之值。
本發明所使用(B)成份之碳數14~30的脂肪酸單甘油酯，係為提升將藍光雷射光碟基板用成型材料射出成型之際的脫模性，及藉由射出成型而得藍光雷射光碟基板時之防帶電性而使用。碳數14~30之脂肪酸單甘油酯，有硬脂酸單甘油酯及棕櫚酸單甘油酯等。此等可單獨一種或二種以上組合使用。本發明中以硬脂酸單甘油酯為佳。
本發明之藍光雷射光碟基板用成型材料中，(B)成份之脂肪酸單甘油酯的含量，依此成型材料之全量基準為150~350質量ppm，較佳為220~320質量ppm。(B)成份之含量在150質量ppm以上時，該脫模性或防帶電性為充分者；又，在350質量ppm以下時，成型材料中可獲得充分之耐濕熱性。
本發明所使用之(C)成份的季戊四醇脂肪酸全酯，係為提升將藍光雷射光碟基板用成型材料射出成型之際的脫模性而使用。季戊四醇脂肪酸全酯，有季戊四醇硬脂酸全酯及季戊四醇棕橺酸全酯等。此等可單獨一種或二種以上組合使用。本發明中以季戊四醇硬脂酸全酯為佳。
本發明之藍光雷射光碟基板用成型材料中，(C)成份之季戊四醇脂肪酸全酯的含量，依此成型材料之全量基準為10~150質量ppm，較佳為80~120質量ppm。(C)成份之含量在10質量ppm以上時，該脫模性為充分者；又，在150質量ppm以下時，該脫模性與經濟性之平衡良好。
本發明之藍光雷射光碟基板用成型材料中，(D)成份之抗氧化劑的添加量，依此成型材料之全量基準為30~120質量ppm，較佳為藉由添加40~80質量ppm，能提升製程之穩定性。抗氧化劑，有酸系抗氧化劑及磷系抗氧化劑等。
本發明所使用之酚系抗氧化劑，沒有特別的限制，以受阻酚系較適合使用。代表性之例有，(十八)烷基－3－(3,5－二叔丁基－4－羥基苯基)丙酸酯、三乙二醇－雙[3－(3－叔丁基－5－甲基－4－羥基苯基)丙酸酯]、1,6－己二醇－雙[3－(3,5－二叔丁基－4－羥基苯基)丙酸酯]、季戊四醇－四[3－(3,5－二叔丁基－4－羥基苯基)丙酸酯]、N,N'－六亞甲基雙[(3,5－二叔丁基－4－羥基)－氫化肉桂醯胺、2,2－硫－二乙烯雙[3－(3,5－二叔丁基－4－羥基苯基)丙酸酯]、2,4－雙(正辛硫基)－6－(4－羥基－3,5－二叔丁基苯胺基－1,3,5－三嗪、1,3,5－三甲基－2,4,6－三(3,5－二叔丁基－4－羥基苄基)苯、三(3,5－二叔丁基－4－羥基苄基)三聚異氰酸酯及雙(3,5－二叔丁基－4－羥基苄基膦酸乙基)鈣等。其中以(十八)烷基－3－(3,5－二叔丁基－4－羥基苯基)丙酸酯較適合使用。
本發明所使用之磷系抗氧化劑，沒有特別的限制。代表性之例，除三(壬基苯基)亞磷酸酯、2－乙基己基二苯基亞磷酸酯以外，尚有三甲基亞磷酸酯、三乙基亞磷酸酯、三丁基亞磷酸酯、三辛基亞磷酸酯、三壬基亞磷酸酯、三癸基亞磷酸酯、三(十八)烷基亞磷酸酯、二(十八)烷基季戊四醇二亞磷酸酯、三(2－氯乙基)亞磷酸酯、三(2,3－二氯丙基)亞磷酸酯等三烷基亞磷酸酯；三環己基亞磷酸酯等三環烷基亞磷酸酯；三苯基亞磷酸酯、三甲苯基亞磷酸酯、三(乙基苯基)亞磷酸酯、三(丁基苯基)亞磷酸酯、三(羥基苯基)亞磷酸酯、三(2,4－二叔丁基苯基)亞磷酸酯等三芳基亞磷酸酯；三甲基磷酸酯、三乙基磷酸酯、三丁基磷酸酯、三辛基磷酸酯、三癸基磷酸酯、三(十八)烷基磷酸酯、二(十八)烷基季戊四醇二磷酸酯、三(2－氯乙基)磷酸酯、三(2,3－二氯丙基)磷酸酯等三烷基磷酸酯；三環己基－1－磷酸酯等三環烷基磷酸酯；三苯基磷酸酯、三甲苯基磷酸酯、三(壬基苯基)磷酸酯、2－乙基苯基二苯基磷酸酯等三芳基磷酸酯等。其中以三芳基亞磷酸酯及三芳基磷酸酯較適合使用。
本發明之藍光雷射光碟基板用成型材料之製造方法，係將(A)界面法所製造之芳香族聚碳酸酯樹脂、相對於(A)成份為150~350質量ppm之(B)碳數14~30之脂肪酸單甘油酯、10~150質量ppm之(C)季戊四醇脂肪酸全酯、30~120質量ppm之(D)抗氧化劑、及500~1,000質量ppm之(E)可將擠出機中之聚碳酸酯樹脂的含水量調節為500~1,300質量ppm之25℃下的電傳導率為1μS/cm以下之水，與(A)成份之芳香族聚碳酸酯樹脂同時投入擠出機，經熔融擠出成型以製造單絲，將該單絲冷卻後，將其切斷使其顆粒化之方法。
此等(A)、(B)、(C)及(D)成份，如上述之說明。擠出機可使用附置排氣孔之螺旋擠出機等。在將此等成份投入附置排氣孔之螺旋擠出機，經熔融擠出製造顆粒之步驟中，測定即將投入擠出機前之(A)成份的PC樹脂之含水量；擠出機中之PC樹脂的含水量，通常為500~1,300質量ppm(0.05~0.13質量%)，較佳為調節添加之水量至800~1,000質量ppm。此調節，係藉由將相對於(A)成份為500~1,000質量ppm程度之水，與(A)成份同時投入擠出機而進行。此水關係最終製品之光碟的長期信賴性；即，有恐引起原料樹脂之聚碳酸酯的水解之金屬離子，尤其如Na之鹼金屬離子、或在高溫下成為聚碳酸酯之分解觸媒的金屬離子；尤其從不能混入Fe系金屬之品質管理的觀點而言，以使用25℃下之電傳導率為1μS/cm以下的純水為佳。
藉由使(A)成份之PC樹脂在擠出機中的含水率為500~1,300質量ppm之程度，於熔融擠出之際，可不使脂肪酸單甘油酯改性而成二甘油酯或三甘油酯之故，能抑制脫模性或防帶電性之降低。
本發明能提供，將該藍光雷射光碟基板用成型材料經射出成型所得之藍光雷射光碟基板。
以上，已就本發明之藍光雷射光碟基板用成型材料，其製造方法及藍光雷射光碟予以說明；就本發明之HD DVD基板用成型材料，其製造方法及HD DVD基板而言，亦相同。
 [實施例]
其次，以實施例更詳細說明本發明如下；本發明並非限定於此等例者。
[實施例1]
相對於界面法所製造之PC樹脂(出光興產股份有限公司製，商品名FN1500，黏度平均分子量15,000)，分別以表1所示之比例配合硬脂酸單甘油酯、季戊四醇脂肪酸全酯、磷系抗氧化劑之三(2,4－二叔丁基苯基)亞磷酸酯(吉巴加給公司製，商品名依魯加霍斯168)，藉由熔融擠出成型進行顆粒化。熔融成型之際，以所示之比例添加在25℃測定電傳導率為0.6μS/cm之水。成型前之顆粒中的硬脂酸單甘油酯等之含有率，係以氣相光譜法定量。
還有，(C)、(D)成份之添加量係相對於(A)成份之量顆粒中之殘留量係以顆粒全量為基準的量之故，顆粒中季戊四醇脂肪酸全酯及磷系抗氧化劑的殘留量之比例，與實際之添加量不同，有效數字3位數之程度與添加量為相同的數值。
將所得PC樹脂顆粒，使用經安裝DVD－R基板用之金屬模具的光碟用成型機(住友重機械工業股份有限公司製，SD40ER)，以料筒溫度390℃，固定側金屬模具溫度116℃，可動側金屬模具溫度117℃之條件進行成型，製成直徑12cm之DVD－R基板。為接近於比DVD－R之成型條件更嚴格的藍光雷射光碟基板或HD DVD基板之成型條件，將通常成型循環之4.5秒縮短為4.0秒。就所得基板，以下述之方法進行評估試驗。結果如第1表所示。
(1)PC樹脂之黏度數以ISO 1628－4(1999)為基準進行測定。
(2)剛成型後之成型體的帶雷電位測定以非接觸型表面電位計(多雷茲庫．日本公司製，型式542－1)進行測定。
(3)放射傾斜(Radial Tilt)及正切傾斜(Tangential Tilt)之測定以光碟評估裝置(東菱阿多股份有限公司製，T－7DE)進行測定。放射傾斜係光碟基板之徑方向的翹曲之參變數，正切傾斜係光碟基板之周方向的翹曲之參變數。
(4)經連續成型之金屬模具黏附試驗經連續成型之金屬模具黏附，係在基板成型前，將金屬模具分解、清掃、組裝後，連續成型1萬枚，尤其在打印機之吸附線，或空隙環四周及打印機背面，以目視觀測是否有由於黏附之陰霧。此觀測，係透過外觀檢查裝置(巴期拉公司製，BASLER S3)及偏光板進行。還有，通過偏光板觀測時，霧狀(由於光碟之面不能均勻脫模所產生之基板表的陰霧，以顯微觀測為凹痕或導溝邊緣下垂之狀態)等亦容易識別。
(5)經連續成型之光碟外觀評估試驗通過外觀檢查裝置(巴斯拉公司製，BASLER S3)及偏光板以目視觀測。
(6)經傷痕缺陷檢查之收率以外觀檢查裝置(巴期拉公司製，BASLER S3)檢查缺陷，算出收率。
(7)恆溫恆濕試驗將在成型之基板上，藉由濺鍍形成Al膜，接著施行UV塗佈後，進行貼合者，與完全不進行濺鍍或貼合之基板，同時置入溫度90℃，濕度90%RH之條件的恆溫恆濕層100小時後，使用偏光光學顯微鏡，以目視觀測有無由於水解之直徑10μm以上的偏光缺陷。此觀測係就分別之基板每5枚合計10故而進行，觀測之偏光缺陷的個數平均，基板每1枚在0~0.1個時為合格，0.2個以上為不合格。
[實施例2~8]
以第1表所示之比例使用各成份，與實施例1同樣進行製成基板，進行同樣之評估。結果如第1表所示。
[比較例1]
如第1表所示，除顆粒化之際不添加水以外，與實施例1同樣進行製成基板，進行同樣的評估。結果如第1表所示。由第1表可知，本例中，硬脂酸單甘油酯之顆粒中的殘留量少，帶電電位之絕對值大，由於溢料黏附等靜電之外觀不良多。又，脫模時之變形略大，其結果傾斜稍增大。
[比較例2]
如第1表所示，除顆粒化之際不添加水、PETS之添加量為70質量ppm以外，與實施例2同樣進行製成基板，進行同樣之評估。結果如第1表所示，由第1表可知，本例中，硬脂酸單甘油酯之殘留量少，帶電電位之絕對值大，由於溢料黏附等靜電之外觀不良多。又，與比較例1比較，PETS之量少之故，傾斜更大。
[比較例3]
如第1表所示，除硬脂酸單甘油酯之量增加為450質量ppm以外，與實施例1同樣進行製成基板，進行同樣之評估。結果如第1表所示。由第1表可知，本例中，起因於硬脂酸單甘油酯多，可看到連續成型時之對金屬模具的黏附。又，由於脫模劑多，恆溫恆濕試驗後之缺陷個數增加。
[比較例4]
如第1表所示，除硬脂酸單甘油酯之增加為450質量ppm以外，與實施例2同樣進行製成基板，進行同樣之評估。結果如第1表所示。由第1表可知，本例中，由於硬脂酸單甘油酯多，可看到連續成型時之對金屬模具的黏附。又，PETS之添加量較比較例3少，恆溫恆濕試驗後之缺陷個數少，缺陷比實施例多。
[比較例5]
如第1表所示，除顆粒化之際不添加水、PETS之添加量為140質量ppm以外，與實施例3同樣進行製成基板，進行同樣之評估。結果如第1表所示。由第1表可知，本例中，硬脂酸單甘油酯之殘留量較比較例1更少，帶電電位之絕對值大，由於溢料黏附等靜電之外觀不良多。又，由於脫模變形之傾斜亦增大。
[比較例6]
如第1表所示，除顆粒化之際不添加水、PETS之添加量為70質量ppm以外，與實施例4同樣進行製作基板，PETS之量較比較例5少之故，不能脫模，不能製作基板。
[比較例7]
如第1表所示，藉由不添加PETS、硬脂酸單甘油酯之增量，嘗試維持脫模性；由於硬脂酸單甘油酯多，可看到連續成型時之對金屬模具的黏附。又，恆溫恆濕試驗後之缺陷個數增多。
[比較例8]
如第1表所示，藉由不添加硬脂酸單甘油酯，添加多量PETS，不能獲得防帶電效果，由於溢料黏附而白點增多。
[比較例9]
如第1表所示，除PETS增量為300質量ppm以外，與實施例3同樣進行製成基板，進行同樣之評估的結果，恆溫恆濕試驗後之缺陷個數增多。
[比較例10]
如第1表所示，除不添加抗氧化劑以外，與實施例1同樣進行，製作基板之結果，成型時可看到光碟之變黃。
[比較例11]
使用含有以酯交換法所得之PC樹脂的CD基板用材料(旭美化成股份有限公司製，商品名PC－175)，與實施例同樣進行製作基板，進行同樣之評估。如果如第1表所示。由第1表可知，本例中，帶電電位之絕對值大，由於溢料黏附之白點多。還有，第1表中(C)、(D)成份之量，並非添加量，為顆粒中之含量。
[製造例1](酯交換法之PC樹脂的製造)
在內容積1.4L之Ni鋼製壓熱器中(附置攪拌機)，將雙酚A(BPA)228g(1.0莫耳)、二苯基碳酸酯226.8g(1.06莫耳)，進而作為觸媒之(TMAH)20質量水溶液、(TBPH)40質量%水溶液加入，使TMAH成為2.5×10－4 莫耳/莫耳BPA、TBPH成為1×10－5 莫耳/莫耳BPA後，進行5次以氮氣取代。
將混合物加熱至180℃，於氮氣氣體環境下反應30分鐘。接著將溫度徐徐上升至235℃，同時使真空度上升至8.0kPa(60mmHg)，反應60分鐘；進而將溫度徐徐升至270℃，同時真空度提升至1.3kPa(10mmHg)，進行反應120分鐘。接著，在溫度270℃、真空度0.13kPa(1mmHg)反應30鐘後，將真空度升至0.07kPa(0.5mmHg)再反應30分鐘。反應終止後，以氮氣使反應器內恢復大氣壓，取出內容物進行粉碎，即得聚碳酸酯。所得聚碳酸酯之黏度數為50.4，全末端基中封閉的酸性羥基末端之比率為21莫耳%。
[比較例12]
如第1表所示，除使用製造例1所得之酯交換法PC樹脂以外，與實施例1同樣進行製作基板，進行同樣之評估。結果如第1表所示。由第1表可知，本例中，帶電電位之絕對值大，由於溢料黏附之白點多。
[產業上利用性]
使用本發明之藍光雷射光碟基板用成型材料或HD DVD基板用成型材料，能獲得經減少稱為彗星之外觀不良的藍光雷射光碟基板或HD DVD基板。

Claims (10)

  1. 一種藍光雷射光碟基板用成型材料，其特徵為含有(A)界面法所製造之芳香族聚碳酸酯樹脂、(B)依成型材料之全量基準為150~350質量ppm之碳數14至30之脂肪酸單甘油酯、(C)依成型材料之全量基準為10~150質量ppm之季戊四醇脂肪酸全酯、及(D)依成型材料之全量基準為30~120質量ppm之抗氧化劑。
  2. 如申請專利範圍第1項之藍光雷射光碟基板用成型材料，其中，(A)界面法所製造之芳香族聚碳酸酯樹脂之黏度平均分子量(Mv)為14000~17000。
  3. 如申請專利範圍第1項之藍光雷射光碟基板用成型材料，其中，(C)季戊四醇脂肪酸全酯為季戊四醇棕櫚酸全酯及/或季戊四醇硬脂酸全酯。
  4. 一種藍光雷射光碟基板用成型材料之製造方法，其特徵為將(A)界面法所製造之芳香族聚碳酸酯樹脂、相對於(A)成份為，170~380質量ppm之(B)碳數14至30之脂肪酸單甘油酯、30~180質量ppm之(C)季戊四醇脂肪酸全酯、30~120質量ppm之(D)抗氧化劑，及500~1000質量ppm之(E)可將擠出機中之聚碳酸酯樹脂的含水量調節為500~1300質量ppm之25℃下之電傳導率為1μS/cm以下之水，與(A)成份之芳香族聚碳酸酯樹脂同時投入擠出機，經熔融擠出成型以製造單絲(strand)，將該單絲冷卻後，將其切斷使其顆粒化之方法。
  5. 一種藍光雷射光碟基板，其特徵為將申請專利範圍 第1至3項中任一項之成型材料經射出成型而成者。
  6. 一種HD DVD(Digital Versatile Disc)基板用成型材料，其特徵為含有(A)界面法所製造之芳香族聚碳酸酯樹脂、(B)依成型材料之全量基準為150~350質量ppm之碳數14至30之脂肪酸單甘油酯、(C)依成型材料之全量基準為10~150質量ppm之季戊四醇脂肪酸全酯、及(D)依成型材料之全量基準為30~120質量ppm之抗氧化劑。
  7. 如申請專利範圍第6項之HD DVD基板用成型材料，其中，(A)界面法所製造之芳香族聚碳酸酯樹脂之黏度平均分子量(Mv)為14000~17000。
  8. 如申請專利範圍第6項HD DVD基板用成型材料，其中，(C)季戊四醇脂肪酸全酯為季戊四醇棕橺酸全酯及/或季戊四醇硬脂酸全酯。
  9. 一種HD DVD基板用成型材料之製造方法，其特徵為將(A)界面法所製造之芳香族聚碳酸酯樹脂、相對於(A)成份為，170~380質量ppm之(B)碳數14至30之脂肪酸單甘油酯、30~180質量ppm之(C)季戊四醇酯肪酸全酯、30~120質量ppm之(D)抗氧化劑，及500~1000質量ppm之(E)可將擠出機中之聚碳酸酯樹脂的含水量調節為500~1300質量ppm之25℃下之電傳導率為1μS/cm以下之水，與(A)成份之芳香族聚碳酸酯樹脂同時投入擠出機，經熔融擠出成型以製造單絲，將該單絲冷卻後，將其切斷使其顆粒化之方法。
  10. 一種HD DVD基板，其特徵為將申請專利範圍第6至8項中任一項之成型材料經射出成型而成者。
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