TWI406909B - 色材分散液,彩色濾光片用著色樹脂組成物,彩色濾光片,液晶顯示裝置及有機發光顯示裝置 - Google Patents
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Description
本發明係關於一種色材分散液、彩色濾光片用著色樹脂組成物、彩色濾光片、液晶顯示裝置及有機發光顯示裝置。
近年來,隨著個人電腦之發展、尤其是攜帶用個人電腦之發展,液晶顯示器之需求不斷增加。家用液晶電視之普及率亦不斷提高,液晶顯示器之市場正處於愈來愈擴大之狀態。另外,近來藉由自發光而視認性較高之有機電致發光(EL,electroluminescence)顯示器之類的有機發光顯示裝置亦作為下一代影像顯示裝置而受到關注。於該等影像顯示裝置之性能方面,急切期待對比度或色再現性提高等進一步之高畫質化或消耗電力降低。
該等液晶顯示裝置或有機發光顯示裝置中使用彩色濾光片。例如液晶顯示裝置之彩色影像之形成係通過彩色濾光片之光直接著色為構成彩色濾光片之各像素之顏色,該等顏色之光經合成而形成彩色影像。又,於有機發光顯示裝置中,對白色發光之有機發光元件使用彩色濾光片之情況係與液晶顯示裝置同樣地形成彩色影像。
於此種狀況下,對彩色濾光片之高亮度化、高對比度化或色再現性提高等要求亦不斷高漲。
於形成彩色濾光片之著色層之情形時,其色材係使用含有
顏料或染料之著色層形成用樹脂組成物。顏料與染料相比,通常耐熱性等各種耐受性優異,但存在所製造之彩色濾光片之亮度不充分之情況。
另一方面,於使用染料作為色材之情形時,雖然可製造高亮度之彩色濾光片,但存在各種耐受性或對比度不充分之問題。
作為提高染料之各種耐受性之方法,已知形成成鹽化合物(salt-forming compound)之方法(例如專利文獻1~3)。
於專利文獻1中,揭示有為了提高三芳基甲烷系染料對於熱之耐久性,而使用氯化物離子或芳基硫酸根離子作為三芳基甲烷染料之對陰離子(counter anion)的示例。
又,於專利文獻2中,作為獲得耐光性優異且亦滿足耐熱性之著色樹脂組成物之手段,揭示有將酞菁或蒽醌等色素骨架之磺化物作為對陰離子,與作為陽離子之三芳基甲烷骨架形成鹽的方法。
然而,專利文獻1及2中所記載之成鹽化合物基本上係溶解於溶劑中而使用者,對耐溶劑性並未關注,由專利文獻1及2中所記載之彩色濾光片用著色樹脂組成物所獲得之彩色濾光片的耐溶劑性、電氣可靠性及對比度不充分。
於專利文獻3中,作為獲得色特性及耐熱性、耐光性、耐溶劑性優異的穩定之彩色濾光片用著色組成物之手段,記載有一種包含三芳基甲烷系鹼性染料與具有至少2個碸基之
有機磺化物的成鹽化合物。然而,如後述之比較例所示般,由專利文獻3中記載之著色組成物所獲得之彩色濾光片的耐溶劑性、電氣可靠性及對比度並不充分。
於專利文獻4中,記載有一種藉由包含至少10個Si原子之聚矽氧烷而高度交聯之聚矽氧烷色素。專利文獻4中所記載之聚矽氧烷色素由於其合成方法之原因,為存在色素骨架僅為1個之未反應化合物或聚合度不同之色素的混合物。該聚矽氧烷色素存在難以僅將特定聚合度之色素分離,生產性較差之問題。上述聚矽氧烷色素由於具有矽烷醇基或烷氧基矽烷基,因而溶液或分散液之狀態會經時變化,例如在色素彼此、或與其他具有矽烷醇基或烷氧基矽烷基之成分之間形成矽氧烷鍵而使溶解度發生變化,或者對分散穩定性等造成影響等,因此無論作為溶液或分散液均難以操作。此種反應尤其是於加熱時較容易進行,因此並非適用於彩色濾光片用途之色素。又,如後述之比較例所示般,使用上述聚矽氧烷色素之彩色濾光片之耐溶劑性、電氣可靠性及對比度並不充分。
專利文獻1:日本專利特開2008-304766號公報
專利文獻2:WO2009/107734號公報
專利文獻3:日本專利特開2011-7847號公報
專利文獻4:日本專利特表2010-526897號公報
本發明係鑒於上述實際情況而成者,其目的在於提供一種可形成達成高對比度化之要求、耐溶劑性及電氣可靠性優異之塗膜的色材分散液,可形成高對比度且耐溶劑性及電氣可靠性優異之著色層的彩色濾光片用著色樹脂組成物,使用該彩色濾光片用著色樹脂組成物所形成之彩色濾光片,以及包含該彩色濾光片之液晶顯示裝置及有機發光顯示裝置。
本發明者等人為達成上述目的而反覆進行積極研究,結果獲得如下見解:藉由使特定之色材分散於該色材實質上不溶解之溶劑或難溶性之溶劑中,可獲得可形成達成與染料同樣之高亮度化,且達成高對比度化之要求,耐溶劑性及電氣可靠性優異之塗膜的色材分散液。
本發明係基於上述見解而完成者。
本發明之色材分散液之特徵在於:含有下述通式(I)所表示之色材、分散劑、及23℃下之上述色材之溶解度為0.1(mg/10 g溶劑)以下之溶劑。
[化1]
(通式(I)中,A為與N直接鍵結之碳原子不具有π鍵之a價有機基,該有機基表示至少於與N直接鍵結之末端具有飽和脂肪族烴基之脂肪族烴基、或具有該脂肪族烴基之芳香族基,且碳鏈中亦可包含O、S、N。Bc-
表示c價陰離子。R1
~R5
分別獨立地表示氫原子、可具有取代基之烷基或可具有取代基之芳基,R2
與R3
、R4
與R5
可鍵結而形成環構造。Ar1
表示可具有取代基之2價芳香族基。複數個R1
~R5
及Ar1
分別可相同亦可不同。
a及c表示2以上之整數,b及d表示1以上之整數。e為0或1,e為0時鍵不存在。複數個e可相同亦可不同)
本發明之色材分散液就提高耐溶劑性及電氣可靠性方面而言,較佳為上述通式(I)中之陰離子(Bc-
)為具有磺酸根基(-SO3 -
基)之有機陰離子。
本發明之色材分散液就提高耐溶劑性及電氣可靠性方面而言,較佳為上述通式(I)中之陰離子(Bc-
)為自以下述通式(II)、下述通式(III)、及下述通式(IV)所表示之陰離子所組成
之群組中選擇的1種以上。
(通式(II)中,Ar2
為可具有取代基之c價芳香族基。c表示2以上之整數)
(通式(III)中,R6
為氫原子或甲基,Ar3
為可具有取代基之芳香族基。Q表示直接鍵結或2價連結基。f表示1以上之整數,g表示2以上之整數)
(通式(IV)中,M表示2個氫原子、或者Cu、Mg、Al、Ni、Co、Fe或Zn。磺酸根基(-SO3 -
基)係取代於芳香環上,c表示2~4之整數)
又,本發明之色材分散液就提高耐溶劑性及電氣可靠性方面而言,較佳為上述通式(I)中之陰離子(Bc-
)為包含鉬及/或鎢之無機酸之陰離子。
本發明之色材分散液就容易製造方面而言,較佳為上述通式(I)中之a為4以下。
本發明之色材分散液就實質上不溶解上述色材,且其他成分之溶解性或塗佈適應性方面而言,較佳為溶劑為酯系溶劑。
本發明之色材分散液就提高耐溶劑性及電氣可靠性、提高色材之分散性及分散穩定性方面而言,較佳為分散劑為於主鏈或側鏈含有氮原子之高分子分散劑。
本發明之彩色濾光片用著色樹脂組成物之特徵在於:至少含有上述本發明之色材分散液、黏合劑成分及溶劑。藉由包含上述本發明之色材分散液,本發明之彩色濾光片用著色樹脂組成物可形成達成高對比度化、耐溶劑性及電氣可靠性優異之著色層。
本發明係提供一種彩色濾光片,其至少包含透明基板、及設置於該透明基板上之著色層,且其特徵在於:該著色層之至少1層為使上述彩色濾光片用著色樹脂組成物硬化所形成之著色層。
又,本發明係提供一種液晶顯示裝置,其特徵在於:包含上述彩色濾光片、對向基板、及形成於上述彩色濾光片與上
述對向基板之間之液晶層。
另外,本發明係提供一種有機發光顯示裝置,其特徵在於:包含上述彩色濾光片、及有機發光體。
根據本發明,可提供一種可形成達成高對比度化之要求、耐溶劑性及電氣可靠性優異之塗膜的色材分散液,可形成高對比度且耐溶劑性及電氣可靠性優異之著色層的彩色濾光片用著色樹脂組成物,使用該彩色濾光片用著色樹脂組成物所形成之彩色濾光片,以及包含該彩色濾光片之液晶顯示裝置及有機發光顯示裝置。
以下,依序說明本發明之色材分散液、彩色濾光片用著色樹脂組成物、彩色濾光片、液晶顯示裝置及有機發光顯示裝置。
再者,於本發明中,光包含可見及非可見區域之波長之電磁波,進而包含放射線,放射線包含例如微波、電子束。
具體而言,係指波長5 μm以下之電磁波、及電子束。又,於本發明中,所謂(甲基)丙烯酸,意指丙烯酸或甲基丙烯酸中之任一者,所謂(甲基)丙烯酸酯,意指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯中之任一者。
本發明之色材分散液之特徵在於:含有下述通式(I)所表示
之色材、分散劑、及23℃下之上述色材之溶解度為0.1(mg/10 g溶劑)以下之溶劑。
(通式(I)中,A為與N直接鍵結之碳原子不具有π鍵之a價有機基,該有機基表示至少於與N直接鍵結之末端具有飽和脂肪族烴基之脂肪族烴基、或具有該脂肪族烴基之芳香族基,且碳鏈中亦可包含O、S、N。Bc-
表示c價陰離子。R1
~R5
分別獨立地表示氫原子、可具有取代基之烷基或可具有取代基之芳基,R2
與R3
、R4
與R5
可鍵結而形成環構造。Ar1
表示可具有取代基之2價芳香族基。複數個R1
~R5
及Ar1
分別可相同亦可不同。
a及c表示2以上之整數,b及d表示1以上之整數。e為0或1,e為0時鍵不存在。複數個e可相同亦可不同)
本發明之色材分散液係組合通式(I)所表示之色材與分散劑,使分散於該色材實質上不溶解之溶劑或難溶性溶劑中,藉此獲得一種可形成達成與染料同樣之高亮度化,且達成高
對比度化之要求,耐溶劑性及電氣可靠性優異之塗膜的色材分散液。
作為藉由上述特定之組合而發揮如上述之效果的作用,並未解明,但推定以下。
先前,通常染料易溶解於溶劑。作為降低溶解性手段,使用有製成成鹽化合物之手法。例如,作為使三芳基甲烷染料成鹽之手法,存在使用2價陰離子作為對陰離子之手法(例如專利文獻3)。藉由該手法,如圖5所示,2價對陰離子202可形成2個染料陽離子205與離子鍵204,因此與僅為染料相比,於溶劑中之溶解性下降。然而,即便為使用藉由此種手法所獲得之成鹽化合物之著色層,亦存在因配向膜形成時等所使用之溶劑而導致染料溶解的情況,電氣可靠性亦下降。又,由於離子性雜質混入液晶單元中,亦成為引起留痕等問題之重要原因。
推測本發明中所使用之上述通式(I)所表示之色材如圖4所示,具有2價以上之對陰離子202,與此同時具有2個以上之陽離子性發色部位經由A之連結203鍵結而成之2價以上之對陽離子201。例如於陰離子與陽離子均為2價離子之情形時,於色材之凝集體中,陰離子與陽離子並非單以1分子對1分子之形式進行離子鍵結,如圖4所示,形成複數之分子連接之經由離子鍵而聚集之分子聚集體210。推測該分子聚集體210於色材之凝集體中如1分子般行動,因此視
分子量與習知之成鹽化合物之分子量相比顯著增大。又,藉由分子聚集體210之形成,固體狀態下之凝集力進一步提高,減少由熱引起之運動,進而電氣性亦穩定,因此可抑制離子對之解離或陽離子部之分解。其結果使通式(I)所表示之色材之耐溶劑性提高,使用該色材之著色層之耐溶劑性及電氣可靠性提高。又,包含複數之分子經由離子鍵而聚集之分子聚集體之微粒子由於離子對之運動性下降,因此可抑制由微粒子間之再凝集所引起之對比度之下降。
再者,上述通式(I)所表示之色材由於直接鍵結於陽離子性發色部位上之連結基A之烴不具有π鍵,因此陽離子性發色部位所具有之色調或透過率等色特性於連結基A之導入前後幾乎未變化。
又,電氣可靠性可藉由使用彩色濾光片用著色樹脂組成物製作如圖6所示之液晶單元時之電壓保持率進行評價,所謂電氣可靠性高,係指該電壓保持率高。於電氣可靠性較低之情形時,產生無法對液晶層施加既定之電壓、液晶單元之對比度降低等問題。
本發明之色材分散液至少含有色材、分散劑、及溶劑者,視需要亦可含有其他成分。
以下,依序詳細說明上述本發明之色材分散液之各成分。
於本發明中所使用之色材為下述通式(I)所表示之化合物。
(通式(I)中,A為與N直接鍵結之碳原子不具有π鍵之a價有機基,該有機基表示至少於與N直接鍵結之末端具有飽和脂肪族烴基之脂肪族烴基、或具有該脂肪族烴基之芳香族基,且碳鏈中亦可包含O、S、N。Bc-
表示c價陰離子。R1
~R5
分別獨立地表示氫原子、可具有取代基之烷基或可具有取代基之芳基,R2
與R3
、R4
與R5
可鍵結而形成環構造。Ar1
表示可具有取代基之2價芳香族基。複數個R1
~R5
及Ar1
分別可相同亦可不同。
a及c表示2以上之整數,b及d表示1以上之整數。e為0或1,e為0時鍵不存在。複數個e可相同亦可不同)
藉由使用通式(I)之色材,可使彩色濾光片之著色層成為高對比度、且耐溶劑性及電氣可靠性優異之者。
於本發明中所使用之色材之陽離子部為具有下述通式(V)所表示之構造之2價以上之陽離子。通式(V)所表示之陽離子部與習知之三芳基甲烷系鹼性染料或系鹼性染料不
同,即便為其氯化物亦實質上不溶解於水。
通式(V)所表示之構造為習知之僅包含一個三芳基甲烷骨架之陽離子經由a價共價鍵而經連結之2價以上之陽離子。
於認為構成習知之僅包含一個三芳基甲烷骨架之單陽離子與陰離子之鍵結種僅為離子鍵之情形時,可認為構成包含本發明之2價以上之陽離子之鹽形成物之鍵結種除離子鍵以外,亦為包含連結單陽離子彼此之共價鍵之構造。因此,推測包含具有下述通式(V)所表示之構造之2價以上之陽離子之鹽形成物與習知之包含一個三芳基甲烷骨架之鹽形成物相比,構成要素整體之強鍵結種增加,結果穩定性變高,不易發生水合。進而,推測通式(V)所表示之構造因連結基A之影響而使分子量變大,且疏水性變得更高,因此與鍵結之穩定性相互作用,變得實質上不溶解於水。
(式(V)中,A、R1
~R5
、Ar1
、a及e與式(I)相同)
上述通式(I)中之e為0或1之整數。於e為0之情形時,
具有下述式(VI)所表示之三芳基甲烷骨架。
(式(VI)中,R1
~R5
及Ar1
與式(I)相同)
又,於e為1之情形時,具有下述式(VII)所表示之骨架。
(式(VII)中,R1
~R5
及Ar1
與式(I)相同)
複數個e可相同亦可不同。即,例如可為僅具有複數個三芳基甲烷骨架、或僅具有複數個骨架之陽離子部,亦可為於1分子內包含三芳基甲烷骨架與骨架兩者之陽
離子部。就色純度方面而言,較佳為僅具有相同骨架之陰離子部。另一方面,藉由設為包含三芳基甲烷骨架與骨架兩者之陽離子部,又,藉由後述取代基之組合,通式(I)之色材可調整為所期望之色。
上述通式(I)中之A係如下者:其為與N(氮原子)直接鍵結之碳原子不具有π鍵之a價有機基,該有機基表示至少於與N直接鍵結之末端具有飽和脂肪族烴基之脂肪族烴基、或具有該脂肪族烴基之芳香族基,且碳鏈中亦可包含O(氧原子)、S(硫原子)、N(氮原子)。由於與N直接鍵結之碳原子不具有π鍵,故而陽離子性發色部位所具有之色調或透過率等色特性不受連結基A或其他發色部位之影響,可與單體保持同樣之色。
於A中,至少於與N直接鍵結之末端具有飽和脂肪族烴基之脂肪族烴基只要與N直接鍵結之末端之碳原子不具有π鍵,可為直鏈、分支或環狀中之任一者,除末端以外之碳原子可具有不飽和鍵,可具有取代基,碳鏈中可包含O、S、N。例如可包含羰基、羧基、氧基羰基、醯胺基等,氫原子繼而可經鹵素原子等取代。
又,於A中,作為具有上述脂肪族烴基之芳香族基,可列舉:具有至少於與N直接鍵結之末端具有飽和脂肪族烴基之脂肪族烴基的單環或多環芳香族基,可具有取代基,可為包含O、S、N之雜環。
其中,就骨架之堅牢性方面而言,A較佳為包含環狀之脂肪族烴基或芳香族基。
作為環狀之脂肪族烴基,其中,就骨架之堅牢性方面而言,較佳為有橋脂環式烴基。所謂有橋脂環式烴基,係指於脂肪族環內具有交聯構造、具有多環構造之多環狀脂肪族烴基,例如可列舉:降烷、聯環[2,2,2]辛烷、金剛烷等。有橋脂環式烴基之中,較佳為降烷。又,作為芳香族基,例如可列舉:包含苯環、萘環之基,其中,較佳為包含苯環之基。
就原料獲得之容易度之觀點而言,A較佳為2價。例如於A為2價有機基之情形時,可列舉:碳數1~20之直鏈、分支、或環狀之伸烷基、或二甲苯基等2個碳數1~20之伸烷基經取代之芳香族基等。
R1
~R5
中之烷基並無特別限定。例如可列舉碳數1~20之直鏈或分支狀烷基等,其中,較佳為碳數1~8之直鏈或分支烷基,就製造及原料供給之容易度方面而言,更佳為碳數1~5之直鏈或分支烷基。其中,R1
~R5
中之烷基尤佳為乙基或甲基。作為烷基可具有之取代基,並無特別限定,例如可列舉:芳基、鹵素原子、羥基等,作為經取代之烷基,可列舉苄基等。
R1
~R5
中之芳基並無特別限定。例如可列舉:苯基、萘基等。作為芳基可具有之取代基,例如可列舉:烷基、鹵素
原子等。
所謂R2
與R3
、R4
與R5
鍵結而形成環構造,係指R2
與R3
、R4
與R5
經由氮原子而形成環構造。環構造並無特別限定,例如可列舉:吡咯啶環、哌啶環、啉環等。
其中,就化學穩定性方面而言,作為R1
~R5
,較佳為分別獨立地為氫原子、碳數1~5之烷基、苯基,或R2
與R3
、R4
與R5
鍵結而形成吡咯啶環、哌啶環、啉環。
R1
~R5
可分別獨立地形成上述構造,其中,就色純度方面而言,較佳為R1
為氫原子,進而就製造及原料供給之容易度方面而言,更佳為R2
~R5
均相同。
Ar1
中之2價芳香族基並無特別限定。芳香族基除包含碳環之芳香族烴基以外,亦可為雜環基。作為芳香族烴基中之芳香族烴,除苯環以外,亦可列舉:萘環、萘滿環、茚環、茀環、蒽環、菲環等縮合多環芳香族烴;聯苯、聯三苯、二苯基甲烷、三苯基甲烷、茋等鏈狀多環式烴。於該鏈狀多環式烴中,可如二苯基醚等般於鏈狀骨架中具有O、S、N。另一方面,作為雜環基中之雜環,可列舉:呋喃、噻吩、吡咯、唑、噻唑、咪唑、吡唑等5員雜環;吡喃、吡喃酮、吡啶、吡喃酮、嗒、嘧啶、吡等6員雜環;苯并呋喃、苯并噻吩、吲哚、咔唑、香豆素、苯并吡喃酮、喹啉、異喹啉、吖啶、酞、喹唑啉、喹啉等縮合多環式雜環。該等芳香族基可具有取代基。
作為芳香族基可具有之取代基,可列舉:碳數1~5之烷基、鹵素原子等。
Ar1
較佳為碳數6~20之芳香族基,更佳為碳數10~14之包含縮合多環式碳環之芳香族基。其中,就構造單純且原料價格低廉方面而言,更佳為伸苯基或伸萘基。
於1分子內存在複數個之R1
~R5
及Ar1
可相同亦可不同。於複數個R1
~R5
及Ar1
分別相同之情形時,發色部位顯示出同樣之發色,因此可再現出與發色部位單體同樣之色,就色純度方面而言較佳。另一方面,於R1
~R5
及Ar1
中之至少1個經不同之取代基取代之情形時,可再現出混合複數種單體之色,可調整成所期望之色。
本發明之染料分散液中所使用之色材之陰離子部為具有(Bc-
)所表示之構造之2價以上之陰離子。Bc-
只要為2價以上之陰離子,並無特別限定,可為有機陰離子,亦可為無機陰離子。此處,所謂有機陰離子,表示含有至少1個碳原子之陰離子。又,所謂無機陰離子,表示不含有碳原子之陰離子。
於Bc-
為有機陰離子之情形時,其構造並無特別限定。其中,較佳為具有陰離子性取代基之有機基。
作為陰離子性取代基,例如可列舉:-SO2
N-SO2
CH3
、-SO2
N-COCH3
、-SO2
N-SO2
CF3
、-SO2
N-COCF3
、-CF2
SO2
N-SO2
CH3
、-CF2
SO2
N-COCH3
、-CF2
SO2
N-SO2
CF3
、
-CF2
SO2
N-COCF3
等醯亞胺酸基,或-SO3 -
、-CF2
SO3 -
、-PO3 2-
、-COO-
、-CF2
PO3 2-
、-CF2
COO-
等取代基。
其中,就使陽離子穩定化、使色材之發色穩定方面而言,較佳為使用2個以上之1價陰離子性取代基。又,就原材料獲得之容易度或製造成本、藉由高酸性度使陽離子穩定化並維持發色狀態之效果較高方面而言,較佳為亞胺酸基、或-SO3 -
、-CF2
SO3 -
,進而更佳為-SO3 -
(磺酸根基)。
於經複數個陰離子性取代基取代之情形時,可為同樣之取代基,亦可使用不同之取代基。
作為經陰離子性取代基取代之有機基,並無特別限定。作為該有機基,可列舉:直鏈、分支、或環狀之飽和或不飽和烴基、單環或多環芳香族基及組合該等之基,該等可於碳鏈中包含O、S、N等不同種原子,可包含羰基、羧基、氧基羰基、醯胺基,氫原子可經取代。作為有機基可具有之取代基,例如可列舉鹵素原子等。
作為經上述陰離子性取代基取代之有機基,例如可列舉:環丙烷、環丁烷、環戊烷、環己烷、降烷、[2,2,2]聯環己烷、[3,2,3]聯環辛烷、金剛烷等烴;苯、萘、蒽、菲、芘、聯伸三苯、茀、呋喃、噻吩、吡咯、咪唑、吡喃、吡啶、嘧啶、吡、三、吲哚、嘌呤、喹啉、異喹啉、、咔唑等芳香族化合物,進而可具有鹵素原子、烷基等取代基。
作為經陰離子性取代基取代之有機基,其中,就陰離子性
取代基之導入較容易方面而言,較佳為單環或多環芳香族烴基及組合該等之基。
於目的在於藉由陰離子而使不發生色變化之情形時,較佳為使用於400 nm以下之波長區域具有吸收最大值之有機基。作為於400 nm以下之波長區域具有吸收最大值之有機基,例如可列舉:包含萘、萘滿、茚、茀、蒽、菲等縮合多環式碳環之有機基;包含聯苯、聯三苯、二苯基甲烷、三苯基甲烷、茋等鏈狀多環式烴之有機基;包含呋喃、噻吩、吡咯、唑、噻唑、咪唑、吡唑等5員雜環之有機基;包含吡喃、吡喃酮、吡啶、嗒、嘧啶、吡等6員雜環之芳香族化合物;包含苯并呋喃、苯并噻吩、吲哚、咔唑、香豆素、苯并一吡喃酮、喹啉、異喹啉、吖啶、酞、喹唑啉、喹啉等包含縮合多環式雜環之有機基等。
又,作為經陰離子性取代基取代之有機基,可使用源自作為有機化合物或有機金屬化合物之偶氮染料、蒽醌染料、三苯基甲烷染料、染料、酞菁染料、靛藍染料等之骨架。或者,亦可使用先前公知之酸性染料、直接染料、酸性媒染染料等。
於使用源自染料之骨架或酸性染料、直接染料、酸性媒染染料等之情形時,所獲得之色材之色調變化,可將上述化學式(I)所表示之色材之色調調整為所期望者。
作為酸性染料,例如可列舉:C.I.酸性黃1、3、7、9、11、
17、23、25、29、34、36、38、40、42、54、65、72、73、76、79、98、99、111、112、113、114、116、119、123、128、134、135、138、139、140、144、150、155、157、160、161、163、168、169、172、177、178、179、184、190、193、196、197、199、202、203、204、205、207、212、214、220、221、228、230、232、235、238、240、242、243、251,C.I.酸性紅1、4、8、14、17、18、26、27、29、31、34、35、37、42、44、50、51、52、57、66、73、80、87、88、91、92、94、97、103、111、114、129、133、134、138、143、145、150、151、158、176、182、183、198、206、211、215、216、217、227、228、249、252、257、258、260、261、266、268、270、274、277、280、281、195、308、312、315、316、339、341、345、346、349、382、383、394、401、412、417、418、422、426,C.I.酸性橙6、7、8、10、12、26、50、51、52、56、62、63、64、74、75、94、95、107、108、169、173,C.I.酸性藍1、7、9、15、18、23、25、27、29、40、42、45、51、62、70、74、80、83、86、87、90、92、96、103、112、113、120、129、138、147、150、158、171、182、192、210、242、243、256、259、267、278、280、285、290、296、315、324:1、335、340,C.I.酸性紫6B、7、9、17、19,C.I.酸性綠1、3、5、9、16、25、27、50、58、63、65、80、104、105、106、109等。
作為直接染料,例如可列舉:C.I.直接黃2、33、34、35、38、39、43、47、50、54、58、68、69、70、71、86、93、94、95、98、102、108、109、129、136、138、141,C.I.直接紅79、82、83、84、91、92、96、97、98、99、105、106、107、172、173、176、177、179、181、182、184、204、207、211、213、218、220、221、222、232、233、234、241、243、246、250,C.I.直接橙34、39、41、46、50、52、56、57、61、64、65、68、70、96、97、106、107,C.I.直接藍57、77、80、81、84、85、86、90、93、94、95、97、98、99、100、101、106、107、108、109、113、114、115、117、119、137、149、150、153、155、156、158、159、160、161、162、163、164、166、167、170、171、172、173、188、189、190、192、193、194、196、198、199、200、207、209、210、212、213、214、222、228、229、237、238、242、243、244、245、247、248、250、251、252、256、257、259、260、268、274、275、293,C.I.直接紫47、52、54、59、60、65、66、79、80、81、82、84、89、90、93、95、96、103、104,C.I.直接綠25、27、31、32、34、37、63、65、66、67、68、69、72、77、79、82等。
作為酸性媒染染料,例如可列舉:C.I.媒染黃5、8、10、16、20、26、30、31、33、42、43、45、56、61、62、65,C.I.媒染紅1、2、3、4、9、11、12、14、17、18、19、22、
23、24、25、26、30、32、33、36、37、38、39、41、43、45、46、48、53、56、63、71、74、85、86、88、90、94、95,C.I.媒染橙3、4、5、8、12、13、14、20、21、23、24、28、29、32、34、35、36、37、42、43、47、48,C.I.媒染藍1、2、3、7、8、9、12、13、15、16、19、20、21、22、23、24、26、30、31、32、39、40、41、43、44、48、49、53、61、74、77、83、84,C.I.媒染紫1、2、4、5、7、14、22、24、30、31、32、37、40、41、44、45、47、48、53、58,C.I.媒染綠1、3、4、5、10、15、19、26、29、33、34、35、41、43、53等。
上述染料之中,於染料本身為2價以上之陰離子之情形時,可將該染料直接用作本發明之色材中之陰離子部。於染料自體並非2價以上之陰離子之情形時,以成為適當2價以上之陰離子之方式導入陰離子性取代基。
其中,就提高耐溶劑性及電氣可靠性方面而言,上述通式(I)中之陰離子(Bc-
)較佳為自以下述通式(II)、下述通式(III)、及下述通式(IV)所表示之陰離子所組成之群組中選擇的1種以上。
(通式(II)中,Ar2
為可具有取代基之c價芳香族基。c表示
2以上之整數)
(通式(III)中,R6
為氫原子或甲基,Ar3
為可具有取代基之芳香族基。Q表示直接鍵結或2價連結基。f表示1以上之整數,g表示2以上之整數)
(通式(IV)中,M表示2個氫原子、或者Cu、Mg、Al、Ni、Co、Fe或Zn。磺酸根基(-SO3 -
基)係取代於芳香環上,c表示2~4之整數)
於使用上述通式(II)之陰離子作為色材之陰離子部之情形時,陰離子為無色或淡黃色,因此所生成之色材具有帶有通式(I)中所示之陽離子、易於保持固有之色之特徵。
於使用上述通式(III)之陰離子作為色材之陰離子部之情形時,陰離子價數變多,因此可與更多之通式(I)中所示之陽離子相互作用。其結果具有凝集性更高、於溶劑中之不溶性提高之特徵。
於使用上述通式(IV)之陰離子作為色材之陰離子部之情形時,藉由與上述陽離子部之組合,可將色材調整成所期望之色。
Ar2
及Ar3
中之芳香族基並無特別限定。芳香族基除包含碳環之芳香族烴基以外,亦可為雜環。作為芳香族烴基,除苯環以外,亦可列舉:萘環、萘滿環、茚環、茀環、蒽環、菲環等縮合多環芳香族烴基;聯苯、聯三苯、二苯基甲烷、三苯基甲烷、茋等鏈狀多環式烴基。於該鏈狀多環式烴基中,可如二苯基醚等般於鏈狀骨架中具有O、S等雜原子。另一方面,作為雜環,可列舉:呋喃、噻吩、吡咯、唑、噻唑、咪唑、吡唑等5員雜環;吡喃、吡喃酮、吡啶、吡喃酮、嗒、嘧啶、吡等6員雜環;苯并呋喃、苯并噻吩、吲哚、咔唑、香豆素、苯并一吡喃酮、喹啉、異喹啉、吖啶、酞、喹唑啉、喹啉等縮合多環式雜環。該等芳香族基可具有取代基。
作為芳香族基所具有之取代基,可列舉:碳數1~5之烷基、鹵素原子等。
Ar2
及Ar3
較佳為碳數6~20之芳香族基,更佳為碳數10
~14之包含縮合多環式碳環之芳香族基。其中,就構造單純且原料價格低廉方面而言,更佳為伸苯基或伸萘基。
於通式(III)中,Q表示直接鍵結、或2價連結基。作為2價連結基,例如可列舉:碳數1~10之伸烷基、伸芳基、-CONH-基、-COO-基、碳數1~10之醚基(-R'-OR"-:R'及R"為分別獨立之伸烷基)及該等之組合等。其中,Q較佳為直接鍵結、或-COO-基。
於通式(III)中,f只要為1以上之整數則並無特別限定。就原料獲得之容易度方面而言,f更佳為1。
又,g為2以上之整數。其中,就耐熱性方面而言,g較佳為50以上,更佳為80以上。另一方面,就溶解性方面而言,g較佳為3000以下,更佳為2000以下。作為通式(III)之重量平均分子量,較佳為10000~100000。此處,所謂重量平均分子量,係藉由凝膠滲透層析儀(GPC,Gel Permeation Chromatography)所測定之以標準聚苯乙烯換算所求出者。
於通式(III)中,複數之構成單元可為全部相同者,亦可包含2種以上者。再者,於通式(III)中,複數之f之總和相當於通式(I)中之c。
另一方面,於Bc-
為無機陰離子之情形時,只要為無機氧酸及其脫水縮合物,則其構造或組成並無特別限定。作為無機陰離子,例如可列舉:2價以上之氧酸之陰離子(磷酸離子、硫酸離子、鉻酸離子、鎢酸離子(WO4 2-
)、鉬酸離子
(MoO4 2-
)等)、或複數之氧酸縮合之聚酸離子等無機陰離子或其混合物。
作為上述聚酸,可為異聚酸離子(Mm
On
)c-
,亦可為雜聚酸離子(Xl
Mm
On
)c-
。上述離子式中,M表示聚原子,X表示雜原子,m表示聚原子之組成比,n表示氧原子之組成比。
作為聚原子M,例如可列舉:Mo、W、V、Ti、Nb等。又,作為雜原子X,例如可列舉:Si、P、As、S、Fe、Co等。
其中,就耐熱性方面而言,較佳為包含鉬(Mo)及/或鎢(W)之無機酸之陰離子。
作為包含鉬及/或鎢之無機酸之陰離子,例如可列舉:作為異聚酸之鎢酸離子[W10
O32
]4-
、鉬酸離子[Mo6
O19
]2-
,或作為雜聚酸之磷鎢酸離子[PW12
O40
]3-
、矽鎢酸離子[SiW12
O40
]4-
、磷鉬酸離子[PMo12
O40
]3-
、磷鎢鉬酸離子[PW12-x
Mox
O40
]3-
、H3
[PW2-x
Mox
O7
]4-
等。作為包含鉬及/或鎢之無機酸之陰離子,就耐熱性點、及原料獲得之容易度方面而言,上述之中較佳為雜聚酸,進而更佳為包含P(磷)之雜聚酸。
上述通式(I)中之a為構成陽離子之發色性陽離子部位之數。a為2以上之整數。即,於本發明中,所使用之色材之陽離子之價數為2以上,且陰離子之價數亦為2以上,因此形成上述分子聚集體,耐溶劑性及電氣可靠性提高。另一方
面,a之上限並無特別限定,就製造之容易性方面而言,a較佳為4以下,更佳為3以下。
上述通式(I)中之b表示分子聚集體中之陽離子之分子數,d表示分子聚集體中之陰離子之分子數,b及d表示1以上之整數。本發明之色材於其結晶或凝集體中,b及d分別不限於1之情形,分別亦可為2、3、4…等2以上之自然數。本發明之色材就耐溶劑性及電氣可靠性方面而言,較佳為至少一部分形成b≧2之分子聚集體。又,本發明之色材就耐溶劑性及電氣可靠性方面而言,較佳為至少一部分形成d≧2之分子聚集體。
於b為2以上之情形時,於分子聚集體中存在複數個之陽離子可為單獨1種,亦可組合2種以上。又,於d為2以上之情形時,於分子聚集體中存在複數個之陰離子可為單獨1種,亦可組合2種以上,亦可組合使用有機陰離子與無機陰離子。
又,就不會如使用酸性鹽之情形般發生分散未較佳地進行之情況、產生分散液於保存時凝膠化等問題、分散性及分散穩定性高方面而言,本發明中所使用之色材較佳為正鹽。
作為本發明中所使用之色材之色材分散液中之平均分散粒徑,於製作彩色濾光片之著色層之情形時,只要為可形成所期望之發色者即可,並無特別限定,就提高對比度、耐溶劑性及電氣可靠性優異方面而言,較佳為10~150 nm之範
圍內,更佳為20~125 nm之範圍內。色材之平均分散粒徑為上述範圍,藉此可將使用本發明之彩色濾光片用著色樹脂組成物所製造之液晶顯示裝置、有機發光顯示裝置製成高對比度、且高品質者。
色材分散液中之色材之平均分散粒徑為分散於至少含有溶劑之分散介質中之色材粒子之分散粒徑,藉由雷射光散射粒度分佈計而測定。作為藉由雷射光散射粒度分佈計之粒徑之測定,可利用色材分散液中所使用之溶劑將色材分散液適當稀釋成利用雷射光散射粒度分佈計可測定之濃度(例如1000倍等),使用雷射光散射粒度分佈計(例如日機裝公司製造之軌道粒度分佈測定裝置UPA-EX150)藉由動態光散亂法於23℃下進行測定。此處之平均分散粒徑為體積平均粒徑。
於本發明之色材分散液中,色材之含量並無特別限定。就分散性及分散穩定性方面而言,相對於色材分散液總量,色材之含量較佳為5~40質量%,進而10~20質量%之範圍內。
通式(I)所表示之色材之製造方法並無特別限定,例如利用以下方法製造陽離子部後,導入對陰離子,藉此可獲得。
首先,合成作為陽離子部之前驅化合物之下述化學式(A)所表示之中間體。
(式(A)中之A、R1
及a與通式(I)相同。Ar1'
為於通式(I)之Ar1
上鍵結有氫之構造)
化學式(A)之合成方法並無特別限定,例如可藉由如下方式獲得:於鹼存在下,將乙酸鈀等作為觸媒,使導入有所期望之取代基Ar1'
之鹵化芳香族化合物、與導入有所期望之取代基A之a價胺化合物於溶劑中反應。
於上述反應中所使用之鹵化芳香族化合物之使用量根據所期望之價數(a)而不同,例如於設為a=2之情形時,相對於胺化合物,較佳為1.5~10莫耳當量,更佳為1.5~3.0莫耳當量,進而就抑制副產物之生成、提高反應產率方面而言,較佳為1.8~2.2莫耳當量。
上述反應中之反應溫度並無特別限制,通常為100~150℃左右,就抑制副反應方面而言,較佳為130~145℃。又,上述反應之反應壓力並無特別限制,較理想的是常壓~0.1 MPa,更理想的是常壓。又,上述反應中之反應時間存在根據合成量或反應溫度等而變動之情況,因此不可一概而論,通常設定於6~72小時之範圍,較佳為設定於6~48小時之範圍。
作為該反應中所使用之鹼,並無特別限定,例如除氫氧化
鈉、氫氧化鉀、碳酸鉀以外,亦可列舉:金屬烷氧化物、金屬醯胺等。其中,就抑制副反應、提高鹼發生劑之產率之觀點而言,較佳為使用求核性低之強鹼,例如較佳地使用:第三丁氧化鉀、第三丁氧化鈉、第三丁氧化鋰、二異丙基醯胺鋰、雙(三甲基矽烷)胺基鉀、四甲基哌啶鋰等。求核性低之強鹼之中,更佳為使用第三丁氧化鉀。
上述鹼之添加量並無特別限定,相對於胺化合物,通常為2.0~4.0莫耳當量,就提高反應產率方面而言,較佳為2.5~3.5莫耳當量。
上述通式(I)所表示之色材之陽離子部係使用氧氯化磷等氯化劑,使上述化學式(A)所表示之中間體、與下述化學式(B)所表示之化合物於溶劑中反應,藉此可獲得陽離子部之氯化物。
(式(B)中之R2
~R5
及e與通式(I)相同)
上述反應中所使用之化學式(B)所表示之化合物之使用量
根據所期望之價數(a)而不同,例如於設為a=2之情形時,相對於上述化合物(A),較佳為1.5~4.0莫耳當量,更佳為1.5~3.0莫耳當量,進而就抑制副產物之生成、提高反應產率方面而言,較佳為1.8~2.2莫耳當量。
上述反應中之反應溫度並無特別限制,通常為110~150℃左右,就抑制副反應方面而言,較佳為110~120℃。又,上述反應之反應壓力並無特別限制,較理想的是常壓~0.1 MPa,更理想的是常壓。又,上述反應中之反應時間存在根據合成量或反應溫度等而變動之情況,因此不可一概而論,通常設定於1~10小時之範圍,較佳為設定於1~5小時之範圍。
上述氧氯化磷之添加量並無特別限定,相對於上述化合物(A),通常為1.5~3.0莫耳當量,就提高反應產率方面而言,較佳為1.8~3.0莫耳當量。
通式(I)所表示之色材係藉由於溶劑中混合藉由上述反應所獲得之陽離子部之氯化物、與所期望之陰離子部而獲得。
於本發明之色材分散液中,上述通式(I)所表示之色材係使其分散於溶劑中而使用。於本發明中,為使色材良好地分散,而使用分散劑。作為分散劑,可適當選用習知之用作顏料分散劑者。作為分散劑,例如可使用陽離子系、陰離子系、非離子系、兩性、聚矽氧系、氟系等界面活性劑。界面活性
劑之中,就可均勻地、微細地分散方面而言,較佳為高分子界面活性劑(高分子分散劑)。
作為高分子分散劑,例如可列舉:聚丙烯酸酯等不飽和羧酸酯之(共)聚合體類;聚丙烯酸等不飽和羧酸之(共)聚合體之(部分)胺鹽、(部分)銨鹽或(部分)烷基胺鹽類;含羥基之聚丙烯酸酯等含羥基之不飽和羧酸酯之(共)聚合體或該等之編成物;聚胺基甲酸酯類;不飽和聚醯胺類;聚矽氧烷類;長鏈聚胺基醯胺磷酸鹽類;聚伸乙基亞胺衍生物(藉由聚(低級伸烷基亞胺)與含游離羧基之聚酯之反應所獲得之醯胺或該等之鹼);聚烯丙基胺衍生物(使聚烯丙基胺、與選自具有游離羧基之聚酯、聚醯胺或酯與醯胺之共縮合物(聚酯醯胺)3種化合物中之1種以上之化合物反應所獲得之反應產物)等。
作為高分子分散劑,其中,就可較佳地分散上述通式(I)所表示之色材、分散穩定性良好方面而言,較佳為於主鏈或側鏈含有氮原子之高分子分散劑。推測於使用於主鏈或側鏈含有氮原子之高分子分散劑之情形時,該高分子分散劑不僅使通式(I)所表示之色材良好地分散,亦具有使通式(I)所表示之色材以離子對之狀態、或上述分子聚集體之狀態穩定地存在的作用。其結果獲得耐溶劑性及電氣可靠性優異之色材分散液。
作為於主鏈或側鏈含有氮原子之高分子分散劑,例如可列
舉:聚丙烯酸等不飽和羧酸之(共)聚合體之(部分)胺鹽、(部分)銨鹽或(部分)烷基胺鹽類;聚胺基甲酸酯類;不飽和聚醯胺類;聚伸乙基亞胺衍生物;聚烯丙基胺衍生物等。
作為於主鏈或側鏈含有氮原子之高分子分散劑,例如可使用以下者。
作為聚丙烯酸等不飽和羧酸之(共)聚合體之(部分)胺鹽、(部分)銨鹽或(部分)烷基胺鹽類,例如可使用Disperbyk2000、2001(以下均為BYK-Chemie公司製造)等。
作為聚胺基甲酸酯類,例如可使用Disperbyk161等。
作為不飽和聚醯胺類,例如可使用Disperbyk101、130等。
作為聚烯丙基胺衍生物之市售品,例如可使用AjisperPB821、PB822、PB824、PB827(Ajinomoto Fine-Techno股份有限公司製造)等。
作為聚伸乙基亞胺衍生物之市售品,例如可使用Solsperse33500(日本Lubrizol公司製造)等。
作為其他市售之分散劑,可列舉:Dysperbyk116、同140、同160、同162、同163、同164、同166、同167、同168、同170、同171、同174、同182、同2050(以上為BYK-Chemie公司製造);EFKA4046、同4047(以上為EFKA CHEMICALS公司製造);Solsperse12000、同13250、同13940、同17000、同20000、同24000GR、同24000SC、同27000、同28000、同32000、同33500、同35200、同37500(以上為日本Lubrizol
公司製造);AjisperPB711、823、880(以上為Ajinomoto Fine-Techno製造)等。
作為於主鏈或側鏈含有氮原子之高分子分散劑,其中,就耐溶劑性及電氣可靠性優異、提高對比度方面而言,較佳為包含聚烯丙基胺衍生物者。進而,於聚烯丙基胺衍生物中,於主鏈具有烯丙基胺衍生物之接枝共聚合體中,相對於該接枝共聚合體中之所有胺基,3級胺基及4級銨鹽之和較佳為20莫耳%以下,更佳為10莫耳%以下,尤佳為不包含3級胺基及4級銨鹽。
推測於烯丙基胺聚合體為如上述之接枝共聚合體之情形時,於主鏈骨架之氮部分中,對於通式(I)所表示之色材之吸附性增強,該色材可以離子對之狀態、或上述分子聚集體之狀態更穩定地存在。其結果耐溶劑性及電氣可靠性進一步提高。另一方面,推測經接枝之聚合體鏈具有與溶劑之可溶性,藉此可實現色材於溶劑中之穩定化,其結果色材之分散性、分散穩定性提高,對比度提高。
聚烯丙基胺衍生物為至少具有由烯丙基胺衍生出之重複單元之聚合體。於本發明中,聚烯丙基胺衍生物可為僅包含1種烯丙基胺作為單體之聚合體,亦可為使用2種以上其他可聚合之單體之共聚合體。
作為其他其可聚合之烯丙基胺系單體,例如可列舉:烷基烯丙基胺等烯丙基胺之衍生物、二烯丙基胺及其衍生物、及
烯丙基胺或該等之衍生物之鹽等。具體而言,例如可列舉:烯丙基胺鹽酸鹽、烯丙基胺乙酸鹽、烯丙基胺硫酸鹽、二烯丙基胺、二烯丙基胺鹽酸鹽、二烯丙基胺乙酸鹽、二烯丙基胺硫酸鹽、二烯丙基甲基胺及其鹽(作為該鹽,例如鹽酸鹽、乙酸鹽、硫酸鹽等)、二烯丙基乙基胺及其鹽(作為該鹽,例如鹽酸鹽、乙酸鹽、硫酸鹽等)、二烯丙基二甲基銨鹽(作為該鹽之對陰離子,氯化物、乙酸離子硫酸離子等)、二甲基烯丙基胺、二乙基烯丙基胺及該等之鹽等。再者,該等烯丙基胺及二烯丙基胺衍生物於胺之形態下聚合性較差,因此通常以鹽之形態聚合,視需要進行除鹽。
又,聚烯丙基胺衍生物進而亦可具有由與烯丙基胺系單體不同之其他單體衍生出之重複單元。作為其他單體,例如可列舉:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸異酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸二環戊酯、(甲基)丙烯酸2-苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸環氧丙酯、(甲基)丙烯酸乙烯酯等(甲基)丙烯酸酯系單體;乙基乙烯基醚、丁基乙烯基醚、異丁基乙烯基醚、2-
乙基己基乙烯基醚、環己基乙烯基醚、乙酸乙烯酯、4-乙烯基聯苯、丁酸乙烯酯、乙烯基環己烷、乙烯基環戊烷、己酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯、乙烯基甲苯等乙烯系單體等。
於2種以上之單體構成共聚合體之情形時,其排列並無特別限定,可為無規共聚合體、嵌段共聚合體等中之任一者。
聚烯丙基胺衍生物中之構成比率就耐溶劑性及電氣可靠性方面而言,較佳為相對於烯丙基胺系單體1莫耳當量,除烯丙基胺系單體以外之單體為1莫耳當量以下,更佳為除烯丙基胺系單體以外之單體為0.5莫耳當量以下,進而更佳為實質上不含有除烯丙基胺系單體以外之單體。
作為分散劑,於具有聚烯丙基胺衍生物之分散劑中,就提高色材之分散性及分散穩定性、且耐溶劑性及電氣可靠性優異方面而言,該聚烯丙基胺衍生物為藉由於側鏈具有胺基之烯丙基胺聚合體、與具有游離羧酸之聚酯、聚醯胺及/或聚酯醯胺的反應所獲得之接枝共聚合體。
其中,就達成高對比度化、耐溶劑性及電氣可靠性優異方面而言,更佳為具有下述通式(i)所表示之重複單元。
(式中,R11
表示游離胺基、下述通式(ii)或(iii)所表示之
基,n表示重複單元數。其中,n個R11
中,至少1個表示通式(iii)所示之基)
(式中,R12
表示自具有游離羧酸之聚酯、具有游離羧酸之聚醯胺、或具有游離羧酸之聚酯醯胺中之任一者除去羧基所剩之殘基)
上述式(i)所表示之聚烯丙基胺衍生物係例如使烯丙基胺聚合體、與選自具有游離羧基之聚酯、聚醯胺或酯與醯胺之共縮合物(聚酯醯胺)3種化合物中之1種以上之化合物反應而獲得。
更具體而言,上述式(i)所表示之聚烯丙基胺衍生物可使用烯丙基胺聚合體、與自具有游離羧基之下述通式(iv)或(v)所表示之聚酯、及下述通式(vi)或(vii)所表示之聚醯胺所組成之群組中選擇的至少1種,使胺基與羧基反應而獲得。
(式中,R13
表示碳原子數2~20之直鏈狀或分支伸烷基,並且a表示2~100之整數)
[化18]
(式中,R14
表示碳原子數2~20之直鏈狀或分支伸烷基、C6
H4
或CH=CH,R15
表示碳原子數2~20之直鏈狀或分支伸烷基、自聚烷二醇中除去2個羥基所剩之殘基,並且b表示2~100之整數。又,上述鏈中有時亦具有醚鍵)
(式中,R16
表示碳原子數2~20之直鏈狀或分支伸烷基,並且c表示2~100之整數)
(式中,R14
表示碳原子數2~20之直鏈狀或分支伸烷基、C6
H4
或CH=CH,R17
表示碳原子數2~20之直鏈狀或分支伸烷基,並且d表示2~100之整數)
再者,上述較佳之聚烯丙基胺衍生物亦可使烯丙基胺聚合體、與通式(iv)與通式(v)之重複成分無規地聚合而成之聚酯、通式(vi)與通式(vii)之重複成分無規地聚合而成之聚醯胺、進而通式(iv)及/或(v)、及通式(vi)及/或(vii)之重複成分無規地聚合而成之聚酯醯胺反應而製造。
於聚烯丙基胺衍生物中,作為主鏈之烯丙基胺聚合體,較
佳為以重複單元之合計數n成為2~2500之方式包含通式(i)所表示之重複單元,更佳為以n成為2~1000之方式包含通式(i),進而更佳為以n成為2~300之方式包含通式(i)。其中,作為主鏈之烯丙基胺聚合體,較佳為使用作為烯丙基胺均聚合體之聚合度2~2500之聚烯丙基胺,更佳為使用聚合度2~1000之聚烯丙基胺,進而更佳為使用聚合度2~300之聚烯丙基胺。
於本發明中,聚烯丙基胺衍生物較佳為使聚合度2~1000之聚烯丙基胺、與單獨1種或2種以上併用的具有游離羧基之下述通式(iv)或(v)所表示之聚酯及下述通式(vi)或(vii)所表示之聚醯胺反應所獲得者。
本發明中所使用之聚烯丙基胺衍生物之中,R12
較佳為自具有游離羧酸之聚酯中除去羧基所剩之殘基。又,上述聚酯較佳為具有500~20000之範圍內之數量平均分子量。
又,於式(i)中,n個R11
中,較佳為相對於通式(iii)之聚烯丙基胺之胺基之比例為60~95%。
作為此種聚烯丙基胺衍生物,亦可使用上述聚烯丙基胺衍生物之市售品。
於本發明之色材分散液中,分散劑之含量只要無損本發明之效果,則並無特別限定,就色材之分散性及分散經時穩定性方面而言,相對於色材100質量份,較佳為5~100質量份,更佳為10~80質量份。
本發明中所使用之溶劑為實質上不溶解上述通式(I)所表示之色材之溶劑或難溶性溶劑,為23℃下之上述色材之溶解度為0.1(mg/10 g溶劑)以下之溶劑。藉由使用此種溶劑,可使用上述色材以粒子(凝集體)之形式分散於溶劑中之本發明之色材分散液。本發明中所使用之上述通式(I)所表示之色材保持其凝集狀態分散於溶劑中,藉由使用此狀態之色材而使耐溶劑性及電氣可靠性優異。其中,較佳為23℃下之上述色材之溶解度為0.01(mg/10 g溶劑)以下之溶劑,進而更佳為實質上不溶解上述色材之溶劑。
再者,於本發明中,通式(I)所表示之色材於23℃下之溶解度為0.1(mg/10 g溶劑)以下之溶劑可藉由以下評價方法簡易地判定。
於20 mL樣品管瓶中投入所要評價之溶劑10 g,繼而投入上述色材0.1 g,蓋上蓋子充分振盪20秒後,於23℃之水浴內靜置10分鐘。過濾其上澄液5 g,除去不溶物。利用紫外可見分光光度計(例如島津製作所公司製造之UV-2500PC)使用1 cm盒測定將所獲得之濾液進而稀釋1000倍而成之溶液之吸光光譜,求出最大吸收波長中之吸光度。此時,只要最大吸收波長中之吸光度未達2,則可將該溶劑評價為通式(I)所表示之色材於23℃下之溶解度為0.1(mg/10 g溶劑)以下之溶劑(難溶性溶劑)。
又,於上述評價方法中,不稀釋所獲得之濾液,與上述同樣地測定吸光光譜,求出最大吸光波長中之吸光度。此時,只要最大吸收波長中之吸光度未達2,則可將該溶劑評價為實質上不溶解通式(I)所表示之色材之溶劑。
作為23℃下之上述色材之溶解度為0.1(mg/10 g溶劑)以下之溶劑,只要為實質上不溶解通式(I)所表示之色材之溶劑或難溶性溶劑,則並無特別限定,只要適當選用不與色材分散液中之各成分反應、並可溶解或分散該等之溶劑即可。
於本發明之色材分散液中,其中,就分散穩定性方面而言,較佳為使用酯系溶劑。
作為酯系溶劑,例如可列舉:乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲氧基丙酸甲酯、乙氧基丙酸乙酯、乳酸乙酯、甲氧基乙基乙酸酯、丙二醇單甲基醚乙酸酯、3-甲氧基-3-甲基-1-丁基乙酸酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、甲氧基丁基乙酸酯、乙氧基乙基乙酸酯、乙基賽路蘇乙酸酯等。
該等溶劑可單獨使用或組合2種以上使用。
本發明之色材分散液係相對於包含該溶劑之色材分散液之總量,通常以60~85質量%之比例使用如以上之溶劑而製備。若溶劑過少,則黏度上升,分散性易下降。又,若溶劑過多,則色材濃度下降,存在製備樹脂組成物後難以達成目標色度座標之情況。
進而視需要,亦可於本發明之色材分散液中調配顏料、染料、分散輔助樹脂、其他成分。
為了控制色調,視需要調配顏料及染料。顏料及染料可根據目的選擇習知公知者,可單獨使用1種或組合2種以上使用。顏料及染料之調配量只要為無損本發明之效果之範圍,則並無特別限定,可設為與用於後述彩色濾光片用著色樹脂組成物中之情形相同。
作為分散輔助樹脂,例如可列舉後述彩色濾光片用著色樹脂組成物中所例示之鹼性可溶性樹脂。藉由鹼性可溶性樹脂之立體阻礙,色材粒子彼此難以接觸,而使色材粒子分散穩定化,或存在藉由還分散穩定化效果而具有減少分散劑之效果的情況。
又,作為其他成分,例如可列舉:用以提高濕潤性之界面活性劑、用以提高密著性之矽烷偶合劑、消泡劑、抗收縮劑、抗氧化劑、抗凝集劑、紫外線吸收劑等。
本發明之色材分散液可藉由如下方式製備:將上述分散劑混合於溶劑中,加以攪拌,製備分散劑溶液後,於該分散劑溶液中混合色材與視需要之其他化合物,使用分散機使分散。又,本發明之色材分散液亦可藉由如下方式製備:將色材與分散劑混合於溶劑中,使用公知之分散機使分散。
作為用以進行分散處理之分散機,可列舉:雙輥磨機、三
輥磨機等輥磨機、球磨機、振動球磨機等球磨機、塗料調節器、連續盤型珠磨機、連續環型珠磨機等珠磨機。作為珠磨機之較佳之分散條件,所使用之珠徑較佳為0.03~2.00 mm,更佳為0.10~1.0 mm。
具體而言,可列舉:使用珠徑相對較大之2 mm氧化鋯珠進行預備分散,進而使用珠徑相對較小之0.1 mm氧化鋯珠進行正式分散。又,較佳為於分散後使用0.1~0.5 μm之薄膜過濾器進行過濾。
於本發明中,使用公知之分散機進行分散之分散時間可適當調整,並無特別限定,就使上述通式(I)所表示之色材微細化、實現高透過率方面而言,較佳為設定於5~40小時。
如此,獲得色材粒子之分散性優異之色材分散液。該色材分散液係用作用以製備分散性優異之彩色濾光片用著色樹脂組成物之預備製備物。
本發明之彩色濾光片用著色樹脂組成物之特徵在於:包含上述本發明之色材分散液、黏合劑成分及溶劑。
根據本發明,藉由包含上述本發明之色材分散液,可提供一種可達成與染料同樣之高亮度化,且達成高對比度化,均勻性高的彩色濾光片用著色樹脂組成物,可形成耐溶劑性及電氣可靠性優異之著色層。
又,於將本發明之彩色濾光片用著色樹脂組成物作為後述
感光性樹脂組成物之情形時,顯影性良好。推測通常陽離子染料因後述鹼性可溶性樹脂中之丙烯酸基與染料所具有之陽離子之靜電相互作用,導致顯影時於鹼性水溶液中之溶解性下降。尤其是於均勻地溶解於樹脂組成物中之情形時,該影響較大,顯影溶解性不足。另一方面,於本發明之彩色濾光片用著色樹脂組成物中,由於通式(I)所表示之色材經分散劑分散,故而分散劑覆蓋於色材微粒子之周圍,藉由其立體阻礙而使與上述鹼性可溶性丙烯酸基之靜電相互作用消失,因此具有充分之顯影溶解性。
本發明之彩色濾光片用著色樹脂組成物係至少含有上述色材分散液、黏合劑成分及溶劑者,視需要亦可含有其他化合物。
以下,詳細說明本發明之彩色濾光片用著色樹脂組成物之各成分。
再者,關於上述本發明之色材分散液中可包含之成分,可使用與上述色材分散液部分所說明者相同者,因此省略此處之說明。
本發明之彩色濾光片用著色樹脂組成物中所使用之溶劑只要無損本發明之效果,則並無特別限定。其中,就色材粒子之分散性優異方面而言,較佳為23℃下之上述色材之溶解度為0.1(mg/10 g溶劑)以下之溶劑,更佳為23℃下之上述
色材之溶解度為0.01(mg/10 g溶劑)以下之溶劑,進而更佳為實質上不溶解上述色材之溶劑。上述彩色濾光片用著色樹脂組成物中所使用之較佳之溶劑可使用與上述色材分散液中之溶劑相同者。
為了對本發明之彩色濾光片用著色樹脂組成物賦予成膜性或與被塗面之密著性、對塗膜賦予充分之硬度,較佳為含有硬化性黏合劑成分。作為硬化性黏合劑成分,並無特別限定,可適當使用習知公知之用以形成彩色濾光片之著色層之硬化性黏合劑成分。
作為硬化性黏合劑成分,例如可使用包含如下成分者:包含可藉由可見光線、紫外線、電子束等聚合硬化之光硬化性樹脂之光硬化性黏合劑成分,或包含可藉由加熱聚合硬化之熱硬化性樹脂之熱硬化性黏合劑成分。
於例如以噴墨方式使用本發明之彩色濾光片用著色樹脂組成物之情形等可使於基板上選擇性地附著成圖案狀而形成著色層之情形時,硬化性黏合劑成分無需具有顯影性。於該情形時,可適當使用於以噴墨方式等形成彩色濾光片著色層之情形時所使用之公知之熱硬化性黏合劑成分、或光硬化性黏合劑成分等。
另一方面,於在形成著色層時使用光微影法步驟之情形時,較佳地使用具有鹼性顯影性之感光性黏合劑成分。
以下,具體地說明感光性黏合劑成分、與適用於噴墨方式之熱硬化性黏合劑成分,單硬化性黏合劑成分並不限定於該等。
作為感光性黏合劑成分,可列舉:正型感光性黏合劑成分與負型感光性黏合劑成分。作為正型感光性黏合劑成分,例如可列舉:包含鹼性可溶性樹脂及作為感光性賦予成分之含有鄰二疊氮醌基之化合物的系,作為鹼性可溶性樹脂,例如可列舉聚醯亞胺前驅體等。
作為負型感光性黏合劑成分,較佳地使用至少含有鹼性可溶性樹脂、多官能性單體、光起始劑之系。以下具體說明鹼性可溶性樹脂、多官能性單體、及光起始劑。
本發明中之鹼性可溶性樹脂係於側鏈具有羧基者,只要作為黏合樹脂發揮作用,且對於形成圖案時所使用之顯影液、尤佳為鹼性顯影液具有可溶性,則可適當選用。
本發明中之較佳之鹼性可溶性樹脂為具有羧基之樹脂,具體而言,可列舉:具有羧基之丙烯酸系共聚合體、具有羧基之環氧(甲基)丙烯酸酯樹脂等。該等之中,尤佳為於側鏈具有羧基、且進而於側鏈具有乙烯性不飽和基等光聚合性官能基者。其原因在於,藉由含有光聚合性官能基所形成之硬化膜之膜強度提高。又,該等丙烯酸系共聚合體、及環氧丙烯
酸酯樹脂可混合2種以上使用。
具有羧基之丙烯酸系共聚合體係使含羧基之乙烯性不飽和單體與乙烯性不飽和單體共聚合而獲得。
具有羧基之丙烯酸系共聚合體可進而含有具有芳香族碳環之構成單元。芳香族碳環作為對彩色濾光片用著色樹脂組成物賦予塗膜性之成分發揮功能。
具有羧基之丙烯酸系共聚合體可進而含有具有酯基之構成單元。具有酯基之構成單元不僅作為抑制彩色濾光片用著色樹脂組成物之鹼性可溶性之成分發揮功能,亦作為提高於溶劑中之溶解性、進而提高溶劑再溶解性之成分發揮功能。
作為具有羧基之丙烯酸系共聚合體,例如可例示:包含選自(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸第二丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸異酯、(甲基)丙烯酸二環戊酯、(甲基)丙烯酸1-金剛烷酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、2,2'-氧基雙(亞甲基)雙-2-丙烯酸酯、苯乙烯、γ-甲基苯乙烯、(甲基)丙烯酸環氧丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-二甲基胺基乙酯、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-甲基順丁烯二醯亞胺、N-環己基
順丁烯二醯亞胺、N-苄基順丁烯二醯亞胺、N-苯基順丁烯二醯亞胺等中之1種以上,與選自(甲基)丙烯酸、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基琥珀酸、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基鄰苯二甲酸、丙烯酸之二聚體(例如東亞合成化學(股)製造之M-5600)、亞甲基丁二酸、丁烯酸、順丁烯二酸、反丁烯二酸、乙烯基乙酸、該等之酸酐中之1種以上的共聚合體。又,亦可例示:例如使具有環氧丙基、羥基等反應性官能基之乙烯性不飽和化合物加成於上述共聚合體等而導入乙烯性不飽和鍵的聚合體等,但並不限定於該等。
該等之中,藉由於共聚合體上加成具有環氧丙基或羥基之乙烯性不飽和化合物等而導入有乙烯性不飽和鍵的聚合體等由於在曝光時可與後述多官能性單體聚合,著色層變得更穩定,故而尤佳。
含羧基之共聚合體中之含羧基之乙烯性不飽和單體之共聚合比例通常為5~50質量%,較佳為10~40質量%。於該情形時,若含羧基之乙烯性不飽和單體之共聚合比例未達5質量%,則所獲得之塗膜於鹼性顯影液中之溶解性下降,圖案形成變得困難。又,若共聚合比例超過50質量%,則存在於藉由鹼性顯影液之顯影時,易於導致所形成之圖案自基板上脫落或圖案表面之膜粗糙的傾向。
含羧基之共聚合體之較佳之分子量較佳為1,000~500,000之範圍,更佳為3,000~200,000。若未達1,000,則
硬化後之黏合劑功能明顯下降,若超過500,000,則存在於藉由鹼性顯影液之顯影時圖案形成變得困難之情況。
作為具有羧基之環氧(甲基)丙烯酸酯樹脂,並無特別限定,較佳為使環氧化合物與含不飽和基之單羧酸之反應物與酸酐反應所獲得之環氧(甲基)丙烯酸酯化合物。
作為環氧化合物,並無特別限定,可列舉:雙酚A型環氧化合物、雙酚F型環氧化合物、雙酚S型環氧化合物、苯酚酚醛清漆型環氧化合物、甲酚酚醛清漆型環氧化合物、脂肪族環氧化合物、或雙酚茀型環氧化合物等環氧化合物。該等可單獨使用,亦可併用兩種以上。
作為含不飽和基之單羧酸,例如可列舉:(甲基)丙烯酸、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基琥珀酸、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基鄰苯二甲酸、(甲基)丙烯醯氧基乙基六氫鄰苯二甲酸、(甲基)丙烯酸二聚體、β-糠基丙烯酸、β-苯乙烯基丙烯酸、桂皮酸、α-氰基桂皮酸等。該等含不飽和基之單羧酸可單獨使用,亦可併用兩種以上。
作為酸酐,可列舉:順丁烯二酸酐、琥珀酸酐、亞甲基丁二酸酐、鄰苯二甲酸酐、四氫鄰苯二甲酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐、甲基六氫鄰苯二甲酸酐、內亞甲基四氫鄰苯二甲酸酐、甲基內亞甲基四氫鄰苯二甲酸酐、氯菌酸酐、甲基四氫鄰苯二甲酸酐等之二元酸酐、偏苯三甲酸酐、均苯四甲酸酐、二苯基酮四羧酸二酐、聯苯四羧酸二酐、聯苯基醚四羧
酸等芳香族多元羧酸酐、5-(2,5-二氧四氫呋喃基)-3-甲基-3-環己烯-1,2-二羧酸酐、內聯環-[2,2,1]-庚-5-烯-2,3-二羧酸酐之類的多元羧酸酐衍生物等。該等可單獨使用,亦可併用兩種以上。
如此所獲得之具有羧基之環氧(甲基)丙烯酸酯化合物之分子量並無特別限制,較佳為1000~40000,更佳為2000~5000。
本發明之彩色濾光片用著色樹脂組成物中所使用之鹼性可溶性樹脂可使用1種,亦可組合2種以上使用,作為其含量,相對於彩色濾光片用著色樹脂組成物中所包含之色材100質量份,通常為10~1000質量份之範圍內,較佳為20~500質量份之範圍內。若鹼性可溶性樹脂之含量過少,則存在無法獲得充分之鹼性顯影性之情況,又,若鹼性可溶性樹脂之含量過多,則存在色材之比例相對變低、無法獲得充分之著色濃度之情況。
本發明之彩色濾光片用著色樹脂組成物中所使用之多官能性單體只要為藉由後述光起始劑可聚合者即可,並無特別限定,通常使用具有2個以上之乙烯性不飽和雙鍵之化合物,尤佳為具有2個以上之丙烯醯基或甲基丙烯醯基之多官能(甲基)丙烯酸酯。
作為此種多官能(甲基)丙烯酸酯,例如可列舉:乙二醇二
(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯、長鏈脂肪族二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、羥基特戊酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、硬脂酸改質季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸二環戊酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙烯二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸三甘油酯、新戊二醇改質三羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、烯丙基化二(甲基)丙烯酸環己酯、甲氧基化二(甲基)丙烯酸環己酯、丙烯基化異氰尿酸酯、雙(丙烯醯氧基新戊二醇)己二酸酯、雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、四溴雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、雙酚S二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、鄰苯二甲酸二(甲基)丙烯酸酯、磷酸二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸鋅等二官能(甲基)丙烯酸酯。
又,作為三官能以上之多官能(甲基)丙烯酸酯,例如可列舉:三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酸甘油酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、烷基改質二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、琥珀酸酐改質季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、磷酸三(甲基)丙烯酸酯、異氰尿酸三(丙烯醯氧基乙基)酯、異氰尿酸三(甲基丙烯醯氧基乙基)酯、二季戊四醇四(甲
基)丙烯酸酯、二三羥甲基丙烷四丙烯酸酯、烷基改質二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、烷基改質二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、琥珀酸酐改質二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、胺基甲酸酯三(甲基)丙烯酸酯、胺基甲酸酯六(甲基)丙烯酸酯、酯六(甲基)丙烯酸酯等。
該等多官能(甲基)丙烯酸酯可單獨使用1種,亦可組合2種以上使用。又,於本發明之彩色濾光片用著色樹脂組成物要求優異之光硬化性(高感度)之情形時,較佳為多官能性單體為具有3個以上之可聚合之雙鍵(三官能)者,較佳為三元以上之多元醇之聚(甲基)丙烯酸酯類或該等之二羧酸改質物,具體而言,較佳為三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯之琥珀酸改質物、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯之琥珀酸改質物、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。
本發明之彩色濾光片用著色樹脂組成物中所使用之上述多官能性單體之含量並無特別限制,相對於上述鹼性可溶性樹脂100質量份,通常為5~500質量份左右,較佳為20~300質量份之範圍。若多官能性單體之含量小於上述範圍,則存在光硬化進行得不充分、曝光部分溶出之情況,又,若
多官能性單體之含量大於上述範圍,則存在鹼性顯影性下降之虞。
作為本發明之彩色濾光片用著色樹脂組成物中所使用之光起始劑,並無特別限制,可適當選用習知之各種光起始劑。例如可列舉:二苯基酮、米其勒酮、4,4'-雙二乙基胺基二苯基酮、4-甲氧基-4'-二甲基胺基二苯基酮、2-乙基蒽醌、菲等芳香族酮,安息香甲基醚、安息香乙基醚、安息香苯基醚等安息香醚類,甲基安息香、乙基安息香等安息香,2-(鄰氯苯基)-4,5-苯基咪唑二聚體、2-(鄰氯苯基)-4,5-二(間甲氧基苯基)咪唑二聚體、2-(鄰氟苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚體、2-(鄰甲氧基苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚體、2,4,5-三芳基咪唑二聚體、2-(鄰氯苯基)-4,5-二(間甲基苯基)咪唑二聚體、2-苄基-2-二甲基胺基-1-(4-啉基苯基)-丁酮、2-三氯甲基-5-苯乙烯基-1,3,4-二唑、2-三氯甲基-5-(對氰基苯乙烯基)-1,3,4-二唑、2-三氯甲基-5-(對甲氧基苯乙烯基)-1,3,4-二唑等鹵甲基二唑化合物,2,4-雙(三氯甲基)-6-對甲氧基苯乙烯基-S-三、2,4-雙(三氯甲基)-6-(1-對二甲基胺基苯基-1,3-丁二烯基)-S-三、2-三氯甲基-4-胺基-6-對甲氧基苯乙烯基-S-三、2-(萘-1-基)-4,6-雙-三氯甲基-S-三、2-(4-乙氧基-萘-1-基)-4,6-雙-三氯甲基-S-三、2-(4-丁氧基-萘-1-基)-4,6-雙-三氯甲基-S-三等鹵甲基-S-
三系化合物,2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-啉基丙酮、1,2-苄基-2-二甲基胺基-1-(4-啉基苯基)-丁酮-1,1-羥基-環己基-苯基酮、苄基、苯甲醯基苯甲酸、苯甲醯基苯甲酸甲酯、4-苯甲醯基-4'-甲基二苯硫醚、苄基甲基縮酮、二甲基胺基苯甲酸酯、對二甲基胺基苯甲酸異戊酯、2-正丁氧基乙基-4-二甲基胺基苯甲酸酯、2-氯9-氧硫、2,4-二乙基9-氧硫、2,4-二甲基9-氧硫、異丙基9-氧硫、乙酮,1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]-1-(鄰乙醯肟)、4-苯甲醯基-甲基二苯硫醚、1-羥基-環己基-苯基酮、2-苄基-2-(二甲基胺基)-1-[4-(4-啉基)苯基]-1-丁酮、2-(二甲基胺基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-啉基)苯基]-1-丁酮、α-二甲氧基-α-苯基苯乙酮、氧化苯基雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)膦、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-(4-啉基)-1-丙酮等。該等光起始劑可單獨使用1種,亦可組合2種以上使用。
本發明之彩色濾光片用著色樹脂組成物中所使用之光起始劑之含量相對於上述多官能性單體100質量份,通常為0.01~100質量份左右,較佳為5~60質量份。若該含量小於上述範圍,則由於無法充分地進行聚合反應,故而存在無法使著色層之硬度變得充分之情況,另一方面,若大於上述範圍,則存在彩色濾光片用著色樹脂組成物之固形份中之色材等之含量相對變少而無法獲得充分之著色濃度之情況。
作為熱硬化性黏合劑,通常使用於1分子中具有2個以上之熱硬化性官能基之化合物與硬化劑之組合,進而亦可添加可促進熱硬化反應之觸媒。作為熱硬化性官能基,可列舉:環氧基、氧雜環丁烷基、異氰酸酯基、乙烯性不飽和鍵等。作為熱硬化性官能基,較佳為使用環氧基。又,該等進而亦可使用其自身無聚合反應性之聚合體。
作為於1分子中具有2個以上之熱硬化性官能基之化合物,較佳地使用於1分子中具有2個以上之環氧基之環氧化合物。於1分子中具有2個以上之環氧基之環氧化合物係於1分子中具有2個以上、較佳為2~50個、更佳為2~20個環氧基之環氧化合物(包括稱作環氧樹脂者)。環氧基只要為具有環氧乙烷環構造之構造即可,例如可例示:環氧丙基、氧乙烯基、環氧環己基等。作為環氧化合物,可列舉可藉由羧酸而硬化之公知之多元環氧化合物,此種環氧化合物於例如新保正樹編「環氧樹脂手冊」日刊工業新聞社刊(1987年)等中作有廣泛揭示,可使用該等。
作為通常用作硬化性黏合劑成分之分子量相對較高之聚合體的環氧化合物(以下有時稱作「黏合劑性環氧化合物」),可使用至少由下述式(viii)所表示之構成單元及下述式(ix)所表示之構成單元所構成、且具有2個以上之環氧丙
基的聚合體。
(R21
為氫原子或碳數1~3之烷基,R22
為碳數1~12之烴基)
(R23
為氫原子或碳數1~10之烷基)
使用式(viii)所表示之構成單元作為黏合劑性環氧化合物之構成單元,藉此可對由本發明之樹脂組成物所形成之硬化塗膜賦予充分之硬度及透明性。於式(viii)中,作為R21
,較佳為氫或甲基。R22
為碳數1~12之烴基,可為直鏈脂肪族、脂環式、芳香族中任一之烴基,進而亦可包含加成構造,例如雙鍵、烴基之側鏈、螺環之側鏈、環內交聯烴基等。
作為衍生上述式(viii)所表示之構成單元之單體,具體而言,可例示:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯
酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸對第三丁基環己酯、(甲基)丙烯酸異酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯酯、(甲基)丙烯酸苯酯等。
式(ix)所表示之構成單元係用以於聚合體中導入環氧基(環氧之反應點)。含有該聚合體之樹脂組成物之保存穩定性優異,於保存中及吐出操作中不易發生黏度上升,推測其原因之一在於,式(ix)之環氧基為環氧丙基。
於式(ix)中,作為R23
,較佳為氫或甲基。作為衍生式(ix)所表示之構成單元之單體,具體而言,可例示(甲基)丙烯酸環氧丙酯,尤佳為甲基丙烯酸環氧丙酯(GMA,Glycidyl Methacrylate)。
上述聚合體可為無規共聚合體,亦可為嵌段共聚合體。又,上述聚合體只要可確保彩色濾光片之各細部所必需之性能、例如硬度或透明性等,則亦可包含除式(viii)或式(ix)以外之主鏈構成單元。作為此種單體,具體而言,可例示:丙烯腈、苯乙烯等。
上述黏合劑性環氧化合物中之式(viii)之構成單元與式(ix)之構成單元之含量較佳為處於10:90~90:10之範圍。於式(viii)之構成單元之量較上述比90:10而過剩之情形時,存在硬化之反應點變少、交聯密度變低之虞,另一方面,於式(ix)之構成單元之量較上述比10:90而過剩之情形時,存
在大體積骨架變少、硬化收縮變大之虞。
又,上述黏合劑性環氧化合物之質量平均分子量於以聚苯乙烯換算質量平均分子量表示時,較佳為3,000以上,尤佳為4,000以上。其原因在於,若上述黏合劑性環氧化合物之分子量過小於3,000,則作為彩色濾光片之細部之硬化層所要求之強度、耐溶劑性等物性易不足。另一方面,上述黏合劑性環氧化合物之質量平均分子量於以聚苯乙烯換算質量平均分子量表示時,較佳為20,000以下,進而尤佳為15,000以下。其原因在於,若該分子量過大於20,000,則易引起黏度上升,存在以噴墨方式自吐出頭吐出時之吐出量之穩定性或吐出方向之直進性變差之虞、或長期保存之穩定性變差之虞。再者,上述黏合劑性環氧化合物可利用如例如日本專利特開2006-106503號公報之第0148段所記載之方法而合成。
作為熱硬化性黏合劑,可使用於一分子中具有2個以上環氧基之環氧化合物(以下有時稱作「多官能環氧化合物」)、且分子量小於上述黏合劑性環氧化合物者。其中,如上所述,較佳為併用上述黏合劑性環氧化合物與該多官能環氧化合物。於該情形時,以多官能環氧化合物之以聚苯乙烯換算計之質量平均分子量小於與此組合之黏合劑性環氧化合物為條件,較佳為4,000以下,尤佳為3,000以下。若於樹脂組成物中添加分子量相對較小之多官能環氧化合物,則可於樹脂組成物中補充環氧基,環氧之反應點濃度增加,提高交
聯密度。
多官能環氧化合物之中,為提高酸-環氧反應之交聯密度,較佳為使用於一分子中具有4個以上之環氧基之環氧化合物。尤其是於為了提高自噴墨方式之吐出頭之吐出性而將上述黏合劑性環氧化合物之質量平均分子量設為10,000以下之情形時,硬化層之強度或硬度易於下降,因此較佳為於樹脂組成物中調配此種4官能以上之多官能環氧化合物而充分地提高交聯密度。
作為多官能環氧化合物,只要為於一分子中含有2個以上之環氧基者,則並無特別限制,例如可使用:雙酚A型環氧樹脂、雙酚F型環氧樹脂、溴化雙酚A型環氧樹脂、雙酚S型環氧樹脂、二苯基醚型環氧樹脂、對苯二酚型環氧樹脂、萘型環氧樹脂、聯苯型環氧樹脂、茀型環氧樹脂、苯酚酚醛清漆型環氧樹脂、鄰甲酚酚醛清漆型環氧樹脂、三羥基苯基甲烷型環氧樹脂、3官能型環氧樹脂、四酚基乙烷型環氧樹脂、二環戊二烯苯酚型環氧樹脂、氫化雙酚A型環氧樹脂、雙酚A含核多元醇型環氧樹脂、聚丙二醇型環氧樹脂、環氧丙酯型環氧樹脂、環氧丙基胺型環氧樹脂、乙二醛型環氧樹脂、脂環型環氧樹脂、雜環型環氧樹脂等。
更具體而言,可例示:商品名Epikote828(Japan Epoxy Resins公司製造)等雙酚A型環氧樹脂、商品名YDF-175S(東都化成公司製造)等雙酚F型環氧樹脂、商品名YDB-715(東
都化成公司製造)等溴化雙酚A型環氧樹脂、商品名EPICLON EXA1514(大日本油墨化學工業公司製造)等雙酚S型環氧樹脂、商品名YDC-1312(東都化成公司製造)等對苯二酚型環氧樹脂、商品名EPICLON EXA4032(大日本油墨化學工業公司製造)等萘型環氧樹脂、商品名EpikoteYX4000H(Japan Epoxy Resins公司製造)等聯苯型環氧樹脂、商品名Epikote157S70(Japan Epoxy Resins公司製造)等雙酚A型酚醛清漆系環氧樹脂、商品名Epikote154(Japan Epoxy Resins公司製造)、商品名YDPN-638(東都化成公司製造)等苯酚酚醛清漆型環氧樹脂、商品名YDCN-701(東都化成公司製造)等甲酚酚醛清漆型環氧樹脂、商品名EPlCLON HP-7200(大日本油墨化學工業公司製造)等二環戊二烯苯酚型環氧樹脂、商品名Epikote1032H60(Japan Epoxy Resins公司製造)等三羥基苯基甲烷型環氧樹脂、商品名VG3101M80(三井化學公司製造)等3官能型環氧樹脂、商品名Epikote1031S(Japan Epoxy Resins公司製造)等四酚基乙烷型環氧樹脂、商品名DenacolEX-411(長瀨化成工業公司製造)等4官能型環氧樹脂、商品名ST-3000(東都化成公司製造)等氫化雙酚A型環氧樹脂、商品名Epikote190P(Japan Epoxy Resins公司製造)等環氧丙酯型環氧樹脂、商品名YH-434(東都化成公司製造)等環氧丙基胺型環氧樹脂、商品名YD-414(東都化成公司製
造)等乙二醛型環氧樹脂、商品名EpoleadGT-401(Daicel化學公司製造)、商品名EHPE3150(Daicel化學公司製造)等脂環式多官能環氧化合物、異氰酸三環氧丙酯(TGIC,Triglycidyl Isocyanurate)等雜環型環氧樹脂等。又,視必要亦可混合商品名NeotohtoE(東都化成公司製造)等作為環氧反應性稀釋劑。
上述黏合劑性環氧化合物、與視需要調配之多官能環氧化合物之調配比例以質量比計,較佳為以黏合劑性環氧化合物10~80質量份與多官能環氧化合物10~60質量份之比例進行調配,更佳為以黏合劑性環氧化合物20~60質量份與多官能環氧化合物20~50質量份之比例進行調配,尤佳為以黏合劑性環氧化合物30~40質量份與多官能環氧化合物25~35質量份之比例進行調配。
於本發明所使用之黏合劑成分中,通常組合調配硬化劑。作為硬化劑,例如使用多元羧酸酐或多元羧酸。
作為多元羧酸酐之具體例,可列舉:鄰苯二甲酸酐、亞甲基丁二酸酐、琥珀酸酐、甲基順丁烯二酸酐、十二琥珀酸酐、1,2,3-丙三甲酸酐、順丁烯二酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐、二甲基四氫鄰苯二甲酸酐、雙環庚烯二甲酸酐、橋亞甲基四氫鄰苯二甲酸酐等脂肪族或脂環族二羧酸酐;1,2,3,4-丁烷四羧酸二酐、環戊烷四羧酸二酐等脂肪族多元羧酸二酐;均苯
四甲酸酐、偏苯三甲酸酐、二苯基酮四羧酸酐等芳香族多元羧酸酐;乙二醇雙偏苯三酸酯、甘油三偏苯三酸酯等含酯基之酸酐,尤佳為可列舉芳香族多元羧酸酐。又,亦可較佳地使用包含市售之羧酸酐之環氧樹脂硬化劑。
又,作為本發明所使用之多元羧酸之具體例,可列舉:琥珀酸、戊二酸、己二酸、丁烷四羧酸、順丁烯二酸、亞甲基丁二酸等脂肪族多元羧酸;六氫鄰苯二甲酸、1,2-環己烷二羧酸、1,2,4-環己烷三羧酸、環戊烷四羧酸等脂肪族多元羧酸、及鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、均苯四甲酸、偏苯三甲酸、1,4,5,8-萘四羧酸、二苯基酮四羧酸等芳香族多元羧酸,較佳為可列舉芳香族多元羧酸。
該等硬化劑可單獨使用1種,亦可混合2種以上使用。本發明所使用之硬化劑之調配量,相對於含有環氧基之成分(黏合劑性環氧化合物與多官能環氧化合物之合計量)100質量份,通常為1~100質量份之範圍,較佳為5~50質量份。若硬化劑之調配量未達1質量份,則存在硬化變得不充分、無法形成強韌之塗膜之虞。又,若硬化劑之調配量超過100質量份,則存在塗膜與基板之密著性較差之虞。
於本發明所使用之黏合劑成分中,為了提高硬化層之硬度及耐熱性,亦可添加可促進酸-環氧間之熱硬化反應之觸媒。作為此種觸媒,可使用於加熱硬化時表現出活性之熱潛
在性觸媒。
熱潛在性觸媒係於加熱時發揮觸媒活性、促進硬化反應、對硬化物賦予良好之物性者,視必要添加。該熱潛在性觸媒較佳為於60℃以上之溫度下表現出酸觸媒活性者,作為此種觸媒,可列舉:利用路易斯鹼中和質子酸而成之化合物、利用路易斯鹼中和路易斯酸而成之化合物、路易斯酸與磷酸三烷酯之混合物、磺酸酯類、鎓化合物類等,可使用如上述日本專利特開平4-218561號公報中所記載之各種化合物。
相對於1分子中具有2個以上之熱硬化性官能基之化合物及硬化劑之合計100質量份,通常以0.01~10.0質量份左右之比例調配熱潛在性觸媒。
於本發明之彩色濾光片用著色樹脂組成物中,於無損本發明之目的之範圍內,視需要可包含顏料或各種添加劑。
為了控制色調,視需要調配顏料。顏料可根據目的選擇習知公知者,可使用1種或2種以上。
作為顏料,例如可列舉:C.I.顏料紫1、C.I.顏料紫19、C.I.顏料紫23、C.I.顏料紫29、C.I.顏料紫32、C.I.顏料紫36、C.I.顏料紫38;C.I.顏料藍15、C.I.顏料藍15:3、C.I.顏料藍15:4、C.I.顏料藍15:6、C.I.顏料藍60等。
顏料之調配量只要為無損本發明之效果之範圍,則並無特
別限定。作為顏料之調配量,例如上述通式(I)所表示之色材與顏料之質量比較佳為9:1~4:6,更佳為8:2~5:5,尤佳為7:3~5:5。其原因在於,只要為該範圍內,則不會損害通式(I)所表示之色材所具有之高透過率之特性,可控制色調。
作為添加劑,例如可列舉:聚合停止劑、鏈轉移劑、勻染劑、可塑劑、界面活性劑、消泡劑、矽烷偶合劑、紫外線吸收劑、密著促進劑等。
該等之中,作為可使用之界面活性劑,例如可列舉:聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯硬脂基醚、聚氧乙烯油基醚、聚氧乙烯辛基苯基醚、聚氧乙烯壬基苯基醚、聚乙二醇二月桂酸酯、聚乙二醇二硬脂酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯類、脂肪酸改質聚酯類、3級胺改質聚胺基甲酸酯類等。又,除此以外,亦可使用氟系界面活性劑。
進而,作為可塑劑,例如可列舉:鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二辛酯、三甲苯等。作為消泡劑、勻染劑,例如可列舉:矽系、氟系、丙烯酸系之化合物等。
通式(I)所表示之色材及視需要調配之顏料之合計含量,相對於彩色濾光片用著色樹脂組成物之固形份總量,較佳為以5~65質量%、更佳為以8~55質量%之比例進行調配。若
色材過少,則存在將彩色濾光片用著色樹脂組成物塗佈成既定之膜厚(通常為1.0~5.0 μm)時之透過濃度並不充分之虞,又,若色材等過多,則存在將彩色濾光片用著色樹脂組成物塗佈於基板上並使硬化時之與基板之密著性、硬化膜之表面粗糙、塗膜硬度等作為塗膜之特性變得不充分之虞,又,該彩色濾光片用著色樹脂組成物中之用以分散色材之分散劑之量之比率亦變多,因此存在耐溶劑性等特性變得不充分之虞。再者,於本發明中,固形份為除上述溶劑以外之所有者,亦包括溶解於溶劑中之多官能性單體等。
又,作為分散劑之含量,只要為可使色材均勻地分散者,則並無特別限定,例如相對於色材100質量份,可使用10~150質量份。進而,相對於色材100質量份,較佳為以15~45質量份之比例進行調配,尤佳為以15~40質量份之比例進行調配。分散劑之合計含量,相對於彩色濾光片用著色樹脂組成物之固形份總量,較佳為1~60質量%之範圍內,其中,較佳為5~50質量%之範圍內。相對於彩色濾光片用著色樹脂組成物之固形份總量,於上述含量未達1質量%之情形時,存在難以均勻地分散色材之虞,於超過60質量%之情形時,存在導致硬化性、顯影性下降之虞。
作為黏合劑成分之合計量,相對於彩色濾光片用著色樹脂組成物之固形份總量,較佳為以24~94質量%、較佳為40~90質量%之比例進行調配。
又,作為溶劑之含量,只要為可精度良好地形成著色層者,則並無特別限定。相對於包含該溶劑之上述彩色濾光片用著色樹脂組成物之總量,通常為65~95質量%之範圍內,其中,較佳為75~88質量%之範圍內。上述溶劑之含量為上述範圍內,藉此可製成塗佈性優異者。
作為彩色濾光片用著色樹脂組成物之製造方法,例如可列舉如下方法:(1)於溶劑中同時投入上述本發明之色材分散液、黏合劑成分、及根據要求所使用之各種添加成分,進行混合;及(2)於溶劑中添加黏合劑成分、與根據要求所使用之各種添加成分,進行混合後,於其中添加上述本發明之色材分散液並混合等。
其次,說明本發明之彩色濾光片。
本發明之彩色濾光片係至少包含透明基板、及設置於該透明基板上之著色層者,其特徵在於:該著色層之至少1層為使上述本發明之彩色濾光片用著色樹脂組成物硬化所形成之著色層。
對於此種本發明之彩色濾光片,一面參照圖一面說明。圖1為表示本發明之彩色濾光片之一例之概略剖面圖。根據圖1,本發明之彩色濾光片10包含透明基板1、遮光部2、及著色層3。
本發明之彩色濾光片所使用之著色層只要為使用上述本發明之彩色濾光片用著色樹脂組成物並使硬化所形成者即可,並無特別限定,通常形成於後述透明基板上之遮光部之開口部,通常由3色以上之著色圖案所構成。
又,作為該著色層之排列,並無特別限定,例如可設為條紋型、馬賽克型、三角型、4像素配置型等通常之排列。又,著色層之寬、面積等可任意設定。
該著色層之厚度可藉由調整塗佈方法、彩色濾光片用著色樹脂組成物之固形份濃度或黏度等而適當控制,通常較佳為1~5 μm之範圍。
例如於該著色層為感光性樹脂組成物之情形時,可藉由下述方法而形成。
首先,使用噴塗法、浸塗法、棒塗法、輥塗法、旋塗法等塗佈手段將上述本發明之彩色濾光片用著色樹脂組成物塗佈於後述透明基板上,形成濕塗膜。
繼而,使用加熱板或烘箱等乾燥該濕塗膜後,於其上經由既定之圖案之光罩進行曝光,使鹼性可溶性樹脂及多官能性單體等進行光聚合反應,製成彩色濾光片用著色樹脂組成物之塗膜。作為曝光所使用之光源,例如可列舉:低壓水銀燈、高壓水銀燈、金屬鹵化物燈等紫外線、電子束等。曝光量根據所使用之光源或塗膜之厚度等而適當調整。
又,於曝光後,為促進聚合反應,可進行加熱處理。加熱條件根據所使用之彩色濾光片用著色樹脂組成物中之各成分之調配比例、或塗膜之厚度等而適當選擇。
繼而,使用顯影液進行顯影處理,溶解除去未曝光部分,藉此使塗膜形成為所期望之圖案。作為顯影液,通常使用於水或水溶性溶劑中溶解有鹼而成之溶液。於該鹼性溶液中,可適量添加界面活性劑等。又,顯影方法可採用通常之方法。
顯影處理後,通常進行顯影液之清洗、彩色濾光片用著色樹脂組成物之硬化塗膜之乾燥,形成著色層。再者,顯影處理後,為使塗膜充分地硬化,亦可進行加熱處理。作為加熱條件並無特別限定,根據塗膜之用途適當選擇。
又,例如於以噴墨方式形成該著色層之情形時,可藉由下述方法形成。
首先,準備包含上述本發明之彩色濾光片用著色樹脂組成物、分別調配由藍(B)用、綠(G)用及紅(R)用等色材之彩色濾光片用著色樹脂組成物。繼而,於透明基板1之表面,藉由噴墨方式使所對應之色之彩色濾光片用著色樹脂組成物選擇性地附著於藉由遮光部2之圖案所形成之各色(R、G、B)之著色層形成區域,形成油墨層。於該油墨之噴附步驟中,彩色濾光片用著色樹脂組成物需於噴墨頭之前端部黏度不易增大,持續維持良好之吐出性。亦可使用複數之頭同時於基板上噴附各色之彩色濾光片用著色樹脂組成物,因此與
利用印刷等方法形成各色之著色層之情形相比,可提高操作效率。
繼而,乾燥各色之油墨層,視需要進行預烘烤後,適當加熱或曝光,藉此使硬化。若適當加熱或曝光油墨層,則彩色濾光片用著色樹脂組成物中所包含之硬化性樹脂之交聯要素發生交聯反應,油墨層硬化,形成著色層3R、3G、3B。
本發明之彩色濾光片中之遮光部為於後述透明基板上形成為圖案狀者,可設為與通常之彩色濾光片中用作遮光部者相同。
作為該遮光部之圖案形狀,並無特別限定,例如可列舉:條紋狀、矩陣狀等形狀。作為該遮光部,例如可列舉:使黑色顏料分散或溶解於黏合樹脂中而成者、或鉻、氧化鉻等之金屬薄膜等。該金屬薄膜可為積層CrOx
膜(x為任意之數)及Gr膜2層而成者,又,亦可為積層進一步降低反射率之CrOx
膜(x為任意之數)、CrNy
膜(y為任意之數)及Cr膜3層而成者。
於該該遮光部為使黑色著色劑分散或溶解於黏合樹脂中而成者之情形時,作為該遮光部之形成方法,只要為可使遮光部圖案化之方法即可,並無特別限定,例如可列舉:使用遮光部用彩色濾光片用著色樹脂組成物之光微影法、印刷法、噴墨法等。
於上述情形時,於使用印刷法或噴墨法作為遮光部之形成方法之情形時,作為黏合樹脂,例如可列舉:聚甲基丙烯酸甲酯樹脂、聚丙烯酸酯樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚乙烯醇樹脂、聚乙烯基吡咯烷酮樹脂、羥基乙基纖維素樹脂、羧基甲基纖維素樹脂、聚氯乙烯樹脂、三聚氰胺-樹脂、苯酚樹脂、醇酸樹脂、環氧樹脂、聚胺基甲酸酯樹脂、聚酯樹脂、順丁烯二酸樹脂、聚醯胺樹脂等。
又,於上述情形時,於使用光微影法作為遮光部之形成方法之情形時,作為黏合樹脂,例如使用:丙烯酸酯系、甲基丙烯酸酯系、聚桂皮酸乙烯酯系、或環化橡膠系等具有反應性乙烯基之感光性樹脂。於該情形時,於含有黑色著色劑及感光性樹脂之遮光部用彩色濾光片用著色樹脂組成物中,亦可添加光聚合起始劑,進而視需要亦可添加增感劑、塗佈性改良劑、顯影改良劑、交聯劑、聚合禁止劑、可塑劑、難燃劑等。
另一方面,於遮光部為金屬薄膜之情形時,作為該遮光部之形成方法,只要為可使遮光部圖案化之方法即可,並無特別限定,例如可列舉:光微影法、使用光罩之蒸鍍法、印刷法等。
作為遮光部之膜厚,於金屬薄膜之情形時,設定為0.2~0.4 μm左右,於為使黑色著色劑分散或溶解於黏合樹脂中而成者之情形時,設定為0.5~2 μm左右。
作為本發明之彩色濾光片中之透明基板,只要為對於可見光為透明之基材即可,並無特別限定,可使用通常之彩色濾光片所使用之透明基板。具體而言,可列舉:石英玻璃、無鹼玻璃、合成石英板等無可撓性之透明剛性材,或透明樹脂膜、光學用樹脂板等具有可撓性之透明軟性材。
該透明基板之厚度並無特別限定,根據本發明之彩色濾光片之用途,例如可使用100 μm~1 mm左右者。
再者,本發明之彩色濾光片除上述透明基板、遮光部及著色層以外,例如亦可形成底塗層或透明電極層、進而配向膜或柱狀間隔件等。
其次,說明本發明之液晶顯示裝置。
本發明之液晶顯示裝置之特徵在於:包含上述本發明之彩色濾光片、對向基板、及形成於上述彩色濾光片與上述對向基板之間之液晶層。
對於此種本發明之液晶顯示裝置,一面參照圖一面說明。圖2為表示本發明之液晶顯示裝置之一例之概略圖。如圖2所示,本發明之液晶顯示裝置40包含彩色濾光片10、具有TFT陣列基板等之對向基板20、及形成於上述彩色濾光片10與上述對向基板20之間之液晶層30。
再者,本發明之液晶顯示裝置並不限定於該圖2所示之構
成,可設為通常作為使用彩色濾光片之液晶顯示裝置公知之構成。
作為本發明之液晶顯示裝置之驅動方式,並無特別限定,可採用液晶顯示裝置通常所使用之驅動方式。作為此種驅動方式,例如可列舉:扭轉向列(TN,Twisted Nematic)方式、橫向電場驅動(IPS,In-Plane Switching)方式、光學補償彎曲(OCB,Optically Compensated Bend)方式、及多域垂直配向(MVA,Multi-Domain Vertical Alignment)方式等。於本發明中,可較佳地使用該等方式中之任一者。
又,作為對向基板,可根據本發明之液晶顯示裝置之驅動方式等而適當選用。
進而,作為構成液晶層之液晶,根據本發明之液晶顯示裝置之驅動方式等,可使用介電異向性不同之各種液晶、及該等之混合物。
作為液晶層之形成方法,可使用通常用作液晶單元之製作方法之方法,例如可列舉:真空注入方式或液晶滴下方式等。
於真空注入方式中,例如,預先使用彩色濾光片及對向基板製作液晶單元,藉由加熱液晶使成為等向性液體,利用毛細管效果、於等向性液體之狀態下將液晶注入至液晶單元中,利用接著劑加以封鎖,藉此可形成液晶層。其後,將液晶單元緩慢地冷卻至常溫,藉此可使所封入之液晶配向。
又,於液晶滴下方式中,例如於彩色濾光片之邊緣塗佈密
封劑,將該彩色濾光片加熱至液晶成為等方相之溫度,使用點膠機等、於等向性液體之狀態下滴加液晶,於減壓下重合彩色濾光片及對向基板,經由密封劑使接著,藉此可形成液晶層。其後,將液晶單元緩慢地冷卻至常溫,藉此可使所封入之液晶配向。
其次,說明本發明之有機發光顯示裝置。
本發明之有機發光顯示裝置之特徵在於:包含上述本發明之彩色濾光片、及有機發光體。
對於此種本發明之有機發光顯示裝置,一面參照圖一面說明。圖3為表示本發明之有機發光顯示裝置之一例之概略圖。如圖3所示,本發明之有機發光顯示裝置100包含彩色濾光片10、及有機發光體80。於彩色濾光片10、與有機發光體80之間亦可具有有機保護層50或無機氧化膜60。
作為有機發光體80之積層方法,例如可列舉:於彩色濾光片上面逐次形成透明陽極71、電洞注入層72、電洞傳輸層73、發光層74、電子注入層75、及陰極76之方法,或將形成於另一基板上之有機發光體80貼合於無機氧化膜60上之方法等。有機發光體80中之透明陽極71、電洞注入層72、電洞傳輸層73、發光層74、電子注入層75、及陰極76、其他構成可適當使用公知者。如此所製作之有機發光顯示裝置100可應用於例如被動驅動方式之有機EL顯示器或主動
驅動方式之有機EL顯示器中。
再者,本發明之有機發光顯示裝置並不限定於該圖3所示之構成,可設為通常作為使用彩色濾光片之有機發光顯示裝置公知之構成。
以下,列舉實施例具體說明本發明。本發明並不受該等記載之限制。
使和光純藥(股)製造之1-碘萘18.7 g(73.4 mmol)、第三丁氧化鈉9.88 g(102.8 mmol)、東京化成(股)製造之對二甲苯二胺5.0 g(36.7 mmol)、Aldrich製造之2-二環己基膦-2',4',6'-三異丙基聯苯0.27 g(0.57 mmol)、和光純藥(股)製造之乙酸鈀0.054 g(0.28 mmol)分散於二甲苯36 mL中,於130~135℃下反應24小時。反應結束後,冷卻至室溫,過濾析出之結晶,利用甲醇進行清洗。繼而,利用水進行清洗,加以乾燥,獲得下述化學式(1)所示之中間體1 9.79 g(產率69%)。
根據下述分析結果,確認所獲得之化合物為目標化合物。
質譜(MS,Mass Spectrometry)(電噴灑離子化(ESI,Electrospray Ionization))(m/z):389(+),元素分析值:碳-氫-氮分析儀(CHN,Carbon-Hydrogen-Nitrogen Analyzer)實測值(86.72%、6.54%、6.97%);理論值(86.56%、6.23%、7.21%)
放入中間體1 10.0 g(25.7 mmol)、甲苯100 mL、和光純藥共業製造之氧氯化磷7.89 g(51.5 mmol),進行攪拌。繼而,添加東京化成工業製造之4,4'-雙(二乙基胺基)二苯基酮16.2 g(49.9 mmol),進行5小時之回流,加以冷卻。反應結束後,傾析甲苯。添加水100 mL,過濾樹脂狀之析出物。利用稀鹽酸分散過濾該塊狀物,進行水洗後,加以乾燥,獲得下述化學式(2)所示之中間體2 18.4 g(產率66%)。
根據下述分析結果,確認所獲得之化合物為目標化合物。
MS(ESI)(m/z):501(+)、2價
元素分析值:CHN實測值(78.02%、7.13%、7.11%);理論值(78.26%、7.32%、7.82%)
[化24]
放入東京化成工業製造之2,6-萘二磺酸-2鈉1.03 g(3.10 mmol)、甲醇30 mL、水20 mL,於50~55℃下攪拌。添加上述中間體2 3.33 g(3.10 mmol),於50~55℃下攪拌1小時。利用蒸發器濃縮溶液中之甲醇,添加水100 mL,濾取沈澱物,利用水進行清洗。乾燥該塊狀物,獲得下述化學式(3)所表示之色材A 3.37 g(產率84%)。
根據下述分析結果,確認所獲得之化合物為目標化合物。
MS(ESI)(m/z):502(+)、2價、143(-)2價
元素分析值:CHN實測值(74.68%、6.63%、6.21%);理論值(74.50%、6.56%、6.52%)
[化25]
放入東京化成工業製造之1,3,6-萘三磺酸3鈉0.92 g(2.12 mmol)、甲醇40 mL、水20 mL,於50~55℃下攪拌。添加中間體2 3.44 g(3.20 mmol),於50~55℃下攪拌1小時。利用蒸發器濃縮溶液中之甲醇,添加水100 mL,濾取沈澱物,利用水進行清洗。乾燥該塊狀物,獲得下述化學式(4)所表示之色材B 3.12 g(產率78%)。
根據下述分析結果,確認所獲得之化合物為目標化合物。
MS(ESI)(m/z):502(+)、2價、121(-)3價
元素分析值:CHN實測值(73.97%、6.62%、6.91%);理論值(73.84%、6.57%、6.74%)
[化26]
使和光純藥(股)製造之1-碘萘15.2 g(60 mmol)、三井化學(股)製造之降烷二胺(NBDA)(CAS No.56602-77-8)4.63 g(30 mmol)、第三丁氧化鈉8.07 g(84 mmol)、Aldrich製造之2-二環己基膦-2',6',-二甲氧基聯苯0.09 g(0.2 mmol)、和光純藥(股)製造之乙酸鈀0.021 g(0.1 mmol)分散於二甲苯30 mL中,於130~135℃下反應48小時。反應結束後,冷卻至室溫,添加水進行萃取。繼而,利用硫酸鎂進行乾燥並濃縮,藉此獲得下述化學式(5)所示之中間體3 8.5 g(產率70%)。
根據下述分析結果,確認所獲得之化合物為目標化合物。
MS(ESI)(m/z):407(M+H),
元素分析值:CHN實測值(85.47%、8.02%、6.72%);理論值(85.26%、8.11%、6.63%)
放入中間體3 8.46 g(20.8mmol)、東京化成工業製造之4,4'-雙(二甲基胺基)二苯基酮13.5 g(41.6 mmol)、甲苯60 mL,於45~50℃下攪拌。滴加和光純藥工業製造之氧氯化磷6.38 g(51.5 mmol),進行2小時之回流,加以冷卻。反應結束後,傾析甲苯。添加氯仿40 mL、水40 mL、濃鹽酸溶解樹脂狀析出物,分液氯仿層。利用水清洗氯仿層,利用硫酸鎂進行乾燥、濃縮。於濃縮物中添加乙酸乙酯65 mL,進行回流。冷卻後,過濾析出物,獲得下述化學式(6)所示之中間體4 15.9 g(產率70%)。
根據下述分析結果,確認所獲得之化合物為目標化合物。
MS(ESI)(m/z):511(+)、2價
元素分析值:CHN實測值(78.13%、7.48%、7.78%);理
論值(78.06%、7.75%、7.69%)
放入東京化成工業製造之1,3,6-萘三磺酸3鈉1.27 g(2.93 mmol)、甲醇40 mL、水48 mL,於50~55℃下攪拌。添加中間體4 3.44 g(3.20 mmol),於50~55℃下攪拌1小時。利用蒸發器濃縮溶液中之甲醇,添加水100 mL,濾取沈澱物,利用水進行清洗。乾燥該塊狀物,獲得下述化學式(7)所表示之色材C 4.9 g(產率89%)。
根據下述分析結果,確認所獲得之化合物為目標化合物。
MS(ESI)(m/z):511(+)、2價、121(-)3價
元素分析值:CHN實測值(74.01%、6.99%、6.47%);理論值(73.74%、6.96%、6.54%)
[化29]
放入東京化成工業製造之Direct Blue 86 1.48 g(1.9 mmol)、甲醇40 mL、水20 mL,於50~55℃下攪拌。添加中間體4 2.00 g(1.83 mmol),於50~55℃下攪拌1小時。利用蒸發器濃縮溶液中之甲醇,添加水100 mL,濾取沈澱物,利用水進行清洗。乾燥該塊狀物,獲得下述化學式(8)所表示之色材D 1.60 g(產率50%)。
根據下述分析結果,確認所獲得之化合物為目標化合物。
MS(ESI)(m/z):510(+)、2價、369(-)2價
元素分析值:CHN實測值(70.41%、5.80%、10.94%);理論值(70.30%、5.84%、11.14%)
[化30]
放入Aldrich製造之酞菁銅(II)四磺酸四鈉鹽2.0 g(1.00 mmol)、甲醇100 mL、水40 mL,於50~55℃下攪拌。添加中間體4 2.0 g(1.83 mmol),於50~55℃下攪拌1小時。利用蒸發器濃縮溶液中之甲醇,添加水100 mL,濾取沈澱物,利用水進行清洗。乾燥該塊狀物,獲得下述化學式(9)所表示之色材E 2.4 g(產率89%)。
根據下述分析結果,確認所獲得之化合物為目標化合物。
MS(ESI)(m/z):510(+)、2價、224(-)4價
元素分析值:CHN實測值(64.32%、5.41%、10.11%);理論值(64.44%、5.36%、10.21%)
[化31]
放入Aldrich製造之聚(4-苯乙烯磺酸鈉)(重量平均分子量Mw~70,000,30 wt%水溶液)2.76 g、甲醇100 mL、水50 mL,於50~55℃下攪拌。添加中間體4 2.0 g(1.83 mmol),於50~55℃下攪拌1小時。利用蒸發器濃縮溶液中之甲醇,添加水100 mL,濾取沈澱物,利用水進行清洗。乾燥該塊狀物,獲得下述化學式(10)所表示之色材F 2.1 g(產率82%)。
根據下述分析結果,確認所獲得之化合物為目標化合物。
MS(ESI)(m/z):510(+)2價
元素分析值:CHN實測值(75.87%、7.17%、6.25%);理論值(75.18%、7.25%、6.05%)
[化32]
放入東京化成工業製1,3,6-萘三磺酸3鈉0.92 g(2.12 mmol)、聚(4-苯乙烯磺酸鈉)(重量平均分子量Mw~70,000,30 wt%水溶液)0.48 g、甲醇40 mL、水20 mL,於50~55℃下攪拌。添加中間體4 3.44 g(3.20 mmol),於50~55℃下攪拌1小時。利用蒸發器濃縮溶液中之甲醇,添加水100 mL,濾取沈澱物,利用水進行清洗。乾燥該塊狀物,獲得下述化學式(11)所表示之色材G 2.43 g(產率59%)。
根據下述分析結果,確認所獲得之化合物為目標化合物。
MS(ESI)(m/z):510(+)、2價、121(-)3價
元素分析值:CHN實測值(74.22%、7.34%、6.21%);理論值(74.04%、7.15%、6.48%)
[化33]
放入關東化學製造之12磷鉬酸-n水合物4.65 g(2.01 mmol)、甲醇40 mL、水20 mL,於50~55℃下攪拌。添加中間體4 3.0 g(2.75 mmol),於50~55℃下攪拌1小時。利用蒸發器濃縮溶液中之甲醇,添加水100 mL,濾取沈澱物,利用水進行清洗。乾燥該塊狀物,獲得下述化學式(12)所表示之色材H 5.6 g(產率91%)。
根據下述分析結果,確認所獲得之化合物為目標化合物。
MS(ESI)(m/z):510(+)、2價、607(-)3價
元素分析值:CHN實測值(52.34%、5.44%、5.23%);理論值(52.13%、5.61%、5.14%)
[化34]
放入Aldrich製造之鎢酸鈉-二水合物6.16 g(18.67 mmol)、Aldrich製造之鉬酸鈉-二水合物1.13 g(4.67 mmol)、磷酸鈉二元二水合物0.35 g(1.945 mmol)、水60 mL。利用鹽酸調整成酸性,添加少量鋅粉,於90~95℃下攪拌。於其中添加中間體4 4.25 g(3.89 mmol)之甲醇溶液(40 ml),於50~55℃下攪拌1小時。添加水100 mL,濾取沈澱物,利用水進行清洗。乾燥該塊狀物,獲得下述化學式(13)所表示之色材I 7.1 g(產率94%)。
根據下述分析結果,確認所獲得之化合物為目標化合物。
MS(ESI)(m/z):510(+)、2價
元素分析值:CHN實測值(41.55%、5.34%、4.32%);理論值(41.66%、5.17%、4.11%)
使東京化成工業(股)製造之萘-2,6-磺酸2鈉1.62 g(50.2 mmol)於50~55℃下加熱溶解於甲醇50 mL、水50 mL之混合液中,添加東京化成工業(股)製造之Basic Blue 7(CI-42595)5 g(97.3 mmol),於相同溫度下攪拌1小時。利用蒸發器濃縮溶液中之甲醇,添加水100 mL,濾取沈澱物,利用水進行清洗。減壓乾燥該塊狀物,獲得下述化學式(14)所表示之色材J 5.2 g(產率86%)。
根據下述分析結果,確認所獲得之化合物為目標化合物。
MS(ESI)(m/z):478(+)、143(2-)(2價)
元素分析值:CHN實測值(73.12%、6.77%、6.86%);理論值(73.40%、
[化36]
使東京化成工業(股)製造之萘-1,3,6-磺酸3鈉3.0 g(6.9 mmol)於50~55℃下加熱溶解於甲醇100 mL、水100 mL之混合液中,添加東京化成工業(股)製造之Basic Blue 7(CI-42595)10.7 g(20.7 mmol),於相同溫度下攪拌1小時。利用蒸發器濃縮溶液中之甲醇,添加水30 mL,濾取沈澱物,利用水進行清洗。減壓乾燥該塊狀物,獲得下述化學式(15)所表示之色材K 11.2 g(產率90%)。
根據下述分析結果,確認所獲得之化合物為目標化合物。
MS(ESI)(m/z):478(+)、122(3-)(3價)
元素分析值:CHN實測值(72.88%、6.78%、6.85%);理論值(72.67%、6.99%、7.00%)
[化37]
使東京化成工業製造之Direct Blue 86 1.48 g(1.9 mmol)於50~55℃下加熱溶解於甲醇40 mL、水20 mL之混合液中,添加東京化成工業(股)製造之Basic Blue 7(CI-42595)1.95 g(3.8 mmol),於相同溫度下攪拌1小時。利用蒸發器濃縮溶液中之甲醇,添加水30 mL,濾取沈澱物,利用水進行清洗。減壓乾燥該塊狀物,獲得下述化學式(16)所表示之色材L 2.9 g(產率90%)。
根據下述分析結果,確認所獲得之化合物為目標化合物。
MS(ESI)(m/z):478(+)、369(-)(2價)
元素分析值:CHN實測值(64.0.2%、4.73%、12.89%);理論值(64.16%、4.80%、12.66%)
[化38]
使Aldrich製造之酞菁銅(II)四磺酸四鈉鹽1.9 g(0.97 mmol)於50~55℃下加熱溶解於甲醇40 mL、水20 mL之混合液中,添加東京化成工業(股)製造之Basic Blue 7(CI-42595)2.00 g(3.9 mmol),於相同溫度下攪拌1小時。利用蒸發器濃縮溶液中之甲醇,添加水30 mL,濾取沈澱物,利用水進行清洗。減壓乾燥該塊狀物,獲得下述化學式(17)所表示之色材M 2.5 g(產率92%)。
根據下述分析結果,確認所獲得之化合物為目標化合物。
MS(ESI)(m/z):478(+)、224(-)4價
元素分析值:CHN實測值(70.23%、6.12%、9.67%);理論值(70.02%、6.38%、9.96%)
[化39]
使Aldrich製造之聚(4-苯乙烯磺酸鈉)(重量平均分子量Mw~70,000,30 wt%水溶液)2.76 g於50~55℃下加熱溶解於甲醇40 mL、水20 mL之混合液中,添加東京化成工業(股)製造之Basic Blue 7(CI-42595)1.88 g(3.66 mmol),於相同溫度下攪拌1小時。利用蒸發器濃縮溶液中之甲醇,添加水30 mL,濾取沈澱物,利用水進行清洗。減壓乾燥該塊狀物,獲得下述化學式(18)所表示之色材N 2.0 g(產率82%)。
根據下述分析結果,確認所獲得之化合物為目標化合物。
MS(ESI)(m/z):478(+)
元素分析值:CHN實測值(74.49%、7.13%、6.24%);理論值(74.29%、7.30%、6.34%)
[化40]
使東京化成工業製造之1,3,6-萘三磺酸3鈉0.92 g(2.12 mmol)、聚(4-苯乙烯磺酸鈉)(重量平均分子量Mw~70,000,30 Wt%水溶液)0.48 g於50~55℃下加熱溶解於甲醇40 mL、水20 mL之混合液中,添加東京化成工業(股)製造之Basic Blue 7(CI-42595)3.29 g(6.40 mmol),於相同溫度下攪拌1小時。利用蒸發器濃縮溶液中之甲醇,添加水30 mL,濾取沈澱物,利用水進行清洗。減壓乾燥該塊狀物,獲得下述化學式(19)所表示之色材O 3.5 g(產率84%)。
根據下述分析結果,確認所獲得之化合物為目標化合物。
MS(ESI)(m/z):478(+)、607(-)3價
元素分析值:CHN實測值(73.24%、7.25%、6.77%);理論值(73.02%、7.19%、6.81%)
[化41]
使關東化學製造之12磷鉬酸-n水合物2.33 g(1.01 mmol)於50~55℃下加熱溶解於甲醇40 mL、水20 mL之混合液中,添加東京化成工業(股)製造之Basic Blue 7(CI-42595)1.56 g(3.03 mmol),於相同溫度下攪拌1小時。利用蒸發器濃縮溶液中之甲醇,添加水30 mL,濾取沈澱物,利用水進行清洗。減壓乾燥該塊狀物,獲得下述化學式(20)所表示之色材P 3.1 g(產率93%)。
根據下述分析結果,確認所獲得之化合物為目標化合物。
MS(ESI)(m/z):478(+)、607(-)3價
元素分析值:CHN實測值(32.34%、4.23%、3.97%);理論值(32.26%、4.33%、3.84%)
[化42]
放入Aldrich製造之鎢酸鈉-二水合物6.16 g(18.67 mmol)、Aldrich製造之鉬酸鈉-二水合物1.13 g(4.67 mmol)、磷酸鈉二鹼性二水合物0.35 g(1.945 mmol)、水60 mL。利用鹽酸調整成酸性,添加少量亞鋅粉,於90~95℃下攪拌。於其中添加東京化成工業(股)製造之Basic Blue 7(CI-42595)4.0 g(7.78 mmol),於相同溫度下攪拌1小時。利用蒸發器濃縮溶液中之甲醇,添加水30 mL,濾取沈澱物,利用水進行清洗。減壓乾燥該塊狀物,獲得下述化學式(21)所表示之色材Q 7.0 g(產率96%)。
根據下述分析結果,確認所獲得之化合物為目標化合物。
MS(ESI)(m/z):478(+)、607(-)3價
元素分析值:CHN實測值(33.97%、5.13%、4.24%);理論值(33.89%、5.02%、4.35%)
[化43]
依據專利文獻4中所記載之手法,合成聚矽氧烷色素之12磷鉬酸鹽,獲得色材R。
使51.52 g之東京化成公司製造之Basic Blue 7(BB7)溶解於750 ml之離子交換水中,繼而,於攪拌下,該色素之脫質子化之形體完全沈澱,添加2 N氫氧化鈉水溶液直至溶液中完全不殘留有藍色、數小時無法恢復原狀。濾別該沈澱物,利用離子交換水清洗3次,於減壓(0.1 kPa)下之60℃下乾燥。單離出幾乎為黑色粉末之45.23 g(94.7%)之經脫質子化之BB7。
另外,混合Sigma-Aldrich公司製造之3-碘丙基-三甲氧基矽烷50 ml、與無水乙醇溶液2.0 ml(2.95 g,10.2 mmol),於氬氣中,於室溫下攪拌60小時,繼而於減壓下蒸餾去除其溶劑,獲得3-碘丙基-三乙氧基矽烷。使所獲得之3-碘丙基-三乙氧基矽烷溶解於50ml之無水乙腈中,添加上述經脫質子化之BB7 2.389 g(5 mmol),一面使該溶液於氬氣下回流一面加熱24小時。蒸餾去除溶劑,於氬氣流下,利用甲基-
第三丁基醚清洗該半固體殘留物數次,直至濾液幾乎成為無色,除去過剩之烷基化劑及未反應之脫質子化色素,獲得作為固體殘留物之矽烷化BB7。使該矽烷化BB7 1 g溶解於25 ml之無水乙醇中,獲得矽烷化BB7溶液。
將矽烷化BB7溶液25 ml添加於包含乙醇(96%)150 ml、水50 ml及25%氨水溶液30 g之混合溶劑中,於室溫下激烈攪拌24小時。形成種晶粒子後,對該混合物進行離心分離。使該殘留物分散於乙醇(80%)中後,反覆進行清洗與離心分離3次後,去除溶劑,獲得殘留物。使該殘留物分散於二甲基亞碸(DMSO,Dimethyl Sulfoxide)中,將其添加入400 ml之去離子水中,進行攪拌,進而添加12磷鉬酸-n水合物,藉此獲得比較製造例9之色材R。
分別於20 mL樣品管瓶中投入色材A~R各0.1 g、PGMEA10 g,蓋上蓋子,充分振盪20秒後,靜置10分鐘。過濾該上澄液5 g,除去不溶物。利用紫外可見分光光度計(島津製作所公司製造之UV-2500PC)、使用1 cm盒測定所獲得之濾液之吸光光譜,求出波長595 nm中之吸光度(595 nm)。
只要於上述條件下所測定之吸光度(595 nm)為2以下,則可謂實質上不溶解。結果如表1所示。
○:吸光度(595 nm)≦2
×:吸光度(595 nm)>2
色材A~I均實質上不溶解於PGMEA。根據以上可謂PGMEA為實質上不溶解色材A~I之溶劑。
又,色材A~I可分散於PGMEA中。再者,藉由比較製造例1~9所獲得之色材J~R亦實質上不溶解於PGMEA,可分散於PGMEA中。
於30 ml廣口瓶中放入製造例1之色材A 1.0質量份、AjisperPB821(Ajinomoto Fine-Techno製造)0.6質量份、丙二醇單甲基醚乙酸酯(以下稱作PGMEA,Daicel化學製造)8.4質量份、粒徑2 mm之氧化鋯珠2.0質量份,利用塗料振盪器(淺田鐵鋼製造)進行1小時之預備粉碎後,將溶液轉移至另一30 ml廣口瓶中,添加粒徑0.1 mm之氧化鋯珠2.0質量份,利用塗料振盪器振動20小時,獲得實施例1之色材分散液(A)。利用PGMEA9.9質量份稀釋所獲得之分散液
(A)0.1質量份,使用MicrotracUPA粒度分佈計(日機裝公司製造),測定粒度分佈。評價係以50%平均粒徑進行,以體積換算(MV)計為114 nm。
於實施例1中,分別使用色材B~I代替色材A,除此以外,以與實施例1同樣之方式獲得實施例2~9之色材分散液(B)~(I)。分別利用PGMEA9.9質量份稀釋所獲得之各色材分散液(B)~(I)0.1質量份,使用MicrotracUPA粒度分佈計(日機裝公司製造),測定粒度分佈。評價係以50%平均粒徑進行,經體積換算(MV)之結果如表2所示。
於實施例1中,分別使用色材J~R代替色材A,除此以外,以與實施例1同樣之方式獲得比較例1~9之色材分散液(J)~(R)。分別利用PGMEA9.9質量份稀釋所獲得之各色材分散液(J)~(R)0.1質量份,使用MicrotracUPA粒度分佈計(日機裝公司製造),測定粒度分佈。評價係以50%平均粒徑進行,經體積換算(MV)之結果如表2所示。
添加實施例1之色材分散液(A)3.31質量份、甲基丙烯酸/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸苄酯共聚合體(莫耳比:10/30/50,質量平均分子量:9000,酸值:70 mgKOH/g,有效成分含量40質量%)2.07質量份、二季戊四醇六丙烯酸酯
單體(東亞合成製造之「AronixM-403」)0.59質量份、IRGACURE 907(Ciba Specialty Chemicals製造)0.38質量份、KAYACURE DETX-S(日本化藥製造)0.08質量份、KBM503(信越化學製造)0.03質量份、MegafacR08MH(DIC製造)0.0003質量份、PGMEA9.09質量份,進行攪拌,利用0.25 μm篩網進行過濾,獲得彩色濾光片用著色樹脂組成物。
分別使用實施例2~9及比較例1~9之色材分散液代替實施例1之色材分散液(A),利用同樣之方法獲得彩色濾光片用著色樹脂組成物。
分別於玻璃基板上以700 rpm旋塗由實施例1~9及比較例1~9之色材分散液所獲得之彩色濾光片用著色樹脂組成物5秒,於80℃之加熱板上乾燥3分鐘。
利用Ushio(股)製造之UI-501C超高壓水銀燈、於空氣中、以間隙150 μm曝光該基板。曝光量係利用Ushio(股)製造之積算光量計UIT-102、受光器UVD-365PD進行測定而設為100 mJ/cm2
。將所獲得之塗膜於200℃下放置30分鐘,使用壺阪電氣(股)公司製造之「對比度測定裝置CT-1B」測定所製作之玻璃基板之對比度值。對比度值越大,光之散射程度越小,液晶顯示裝置之用作彩色濾光片之情形時之漏光變少,可使液晶面板之明暗清晰。為增大對比度,要求塗膜
均勻。於發生結晶之析出或相分離等之不均勻之塗膜中,對比度值變小。將測定結果示於表2。
分別於玻璃基板上以700 rpm旋塗由實施例1~9及比較例1~9之色材分散液所獲得之彩色濾光片用著色樹脂組成物5秒,於80℃之加熱板上乾燥3分鐘。藉由高壓水銀燈曝光硬化所獲得之塗膜後,於200℃下加熱60分鐘,使充分地硬化,評價耐N-甲基吡咯烷酮(NMP,N-Methyl Pyrrolidone)性。
耐NMP性係於上述塗膜表面上滴加1滴NMP,靜置5分鐘後,利用擦拭紙(Gardner公司製造之Bemcot Lint Free-AZ-8)拭去NMP。使用Olympus(股)製造之顯微分光裝置OSP-SP200測定NMP滴加前後之塗膜之分光、即△Eab值,算出色差,藉此進行評價。色差越小,NMP之溶出越少,可謂耐NMP性越高。將測定結果示於表2。
將用於電氣可靠性評價之測定用單元300示於圖6。
於ITO基板301之ITO電極303側、以旋塗方式塗佈由實施例1~9及比較例1~9之色材分散液所獲得之彩色濾光片用著色樹脂組成物,進行預烘烤,形成膜厚2.0~2.4 μm之塗膜。繼而,以60 mJ/cm2
之曝光量對塗膜照射包含365
nm、405 nm及436 nm各波長之紫外線,照射成既定之圖案狀。其後,使用23℃、0.04質量%氫氧化鉀水溶液、利用旋轉顯影機顯影1分鐘後,利用純水清洗1分鐘,加以乾燥,對基板進行後烘烤,製作包含上述著色樹脂組成物之塗膜307。繼而,以ITO電極間距離成為5~15 μm之方式使另一ITO基板304與ITO基板301相對,藉由密封構件309密封周邊部,於兩ITO基板間注入液晶308,製作測定用液晶單元300。將該測定用單元300放置於105℃之烘箱中2.5小時後,回復至室溫,利用下述方法測定電壓保持率。
再者,測定用單元300如圖6所示,具有於玻璃基板302之表面設置有ITO電極303之氧化銦錫(ITO,Indium Tin Oxide)基板301/包含上述著色樹脂組成物之塗膜307/液晶308/於玻璃基板305之表面設置於ITO電極306之ITO基板304之順序之層構成。
使用電壓保持率測定系統(VHR-1A型,東陽技術(股)製造),於下述條件下測定電壓保持率。將測定結果示於表2。若電壓保持率為80%以上,則可評價為電氣可靠性高。
ITO電極間距離:5 μm
施加電壓脈衝振幅:5 V
施加電壓脈衝頻率:60 Hz
施加電壓脈衝幅:16.67 msec
將對比度、耐NMP性、電氣可靠性評價結果示於表2。
由表2之結果得知如下情況。
得知使用組合有包含2價陽離子之色材前驅體、與2價或3價陰離子之實施例之色材A~I之實施例1~9與比較例1~9相比,對比度較高,且對於NMP溶劑之耐受性與電氣可靠性更高。推測其原因在於,包含2價以上之陽離子與陰離子之實施例1~9之色材A~I形成如圖4所示之分子聚集體,藉此獲得視分子量增大之效果,除此以外固體狀態下之凝集力進一步提高,藉此於塗膜中之運動性下降,結果可抑
制由包含離子對之微粒子之再凝集或析出引起的對比度之下降或離子成分自塗膜之溶出。
又,組合有包含2價陽離子之色材前驅體、與2價或3價陰離子之實施例之色材A~I表現出良好之分散適應性。認為藉由如圖4所示之分子聚集體之凝集狀態有利於更高之分散適應性。
使用色材R之比較例9於對比度、對於NMP溶劑之耐受性、電氣可靠性任一個方面均劣於實施例1~9。推測比較例9之色材R中混合有作為構成要素之聚矽氧烷色素陽離子之聚合度較高之高分子量成分、或未反應之色素陽離子。如此因由分子量分佈並不單一引起之分散粒徑之不均勻化、或由高分子量成分引起之粗大粒子之存在等,導致分散性較差。又,推測於高溫加熱時,色材R中之矽烷醇基或烷氧基矽烷基反應,色材凝集。推測該等原因導致對比度明顯變差。又,推測未反應之色素陽離子以1價陽離子狀態混在於色材R中。此種1價陽離子未形成如圖4所示之分子聚集體,因此對於NMP溶劑之耐受性或電氣可靠性較差。
1‧‧‧透明基板
2‧‧‧遮光部
3‧‧‧著色層
10‧‧‧彩色濾光片
20‧‧‧對向基板
30‧‧‧液晶層
40‧‧‧液晶顯示裝置
50‧‧‧有機保護層
60‧‧‧無機氧化膜
71‧‧‧透明陽極
72‧‧‧電洞注入層
73‧‧‧電洞傳輸層
74‧‧‧發光層
75‧‧‧電子注入層
76‧‧‧陰極
80‧‧‧有機發光體
100‧‧‧有機發光顯示裝置
201‧‧‧2價以上之對陽離子
202‧‧‧2價以上之對陰離子
203‧‧‧藉由A之連結
204‧‧‧離子鍵
205‧‧‧陽離子
206‧‧‧習知之染料成鹽化合物
210‧‧‧本發明之色材之分子聚集體
300‧‧‧測定用液晶單元
301‧‧‧ITO基板
302‧‧‧玻璃基板
303‧‧‧ITO電極
304‧‧‧ITO基板
305‧‧‧玻璃基板
306‧‧‧ITO電極
307‧‧‧塗膜
308‧‧‧液晶
309‧‧‧密封構件
圖1係表示本發明之彩色濾光片之一例之概略圖。
圖2係表示本發明之液晶顯示裝置之一例之概略圖。
圖3係表示本發明之有機發光顯示裝置之一例之概略圖。
圖4係表示本發明之色材之分子聚集狀態之示意圖。
圖5係表示習知之染料成鹽化合物之離子鍵之示意圖。
圖6測定用液晶單元之示意性剖面圖。
Claims (10)
- 一種色材分散液,其含有下述通式(I)所表示之色材、分散劑、及23℃下之上述色材之溶解度為0.1(mg/10g溶劑)以下之溶劑,
- 如申請專利範圍第1項之色材分散液,其中,上述通式(I)中之陰離子(Bc- )為具有磺酸根基(-SO3 - 基)之有機陰離子。
- 如申請專利範圍第1項之色材分散液,其中,上述通式(I)中之陰離子(Bc- )為自以下述通式(II)、下述通式(III)、及下述通式(IV)所表示之陰離子所組成之群組中選擇的1種以上:
- 如申請專利範圍第1項之色材分散液,其中,上述通式(I)中之陰離子(Bc- )為包含鉬及/或鎢之無機酸之陰離子。
- 如申請專利範圍第1項之色材分散液,其中,上述溶劑為酯系溶劑。
- 如申請專利範圍第1項之色材分散液,其中,上述分散劑為於主鏈或側鏈含有氮原子之高分子分散劑。
- 一種彩色濾光片用著色樹脂組成物,其含有申請專利範圍第1項之色材分散液、及黏合劑成分。
- 一種彩色濾光片,其至少包含透明基板、及設置於該透明基板上之著色層,且其特徵在於包含下述著色層:該著色層之至少1層係使申請專利範圍第7項之彩色濾光片用著色樹脂組成物硬化而形成。
- 一種液晶顯示裝置,其特徵在於:包含申請專利範圍第8項之彩色濾光片、對向基板、及形成於上述彩色濾光片與上述對向基板之間之液晶層。
- 一種有機發光顯示裝置,其特徵在於:包含申請專利範圍第8項之彩色濾光片、及有機發光體。
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