TWI400291B - 橡膠混合物 - Google Patents

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TWI400291B TW096105813A TW96105813A TWI400291B TW I400291 B TWI400291 B TW I400291B TW 096105813 A TW096105813 A TW 096105813A TW 96105813 A TW96105813 A TW 96105813A TW I400291 B TWI400291 B TW I400291B
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Andre Hasse
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Evonik Degussa Gmbh
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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    • C08L25/00Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/04Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08L25/08Copolymers of styrene
    • C08L25/10Copolymers of styrene with conjugated dienes

Description

橡膠混合物
本發明係關於橡膠混合物、彼等之製法、及其用途。
眾所周知,矽烷可用作為偶合劑。舉例之,胺基烷基三烷氧基矽烷、甲基丙烯醯氧基烷基三烷氧基矽烷、多硫烷基三烷氧基矽烷及巰基烷基三烷氧基矽烷用作為無機物質與有機聚合物之間的偶合劑、交聯劑及表面改質劑。
這些偶合劑或結合劑與填充劑及彈性體形成鍵結,而在該填充劑表面與該彈性體之間產生良好的交互作用。
同時也為人知悉的是,使用在矽原子上具有三個烷氧基取代基之市售矽烷偶合劑(德國專利22 55 577號)時,在與填充劑偶合期間及之後將導致相當大量的醇釋放。由於一般是使用經三甲氧基-及三乙氧基-取代之矽烷,所以會釋放相當大量之對應的醇類(甲醇及乙醇)。
也已知的是,經三甲氧基-及三乙氧基-取代之矽烷比相應之經長鏈烷氧基取代的矽烷更具反應性,所以更可快速地與填充劑偶合,而且迄今在技術及經濟上的原因也變得必需使用甲氧基及乙氧基取代基。
歐洲專利1285926號揭示下式之有機矽化合物 其中R為甲基或乙基,RI 可相同或不相同並表示C9 -C30 支鏈或直鏈之單價烷基或烯基、芳基、芳烷基、支鏈或直鏈C2 -C30 烷基醚基團、支鏈或直鏈C2 -C30 烷基聚醚基團,X為NH(3-s) 、O(C=O)-RIII 、SH、S、S(C=O)-RIII 或H。
此外,日本專利2002145890號揭示通式[[(R1 O-)(R2 -O-)n ]p -R3 3-p Si-R4 ]2 -Sm 之化合物。
歐洲專利1609516號揭示一自經矽烷改質之填充劑中萃取物質的方法。用於改質之矽烷可為式Z-A-Sx -A-Z之化合物。
德國專利102005020536.4及102005020534.8號揭示一用於製備巰基-有機基(烷氧基矽烷)之方法。
包含有機(烷基聚醚矽烷)之已知橡膠混合物的缺點係較低的斷裂伸長率。
本發明之目標係提供橡膠混合物,其不僅在混合製程期間減低醇之散發,還可增進斷裂伸長率。
本發明係提供橡膠混合物,其包含(A)至少一種苯乙烯-丁二烯橡膠,(B)至少一種填充劑,及(C)至少一種通式I之多硫的有機(烷基聚醚矽烷)[(X)(X')(X")Si-RI ]2 -Sm I其中X表示具有14至29個碳原子(以16至27個碳原子為較佳,18至25個碳原子特別佳,19至23個碳原子極佳)之烷基聚醚基團O-((CRII 2 )w -O-)t Alk,較佳地為O-(CH2 -CH2 -O-)t Alk、O-(CH(CH3 )-CH2 -O-)t Alk、O-(CH2 -CH2 -CH2 -CH2 -O-)t Alk或(CH2 -CH(CH3 )-CH2 -O-)t Alk,其中t=2至9,以3至9為較佳,4至9特別佳,5至9極佳,5至6極端地佳,w=2至9,以3至9為較佳,4至9特別佳,4至8極佳,RII 各自獨立表示H、苯基或烷基,以C1 -C11 -烷基為較佳,CH3 基團或CH3 -CH2 基團特別佳,Alk表示支鏈或直鏈、飽和或不飽和、脂族、芳族或混合型脂族/芳族之單價C10 -C25 -烴基,以C10 -C19 -為較佳,C11 -C18 -特別佳,C12 -C17 -極佳,C13 -C17 -烴基極端地佳,X’表示支鏈或直鏈烷基,以C1 -C18 烷基為較佳,-CH3 、-CH2 -CH3 、-CH(CH3 )-CH3 、-CH2 -CH2 -CH3 或C4 -C15 -烷基特別佳,支鏈或直鏈烷氧基,以C1 -C18 烷氧基為較佳,-OCH3 、-OCH2 -CH3 、-OCH(CH3 )-CH3 、-OCH2 -CH2 -CH3 、-OC12 H25 、-OC13 H27 、-OC14 H29 或C15 -C18 烷氧基特別佳,支鏈或直鏈C2 -C25 烯氧基,以C4 -C20 烯氧基為較佳,C6 -C18 烯氧基特別佳,C6 -C35 芳氧基,以C9 -C30 芳氧基為較佳,苯氧基(-OC6 H5 )或C9 -C18 芳氧基特別佳,支鏈或直鏈C7 -C35 烷芳氧基,以C9 -C30 烷芳氧基為較佳,苄氧基(-O-CH2 -C6 H5 )或-O-CH2 -CH2 -C6 H5 特別佳,支鏈或直鏈C7 -C35 芳烷氧基,以C9 -C25 芳烷氧基為較佳,甲苯氧基(-O-C6 H4 -CH3 )或C9 -C18 芳烷氧基特別佳,或為X,X”表示支鏈或直鏈烷基,以C1 -C18 烷基為較佳,CH3 、CH2 -CH3 、CH(CH3 )-CH3 、CH2 -CH2 -CH3 或C4 -C15 -烷基特別佳,支鏈或直鏈烷氧基,以C1 -C18 烷氧基為較佳,-OCH3 、-OCH2 -CH3 、-OCH(CH3 )-CH3 、-OCH2 -CH2 -CH3 或C4 -C15 烷氧基特別佳,C2 -C25 烯氧基,以C4 -C20 烯氧基為較佳,C6 -C18 烯氧基特別佳,C6 -C35 芳氧基、以C9 -C30 芳氧基為較佳,苯氧基(-OC6 H5 )或C9 -C18 芳氧基特別佳,支鏈或直鏈C7 -C35 烷芳氧基,以C9 -C30 烷芳氧基為較佳,苄氧基(-O-CH2 -C6 H5 )或-O-CH2 -CH2 -C6 H5 特別佳,支鏈或直鏈C7 -C35 芳烷氧基,以C9 -C25 芳烷氧基為較佳,甲苯氧基(-O-C6 H4 -CH3 )或C9 -C18 芳烷氧基特別佳,或為X,RI 表示支鏈或直鏈、飽和或不飽和、脂族、芳族或混合型脂族/芳族之二價C1 -C30 烴基,若適當時該烴基具有取代基,m為1至12,以1.5至8為較佳,1.8至4特別佳。
RI 可為-CH2 -,-CH2 CH2 -,-CH2 CH2 CH2 -,-CH2 CH2 CH2 CH2 -,-CH(CH3 )-,-CH2 CH(CH3 )-,-CH(CH3 )CH2 -,-C(CH3 )2 -,-CH(C2 H5 )-,-CH2 CH2 CH(CH3 )-,-CH2 (CH3 )CH2 CH2 -,-CH2 CH(CH3 )CH2 -,-CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 -,-CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 -,-CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 -,-CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 -,-CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 -,-CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 -,-CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 -,-CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 -,-CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 -,-CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 -或-CH2-CH2 CH2
特別佳地,通式I之多硫的有機(烷基聚醚矽烷)可為一由通式I之化合物組成的物質之混合物,其中m係從1.8至2.8及從3.0至3.9。
若X’及X”為(CH3 O-)或(C2 H5 -O-),則X較佳地可為O-(CH2 -CH2 -O-)t Alk或O-(CH(CH3 )-CH2 -O-)t -Alk,其中t=2至9,以3至9為較佳,4至9特別佳,5至9極佳。
若X’是X且X”為(CH3 O)或(C2 H5 -O-),則X較佳地可為O-(CH2 -CH2 -O-)t -Alk或O-(CH(CH3 )-CH2 -O-t -Alk,其中t=2至9,以3至9為較佳,4至9特別佳,5至9極佳。
若X’及X”是X,則X較佳地可為O-(CH2 -CH2 -O-)t Alk或O-(CH(CH3 )-CH2 -O-)t -Alk,其中t=2至9,以3至9為較佳,4至9特別佳,5至9極佳。
若X’是X且X”為具有1至6個碳原子之烷基,則t可從3至9,以4至9為較佳,5至9特別佳,6至9極佳,7至9極端地佳。
若X’及X”為具有1至6個碳原子之烷基,則t可從3至9,以4至9為較佳,5至9特別佳,6至9極佳,7至9極端地佳。
式I中之X可為烷氧基化蓖麻油(舉例來說,CAS 61791-12-6)。
式I中之X可為烷氧基化油胺(舉例來說,CAS 26635-93-8)。
m=1之化合物可以0.01至20重量%之量存在於含有通式I之多硫有機(烷基聚醚矽烷)的化合物混合物中,而以0.1至15重量%為較佳地,0.1至10重量%特別佳,2至8重量%極佳。
烷基聚醚基團O-((CRII 2 )w -O-)t Alk可含有氧化乙烯單元(CH2 -CH2 -O)、氧化丙烯單元,如(CH(CH3 )-CH2 -O)或(CH2 -CH(CH3 )-O)、或氧化丁烯單元,如(-CH2 -CH2 -CH2 -CH2 -O)、(-CH(CH2 -CH3 )-CH2 -O)或(-CH2 -CH(CH2 -CH3 )-O)。
較佳地,烷基聚醚基團O-(CRII 2 -CRII 2 -O)t 可為:O-(-CH2 -CH2 -O-) a ,O-(-CH(CH3 )-CH2 -O-) a ,O-(-CH2 -CH(CH3 )-O-) a ,O-(-CH2 -CH2 -O-) a (-CH(CH3 )-CH2 -O-),O-(-CH2 -CH2 -O-)(-CH(CH3 )-CH2 -O-) a ,O-(-CH2 -CH2 -O-) a (-CH2 -CH(CH3 )-O-),O-(-CH2 -CH2 -O-)(-CH2 -CH(CH3 )-O-) a ,O-(-CH(CH3 )-CH2 -O-) a (-CH2 -CH(CH3 )-O-),O-(-CH(CH3 )-CH2 -O-)(-CH2 -CH(CH3 )-O-) a ,O-(-CH2 -CH2 -O-) a (-CH(CH3 )-CH2 -O-) b (-CH2 -CH(CH3 )-O-) c 或這些基團之組合,其中a+b+c=t。
指數a、b及c係整數並表示為重複單元之數目。烷基聚醚基團O-(CRII 2 -CRII 2 -O)t -Alk可為:O-(CH2 -CH2 O)2 -C10 H21 ,O-(CH2 -CH2 O)3 -C10 H21 ,O-(CH2 -CH2 O)4 -C10 H21 ,O-(CH2 -CH2 O)5 -C10 H21 ,O-(CH2 -CH2 O)6 -C10 H21 ,O-(CH2 -CH2 O)7 -C10 H21 ,O-(CH(CH3 )-CH2 O)2 -C10 H21 ,O-(CH(CH3 )-CH2 O)3 -C10 H21 ,O-(CH(CH3 )-CH2 O)4 -C10 H21 ,O-(CH(CH3 )-CH2 O)5 -C10 H21 ,O-(CH(CH3 )-CH2 O)6 -C10 H21 ,O-(CH2 -CH2 O)2 -C11 H23 ,O-(CH2 -CH2 O)3 -C11 H23 ,O-(CH2 -CH2 O)4 -C11 H23 ,O-(CH2 -CH2 O)5 -C11 H23 ,O-(CH2 -CH2 O)6 -C11 H23 ,O-(CH2 -CH2 O)7 -C11 H23 ,O-(CH(CH3 )-CH2 O)2 -C11 H23 ,O-(CH(CH3 )-CH2 O)3 -C11 H23 ,O-(CH(CH3 )-CH2 O)4 -C11 H23 ,O-(CH(CH3 )-CH2 O)5 -C11 H23 ,O-(CH(CH3 )-CH2 O)6 -C11 H23 ,O-(CH2 -CH2 O)2 -C12 H25 ,O-(CH2 -CH2 O)3 -C12 H25 ,O-(CH2 -CH2 O)4 -C12 H25 ,O-(CH2 -CH2 O)5 -C12 H25 ,O-(CH2 -CH2 O)6 -C12 H25 ,O-(CH2 -CH2 O)7 -C12 H25 ,O-(CH(CH3 )-CH2 O)2 -C12 H25 ,O-(CH(CH3 )-CH2 O)3 -C12 H25 ,O-(CH(CH3 )-CH2 O)4 -C12 H25 ,O-(CH(CH3 )-CH2 O)5 -C12 H25 ,O-(CH2 -CH2 O)2 -C13 H27 ,O-(CH2 -CH2 O)3 -C13 H27 ,O-(CH2 -CH2 O)4 -C13 H27 ,O-(CH2 -CH2 O)5 -C13 H27 ,O-(CH2 -CH2 O)6 -C13 H27 ,O-(CH2 -CH2 O)7 -C13 H27 ,O-(CH(CH3 )-CH2 O)2 -C13 H27 ,O-(CH(CH3 )-CH2 O)3 -C13 H27 ,O-(CH(CH3 )-CH2 O)4 -C13 H27 ,O-(CH(CH3 )-CH2 O)5 -C13 H27 ,O-(CH2 -CH2 O)2 -C14 H29 ,O-(CH2 -CH2 O)3 -C14 H29 ,O-(CH2 -CH2 O)4 -C14 H29 ,O-(CH2 -CH2 O)5 -C14 H29 ,O-(CH2 -CH2 O)6 -C14 H29 ,O-(CH2 -CH2 O)7 -C14 H29 ,O-(CH(CH3 )-CH2 O)2 -C14 H29 ,O-(CH(CH3 )-CH2 O)3 -C14 H29 ,O-(CH(CH3 )-CH2 O)4 -C14 H29 ,O-(CH(CH3 )-CH2 O)5 -C14 H29 ,O-(CH2 -CH2 O)2 -C15 H31 ,O-(CH2 -CH2 O)3 -C15 H31 ,O-(CH2 -CH2 O)4 -C15 H31 ,O-(CH2 -CH2 O)5 -C15 H31 ,O-(CH2 -CH2 O)6 -C15 H31 ,O-(CH2 -CH2 O)7 -C15 H31 ,O-(CH(CH3 )-CH2 O)2 -C15 H31 ,O-(CH(CH3 )-CH2 O)3 -C15 H31 ,O-(CH(CH3 )-CH2 O)4 -C15 H31 ,O-(CH2 -CH2 O)2 -C16 H33 ,O-(CH2 -CH2 O)3 -C16 H33 ,O-(CH2 -CH2 O)4 -C16 H33 ,O-(CH2 -CH2 O)5 -C16 H33 ,O-(CH2 -CH2 O)6 -C16 H33 ,O-(CH(CH3 )-CH2 O)2 -C16 H33 ,O-(CH(CH3 )-CH2 O)3 -C16 H33 ,O-(CH(CH3 )-CH2 O)4 -C16 H33 ,O-(CH2 -CH2 O)2 -C17 H35 ,O-(CH2 -CH2 O)3 -C17 H35 ,O-(CH2 -CH2 O)4 -C17 H35 ,O-(CH2 -CH2 O)5 -C17 H35 ,O-(CH2 -CH2 O)6 -C17 H35 ,O-(CH(CH3 )-CH2 O)2 -C17 H35 ,O-(CH(CH3 )-CH2 O)3 -C17 H35 ,O-(CH(CH3 )-CH2 O)4 -C17 H35 ,O-(CH2 -CH2 O)2 -C18 H37 ,O-(CH2 -CH2 O)3 -C18 H37 ,O-(CH2 -CH2 O)4 -C18 H37 ,O-(CH2 -CH2 O)5 -C18 H37 ,O-(CH(CH3 )-CH2 O)2 -C18 H37 ,O-(CH(CH3 )-CH2 O)3 -C18 H37 ,O-(CH2 -CH2 O)2 -C6 H4 -C9 H19 ,O-(CH2 -CH2 O)3 -C6 H4 -C9 H19 ,O-(CH2 -CH2 O)4 -C6 H4 -C9 H19 ,O-(CH2 -CH2 O)5 -C6 H4 -C9 H19 ,O-(CH2 -CH2 O)6 -C6 H4 -C9 H19 ,O-(CH2 -CH2 O)7 -C6 H4 -C9 H19 ,O-(CH(CH3 )-CH2 O)2 -C6 H4 -C9 H19 ,O-(CH(CH3 )-CH2 O)3 -C6 H4 -C9 H19 ,O-(CH(CH3 )-CH2 O)4 -C6 H4 -C9 H19
若t=5、RII =H及Alk為C13,則烷基聚醚基團O-(CRII 2 -CRII 2 -O)t -Alk可為:
碳鏈Alk之平均支鏈數目可從1至5,而以1.2至4為較佳地。本文中平均支鏈數目係定義為(CH3 基團數目)-1。
較佳的通式I之化合物可為:[[C10 H21 O-(CH2 -CH2 O)2 ](Me)(EtO)Si(CH2 )3 ]2 Sm ,[[C10 H21 O-(CH2 -CH2 O)3 ](Me)(EtO)Si(CH2 )3 ]2 Sm ,[[C10 H21 O-(CH2 -CH2 O)4 ](Me)(EtO)Si(CH2 )3 ]2 Sm ,[[C10 H21 O-(CH2 -CH2 O)5 ](Me)(EtO)Si(CH2 )3 ]2 Sm ,[[C10 H21 O-(CH2 -CH2 O)6 ](Me)(EtO)Si(CH2 )3 ]2 Sm ,[[C11 H23 O-(CH2 -CH2 O)2 ](Me)(EtO)Si(CH2 )3 ]2 Sm ,[[C11 H23 O-(CH2 -CH2 O)3 ](Me)(EtO)Si(CH2 )3 ]2 Sm ,[[C11 H23 O-(CH2 -CH2 O)4 ](Me)(EtO)Si(CH2 )3 ]2 Sm ,[[C11 H23 O-(CH2 -CH2 O)5 ](Me)(EtO)Si(CH2 )3 ]2 Sm ,[[C11 H23 O-(CH2 -CH2 O)6 ](Me)(EtO)Si(CH2 )3 ]2 Sm ,[[C12 H25 O-(CH2 -CH2 O)2 ](Me)(EtO)Si(CH2 )3 ]2 Sm ,[[C12 H25 O-(CH2 -CH2 O)3 ](Me)(EtO)Si(CH2 )3 ]2 Sm ,[[C12 H25 O-(CH2 -CH2 O)4 ](Me)(EtO)Si(CH2 )3 ]2 Sm ,[[C12 H25 O-(CH2 -CH2 O)5 ](Me)(EtO)Si(CH2 )3 ]2 Sm ,[[C12 H25 O-(CH2 -CH2 O)6 ](Me)(EtO)Si(CH2 )3 ]2 Sm ,[[C13 H27 O-(CH2 -CH2 O)2 ](Me)(EtO)Si(CH2 )3 ]2 Sm ,[[C13 H27 O-(CH2 -CH2 O)3 ](Me)(EtO)Si(CH2 )3 ]2 Sm ,[[C13 H27 O-(CH2 -CH2 O)4 ](Me)(EtO)Si(CH2 )3 ]2 Sm ,[[C13 H27 O-(CH2 -CH2 O)5 ](Me)(EtO)Si(CH2 )3 ]2 Sm ,[[C13 H27 O-(CH2 -CH2 O)6 ](Me)(EtO)Si(CH2 )3 ]2 Sm ,[[C14 H29 O-(CH2 -CH2 O)2 ](Me)(EtO)Si(CH2 )3 ]2 Sm ,[[C14 H29 O-(CH2 -CH2 O)3 ](Me)(EtO)Si(CH2 )3 ]2 Sm ,[[C14 H29 O-(CH2 -CH2 O)4 ](Me)(EtO)Si(CH2 )3 ]2 Sm ,[[C14 H29 O-(CH2 -CH2 O)5 ](Me)(EtO)Si(CH2 )3 ]2 Sm ,[[C14 H29 O-(CH2 -CH2 O)6 ](Me)(EtO)Si(CH2 )3 ]2 Sm ,[[C15 H31 O-(CH2 -CH2 O)2 ](Me)(EtO)Si(CH2 )3 ]2 Sm ,[[C15 H31 O-(CH2 -CH2 O)3 ](Me)(EtO)Si(CH2 )3 ]2 Sm ,[[C15 H31 O-(CH2 -CH2 O)4 ](Me)(EtO)Si(CH2 )3 ]2 Sm ,[[C15 H31 O-(CH2 -CH2 O)5 ](Me)(EtO)Si(CH2 )3 ]2 Sm ,[[C15 H31 O-(CH2 -CH2 O)6 ](Me)(EtO)Si(CH2 )3 ]2 Sm ,[[C16 H33 O-(CH2 -CH2 O)2 ](Me)(EtO)Si(CH2 )3 ]2 Sm ,[[C16 H33 O-(CH2 -CH2 O)3 ](Me)(EtO)Si(CH2 )3 ]2 Sm ,[[C16 H33 O-(CH2 -CH2 O)4 ](Me)(EtO)Si(CH2 )3 ]2 Sm ,[[C16 H33 O-(CH2 -CH2 O)5 ](Me)(EtO)Si(CH2 )3 ]2 Sm ,[[C16 H33 O-(CH2 -CH2 O)6 ](Me)(EtO)Si(CH2 )3 ]2 Sm ,[[C17 H35 O-(CH2 -CH2 O)2 ](Me)(EtO)Si(CH2 )3 ]2 Sm ,[[C17 H35 O-(CH2 -CH2 O)3 ](Me)(EtO)Si(CH2 )3 ]2 Sm ,[[C17 H35 O-(CH2 -CH2 O)4 ](Me)(EtO)Si(CH2 )3 ]2 Sm ,[[C17 H35 O-(CH2 -CH2 O)5 ](Me)(EtO)Si(CH2 )3 ]2 Sm ,[[C17 H35 O-(CH2 -CH2 O)6 ](Me)(EtO)Si(CH2 )3 ]2 Sm ,[[C18 H37 O-(CH2 -CH2 O)2 ](Me)(EtO)Si(CH2 )3 ]2 Sm ,[[C18 H37 O-(CH2 -CH2 O)3 ](Me)(EtO)Si(CH2 )3 ]2 Sm ,[[C18 H37 O-(CH2 -CH2 O)4 ](Me)(EtO)Si(CH2 )3 ]2 Sm ,[[C18 H37 O-(CH2 -CH2 O)5 ](Me)(EtO)Si(CH2 )3 ]2 Sm ,[[C10 H21 O-(CH2 -CH2 O)2 ](MeO)2 Si(CH2 )3 ]2 Sm ,[[C10 H21 O-(CH2 -CH2 O)3 ](MeO)2 Si(CH2 )3 ]2 Sm ,[[C10 H21 O-(CH2 -CH2 O)4 ](MeO)2 Si(CH2 )3 ]2 Sm ,[[C10 H21 O-(CH2 -CH2 O)5 ](MeO)2 Si(CH2 )3 ]2 Sm ,[[C10 H21 O-(CH2 -CH2 O)6 ](MeO)2 Si(CH2 )3 ]2 Sm ,[[C11 H23 O-(CH2 -CH2 O)2 ](MeO)2 Si(CH2 )3 ]2 Sm ,[[C11 H23 O-(CH2 -CH2 O)3 ](MeO)2 Si(CH2 )3 ]2 Sm ,[[C11 H23 O-(CH2 -CH2 O)4 ](MeO)2 Si(CH2 )3 ]2 Sm ,[[C11 H23 O-(CH2 -CH2 O)5 ](MeO)2 Si(CH2 )3 ]2 Sm ,[[C11 H23 O-(CH2 -CH2 O)6 ](MeO)2 Si(CH2 )3 ]2 Sm ,[[C12 H25 O-(CH2 -CH2 O)2 ](MeO)2 Si(CH2 )3 ]2 Sm ,[[C12 H25 O-(CH2 -CH2 O)3 ](MeO)2 Si(CH2 )3 ]2 Sm ,[[C12 H25 O-(CH2 -CH2 O)4 ](MeO)2 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,[[C17 H35 O-(CH2 -CH2 O)5 ](EtO)2 Si(CH2 )3 ]2 Sm ,[[C17 H35 O-(CH2 -CH2 O)6 ](EtO)2 Si(CH2 )3 ]2 Sm ,[[C18 H37 O-(CH2 -CH2 O)2 ](EtO)2 Si(CH2 )3 ]2 Sm ,[[C18 H37 O-(CH2 -CH2 O)3 ](EtO)2 Si(CH2 )3 ]2 Sm ,[[C18 H37 O-(CH2 -CH2 O)4 ](EtO)2 Si(CH2 )3 ]2 Sm ,[[C18 H37 O-(CH2 -CH2 O)5 ](EtO)2 Si(CH2 )3 ]2 Sm ,[[C12 H25 O-(CH2 -CH2 O)2 ]2 (EtO)Si(CH2 )3 ]2 Sm ,[[C12 H25 O-(CH2 -CH2 O)3 ]2 (EtO)Si(CH2 )3 ]2 Sm ,[[C12 H25 O-(CH2 -CH2 O)4 ]2 (EtO)Si(CH2 )3 ]2 Sm ,[[C12 H25 O-(CH2 -CH2 O)5 ]2 (EtO)Si(CH2 )3 ]2 Sm ,[[C12 H25 O-(CH2 -CH2 O)6 ]2 (EtO)Si(CH2 )3 ]2 Sm ,[[C13 H27 O-(CH2 -CH2 O)2 ]2 (EtO)Si(CH2 )3 ]2 Sm ,[[C13 H27 O-(CH2 -CH2 O)3 ]2 (EtO)Si(CH2 )3 ]2 Sm ,[[C13 H27 O-(CH2 -CH2 O)4 ]2 (EtO)Si(CH2 )3 ]2 Sm ,[[C13 H27 O-(CH2 -CH2 O)5 ]2 (EtO)Si(CH2 )3 ]2 Sm ,[[C13 H27 O-(CH2 -CH2 O)6 ]2 (EtO)Si(CH2 )3 ]2 Sm ,[[C14 H29 O-(CH2 -CH2 O)2 ]2 (EtO)Si(CH2 )3 ]2 Sm ,[[C14 H29 O-(CH2 -CH2 O)3 ]2 (EtO)Si(CH2 )3 ]2 Sm ,[[C14 H29 O-(CH2 -CH2 O)4 ]2 (EtO)Si(CH2 )3 ]2 Sm ,[[C14 H29 O-(CH2 -CH2 O)5 ]2 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Si(CH2 )3 ]2 Sm ,[[C12 H25 O-(CH2 -CH2 O)2 ]3 Si(CH2 )3 ]2 Sm ,[[C12 H25 O-(CH2 -CH2 O)3 ]3 Si(CH2 )3 ]2 Sm ,[[C12 H25 O-(CH2 -CH2 O)4 ]3 Si(CH2 )3 ]2 Sm ,[[C12 H25 O-(CH2 -CH2 O)5 ]3 Si(CH2 )3 ]2 Sm ,[[C12 H25 O-(CH2 -CH2 O)6 ]3 Si(CH2 )3 ]2 Sm ,[[C13 H27 O-(CH2 -CH2 O)2 ]3 Si(CH2 )3 ]2 Sm ,[[C13 H27 O-(CH2 -CH2 O)3 ]3 Si(CH2 )3 ]2 Sm ,[[C13 H27 O-(CH2 -CH2 O)4 ]3 Si(CH2 )3 ]2 Sm ,[[C13 H27 O-(CH2 -CH2 O)5 ]3 Si(CH2 )3 ]2 Sm ,[[C13 H27 O-(CH2 -CH2 O)6 ]3 Si(CH2 )3 ]2 Sm ,[[C14 H29 O-(CH2 -CH2 O)2 ]3 Si(CH2 )3 ]2 Sm ,[[C14 H29 O-(CH2 -CH2 O)3 ]3 Si(CH2 )3 ]2 Sm ,[[C14 H29 O-(CH2 -CH2 O)4 ]3 Si(CH2 )3 ]2 Sm ,[[C14 H29 O-(CH2 -CH2 O)5 ]3 Si(CH2 )3 ]2 Sm ,[[C14 H29 O-(CH2 -CH2 O)6 ]3 Si(CH2 )3 ]2 Sm ,[[C15 H31 O-(CH2 -CH2 O)2 ]3 Si(CH2 )3 ]2 Sm ,[[C15 H31 O-(CH2 -CH2 O)3 ]3 Si(CH2 )3 ]2 Sm ,[[C15 H31 O-(CH2 -CH2 O)4 ]3 Si(CH2 )3 ]2 Sm ,[[C15 H31 O-(CH2 -CH2 O)5 ]3 Si(CH2 )3 ]2 Sm ,[[C15 H31 O-(CH2 -CH2 O)6 ]3 Si(CH2 )3 ]2 Sm ,[[C16 H33 O-(CH2 -CH2 O)2 ]3 Si(CH2 )3 ]2 Sm ,[[C16 H33 O-(CH2 -CH2 O)3 ]3 Si(CH2 )3 ]2 Sm ,[[C16 H33 O-(CH2 -CH2 O)4 ]3 Si(CH2 )3 ]2 Sm ,[[C16 H33 O-(CH2 -CH2 O)5 ]3 Si(CH2 )3 ]2 Sm ,[[C16 H33 O-(CH2 -CH2 O)6 ]3 Si(CH2 )3 ]2 Sm ,[[C18 H37 O-(CH2 -CH2 O)2 ]3 Si(CH2 )3 ]2 Sm ,[[C18 H37 O-(CH2 -CH2 O)3 ]3 Si(CH2 )3 ]2 Sm ,[[C18 H37 O-(CH2 -CH2 O)4 ]3 Si(CH2 )3 ]2 Sm 或[[C18 H37 O-(CH2 -CH2 O)5 ]3 Si(CH2 )3 ]2 Sm ,其中該烷基可為直鏈或支鏈。
通式I中Alk=C10 H21 、C11 H23 、C12 H25 、C13 H27 、C14 H29 、C15 H31 、C16 H33 、C17 H35 、C18 H37 、C19 H39 或C20 H41 的化合物可為:[[Alk-O-(CH2 -CH(CH3 )O-)2 ](MeO)2 Si(CH2 )3 ]2 Sm ,[[Alk-O-(CH2 -CH(CH3 )O-)3 ](MeO)2 Si(CH2 )3 ]2 Sm ,[[Alk-O-(CH2 -CH(CH3 )O-)4 ](MeO)2 Si(CH2 )3 ]2 Sm ,[[Alk-O-(CH2 -CH(CH3 )O-)5 ](MeO)2 Si(CH2 )3 ]2 Sm ,[[Alk-O-(CH2 -CH(CH3 )O-)6 ](MeO)2 Si(CH2 )3 ]2 Sm ,[[Alk-O-(CH2 -CH(CH3 )O-)2 ]2 (MeO)Si(CH2 )3 ]2 Sm ,[[Alk-O-(CH2 -CH(CH3 )O-)3 ]2 (MeO)Si(CH2 )3 ]2 Sm ,[[Alk-O-(CH2 -CH(CH3 )O-)4 ]2 (MeO)Si(CH2 )3 ]2 Sm ,[[Alk-O-(CH2 -CH(CH3 )O-)5 ]2 (MeO)Si(CH2 )3 ]2 Sm ,[[Alk-O-(CH2 -CH(CH3 )O-)6 ]2 (MeO)Si(CH2 )3 ]2 Sm ,[[Alk-O-(CH2 -CH(CH3 )O-)2 ](Me)(MeO)Si(CH2 )3 ]2 Sm ,[[Alk-O-(CH2 -CH(CH3 )O-)3 ](Me)(MeO)Si(CH2 )3 ]2 Sm ,[[Alk-O-(CH2 -CH(CH3 )O-)4 ](Me)(MeO)Si(CH2 )3 ]2 Sm ,[[Alk-O-(CH2 -CH(CH3 )O-)5 ](Me)(MeO)Si(CH2 )3 ]2 Sm ,[[Alk-O-(CH2 -CH(CH3 )O-)6 ](Me)(MeO)Si(CH2 )3 ]2 Sm ,[[Alk-O-(CH2 -CH(CH3 )O-)2 ](EtO)2 Si(CH2 )3 ]2 Sm ,[[Alk-O-(CH2 -CH(CH3 )O-)3 ](EtO)2 Si(CH2 )3 ]2 Sm ,[[Alk-O-(CH2 -CH(CH3 )O-)4 ](EtO)2 Si(CH2 )3 ]2 Sm ,[[Alk-O-(CH2 -CH(CH3 )O-)5 ](EtO)2 Si(CH2 )3 ]2 Sm ,[[Alk-O-(CH2 -CH(CH3 )O-)6 ](EtO)2 Si(CH2 )3 ]2 Sm ,[[Alk-O-(CH2 -CH(CH3 )O-)2 ]2 (EtO)Si(CH2 )3 ]2 Sm ,[[Alk-O-(CH2 -CH(CH3 )O-)3 ]2 (EtO)Si(CH2 )3 ]2 Sm ,[[Alk-O-(CH2 -CH(CH3 )O-)4 ]2 (EtO)Si(CH2 )3 ]2 Sm ,[[Alk-O-(CH2 -CH(CH3 )O-)5 ]2 (EtO)Si(CH2 )3 ]2 Sm ,[(Alk-O-(CH2 -CH(CH3 )O-)6 ]2 (EtO)Si(CH2 )3 ]2 Sm ,[[Alk-O-(CH2 -CH(CH3 )O-)2 ](Me)(EtO)Si(CH2 )3 ]2 Sm ,[[Alk-O-(CH2 -CH(CH3 )O-)3 ](Me)(EtO)Si(CH2 )3 ]2 Sm ,[[Alk-O-(CH2 -CH(CH3 )O-)4 ](Me)(EtO)Si(CH2 )3 ]2 Sm ,[[Alk-O-(CH2 -CH(CH3 )O-)5 ](Me)(EtO)Si(CH2 )3 ]2 Sm ,[[Alk-O-(CH2 -CH(CH3 )O-)6 ](Me)(EtO)Si(CH2 )3 ]2 Sm ,[[Alk-O-(CH2 -CH(CH3 )O-)2 ]2 (Me)Si(CH2 )3 ]2 Sm ,[[Alk-O-(CH2 -CH(CH3 )O-)3 ]2 (Me)Si(CH2 )3 ]2 Sm ,[[Alk-O-(CH2 -CH(CH3 )O-)4 ]2 (Me)Si(CH2 )3 ]2 Sm ,[[Alk-O-(CH2 -CH(CH3 )O-)5 ]2 (Me)Si(CH2 )3 ]2 Sm ,[[Alk-O-(CH2 -CH(CH3 )O-)6 ]2 (Me)Si(CH2 )3 ]2 Sm ,[[Alk-O-(CH2 -CH(CH3 )O-)2 ](Me)2 Si(CH2 )3 ]2 Sm ,[[Alk-O-(CH2 -CH(CH3 )O-)3 ](Me)2 Si(CH2 )3 ]2 Sm ,[[Alk-O-(CH2 -CH(CH3 )O-)4 ](Me)2 Si(CH2 )3 ]2 Sm ,[[Alk-O-(CH2 -CH(CH3 )O-)5 ](Me)2 Si(CH2 )3 ]2 Sm 或[[Alk-O-(CH2 -CH(CH3 )O-)6 ](Me)2 Si(CH2 )3 ]2 Sm ,其中該Alk基團可為直鏈或支鏈,及該烷基聚醚基團X具有14至29個碳原子。
通式I之多硫的有機(烷基聚醚矽烷)可為一由通式I之多硫有機(烷基聚醚矽烷)組成的混合物。
通式I之多硫的有機(烷基聚醚矽烷)可為一由通式I(其中,在該等化合物中之X、X’及X”為烷氧基及烷基聚醚矽烷)之多硫有機(烷基聚醚矽烷)組成的混合物。
通式I之多硫的有機(烷基聚醚矽烷)可為一由通式I(其中,該等化合物具有不同之t及w)之多硫有機(烷基聚醚矽烷)組成的混合物。
通式I之多硫的有機(烷基聚醚矽烷)可為一由通式I(其中,在該等化合物中之Alk具有不同之碳原子數目及/或為支鏈)之多硫有機(烷基聚醚矽烷)組成的混合物。
通式I之多硫的有機(烷基聚醚矽烷)可為一由通式I之多硫有機(烷基聚醚矽烷)組成的混合物,其中,該等化合物含有大於5重量%(以大於10重量%為較佳,大於25重量%特別佳,大於50重量%極佳)之m=2的化合物。
縮合物(亦即寡-及聚矽氧烷)可經由添加水(若適當的話,加入添加劑)而輕易地自通式I之多硫的有機(烷基聚醚矽烷)形成。
這些通式I之化合物的寡聚物或聚合矽氧烷可用作為偶合劑以應用在和通式I之單體化合物相同的應用中。
該等多硫的有機(烷基聚醚矽烷)可採取為通式I之多硫有機(烷基聚醚矽烷)的寡聚或聚合矽氧烷之混合物的形式,或通式I之多硫有機(烷基聚醚矽烷)與通式I之多硫有機(烷基聚醚矽烷)的寡聚或聚合矽氧烷混合物之混合物的形式。
該等多硫的有機(烷基聚醚矽烷)在分析上可藉由高解析1 H、29 Si、或13 C NMR、GPC或高解析質譜分析來描述。
較佳地,該等多硫的有機(烷基聚醚矽烷)在分析上可藉由高解析13 C NMR來描述。
該等多硫的有機(烷基聚醚矽烷)可藉由DSC(微分掃瞄熱量法)透過其熔點範圍來描述及表現特徵。
所獲得的物質混合物之彼此的烷氧基取代基的相對分佈關係可經由13 C及29 Si核磁共振光譜分析來測定。
所獲得的物質混合物之彼此的烷氧基取代基的相對分佈關係可經由烷氧基矽烷之全水解作用及隨後之氣相色層分析而測定。
所獲得的物質混合物之彼此的烷氧基取代基的相對分佈關係可經由本發明之烷氧基矽烷的全水解作用及隨後之HPLC分析而測定。
通式I之多硫有機(烷基聚醚矽烷)可藉由採用通式II之矽烷[(RO)(X''')(X'''')Si-RI ]2 -Sm II,其中RI 及m係如上文定義,及(RO)表示支鏈或直鏈烷氧基,以C1 -C25 烷氧基為較佳,C1 -C18 烷氧基特別佳,特別是O-CH3 、O-CH2 -CH3 、O-CH2 -CH2 -CH3 、O-CH(CH3 )2 、O-C8 H17 、O-C9 H19 、O-C10 H21 、O-C11 H23 、O-C12 H25 、O-C13 H27 、O-C14 H29 、O-C15 H31 、O-C16 H33 、O-C17 H35 、O-C18 H37 ,X”’表示支鏈或直鏈烷基,以C1 -C18 烷基為較佳,特別是CH3 、CH2 -CH3 、CH(CH3 )-CH3 、CH2 -CH2 -CH3 或C4 -C15 -烷基特別佳,支鏈或直鏈烷氧基,以C1 -C18 烷氧基為較佳,-OCH3 、-OCH2 -CH3 、-OCH(CH3 )-CH3 、-OCH2 -CH2 -CH3 、-OC12 H25 、-OC13 H27 、-OC14 H29 或C15 -C18 烷氧基特別佳,支鏈或直鏈C2 -C25 烯氧基,以C4 -C20 烯氧基為較佳,C6 -C18 烯氧基特別佳,C6 -C35 芳氧基,以C9 -C30 芳氧基為較佳,苯氧基(-OC6 H5 )或C9 -C18 芳氧基特別佳,支鏈或直鏈C7 -C35 烷芳氧基,以C9 -C30 烷芳氧基為較佳,苄氧基(-O-CH2 -C6 H5 )或-O-CH2 -CH2 -C6 H5 特別佳,支鏈或直鏈C7 -C35 芳烷氧基,以C9 -C25 芳烷氧基為較佳,甲苯氧基(-O-C6 H4 -CH3 )或C9 -C18 芳烷氧基特別佳,或為(RO),X””表示支鏈或直鏈烷基,以C1 -C18 烷基為較佳,CH3 、CH2 -CH3 、CH(CH3 )-CH3 、CH2 -CH2 -CH3 或C4 -C15 -烷基特別佳,支鏈或直鏈烷氧基,以C1 -C18 烷氧基為較佳,-OCH3 、-OCH2 -CH3 、-OCH(CH3 )-CH3 、-OCH2 -CH2 -CH3 或C4 -C15 烷氧基特別佳,C2 -C25 烯氧基,以C4 -C20 烯氧基為較佳,C6 -C18 烯氧基特別佳,C6 -C35 芳氧基,以C9 -C30 芳氧基為較佳,苯氧基(-OC6 H5 )或C9 -C18 芳氧基特別佳,支鏈或直鏈C7 -C35 烷芳氧基,以C9 -C30 烷芳氧基為較佳,苄氧基(-O-CH2 -C6 H5 )或-O-CH2 -CH2 -C6 H5 特別佳,支鏈或直鏈C7 -C35 芳烷氧基,以C9 -C25 芳烷氧基為較佳,甲苯氧基(-O-C6 H4 -CH3 )或C9 -C18 芳烷氧基特別佳,或為(RO),在配合觸媒或無需觸媒下使之與烷氧基化的醇HO-((CRII 2 )w -O-)t Alk反應,並伴隨R-OH之消去,以及連續地或逐批次地除去反應混合物中的R-OH而製備。
該烷氧基化的醇HO-((CRII 2 )w -O-)t Alk可為乙氧基化的醇。
該烷氧基化的醇HO-((CRII 2 )w -O-)t Alk可為丙氧基化的醇。
該烷氧基化的醇HO-((CRII 2 )w -O-)t Alk對通式II之矽烷的莫耳比可從0.01至8,以0.1至6.5為較佳,0.5至6特別佳,0.5至4極佳。
用作為起始物質之通式II之雙(烷氧基矽烷基有機基)多硫化物可為一由具有-S1 -至-S12 -(m=1至12)之各種雙(烷氧基矽烷基有機基)多硫化物組成的混合物,或為純的雙(烷氧基矽烷基有機基)多硫化物(其中m係2至12)。
所用之通式II之雙(烷氧基矽烷基有機基)多硫化物可包含具有平均硫鏈長度為2.0至4.0的化合物或化合物的混合物。雙(烷氧基矽烷基有機基)多硫化物之平均硫鏈長度可藉由HPLC測量並以S2 至S12 之算數平均數來決定。
存在於作為起始物質之通式II之雙(烷氧基矽烷基有機基)多硫化物中之m=1的化合物的數量可從0.01至20重量%,以0.1至15重量%為較佳,0.1至10重量%特別佳,1至8重量%極佳。
下列製程可用來獲得通式I之化合物的寡-及聚矽氧烷:經由熟諳此藝者已知之添加水或添加劑使通式II之相應的烷氧基矽烷化合物進行寡聚作用或共-寡聚作用,然後藉由連續或逐批次的催化或未催化之轉酯反應使該寡聚物或共-寡聚物中之各別(RO-)與烷氧基化的醇HO-((CRII 2 )w -O-)t Alk交換。
用於轉酯反應之烷氧基化的醇HO-((CRII 2 )w -O-)t Alk可以不同醇類之混合物形式或純物質形式使用。可用之烷氧基化的醇HO-((CRII 2 )w -O-)t Alk的實例有經乙氧化/丙氧化,或各別含有氧化乙烯單元及氧化丙烯單元,之支鏈或直鏈醇。
所用之烷氧基化的醇可具有下式HO-((CRII 2 )w -O-)t Alk。
用作為轉酯反應之觸媒的化合物可為含金屬或不含金屬之化合物。歐洲專利1394167號揭示適當的觸媒。
反應可在20至200℃溫度下進行,以50至170℃為較佳,80至150℃特別佳。為了避免縮合反應,較有利的是在無水環境中進行反應,而理想地係在惰性氣體氣氛下反應。
反應可在大氣壓或減壓下進行。反應也可連續地或逐批次地進行。
通式I之有機(烷基聚醚矽烷)可用作為無機物質(如玻璃珠、碎玻璃、玻璃表面、玻璃纖維、金屬、氧化性填充劑、二氧化矽)與有機聚合物(如熱固性塑料、熱塑性塑料、彈性體)之間的偶合劑,或用作為交聯劑及氧化性表面之表面改質劑。通式I之有機(烷基聚醚矽烷)可用作為經填充之橡膠混合物(如輪胎胎面)中的偶合劑。
所用之苯乙烯-丁二烯橡膠(SBR)可包含苯乙烯-丁二烯共聚物,如乳液SBR(E-SBR)或溶液SBR(S-SBR)。苯乙烯-丁二烯共聚物可具有1至60重量%之苯乙烯含量,以2至50重量%為較佳,10至40重量%特別佳,15至35重量%極佳。關於汽車輪胎胎面之製造,可特別使用玻璃轉化溫度高於-50℃之陰離子聚合的S-SBR橡膠,及這些物質與二烯橡膠之混合物。特別佳地係使用其丁二烯部份具有20重量%以上之乙烯比例的S-SBR橡膠。極佳地係使用其丁二烯部份具有50重量%以上之乙烯比例的S-SBR橡膠。
本發明橡膠混合物也可包含另外之橡膠,例如天然橡膠及/或合成橡膠。舉例說明之,較佳之合成橡膠係揭示於W.Hofmann,Kautschuktechnologie[Rubber technology],Genter Verlag,Stuttgart 1980。尤為特別地,可使用之合成橡膠有-聚丁二烯(BR);-聚異戊二烯(IR);-苯乙烯-丁二烯共聚物(SBR),如乳液SBR(E-SBR)或溶液SBR(S-SBR)。此苯乙烯-丁二烯共聚物可具有1至60重量%之苯乙烯含量,以2至50重量%為較佳,10至40重量%特別佳,15至35重量%極佳;-氯丁二烯(CR);-異丁烯-異戊二烯共聚物(IIR);-丁二烯-丙烯腈共聚物,其中丙烯腈含量為5至60重量%,以10至50重量%(NBR)為較佳,10至45重量%(NBR)特別佳,19至45重量%(NBR)極佳;-部份氫化或全氫化之NBR橡膠(HNBR);-乙烯-丙烯-二烯共聚物(EPDM);-同時具有羧基、矽烷醇基或環氧基之上述橡膠類,亦即環氧化的NR、羧基-官能化之NBR或是矽烷醇-(-SiOH)或矽烷基-烷氧基-官能化(-Si-OR)之SBR;或這些橡膠之混合物。
在較佳具體實施例之一中,該等橡膠可為硫-硬化的。
優先選擇地可使用其S-SBR含量在高於50重量%之上述橡膠的混合物,其中以高於60重量%特別佳。
可用於本發明之橡膠混合物的填充劑係下列之填充劑:-碳黑:本文所用之碳黑可為火燄黑、爐黑、氣黑或熱裂法碳黑。碳黑之BET表面積可從20至200平方公尺/公克。若適當時,該等碳黑也可含有雜原子如Si。
-無定形二氧化矽,舉例說明,其係經由從矽酸鹽溶液中沉澱(沉澱二氧化矽)或經由鹵化矽之火燄水解(發烟二氧化矽)而製備。二氧化矽之表面積可從5至1000平方公尺/公克,而以20至400平方公尺/公克(BET表面積)為較佳,且其主要粒子大小可從10至400奈米。若適當時,該等二氧化矽也可為與其他金屬氧化物(如Al氧化物、Mg氧化物、Ca氧化物、Ba氧化物、Zn氧化物及鈦氧化物)混合之混合型氧化物形式。
-合成之矽酸鹽,例如矽酸鋁、鹼土金屬矽酸鹽如矽酸鎂或矽酸鈣,其BET表面積從20至400平方公尺/公克及主要粒子直徑從10至400奈米。
-合成或天然之氧化鋁及合成或天然之氫氧化鋁。
-合成或天然之碳酸鈣,如沉澱碳酸鈣。
-天然矽酸鹽,如高嶺土及其他天然發生之二氧化矽。
-玻璃纖維及玻璃纖維產品(墊子、線)或玻璃微粒。
這些填充劑之混合物可用於本發明之橡膠混合物。
較佳地,經由從矽酸鹽溶液中沉澱所製備之無定形二氧化矽(具有20至400平方公尺/公克之BET表面積,以100平方公尺/公克之250平方公尺/公克特別佳)可以5至150重量份(每一例子中以100份橡膠計)之量使用。
所提及之填充劑可單獨使用或以混合物形態使用。
在特別佳之具體實施例之一中,該橡膠混合物可含有10至150重量份之灰白色填充劑,如二氧化矽,若適當時,可伴隨0至100重量份碳黑,及1至25重量份之式I的有機(烷基聚醚矽烷),每一例子中以100重量份橡膠計。
該橡膠混合物可含有0.1至50重量份之式I的多硫有機(烷基聚醚矽烷),以2至30重量份為較佳,3至25重量份特別佳,每一例子中以100重量份橡膠計。
欲加入混合過程之式I的多硫有機(烷基聚醚矽烷)的形式可為純質的,或是吸附在惰性有機或無機載劑上,或為與有機或無機載劑的先行反應的產物。較佳之載劑可為沉澱或發烟之二氧化矽、蠟、熱塑性塑料、天然或合成之矽酸鹽、天然或合成之氧化物,特別是氧化鋁或碳黑。欲加入混合過程之式I的多硫有機(烷基聚醚矽烷)之另一形式可為與所用之填充劑的先行反應的產物。
橡膠混合物也可含有矽酮油及/或烷基矽烷。
本發明之橡膠混合物可含有其他已知的橡膠輔助劑,例如交聯劑、硫化促進劑、反應促進劑、反應阻滯劑、抗氧化劑、安定劑、加工助劑、增塑劑、蠟或金屬氧化物,以及若適當時,可含有活化劑,如三乙醇胺或己三醇。
其他的橡膠輔助劑有:聚乙二醇或/及聚丙二醇或/及聚丁二醇,其莫耳質量係從50至50 000公克/莫耳,以50至20 000公克/莫耳為較佳,200至10 000公克/莫耳特別佳,400至6000公克/莫耳極佳,500至3000公克/莫耳極端地佳,烴-封端之聚乙二醇Alk'-O-(CH2 -CH2 -O)yI -H或Alk'-(CH2 -CH2 -O)yI -Alk',烴-封端之聚丙二醇Alk'-O-(CH2 -CH(CH3 )-O)yI -H或Alk'-O-(CH2 -CH(CH3 )-O)yI -Alk',烴-封端端之聚丁二醇Alk'-O-(CH2 -CH2 -CH2 -CH2 -O)yI -H,Alk'-O-(CH2 -CH(CH3 )-CH2 -O)yI -H,Alk'-O-(CH2 -CH2 -CH2 -CH2 -O)yI -Alk'或Alk'-O-(CH2 -CH(CH3 )-CH2 -O)yI -Alk',其中yI 之平均數從2至25,以2至15為較佳,3至8及10至14特別佳,3至6及10至13極佳,以及Alk表示具有1至35個碳原子之支鏈或直鏈、未經取代或經取代、飽和或不飽和的烴,以4至25個碳原子為較佳,6至20個碳原子特別佳,10至20個碳原子極佳,11至14個碳原子極端地佳,經聚乙二醇、經聚丙二醇、經聚丁二醇、或經彼等之混合物酯化的新戊二醇HO-CH2 -C(Me)2 -CH2 -OH、季戊四醇C(CH2 -OH)4 或三羥甲基丙烷CH3 -CH2 -C(CH2 -OH)3 ,其中在該酯化之多元醇中的乙二醇、丙二醇或/及丁二醇重複單元之數目可從2至100,以2至50為較佳,3至30特別佳,3至15極佳。
為了計算yI 之平均數,可將可解析測定之聚烷二醇單元數量除以可解析測定的-Alk數量[(聚烷二醇單元數量)/(-Alk數量)]。舉例說明之,該等數量可藉利用1 H及13 C核磁共振光譜分析來測量。
橡膠輔助劑之使用量可為慣用量,尤其特別地係視所欲用途而定。舉例之,慣用量以橡膠計可為0.1至50重量%。
可使用之交聯劑是硫或有機硫給予體。
本發明之橡膠混合物可含有另外之硫化促進劑。可用之適當的硫化促進劑實例有巰基苯並噻唑、亞磺醯胺、胍、二硫代胺基甲酸酯、硫脲、硫代碳酸酯及其鋅鹽,亦即二丁基二硫代胺基甲酸鋅。
硫化促進劑及硫之使用量係以橡膠計從0.1至10重量%,以0.1至5重量%為較佳。
本發明之橡膠混合物可包含:(D)硫化秋蘭姆促進劑及/或胺基甲酸酯促進劑及/或相應之鋅鹽,(E)含氮之輔-活化劑,(F)若適當時,另外之橡膠輔助劑,及(G)若適當時,另外之促進劑。
本發明進一步提出一種用於製備本發明之橡膠混合物的方法,其特徵為混合至少一種苯乙烯-丁二烯橡膠、及至少一種填充劑和一種式(I)之多硫的有機(烷基聚醚矽烷)。
通式(I)之多硫有機(烷基聚醚矽烷)的添加,及填充劑之添加可在原料溫度為100至200℃時進行,然而,也可在40至100℃的較低溫度下進行,舉例之,可伴隨另外之橡膠輔助劑。
橡膠與填充劑之摻合,若適當時,與橡膠輔助劑及與通式(I)之多硫有機(烷基聚醚矽烷)的摻合可在習知之混合裝置中進行,例如滾輪、內混合器及混合擠壓機。這些橡膠混合物通常可在內混合器中製備,首先是於一或多個連續的熱-機械混合階段在100至170℃下利用混合來摻合橡膠、填充劑、通式(I)之多硫有機(烷基聚醚矽烷)及橡膠輔助劑。此處,各別組份之添加順序及添加接合點對所得混合物的特性具有決定性影響。通常,所得之橡膠混合物可在40至110℃下於內混合器中或滾輪上產生交聯化學物的混合物,且通常可經處理而獲得所謂的未硫化混合物以利於隨後之加工步驟,如成形及硫化。
本發明之橡膠混合物可在80至200℃溫度下硫化,以130至180℃為較佳,若適當時可在10至200巴壓力下進行。
本發明之橡膠混合物可用於模塑製品之製造,例如可用於製造氣胎、輪胎胎面、電纜護層、軟管、傳動皮帶、輸送帶、包皮輥、輪胎、鞋底、密封元件如環及阻尼元件。
本發明進一步係提供經由硫化作用而從本發明之橡膠混合物中獲得的模塑製品。
本發明之橡膠混合物的優點係混合製程期間醇之散發已被減低,且與已知之多硫的聚醚矽烷比較時有較佳的斷裂伸長率。
實施例中所用之Lutensol TO 5(取自BASF AG公司)含有由各種乙氧基化之各種支鏈的C13醇所組成的混合物。此混合物含有下列化合物:HO-(CH2 -CH2 O)2 -C13 H27 ,HO-(CH2 -CH2 O)3 -C13 H27 ,HO-(CH2 -CH2 O)4 -C13 H27 ,HO-(CH2 -CH2 O)5 -C13 H27 ,HO-(CH2 -CH2 O)6 -C13 H27 ,HO-(CH2 -CH2 O)7 -C13 H27 及HO-(CH2 -CH2 O)8 -C13 H27
C13醇之平均乙氧基化程度為5。
比較例1:S2.15 [-C3 H6 -Si(OC2 H5 )[(O-CH2 -CH2 -)2 O-Et]2 ]2 在燒瓶中使300.3公克雙(三乙氧基矽烷基丙基)二硫化物(取自Degussa AG公司之Si 266)與337公克二乙二醇單乙醚(取自Merck公司)及0.51公克Ti(OBu)4 混合。在蒸餾裝置中於減壓下加熱此混合物至115℃。在115℃下於240分鐘期間內將壓力從400毫巴減低至100毫巴,並藉由蒸餾除去所產生之乙醇。此舉可獲得525.1公克之產物。經由核磁共振光譜分析研究此產物。所有Si-OR基團中有64%為Si-O[(O-CH2 -CH2 -)2 O-C2 H5 ]基團。
比較例2:S2.15 [-C3 H6 -Si(OC2 H5 )[(O-CH2 -CH2 -)2 O-C6 H13 ]2 ]2 在燒瓶中使72.9公克雙(三乙氧基矽烷基丙基)二硫化物(取自Degussa AG公司之Si 266)與116.2公克二乙二醇單己醚(取自Merck公司)及0.13公克Ti(OBu)4 混合。在蒸餾製程中於減壓下加熱此混合物至120℃。在120℃下於240分鐘期間內將壓力從300毫巴減低至75毫巴,並藉由蒸餾除去所產生之乙醇。此舉可獲得159公克之產物。經由核磁共振光譜分析研究此產物。所有Si-OR基團中有67%為Si-O[(O-CH2 -CH2 -)2 O-C6 H13 ]基團。
比較例3:S3.75 [-C3 H6 -Si(OC2 H5 )[(O-CH2 -CH2 -)2 O-Et]2 ]2 在燒瓶中使300.2公克雙(三乙氧基矽烷基丙基)四硫化物(取自Degussa AG公司之Si 69)與303.2公克二乙二醇單乙醚(取自Merck公司)及0.5公克Ti(OBu)4 混合。在旋轉蒸發器中於減壓下加熱此混合物至115℃。在115℃下於330分鐘期間內將壓力從400毫巴減低至75毫巴,並藉由蒸餾除去所產生之乙醇。此舉可獲得499.4公克之產物。經由核磁共振光譜分析研究此產物。所有Si-OR基團中有65%為Si-O[(O-CH2 -CH2 -)2 O-C2 H5 ]基團。
比較例4:S3.75 [-C3 H6 -Si((O-CH2 -CH2 -)3 -O-CH3 )3 ]2 在燒瓶中使200.8公克雙(三乙氧基矽烷基丙基)四硫化物(取自Degussa AG公司之Si 69)與371.2公克三乙二醇單甲醚(取自Merck公司)及0.42公克Ti(OBu)4 混合。在旋轉蒸發器中於減壓下加熱此混合物至120℃。在120℃下於300分鐘期間內將壓力從300毫巴減低至75毫巴,並藉由蒸餾除去所產生之乙醇。
比較例5:S2.15 [-C3 H6 -Si((O-CH2 -CH2 -)3 -O-C4 H9 )3 ]2 在燒瓶中使200公克雙(三乙氧基矽烷基丙基)二硫化物(Si 266)與522公克三乙二醇單丁醚及0.41公克Ti(OBu)4 混合。在旋轉蒸發器中於減壓下加熱此混合物至120℃。在120℃下於300分鐘期間內將壓力從300毫巴減低至75毫巴,並藉由蒸餾除去所產生之乙醇。
本發明實施例1:S2.15 {-C3 H6 -Si(OC2 H5 )2.5 [(O-CH2 -CH2 -)5 O-C13 H27 ]0.5 }2 在燒瓶中使959公克雙(三乙氧基矽烷基丙基)二硫化物(取自Degussa AG公司之Si 266 )與848公克Lutensol TO5(取自BASF AG公司)及0.96 公克Ti(OBu)4 混合。在蒸餾裝置中於減壓下加熱此混合物至140℃。在140℃下於420分鐘期間內將壓力從500毫巴減低至25毫巴,並藉由蒸餾除去所產生之乙醇。
離析出1712公克之產物。經由核磁共振光譜分析研究此產物及相應於式S2.15 {-C3 H6 -Si(OC2 H5 )2.5 [(O-CH2 -CH2 -)5 O-C13 H27 ]0.5 }2
本發明實施例2:S2.15 {-C3 H6 -Si(OC2 H5 )[(O-CH2 -CH2 -)5 O-C13 H27 ]2 }2 在燒瓶中使360公克雙(三乙氧基矽烷基丙基)二硫化物(取自Degussa AG公司之Si 266)與1272公克Lutensol TO5(取自BASF AG公司)及0.4公克Ti(OBu)4 混合。在蒸餾裝置中於減壓下加熱此混合物至140℃。在140℃下於390分鐘期間內將壓力從500毫巴減低至50毫巴,並藉由蒸餾除去所產生之乙醇。
離析出1490公克之產物。經由核磁共振光譜分析研究此產物及相應於式S2.15 {-C3 H6 -Si(OC2 H5 )[(O-CH2 -CH2 -)5 O-C13 H27 ]2 }2
本發明實施例3:S3.75 {-C3 H6 -Si(OC2 H5 )2.5 [(O-CH2 -CH2 -)5 O-C13 H27 ]0.5 }2 在燒瓶中使300.2公克雙(三乙氧基矽烷基丙基)四硫化物(取自Degussa AG公司之Si 69)與240公克Lutensol TO5(取自BASF AG公司)及0.44公克Ti(OBu)4 混合。在蒸餾裝置中於減壓下加熱此混合物至130℃。在130℃下於180分鐘期間內將壓力從150毫巴減低至25毫巴,並藉由蒸餾除去所產生之乙醇。
離析出511公克之產物。經由核磁共振光譜分析研究此產物及相應於式S3.75 {-C3 H6 -Si(OC2 H5 )2.5 [(O-CH2 -CH2 -)5 O-C13 H27 ]0.5 }2
本發明實施例4:S3.75 {-C3 H6 -Si(OC2 H5 )2 [(O-CH2 -CH2 -)5 O-C13 H27 ]}2 在燒瓶中使300.3公克雙(三乙氧基矽烷基丙基)四硫化物(取自Degussa AG公司之Si 69)與479公克Lutensol TO5(取自BASF AG公司)及0.45公克Ti(OBu)4 混合。在蒸餾裝置中於減壓下加熱此混合物至130℃。在130℃下於180分鐘期間內將壓力從150毫巴減低至25毫巴,並藉由蒸餾除去所產生之乙醇。
離析出725公克之產物。經由核磁共振光譜分析研究此產物及相應於式S3.75 {-C3 H6 -Si(OC2 H5 )2 [(O-CH2 -CH2 -)5 O-C13 H27 ]}2
本發明實施例5:S3.75 {-C3 H6 -Si(OC2 H5 )[(O-CH2 -CH2 -)5 O-C13 H27 ]2 }2 在燒瓶中使300.3公克雙(三乙氧基矽烷基丙基)四硫化物(取自Degussa AG公司之Si 69)與958.2公克Lutensol TO5(取自BASF AG公司)及0.46公克Ti(OBu)4 混合。在蒸餾裝置中於減壓下加熱此混合物至130℃。在130℃下於2 40分鐘期間內將壓力從300毫巴減低至20毫巴,並藉由蒸餾除去所產生之乙醇。
離析出1151公克之產物。經由核磁共振光譜分析研究此產物及相應於式S3.75 {-C3 H6 -Si(OC2 H5 )[(O-CH2 -CH2 -)5 O-C13 H27 ]2 }2
本發明實施例6:橡膠混合物用於橡膠混合物之配方係陳述於下表1中。表中之單位phr係表示以100份所用之生橡膠計的重量比例。矽烷之計量數量是等莫耳,亦即莫耳量是相同的。欲添加之硫的計量數量係使所有混合物中之此數量與有機矽化合物之游離硫量的總數相同。橡膠混合物及其硫化產品的一般製造方法係揭示於書:“Rubber Technology Handbook”,W.Hofmann,Hanser Verlag 1994。
比較例1-3係歐洲專利1 285 926號揭示之烷基聚醚矽烷。混合物4和5之矽烷係用於製備式(I)之有機(烷基聚醚矽烷)的起始矽烷,Si 69,雙(三乙氧基矽烷基丙基)四硫化物,及Si 266,雙(三乙氧基矽烷基丙基)二硫化物,均取自Degussa AG公司的商品化產物。
聚合物VSL 5025-1係一取自Bayer AG公司之溶液聚合型SBR共聚物,其苯乙烯含量為25重量%且丁二烯含量為75重量%。此共聚物含有37.5 phr之油,且其慕尼黏度(Mooney viscosity)(ML 1+4/100℃)為50。
聚合物Buna CB 24係一取自Bayer AG公司之順式-1,4-聚丁二烯(釹形式),其具有順式-1,4含量至少96%且慕尼黏度為44±5。
Ultrasil 7000 GR係一取自Degussa AG公司之可快速分散之二氧化矽,其BET表面積為170平方公尺/公克。
取自Chemetall公司之Naftolen ZD係用作為芳族油,Vulkanox 4020係取自Bayer AG公司之PPD及Protektor G3108係一取自Paramelt B.V.公司之抗臭氧蠟。Vulkacit D(DPG)及Vulacit CZ(CBS)係為取自Bayer AG公司之商品化產品。Perkacit TBzTD(四硫化四苄基秋蘭姆)係一取自Flexsys N.V.公司之產品。
橡膠混合物係根據表2中的混合規格在內混合器內製備。
表3係比較用於橡膠測試之方法。
從表4中可看出,當與比較例比較時所有本發明之混合物,混合物6-10都顯著地具有較高之斷裂伸長率,同時抗張強度也都比得上。此舉令人驚訝,因為歐洲專利1 285 926號之硫化產品的實施例中,斷裂伸長率係隨著烷基Alk長度之增加而削弱。再者,頃發現,斷裂伸長率同樣地也高於那些常用於橡膠工業中之三乙氧基矽烷Si 69或Si 266。
在另一本發明實施例中,本發明實施例2、4及5之有機(烷基聚醚矽烷)係和日本專利2002145890號中知悉之矽烷相比較。這些係為比較例4及5。配方陳述於表5中,硫化產品之研究結果是顯示於表6。
再次地可看出,當與比較例比較時,使用本發明實施例2、4及5之有機(烷基聚醚矽烷)的混合物顯著地具有較高的斷裂伸長率,同時也具有相當的抗張強度。
所以,使用式(I)之有機(烷基聚醚矽烷)的本發明橡膠混合物在與具有已知之聚醚矽烷的橡膠混合物比較時,將展現顯著增進的斷裂伸長率。

Claims (7)

  1. 一種橡膠混合物,其包含(A)至少一種苯乙烯-丁二烯橡膠,(B)至少一種填充劑,而其係選自無定形二氧化矽、天然或合成之矽酸鹽、天然或合成之氧化鋁、及天然或合成之氫氧化鋁,及(C)至少一種通式I之多硫的有機(烷基聚醚矽烷)[(X)(X')(X")Si-RI ]2 -Sm I其中X表示烷基聚醚基團O-(CH2 CH2 O-)t Alk或O-(CH(CH3 )-CH2 -O)t Alk,t=4至9,Alk表示支鏈、飽和、脂族之單價C11 -C18 -烴基,X’和X”各自獨立地為OCH2 -CH3 、OCH3 、O-CH(CH3 )CH3 或O-CH2 CH2 CH3 ,RI 表示CH2 CH2 CH2 、CH2 或CH2 CH2 ,及m為1.8至4。
  2. 如申請專利範圍第1項之橡膠混合物,其中該多硫的有機(烷基聚醚矽烷)係一由通式I之多硫的有機(烷基聚醚矽烷)組成的混合物。
  3. 如申請專利範圍第1項之橡膠混合物,其中該多硫的有機(烷基聚醚矽烷)已吸收在惰性有機或無機載劑上,或者該多硫的有機(烷基聚醚矽烷)已先與有機或無機載劑反應。
  4. 如申請專利範圍第1項之橡膠混合物,其中該等橡膠混合物包含(D)硫化秋蘭姆促進劑及/或胺基甲酸酯促進劑及/或相應之鋅鹽,(E)含氮之輔-活化劑,而其係選自巰基苯並噻唑、亞磺醯胺、胍、二硫代胺基甲酸酯、和硫脲,(F)若適當時,另外之橡膠輔助劑,而其係選自交聯劑、硫化促進劑、反應促進劑、反應阻滯劑、抗氧化劑、安定劑、加工助劑、增塑劑、蠟或金屬氧化物,以及若適當時,活化劑,及(G)若適當時,另外之促進劑,而其係選自巰基苯並噻唑、亞磺醯胺、胍、二硫代胺基甲酸酯、硫脲、硫代碳酸酯及其鋅鹽。
  5. 一種用於製備如申請專利範圍第1至4項中任一項之橡膠混合物的方法,其特徵為混合至少一種苯乙烯-丁二烯橡膠、及至少一種填充劑和一種式(I)之多硫的有機(烷基聚醚矽烷)。
  6. 一種如申請專利範圍第1至4項中任一項之橡膠混合物之用於製造模塑製品的用途。
  7. 一種如申請專利範圍第1至4項中任一項之橡膠混合物之用於氣胎、輪胎胎面、電纜護層、軟管、傳動皮帶、輸送帶、包皮輥、輪胎、鞋底、密封環及阻尼元件中的用途。
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Families Citing this family (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102005020535B3 (de) * 2005-05-03 2006-06-08 Degussa Ag Verfahren zur Herstellung von Mercaptoorganyl(alkoxysilanen)
DE102005038791A1 (de) * 2005-08-17 2007-02-22 Degussa Ag Organosiliciumverbindungen, ihre Herstellung und ihre Verwendung
DE102005060122A1 (de) * 2005-12-16 2007-06-21 Degussa Gmbh Verfahren zur Herstellung von (Mercaptoorganyl)alkylpolyethersilanen
DE102006004062A1 (de) * 2006-01-28 2007-08-09 Degussa Gmbh Kautschukmischungen
DE102006027235A1 (de) * 2006-06-09 2008-01-17 Evonik Degussa Gmbh Kautschukmischungen
JP4488097B2 (ja) 2008-08-25 2010-06-23 横浜ゴム株式会社 ガスバリア樹脂成形品または積層体
CN102597727B (zh) * 2009-04-22 2015-04-01 霍廷格·鲍德温测量技术有限责任公司 具有光纤布拉格光栅的光学应变仪
DE202009018172U1 (de) * 2009-04-22 2011-04-07 Hottinger Baldwin Messtechnik Gmbh Optische Dehnungsmessvorrichtung
FR2945815B1 (fr) * 2009-05-20 2011-07-01 Michelin Soc Tech Composition de caoutchouc comportant un agent de couplage organosilane
JP5515461B2 (ja) * 2009-07-07 2014-06-11 横浜ゴム株式会社 コンベヤベルト用ゴム組成物およびコンベヤベルト
IT1396310B1 (it) * 2009-11-10 2012-11-16 Bridgestone Corp Mescola per battistrada
JP5524652B2 (ja) * 2009-11-13 2014-06-18 住友ゴム工業株式会社 タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ
CN102344462B (zh) * 2011-07-20 2014-06-18 江苏麒祥高新材料有限公司 一种低挥发性苯并噻唑巯基硅烷及其制备方法
CN104045664B (zh) * 2011-07-20 2016-07-06 江苏麒祥高新材料有限公司 2-硫醇基苯并噻唑和氯丙基三乙氧基硅烷制备的苯并噻唑巯基硅烷
PL2895494T3 (pl) 2012-09-14 2018-12-31 Trinseo Europe Gmbh Polimery elastomeryczne modyfikowane siarczkiem silanu
KR101457858B1 (ko) 2012-12-14 2014-11-04 한국타이어 주식회사 타이어 트레드용 고무 조성물 및 이를 이용하여 제조한 타이어
JP6026902B2 (ja) * 2013-01-30 2016-11-16 住友ゴム工業株式会社 タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ
DE102013203651A1 (de) 2013-03-04 2014-09-04 Evonik Degussa Gmbh Mercaptosilan-Polymer-Abmischung
DE102014200563A1 (de) * 2014-01-15 2015-07-16 Evonik Industries Ag Oligomere Organosilane, deren Herstellung und Verwendung in Kautschukmischungen
HUE036403T2 (hu) 2014-08-14 2018-07-30 Evonik Degussa Gmbh Mûanyaggal bevont merkaptoszilán-gyanta-keverék
US10011663B2 (en) 2016-02-04 2018-07-03 Eastman Chemical Company Vulcanizing composition containing cyclododecasulfur and improved cyclododecasulfur compound
US10280281B2 (en) 2016-02-04 2019-05-07 Eastman Chemical Company Processes for forming vulcanizable elastomeric formulations and vulcanized elastomeric articles
US11021581B2 (en) 2016-02-04 2021-06-01 Eastman Chemical Company Durable elastomeric compositions employing cyclododecasulfur as a vulcanizing agent
US11059722B2 (en) 2016-03-02 2021-07-13 Eastman Chemical Company Method for the manufacture of cyclododecasulfur
US10000380B2 (en) 2016-03-02 2018-06-19 Eastman Chemical Company Method for the manufacture of polymeric sulfur
FR3049029B1 (fr) 2016-03-18 2018-03-09 Hutchinson Dispositif antivibratoire tenant au feu destine a une application ferroviaire
CN110520007B (zh) * 2017-04-19 2021-07-16 株式会社爱世克私 外底和鞋
DE102017207715A1 (de) 2017-05-08 2018-11-08 Evonik Degussa Gmbh Benzthiazolhaltige Silane, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
DE102017221232A1 (de) * 2017-11-28 2019-05-29 Continental Reifen Deutschland Gmbh Schwefelvernetzbare Kautschukmischung, Vulkanisat der Kautschukmischung und Fahrzeugreifen
CN108752675B (zh) * 2018-06-04 2020-06-16 正新橡胶(中国)有限公司 一种低滚动阻力轮胎橡胶组合物及其应用
DE102018213774A1 (de) 2018-08-16 2020-02-20 Evonik Operations Gmbh Kautschukmischungen
DE102019205996A1 (de) * 2019-04-26 2020-10-29 Continental Reifen Deutschland Gmbh Silan, Kautschukmischung enthaltend das Silan und Fahrzeugreifen, der die Kautschukmischung in wenigstens einem Bauteil aufweist sowie Verfahren zur Herstellung des Silans
KR102256972B1 (ko) * 2019-05-21 2021-05-27 이갑진 신발 밑창용 조성물
CN115368573A (zh) * 2021-11-22 2022-11-22 北京化工大学 含聚醚链段的硅烷聚合体、含有其的橡胶复合材料及其制法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005035889A (ja) * 2001-08-06 2005-02-10 Degussa Ag 有機珪素化合物、その製造法、該化合物を含有するゴム混合物および該化合物の使用

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BG25805A3 (en) 1972-11-13 1978-12-12 Degussa A rubber mixture
DE19709873A1 (de) * 1997-03-11 1998-09-17 Bayer Ag Polysulfidische Polyethersilane enthaltende Kautschukmischungen
CA2282629A1 (en) * 1998-10-15 2000-04-15 The Goodyear Tire & Rubber Company Preparation of reinforced rubber and use in tires
FR2804121A1 (fr) * 2000-01-24 2001-07-27 Michelin Soc Tech Composition de caoutchouc pour pneumatique comportant une charge blanche renforcante et un systeme de couplage ( charge blanche/elastomere)
JP4367596B2 (ja) * 2000-11-08 2009-11-18 信越化学工業株式会社 有機珪素化合物及びその製造方法
FR2823215B1 (fr) * 2001-04-10 2005-04-08 Michelin Soc Tech Pneumatique et bande de roulement de pneumatique comportant a titre d'agent de couplage un tetrasulfure de bis-alkoxysilane
DE102004030737A1 (de) * 2004-06-25 2006-01-12 Degussa Ag Verfahren und Vorrichtung zur Extraktion von Stoffen aus silanmodifizierten Füllstoffen
DE102005020534B4 (de) * 2004-09-07 2006-07-06 Degussa Ag Verfahren zur Herstellung von Mercaptoorganyl(alkoxysilanen)
DE102005020536A1 (de) * 2004-09-07 2006-03-23 Degussa Ag Verfahren zur Herstellung von Mercaptoorganyl(alkoxysilan)
DE102004049427A1 (de) * 2004-10-08 2006-04-13 Degussa Ag Polyetherfunktionelle Siloxane, polyethersiloxanhaltige Zusammensetzungen, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
DE102005057801A1 (de) * 2005-01-20 2006-08-03 Degussa Ag Mercaptosilane

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005035889A (ja) * 2001-08-06 2005-02-10 Degussa Ag 有機珪素化合物、その製造法、該化合物を含有するゴム混合物および該化合物の使用

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Publication number Publication date
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UA90862C2 (uk) 2010-06-10

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