JP5551292B2 - 光学プラスチック製品の製造方法 - Google Patents
光学プラスチック製品の製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5551292B2 JP5551292B2 JP2013086203A JP2013086203A JP5551292B2 JP 5551292 B2 JP5551292 B2 JP 5551292B2 JP 2013086203 A JP2013086203 A JP 2013086203A JP 2013086203 A JP2013086203 A JP 2013086203A JP 5551292 B2 JP5551292 B2 JP 5551292B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- monomer
- product
- compound
- meth
- acrylate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Description
本発明は例えば眼鏡レンズ、カメラ、望遠鏡等のレンズとしての用途に好適な光学プラスチック製品の製造方法に関するものである。
従来から光学プラスチックの屈折率を制御する手段としてモノマー中に金属酸化物を添加し、分散させることが行われている。金属酸化物は光学的性質を発現させるために微粒子状態で存在する必要があるが、これを単にモノマー内に投入しただけではたとえばモノマーの粘度が高いと混練しても均一に分散させることは困難であり、粘度がそれほど高くないモノマーであっても単なる物理的な混合では微粒子状態の金属酸化物は凝集してしまいやはり均一には分散できない。
そのため、微粒子状態の金属酸化物を分散させる手段として従来より特許文献１及び特許文献２に開示される手段が採用されていた。
特許文献１に開示された技術は、自己重合性のモノマーを金属錯体として合成するというものである。例えばこの特許文献１では金属原子とエピスルフィド基によって合成された錯体をモノマーとする技術である。
また、特許文献２に開示された技術はモノマーと金属酸化物との相溶性を向上させるために金属酸化物にモノマーとの相溶性を向上させる物質を付加する技術である。金属酸化物がモノマーに対して相溶性がなければ金属酸化物は分散できず、そもそも両者の相溶性がなければ光学プラスチックとしての透明性も得られない。特許文献２では具体的に重合性シランカップリング剤と金属アルコキシドから金属シラン縮合体を合成し、モノマーとの相溶性を向上させるようにしている。
特開２００６−１６９１９０号公報
特開２００７−１２６４９１号公報
そのため、微粒子状態の金属酸化物を分散させる手段として従来より特許文献１及び特許文献２に開示される手段が採用されていた。
特許文献１に開示された技術は、自己重合性のモノマーを金属錯体として合成するというものである。例えばこの特許文献１では金属原子とエピスルフィド基によって合成された錯体をモノマーとする技術である。
また、特許文献２に開示された技術はモノマーと金属酸化物との相溶性を向上させるために金属酸化物にモノマーとの相溶性を向上させる物質を付加する技術である。金属酸化物がモノマーに対して相溶性がなければ金属酸化物は分散できず、そもそも両者の相溶性がなければ光学プラスチックとしての透明性も得られない。特許文献２では具体的に重合性シランカップリング剤と金属アルコキシドから金属シラン縮合体を合成し、モノマーとの相溶性を向上させるようにしている。
しかし、特許文献１のような錯体化したモノマーを合成するのは非常に手間がかかり、製造コストが高くなる傾向にある。また、あるモノマーを錯体化しようとした場合にモノマー毎に錯体化する方法が異なることとなるため合成作業が繁雑となり、必ずしも使用しようと考えているモノマーで錯体化が可能であるわけでもない。また、特許文献２でも特許文献１と同様に、付加する物質に汎用性がないため、あるモノマーに対して相溶性がよくなるかどうかは相溶性を向上させると予測される物質を実際に金属酸化物に付加させ、その生成物とモノマーとの相溶性のテストをしてみないと分からないわけである。
そのため、モノマーの種類に関わらず金属化合物をモノマー中に確実に分散させる手段が求められていた。
本発明は、上記課題を解消するためになされたものであり、その目的は、モノマーの種類に関わらず金属化合物をモノマー中に分散させることができる光学プラスチック製品の製造方法を提供することにある。
そのため、モノマーの種類に関わらず金属化合物をモノマー中に確実に分散させる手段が求められていた。
本発明は、上記課題を解消するためになされたものであり、その目的は、モノマーの種類に関わらず金属化合物をモノマー中に分散させることができる光学プラスチック製品の製造方法を提供することにある。
上記目的を達成するために請求項１に記載の発明では、ポリチオール化合物又はポリオール化合物からなる第１のモノマー中に金属アルコキシドを添加し、前記第１のモノマーを配位子として金属錯体を生成させるとともに前記金属錯体を生成する際に副次的に合成される副生成物を除去し、前記金属錯体を含む第１のモノマーと前記第１のモノマー又は前記第１のモノマーと相溶性のある第２のモノマーとを混合し、熱又は光硬化させることをその要旨とする。
請求項２に記載の発明では請求項１に記載の発明において、前記副生成物であるアルコールは前記金属錯体を含む第１のモノマーと前記第１のモノマー又は前記第１のモノマーと相溶性のある前記第２のモノマーとを混合する前に除去することをその要旨とする。
請求項３に記載の発明では請求項１又は２に記載の発明において、前記第２のモノマーはイソシアネート化合物であることをその要旨とする。
請求項４に記載の発明では請求項１〜３のいずれかに記載の発明において、前記副生成物であるアルコールは加熱真空処理によって除去することをその要旨とする。
請求項２に記載の発明では請求項１に記載の発明において、前記副生成物であるアルコールは前記金属錯体を含む第１のモノマーと前記第１のモノマー又は前記第１のモノマーと相溶性のある前記第２のモノマーとを混合する前に除去することをその要旨とする。
請求項３に記載の発明では請求項１又は２に記載の発明において、前記第２のモノマーはイソシアネート化合物であることをその要旨とする。
請求項４に記載の発明では請求項１〜３のいずれかに記載の発明において、前記副生成物であるアルコールは加熱真空処理によって除去することをその要旨とする。
本発明に使用可能なモノマーとしては、例えばプラスチックとしてチオウレタン系共重合体を得るためのポリイソシアネート化合物及びポリオール化合物又はポリチオール化合物、エピスルフィド系重合体を得るためのエピスルフィド系モノマー、エポキシ系重合体を得るためのエポキシ系モノマー、（メタ）アクリル系重合体を得るための（メタ）アクリル系モノマー、ポリカーボネート重合体を得るためのビスフェノールＡ及び二塩化カルボニル又はジフェニルカーボネート、環状オレフィン重合体を得るための環状オレフィンモノマー、ポリエステル重合体を得るためのエステル多価カルボン酸及びポリアルコール等が挙げられる。
より具体的には、ポリイソシアネート化合物として、例えばチオジエチルジイソシアネート、チオジプロピルジイソシアネート、チオジヘキシルジイソシアネート、ジメチルスルフォンジイソシアネート、ジチオジメチルジイソシアネート、ジチオジエチルジイソシアネート、ジチオジプロピルジイソシアネート等の非環式含硫脂肪族イソシアネートが挙げられる。また、１，４−ジチアン−２，５−ジイソシアネート、シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート、シクロヘキサン−１，３−ジイソシアネート、シクロヘキサン−１，２−ジイソシアネート、１−メチルシクロヘキサン−２，４−ジイソシアネート、１−エチルシクロヘキサン−２，４−ジイソシアネート、シクロプロパン−１，２−ジイソシアネート、ジシクロヘキシル−４，４′−ジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−４，４′−ジイソシアネート、ジシクロヘキシルメチルメタン−４，４′−ジイソシアネート、ジシクロヘキシルジメチルメタン−４，４′−ジイソシアネート、２，２′−ジメチルジシクロヘキシルメタン−４，４′−ジイソシアネート、３，３′−ジメチルジシクロヘキシルメタン−４，４′−ジイソシアネート、３，３′，５，５′−テトラメチルジシクロヘキシルメタン−４，４′−ジイソシアネート、２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンイソシアネート、２，２，４，４−テトラエチル−１，３−シクロブタンジイソシアネート等の脂環族ポリイソシアネートが挙げられる。
ポリオール化合物としては、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ブタントリオール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、ソルビトール、エリスリトール、スレイトール、リビトール、アラビニトール、キシリトール、アリトール、マニトール、ドルシトール、イディトール、グリコール、イノシトール、有機多塩基酸と前記ポリオールとの縮合反応生成物、ハロゲン置換体も含まれる。
３官能イソシアネートとして、例えば１−メチルベンゼン−２，４，６−トリイソシアネート、ナフタリン−１，３，７−トリイソシアネート、ビフエニル−２，２，４’−トリイソシアネート、トリフエニルメタン−４,４’,４”−トリイソシアネート、トルイレンジイソシアネートの３量体、ポリメチレンポリフエニルイソシアネート、１，６，１１−ウンデカントリイソシアネート、トルエン−２，４，６−トリイソシアネートが挙げられる。
ポリチオール化合物としては、例えばジエチレングリコールビス（２−メルカプトアセテート）、ジエチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、１，２−ジメルカプトプロピルメチルエーテル、２，３−ジメルカプトプロピルメチルエーテル、２，２−ビス（メルカプトメチル）−１，３−プロパンジチオール、ビス（２−メルカプトエチル）エーテル、エチレングリコールビス（２−メルカプトアセテート）、エチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、トリメチロールプロパントリス（２−メルカプトアセテート）、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）等の脂肪族ポリチオール及びそれらの塩素置換体、臭素置換体等のハロゲン置換化合物が挙げられる。また、１，２，３，４−テトラキス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、１，２，３，５−テトラキス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、１，２，４，５−テトラキス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、２，２′−ジメルカプトビフェニル、４，４′−ジメルカプトビフェニル、４，４′−ジメルカプトビベンジル、２，５−トルエンジチオール、３，４−トルエンジチオール、１，４−ナフタレンジチオール、１，５−ナフタレンジチオール、２，６−ナフタレンジチオール、２，７−ナフタレンジチオール、２，４−ジメチルベンゼン−１，３−ジチオール、４，５−ジメチルベンゼン−１，３−ジチオール、９，１０−アントラセンジメタンチオール、１，３−ジ（ｐ−メトキシフェニル）プロパン−２，２−ジチオール、１，３−ジフェニルプロパン−２，２−ジチオール、フェニルメタン−１，１−ジチオール、２，４−ジ（ｐ−メルカプトフェニル）ペンタン等の芳香族ポリチオール及びそれらの塩素置換体、臭素置換体等のハロゲン置換化合物が挙げられる。
ポリオール化合物としては、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ブタントリオール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、ソルビトール、エリスリトール、スレイトール、リビトール、アラビニトール、キシリトール、アリトール、マニトール、ドルシトール、イディトール、グリコール、イノシトール、有機多塩基酸と前記ポリオールとの縮合反応生成物、ハロゲン置換体も含まれる。
３官能イソシアネートとして、例えば１−メチルベンゼン−２，４，６−トリイソシアネート、ナフタリン−１，３，７−トリイソシアネート、ビフエニル−２，２，４’−トリイソシアネート、トリフエニルメタン−４,４’,４”−トリイソシアネート、トルイレンジイソシアネートの３量体、ポリメチレンポリフエニルイソシアネート、１，６，１１−ウンデカントリイソシアネート、トルエン−２，４，６−トリイソシアネートが挙げられる。
ポリチオール化合物としては、例えばジエチレングリコールビス（２−メルカプトアセテート）、ジエチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、１，２−ジメルカプトプロピルメチルエーテル、２，３−ジメルカプトプロピルメチルエーテル、２，２−ビス（メルカプトメチル）−１，３−プロパンジチオール、ビス（２−メルカプトエチル）エーテル、エチレングリコールビス（２−メルカプトアセテート）、エチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、トリメチロールプロパントリス（２−メルカプトアセテート）、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）等の脂肪族ポリチオール及びそれらの塩素置換体、臭素置換体等のハロゲン置換化合物が挙げられる。また、１，２，３，４−テトラキス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、１，２，３，５−テトラキス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、１，２，４，５−テトラキス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、２，２′−ジメルカプトビフェニル、４，４′−ジメルカプトビフェニル、４，４′−ジメルカプトビベンジル、２，５−トルエンジチオール、３，４−トルエンジチオール、１，４−ナフタレンジチオール、１，５−ナフタレンジチオール、２，６−ナフタレンジチオール、２，７−ナフタレンジチオール、２，４−ジメチルベンゼン−１，３−ジチオール、４，５−ジメチルベンゼン−１，３−ジチオール、９，１０−アントラセンジメタンチオール、１，３−ジ（ｐ−メトキシフェニル）プロパン−２，２−ジチオール、１，３−ジフェニルプロパン−２，２−ジチオール、フェニルメタン−１，１−ジチオール、２，４−ジ（ｐ−メルカプトフェニル）ペンタン等の芳香族ポリチオール及びそれらの塩素置換体、臭素置換体等のハロゲン置換化合物が挙げられる。
エピスルフィド系モノマーとしては、例えばビス（β−エピチオプロピルチオ）メタン、１，２−ビス（β−エピチオプロピルチオ）エタン、１，３−ビス（β−エピチオプロピルチオ）プロパン等の鎖状有機化合物、テトラキス（β−エピチオプロピルチオメチル）メタン、１，１，１−トリス（β−エピチオプロピルチオメチル）プロパン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−２−（β−エピチオプロピルチオメチル）−３−チアペンタン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−２，４−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３−チアペンタン等の分岐状有機化合物及びこれらの化合物のエピスルフィド基の水素の少なくとも１個がメチル基で置換された化合物、１，３及び１，４−ビス（β−エピチオプロピルチオ）シクロヘキサン、１，３及び１，４−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）シクロヘキサン等の環状脂肪族有機化合物及びこれらの化合物のエピスルフィド基の水素の少なくとも１個がメチル基で置換された化合物、１，４−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）ベンゼン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）フェニル〕メタン等の芳香族有機化合物及びこれらの化合物のエピスルフィド基の水素の少なくとも１個がメチル基で置換された化合物等が挙げられる。
エポキシ系モノマーとしては、例えば多価フェノール化合物とエピハロヒドリンの縮合により製造されるフェノール系エポキシ化合物、多価アルコール化合物とエピハロヒドリンの縮合により製造されるアルコール系エポキシ化合物、多価カルボン酸化合物とエピハロヒドリンの縮合により製造されるグリシジルエステル系エポキシ化合物、脂環式エポキシ化合物、ウレタン系エポキシ化合物等が広く含まれる。
エポキシ系モノマーとしては、例えば多価フェノール化合物とエピハロヒドリンの縮合により製造されるフェノール系エポキシ化合物、多価アルコール化合物とエピハロヒドリンの縮合により製造されるアルコール系エポキシ化合物、多価カルボン酸化合物とエピハロヒドリンの縮合により製造されるグリシジルエステル系エポキシ化合物、脂環式エポキシ化合物、ウレタン系エポキシ化合物等が広く含まれる。
（メタ）アクリル系モノマーとしては、例えばアクリル酸、アクリル酸2-ヒドロキシエチル、アクリル酸２ヒドロキシプロピル（２-ヒドロキシプロピルアクリレート）、メタクリル酸２-ヒドロキシエチル(２-ヒドロキシエチルメタクリレート)、メタクリル酸２-ヒドロキシプロピル（２-ヒドロキシプロピルメタクリレート）、（メタ）アクリル酸メチル，（メタ）アクリル酸エチル，（メタ）アクリル酸プロピル，（メタ）アクリル酸イソプロピル，（メタ）アクリル酸ブチル，（メタ）アクリル酸イソブチル，（メタ）アクリル酸ペンチル，（メタ）アクリル酸ヘキシル，（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル，（メタ）アクリル酸オクチル，（メタ）アクリル酸ラウリル，（メタ）アクリル酸ノニル，（メタ）アクリル酸デシル，（メタ）アクリル酸ドデシル，（メタ）アクリル酸フェニル，（メタ）アクリル酸メトキシエチル，（メタ）アクリル酸エトキシエチル，（メタ）アクリル酸プロポキシエチル，（メタ）アクリル酸ブトキシエチル，（メタ）アクリル酸エトキシプロピル等のアクリル酸アルキルエステル；ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートが挙げられる。
環状オレフィンモノマーとしては、例えば、５−ヒドロキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−メチル−５−ヒドロキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−カルボキシメチル−５−ヒドロキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン等のカルボキシル基含有環状オレフィンが挙げられる。また、５−（４−ヒドロキシフェニル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−メチル−５−（４−ヒドロキシフェニル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン等のヒドロキシ基含有環状オレフィンなどが挙げられる。また、５−アセトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−メトキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−メチル−５−メトキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−シアノビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン等のエステル基含有環状オレフィンが挙げられる。また、Ｎ−（４−フェニル）−（５−ノルボルネン−２，３−ジカルボキシイミド）などのＮ−置換イミド基含有環状オレフィン、８−メチル−８−シアノテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エンなどのシアノ基含有環状オレフィンなどが挙げられる。また、ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（慣用名：ノルボルネン）、５−エチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ブチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−エチリデン−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−メチリデン−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エンおよび５−ビニル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エンなどのノルボルネンおよびその置換体等の多環の環状オレフィンが挙げられる。
環状オレフィンモノマーとしては、例えば、５−ヒドロキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−メチル−５−ヒドロキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−カルボキシメチル−５−ヒドロキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン等のカルボキシル基含有環状オレフィンが挙げられる。また、５−（４−ヒドロキシフェニル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−メチル−５−（４−ヒドロキシフェニル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン等のヒドロキシ基含有環状オレフィンなどが挙げられる。また、５−アセトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−メトキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−メチル−５−メトキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−シアノビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン等のエステル基含有環状オレフィンが挙げられる。また、Ｎ−（４−フェニル）−（５−ノルボルネン−２，３−ジカルボキシイミド）などのＮ−置換イミド基含有環状オレフィン、８−メチル−８−シアノテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エンなどのシアノ基含有環状オレフィンなどが挙げられる。また、ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（慣用名：ノルボルネン）、５−エチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ブチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−エチリデン−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−メチリデン−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エンおよび５−ビニル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エンなどのノルボルネンおよびその置換体等の多環の環状オレフィンが挙げられる。
有機金属化合物とモノマーとが錯体化する際に副生成物が同時に合成される。この副生成物はモノマーから除去することが必要である。
第１のモノマーが有機金属化合物と錯体を構成した後に、更に第１のモノマーあるいは第１のモノマーと相溶性のある第２のモノマーを混合し熱又は光硬化させることで光学プラスチック製品が得られる。特に第２のモノマーを使用してモノマー混合体とする場合には混合前に副生成物を除去することが好ましい。
ここに、第１のモノマーとして最も好ましいものはポリチオール化合物又はポリオール化合物であり、第２のモノマーとして最も好ましいものはイソシアネート化合物である。モノマー単独で使用する場合にはアクリル系モノマーが好ましい。例えばモノマーとしてポリチオール化合物を使用し、特に有機金属化合物として金属アルコキシドを使用すると下記の反応式のようにアルコールが副生成物となるため除去が容易である。尚、下記式ではポリチオール化合物のメルカプト基（−ＳＨ）を水酸基（−ＯＨ）に変更するとポリオール化合物での反応式となる。
第１のモノマーが有機金属化合物と錯体を構成した後に、更に第１のモノマーあるいは第１のモノマーと相溶性のある第２のモノマーを混合し熱又は光硬化させることで光学プラスチック製品が得られる。特に第２のモノマーを使用してモノマー混合体とする場合には混合前に副生成物を除去することが好ましい。
ここに、第１のモノマーとして最も好ましいものはポリチオール化合物又はポリオール化合物であり、第２のモノマーとして最も好ましいものはイソシアネート化合物である。モノマー単独で使用する場合にはアクリル系モノマーが好ましい。例えばモノマーとしてポリチオール化合物を使用し、特に有機金属化合物として金属アルコキシドを使用すると下記の反応式のようにアルコールが副生成物となるため除去が容易である。尚、下記式ではポリチオール化合物のメルカプト基（−ＳＨ）を水酸基（−ＯＨ）に変更するとポリオール化合物での反応式となる。
金属アルコキシドとしては、例えば周期律表２族のマグネシウム（Ｍｇ）、カルシウム（Ｃａ）、バリウム（Ｂａ）、周期律表３族のスカンジウム（Ｓｃ）、イットリウム（Ｙ）、周期律表１２族の亜鉛（Ｚｎ）、周期律表４族のチタン（Ｔｉ）、ジルコニウム（Ｚｒ）、ハーフニウム（Ｈｆ）、周期律表５族のバナジウム（Ｖ）、周期律表６族のタングステン（Ｗ）、モリブテン（Ｍｏ）、周期律表１３族のアルミニウム（Ａｌ）、周期律表１４族のケイ素（Ｓｉ）、ゲルマニウム（Ｇｅ）、スズ（Ｓｎ）、鉛（Ｐｂ）から選ばれた金属無機元素アルコキシドを適宜好適に用いることができる。
例えば、Ａｌアルコキシドとしてアルミニウムエトキシド，アルミニウムトリエトキシド，イソブチルアルミニウムメトキシド，イソブチルアルミニウムエトキシド，アルミニウムイソプロポキシド，イソブチルアルミニウムイソプロポキシド，アルミニウムブトキシド，アルミニウムｔ−ブトキサイド；スズｔ−ブトキサイド；アルミニウムトリ−ｎ−プロポキシド，アルミニウムトリ−ｎ−ブトキシドが挙げられる。
Ｔｉアルコキシドとしてテトラエトキシチタン，テトラ−ｎ−プロポキシチタン，テトラ−ｎ−ブトキシチタン，テトラ−ｉ−プロポキシチタン，チタンメトキサイド，チタンエトキサイド，チタン−ｎ−プロポキサイド，チタンイソプロポキサイド，チタン−ｎ−ブトキサイド，チタンイソブトキサイドが挙げられる。
Ｚｒアルコキシドとしてジルコニウムエトキサイド，ジルコニウム−ｎ−プロポキサイド，ジルコニウムイソプロポキサイド，ジルコニウム−ｎ−ブトキサイド，エトキサイドテトラ−ｎ−プロポキシジルコニウム等が挙げられる。
例えば、Ａｌアルコキシドとしてアルミニウムエトキシド，アルミニウムトリエトキシド，イソブチルアルミニウムメトキシド，イソブチルアルミニウムエトキシド，アルミニウムイソプロポキシド，イソブチルアルミニウムイソプロポキシド，アルミニウムブトキシド，アルミニウムｔ−ブトキサイド；スズｔ−ブトキサイド；アルミニウムトリ−ｎ−プロポキシド，アルミニウムトリ−ｎ−ブトキシドが挙げられる。
Ｔｉアルコキシドとしてテトラエトキシチタン，テトラ−ｎ−プロポキシチタン，テトラ−ｎ−ブトキシチタン，テトラ−ｉ−プロポキシチタン，チタンメトキサイド，チタンエトキサイド，チタン−ｎ−プロポキサイド，チタンイソプロポキサイド，チタン−ｎ−ブトキサイド，チタンイソブトキサイドが挙げられる。
Ｚｒアルコキシドとしてジルコニウムエトキサイド，ジルコニウム−ｎ−プロポキサイド，ジルコニウムイソプロポキサイド，ジルコニウム−ｎ−ブトキサイド，エトキサイドテトラ−ｎ−プロポキシジルコニウム等が挙げられる。
モノマー（第１のモノマー）中に投入される有機金属化合物は同有機金属化合物がモノマーと反応して錯体を構成した後に、反応しない有機金属化合物がモノマー中に残存しないことが好ましい。特に第１のモノマーに第２のモノマーを加える際に第２のモノマーに対して錯体化していない有機金属化合物触媒的に作用して硬化の妨げになる可能性があるからである。また、高屈折率化にもこれを妨げるような影響がある。
上記各請求項に記載の発明によれば、モノマーの種類に関わらず確実に金属化合物をモノマー中に分散させることができる。
（実施例１）
１．錯体の生成
ペンタエリスリトールテトラキス(３−メルカプトプロピオネート：以下ＰＥＭＰと略す)２５．１９ｇを秤量し１００ｍｌナス型フラスコ内で、室温（本実施例では１５℃）にてスターラーで攪拌している状態でチタニウムテトラブトキシド（以下、ＴＴＢと略す）６．８１ｇを投入し、引き続き３０分撹拌した。この作業によって錯体と副生成物としてのｎ−ブチルアルコール（１−ブタノール）が生成される。実施例１でのＰＥＭＰに対するＴＴＢ中の酸化チタン（ＴｉＯ2）換算の割合は５重量％である。この段階の溶液は濁った淡黄色を呈している。尚、酸化チタンは実際にこの反応で生成されるわけではなく、ＴＴＢ中のチタンを酸化チタンに換算することで重量％でのチタン含有量を分かりやすくしたものである。以下の換算割合はすべて同様の理由である。
１．錯体の生成
ペンタエリスリトールテトラキス(３−メルカプトプロピオネート：以下ＰＥＭＰと略す)２５．１９ｇを秤量し１００ｍｌナス型フラスコ内で、室温（本実施例では１５℃）にてスターラーで攪拌している状態でチタニウムテトラブトキシド（以下、ＴＴＢと略す）６．８１ｇを投入し、引き続き３０分撹拌した。この作業によって錯体と副生成物としてのｎ−ブチルアルコール（１−ブタノール）が生成される。実施例１でのＰＥＭＰに対するＴＴＢ中の酸化チタン（ＴｉＯ2）換算の割合は５重量％である。この段階の溶液は濁った淡黄色を呈している。尚、酸化チタンは実際にこの反応で生成されるわけではなく、ＴＴＢ中のチタンを酸化チタンに換算することで重量％でのチタン含有量を分かりやすくしたものである。以下の換算割合はすべて同様の理由である。
２．副生成物の除去
１．で調製した溶液を７０℃オイルバスフラスコに入れて泡が出なくなるまで真空加熱した（約３時間）。この段階でｎ−ブチルアルコールは除去される。真空度はそれほど厳密ではなく１０−１Ｐａのオーダーで行った。この段階の溶液は透明な淡黄色を呈している。得られた液体を放冷して室温に戻した。
３．第２のモノマーとの混合
２．において副生成物を除去した後の錯体化された上記溶液１０．４ｇを秤量し、ビーカー内でスターラーによって攪拌しながら１，３-ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン（以下、Ｈ６-ＸＤＩと略す）８．０ｇを投入し上記と同じ真空度で３分間真空にして脱気した。
４．加熱硬化
３．で調製した溶液を、撥水剤を塗布したガラスで成型した型に入れ、１６時間かけて２５℃から１３０℃まで加熱して硬化を促し、その後徐冷してオレンジ色の透明プラスチックを得た。このプラスチックの屈折率は１．５６１であった。
１．で調製した溶液を７０℃オイルバスフラスコに入れて泡が出なくなるまで真空加熱した（約３時間）。この段階でｎ−ブチルアルコールは除去される。真空度はそれほど厳密ではなく１０−１Ｐａのオーダーで行った。この段階の溶液は透明な淡黄色を呈している。得られた液体を放冷して室温に戻した。
３．第２のモノマーとの混合
２．において副生成物を除去した後の錯体化された上記溶液１０．４ｇを秤量し、ビーカー内でスターラーによって攪拌しながら１，３-ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン（以下、Ｈ６-ＸＤＩと略す）８．０ｇを投入し上記と同じ真空度で３分間真空にして脱気した。
４．加熱硬化
３．で調製した溶液を、撥水剤を塗布したガラスで成型した型に入れ、１６時間かけて２５℃から１３０℃まで加熱して硬化を促し、その後徐冷してオレンジ色の透明プラスチックを得た。このプラスチックの屈折率は１．５６１であった。
（実施例２）
１．錯体の生成
実施例２ではＰＥＭＰ１９．９５ｇを秤量し１００ｍｌナス型フラスコ内で室温（本実施例では１５℃）にてスターラーで攪拌している状態でジルコニウムテトラプロポキシド（以下、ＺｒＴＰと略す）のプロパノール溶液４．６９ｇを投入し、引き続き３０分撹拌した。この作業によって錯体と副生成物としてのｎ−プロピルアルコール（１−プロパノール）が生成される。実施例２でのＰＥＭＰに対するＺｒＴＰ中の酸化ジルコニウム（ＺｒＯ2）換算の割合は５重量％である。この段階の溶液は濁った淡黄色を呈している。
２．副生成物の除去
実施例１と同様の作業で行った。得られた溶液は透明な淡黄色を呈している。
３．第２のモノマーとの混合
実施例１と同様の作業で行った。
４．加熱硬化
実施例１と同様の作業で行った。その結果、淡黄色の透明プラスチックを得た。このプラスチックの屈折率は１．５３１であった。
１．錯体の生成
実施例２ではＰＥＭＰ１９．９５ｇを秤量し１００ｍｌナス型フラスコ内で室温（本実施例では１５℃）にてスターラーで攪拌している状態でジルコニウムテトラプロポキシド（以下、ＺｒＴＰと略す）のプロパノール溶液４．６９ｇを投入し、引き続き３０分撹拌した。この作業によって錯体と副生成物としてのｎ−プロピルアルコール（１−プロパノール）が生成される。実施例２でのＰＥＭＰに対するＺｒＴＰ中の酸化ジルコニウム（ＺｒＯ2）換算の割合は５重量％である。この段階の溶液は濁った淡黄色を呈している。
２．副生成物の除去
実施例１と同様の作業で行った。得られた溶液は透明な淡黄色を呈している。
３．第２のモノマーとの混合
実施例１と同様の作業で行った。
４．加熱硬化
実施例１と同様の作業で行った。その結果、淡黄色の透明プラスチックを得た。このプラスチックの屈折率は１．５３１であった。
（実施例３）
１．錯体の生成
ペンタエリスリトールエトキシレート（数平均分子量２７０）（以下、ＰＥＥＬと略す）２５．１９ｇを秤量し１００ｍｌナス型フラスコ内で、室温（本実施例では１５℃）にてスターラーで攪拌している状態でＴＴＢ６．８１ｇを投入し、引き続き３０分撹拌した。この作業によって錯体と副生成物としてのｎ−ブチルアルコール（１−ブタノール）が生成される。実施例３でのＰＥＥＬに対するＴＴＢ中の酸化チタン（ＴｉＯ2）換算の割合は５重量％である。この段階の溶液は無色透明である。
２．副生成物の除去
１．で調製した溶液を７０℃オイルバスフラスコに入れて泡が出なくなるまで真空加熱した（約３時間）。この段階でｎ−ブチルアルコールは除去される。真空度は上記実施例１と同様である。この段階の溶液は透明無色を呈している。得られた液体を放冷して室温に戻した。
３．第２のモノマーとの混合
２．において副生成物を除去した後の錯体化された上記溶液７．１５ｇを秤量し、ビーカー内でスターラーによって攪拌しながら、Ｈ６-ＸＤＩ１０ｇを投入し上記と同じ真空度で脱気した。
４．加熱硬化
３．で調製した溶液を、撥水剤を塗布したガラスで成型した型に入れ、１６時間かけて２５℃から１３０℃まで加熱して硬化を促し、その後徐冷してオレンジ色の透明プラスチックを得た。屈折率は１．５５９であった。
１．錯体の生成
ペンタエリスリトールエトキシレート（数平均分子量２７０）（以下、ＰＥＥＬと略す）２５．１９ｇを秤量し１００ｍｌナス型フラスコ内で、室温（本実施例では１５℃）にてスターラーで攪拌している状態でＴＴＢ６．８１ｇを投入し、引き続き３０分撹拌した。この作業によって錯体と副生成物としてのｎ−ブチルアルコール（１−ブタノール）が生成される。実施例３でのＰＥＥＬに対するＴＴＢ中の酸化チタン（ＴｉＯ2）換算の割合は５重量％である。この段階の溶液は無色透明である。
２．副生成物の除去
１．で調製した溶液を７０℃オイルバスフラスコに入れて泡が出なくなるまで真空加熱した（約３時間）。この段階でｎ−ブチルアルコールは除去される。真空度は上記実施例１と同様である。この段階の溶液は透明無色を呈している。得られた液体を放冷して室温に戻した。
３．第２のモノマーとの混合
２．において副生成物を除去した後の錯体化された上記溶液７．１５ｇを秤量し、ビーカー内でスターラーによって攪拌しながら、Ｈ６-ＸＤＩ１０ｇを投入し上記と同じ真空度で脱気した。
４．加熱硬化
３．で調製した溶液を、撥水剤を塗布したガラスで成型した型に入れ、１６時間かけて２５℃から１３０℃まで加熱して硬化を促し、その後徐冷してオレンジ色の透明プラスチックを得た。屈折率は１．５５９であった。
（実施例４）
１．錯体の生成
実施例４ではアクリル酸２５．１５ｇを秤量し１００ｍｌナス型フラスコ内で室温（本実施例では１５℃）にてスターラーで攪拌している状態でＴＴＢ３．４１ｇを投入し、引き続き３０分撹拌した。この作業によって錯体と副生成物としてのｎ−ブチルアルコール（１−ブタノール）が生成される。実施例４でのアクリル酸に対するＴＴＢ中の酸化チタン（ＴｉＯ2）換算の割合は０．３２重量％である。この段階の溶液は透明なオレンジ色を呈している。
２．副生成物の除去
１．で調製した溶液を７０℃オイルバスフラスコに入れて泡が出なくなるまで真空加熱した（約３時間）。この段階でｎ−ブチルアルコールは除去される。真空度は上記実施例１と同様である。この段階の溶液は透明な赤色を呈している。得られた液体を放冷して室温に戻した。
３．第２のモノマーとの混合
２．において副生成物を除去した後の錯体化された上記溶液１０ｇを秤量し、ビーカー内でスターラーによって攪拌しながら２，２′−アゾビスイソブチロニトリル０．６ｇを投入した。
４．加熱硬化
３．で調製した溶液を、撥水剤を塗布したガラスで成型した型に入れ、２１時間かけて４０℃から１２０℃まで加熱して硬化を促し、その後徐冷して赤色の透明プラスチックを得た。このプラスチックの屈折率は１．４９８であった。
１．錯体の生成
実施例４ではアクリル酸２５．１５ｇを秤量し１００ｍｌナス型フラスコ内で室温（本実施例では１５℃）にてスターラーで攪拌している状態でＴＴＢ３．４１ｇを投入し、引き続き３０分撹拌した。この作業によって錯体と副生成物としてのｎ−ブチルアルコール（１−ブタノール）が生成される。実施例４でのアクリル酸に対するＴＴＢ中の酸化チタン（ＴｉＯ2）換算の割合は０．３２重量％である。この段階の溶液は透明なオレンジ色を呈している。
２．副生成物の除去
１．で調製した溶液を７０℃オイルバスフラスコに入れて泡が出なくなるまで真空加熱した（約３時間）。この段階でｎ−ブチルアルコールは除去される。真空度は上記実施例１と同様である。この段階の溶液は透明な赤色を呈している。得られた液体を放冷して室温に戻した。
３．第２のモノマーとの混合
２．において副生成物を除去した後の錯体化された上記溶液１０ｇを秤量し、ビーカー内でスターラーによって攪拌しながら２，２′−アゾビスイソブチロニトリル０．６ｇを投入した。
４．加熱硬化
３．で調製した溶液を、撥水剤を塗布したガラスで成型した型に入れ、２１時間かけて４０℃から１２０℃まで加熱して硬化を促し、その後徐冷して赤色の透明プラスチックを得た。このプラスチックの屈折率は１．４９８であった。
（比較例１）
比較例１ではＰＥＭＰ１０．０６ｇを秤量し、ビーカー内でスターラーによって攪拌しながらＨ６-ＸＤＩ８．０ｇを投入し上記と同じ真空度で３分間真空にして脱気した。このモノマー混合体を、撥水剤を塗布したガラスで成型した型に入れ、１６時間かけて２５℃から１３０℃まで加熱して硬化を促し、その後徐冷して無色の透明プラスチックを得た。このプラスチックの屈折率は１．５５７であった。
（比較例２）
比較例２ではＰＥＭＰ１０．０６ｇを秤量し、１００ｍｌナス型フラスコ内で室温（本実施例では１５℃）にてスターラーで攪拌している状態で一次粒径７ｎｍの酸化チタン（ＴｉＯ2：（株）石原産業製）２．８重量％を投入し、更にここにＨ６-ＸＤＩ８．０ｇを投入し、上記と同じ真空度で３分間真空にして脱気した。このモノマー混合体を、撥水剤を塗布したガラスで成型した型に入れ、１６時間かけて２５℃から１３０℃まで加熱して硬化を促し、その後徐冷したところ白濁したプラスチックを得た。
（比較例３）
比較例３ではＰＥＭＰ２５．１９ｇを秤量し、１００ｍｌナス型フラスコ内で室温（本実施例では１５℃）にてスターラーによって攪拌している状態で、ＴＴＢ６．８１ｇを投入し、引き続き３０分撹拌した。この作業によって錯体と副生成物としてのｎ−ブチルアルコールが生成される。比較例３でのＰＥＭＰに対するＴＴＢ中の酸化チタン（ＴｉＯ2）換算の割合は５重量％である。この段階の溶液は濁った淡黄色を呈している。
この溶液１０．４ｇを秤量し、ビーカー内でスターラーによって攪拌しながらＨ６-ＸＤＩ８．０ｇを投入したところ、すぐに発熱して硬化が起こり、脱気を行う前に不透明なオレンジ色の重合物が得られた。
（比較例４）
比較例４ではアクリル酸２５．１５ｇを秤量し、ビーカー内でスターラーによって攪拌しながら２，２′−アゾビスイソブチロニトリル０．６ｇを投入した。このモノマー混合体を、撥水剤を塗布したガラスで成型した型に入れ、２１時間かけて４０℃から１２０℃まで加熱して硬化を促し、その後徐冷して赤色の透明プラスチックを得た。このプラスチックの屈折率は１．４９５であった。
比較例１ではＰＥＭＰ１０．０６ｇを秤量し、ビーカー内でスターラーによって攪拌しながらＨ６-ＸＤＩ８．０ｇを投入し上記と同じ真空度で３分間真空にして脱気した。このモノマー混合体を、撥水剤を塗布したガラスで成型した型に入れ、１６時間かけて２５℃から１３０℃まで加熱して硬化を促し、その後徐冷して無色の透明プラスチックを得た。このプラスチックの屈折率は１．５５７であった。
（比較例２）
比較例２ではＰＥＭＰ１０．０６ｇを秤量し、１００ｍｌナス型フラスコ内で室温（本実施例では１５℃）にてスターラーで攪拌している状態で一次粒径７ｎｍの酸化チタン（ＴｉＯ2：（株）石原産業製）２．８重量％を投入し、更にここにＨ６-ＸＤＩ８．０ｇを投入し、上記と同じ真空度で３分間真空にして脱気した。このモノマー混合体を、撥水剤を塗布したガラスで成型した型に入れ、１６時間かけて２５℃から１３０℃まで加熱して硬化を促し、その後徐冷したところ白濁したプラスチックを得た。
（比較例３）
比較例３ではＰＥＭＰ２５．１９ｇを秤量し、１００ｍｌナス型フラスコ内で室温（本実施例では１５℃）にてスターラーによって攪拌している状態で、ＴＴＢ６．８１ｇを投入し、引き続き３０分撹拌した。この作業によって錯体と副生成物としてのｎ−ブチルアルコールが生成される。比較例３でのＰＥＭＰに対するＴＴＢ中の酸化チタン（ＴｉＯ2）換算の割合は５重量％である。この段階の溶液は濁った淡黄色を呈している。
この溶液１０．４ｇを秤量し、ビーカー内でスターラーによって攪拌しながらＨ６-ＸＤＩ８．０ｇを投入したところ、すぐに発熱して硬化が起こり、脱気を行う前に不透明なオレンジ色の重合物が得られた。
（比較例４）
比較例４ではアクリル酸２５．１５ｇを秤量し、ビーカー内でスターラーによって攪拌しながら２，２′−アゾビスイソブチロニトリル０．６ｇを投入した。このモノマー混合体を、撥水剤を塗布したガラスで成型した型に入れ、２１時間かけて４０℃から１２０℃まで加熱して硬化を促し、その後徐冷して赤色の透明プラスチックを得た。このプラスチックの屈折率は１．４９５であった。
結果．
上記のように実施例はいずれも良好な樹脂が得られた。実施例１〜３の屈折率は比較例１の金属酸化物を混合しない場合と比較して光学的な優位性が十分認められた。また、実施例４の屈折率も比較例４の金属酸化物を混合しない場合と比較して光学的な優位性が認められた。また、モノマーとの相溶性がない酸化チタン微粉末を使用した比較例２では光学プラスチック製品としては不向きな白濁したものが得られた。また、比較例３では副生成物であるｎ−ブチルアルコールを除去しないことが原因と思われる不透明硬化物が確認された。
上記のように実施例はいずれも良好な樹脂が得られた。実施例１〜３の屈折率は比較例１の金属酸化物を混合しない場合と比較して光学的な優位性が十分認められた。また、実施例４の屈折率も比較例４の金属酸化物を混合しない場合と比較して光学的な優位性が認められた。また、モノマーとの相溶性がない酸化チタン微粉末を使用した比較例２では光学プラスチック製品としては不向きな白濁したものが得られた。また、比較例３では副生成物であるｎ−ブチルアルコールを除去しないことが原因と思われる不透明硬化物が確認された。
Claims (4)
- ポリチオール化合物又はポリオール化合物からなる第１のモノマー中に金属アルコキシドを添加し、前記第１のモノマーを配位子として金属錯体を生成させるとともに前記金属錯体を生成する際に副次的に合成される副生成物であるアルコールを除去し、前記金属錯体を含む第１のモノマーと前記第１のモノマー又は前記第１のモノマーと相溶性のある第２のモノマーとを混合し、熱又は光硬化させることを特徴とする光学プラスチック製品の製造方法。
- 前記副生成物であるアルコールは前記金属錯体を含む第１のモノマーと前記第１のモノマー又は前記第１のモノマーと相溶性のある前記第２のモノマーとを混合する前に除去することを特徴とする請求項１に記載の光学プラスチック製品の製造方法。
- 前記第２のモノマーはイソシアネート化合物であることを特徴とする請求項１又は２に記載の光学プラスチック製品の製造方法。
- 前記副生成物であるアルコールは加熱真空処理によって除去することを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の光学プラスチック製品の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2013086203A JP5551292B2 (ja) | 2013-04-17 | 2013-04-17 | 光学プラスチック製品の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2013086203A JP5551292B2 (ja) | 2013-04-17 | 2013-04-17 | 光学プラスチック製品の製造方法 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2008064553A Division JP2009221255A (ja) | 2008-03-13 | 2008-03-13 | 光学プラスチック製品の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2013177602A JP2013177602A (ja) | 2013-09-09 |
| JP5551292B2 true JP5551292B2 (ja) | 2014-07-16 |
Family
ID=49269533
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2013086203A Active JP5551292B2 (ja) | 2013-04-17 | 2013-04-17 | 光学プラスチック製品の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP5551292B2 (ja) |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3419570B2 (ja) * | 1994-12-07 | 2003-06-23 | Ｈｏｙａ株式会社 | 有機−無機複合ポリマーの製造方法 |
| JP3909780B2 (ja) * | 1995-12-14 | 2007-04-25 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | 高分子−金属酸化物超微粒子複合体およびその製造方法 |
| JP4139701B2 (ja) * | 2003-01-31 | 2008-08-27 | 日本曹達株式会社 | 有機−無機複合体 |
| JP2006199885A (ja) * | 2005-01-24 | 2006-08-03 | Hoya Corp | 金属含有チオール化合物を用いてなる光学製品 |
| JP2008297537A (ja) * | 2007-02-21 | 2008-12-11 | Hitachi Chem Co Ltd | 樹脂組成物及びこれを用いた膜状光学部材、並びに樹脂組成物製造方法 |
-
2013
- 2013-04-17 JP JP2013086203A patent/JP5551292B2/ja active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2013177602A (ja) | 2013-09-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP7004273B2 (ja) | 透明プラスチック基材及びプラスチックレンズ | |
| US11279673B2 (en) | Aromatic polythiol compound for optical material | |
| JP4139701B2 (ja) | 有機−無機複合体 | |
| JP2009221255A (ja) | 光学プラスチック製品の製造方法 | |
| JPWO2016031975A1 (ja) | 光学用樹脂組成物、光学用樹脂組成物を硬化させて得られる光学部材、及び眼鏡用プラスチックレンズ | |
| JPWO2016143899A1 (ja) | プラスチック光学部材 | |
| JP5551292B2 (ja) | 光学プラスチック製品の製造方法 | |
| JP4312268B2 (ja) | 高い屈折率および高いアッベ数を有する光学レンズを製造するための重合性組成物、およびそれから得られるレンズ | |
| JP2013049866A (ja) | 光学プラスチック製品の製造方法 | |
| JP5498089B2 (ja) | 複合組成物及び光学プラスチック製品 | |
| JP3084028B2 (ja) | ポリスルフィド系樹脂およびその樹脂よりなるレンズ | |
| JP6352398B2 (ja) | 光学部材用ポリイソシアネートモノマー組成物、光学部材及びその製造方法 | |
| JP5354773B2 (ja) | プラスチック製品の製造方法 | |
| JP5441975B2 (ja) | 有機−無機複合体 | |
| JP2007186595A (ja) | 光学樹脂用重合性組成物、その製造方法、および光学用樹脂製品 | |
| JP2006299049A (ja) | 有機−無機複合体およびシリル化誘導体 | |
| JP2019089972A (ja) | 硬化性組成物、接着剤、コーティング層を有する物品、繊維強化複合材料、ポッティング剤および硬化性組成物キット | |
| JP2615182C (ja) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20130913 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20140516 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20140521 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5551292 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |