JP3494789B2 - 樹脂組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明は、樹脂組成物に関し、さら
に詳しくは特定の末端構造を有する重合体を含み、成形
時の熱安定性、色相安定性などの滞留安定性に優れ、か
つ成形性にも優れた重合体を含む樹脂組成物に関する。

【０００２】

【発明の技術的背景】ポリカーボネート、ポリアリレー
ト（ポリエステル）、エポキシ樹脂などのジヒドロキシ
化合物から導かれる重合体は、耐衝撃性などの機械的特
性に優れ、しかも耐熱性および透明性などにも優れてお
り、各種機械部品、電子部品、光学用ディスク、自動車
部品、シートなどの広範な用途に利用されている。この
ような重合体のうちでも光学用途に用いられるポリカー
ボネート、ポリアリレートなどは、上記の機械的特性に
加えて特に優れた透明性および色相が要求され、成形時
の滞留安定性（熱安定性、色相安定性など）が要求され
る。このため成形時には、一般的にこれら重合体に耐熱
安定剤などの各種添加剤を添加して成形時の滞留安定性
を高めている。

【０００３】しかしながら添加剤を含有する樹脂組成物
は、成形時に添加剤がプレートアウトしてしまい、金型
汚れを生じやすく、さらにはこの汚れが成形品に付着し
て外観不良を生じてしまうことがあるという問題点があ
った。特にレンズ、光ディスクなどの光学用途あるいは
電子部品などの精密用途においては、添加剤をなるべく
使用せず、滞留安定性に優れた樹脂組成物を用いること
が望ましい。

【０００４】本発明者らは、上記のような従来技術に鑑
みて滞留安定性に優れたジヒドキシ化合物から導かれる
重合体について鋭意研究したところ、ジヒドキシ化合物
とホスゲン類、炭酸ジエステル類またはジカルボン酸類
とから導かれるポリエステル類特にポリカーボネートに
おいて、特定のo,p-ビスフェノール類から導かれる末端
構造を有する重合体が成形時の滞留安定性に優れている
ことを見出した。そしてこの重合体と、脂肪族カルボン
酸と多価アルコールとのエステルとを含む樹脂組成物
は、滞留安定性に優れるとともに、離型性などの成形性
にも優れており、連続成形も可能であって、色調および
透明性に優れた成形品を効率的に製造することができる
ことを見出して本発明を完成するに至った。

【０００５】

【発明の目的】本発明は、耐熱安定剤などの添加剤を用
いなくても成形時の滞留安定性に優れ、しかも離型性な
どの成形性にも優れており、連続成形も可能であって、
色調および透明性に優れた成形品を効率的に製造するこ
とができる樹脂組成物を提供することを目的としてい
る。

【０００６】

【発明の概要】本発明に係る樹脂組成物は、 （Ａ）(i)ジヒドロキシ化合物と、(ii)ホスゲン類、炭
酸ジエステル類またはジカルボン酸類との反応により形
成される繰返し単位を有し、かつ末端基の少なくとも一
部が下記一般式［Ｉ］で示される重合体；

【０００７】

【化２】

【０００８】および、（Ｂ）脂肪族カルボン酸と多価ア
ルコールとのエステルからなることを特徴としている。

【０００９】本発明に係る樹脂組成物は、（Ａ）重合体
１００重量部に対して、（Ｂ）脂肪族カルボン酸と多価
アルコールとのエステルを０.０１〜０.１重量部の量で
含有していることが好ましい。上記（Ａ）重合体は、式
［Ｉ］で示される末端基を全末端基中０.１〜１０％の
割合で有していればよい。本発明では、上記（Ａ）重合
体が、(i)ジヒドロキシ化合物と、ホスゲン類または炭
酸ジエステル類とから導かれるポリカーボネートである
ことが好ましい。また（Ｂ）脂肪族カルボン酸と多価ア
ルコールとのエステルを形成する脂肪族カルボン酸は、
炭素数１２〜２４の飽和一価脂肪族カルボン酸であるこ
とが好ましく、多価アルコールは、エチレングリコー
ル、グリセリン、トリメチロールプロパンまたはエリス
リトールであることが好ましい。

【００１０】上記のような本発明に係る樹脂組成物は、
成形時の滞留安定性に優れており、金型汚れを生じにく
く、また成形性にも優れており、連続成形により成形品
を効率的に製造することができる。また本発明に係る樹
脂組成物は、透明性および色調にも優れているので、レ
ンズ、光ディスクなどの光学用途、電子部品などの精密
用途などに好適であり、特に光ディスクなどの情報記録
媒体用途に好適である。

【００１１】

【発明の具体的説明】本発明に係る樹脂組成物は、
（Ａ）特定のo,p-ビスフェノール類から導かれる末端構
造を有する重合体と、（Ｂ）脂肪族カルボン酸と多価ア
ルコールとのエステルを形成する脂肪族カルボン酸とか
ら形成される。以下まずこの（Ａ）重合体について具体
的に説明する。

【００１２】（Ａ）重合体 本発明で用いられる（Ａ）重合体は、(i)ジヒドロキシ
化合物と、(ii)ホスゲン類、炭酸ジエステル類またはジ
カルボン酸類との反応により形成される繰返し単位を有
し、かつ末端基の少なくとも一部が下記のような末端構
造で示される。

【００１３】

【化３】

【００１４】このような末端基については詳細を後述
し、まず重合体（Ａ）の骨格を構成する(i)ジヒドロキ
シ化合物と、(ii)ホスゲン類、炭酸ジエステル類または
ジカルボン酸類との反応により形成される繰返し単位に
ついて説明する。

【００１５】重合体（Ａ）の骨格を構成する(i)ジヒド
ロキシ化合物は、特に限定されないが、たとえば下記一
般式［IIa］で示される。

【００１６】

【化４】

【００１７】上記式［IIa］で示されるジヒドロキシ化
合物は、一般にp,p-ビスフェノール、o,m-ビスフェノー
ル、m,m-ビスフェノールなどとして知られている。この
ようなジヒドロキシ化合物としては、具体的には、ビス
（4-ヒドロキシフェニル）メタン、1,1-ビス（4-ヒドロ
キシフェニル）エタン、2,2-ビス（4-ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、2,2-ビス（4-ヒドロキシフェニル）ブタ
ン、2,2-ビス（4-ヒドロキシフェニル）オクタン、ビス
（4-ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、2,2-ビス
（4-ヒドロキシ-1-メチルフェニル）プロパン、1,1-ビ
ス（4-ヒドロキシ-t-ブチルフェニル）プロパン、2,2-
ビス（4-ヒドロキシ-3-ブロモフェニル）プロパン、4,
4'-ジヒドロキシジフェニル-1,1'-p-ジイソプロピルベ
ンゼン、4,4'-ジヒドロキシジフェニル-1,1'-m-ジイソ
プロピルベンゼン、4,4'- ジヒドロキシジフェニル-9,9
-フルオレン、などのビス（ヒドロキシアリール）アル
カン類、1,1-ビス（4-ヒドロキシフェニル）シクロペン
タン、1,1-ビス（4-ヒドロキシフェニル）シクロヘキサ
ン、1-メチル-1-（4-ヒドロキシフェニル）-4-（ジメチ
ル-4-ヒドロキシフェニル）メチル−シクロヘキサン、4
-［1-［3-（4-ヒドロキシフェニル）-4-メチルシクロヘ
キシル］-1-メチルエチル］-フェノール、4,4'-［1-メ
チル-4-（1-メチルエチル）-1,3-シクロヘキサンジイ
ル］ビスフェノール、2,2,2',2'-テトラヒドロ-3,3,3',
3'-テトラメチル-1,1'-スピロビ-［IH-インデン］-6,6'
-ジオール、などのビス（ヒドロキシアリール）シクロ
アルカン類、4,4'-ジヒドロキシジフェニルエーテル、
4,4'-ジヒドロキシ-3,3'-ジメチルフェニルエーテルな
どのジヒドロキシアリールエーテル類、4,4'-ジヒドロ
キシジフェニルスルフィド、4,4'-ジヒドロキシ-3,3'-
ジメチルジフェニルスルフィドなどのジヒドロキシジア
リールスルフィド類、4,4'-ジヒドロキシジフェニルス
ルホキシド、4,4'-ジヒドロキシ-3,3'-ジメチルジフェ
ニルスルホキシドなどのジヒドロキシジアリールスルホ
キシド類、4,4'-ジヒドロキシジフェニルスルホン、4,
4'-ジヒドロキシ-3,3'-ジメチルジフェニルスルホンな
どのジヒドロキシジアリールスルホン類、4,4'-ジヒド
ロキシジフェニル-3,3- イサチンなどのジヒドロキシジ
アリールイサチン類が挙げられる。

【００１８】また上記一般式［IIa］以外のジヒドロキ
シ化合物としては、3,6-ジヒドロキシ-9,9- ジメチルキ
サンテンなどのジヒドロキシジアリールキサンテン類、
レゾルシンおよび3-メチルレゾルシン、3-エチルレゾル
シン、3-プロピルレゾルシン、3-ブチルレゾルシン、3-
t-ブチルレゾルシン、3-フェニルレゾルシン、3-クミル
レゾルシン、2,3,4,6-テトラフルオロレゾルシン、2,3,
4,6-テトラブロムレゾルシンなどの置換レゾルシン、ハ
イドロキノンおよび3-メチルハイドロキノン、3-エチル
ハイドロキノン、3-プロピルハイドロキノン、3-ブチル
ハイドロキノン、3-t-ブチルハイドロキノン、3-フェニ
ルハイドロキノン、3-クミルハイドロキノン、2,3,5,6-
テトラメチルハイドロキノン、2,3,5,6-テトラ-t-ブチ
ルハイドロキノン、2,3,5,6-テトラフルオロハイドロキ
ノン、2,3,5,6-テトラブロムハイドロキノンなどの置換
ハイドロキノンなどが挙げられる。

【００１９】さらに本発明では、重合体（Ａ）の骨格を
形成する(i)ジヒドロキシ化合物中に後述するo,p-ビス
フェノールが含まれていてもよい。これらのうちでは、
特に2,2-ビス（4-ヒドロキシフェニル）プロパン（以下
p,p-ビスフェノールＡまたはp,p-ＢＰＡともいう）が好
ましく、工業的にも有用である。

【００２０】上記のような(i)ジヒドロキシ化合物とと
もに重合体を形成するホスゲン類としては、たとえばホ
スゲンなどのハロゲン化カルボニル化合物、ハロホーメ
ート化合物ホスゲンなどが挙げられる。また(i)ジヒド
ロキシ化合物とともに重合体を形成する炭酸ジエステル
類としては、たとえばジフェニルカーボネート、ジトリ
ールカーボネート、ビス（クロロフェニル）カーボネー
ト、m-クレジルカーボネート、ジナフチルカーボネー
ト、ビス（ジフェニル）カーボネート、ジエチルカーボ
ネート、ジメチルカーボネート、ジブチルカーボネー
ト、ジシクロヘキシルカーボネートなどが挙げられる。

【００２１】また(i)ジヒドロキシ化合物とともに重合
体を形成するジカルボン酸類としては、ジカルボン酸、
ジカルボン酸エステル、ジカルボン酸ハライドなどが挙
げられ、たとえばテレフタル酸、イソフタル酸、テレフ
タル酸クロリド、イソフタル酸クロリド、テレフタル酸
ジフェニル、イソフタル酸ジフェニルなどの芳香族ジカ
ルボン酸類、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメ
リン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカ
ン二酸、ドデカン二酸、セバシン酸クロリド、デカン二
酸クロリド、ドデカン二酸クロリド、セバシン酸ジフェ
ニル、デカン二酸ジフェニル、ドデカン二酸ジフェニル
などの脂肪族ジカルボン酸類、シクロプロパンジカルボ
ン酸、1,2-シクロブタンジカルボン酸、1,3-シクロブタ
ンジカルボン酸、1,2-シクロペンタンジカルボン酸、1,
3-シクロペンタンジカルボン酸、1,2-シクロヘキサンジ
カルボン酸、1,3-シクロヘキサンジカルボン酸、1,4-シ
クロヘキサンジカルボン酸、シクロプロパンジカルボン
酸クロリド、1,2-シクロブタンジカルボン酸クロリド、
1,3-シクロブタンジカルボン酸クロリド、1,2-シクロペ
ンタンジカルボン酸クロリド、1,3-シクロペンタンジカ
ルボン酸クロリド、1,2-シクロヘキサンジカルボン酸ク
ロリド、1,3-シクロヘキサンジカルボン酸クロリド、1,
4-シクロヘキサンジカルボン酸クロリド、シクロプロパ
ンジカルボン酸ジフェニル、1,2-シクロブタンジカルボ
ン酸ジフェニル、1,3-シクロブタンジカルボン酸ジフェ
ニル、1,2-シクロペンタンジカルボン酸ジフェニル、1,
3-シクロペンタンジカルボン酸ジフェニル、1,2-シクロ
ヘキサンジカルボン酸ジフェニル、1,3-シクロヘキサン
ジカルボン酸ジフェニル、1,4-シクロヘキサンジカルボ
ン酸ジフェニルなどの脂環族ジカルボン酸類が挙げられ
る。

【００２２】本発明で用いられる重合体（Ａ）の骨格
は、(i)上記のような式［IIa］で示されるジヒドロキシ
化合物と、(ii)ホスゲン類、炭酸ジエステル類またはジ
カルボン酸類との反応により形成される繰返し単位から
なるが、(i)ジヒドロキシ化合物と、(ii)ホスゲン類ま
たは炭酸ジエステル類からは下記式［II］で示されるよ
うな繰返し単位が形成される。このような繰返し単位を
有する重合体はポリカーボネートと称される。

【００２３】

【化５】

【００２４】なお前記(ii)として、炭酸ジエステル類あ
るいはホスゲン類とともに、ジカルボン酸類を用いて得
られる重合体は、一般的にポリエステルカーボネートと
称される。また(ii)として、炭酸ジエステル類あるいは
ホスゲン類を用いずに、ジカルボン酸類を用いて得られ
る重合体は、一般的にポリエステルと称され、特に芳香
族ジカルボン酸類から得られる重合体はポリアリレート
と称される。本発明では、上記のうちでもポリカーボネ
ートが好ましい。

【００２５】本発明で用いられる重合体（Ａ）は、この
ような繰返し単位の末端基の少なくとも一部が前述した
式［Ｉ］で示される構造を有しているが、この末端基は
下記式［Ia］で示されるo,p-ビスフェノールから導かれ
る。

【００２６】

【化６】

【００２７】この一般式［Ia］で示されるo,p-ビスフェ
ノールとしては、たとえば、2,4'-ジヒドロキシジフェ
ニル-1,1-メタン、2,4'-ジヒドロキシジフェニル-1,1-
エタン、2,4'-ジヒドロキシジフェニル-2,2-プロパン、
2,4'-ジヒドロキシジフェニル-2,2-ブタン、2,4'-ジヒ
ドロキシジフェニル-2,2-オクタン、2,4'-ジヒドロキシ
ジフェニル-1,1-シクロペンタン、2,4'-ジヒドロキシジ
フェニル-1,1-シクロヘキサン、2,4'-ジヒドロキシジフ
ェニル-3,3-イサチン、2,4'-ジヒドロキシジフェニル-
9,9-フルオレン、2,4'-ジヒドロキシジフェニル-1,1'-p
-ジイソプロピルベンゼン、2,4'-ジヒドロキシジフェニ
ル-1,1'-m-ジイソプロピルベンゼン、1-メチル-1-（4-
ヒドロキシフェニル）-4-（ジメチル-2-ヒドロキシフェ
ニル）メチル-シクロヘキサン、2-［1-［3-（4-ヒドロ
キシフェニル）-4-メチルシクロヘキシル］-1-メチルエ
チル］-フェノール、2,4'-［1-メチル-4-（1-メチルエ
チル）-1,3-シクロヘキサンジイル］ビスフェノール、
2,4'-ジヒドロキシジフェニルエーテル、2,4'-ジヒドロ
キシジフェニルスルフィド、2,4'-ジヒドロキシジフェ
ニルスルホキシド、2,4'-ジヒドロキシジフェニルスル
ホン、カテコールなどを挙げることができる。

【００２８】このo,p-ビスフェノールは、重合体（Ａ）
の骨格を構成する(i)ジヒドロキシ化合物の異性体であ
ることが好ましい。上記例示のうちでも、特に2,4'-ジ
ヒドロキシジフェニル-2,2-プロパン（以下、o,p-ビス
フェノールまたはo,p-ＢＰＡともいう）が好ましく、工
業的にも有用である。

【００２９】上記のように一般式［Ia］で示されるo,p-
ビスフェノールは、式中Ｘで示される基のo‐位とp‐位
とにそれぞれヒドロキシ基を有しているが、この２個の
ヒドロキシ基のうちo‐位にあるヒドロキシ基は、Ｘ基
の立体障害によってp‐位にあるヒドロキシ基に比べて
反応性が著しく低い。このためo,p-ビスフェノールは１
価のヒドロキシ化合物とほぼ同様に末端封止剤として作
用（反応）し、Ｘ基のp‐位にあるヒドロキシ基がポリ
マー単位の末端部に結合して一般式［Ｉ］で示される末
端基を形成すると考えられる。このことは重合体（Ａ）
の¹³Ｃ−ＮＭＲを測定することによって確認することが
できる。上記のようなo,p-ビスフェノールは、従来公知
のジヒドロキシ化合物の合成方法によって合成すること
ができる。

【００３０】本発明に係る樹脂組成物を構成する（Ａ）
重合体は、式［Ｉ］で示される末端基を全末端基に対し
て任意の割合で有していてもよいが、０.１〜１０％の
割合で有していることが好ましい。式［IIa］で示され
る末端基をこのような割合で有していれば、重合体
（Ａ）は優れた滞留安定性を示す。

【００３１】なお上記割合が０.１％よりも少ないと重
合体は滞留安定性に劣ることがある。一方１０％より多
くなっても重合体の滞留安定性は０.１〜１０％の割合
で有するものとほぼ同程度であって、Ｔｇは低下する傾
向にあり、また重合体の流動特性が変化することがあ
る。本発明で用いられる重合体（Ａ）は、o,p-ビスフェ
ノールとともに他の公知の末端封止剤から導かれる末端
基を有していてもなんら支障ない。

【００３２】本発明で用いられる重合体（Ａ）は、(i)
上記のような式［IIa］で示されるジヒドロキシ化合
物、(ii)ホスゲン類、炭酸ジエステル類またはジカルボ
ン酸類、式［Ia］で示されるo,p‐ビスフェノール、お
よび必要に応じて他の末端封止剤とを用いて、公知のポ
リカーボネート製造方法あるいはポリエステル製造方法
により製造することができる。ポリカーボネート製造方
法は、ホスゲン法（界面重合法、溶液重合法）、溶融
法、固相重合法のいずれの方法であってもよい。

【００３３】重合体（Ａ）の製造に際しては、上記のよ
うな一般式［Ia］で示されるo,p-ビスフェノールが、一
般式［IIa］で示されるジヒドロキシ化合物(i)と混合さ
れた状態で用いても良いし、それぞれ別々に反応系に供
給されてもよい。この際には、o,p-ビスフェノールを、
得られる重合体の全末端基中０.１〜１０％の末端基が
o,p-ビスフェノールから形成されるように添加すること
が好ましい。

【００３４】このo,p-ビスフェノールは、重縮合原料と
して用いられる一般式［IIa］で示されるジヒドロキシ
化合物(i)中に、たとえば不純物として含有されている
ことがある。このため反応系に供給されるo,p-ビスフェ
ノールの量は、このジヒドロキシ化合物(i)中に含まれ
るo,p-ビスフェノールの量を測定するか、あるいはジヒ
ドロキシ化合物(i)を９９％以上の高純度に精製するこ
とにより実質的に制御することができる。o,p-ビスフェ
ノールとジヒドロキシ化合物(i)とを、別々にあるいは
予め混合して用いる場合であっても、o,p-ビスフェノー
ル以外のジヒドロキシ化合物(i)を精製して純度を高め
ることにより用いることが好ましい。具体的に説明す
る。

【００３５】o,p-ビスフェノールは、たとえば１価のヒ
ドロキシ化合物とカルボニル化合物とを、塩酸あるいは
強酸型のイオン交換樹脂などの酸触媒の存在下で反応さ
せて、次いで反応混合物からo,p-ビスフェノールを単離
することにより得られる。より具体的には、フェノール
とアセトンとを酸触媒下に反応させると、p,p-ＢＰＡ
（2,2-ビス（4-ヒドロキシフェニルプロパン）とともに
副生物としてのo,p-ＢＰＡ（o,p-ビスフェノール）を含
む反応混合物が得られる。

【００３６】この反応混合物からo,p-ＢＰＡおよびp,p-
ＢＰＡをそれぞれ精製分離する場合には、p,p-ＢＰＡ
は、反応混合物に過剰のフェノールを加え、これを溶解
させた後冷却して、p,p-ＢＰＡとフェノールとのアダク
ト（付加物）として晶析させる。析出したアダクト結晶
は、濾過、遠心分離などにより母液と分離する。一方o,
p-ＢＰＡは、母液中にフェノールあるいは他の副生物と
ともに比較的高濃度で存在しており、他の溶媒を用いて
晶析精製を繰り返したり、または蒸留精製で９９％以上
の純度でo,p-ＢＰＡを得ることができる。

【００３７】また精製分離する前の反応混合物を、直
接、精密蒸留することにより高純度o,p-ＢＰＡを得るこ
ともできる。一方、o,pービスフェノール以外のジヒドロ
キシ化合物(i)は、o,p-ビスフェノールを製造する際に
示したような従来公知の合成方法により合成することが
でき、得られた合成物を精製することにより純度９９％
以上の(i)ジヒドロキシ化合物を得ることが好ましい。
たとえば前記のようにフェノールとアセトンとを酸触媒
下に反応させて得られる反応混合物から、フェノールと
p,p-ＢＰＡとのアダクト（付加物）として晶析精製する
ことにより得られる。また必要によって、この晶析精製
を２回以上繰り返し行い、減圧蒸留、ストリッピング、
バブリングなどの公知の技術でフェノールを除去するこ
とで９９.９５％以上のp,p-ＢＰＡを得ることができ
る。

【００３８】上記のような式［IIa］で示されるジヒド
ロキシ化合物(i)、ホスゲン類、炭酸ジエステル類また
はジカルボン酸類(ii)、式［Ia］で示されるo,p‐ビス
フェノールと、必要に応じて他の末端封止剤とを用いて
重合体を製造する際には、目的重合体によってホスゲン
類、炭酸ジエステル類またはジカルボン酸類を用いる。
ホスゲン法でポリカーボネートを製造する際にはホスゲ
ン類が用いられ、溶融法でポリカーボネートを製造する
際には炭酸ジエステル類が用いられ、ポリエステルを製
造する際にはジカルボン酸類が用いられる。またホスゲ
ン類あるいは炭酸ジエステル類とともにジカルボン酸類
を用いてポリエステルカーボネートを製造してもよく、
ホスゲン類あるいは炭酸ジエステル類を用いずにジカル
ボン酸類を用いてポリエステルあるいはポリアリレート
を製造してもよい。

【００３９】固相重合法では、上述のホスゲン法または
溶融法などで製造される分子量の低いポリカーボネート
を結晶化させ、高温下に重合を進めることによりポリカ
ーボネートを製造することができる。

【００４０】また本発明では、上記のようなジヒドロキ
シ化合物とともに、１分子中に３個以上の官能基を有す
る多官能化合物とを用いることもできる。この多官能化
合物としては、フェノール性水酸基またはカルボキシル
基を有する化合物が好ましく、特にフェノール性水酸基
を３個含有する化合物が好ましい。具体的にはたとえ
ば、1,1,1-トリス（4-ヒドロキシフェニル) エタン、2,
2',2"-トリス（4-ヒドロキシフェニル）ジイソプロピル
ベンゼン、α-メチル-α,α',α'-トリス(4-ヒドロキシ
フェニル)-1,4-ジエチルベンゼン、α, α',α"-トリス
（4-ヒドロキシフェニル）-1,3,5-トリイソプロピルベ
ンゼン、フロログリシン、4,6-ジメチル-2,4,6-トリ（4
-ヒドロキシフェニル）-ヘプタン-2、1,3,5-トリ（4-ヒ
ドロキシフェニル) ベンゼン、2,2-ビス-［4,4-(4,4'-
ジヒドロキシフェニル)-シクロヘキシル］-プロパン、
トリメリット酸、1,3,5-ベンゼントリカルボン酸、ピロ
メリッ ト酸などが挙げられる。

【００４１】これらのうちでは、1,1,1-トリス(4-ヒド
ロキシフェニル) エタン、α, α',α"-トリス(4-ヒド
ロキシフェニル)-1,3,5-トリイソプロピルベンゼンなど
が好ましく用いられる。上記のような多官能化合物は、
(i)ジヒドロキシ化合物１モルに対して通常０.０３モル
以下、好ましくは０.００１〜０.０２モル、さらに好ま
しくは０.００１〜０.０１モルの量で用いることができ
る。

【００４２】上記のような各化合物からポリカーボネー
ト（Ａ）を製造する際には触媒を用いることができる。
たとえばホスゲン法でポリカーボネートを製造する際に
は、触媒として、三級アミン、四級アンモニウム塩、三
級ホスフィン、四級ホスホニウム塩、含窒素複素環化合
物およびその塩、イミノエーテルおよびその塩、アミド
基を有する化合物などが使用される。

【００４３】このホスゲン法では、反応の際に生じる塩
酸などのハロゲン化水素の補足剤として多量のアルカリ
金属化合物あるいはアルカリ土類金属化合物が使用され
るので、製造後のポリマー中に、こうした不純物が残留
しないように充分な洗浄、精製をすることが好ましい。

【００４４】溶融法あるいは固相重合法でポリカーボネ
ートを製造する際には、触媒として、(a) アルカリ金属
化合物および／またはアルカリ土類金属化合物を用いる
ことが好ましい。アルカリ金属化合物およびアルカリ土
類金属化合物としては、具体的には、アルカリ金属およ
びアルカリ土類金属の有機酸塩、無機酸塩、酸化物、水
酸化物、水素化物あるいはアルコラートなどが好ましく
挙げられる。

【００４５】より具体的に、アルカリ金属化合物として
は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウ
ム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素
リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リチウ
ム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸リチウム、ス
テアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、ステア
リン酸リチウム、水素化ホウ素ナトリウム、水素化ホウ
素リチウム、フェニル化ホウ素ナトリウム、安息香酸ナ
トリウム、安息香酸カリウム、安息香酸リチウム、リン
酸水素二ナトリウム、リン酸水素二カリウム、リン酸水
素二リチウム、ビスフェノールＡの二ナトリウム塩、二
カリウム塩、二リチウム塩、フェノールのナトリウム
塩、カリウム塩、リチウム塩などを挙げることができ
る。

【００４６】またアルカリ土類金属化合物としては、具
体的に、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、水酸化マ
グネシウム、水酸化ストロンチウム、炭酸水素カルシウ
ム、炭酸水素バリウム、炭酸水素マグネシウム、炭酸水
素ストロンチウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、炭
酸マグネシウム、炭酸ストロンチウム、酢酸カルシウ
ム、酢酸バリウム、酢酸マグネシウム、酢酸ストロンチ
ウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸バリウ
ム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸ストロン
チウムなどを挙げることができる。これら２種以上組合
わせて用いることもできる。

【００４７】このような(a) アルカリ金属化合物および
／またはアルカリ土類金属化合物は、上記(i)ジヒドロ
キシ化合物合計１モルに対して、１×１０^-8〜１×１０
^-3モル好ましくは１×１０^-7〜２×１０^-6モルさらに好
ましくは１×１０^-7〜８×１０^-7モルの量で用いられ
る。

【００４８】触媒として、(a) アルカリ金属化合物およ
び／またはアルカリ土類金属化合物を、(i)ジヒドロキ
シ化合物１モルに対して１×１０^-8〜１×１０^-3モルの
量で使用して溶融法によりポリカーボネートを製造する
と、高い重合活性で重合体を製造できるとともに、得ら
れる重合体に悪影響を及ぼさない量で後述するような酸
性化合物を添加して、これら化合物が示す塩基性を充分
に中和するかあるいは弱めることができる。

【００４９】また溶融法、固相重合法では、触媒とし
て、上記のような(a) アルカリ金属化合物および／また
はアルカリ土類金属化合物とともに(b) 塩基性化合物を
用いることも好ましい。このような(b) 塩基性化合物と
しては、たとえば高温で易分解性あるいは揮発性の含窒
素塩基性化合物が挙げられ、具体的には以下のような化
合物を挙げることができる。

【００５０】テトラメチルアンモニウムヒドロキシド
（Me₄NOH）、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド
（Et₄NOH）、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド
（Bu₄NOH）、トリメチルベンジルアンモニウムヒドロキ
シド（φ−CH₂(Me)₃NOH）などのアルキル、アリール、
アルアリール基などを有するアンモニウムヒドロキシド
類、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ジメチルベ
ンジルアミン、トリフェニルアミンなどの三級アミン
類、Ｒ₂ＮＨ（式中Ｒはメチル、エチルなどのアルキ
ル、フェニル、トルイルなどのアリール基などである）
で示される二級アミン類、ＲＮＨ₂（式中Ｒは上記と同
じである）で示される一級アミン類、2-メチルイミダゾ
ール、2-フェニルイミダゾールなどのイミダゾール類、
グアニジン類、あるいはアンモニア、テトラメチルアン
モニウムボロハイドライド（Me₄NBH₄）、テトラブチル
アンモニウムボロハイドライド（Bu₄NBH₄）、テトラブ
チルアンモニウムテトラフェニルボレート（Bu₄NBP
h₄）、テトラメチルアンモニウムテトラフェニルボレー
ト（Me₄NBPh₄）などの塩基性塩。

【００５１】これらのうち、テトラアルキルアンモニウ
ムヒドロキシド類、特に金属不純物の少ない電子用テト
ラアルキルアンモニウムヒドロキシド類が好ましく用い
られる。上記のような(b) 含窒素塩基性化合物は、(i)
ジヒドロキシ化合物合計１モルに対して、１×１０^-6〜
１×１０^-1モル以下、好ましくは１×１０^-5〜１×１０
^-2モルの量で用いることができる。

【００５２】触媒として(a) アルカリ金属化合物および
／またはアルカリ土類金属化合物と(b) 含窒素塩基性化
合物とを上記のような量で組合せて用いると、重縮合反
応を十分な速度で進行させることができ、高分子量のポ
リマーを高い重合活性で生成させることができて好まし
い。

【００５３】上記のような触媒を用いる溶融法、固相重
合法では、反応生成物に酸性化合物を添加して中和する
ことが好ましい。この酸性化合物としては、ベンゼンス
ルホン酸、p-トルエンスルホン酸などのスルホン酸、ベ
ンゼンスルホン酸メチル、ベンゼンスルホン酸エチル、
ベンゼンスルホン酸ブチル、ベンゼンスルホン酸オクチ
ル、ベンゼンスルホン酸フェニル、p-トルエンスルホン
酸メチル、p-トルエンスルホン酸エチル、p-トルエンス
ルホン酸ブチル、p-トルエンスルホン酸オクチル、p-ト
ルエンスルホン酸フェニルなどのスルホン酸エステルな
どが用いられる。

【００５４】また溶融法、固相重合法では、基本的にホ
スゲン法のような精製を行わないので、触媒を中和した
後の重合体に減圧処理を施すことが好ましい。このよう
な減圧処理をするに際しては、処理装置は特に限定され
ないが、たとえば減圧装置付反応器を用いてもよく、減
圧装置付押出機を用いてもよい。

【００５５】反応器は縦型槽型反応器、横型槽型反応器
いずれでもよいが、好ましくは横型槽型反応器が用いら
れる。減圧装置付反応器を用いての減圧処理は、圧力
０.０５〜７５０mmＨｇ好ましくは０.０５〜５mmＨｇ、
温度２４０〜３５０℃程度の条件下で、５分〜３時間程
度行なわれることが望ましい。

【００５６】また押出機は、ベント付の一軸押出機、二
軸押出機いずれが用いられてもよく、押出機で減圧処理
をしながらペレタイズすることもできる。減圧装置付押
出機を用いての減圧処理は、圧力１〜７５０mmＨｇ好ま
しくは５〜７００mmＨｇ、温度２４０〜３５０℃程度の
条件下で、１０秒〜１５分間程度行なうことが望まし
い。上記のような減圧処理を施すと、重合体中に残留す
る原料モノマーが低減されるかまたは完全に除去される
ので好ましい。

【００５７】（Ｂ）脂肪族カルボン酸と多価アルコール
とのエステル 本発明に係る樹脂組成物を形成する（Ｂ）脂肪族カルボ
ン酸と多価アルコールとのエステルは、部分エステルで
あってもフルエステルであってもよく、たとえば多価ア
ルコールの部分エステル化物であってもフルエステル化
物であってもよい。

【００５８】脂肪族カルボン酸は、飽和脂肪族カルボン
酸であっても不飽和脂肪族カルボン酸であってもよくた
とえば水素添加された動物油などが挙げられる。また価
数も特に限定されないが一価のカルボン酸であることが
好ましく、炭素数１２〜２４の飽和一価脂肪族カルボン
酸が特に好ましい。このような炭素数を有する脂肪族カ
ルボン酸エステルからは、熱安定性に優れた樹脂組成物
を形成することができる。なお脂肪族カルボン酸の炭素
数が１１以下であると、熱安定性に優れた樹脂組成物が
得られないことがあり、また加熱成形中にガスを発生し
易くなる。一方炭素数が２５以上であると、樹脂組成物
は離形性に劣る傾向がある。上記のような脂肪族カルボ
ン酸としては、具体的には、ドデシル酸、ミリスチン
酸、ペンタデシル酸、パルチミン酸、ヘプタデシル酸、
ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキン酸、ベヘン酸、
リグノセリン酸などが挙げられる。

【００５９】また多価アルコールとしては、２価以上の
価数を有するアルコールであれば特に限定されず、２
価、３価、４価、５価、６価のアルコールを挙げること
ができるが、エチレングリコール、グリセリン、トリメ
チルロールプロパン、ペンタエリスリトールなどが好ま
しい。

【００６０】本発明では、特に好ましい脂肪族カルボン
酸と多価アルコールとのエステルとして、ステアリン酸
モノグリセリド、ステアリン酸ジグリセリド、ステアリ
ン酸トリグリセリド、ペンタエルスリトールモノステア
レート、ペンタエルスリトールジステアレート、ペンタ
エルスリトールトリステアレート、ペンタエルスリトー
ルテトラステアレートなどが用いられる。

【００６１】樹脂組成物 本発明に係る樹脂組成物は、上記のような（Ａ）重合体
と、（Ｂ）脂肪族カルボン酸と多価アルコールとのエス
テルとから形成されるこれらの含有比率は特に限定され
ないが、重合体（Ａ）１００重量に対して、脂肪族カル
ボン酸と多価アルコールとのエステル（Ｂ）を下限量と
して０.０１重量部以上、好ましくは０.０４重量部以
上、かつ上限量として０.１重量部以下好ましくは、０.
０８重量部以下の量で含有していることがのぞましい。
脂肪族カルボン酸と多価アルコールとのエステル（Ｂ）
をこのような量で含有していると、樹脂組成物は熱安定
性に優れ、かつ優れた成形性を発現することができる。
なお脂肪族カルボン酸と多価アルコールとのエステル
（Ｂ）の量が上記上限値より多いと、樹脂組成物は熱安
定性が低下したり、金型汚れに悪影響を及ぼすことがあ
り、一方上記下限値より少ないと離形性が不十分にな
り、成形性が悪化することがある。

【００６２】本発明に係る樹脂組成物は、重合体（Ａ）
の末端基自体が酸化防止剤として作用するので耐熱安定
性に優れており、他の耐熱安定剤を添加する必要がほと
んどなく、金型汚れを低減できるとともに、しかも必要
充分な離形性能を有しているので、成形が中断されるこ
とがなく連続成形を行なうことができ、成形生産性に優
れている。上記のような本発明に係る樹脂組成物は、特
に光ディスクなどの情報記録媒体用に好適に利用するこ
とができる。

【００６３】本発明に係る樹脂組成物は、耐熱安定剤の
添加をほとんど必要としないが、本発明の目的を損なわ
ない範囲であれば通常の耐熱安定剤を含有していてもよ
い。このような耐熱安定剤としては、具体的にはたとえ
ば、リン系安定剤、フェノール系安定剤、有機チオエー
テル系安定剤、ヒンダードアミン系安定剤などを挙げる
ことができる。

【００６４】リン系安定剤としては、リン酸、亜リン
酸、次亜リン酸、ピロリン酸、ポリリン酸、リン酸エス
テルおよび亜リン酸エステルを用いることができる。こ
のようなリン酸エステルとしては、具体的にはたとえ
ば、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェー
ト、トリブチルホスフェート、トリオクチルホスフェー
ト、トリデシルホスフェート、トリオクタデシルホスフ
ェート、ジステアリルペンタエリスリチルジホスフェー
ト、トリス（2-クロロエチル）ホスフェート、トリス
（2,3-ジクロロプロピル）ホスフェートなどのトリアル
キルホスフェート、トリシクロヘキシルホスフェートな
どのトリシクロアルキルホスフェート、トリフェニルホ
スフェート、トリクレジルホスフェート、トリス（ノニ
ルフェニル）ホスフェート、2-エチルフェニルジフェニ
ルホスフェートなどのトリアリールホスフェートなどを
挙げることができる。

【００６５】また亜リン酸エステルとしては、下記一般
式で示される化合物を挙げることができる。 Ｐ（ＯＲ）₃ （式中、Ｒは脂環族炭化水素基、脂肪族炭化水素基また
は芳香族炭化水素基を表す。これらは同一であっても異
なっていてもよい。） このような式で示される化合物としては、たとえば、ト
リメチルホスファイト、トリエチルホスファイト、トリ
ブチルホスファイト、トリオクチルホスファイト、トリ
ス（2-エチルヘキシル）ホスファイト、トリノニルホス
ファイト、トリデシルホスファイト、トリオクタデシル
ホスファイト、トリステアリルホスファイト、トリス
（2-クロロエチル）ホスファイト、トリス（2,3-ジクロ
ロプロピル）ホスファイトなどのトリアルキルホスファ
イト、トリシクロヘキシルホスファイトなどのトリシク
ロアルキルホスファイト、トリフェニルホスファイト、
トリクレジルホスファイト、トリス（エチルフェニル）
ホスファイト、トリス（2,4-ジ-t-ブチルフェニル）ホ
スファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、
トリス（ヒドロキシフェニル）ホスファイトなどのトリ
アリールホスファイト、フェニルジデシルホスファイ
ト、ジフェニルデシルホスファイト、ジフェニルイソオ
クチルホスファイト、フェニルイソオクチルホスファイ
ト、2-エチルヘキシルジフェニルホスファイトなどのア
リールアルキルホスファイトなどを挙げることができ
る。

【００６６】さらに亜リン酸エステルとして、ジステア
リルペンタエリスリチルジホスファイト、ビス（2,4-ジ
-t-ブチルフェニル）ペンタエリスリチルジホスファイ
トなどを挙げることができる。これらのうちでは、亜リ
ン酸エステルが好ましく、さらに芳香族亜リン酸エステ
ルが好ましく、特にトリス（2,4-ジ-t-ブチルフェニ
ル）ホスファイトが好ましく 用いられる。

【００６７】フェノール系安定剤としては、たとえばn-
オクタデシル-3-(4-ヒドロキシ-3',5'-ジ-t-ブチルフェ
ニル）プロピオネート、テトラキス［メチレン-3-(3',
5'-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト］メタン、1,1,3-トリス （2-メチル-4-ヒドロキシ-5
-t-ブチルフェニル）ブタン、ジステアリル（4-ヒドロ
キシ-3-メチル-5-t-ブチル）ベンジルマロネート、4-ヒ
ドロキシメチル-2,6-ジ-t-ブチルフェノール、ステアリ
ル-β-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル）プロ
ピオネートなどが挙げられる。

【００６８】チオエーテル系安定剤としては、たとえ
ば、ジラウリル・チオジプロピオネート、ジステアリル
・チオジプロピオネート、ジミリスチル-3,3'-チオジプ
ロピオネート、ジトリデシル-3,3'-チオジプロピオネー
ト、ペンタエリスリトール-テトラキス-(β-ラウリル-
チオプロピオネート）などを挙げることができる。

【００６９】またヒンダードアミン系安定剤としては、
たとえば、ビス（2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジ
ル）セバケート、ビス（1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピ
ペリジル）セバケート、1-［2-｛3-（3,5-ジ-t-ブチル-
4-ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル］
-4-｛3-（3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル）プ
ロピオニルオキシ｝-2,2,6,6-テトラメチルピペリジ
ン、8-ベンジル-7,7,9,9-テトラメチル-3-オクチル-1,
2,3-トリアザスピロ［4,5］ウンデカン-2,4-ジオン、4-
ベンゾイルオキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン、2
-（3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル）-2-n-ブチ
ルマロン酸ビス（1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジ
ル）、テトラキス（2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジ
ル）1,2,3,4-ブタンテトラカルボキシレートなどを挙げ
ることができる。

【００７０】これらの耐熱安定剤は、２種以上組合せて
用いてもよく、（Ａ）重合体１００重量部に対して、
０.００１〜５重量部 、好ましくは０.００５〜０.５重
量部、さらに好ましくは０.０１〜０.３重量部の量で用
いられることができる。

【００７１】また本発明に係る樹脂組成物は、酸性物質
捕捉剤として、１分子中にエポキシ基を１個以上有する
化合物を含有していてもよい。具体的には、エポキシ化
大豆油、エポキシ化アマニ油、フェニルグリシジルエー
テル、アリルグリシジルエーテル、t-ブチルフェニルグ
リシジルエーテル、3,4-エポキシシクロヘキシルメチル
-3',4'-エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、3,4
-エポキシ-6-メチルシクロヘキシルメチル-3',4'-エポ
キシ-6'-メチルシクロヘキシルカルボキシレート、2,3-
エポキシシクロヘキシルメチル-3',4'-エポキシシクロ
ヘキシルカルボキ シレート、4-（3,4-エポキシ-5-メチ
ルシクロヘキシル）ブチル-3',4'-エポキシシクロヘキ
シルカルボキシレート、3,4-エポキシシクロヘキシルエ
チレンオキシド、シクロヘキシルメチル3,4-エポキシシ
クロヘキシルカルボキシレート、3,4-エポキシ-6-メチ
ルシクロヘキシルメチル-6'- メチルシロヘキシルカル
ボキシレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテ
ル、テトラブロモビスフェノールＡグリシジルエーテ
ル、フタル酸のジグリシジルエステル、ヘキサヒドロフ
タル酸のジグリシジルエステル、ビス-エポキシジシク
ロペンタジエニルエーテル、ビス-エポキシエチレング
リコール、ビス-エポキシシクロヘキシルアジペート、
ブタジエンジエポキシド、テトラフェニルエチレンエポ
キシド、オクチルエポキシタレート、エポキシ化ポリブ
タジエン、3,4-ジメチル-1,2-エポキシシクロヘキサ
ン、3,5-ジメチル-1,2-エポキシシクロヘキサン、3-メ
チル-5-t-ブチル-1,2-エポキシシクロヘキサン、オクタ
デシル-2,2-ジメチル-3,4-エポキシシクロヘキシルカル
ボキシレート、N-ブチル-2,2-ジメチル-3,4-エポキシシ
クロヘキシルカルボキシレート、シクロヘキシル-2-メ
チル-3,4-エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、N
-ブチル-2-イソプロピル-3,4-エポキシ-5-メチルシクロ
ヘキシルカルボキシレート、オクタデシル-3,4-エポキ
シシクロヘキシルカルボキシレート、2-エチルヘキシル
-3',4'-エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、4,6
-ジメチル-2,3-エポキシシクロヘキシル-3',4'-エポキ
シシクロヘキシルカルボキシレート、4,5-エポキシ無水
テトラヒドロフタル酸、3-t-ブチル-4,5-エポキシ無水
テトラヒドロフタル酸、ジエチル4,5-エポキシ-シス-1,
2-シクロヘキシルジカルボキシレート、ジ-n-ブチル-3-
t-ブチル-4,5-エポキシ-シス-1,2-シクロヘキシルジカ
ルボキシレートなどを挙げることができる。

【００７２】これらのうちでは、脂環族エポキシ化合物
が好ましく、特に3,4-エポキシ特に3,4-エポキシシクロ
ヘキシルメチル-3',4'-エポキシシクロヘキシルカルボ
キシレートが好ましく用いられる。これらをい２種以上
組合せて用いてもよい。本発明に係る樹脂組成物は、こ
のようなエポキシ化合物は、（Ａ）重合体に対して１〜
２０００ppm の量で、好ましくは１０〜１０００ppm の
量で含有していてもよい。

【００７３】

【発明の効果】本発明に係る樹脂組成物は、熱安定性に
優れ、成形時の金型汚れが少なく、かつ必要充分な離形
性を有している。したがって光ディスク等の情報記録媒
体用の材料として特に好適であり、またこのような成形
品を成形生産性よく製造することができる。

【００７４】

【実施例】以下本発明を実施例により具体的に説明する
が、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
なお実施例および比較例では、（Ａ）重合体として下記
のように製造したポリカーボネートを用いた。

【００７５】

【製造例１】ビスフェノールの精製 アセトンとフェノールとからカチオン交換樹脂を用いて
粗ビスフェノールＡ（p,p-ＢＰＡ）を合成した。この粗
ビスフェノールＡとフェノールとを１対５（重量比）で
混合し、この混合物を８０℃に加熱して均一溶液とした
後、４２℃に冷却し、析出してきた固体を窒素雰囲気下
で濾過した。次いで、濾取した固体を溶融フェノールで
洗浄し、白色の固体としてビスフェノールＡとフェノー
ルとの付加体を得た。この付加体は、ビスフェノールＡ
とフェノールが１：１のモル比で結合した付加体である
が、フェノールをビスフェノールＡ１モルに対して０.
５８モルだけ過剰に含有する混合物の形態をなしてお
り、この混合物中におけるビスフェノールＡとフェノー
ルとのモル比は、１：１.５８であった。

【００７６】この付加体に再びフェノールを粗ビスフェ
ノールＡとフェノールとを１対５（重量比）で混合し、
この混合物を８０℃に加熱して均一溶液とした後、４２
℃に冷却し、析出してきた固体を窒素雰囲気下で濾過し
た。次いで、濾取した固体を溶融フェノールで洗浄し、
白色の固体としてビスフェノールＡとフェノールとの付
加体を得た。ビスフェノールＡとフェノールとのモル比
は、１：１.５２であった。

【００７７】この付加体を窒素を吹き込みながら１８０
℃に加熱し、５０torrに減圧してフェノールを除去し、
精製ビスフェノールＡ（p,p-ＢＰＡ）を得た。ＨＰＬＣ
により分析したところ、純度は９９.９７重量％であっ
た。また元素分析よると、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｒ含有量は
０.０５ｐｐｍ以下、Ｃｌ、Ｓ含有量は０.１ｐｐｍ以下
であった。

【００７８】次に晶析精製の際に得られた母液とフェノ
ール洗浄液を回収し、減圧蒸留により、粗o,p-ビスフェ
ノール（o,p-ＢＰＡ）を得た。これを、トルエン溶媒に
より晶析精製を３回繰り返して、ＨＰＬＣで分析される
純度が９９. ５３重量％の精製o,p-ＢＰＡを得た。元素
分析よると、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｒ含有量は０.０５ｐｐｍ
以下、Ｃｌ、Ｓ含有量は０.１ｐｐｍ以下であった。

【００７９】ポリカーボネートの製造 次に２ｍ³ の槽型攪拌槽に、上記方法で得られた精製p,
p-ＢＰＡ２００モル、精製o,p-ＢＰＡ０.８モル（p,p-
ＢＰＡ１モルに対して４×１０^-3モル）、フェノール８
モル、ジクロロメタン２００リットルおよびイオン交換
水２００リットルを入れ、窒素を吹き込みながら懸濁液
とした。

【００８０】次に上記懸濁液に、ハイドロサルファイト
ナトリウム６０ｇおよび水酸化ナトリウム５４０モルを
溶解した水溶液を１１０リットル添加し、１５℃で上記
のジヒドロキシ化合物を溶解した。この溶液にホスゲン
２５０モルを４.２モル／分の速度で供給した。反応温
度は３６℃まで上昇した。

【００８１】ホスゲンの吹き込み終了後、トリエチルア
ミン３２ｇを添加して、反応液をさらに６０分間攪拌
し、重合反応を行った。その後、反応液を静置し、有機
層を分液し、塩酸により中和し、電解質がなくなるまで
イオン交換水で洗浄した。得られたポリカーボネートの
ジクロロメタン溶液にトルエン１００リットル、イオン
交換水２５０リットルを加え、９８℃まで加熱すること
によりジクロロメタンとトルエンを留去して、ポリカー
ボネートの粉体を得た。

【００８２】上記製造例（１）により得られたポリカー
ボネート（以下ＰＣ（１）という）の極限粘度〔ＩＶ〕
は０.３５dl／ｇであり、o,p-ＢＰＡ由来の末端基（一
般式［Ｉ］)は全末端基中９％であった。

【００８３】

【製造例２】製造例１のジヒドロキシ化合物混合物（精
製p,p-ＢＰＡ２００モル、精製o,p-ＢＰＡ０.８モル：
p,p-ＢＰＡ１モルに対して４×１０^-3モル）０.４４キ
ロモルと、ジフェニ ルカーボネート０.４８キロモルと
を、２５０リットル槽型攪拌槽に仕込み、窒素置換をし
た後に、１４０℃で溶融した。

【００８４】次にこれを１８０℃の温度まで昇温し、触
媒として水酸化ナトリウムを０.０００１７６モル（４
×１０^-7モル／モル−ビスフェノールＡ）およびテトラ
メチルアンモニウムヒドロキシドを０.１１モル（２.５
×１０^-4モル／モル−ビスフェノールＡ）添加し３０分
間攪拌した。

【００８５】次に、温度を２１０℃まで昇温させると同
時に除々に２００mmＨｇまで下げて３０分後温度を２４
０℃まで昇温させると同時に徐々に１５mmＨｇまで下げ
て、温度圧力を一定に保ち留出するフェノールの量を測
定し、留出するフェノールがなくなった時点で窒素にて
大気圧に戻した。反応に要した時間は１時間であった。
得られた反応物の極限粘度［ＩＶ］は０.１５dl／ｇで
あった。

【００８６】次にこの反応物をギヤポンプで昇圧し、遠
心式薄膜蒸発機に送入し、反応を進めた。薄膜蒸発機の
温度、圧力はそれぞれ２７０℃、２mmＨｇにコントロー
ルした。蒸発機下部よりギヤポンプにて２７０℃、０.
２mmＨｇにコントロールされた二軸横型攪拌重合槽（Ｌ
／Ｄ＝３、攪拌翼回転直径２２０mm、内容積８０リット
ル）に４０kg／時間で送り込み、滞留時間３０分にて重
合させた。

【００８７】次に、このポリマーを溶融状態のままでギ
ヤポンプにて二軸押出機（Ｌ／Ｄ＝１７.５、バレル温
度２７０℃）に送入し、ポリマーに対して、p-トルエン
スルホン酸ブチル０.７ppm を添加して混練し、ダイを
通してストランド状とし、カッターで切断してペレット
とした。

【００８８】上記製造例２で製造されたポリカーボネー
ト（以下ＰＣ（２）という）の極限粘度〔ＩＶ〕は０.
３５dl／ｇであった。o,p-ＢＰＡ由来の末端基（一般式
［Ｉ］)は全末端基中７％であった。

【００８９】

【製造例３】：製造例２において、精製p,p-ＢＰＡに代
えて市販のＢＰＡ２００モルを用い、精製o,p-ＢＰＡを
使用しなかった以外は、製造例１と同様にポリマーを得
た。上記製造例３で製造されたポリカーボネート（以下
ＰＣ（３）という）の極限粘度〔ＩＶ〕は０.３５dl／
ｇであった。o,p-ＢＰＡ由来の末端基（一般式［Ｉ］)
は全末端基中０％であった。

【００９０】

【実施例１〜５】上記製造例で製造したポリカーボネー
トＰＣ（１）またはＰＣ（２）それぞれ１００重量部に
対して、各成分を表１に示す量で配合して、一軸押出機
（Ｌ／Ｄ＝１７.５)を用いて２６０℃で溶融混練し、樹
脂組成物のペレットを得た。

【００９１】（Ｂ）脂肪族カルボン酸と多価アルコール
とのエステル ＳＭＧ：ステアリン酸モノグリセリド ＰＥＭＳ：ペンタエリスリトールモノステアレート ＰＥＴＳ：ペンタエリスリトールテトラステアレート 添加剤 stab.-1：アデカスタブ マークIIＡＯ５０：旭電化工
業（株）製フェノール系酸化防止剤（ステアリル-β-
(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル）プロピオネ
ート 得られた樹脂組成物から、ディスク成形機（住友重機械
工業製DISK3成形機）およびニッケル製鏡面スタンパー
を用いて、シリンダー温度３３０℃、１サイクル６.５
秒、金型温度８０℃の条件で、直径１２ｃｍ×１.２ｍ
ｍ厚のディスク基板に成形した。この基板について、
（１）黄色度、（２）光線透過率、（３）ヘイズを下記
のように評価した。結果を表１に示す。また樹脂組成物
の（４）滞留安定性、（５）連続成形性および金型汚れ
についても下記のように評価した結果を表１に示す。

【００９２】（１）黄色度 日本電色工業（株) 製の Colorand Color Defference M
eter ND-1001 DP を用いて上記基板のＸ、Ｙ、Ｚ値を透
過法で測定し、黄色度〔ＹＩ〕を求めた。 ＹＩ＝１００（１.２７７Ｘ−１.０６０Ｚ）／Ｙ （２）光線透過率 ＡＳＴＭ Ｄ １００３の方法に従って上記基板の光線
透過率を測定した。 （３）ヘイズ 日本電色工業( 株) 製ＮＤＨ−２００を用い、上記基板
のヘイズを測定した。

【００９３】（４）滞留安定性 ３５０℃の温度で１５分間上記成形機のシリンダー内に
樹脂を滞留させた後、その温度で成形を行い、色相（Ｙ
Ｉ）を測定した。

【００９４】（５）連続成形性および金型汚れ 上記成形機をシリンダー温度３３０℃、１サイクル６.
５秒、金型温度８０℃に設定し、ニッケル製鏡面スタン
パーを用いて連続１００００ショット成形した際の、デ
ィスク取り出し不良率を連続成形性の指標とした。また
連続１００００ショット後のスタンパー表面を目視にて
観察し、金型汚れを評価した。

【００９５】

【比較例１】上記製造例で製造したポリカーボネートＰ
Ｃ（１）を実施例１と同様に評価した。結果を表１に示
す。

【００９６】

【比較例２〜３】上記製造例３で製造したポリカーボネ
ートＰＣ（３）１００重量部に対して、各添加剤を表１
に示す量で配合した以外は実施例１と同様にして樹脂組
成物を得た。結果を表１に示す。

【００９７】

【表１】

【００９８】

【表２】

【００９９】 ＊２ 金型汚れの評価 ◎：汚れが全く認められない ○：ごく僅かに汚れが認められる △：汚れは少ないが目視ではっきりわかる ×：汚れが多い

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平６−263864（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08G 64/00 - 64/42 C08L 69/00

Claims (6)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）(i)ジヒドロキシ化合物と、(ii)ホ
   スゲン類、炭酸ジエステル類またはジカルボン酸類との
   反応により形成される繰返し単位を有し、かつ末端基の
   少なくとも一部が下記一般式［Ｉ］で示される重合体； 【化１】 および、 （Ｂ）脂肪族カルボン酸と多価アルコールとのエステル
   からなることを特徴とする樹脂組成物。
2. 【請求項２】（Ａ）重合体１００重量部に対して、
   （Ｂ）脂肪族カルボン酸と多価アルコールとのエステル
   を０.０１〜０.１重量部の量で含有する請求項１に記載
   の樹脂組成物。
3. 【請求項３】前記（Ａ）重合体が、上記一般式［Ｉ］で
   示される末端基を全末端中０.１〜１０％の割合で含有
   することを特徴とする請求項１または２に記載の樹脂組
   成物。
4. 【請求項４】前記（Ａ）重合体が、(i)ジヒドロキシ化
   合物と、ホスゲン類または炭酸ジエステル類とから導か
   れるポリカーボネートであることを特徴とする請求項
   １、２または３に記載の樹脂組成物。
5. 【請求項５】前記（Ｂ）脂肪族カルボン酸と多価アルコ
   ールとのエステルを形成する脂肪族カルボン酸が、炭素
   数１２〜２４の飽和一価脂肪族カルボン酸である請求項
   １〜４のいずれかに記載の樹脂組成物。
6. 【請求項６】前記（Ｂ）脂肪族カルボン酸と多価アルコ
   ールとのエステルを形成する多価アルコールが、エチレ
   ングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパンま
   たはペンタエリスリトールである請求項１〜５のいずれ
   かに記載の樹脂組成物。