JP6578641B2 - 有機エレクトロルミネッセンス表示装置用カラーフィルタおよび有機エレクトロルミネッセンス表示装置 - Google Patents
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Description
このような有機EL表示装置においては、有機EL素子を駆動することにより表示を行うため、輝度の高い表示をより低い消費電力で行うことが求められている。
しかしながら、円偏光板を用いた場合は、外光反射による表示不良については抑制できるものの、有機EL素子からの発光が円偏光板により妨げられ、円偏光板を用いない場合の輝度に比べて50%以下の輝度しか得ることができないという問題がある。
具体的には、特許文献2には、白色部の透過スペクトルを調整する方法として、白色部に青色色材を含有する光吸収層を設けることを開示しており、青色色材としてフタロシアニン系色材を例示している。フタロシアニン系色材は、青色の波長領域の光を透過し、緑色および黄色の波長領域の光を吸収する色材であるものの、緑色および黄色の波長領域の光もある程度は透過するため、白色光の黄味を抑えるには至らない。
本発明の有機EL表示装置用カラーフィルタは、透明基材と、上記透明基材上にパターン状に形成された複数色の着色層を有する着色部と、上記透明基材上にパターン状に形成され、トリアリールメタン系色材を含有する光吸収層を有する白色部とを有することを特徴とするものである。
また、「反射光」とは、本発明の有機EL表示装置用カラーフィルタを有する有機EL表示装置において、着色部または白色部における反射した外光を指し、具体的には、着色部における透明基材および着色層の積層部分または白色部における透明基材および光吸収層の積層部分を一方の面から他方の面へと透過した後、金属電極層等により反射されて再度上記積層部分を他方の面から一方の面へと透過した、すなわち上記積層部分を2回透過した外光をいう。
図1は本発明の有機EL表示装置用カラーフィルタの一例および他の例を示す概略断面図である。図1に例示するように、有機EL表示装置用カラーフィルタ1は、透明基材2と、透明基材2上にパターン状に形成された遮光部3と、透明基材2上にパターン状に形成された赤色着色層4R、緑色着色層4Gおよび青色着色層4Bを有する着色部4と、透明基材2上にパターン状に形成され、トリアリールメタン系色材を含有する光吸収層5を有する白色部6とを有している。
ここで、反射ムラは、有機EL表示装置において表示面に対して斜め方向から一の副画素に入射した外光が、有機EL素子の金属電極層で反射され、異なる色の他の副画素から反射光として出射されることにより、他の副画素の一部において2色の光が混色されて観察されるために生じる。このような反射ムラは、着色副画素から入射した外光が白色副画素から反射光として出射される場合に特に観察されやすい。また、緑色の波長領域の光は視感度が高いため、緑色副画素から入射した外光が白色副画素から反射光として出射されることによる反射ムラはさらに観察されやすい。
本発明においては、白色部が光吸収層を有するため、反射ムラの原因となる反射光も減衰させることができることから、白色部における反射ムラを抑制することができる。さらには、上述したようにトリアリールメタン系色材は緑色の波長領域の透過率が低いため、白色部では視感度の高い緑色光を特に減衰させることができ、緑色副画素から入射した外光が白色副画素から反射光として出射されることによる反射ムラも十分に抑制することができる。
本発明における光吸収層は、白色部を構成するものであり、トリアリールメタン系色材を含有するものである。
トリアリールメタン系染料としては、例えばベーシックブルー7、ベーシックブルー26等が挙げられる。
トリアリールメタン系染料をレーキ化したレーキ顔料としては、例えばC.I.ピグメントブルー1、C.I.ピグメントブルー1:2、C.I.ピグメントブルー9、C.I.ピグメントブルー14、C.I.ピグメントブルー24、C.I.ピグメントブルー56、C.I.ピグメントブルー56:1、C.I.ピグメントブルー61、C.I.ピグメントブルー61:1、C.I.ピグメントブルー62、C.I.ピグメントブルー78等が挙げられる。
すなわち、上記式(1)で表されるトリアリールメタン系色材は、図3に例示するように、2価以上の対アニオン202と共に、カチオン性の発色部位がAによる連結203を介して2個以上結合した、2価以上の対カチオン201を有している。例えば、アニオンとカチオンが共に2価のイオンである場合、色材の凝集体において、アニオンとカチオンが単に1分子対1分子でイオン結合しているのではなく、図3に示すように複数の分子が連続したイオン結合204を介して会合する、分子会合体210を形成するものと推定される。分子会合体210は、色材の凝集体中で1つの分子のように振る舞うため、見かけの分子量は格段に増大する。また、分子会合体210の形成により、固体状態での凝集力がより高まり、熱による運動を低下させ、更に電気的にも安定するため、イオン対の解離やカチオン部の分解を抑制できると推定される。その結果、上記式(1)で表されるトリアリールメタン系色材の耐溶剤性が向上し、このトリアリールメタン系色材を用いた光吸収層の耐溶剤性及び電気信頼性が向上するものと推定される。また、複数の分子がイオン結合を介して会合した分子会合体からなる微粒子はイオン対の運動性が低下しているため、微粒子間での再凝集によるコントラストの低下を抑制することができる。
なお、上記式(1)で表されるトリアリールメタン系色材は、カチオン性の発色部位に直接結合する連結基Aの炭化水素がπ結合を有していないため、カチオン性の発色部位が有する色調や透過率等の色特性は、連結基Aの導入前後でほとんど変化しない。
上記式(2)で表される構造は、トリアリールメタン骨格一つのみからなるカチオンがa価の共有結合を介して連結された2価以上のカチオンである。
トリアリールメタン骨格一つのみからなるモノカチオンとアニオンを構成する結合種がイオン結合のみであると考えた場合、2価以上のカチオンからなる塩形成物を構成する結合種はイオン結合に加え、モノカチオン同士を連結する共有結合を含む構造であると考えることができる。そのため、上記式(2)で表される構造を有する2価以上のカチオンからなる塩形成物は、トリアリールメタン骨格一つからなる塩形成物よりも構成要素全体により強い結合種が増えた結果、安定性が高くなり、水和しにくくなると推定される。更に、上記式(2)で表される構造は、連結基Aの影響で分子量が大きくなり、かつ、疎水性がより高くなるため、結合の安定性と相俟って水に実質的に溶解しなくなると推定される。
Aにおいて、少なくともNと直接結合する末端に飽和脂肪族炭化水素基を有する脂肪族炭化水素基は、Nと直接結合する末端の炭素原子がπ結合を有しなければ、直鎖、分岐又は環状のいずれであってもよく、末端以外の炭素原子が不飽和結合を有していてもよく、置換基を有していてもよく、炭素鎖中に、O、S、Nが含まれていてもよい。例えば、カルボニル基、カルボキシ基、オキシカルボニル基、アミド基等が含まれていてもよく、水素原子が更にハロゲン原子等に置換されていてもよい。
また、Aにおいて上記脂肪族炭化水素基を有する芳香族基は、少なくともNと直接結合する末端に飽和脂肪族炭化水素基を有する脂肪族炭化水素基を有する、単環又は多環芳香族基が挙げられ、置換基を有していてもよく、O、S、Nが含まれる複素環であってもよい。
中でも、骨格の堅牢性の点から、Aは、環状の脂肪族炭化水素基又は芳香族基を含むことが好ましい。
環状の脂肪族炭化水素基としては、中でも、有橋脂環式炭化水素基が、骨格の堅牢性の点から好ましい。有橋脂環式炭化水素基とは、脂肪族環内に橋かけ構造を有し、多環構造を有する多環状脂肪族炭化水素基をいい、例えば、ノルボルナン、ビシクロ[2,2,2]オクタン、アダマンタン等が挙げられる。有橋脂環式炭化水素基の中でも、ノルボルナンが好ましい。また、芳香族基としては、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環を含む基が挙げられ、中でも、ベンゼン環を含む基が好ましい。
原料入手の容易さの観点からAは2価が好ましい。例えば、Aが2価の有機基の場合、炭素数1〜20の直鎖、分岐、又は環状のアルキレン基や、キシリレン基等の炭素数1〜20のアルキレン基を2個置換した芳香族基等が挙げられる。
R1〜R5におけるアリール基は、特に限定されない。例えば、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。アリール基が有してもよい置換基としては、例えばアルキル基、ハロゲン原子等が挙げられる。
アニオン性置換基としては、例えば、−SO2N−SO2CH3、−SO2N−COCH3、−SO2N−SO2CF3、−SO2N−COCF3、−CF2SO2N−SO2CH3、−CF2SO2N−COCH3、−CF2SO2N−SO2CF3、−CF2SO2N−COCF3等のイミド酸基や、−SO3 −、−CF2SO3 −、−PO3 2−、−COO−、−CF2PO3 2−、−CF2COO−等の置換基が挙げられる。
中でも、カチオンを安定化し、トリアリールメタン系色材の発色を安定させる点から、1価のアニオン性置換基を2つ以上用いることが好ましい。また、原材料入手の容易さや製造コスト、高い酸性度によりカチオンを安定化し発色状態を維持する効果が高い点から、イミド酸基や、−SO3 −、−CF2SO3 −が好ましく、更に、−SO3 −(スルホナト基)であることがより好ましい。
アニオン性置換基を複数置換する場合は、同一の置換基であってもよく、異なる置換基を用いてもよい。
上記アニオン性置換基が置換される有機基としては、例えば、シクロプロパン、シクロブタン、シクロペンタン、シクロヘキサン、ノルボルナン、[2,2,2]ビシクロヘキサン、[3,2,3]ビシクロオクタン、アダマンタン等の炭化水素;ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、ピレン、トリフェニレン、フルオレン、フラン、チオフェン、ピロール、イミダゾール、ピラン、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、トリアジン、インドール、プリン、キノリン、イソキノリン、キサンテン、カルバゾール等の芳香族化合物が挙げられ、更にハロゲン原子、アルキル基等の置換基を有していてもよい。
アニオン性置換基が置換される有機基としては、中でも、アニオン性置換基の導入が容易な点から、単環又は多環芳香族炭化水素基及びこれらが組み合わされた基であることが好ましい。
アニオンにより色変化しないことを目的とする場合には、400nm以下の波長領域に吸収極大をもつ有機基を用いることが好ましい。400nm以下の波長領域に吸収極大をもつ有機基としては、例えば、ナフタレン、テトラリン、インデン、フルオレン、アントラセン、フェナントレン等の縮合多環式炭素環からなる有機基;ビフェニル、ターフェニル、ジフェニルメタン、トリフェニルメタン、スチルベン等の鎖状多環式炭化水素からななる有機基;フラン、チオフェン、ピロール、オキサゾール、チアゾール、イミダゾール、ピラゾール等の5員複素環からなる有機基、ピラン、ピロン、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン等の6員複素環からなる芳香族化合物;ベンゾフラン、チオナフテン、インドール、カルバゾール、クマリン、ベンゾ−ピロン、キノリン、イソキノリン、アクリジン、フタラジン、キナゾリン、キノキサリン等の縮合多環式複素環からなる有機基等が挙げられる。
染料由来の骨格や酸性染料、直接染料、酸性媒染染料等を用いた場合には、得られるトリアリールメタン系色材の色調が変化し、上記式(1)で表されるトリアリールメタン系色材の色調を所望のものに調整することができる。
トリアリールメタン系色材のアニオン部として、上記式(4)のアニオンを用いた場合には、アニオン価数が多くなるため、より多くの上記式(1)で示されるカチオンと相互作用し得る。その結果、より凝集性が高く溶剤への不溶性が高まるという特徴を有する。
トリアリールメタン系色材のアニオン部として、上記式(5)のアニオンを用いた場合には、カチオン部との組み合わせにより、トリアリールメタン系色材を所望の色に調整することができる。
また、gは2以上の整数である。中でも、耐熱性の点から、gは50以上であることが好ましく、80以上であることがより好ましい。一方、溶解性の点から、gが3000以下であることが好ましく、2000以下であることがより好ましい。上記式(4)で表されるアニオンの重量平均分子量としては10000〜100000であることが好ましい。ここで、重量平均分子量とは、GPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフィー)により測定される標準ポリスチレン換算で求めたものである。
上記ポリ酸としては、イソポリ酸イオン(MmOn)c−であってもヘテロポリ酸イオン(XlMmOn)c−であってもよい。上記イオン式中、Mはポリ原子、Xはヘテロ原子、mはポリ原子の組成比、nは酸素原子の組成比を表す。ポリ原子Mとしては、例えば、Mo、W、V、Ti、Nb等が挙げられる。またヘテロ原子Xとしては、例えば、Si、P、As、S、Fe、Co等が挙げられる。
中でも、耐熱性の点から、モリブデン(Mo)やタングステン(W)を含む無機酸のアニオンであることが好ましい。
bが2以上の場合、分子会合体中に複数あるカチオンは、1種単独であっても、2種以上が組み合わされていてもよい。また、dが2以上の場合、分子会合体中に複数あるアニオンは、1種単独であっても、2種以上が組み合わされていてもよく、有機アニオンと無機アニオンを組み合わせて用いることもできる。
また、トリアリールメタン系色材が正塩であることが、酸性塩を用いた場合のように、分散が好適に進行しない場合や、分散液が保存時にゲル化するといった問題が生じず、分散性及び分散安定性が高い点から好ましい。
なお、トリアリールメタン系色材の含有量とは、トリアリールメタン系色材が複数添加されている場合、その全含有量をいう。
なお、「第2色材」とは、トリアリールメタン系色材以外の色材をいう。
青色色材としては、例えばフタロシアニン系色材が挙げられる。具体的には、C.I.ピグメントブルー(以下、PBと称する場合がある。)15:1、PB15:2、PB15:3、PB15:4、PB15:6、PB16等が挙げられる。
紫色色材としては、例えばキサンテン系色材、ジオキサジン系色材、ローダミン系色材等が挙げられる。具体的には、C.I.ピグメントバイオレット(以下、PVと称する場合がある。)19、PV23、PV29、PV32等が挙げられる。
黒色色材としては、例えばカーボンブラック、チタンブラック等が挙げられる。
中でも、PB15:1、PB15:3、PB15:4、PB15:6、PB16、PV19、PV23等が好ましく用いられる。
第2色材は、1種単独で用いてもよく2種以上を混合して用いてもよく、目的とする白色部の透過特性等に応じて適宜決定される。
なお、第2色材の含有量とは、第2色材が複数添加されている場合、その全含有量をいう。
ネガ型感光性樹脂としては、特に限定されるものではなく、一般的なネガ型感光性樹脂を用いることができる。例えば、架橋型樹脂をベースとした化学増幅型感光性樹脂、具体的にはポリビニルフェノールに架橋剤を加え、さらに酸発生剤を加えた化学増幅型感光性樹脂等が挙げられる。また、アクリル系ネガ型感光性樹脂として、紫外線照射によりラジカル成分を発生する光重合開始剤と、分子内にアクリル基を有し、発生したラジカルにより重合反応を起こして硬化する成分と、その後の現像により未露光部が溶解可能となる官能基(例えば、アルカリ溶液による現像の場合は酸性基をもつ成分)とを含有するものを用いることができる。上記のアクリル基を有する成分のうち、比較的低分子量の多官能アクリル分子としては、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(DPHA)、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート(DPPA)、テトラメチルペンタトリアクリレート(TMPTA)等が挙げられる。また、高分子量の多官能アクリル分子としては、スチレン−アクリル酸−ベンジルメタクリレート共重合体の一部のカルボン酸基部分にエポキシ基を介してアクリル基を導入したポリマーや、メタクリル酸メチル−スチレン−アクリル酸共重合体等が挙げられる。
また、ポジ型感光性樹脂としては、特に限定されるものではなく、一般的なポジ型感光性樹脂を用いることができる。例えば、ノボラック樹脂をベース樹脂とした化学増幅型感光性樹脂等が挙げられる。
中でも、白色部に所望の透過特性を付与する観点からは、白色部のみが光吸収層を有することが好ましい。
本発明における白色部は、透明基材上にパターン状に形成されるものであり、トリアリールメタン系色材を含有する光吸収層を有するものである。
例えば、白色部においては、400nm〜500nmの波長域の平均透過率が85%以上、中でも93%以上であり、500nm〜600nmの波長域の平均透過率が60%以下であることが好ましい。緑色および黄色の波長領域の光を減衰させることにより、白色発光層からの白色光の黄味を低減することができるからである。これにより、本発明の有機EL表示装置用カラーフィルタを用いた有機EL表示装置の白色副画素にて色バランスの良好な白色を表示することができる。
以下、光調整層について説明する。
光調整層は、白色部を構成するものであり、着色部が青色着色層を有する場合に、青色着色層と同一材料で構成されるものである。
本発明における着色部は、透明基材上にパターン状に形成された複数色の着色層を有するものである。
なお、樹脂については、上記光吸収層に用いられる樹脂と同様とすることができるので、ここでの説明は省略する。
本発明における透明基材は、上記光吸収層および着色層を支持するものである。
ここで、透明基材の透過率は、JIS K7361−1(プラスチック−透明材料の全光透過率の試験方法)により測定することができる。
本発明の有機EL表示装置用カラーフィルタは、上記透明基材、着色層および光吸収層を有していればよく、必要に応じて他の構成を有することができる。このような構成としては、例えば遮光部、保護層、TFT素子、電極層を挙げることができる。
本発明においては、透明基材上にパターン状に遮光部が形成されていてもよい。
遮光部の開口部の形状としては、有機EL表示装置の画素部のパターン配列により適宜選択される。
遮光部としては、例えばクロム等の金属材料を含有するもの、樹脂中に遮光材料を分散させたもの、各着色層と同一材料からなる層を複数積層させたもの等を挙げることができる。
遮光部の材料、厚みおよびその形成方法等については、一般的なものを適用することができる。
本発明においては、着色層および光吸収層を覆うように保護層が形成されていてもよい。保護層は、本発明の有機EL表示装置用カラーフィルタをボトムエミッション型の有機EL表示装置に用いる場合に、特に好適に用いられる。
保護層の材料としては、有機EL表示装置用カラーフィルタの色特性、特に上述の白色部の透過特性等を損なわないものであれば特に限定されず、一般的な透明樹脂を用いることができる。中でも、パターニングできることから、光硬化性樹脂が好ましい。
保護層の厚みおよび形成については、カラーフィルタにおける一般的な保護層と同様とすることができる。
本発明の有機EL表示装置用カラーフィルタをボトムエミッション型の有機EL表示装置に用いる場合は、透明基材上にTFT素子が形成されていてもよい。TFT素子としては、一般的なものを用いることができる。
本発明においては、着色層および光吸収層上に電極層が配置されていてもよい。
電極層としては、例えば金属電極層や透明電極層が挙げられる。
金属電極層は、遮光部上等の有機EL表示装置用カラーフィルタにおいて表示に用いられない領域に形成することができる。
本発明の有機EL表示装置は、上述の有機EL表示装置用カラーフィルタと、上記有機EL表示装置用カラーフィルタ上に配置され、白色発光層を含む有機EL素子とを有することを特徴とするものである。
トップエミッション型の場合、例えば図2に示すように、有機EL表示装置用カラーフィルタ1と有機EL素子基材11とが対向して配置される。また、ボトムエミッション型の場合、図示しないが、例えば有機EL表示装置用カラーフィルタの保護層上に有機EL素子が形成され、有機EL素子上に封止基材が配置される。
本発明に用いられる有機EL素子は、透明電極層と、金属電極層と、透明電極層および金属電極層の間に形成され、白色発光層を含む有機EL層とを有するものである。また、有機EL素子は、必要に応じて絶縁層および隔壁等を有していてもよい。
以下、有機EL素子の各構成について説明する。
有機EL層は、少なくとも白色発光層を含む1層もしくは複数層の有機層を有するものである。
有機EL層を構成する層としては、発光層の他に、正孔注入層、正孔輸送層、電子注入層、電子輸送層等が挙げられる。
以下、有機EL層の各構成について説明する。
発光層としては、少なくとも白色副画素に対応する発光層が白色発光層であればよい。例えば発光層が全て白色発光層であってもよく、赤色副画素、緑色副画素、青色副画素および白色副画素にそれぞれ対応して赤色発光層、緑色発光層、青色発光層および白色発光層を有していてもよい。
また、着色副画素に対応する発光層は、上記の白色発光層であってもよく、各着色副画素の色に対応する色の光を発光する層であってもよい。
発光層の種類については、有機EL表示装置の用途等に応じて適宜選択することができる。
なお、相関色温度は、JIS Z8725:1999(光源の分布温度及び色温度・相関色温度の測定方法)に基づき求めることができる。
本発明においては、発光層と陽極との間に正孔注入輸送層が形成されていてもよい。
正孔注入輸送層は、正孔注入機能を有する正孔注入層であってもよく、正孔輸送機能を有する正孔輸送層であってもよく、正孔注入層および正孔輸送層が積層されたものであってもよく、正孔注入機能および正孔輸送機能の両機能を有するものであってもよい。
なお、正孔注入輸送層の材料、厚みおよび形成方法等については、一般的な正孔注入輸送層と同様とすることができるので、ここでの説明は省略する。
本発明においては、発光層と陰極との間に電子注入輸送層が形成されていてもよい。
電子注入輸送層は、電子注入機能を有する電子注入層であってもよく、電子輸送機能を有する電子輸送層であってもよく、電子注入層および電子輸送層が積層されたものであってもよく、電子注入機能および電子輸送機能の両機能を有するものであってもよい。
なお、電子注入輸送層の材料、厚みおよび形成方法等については、一般的な電子注入輸送層と同様とすることができるので、ここでの説明は省略する。
透明電極層および金属電極層は、一方が陽極、他方が陰極である。
なお、透明電極層および金属電極層の材料、厚みおよび形成方法等については、有機EL素子における一般的な電極と同様とすることができるので、ここでの説明は省略する。
本発明においては、絶縁層がパターン状に形成されていてもよい。絶縁層は、画素を画定し、また透明電極層および金属電極層の短絡防止のために設けられるものである。絶縁層のパターン形状としては、画素の配列に応じて適宜選択されるものであり、例えば格子状が挙げられる。
なお、絶縁層の材料、厚みおよび形成方法等については、有機EL素子における一般的な絶縁層と同様とすることができるので、ここでの説明は省略する。
本発明においては、絶縁層上に隔壁がパターン状に形成されていてもよい。隔壁は、有機EL層や電極層をパターニングするために設けられるものである。
なお、隔壁の材料、厚みおよび形成方法等については、有機EL素子における一般的な隔壁と同様とすることができるので、ここでの説明は省略する。
トップエミッション型有機EL表示装置の場合、有機EL素子は対向基材上に形成される。
トップエミッション型有機EL表示装置では有機EL表示装置用カラーフィルタ側が発光面になることから、対向基材は光透過性を有していてもよく有さなくてもよい。
対向基材としては、例えば、石英ガラス、パイレックス(登録商標)ガラス、合成石英板等の可撓性のないリジッド材、あるいは、樹脂フィルム、光学用樹脂板等の可撓性を有するフレキシブル材等を用いることができる。また、樹脂フィルムにバリア層が形成されたものを用いてもよい。
対向基材上にはTFT素子が形成されていてもよい。TFT素子としては、一般的なものを用いることができる。
ボトムエミッション型有機EL表示装置の場合、有機EL素子上には封止基材が配置される。
ボトムエミッション型有機EL表示装置では有機EL表示装置用カラーフィルタ側が発光面になることから、封止基材は光透過性を有していてもよく有さなくてもよい。
封止基材は、上記対向基材と同様とすることができる。
本発明の有機EL表示装置の封止構造としては、例えば中空封止であってもよく固体封止であってもよい。封止材料としては、一般的なものを使用することができる。
(硬化性樹脂組成物Aの調製)
重合槽中にメタクリル酸メチル(MMA)を63質量部、アクリル酸(AA)を12質量部、メタクリル酸−2−ヒドロキシエチル(HEMA)を6質量部、ジエチレングリコールジメチルエーテル(DMDG)を88質量部仕込み、攪拌し溶解させた後、2、2’−アゾビス(2−メチルブチロニトリル)を7質量部添加し、均一に溶解させた。その後、窒素気流下、85℃で2時間攪拌し、更に100℃で1時間反応させた。得られた溶液に、更にメタクリル酸グリシジル(GMA)を7質量部、トリエチルアミンを0.4質量部、及びハイドロキノンを0.2質量部添加し、100℃で5時間攪拌し、共重合樹脂溶液(固形分50%)を得た。
<硬化性樹脂組成物Aの組成>
・上記共重合樹脂溶液(固形分50%)…16質量部
・ジペンタエリスリトールペンタアクリレート(サートマー社 SR399)…24質量部
・オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂(油化シェルエポキシ社 エピコート180S70)…4質量部
・2−メチル−1−(4−メチルチオフェニル)−2−モルフォリノプロパン−1−オン…4質量部
・ジエチレングリコールジメチルエーテル…52質量部
まず、下記分量の成分を混合し、サンドミルにて十分に分散し、黒色顔料分散液を調整した。
<黒色顔料分散液の組成>
・黒色顔料(三菱化学社製 #2600)…20質量部
・高分子分散材(ビックケミー・ジャパン株式会社 Disperbyk 111)…16質量部
・溶剤(ジエチレングリコールジメチルエーテル)…64質量部
<遮光部用組成物の組成>
・上記黒色顔料分散液…50質量部
・上記硬化性樹脂組成物A…20質量部
・ジエチレングリコールジメチルエーテル…30質量部
基板上に、下記組成の赤色硬化性樹脂組成物をスピンコーティング法により塗布して、その後、70℃のオーブン中で3分間乾燥した。次いで、赤色硬化性樹脂組成物の塗布膜から100μmの距離にフォトマスクを配置してプロキシミティアライナにより2.0kwの超高圧水銀ランプを用いて赤着色層の形成領域に相当する領域のみに紫外線を10秒間照射した。次いで、0.05wt%水酸化カリウム水溶液(液温23℃)中に1分間浸漬してアルカリ現像し、赤色硬化性樹脂組成物の塗布膜の未硬化部分のみを除去した。その後、基板を170℃の雰囲気下に15分間放置することにより、加熱処理を施して表示用領域の赤色副画素に赤色着色層のパターンを形成した。
・C.I.ピグメントレッド177…3質量部
・C.I.ピグメントレッド254…4質量部
・ポリスルホン酸型高分子分散剤…3質量部
・上記硬化性樹脂組成物A…23質量部
・酢酸−3−メトキシブチル…67質量部
次に、赤色着色層の形成と同様の工程で、基板上に、下記組成の緑色硬化性樹脂組成物を塗布して、表示用領域の緑色副画素に緑色の着色層のパターンを形成した。
・C.I.ピグメントグリーン58…7質量部
・C.I.ピグメントイエロー138…1質量部
・ポリスルホン酸型高分子分散剤…3質量部
・上記硬化性樹脂組成物A…22質量部
・酢酸−3−メトキシブチル…67質量部
更に、赤色着色層の形成と同様の工程で、基板上に、下記組成の青色硬化性樹脂組成物を塗布して、表示用領域の青色副画素に青色着色層のパターンを形成した。
・C.I.ピグメントブルー1…5質量部
・ポリスルホン酸型高分子分散剤…3質量部
・上記硬化性樹脂組成物A…25質量部
・酢酸−3−メトキシブチル…67質量部
更に、赤色着色層の形成と同様の工程で、基板上に、下記組成の光吸収層用樹脂組成物を塗布して、表示用領域の白色副画素に光吸収層のパターンを形成した。
・C.I.ピグメントブルー1…1質量部
・ポリスルホン酸型高分子分散剤…0.3質量部
・上記硬化性樹脂組成物A…31.7質量部
・酢酸−3−メトキシブチル…67質量部
基板上に白色発光層を有する有機EL素子が形成された有機EL素子基板を準備した。トプコン社製の超低輝度分光放射計SR−UL1にて発光スペクトルを測定し、色温度を算出したところ、有機EL素子の白色発光層からの白色光の相関色温度は5900Kであった。
得られた有機EL表示装置用カラーフィルタに光学弾性樹脂を塗布し、真空中で有機EL素子基板と貼り合わせて有機EL表示装置を得た。
下記の光吸収層用樹脂組成物を用いた以外は、実施例1と同様にして有機EL表示装置用カラーフィルタおよび有機EL表示装置を作製した。
・C.I.ピグメントブルー1…0.5質量部
・C.I.ピグメントブルー15:6…0.5質量部
・ポリスルホン酸型高分子分散剤…0.3質量部
・上記硬化性樹脂組成物A…31.7質量部
・酢酸−3−メトキシブチル…67質量部
(青色色材1の調製)
和光純薬(株)製 1−ヨードナフタレン15.2g(60mmol)、三井化学(株)製 ノルボルナンジアミン(NBDA)(CAS No.56602−77−8)4.63g(30mmol)、ナトリウム−tert−ブトキシド 8.07g(84mmol)、アルドリッチ製 2−ジシクロヘキシルホスフィノ−2’,6’,−ジメトキシビフェニル 0.09g(0.2mmol)、和光純薬(株)製 酢酸パラジウム 0.021g(0.1mmol)、キシレン 30mLに分散し130℃〜135℃で48時間反応させた。反応終了後、室温に冷却し水を加え抽出した。次いで硫酸マグネシウムで乾燥し濃縮することにより下記化学式(I)で示される中間体1 8.5g(収率70%)を得た。得られた化合物は、下記の分析結果より目的の化合物であることを確認した。
・MS(ESI) (m/z):407(M+H)、
・元素分析値:CHN実測値 (85.47%、8.02%、6.72%);理論値(85.26%、8.11%、6.63%)
得られた化合物は、下記の分析結果より目的の化合物であることを確認した。
・MS(ESI) (m/z):511(+)、2価
・元素分析値:CHN実測値 (78.13%、7.48%、7.78%);理論値(78.06%、7.75%、7.69%)
下記の光吸収層用樹脂組成物を用いた以外は、実施例1と同様にして有機EL表示装置用カラーフィルタおよび有機EL表示装置を作製した。
・上記青色色材1…1質量部
・ポリスルホン酸型高分子分散剤…0.3質量部
・上記硬化性樹脂組成物A…31.7質量部
・酢酸−3−メトキシブチル…67質量部
(青色色材2の調製)
関東化学社製12モリブドリン酸・n水和物0.433g(0.18mmol、nは30相当)と関東化学社製12タングストリン酸・n水和物3.55g(1.04mmol、nは30相当)を水50mLに溶解させた。そこに、水50mLとメタノール100mLの混合溶媒に溶解させた青色色材1(中間体2) 2.0g(1.83mmol)に加え、常温で1時間攪拌した。該反応液を減圧下で濾取し、水で洗浄した。該ケーキを減圧乾燥して、モリブデンとタングステンとのモル比が14.6:85.4の青色色材2を得た。
下記の光吸収層用樹脂組成物を用いた以外は、実施例1と同様にして有機EL表示装置用カラーフィルタおよび有機EL表示装置を作製した。
・上記青色色材2…1質量部
・ポリスルホン酸型高分子分散剤…0.3質量部
・上記硬化性樹脂組成物A…31.7質量部
・酢酸−3−メトキシブチル…67質量部
(青色色材3の調製)
12モリブドリン酸・n水和物を0.014g、12タングストリン酸・n水和物を4.15gとした以外は、青色色材2の合成と同様にして、モリブデンとタングステンとのモル比が0.4:99.6の青色色材3を得た。
下記の光吸収層用樹脂組成物を用いた以外は、実施例1と同様にして有機EL表示装置用カラーフィルタおよび有機EL表示装置を作製した。
・上記青色色材3…1質量部
・ポリスルホン酸型高分子分散剤…0.3質量部
・上記硬化性樹脂組成物A…31.7質量部
・酢酸−3−メトキシブチル…67質量部
下記の光吸収層用樹脂組成物を用いた以外は、実施例1と同様にして有機EL表示装置用カラーフィルタおよび有機EL表示装置を作製した。
・C.I.ピグメントブルー15:6…0.7質量部
・C.I.ピグメントバイオレット23…0.3質量部
・ポリスルホン酸型高分子分散剤…0.3質量部
・上記硬化性樹脂組成物A…31.7質量部
・酢酸−3−メトキシブチル…67質量部
下記の光吸収層用樹脂組成物を用いた以外は、実施例1と同様にして有機EL表示装置用カラーフィルタおよび有機EL表示装置を作製した。
・C.I.ピグメントブルー15:6…1.4質量部
・C.I.ピグメントバイオレット23…0.6質量部
・ポリスルホン酸型高分子分散剤…0.6質量部
・上記硬化性樹脂組成物A…30.4質量部
・酢酸−3−メトキシブチル…67質量部
(白色部の透過率)
実施例および比較例の有機EL表示装置用カラーフィルタの白色部の透過スペクトルをOLYMPUS社製の顕微分光装置OSP−SP2000を用いて測定した。結果を図5および表1に示す。
得られた有機EL表示装置の白色部における透過光について、CIE1931−XYZ表色系のxy色度図における色度座標x、yおよび明るさYを、トプコン社製の分光放射計SR−UL1を用いて測定した。結果を表1に示す。
得られた有機EL表示装置をD65光源下で目視評価した。実施例および比較例の有機EL表示装置はいずれも反射光により視認性は低下しなかった。
2 … 透明基材
3 … 遮光部
4R … 赤色着色層
4G … 緑色着色層
4B … 青色着色層
4 … 着色部
5 … 光吸収層
6 … 白色部
10 … 有機EL表示装置
12 … 対向基材
13 … 金属電極層
14 … 有機EL層
15 … 透明電極層
16 … 有機EL素子
17 … シール材
Claims (6)
- 透明基材と、
前記透明基材上にパターン状に形成された複数色の着色層を有する着色部と、
前記透明基材上にパターン状に形成され、トリアリールメタン系色材を含有する光吸収層を有する白色部と、
を有し、
前記着色部が青色着色層を有し、前記青色着色層がトリアリールメタン系色材を含有し、
前記トリアリールメタン系色材が下記化学式(II)で表される化合物であることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス表示装置用カラーフィルタ。
- 前記光吸収層がさらに第2色材を含有することを特徴とする請求項1に記載の有機エレクトロルミネッセンス表示装置用カラーフィルタ。
- 前記第2色材がピグメントブルー15:6であることを特徴とする請求項2に記載の有機エレクトロルミネッセンス表示装置用カラーフィルタ。
- 前記白色部は、400nm〜500nmの波長域の平均透過率が93%以上であり、500nm〜600nmの波長域の平均透過率が60%以下であり、650nm〜700nmの波長域の平均透過率が70%以下であることを特徴とする請求項1から請求項3までのいずれかの請求項に記載の有機エレクトロルミネッセンス表示装置用カラーフィルタ。
- 前記白色部は、400nm〜500nmの波長域の平均透過率が93%以上であり、500nm〜600nmの波長域の平均透過率が60%以下であり、650nm〜700nmの波長域の平均透過率が70%以下であることを特徴とする請求項1から請求項4までのいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス表示装置用カラーフィルタ。
- 請求項1から請求項5までのいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス表示装置用カラーフィルタと、
前記有機エレクトロルミネッセンス表示装置用カラーフィルタ上に配置され、白色発光層を含む有機エレクトロルミネッセンス素子と
を有することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス表示装置。
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