JPWO2016143899A1 - プラスチック光学部材 - Google Patents

Abstract

青色光のカット率が高いプラスチック光学部材、及びその製造方法の提供。式（１）で表されるベンゾフェノン化合物と単量体のラジカル重合により得られる付加重合体とを含む、プラスチック光学部材、及び単量体、式（１）で表されるベンゾフェノン化合物及びラジカル開始剤を含む混合物を硬化する工程を含む、プラスチック光学部材の製造方法。

Description

本発明は、プラスチック光学部材に関し、特に青色光のカット率が高いプラスチック光学部材に関するものである。

眼鏡レンズ等の光学部材において、青色領域（３８０〜５００ｎｍの波長域）の光線をカットすることにより、眩しさが低減され、視認性、コントラストが向上する。また、目の健康に対して、青色領域（３８０〜５００ｎｍ）の光線はエネルギーが強いため、網膜などの損傷の原因になると言われている。青色光による損傷を「ブルーライトハザード」といい、特に低波長側の３８０〜４２０ｎｍ近辺が最も危険であり、この領域の光をカットすることが望ましいと言われている。

このような問題を解決するため、例えば、特許文献１には、プラスチック部材の凸面上に配設された多層膜を備え、その多層膜は、４００〜５００ｎｍの波長範囲における平均反射率が２〜１０％であるレンズが記載されている。しかしながら、このレンズでは、青色光のカット率を測定すると、３０％前後であった。

特許文献２では、波長が４００ｎｍ近辺の紫外線を吸収するにもかかわらず、黄色の着色が少ないプラスチックレンズとして、プラスチック基材中に、特定のベンゾフェノン誘導体を含有したプラスチックレンズが記載されている。

特許文献３には、４２０ｎｍ程度の青色光の遮断効果が高く、無色透明で外観に優れる光学材料を提供することができる光学材料として、特定のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を含む光学材料が記載されている。

特開２０１２−０９３６８９号公報 特許第４１１７２３１号公報 国際公開２０１４／１３３１１１号公報

特許文献２に記載された特定のベンゾフェノン誘導体を用いた場合、波長が４００ｎｍ近辺の紫外線カット率は高いが、より長波長側の青色光のカット率においても、高いカット率を示す光学部材が求められる。

特許文献３に記載された特定のベンゾトリアゾール化合物は、単量体をラジカル重合する際に発生するラジカルによって分解されやすく、単量体のラジカル重合により得られる付加重合体と併用する場合には青色光のカット率が低下する虞がある。

本発明の一実施例の課題は、青色光のカット率が高いプラスチック光学部材、及びその製造方法を提供することである。
また、本発明の別の一実施例の課題は、特に単量体のラジカル重合により得られる付加重合体を含む場合でも青色光のカット率が高いプラスチック光学部材、及びその製造方法を提供することである。

本発明者らは鋭意検討した結果、プラスチック光学部材に、式（１）で表されるベンゾフェノン化合物を加えることにより、上述の課題を達成しうることを見出し本発明に至った。

すなわち、本発明は、下記［１］〜［４］を提供するものである。
［１］ 下記式（１）で表されるベンゾフェノン化合物と単量体のラジカル重合により得られる付加重合体とを含む、プラスチック光学部材。

〔式（１）中、Ｒ₁，Ｒ₂は、それぞれ独立に、炭素数１〜４のアルキル基を示す。〕
［２］ ［１］に記載の光学部材よりなる、レンズ基材。
［３］ ［４］に記載のレンズ基材を有するプラスチックレンズ。
［４］ 単量体、式（１）で表されるベンゾフェノン化合物及びラジカル開始剤を含む混合物を硬化する工程を含む、プラスチック光学部材の製造方法。

本発明の一実施例によれば、青色光のカット率が高いプラスチック光学部材、及びその製造方法を提供することができる。
また、上述の一実施例によれば、上述のベンゾフェノン化合物は単量体をラジカル重合する際に分解されにくいため、単量体のラジカル重合により得られる付加重合体を含む場合であっても、青色光のカット率が高い光学部材、及びその製造方法を提供することができる。

［光学部材］
〔ベンゾフェノン化合物〕
本発明のプラスチック光学部材は、下記式（１）で表されるベンゾフェノン化合物（以下、単に「ベンゾフェノン化合物」ともいう）を含む。

〔式（１）中、Ｒ₁，Ｒ₂は、それぞれ独立に、炭素数１〜４のアルキル基を示す。〕

式（１）で表されるベンゾフェノン化合物を用いることで、青色領域（３８０〜５００ｎｍ）の光線の吸収率に優れるプラスチック光学部材を得ることができる。加えて、光学部材が、単量体のラジカル重合により得られる付加重合体を含む場合であっても、ベンゾフェノン化合物は、ラジカルの存在下でも分解されにくく、得られる光学部材の青色領域の光線吸収率を高く維持することができる。

Ｒ₁，Ｒ₂のアルキル基の炭素数は、好ましくは１〜３、より好ましくは１又は２であり、更に好ましくは１である。
Ｒ₁，Ｒ₂としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、iso−プロピル基、ｎ−ブチル基、sec−ブチル基、iso−ブチル基、tert−ブチル基が挙げられる。これらの中でも、好ましくはメチル基又はエチル基、より好ましくはメチル基である。

ベンゾフェノン化合物としては、例えば、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジエトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジ−ｎ−プロピルオキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジ−iso−プロピルオキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジ−ｎ−ブチルオキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジ−sec−ブチルオキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジ−iso−ブチルオキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジ−tert−ブチルオキシベンゾフェノンが挙げられる。
これらの中でも、ベンゾフェノン化合物は、青色光のカット率を高めるため、好ましくは２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノンである。

ベンゾフェノン化合物の含有量は、青色光のカット率を高めるため、光学部材を形成する樹脂成分１００質量部に対して、好ましくは０．０５質量部以上、より好ましくは０．５質量部以上、更に好ましくは１．０質量部以上である。そして、当該含有量は、青色光のカット率を高めるため、光学部材を形成する樹脂成分１００質量部に対して、好ましくは３．０質量部以下、より好ましくは２．５質量部以下、更に好ましくは２．０質量部以下である。

〔付加重合体〕
本発明の光学部材は、好ましくは単量体のラジカル重合により得られる付加重合体を含む。当該付加重合体は、好ましくは光学部材のマトリックスである。
ベンゾフェノン化合物は単量体をラジカル重合する際に分解されにくいため、単量体のラジカル重合により得られる付加重合体を含む場合であっても、青色光のカット率が高い光学部材を得ることができる。

付加重合体の含有量は、光学部材中、好ましくは６０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、更に好ましくは８０質量％以上であり、例えば、好ましくは１００質量％以下、より好ましくは９９質量％以下である。

単量体は、三次元架橋された光学用樹脂を得るために、好ましくは重合性不飽和結合を分子内に２以上有する単量体を含む。
重合性不飽和結合としては、例えば、（メタ）アクリレート基、アリル基、ビニル基等が挙げられる。なお、（メタ）アクリレート基とは、メタクリレート基、及びアクリレート基からなる群から選ばれる少なくとも１種である。
これらの中でも、好ましくは、メタアクリレート基及びアリル基からなる群から選ばれる少なくとも１種である。

重合性不飽和結合を分子内に２以上有する単量体としては、好ましくは、ジエチレングリコールビスアリルカーボネートを含み、より好ましくは、ジエチレングリコールビスアリルカーボネート、ベンジルメタクリレート、ジアリルフタレート及びアルキル基の炭素数が１〜４のアルキルメタクリレートを含む。

ジエチレングリコールビスアリルカーボネートの配合量は、単量体全量に対して、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは２０質量％以上であり、好ましくは１００質量％以下、より好ましくは８０質量％以下、更に好ましくは５０質量％以下、更に好ましくは４０質量％以下である。
また、ジエチレングリコールビスアリルカーボネートの配合量は、ベンジルメタクリレート、ジアリルフタレート及びアルキル基の炭素数が１〜４のアルキルメタクリレートと組み合わせて使用し、製造過程で発生する曇り及び脈理の防止の観点からは、単量体全量に対して、より好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは２０質量％以上であり、より好ましくは４０質量％以下、より好ましくは３５質量％以下である。

ベンジルメタクリレートの配合量は、製造過程で発生する曇り及び脈理の防止、黄変の防止のため、単量体全量に対して、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは１５質量％以上であり、好ましくは４０質量％以下、より好ましくは３０質量％以下、更に好ましくは２５質量％以下である。

ジアリルフタレートとしては、ジアリルイソフタレート及びジアリルテレフタレートからなる群から選ばれる１種又は２種が挙げられる。
ジアリルフタレートの配合量は、成形性及び屈折率の向上のため、単量体全量に対して、好ましくは１４質量％以上、より好ましくは２０質量％以上、更に好ましくは３０質量％以上であり、好ましくは８８質量％以下、より好ましくは７０質量％以下、更に好ましくは６０質量％以下である。

アルキル基の炭素数が１〜４のアルキルメタクリレートとしては、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、iso−プロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、sec−ブチルメタクリレート、iso−ブチルメタクリレート、及びtert−ブチルメタクリレートからなる群から選ばれる少なくとも１種が挙げられる。
アルキルメタクリレートの配合量は、離型性及び成形性の向上のため、単量体全量に対して、好ましくは１質量％以上、より好ましくは２質量％以上、更に好ましくは３質量％以上であり、好ましくは６質量％以下、より好ましくは５質量％以下である。

〔その他の重合体〕
本発明のプラスチック光学部材を形成する樹脂成分として、上記付加重合体以外では、（チオ）ウレタン樹脂、エピスルフィド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂等が挙げられる。

（（チオ）ウレタン樹脂）
本発明において、（チオ）ウレタン樹脂を形成する単量体は、ポリチオウレタンレンズ又はポリウレタンレンズを作製するための単量体であり、具体的には、ポリイソシアナート化合物とポリチオール化合物との組み合わせ、ポリイソシアナート化合物とポリオール化合物との組み合わせより得られるものを挙げることができる。

ポリイソシアナート化合物としては、例えば、ビス（イソシアナートメチル）シクロヘキサン、ビス（イソシアナートメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、水添２，６−トリレンジイソシアナート、水添メタ及びパラフェニレンジイソシアナート、水添２，４−トリレンジイソシアナート、水添ジフェニルメタンジイソシアナート、水添メタキシリレンジイソシアナート、水添パラキシリレンジイソシアナート、イソホロンジイソシアナート等の脂環族イソシアナート化合物；メタ及びパラフェニレンジイソシアナート、２，６−トリレンジイソシアナート、２，４−トリレンジイソシアナート、４，４' −ジフェニルメタンジイソシアナート、メタ及びパラキシリレンジイソシアナート〔ビス（イソシアナートメチル）ベンゼン〕、メタ及びパラテトラメチルキシリレンジイソシアナート、２，６−ナフタリンジイソシアナート、１，５−ナフタリンジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナート、オクタメチレンジイソシアナート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアナート、テトラメチレンジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナートのビュウレット反応生成物、ヘキサメチレンジイソシアナートの３量体、リジンジイソシアナート、リジントリイソシアナート、１，６，１１−ウンデカントリイソシアナート、トリフェニルメタントリイソシアナート等の脂環又は芳香環を有していないイソシアナート化合物；ジフェニルジスルフィド−４，４' −ジイソシアナート、２，２' −ジメチルジフェニルジスルフィド−５，５' −ジイソシアナート、３，３' −ジメチルジフェニルジスルフィド−５，５' −ジイソシアナート、３，３' −ジメチルジフェニルジスルフィド−６，６' −ジイソシアナート、４，４' −ジメチルジフェニルジスルフィド−５，５' −ジイソシアナート、３，３' −ジメトキシジフェニルジスルフィド−４，４' −ジイソシアナート、４，４' −ジメトキシジフェニルジスルフィド−３，３' −ジイソシアナート、ジフェニルスルホン−４，４' −ジイソシアナート、ジフェニルスルホン−３，３' −ジイソシアナート、ベンジリデンスルホン−４，４' −ジイソシアナート、ジフェニルメタンスルホン−４，４' −ジイソシアナート、４−メチルジフェニルメタンスルホン−２，４' −ジイソシアナート、４，４' −ジメトキシジフェニルスルホン−３，３' −ジイソシアナート、３，３' −ジメトキシ−４，４'−ジイソシアナトジベンジルスルホン、４，４' −ジメチルジフェニルスルホン−３，３' −ジイソシアナート、４，４' −ジ−ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルスルホン−３，３' −ジイソシアナート、４，４' −ジメトキシベンゼンエチレンジスルホン−３，３' −ジイソシアナート、４，４' −ジクロロジフェニルスルホン−３，３' −ジイソシアナート、４−メチル−３−イソシアナトベンゼンスルホニル−４' −イソシアナトフェノールエステル、４−メトキシ−３−イソシアナトベンゼンスルホニル−４' −イソシアナトフェノールエステル、４−メチル−３−イソシアナトベンゼンスルホニルアニリド−３' −メチル−４' −イソシアナート、ジベンゼンスルホニル−エチレンジアミン−４，４' −ジイソシアナート、４，４' −ジメトキシベンゼンスルホニル−エチレンジアミン−３，３' −ジイソシアナート、４−メチル−３−イソシアナトベンゼンスルホニルアニリド−４−メチル−３' −イソシアナート、チオフェン−２，５−ジイソシアナート、チオフェン−２，５−ジイソシアナトメチル、１，４−ジチアン−２，５−ジイソシアナート、１，４−ジチアン−２，５−ジイソシアナトメチル、１，４−ジチアン−２，３−ジイソシアナトメチル、１，４−ジチアン−２−イソシアナトメチル−５−イソシアナトプロピル、１，３−ジチオラン−４，５−ジイソシアナート、１，３−ジチオラン−４，５−ジイソシアナトメチル、１，３−ジチオラン−２−メチル−４，５−ジイソシアナトメチル、１，３−ジチオラン−２，２−ジイソシアナトエチル、テトラヒドロチオフェン−２，５−ジイソシアナート、テトラヒドロチオフェン−２，５−ジイソシアナトメチル、テトラヒドロチオフェン−２，５−ジイソシアナトエチル、テトラヒドロチオフェン−３，４−ジイソシアナトメチル等の硫黄含有イソシアナ−ト化合物を挙げることができる。これらの中でも、脂環族イソシアナート化合物が好ましい。

ポリチオール化合物としては、例えば、メタンジチオール、１，２−エタンジチオール、１，１−プロパンジチオール、１，２−プロパンジチオール、１，３−プロパンジチオール、２，２−プロパンジチオール、１，６−ヘキサンジチオール、１，２，３−プロパントリチオール、テトラキス（メルカプトメチル）メタン、１，１−シクロヘキサンジチオール、１，２−シクロヘキサンジチオール、２，２−ジメチルプロパン−１，３−ジチオール、３，４−ジメトキシブタン−１，２−ジチオール、２−メチルシクロヘキサン−２，３−ジチオール、１，１−ビス（メルカプトメチル）シクロヘキサン、チオリンゴ酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、２，３−ジメルカプトコハク酸（２−メルカプトエチルエステル）、２，３−ジメルカプト−１−プロパノール（２−メルカプトアセテート）、２，３−ジメルカプト−１−プロパノール（３−メルカプトアセテート）、ジエチレングリコールビス（２−メルカプトアセテート）、ジエチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、１，２−ジメルカプトプロピルメチルエーテル、２，３−ジメルカプトプロピルメチルエーテル、２，２−ビス（メルカプトメチル）−１，３−プロパンジチオール、ビス（２−メルカプトエチル）エーテル、エチレングリコールビス（２−メルカプトアセテート）、エチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、トリメチロールプロパントリス（２−メルカプトアセテート）、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、１，２−ビス（２−メルカプトエチルチオ）−３−メルカプトプロパン等の脂肪族チオール；１，２−ジメルカプトベンゼン、１，３−ジメルカプトベンゼン、１，４−ジメルカプトベンゼン、１，２−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２−ビス（メルカプトメトキシ）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトメトキシ）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトメトキシ）ベンゼン、１，２−ビス（メルカプトエトキシ）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトエトキシ）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトエトキシ）ベンゼン、１，２，３−トリメルカプトベンゼン、１，２，４−トリメルカプトベンゼン、１，３，５−トリメルカプトベンゼン、１，２，３−トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２，４−トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２，３−トリス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，４−トリス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，３−トリス（メルカプトメトキシ）ベンゼン、１，２，４−トリス（メルカプトメトキシ）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトメトキシ）ベンゼン、１，２，３−トリス（メルカプトエトキシ）ベンゼン、１，２，４−トリス（メルカプトエトキシ）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトエトキシ）ベンゼン、１，２，３，４−テトラメルカプトベンゼン、１，２，３，５−テトラメルカプトベンゼン、１，２，４，５−テトラメルカプトベンゼン、１，２，３，４−テトラキス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２，３，５−テトラキス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２，４，５−テトラキス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２，３，４−テトラキス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，３，５−テトラキス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，４，５−テトラキス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，３，４−テトラキス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，３，５−テトラキス（メルカプトメトキシ）ベンゼン、１，２，４，５−テトラキス（メルカプトメトキシ）ベンゼン、１，２，３，４−テトラキス（メルカプトエトキシ）ベンゼン、１，２，３，５−テトラキス（メルカプトエトキシ）ベンゼン、１，２，４，５−テトラキス（メルカプトエトキシ）ベンゼン、２，２'−ジメルカプトビフェニル、４，４' −ジメルカプトビフェニル、４，４' −ジメルカプトビベンジル、２，５−トルエンジチオール、３，４−トルエンジチオール、１，４−ナフタレンジチオール、１，５−ナフタレンジチオール、２，６−ナフタレンジチオール、２，７−ナフタレンジチオール、２，４−ジメチルベンゼン−１，３−ジチオール、４，５−ジメチルベンゼン−１，３−ジチオール、９，１０−アントラセンジメタンチオール、１，３−ジ（ｐ−メトキシフェニル）プロパン−２，２−ジチオール、１，３−ジフェニルプロパン−２，２−ジチオール、フェニルメタン−１，１−ジチオール、２，４−ジ（ｐ−メルカプトフェニル）ペンタン等の芳香族チオール；２，５−ジクロロベンゼン−１，３−ジチオール、１，３−ジ（ｐ−クロロフェニル）プロパン−２，２−ジチオール、３，４，５−トリブロム−１，２−ジメルカプトベンゼン、２，３，４，６−テトラクロル−１，５−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン等の塩素置換体、臭素置換体等のハロゲン置換芳香族チオール；１，２−ビス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，２−ビス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，２，３−トリス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，２，４−トリス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，２，３−トリス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，２，４−トリス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，２，３，４−テトラキス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，２，３，５−テトラキス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，２，４，５−テトラキス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，２，３，４−テトラキス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，２，３，５−テトラキス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，２，４，５−テトラキス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン等、及びこれらの核アルキル化物等のメルカプト基以外に硫黄原子を含有する芳香族チオール；ビス（メルカプトメチル）スルフィド、ビス（メルカプトエチル）スルフィド、ビス（メルカプトプロピル）スルフィド、ビス（メルカプトメチルチオ）メタン、ビス（２−メルカプトエチルチオ）メタン、ビス（３−メルカプトプロピルチオ）メタン、１，２−ビス（メルカプトメチルチオ）エタン、１，２−ビス（２−メルカプトエチルチオ）エタン、１，２−ビス（３−メルカプトプロピルチオ）エタン、１，３−ビス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１，３−ビス（２−メルカプトエチルチオ）プロパン、１，３−ビス（３−メルカプトプロピルチオ）プロパン、１，２−ビス（２−メルカプトエチルチオ）−３−メルカプトプロパン、２−メルカプトエチルチオ−１，３−プロパンジチオール、１，２，３−トリス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１，２，３−トリス（２−メルカプトエチルチオ）プロパン、１，２，３−トリス（３−メルカプトプロピルチオ）プロパン、テトラキス（メルカプトメチルチオメチル）メタン、テトラキス（２−メルカプトエチルチオメチル）メタン、テトラキス（３−メルカプトプロピルチオメチル）メタン、ビス（２，３−ジメルカプトプロピル）スルフィド、２，５−ジメルカプト−１，４−ジチアン、ビス（メルカプトメチル）ジスルフィド、ビス（メルカプトエチル）ジスルフィド、ビス（メルカプトプロピル）ジスルフィド等、及びこれらのチオグリコール酸及びメルカプトプロピオン酸のエステル、ヒドロキシメチルスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシメチルスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシエチルスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシエチルスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシプロピルスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシプロピルスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシメチルジスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシメチルジスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシエチルジスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシエチルジスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシプロピルジスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシプロピルジスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、２−メルカプトエチルエーテルビス（２−メルカプトアセテート）、２−メルカプトエチルエーテルビス（３−メルカプトプロピオネート）、１，４−ジチアン−２，５−ジオールビス（２−メルカプトアセテート）、１，４−ジチアン−２，５−ジオールビス（３−メルカプトプロピオネート）、チオグリコール酸（２−メルカプトエチルエステル）、チオジプロピオン酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、４，４' −チオジブチル酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、ジチオジグリコール酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、ジチオジプロピオン酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、４，４' −ジチオジブチル酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、チオジグリコール酸ビス（２，３−ジメルカプトプロピルエステル）、チオジプロピオン酸ビス（２，３−ジメルカプトプロピルエステル）、ジチオジグリコール酸ビス（２，３−ジメルカプトプロピルエステル）、ジチオジプロピオン酸ビス（２，３−ジメルカプトプロピルエステル）、４−メルカプトメチル−３，６−ジチアオクタン−１，８−ジチオール、ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチア−１，１１−ウンデカンジチオール、ビス（１，３−ジメルカプト−２−プロピル）スルフィド等のメルカプト基以外に硫黄原子を含有する脂肪族チオール；３，４−チオフェンジチオール、テトラヒドロチオフェン−２，５−ジメルカプトメチル、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ジメルカプト−１，４−ジチアン、２，５−ジメルカプトメチル−１，４−ジチアン等のメルカプト基以外に硫黄原子を含有する複素環化合物などが挙げられる。

ポリオール化合物としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ブタントリオール、１，２−メチルグルコサイド、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、シクロブタンジオール、シクロペンタンジオール、シクロヘキサンジオール、シクロヘプタンジオール、シクロオクタンジオール、ビシクロ［４．３．０］−ノナンジオール、ジシクロヘキサンジオール、トリシクロ［５．３．１．１］ドデカンジオール、スピロ［３．４］オクタンジオール、ブチルシクロヘキサンジオール等の脂肪族ポリオール；ジヒドロキシナフタレン、トリヒドロキシナフタレン、テトラヒドロキシナフタレン、ジヒドロキシベンゼン、ベンゼントリオール、トリヒドロキシフェナントレン、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、キシリレングリコール、テトラブロムビスフェノールＡ等の芳香族ポリオール及びそれらとエチレンオキサイドやプロピレンオキサイドなどのアルキレンオキサイドとの付加反応生成物；ビス−〔４−（ヒドロキシエトキシ）フェニル〕スルフィド、ビス−〔４−（２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル〕スルフィド、ビス−〔４−（２，３−ジヒドロキシプロポキシ）フェニル〕スルフィド、ビス−〔４−（４−ヒドロキシシクロヘキシロキシ）フェニル〕スルフィド、ビス−〔２−メチル−４−（ヒドロキシエトキシ）−６−ブチルフェニル〕スルフィド及びこれらの化合物に水酸基１個当たり平均３分子以下のエチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシドが付加された化合物；ジ−（２−ヒドロキシエチル）スルフィド、１，２−ビス−（２−ヒドロキシエチルメルカプト）エタン、ビス（２−ヒドロキシエチル）ジスルフィド、１，４−ジチアン−２，５−ジオール、ビス（２，３−ジヒドロキシプロピル）スルフィド、テトラキス（４−ヒドロキシ−２−チアブチル）メタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン（商品名ビスフェノールＳ）、テトラブロモビスフェノールＳ、テトラメチルビスフェノールＳ、４，４' −チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、１，３−ビス（２−ヒドロキシエチルチオエチル）−シクロヘキサン等の硫黄原子を含有したポリオールなどが挙げられる。
また、さらに、これらの単量体に、耐熱性、屈折率等の物性を変質させるために、例えば後述するエピスルフィド樹脂を形成する単量体の他、ジエチレングリコールアリルカーボネート等の他の単量体を添加することも可能である。

（エピスルフィド樹脂）
本発明において、エピスルフィド樹脂を形成する単量体とは、エピチオ構造を形成する単量体ともいい、エピスルフィド基（エピチオ基）を有する単量体又は該単量体を含んだ混合単量体を指称する。ここで、エピスルフィド基を有する単量体としては、例えば、１，３及び１，４−ビス（β−エピチオプロピルチオ）シクロヘキサン、１，３及び１，４−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）シクロヘキサン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）シクロヘキシル〕メタン、２，２−ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）シクロヘキシル〕プロパン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）シクロヘキシル〕スルフィド等の脂環族骨格を有するエピスルフィド化合物；１，３及び１，４−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ベンゼン、１，３及び１，４−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）ベンゼン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）フェニル〕メタン、２，２−ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）フェニル〕プロパン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）フェニル〕スルフィド、ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）フェニル〕スルフィン、４，４−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ビフェニル等の芳香族骨格を有するエピスルフィド化合物；２，５−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス（β−エピチオプロピルチオエチルチオメチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス（β−エピチオプロピルチオエチル）−１，４−ジチアン、２，３、５−トリ（β−エピチオプロピルチオエチル）−１，４−ジチアン等のジチアン環骨格を有するエピスルフィド化合物；２−（２−β−エピチオプロピルチオエチルチオ）−１，３−ビス（β−エピチオプロピルチオ）プロパン、１，２−ビス〔（２−β−エピチオプロピルチオエチル）チオ〕−３−（β−エピチオプロピルチオ）プロパン、テトラキス（β−エピチオプロピルチオメチル）メタン、１，１，１−トリス（β−エピチオプロピルチオメチル）プロパン、ビス−(β−エピチオプロピル)スルフィド等の脂肪族骨格を有するエピスルフィド化合物などが挙げられる。
耐衝撃性、加工性等のレンズ物性を変質させるため、例えば前述した（チオ）ウレタン樹脂を形成する単量体等の他の光学部材用単量体を添加することも可能である。

また、本発明においては、（チオ）ウレタン樹脂及び/又はエピスルフィド樹脂を形成する単量体に、ジエチレングリコールビスアリルカーボネート系の単量体を添加することができる。
このジエチレングリコールビスアリルカーボネート系の単量体として、ジエチレングリコールビスアリルカーボネート単独、及びジエチレングリコールビスアリルカーボネートと共重合可能な単量体との混合単量体が該当する。その共重合体可能な単量体の具体例としては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、クロルスチレン、クロルメチルスチレン、ジビニルベンゼン等の芳香族ビニル化合物；メチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、ベンジルメタクリレート等のモノ（メタ）アクリレート類；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−フェノキシ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等のヒドロキシ基を有するモノ（メタ）アクリレート類；エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−１，３−ジ（メタ）アクリロキシプロパン、２，２−ビス〔４−（（メタ）アクリロキシエトキシ）フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（（メタ）アクリロキシ・ジエトキシ）フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（（メタ）アクリロキシ・ポリエトキシ）フェニル〕プロパン等のジ（メタ）アクリレート類；トリメチロールプロパントリメタクリレート、テトラメチロールメタントリメタクリレート等のトリ（メタ）アクリレート類；テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレート等のテトラ（メタ）アクリレート類〔ただし、本明細書中の（メタ）アクリレートは、メタクリレート又はアクリレートを意味する〕；ジアリルフタレート、ジアリルイソフタレート、ジアリルテレフタレートなどが挙げられる。

本発明のプラスチック光学部材において、チオウレタン構造を形成する単量体を主成分として使用する場合には、単量体全量１００質量部に対して、ポリイソシアナート化合物とポリチオール化合物との合計質量が、好ましくは６０質量部以上、より好ましくは８０質量部以上、更に好ましくは９０質量部以上である原料から重合される。
また、エピスルフィド樹脂を形成する単量体を主成分として使用する場合には、単量体の全量１００質量部に対して、エピスルフィド基を有する化合物の量が、好ましくは６０質量部以上、より好ましくは８０質量部以上、更に好ましくは９０質量部以上である原料から重合される。

［製造方法］
光学部材の製造方法は、好ましくは、単量体、式（１）で表されるベンゾフェノン化合物及びラジカル開始剤を含む混合物を硬化する工程を含む。
なお、上記硬化する工程は、好ましくは、上記混合物をガラス又は金属製モールドと樹脂製ガスケット、又はテープにより組立てられたレンズ用成形型の中に流し込み、加熱又は紫外線照射等により、単量体を重合して硬化させる。レンズ用成形型は、好ましくはガラスモールドと樹脂製ガスケット、又はテープにより組立てられたレンズ用成形型である。

ラジカル開始剤としては、１，１−アゾビスシクロヘキサンカーボネート、ジイソプロピルパーオキシカーボネート、１，１’−アゾビスシクロヘキサンナイトレート、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド等が挙げられる。
ラジカル開始剤の配合量は、単量体１００質量部に対して、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．５質量部以上、更に好ましくは１．０質量部以上であり、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは８質量部以下、更に好ましくは５質量部以下である。

本発明の光学部材を形成する樹脂成分が、上記付加重合体以外である場合、光学部材の製造方法としては、式（１）で表されるベンゾフェノン化合物からなる群から選ばれる１種以上のベンゾフェノン化合物を、例えば、（チオ）ウレタン樹脂及び／又はエピスルフィド樹脂を形成する単量体に添加混合した後、該単量体を重合する方法が挙げられる。単量体の重合方法は、特に限定されるものではないが、通常、注型重合が採用される。すなわち、式（１）で表されるベンゾフェノン化合物からなる群から選ばれる1種以上のベンゾフェノール化合物と、上述の単量体とを混合した後、この混合液をレンズ用成形型中に注入し、通常−２０℃〜１５０℃の間で加熱することにより光学部材が得られる。

その他、内部離型剤、酸化防止剤、蛍光増白剤、ブルーイング剤等の助剤を必要に応じて添加することができる。また、本発明の光学部材は、着色剤を用いて染色処理を行うことができる。

［光学部材の構造］
本発明のプラスチック光学部材は、レンズ基材であってもよいし、機能層であってもよいが、少ない含有量で青色光のカット率を高めるため、好ましくはレンズ基材であり、より好ましくは眼鏡用レンズ基材である。
本発明のプラスチック光学部材は、好ましくはレンズ基材を有するプラスチックレンズであり、より好ましくは、レンズ基材、及び該レンズ基材上に設けられた機能層を有するプラスチックレンズである。なお、プラスチックレンズは、好ましくは眼鏡用プラスチックレンズである。
機能層としては、例えば、硬化被膜、プライマー層、反射防止膜及び撥水膜から選ばれる少なくとも１種が挙げられる。

硬化被膜は、耐擦傷性向上のために設けられ、好ましくは有機ケイ素化合物、酸化スズ、酸化ケイ素、酸化ジルコニウム、酸化チタン等の微粒子状無機物等を有するコーティング液を塗工して形成することができる。
プライマー層は、耐衝撃性を向上させるために設けられ、例えば、ポリウレタンを主成分とする。ここでポリウレタンの含有量は、プライマー層中、好ましくは５０質量％以上である。
反射防止膜としては、酸化ケイ素、二酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化タンタル等を積層した膜が挙げられる。
撥水膜としては、フッ素原子を有する有機ケイ素化合物を用いて形成することができる。

本発明のプラスチック光学部材では、式（１）で表されるベンゾフェノン化合物が含有される部位は特に限定されず、当該ベンゾフェノン化合物が、機能層、又は、レンズ基材のいずれに含まれていてもよい。より具体的には、ベンゾフェノン化合物は、上記レンズ基材、硬化被膜、プライマー層、反射防止膜、撥水膜のいずれに含まれていてもよいが、好ましくはレンズ基材に含まれる。
なお、機能層中にベンゾフェノン化合物が含有されるプラスチック光学部材の製造方法としては、上記ベンゾフェノン化合物と上記樹脂成分、必要に応じて溶剤等を混合した組成物を調製し、この組成物をレンズ基材の少なくとも一方の表面に塗布し、硬化させて機能層を形成することにより得ることができる。

本発明のプラスチック光学部材をレンズ基材に用いる場合、レンズ基材の屈折率は、特に限定されないが、１．５０以上、１．６０以下である。

本発明のプラスチック光学部材の３８０〜５００ｎｍの青色領域の光線カット率は、眼球保護のため、好ましくは３５％以上、より好ましくは４０％以上である。そして、当該光線カット率は、特に限定されないが、好ましくは６０％以下、より好ましくは５０％以下である。
本発明のプラスチック光学部材の波長４１０ｎｍの光線のカット率は、好ましくは５０％以上、より好ましくは６０％以上である。
本発明のプラスチック光学部材は、好ましくは透明である。本明細書において「透明」とは、透き通っていて向こう側が視認できることをいう。
本発明の光学部材の４００〜７００ｎｍの波長域における光線透過率は、光学部材の透明性確保のため、好ましくは７０％以上、より好ましくは８０％以上、さらに好ましくは９０％以上である。

本発明は、上述の各成分の例、含有量、各種物性については、発明の詳細な説明に例示又は好ましい範囲として記載された事項を任意に組み合わせてもよい。
また、実施例に記載した組成に対し、発明の詳細な説明に記載した組成に調整を行えば、クレームした組成範囲全域にわたって実施例と同様に発明を実施することができる。

以下、本発明を具体的に説明するために実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、プラスチック光学部材としてプラスチックレンズを例示する。製造したプラスチックレンズの物性は次の方法により求めた。

（１）青色領域（３８０〜５００ｎｍの波長域）の光線カット率（以下「青色光カット率」ともいう）の測定
波長３８０〜５００ｎｍの透過率を分光光度計（Ｕ−４１００，日立製作所（株）製）を用いて測定し、上記波長間の１０ｎｍ毎の透過率（Ｔ）（１３箇所）から、下記式にて青色光カット率を計算した。

（２）波長４１０ｎｍの光線カット率の測定
分光光度計を用いて４１０ｎｍの波長における光線透過率を測定し、下記式により光線カット率を計算した。
光線カット率（％）＝１００−（４１０ｎｍ透過率）

（３）４００〜７００ｎｍの波長域の光線透過率の測定
波長４００〜７００ｎｍの透過率を分光光度計（Ｕ−４１００，日立製作所（株）製）を用いて測定した。

実施例１
単量体としてジエチレングリコールビスアリルカーボネート（以下、「ＤＥＧＢＡＣ」ともいう）３０質量部、ベンジルメタクリレート（以下、「ＢｚＭＡ」ともいう）２０質量部、ジアリルイソフタレート（以下「ＤＡＩＰ」ともいう）４５質量部及びメチルメタクリレート（以下、「ＭＭＡ」ともいう）５質量部に、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン１．０質量部を加え、ラジカル開始剤としてジイソプロピルパーオキシカーボネート３質量部を加えて混合物を調製した。なお、当該混合物には離型剤を添加しなかった。
次に当該混合物を、２枚のガラスモールドと樹脂製ガスケットとからなる鋳型に流し込んだ。次に、２４時間かけて４０℃から９０℃まで昇温加熱して単量体を重合させた。加熱、重合後、鋳型を、ガスケットのみを取り外したのち、メチレンクロライド−アルカリ混合洗浄液に浸漬させその後、硬化した共重合体からなるプラスチックレンズを鋳型より取り出し、更に１２０℃で１時間熱処理した。
得られたプラスチックレンズは、屈折率（ｎＤ）１．５５、４００〜７００ｎｍの波長域における光線透過率９１％であった。

実施例２
「ジエチレングリコールビスアリルカーボネート３０質量部、ベンジルメタクリレート２０質量部、ジアリルイソフタレート４５質量部及びメチルメタクリレート５質量部」を、「ＤＥＧＢＡＣ１００質量部」とした以外は、実施例１と同様の条件で、プラスチックレンズを得た。
得られたプラスチックレンズは、屈折率（ｎＤ）１．５５、４００〜７００ｎｍの波長域における光線透過率９１％であった。

比較例１
上記「２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン」を「２，２’−ジヒドロキシ−４−オクチルオキシベンゾフェノン」とした以外は、実施例１と同様の条件で、プラスチックレンズを得た。

表中の各種記号の意味を以下に説明する。
化合物１−１：２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン
化合物Ｃ１−１：２，２’−ジヒドロキシ−４−オクチルオキシベンゾフェノン
重合体２−１：ＤＥＧＢＡＣ３０質量部、ＢｚＭＡ２０質量部、ＤＡＩＰ４５質量部及びＭＭＡ５質量部の重合体
重合体２−２：ＤＥＧＢＡＣの重合体

最後に、本発明の実施の形態を総括する。
本発明の一実施形態は、
下記式（１）で表されるベンゾフェノン化合物を含む、プラスチック光学部材である。

〔式（１）中、Ｒ₁，Ｒ₂は、それぞれ独立に、炭素数１〜４のアルキル基を示す。〕
本発明の光学部材は、高い青色光のカット率を示す。
本発明の光学部材は、好ましくは、単量体のラジカル重合により得られる付加重合体を含む。
本発明の一実施形態は、単量体、式（１）で表されるベンゾフェノン化合物及びラジカル開始剤を含む混合物を硬化する工程を含む、プラスチック光学部材の製造方法である。
上述のベンゾフェノン化合物は単量体をラジカル重合する際に分解されにくいため、単量体のラジカル重合により得られる付加重合体を含む場合であっても、青色光のカット率が高い光学部材を提供することができる。

本発明によれば、青色光のカット率が高いプラスチック光学部材、及び該光学部材の製造方法を提供することができ、例えば、眼鏡用レンズとして利用できる。

Claims (11)

1. 下記式（１）で表されるベンゾフェノン化合物と単量体のラジカル重合により得られる付加重合体とを含む、プラスチック光学部材。
   

   

   
   〔式（１）中、Ｒ₁，Ｒ₂は、それぞれ独立に、炭素数１〜４のアルキル基を示す。〕
2. 前記ベンゾフェノン化合物が、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノンである、請求項１に記載の光学部材。
3. 前記光学部材を形成する樹脂成分１００質量部に対して、前記ベンゾフェノン化合物が０．０５〜３．０質量部含まれる、請求項１又は２に記載の光学部材。
4. ３８０〜５００ｎｍの波長域の光線カット率が３５％以上である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の光学部材。
5. 波長４１０ｎｍの光のカット率が５０％以上である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の光学部材。
6. 前記単量体が、重合性不飽和結合を分子内に２以上有する単量体を含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載の光学部材。
7. 前記単量体が、ジエチレングリコールビスアリルカーボネートを含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載の光学部材。
8. 前記単量体が、ジエチレングリコールビスアリルカーボネート、ベンジルメタクリレート、ジアリルフタレート及びアルキル基の炭素数が１〜４のアルキルメタクリレートを含む、請求項１〜７のいずれか一項に記載の光学部材。
9. 請求項１〜８のいずれか一項に記載の光学部材よりなる、レンズ基材。
10. 請求項９に記載のレンズ基材を有するプラスチックレンズ。
11. 単量体、下記式（１）で表されるベンゾフェノン化合物及びラジカル開始剤を含む混合物を硬化する工程を含む、プラスチック光学部材の製造方法。
    

    

    
    〔式（１）中、Ｒ₁，Ｒ₂は、それぞれ独立に、炭素数１〜４のアルキル基を示す。〕