TWI405803B

TWI405803B - 樹脂組成物及使用該組成物的膜狀光學部材以及樹脂組成物的製造方法

Info

Publication number: TWI405803B
Application number: TW97106045A
Authority: TW
Inventors: Kaoru Okaniwa; Takehiro Shimizu
Original assignee: Hitachi Chemical Co Ltd
Priority date: 2007-02-21
Filing date: 2008-02-21
Publication date: 2013-08-21
Also published as: WO2008102812A1; TW200900447A; JP2008297537A; JPWO2008102812A1

Description

樹脂組成物及使用該組成物的膜狀光學部材以及樹脂組成物的製造方法

本發明是關於一種樹脂組成物，尤其是關於一種含有含金屬的高折射中間體、聚合物或寡聚物以及/或者反應性單體的樹脂組成物，及使用該組成物的膜狀光學部材，以及樹脂組成物的製造方法。

近年來，作為重量輕且富有加工性、可適用作各種光學部材的樹脂材料，需求具有1.6~2.2左右的高折射率的透明樹脂材料(以下，適當稱為高折射性樹脂材料)。先前技術中的高折射率樹脂材料，可列舉由聚硫醇(polythiol)化合物與聚異氰酸酯(polyisocyanate)化合物所得的硫胺甲酸乙酯(例如，參照日本專利特公平4－58489號公報)、由環氧樹脂或環硫樹脂(episulfide Resin)所得的聚合物(例如，參照日本專利特開平3－81320公報)等，但該些硫系高折射樹脂材料除了折射率的極限為1.72左右以外，硬化前的臭氣強烈，受到步驟上的制約。另外，於苯環上導入了溴的聚合物雖已供於市售，但其折射率為1.6左右。

另外，已提出使氧化鈦或氧化鋅等高折射率金屬氧化物微粒子分散於樹脂中的技術(例如，參照日本專利特開2002－277609號公報)，但以不引起光散射的方式使該些微粒子分散是極其困難的。並且，亦多次提出於樹脂基質中進行烷氧化鈦(titanium alkoxide)的溶膠凝膠反應的有機－無機混合系(例如，參照日本專利特開平6－107461號公報及日本專利特開2001－89196號公報)，然而就光學用途而言，因會引起光散射而無法實用化。

又，與本發明較接近的樹脂材料，例如可列舉曰本專利特公平7－14834號公報及日本專利特開平6－322136號公報，日本專利特公平7－14834號公報的發明中，樹脂材料黏度過低而無法形成1 μm~1000 μm左右的厚膜。另外，於日本專利特開平6－322136號公報中所揭示的有機．無機聚合物複合體及其製造方法中，當使用反應性較高的烷氧化金屬時，其反應性控制及均勻分散較困難。例如，由於烷氧化鈦的溶膠凝膠反應的反應性非常高，故氧化鈦粒子的粒子尺寸容易超過使光產生散射的程度(>100 nm)。

本發明之目的在於提供一種可形成透明、折射率高且呈膜狀的光學部材的樹脂組成物，及使用該組成物的膜狀光學部材。另外，本發明之目的在於提供一種製造上述樹脂組成物的樹脂組成物製造方法。

為了解決上述課題，本發明的樹脂組成物是含有(A)含金屬的高折射中間體、(B)聚合物或寡聚物以及/或者(C)反應性單體的樹脂組成物，上述(A)含金屬的高折射中間體成分是將烷氧化鈦、二乙醇胺(diethanolamine)及水混合並加熱而進行水解，進而將水解的副產物醇餾去而獲得。

並且，所獲得之上述(A)含金屬的高折射中間體在將烷氧化鈦、二乙醇胺、水的混合莫耳比設為n：m：1時，較好的是滿足1<n≦m的條件。並且，較好的是本發明的樹脂組成物進一步含有(D)溶劑。尤其好的是上述(D)溶劑是含氮原子的溶劑。

另外，較好的是本發明的膜狀光學部材含有該些樹脂組成物。進而，較好的是本發明的膜狀光學部材的膜厚為1 μm~1000 μm的範圍。

為了解決上述課題，本發明的樹脂組成物製造方法是製造含有(A)含金屬的高折射中間體、(B)聚合物或寡聚物以及/或者(C)反應性單體的樹脂組成物的樹脂組成物製造方法，上述(A)含金屬的高折射中間體成分至少經由如下步驟而獲得：加熱步驟，將烷氧化鈦、二乙醇胺及水混合並加熱，進行水解；以及餾去醇之步驟，將水解的副產物醇餾去。

於本發明的樹脂組成物製造方法中，上述加熱步驟中，將烷氧化鈦、二乙醇胺及水混合並加熱，使得將上述烷氧化鈦、上述二乙醇胺、上述水的混合莫耳比設為n：m：1時，滿足1<n≦m的條件。

較好的是本發明的樹脂組成物製造方法包括進一步調配(D)溶劑的溶劑謂配步驟。並且，上述溶劑調配步驟中所調配的溶劑較好的是含氮原子的溶劑。

本發明是藉由以上所說明的樹脂組成物製造方法而製造，故抑制樹脂組成物中的烷氧化金屬的反應性，從而抑制其粒子成長，由此可獲得透明、折射率高且具有所需膜厚的膜狀光學部材。

另外，本發明可用於塑膠鏡片(plastic lens)、稜鏡(prism)、光纖(optical fiber)、資訊記錄基板、濾光片(filter)、液晶顯示器(Liquid Crystal Display)部材、電漿顯示器(plasma display)用部材、稜鏡片、擴散器(diffuser)、光散射膜、視角擴展膜、亮度提高膜、偏光元件、太陽電池用聚光膜等為代表的膜狀光學部材及其樹脂材料。尤其可用於具有高折射率的薄膜狀光學部材及樹脂組成物。

根據本發明，可提供一種能夠形成較先前更透明、折射率更高且具有所需膜厚的光學部材的樹脂組成物，及使用該組成物的膜狀光學部材。並且，可使用一種用以製造上述樹脂組成物的樹脂組成物製造方法。

以下，就本發明之實施形態加以說明。本發明是含有(A)含金屬的高折射中間體、(B)聚合物或寡聚物以及/或者(C)反應性單體的樹脂組成物，上述(A)含金屬的高折射中間體成分是將烷氧化鈦、二乙醇胺及水混合並加熱而進行水解，進而將水解的副產物醇餾去而獲得。另外，本發明是使用該樹脂組成物而形成的膜狀光學部材。

<樹脂組成物>

首先，就樹脂組成物加以說明。本發明之樹脂組成物的特徵在於，上述(A)含金屬的高折射中間體成分是將烷氧化鈦、二乙醇胺及水混合並加熱而進行水解，進而將水解的副產物醇餾去而獲得。

如此所述，上述(A)成分是利用水解反應部分縮合而成，並且是藉由如下步驟而獲得：藉由對反應系統進行加熱而將由水解所產生的副產物醇積極地餾去。另外，上述二乙醇胺於上述步驟中配位於烷氧化鈦上，具有控制水解反應的進行、抑制氧化鈦粒子的成長的作用。因此，可抑制氧化鈦粒子的成長，不會引起硬化物的光散射。

上述(A)含金屬的高折射中間體中的烷氧化鈦，可根據需要而部分地使用其他烷氧化金屬。該金屬並無特別限定，可列舉Zn、Zr、La、Th、Ta等。

上述(A)含金屬的高折射中間體所使用的烷氧化鈦的水解性烷氧基，並無特別限定，例如可列舉碳數為1~6的烷氧基，具體可列舉甲氧基(methoxy)、乙氧基(ethoxy)、丙氧基(propoxy)、異丙氧基(isopropoxy)、丁氧基(buthoxy)、異丁氧基、戊氧基(Pentyloxy)、己氧基(hexyloxy)。若碳數為3~6，則溶膠凝膠反應充分進行，故較好的是丙氧基、異丙氧基、丁氧基，尤其好的是異丙氧基。金屬上的該些烷氧基的種類可全部相同，亦可不同。

上述(A)含金屬的高折射中間體所使用的烷氧化鈦，例如可列舉：四甲氧基鈦(tetramethoxy titanium)、四乙氧基鈦(Tetraethoxy Titanium)、四正丙氧基鈦(tetra－n－propoxy titaniurn)、四異丙氧基鈦、四正丁氧基鈦、四二級丁氧基鈦、四三級丁氧基鈦、四苯氧基鈦(tetraphenoxy titanium)等四烷氧基鈦；三甲氧基鈦(trimethoxy titanium)、三乙氧基鈦、三丙氧基鈦、氟三甲氧基鈦、氟三乙氧基鈦、甲基三甲氧基鈦(methyl trimethoxy titanium)、甲基三乙氧基鈦、甲基三正丙氧基鈦、甲基三異丙氧基鈦、甲基三正丁氧基鈦、甲基三異丁氧基鈦、甲基三三級丁氧基鈦、甲基三苯氧基鈦、乙基三甲氧基鈦(ethyl trimethoxy titanium)、乙基三乙氧基鈦、乙基三正丙氧基鈦、乙基三異丙氧基鈦、乙基三正丁氧基鈦、乙基三異丁氧基鈦、乙基三三級丁氧基鈦、乙基三苯氧基鈦、正丙基三甲氧基鈦(n－propyl trimethoxy titanium)、正丙基三乙氧基鈦、正丙基三正丙氧基鈦、正丙基三異丙氧基鈦、正丙基三正丁氧基鈦、正丙基三異丁氧基鈦、正丙基三三級丁氧基鈦、正丙基三苯氧基鈦、異丙基三甲氧基鈦、異丙基三乙氧基鈦、異丙基三正丙氧基鈦、異丙基三異丙氧基鈦、異丙基三正丁氧基鈦、異丙基三異丁氧基鈦、異丙基三三級丁氧基鈦，異丙基三苯氧基鈦、正丁基三甲氧基鈦(n－butyl trimethoxy titanium)、正丁基三乙氧基鈦、正丁基三正丙氧基鈦、正丁基三異丙氧基鈦、正丁基三正丁氧基鈦、正丁基三異丁氧基鈦、正丁基三三級丁氧基鈦、正丁基三苯氧基鈦、二級丁基三甲氧基鈦、二級丁基三乙氧基鈦、二級丁基三正丙氧基鈦、二級丁基三異丙氧基鈦、二級丁基三正丁氧基鈦、二級丁基三異丁氧基鈦、二級丁基三三級丁氧基鈦、二級丁基三苯氧基鈦、三級丁基三甲氧基鈦、三級丁基三乙氧基鈦、三級丁基三正丙氧基鈦、三級丁基三異丙氧基鈦、三級丁基三正丁氧基鈦、三級丁基三異丁氧基鈦、三級丁基三三級丁氧基鈦、三級丁基三苯氧基鈦、苯基三甲氧基鈦(phenyl trimethoxy titanium)、苯基三乙氧基鈦、苯基三正丙氧基鈦、苯基三異丙氧基鈦、苯基三正丁氧基鈦、苯基三異丁氧基鈦、苯基三三級丁氧基鈦、苯基三苯氧基鈦、三氟甲基三甲氧基鈦、五氟乙基三甲氧基鈦、3,3,3－三氟丙基三甲氧基鈦、3,3,3－三氟丙基三乙氧基等三烷氧基鈦；二甲基二甲氧基鈦(dimethyl dimethoxy titanium)、二甲基二乙氧基鈦、二甲基二正丙氧基鈦、二甲基二異丙氧基鈦、二甲基二正丁氧基鈦、二甲基二二級丁氧基鈦、二甲基二三級丁氧基鈦、二甲基二苯氧基鈦、二乙基二甲氧基鈦、二乙基二乙氧基鈦、二乙基二正丙氧基鈦、二乙基二異丙氧基鈦、二乙基二正丁氧基鈦、二乙基二二級丁氧基鈦、二乙基二三級丁氧基鈦、二乙基二苯氧基鈦、二正丙基二甲氧基鈦、二正丙基二乙氧基鈦、二正丙基二正丙氧基鈦、二正丙基二異丙氧基鈦、二正丙基二正丁氧基鈦、二正丙基二二級丁氧基鈦、二正丙基二三級丁氧基鈦、二正丙基二苯氧基鈦、二異丙基二甲氧基鈦、二異丙基二乙氧基鈦、二異丙基二正丙氧基鈦、二異丙基二異丙氧基鈦、二異丙基二正丁氧基鈦、二異丙基二二級丁氧基鈦、二異丙基二三級丁氧基鈦、二異丙基二苯氧基鈦、二正丁基二甲氧基鈦、二正丁基二乙氧基鈦、二正丁基二正丙氧基鈦、二正丁基二異丙氧基鈦、二正丁基二正丁氧基鈦、二正丁基二二級丁氧基鈦、二正丁基二三級丁氧基鈦、二正丁基二苯氧基鈦、二二級丁基二甲氧基鈦、二二級丁基二乙氧基鈦、二二級丁基二正丙氧基鈦、二二級丁基二異丙氧基鈦、二二級丁基二正丁氧基鈦、二二級丁基二二級丁氧基鈦、二二級丁基二三級丁氧基鈦、二二級丁基二苯氧基鈦、二三級丁基二甲氧基鈦、二三級丁基二乙氧基鈦、二三級丁基二正丙氧基鈦、二三級丁基二異丙氧基鈦、二三級丁基二正丁氧基鈦、二三級丁基二二級丁氧基鈦、二三級丁基二三級丁氧基鈦、二三級丁基二苯氧基鈦、二苯基二甲氧基鈦、二苯基二乙氧基鈦、二苯基二正丙氧基鈦、二苯基二異丙氧基鈦、二苯基二正丁氧基鈦、二苯基二二級丁氧基鈦、二苯基二三級丁氧基鈦、二苯基二苯氧基鈦、雙(3,3,3－三氟丙基)二甲氧基鈦(bis(3,3,3－trifluoropropyl)dimethoxy titanium)、甲基(3,3,3－三氟丙基)二甲氧基鈦等二有機基二烷氧基鈦等，其中，較好的是含有丙氧基、異丙氧基、丁氧基的烷氧化鈦，尤其好的是含有異丙氧基的烷氧化鈦。

另外，對於上述(A)含金屬的高折射中間體，將烷氧化鈦、二乙醇胺、水的混合莫耳比設為n：m：1時，較好的是滿足1<n≦m。當水較多或胺醇較少時，會析出鈦粒子或者鈦粒子凝膠化，故藉由滿足該不等式，可獲得透明且均質的樹脂組成物。更具體而言，較好的是1＝2~6，m＝5~9，n＝3~7。

上述(B)聚合物或寡聚物並無特別限定，較好的是光透過率或折射率較高、具有可塑性、耐候性優異的聚合物或寡聚物，例如可列舉環氧樹脂、聚醯胺(polyamide)、聚胺酯(polyurethan)、聚脲(polyurea)、聚亞胺(Polyimine)、聚醯亞胺(Polyimide)、聚醯胺醯亞胺、聚乙烯(polyvinyl)、聚丙烯酸(polyacryl)、聚醚(polyether)、聚硫醚(polysulfide)、聚酯(polyester)、聚碳酸酯(polycarbonate)、聚酮(polyketone)等。當謂配上述(B)成分時，相對於(A)含金屬的高折射中間體成分100重量份，其調配量較好的是1重量份~100重量份。

上述(C)反應性單體於藉由熱或光進行聚合、硬化的樹脂組成物中成為成分。對於(C)反應性單體成分的聚合形態，例如已知有離子聚合或自由基聚合，本發明並不限定該些聚合形態。(C)成分具體可列舉環氧衍生物、異氰酸酯、(甲基)丙烯酸酯((meth)acrylate)、二羧酸(dicarboxylic acid)、二醇(diol)、二胺(diamine)、苯乙烯(styrene)、異成二烯(isoprene)、丁二烯(butadiene)、丙烯腈(acrylonitrile)、丙烯(propylene)、乙烯(ethylene)，其中較好的是環氧衍生物、異氰酸酯、(甲基)丙烯酸酯、二羧酸、二醇、二胺、苯乙烯。

當調配上述(C)成分時，相對於(A)含金屬的高折射中間體成分100重量份，其調配量較好的是1重量份~100重量份。

較好的是本發明的樹脂組成物進一步含有(D)溶劑。(D)溶劑，可列舉烴系溶劑、醚．酮類溶劑、酯系溶劑、鹵化烴類、礦物油或合成油、動植物油、醇系溶劑等，該些溶劑可使用1種或者組合使用2種或2種以上。其中，可較好地使用烴溶劑、醚，酮類溶劑、酯系溶劑、鹵化烴類、醇系溶劑。

進而，自氮原子使烷氧化鈦穩定化的觀點考慮，更好的是含有含氮原子的溶劑。含氮原子的溶劑可列舉N－甲基吡咯烷酮(N－methyl pyrrolidone)、N,N－二甲基乙醯胺(N,N－dimethyl acetamide)，可較好地使用N－甲基吡咯烷酮。

於本發明的樹脂組成物中，調配上述溶劑(D)成分時，相對於(A)含金屬的高折射中間體成分100重量份，其調配量較好的是1重量份~1000重量份。上述溶劑(D)成分可用作尤其是用以形成塗膜的稀釋劑，例如藉由刷塗法、旋塗法、噴霧法、隙縫塗佈法、凹版印刷、絲網印刷等的方法加以塗佈之後，利用熱板(hot plate)、電爐等而使其揮發，以獲得均勻的塗佈膜的有效成分。

又，本發明的樹脂組成物可含有(E)添加劑。上述(E)添加劑於必要時使用光自由基聚合起始劑或熱自由基聚合起始劑等聚合起始劑，進而亦可視需要使用紫外線吸收劑、光穩定化劑、抗氧化劑等穩定化劑、偶合劑、阻燃劑等。

相對於(B)聚合物或寡聚物成分與(C)反應性單體成分的總量100重量份，該些自由基聚合起始劑的調配量較好的是0.01重量份~10重量份的範圍，更好的是0.1重量份~5重量份的範圍。相對於(B)聚合物或寡聚物成分與(C)反應性單體成分的總量100重量份，通常可於0.05重量份~20重量份的範圍內添加上述紫外線吸收劑或光穩定化劑。上述抗氧化劑是根據與填充材料的相容性或目標成形作業性及樹脂保存穩定性等的條件來改變種類、量而添加。相對於(B)聚合物或寡聚物成分與(C)反應性單體成分的總量100重量份，上述抗氧化劑通常為10 ppm~10,000 ppm。相對於(B)聚合物或寡聚物成分與(C)反應性單體成分的總量100重量份，通常添加0.001重量份~5重量份偶合劑。

相對於(B)聚合物或寡聚物成分與(C)反應性單體成分的總量100重量份，上述阻燃劑的添加量較好的是於10重量份~300重量份的範圍內使用。本發明的樹脂組成物可藉由如下方式而獲得：將上述(A)含金屬的高折射中間體成分、(B)聚合物或寡聚物成分以及/或者(C)反應性單體成分作為必須成分，將此外視需要添加的成分與通常的樹脂組成物同樣地攪拌、混合。

<樹脂組成物的製造方法>

其次，就本發明的樹脂組成物的製造方法加以說明。本發明的樹脂組成物的製造方法是製造含有(A)含金屬的高折射中間體、(B)聚合物或寡聚物以及/或者(C)反應性單體的樹脂組成物的樹脂組成物製造方法，其特徵在於，上述(A)含金屬的高折射中間體成分是至少經由如下步驟而獲得：加熱步驟，將烷氧化鈦、二乙醇胺及水混合並加熱，進行水解；以及餾去醇之步驟，將水解的副產物醇餾去。

即，本發明的樹脂組成物製造方法是製造本發明的樹脂組成物的製造方法，於加熱步驟中，將烷氧化鈦、二乙醇胺及水混合並加熱，進行水解，於餾去醇之步驟中，將水解的副產物醇餾去，由此獲得(A)含金屬的高折射中間體成分。

因此，如已述的本發明的樹脂組成物中所說明，二乙醇胺配位於烷氧化鈦，故可控制水解反應的進行，抑制氧化鈦粒子的成長。因此，氧化鈦粒子不會成為超過必要程度的大粒子，可不引起光散射。

上述加熱步驟中的加熱溫度較好的是副產物醇的沸點附近，較好的是40℃~150℃，例如當副產物為異丙醇時，更好的是60℃~100℃。並且，加熱時間較好的是根據由烷氧化鈦量所計算的醇的餾去量而決定。

上述加熱步驟中，將烷氧化鈦、二乙醇胺及水混合並加熱，使得將上述烷氧化鈦、上述二乙醇胺、上述水的混合莫耳比設為n：m：1時，較好的是滿足1<n≦m的條件。

較好的是本發明的製造方法包括進一步調配溶劑的溶劑調配步驟。另外，所調配的溶劑較好的是含氮原子的溶劑。所調配的溶劑及含氮原子的溶劑的例示及較好的調配量等，與已述的本發明的樹脂組成物中所說明的內容相同。

於本發明的製造方法中，可添加已述的本發明的樹脂組成物中所說明的聚合起始劑及紫外線吸收劑等添加劑作為其他成分。較好的添加劑及其較好的添加量或調配量與本發明的樹脂組成物中所說明的內容相同。

於本發明的樹脂組成物製造方法中，將上述(A)含金屬的高折射中間體成分、(B)聚合物或寡聚物成分以及/或者(C)反應性單體成分作為必須成分，將此外視需要而添加的成分與通常的樹脂組成物同樣地攪拌、混合，藉此可獲得本發明的樹脂組成物。

<膜狀光學部材>

本發明的膜狀光學部材，例如可藉由將本發明的樹脂組成物塗佈於基材上並乾燥，視需要進行硬化而獲得。將樹脂組成物塗佈於基材上的方法並無特別限定，例如可列舉刷塗法、旋塗法、噴霧法、隙縫塗佈法、凹版印刷、絲網印刷等。又，上述基材可列舉玻璃板、塑膠板、塑膠膜、太陽電池單元等。

另外，塗佈樹脂組成物後所進行的乾燥，只要可使膜中的溶劑充分揮發即可，其方法及條件並無特別限定，例如可使用熱板、電爐等，於較好的是50℃~150℃、更好的是60℃~120℃的範圍內進行。若乾燥溫度未達50℃，則可能造成(D)成分等的乾燥不充分，若乾燥溫度超過150℃，則可能造成(C)成分等會揮發，而存在難以獲得良好的硬化膜的傾向。

又，乾燥後的硬化，於樹脂組成物為熱硬化性調配之情形時，根據其成分及調配量而適當地決定硬化溫度及時間即可，較好的是於100℃~200℃的溫度下加熱2分鐘~ 60分鐘而進行硬化，更好的是於130℃~200℃的溫度下加熱2分鐘~30分鐘而進行硬化。若該加熱未達100℃，則可能無法進行充分的硬化。另外，即使於樹脂組成物為光硬化性調配之情形時，乾燥後的硬化亦無特別限制，較好的是使用高壓水銀燈等，以100 mJ/cm² ~2000 mJ/cm² 的光量進行曝光，最終進行硬化。

本發明的膜狀光學部材的膜厚，可藉由調整本發明的樹脂組成物的黏度、或適當地選擇膜形成方法及其條件，而容易地形成為所需厚度。例如，當減少作為上述(D)溶劑成分的溶劑的調配量時，樹脂組成物的黏度上升，容易形成較厚的膜狀光學部材，當增加上述(D)溶劑成分的調配量時，樹脂組成物的黏度下降，容易形成較薄的膜狀光學部材。另外，當使用旋塗法作為樹脂組成物的塗佈方法時，藉由減小其轉速或增加塗佈次數，可形成較厚的膜狀光學部材，藉由增大其轉速或減少塗佈次數，可形成較薄的膜狀光學部材。具體的較好厚度根據用途處於1 μm~1000 μm的範圍。

[實施例] [實施例1]

((A)含金屬的高折射中間體的製備) 對四口可分離式燒瓶的一個口連接攪拌翼，一個口連接氮氣供給裝置，一個口連接可將揮發成分餾去的連結管、李比希(Liebig)冷凝器。將11.04 g(0.105 mol)二乙醇胺、0.54 g(0.03 mol)水、33.44 g的作為(D)溶劑的N－甲基吡咯烷酮加入至100 ml可分離式燒瓶中，於氮氣流下進行攪拌。數分鐘之後，確認已充分進行攪拌，以儘可能不與空氣接觸的方式小心地加入21.32 g(0.075 mol)四異丙氧基鈦。於加入四異丙氧基鈦時，燒瓶的溫度上升，冷卻至室溫(25℃)左右後，使用80℃的油浴，將揮發成分餾去。此時的餾去物(揮發成分)是四異丙氧基鈦的水解反應的副產物異丙醇。使用其他樣品管，預先充分混合0.54 g水及3.15 g二乙醇胺，進行上述餾去6小時之後，將燒瓶冷卻至室溫(25℃)為止，添加該混合物。將該液體稱為A液((A)含金屬的高折射中間體)。另外，於以上的(A)含金屬的高折射中間體的製備中，將烷氧化鈦、二乙醇胺、水的混合莫耳比設為n：m：1時，滿足1<n≦m。

(樹脂組成物的製備~薄膜的製作) 於可分離式燒瓶中，添加1494 g的作為(D)溶劑的N－甲基吡咯烷酮，於其中滴加4965 g的Kuraray公司製造的Kuraray Polyol P1010並充分攪拌。於其中用2小時滴加1009 g的住化Bayer Urethane公司製造的Dismodule－W，獲得B1液((B)聚合物或寡聚物)。相對於A液100重量份添加B1液10重量份並充分攪拌而獲得樹脂組成物，將該樹脂組成物旋塗於半導體用矽晶圓及載玻片上，用100℃的熱板加熱5分鐘，除去溶劑，獲得薄膜(膜狀光學部材)。將該薄膜的每單位膜厚的吸光度(O.D./μm)及折射率總結於表1。折射率為1.645，吸光度為0.000730。

[實施例2]

相對於實施例1中獲得的A液100重量份，添加10重量份的作為B2液((B)聚合物或寡聚物)的日立化成工業公司製造的Hitaloid 7981，並充分攪拌而獲得樹脂組成液，將該樹脂組成液旋塗於半導體用矽晶圓及載玻片上，用100℃的熱板加熱5分鐘，除去溶劑，獲得薄膜(膜狀光學部材)，並照射紫外線以進行硬化。與實施例1同樣地測定該薄膜的每單位膜厚的吸光度(O.D./μm)、折射率，折射率為1.671，吸光度為0.000944。

[實施例3]

相對於實施例1中獲得的A液100重量份，添加10重量份的作為B3液((B)聚合物或寡聚物)的大日本油墨公司製造的EXA－4850－100，並充分攪拌而獲得樹脂組成液，將該樹脂組成液旋塗於半導體用矽晶圓及載玻片上，用80℃的熱板加熱5分鐘，除去溶劑，進而用150℃的熱板加熱硬化15分鐘，獲得薄膜(膜狀光學部材)。與實施例1同樣地測定該薄膜的每單位膜厚的吸光度(O.D./μm)及折射率，結果折射率為1.681，吸光度為0.000264。

[比較例1]

將0.54 g水、33.44 g的N－甲基吡咯烷酮加入至100 ml可分離式燒瓶中，於氮氣流下進行攪拌。數分鐘後，確認已充分進行攪拌，添加21.32 g四異丙氧基鈦。添加四異丙氧基鈦時，液體瞬間成為白濁的塊狀，無法進行光學評價。

[比較例2]

於實施例1中獲得的B1液100重量份中，添加100重量份的四異丙氧鈦並進行攪拌，獲得透明的液體，但經由旋塗、熱板的溶劑乾燥，膜變白濁，無法進行光學評價。

[比較例3]

添加200重量份的四異丙氧基鈦、80重量份的二乙醇胺、4重量份的水、100重量份的大日本油墨公司製造的EXA－4850－100、140重量份的甲苯并進行攪拌。可獲得透明的液體，經由旋塗、熱板的溶劑乾燥，雖可獲得透明的膜，但膜厚均勻性差，無法進行正確的評價。

根據本發明，可提供一種能夠形成較先前更透明、折射率更高且具有所需膜厚的光學部材的樹脂組成物，及使用該樹脂組成物的光學部材。另外，可提供一種製造樹脂組成物的樹脂組成物製造方法。

Claims

一種樹脂組成物，其是含有(A)含金屬的高折射中間體、(B)聚合物或寡聚物以及/或者(C)反應性單體的樹脂組成物，其特徵在於，上述(A)含金屬的高折射中間體成分是將烷氧化鈦、二乙醇胺及水混合並加熱而進行水解，進而將水解的副產物醇餾去而獲得。
如申請專利範圍第1項所述的樹脂組成物，其中所獲得之上述(A)含金屬的高折射中間體在將烷氧化鈦、二乙醇胺、水的混合莫耳比設為n：m：1時，滿足1<n≦m的條件。
如申請專利範圍第1項或第2項所述的樹脂組成物，其中上述樹脂組成物進一步含有(D)溶劑。
如申請專利範圍第3項所述的樹脂組成物，其中上述(D)溶劑是含氮原子的溶劑。
一種膜狀光學部材，其是使用如申請專利範圍第1項至第4項中任一項所述的樹脂組成物而形成。
如申請專利範圍第5項所述的膜狀光學部材，其中上述膜狀光學部材的膜厚為1 μm~1000 μm的範圍。
一種樹脂組成物的製造方法，其是製造含有(A)含金屬的高折射中間體、(B)聚合物或寡聚物以及/或者(C)反應性單體的樹脂組成物的樹脂組成物製造方法，其特徵在於上述(A)含金屬的高折射中間體成分是至少經由如下步驟而獲得：加熱步驟，將烷氧化鈦、二乙醇胺及水混合並加熱，進行水解；以及餾去醇之步驟，將水解的副產物醇餾去。
如申請專利範圍第7項所述的樹脂組成物的製造方法，其中上述加熱步驟中，將烷氧化鈦、二乙醇胺及水混合並加熱，使得將上述烷氧化鈦、上述二乙醇胺、上述水的混合莫耳比設為n：m：1時，滿足1<n≦m的條件。
如申請專利範圍第7項或第8項所述的樹脂組成物的製造方法，其中上述樹脂組成物的製造方法包括進一步調配(D)溶劑的溶劑調配步驟。
如申請專利範圍第9項所述的樹脂組成物的製造方法，其中上述溶劑調配步驟中所調配的溶劑是含氮原子的溶劑。