TWI386389B - ５-苯基異酞酸之製法 - Google Patents

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Description

5－苯基異酞酸之製法
本發明係關於作為各種工業化學原料、醫藥、農藥、光學機能性材料或電子機能性材料之製造原料之有用的5－苯基異酞酸之製造方法。
迄今為止，合成一般的5－苯基異酞酸之方法已知有使用作為觸媒之鹽酸與氯化鋁，由1－環己基－3,5－二甲基苯所得到的方法。然而，此方法於選擇性及產率之觀點上並不足夠，又，無法回收觸媒，工業上有利之製造方法被企求(參照非專利文獻1)。
為解決如此之課題，例如，已揭示由溴苯與3,5－二甲基苯基硼酸，使用肆(三苯基膦)鈀(0)等之過渡金屬，藉由鈴木偶合反應而合成3,5－二甲基聯苯基，進而將此化合物使用過錳酸鉀或重鉻酸鉀等之氧化劑，經氧化而獲得5－苯基異酞酸之方法(參照非專利文獻2)。又，已揭示由5－溴間二甲苯與鎂形成格雷尼亞(Grignard)試藥，經由使三苯基膦氯化鎳觸媒與溴苯反應而獲得3,5－二甲基聯苯基，進而將此化合物使用氧化劑，經氧化而得到5－苯基異酞酸之方法(參照專利文獻1)。
然而，此等方法，於選擇性及產率之觀點上具有一定之效果，但以鈴木偶合反應之製造方法，有高價的過渡金屬錯合物為必要之問題，又使用格雷尼亞試藥之製造方法，因於形成格雷尼亞試藥之過程，有效率極差的問題，而有所謂於作為工業上製造法之實施上困難的問題。
非專利文獻1：Bodroux,Coreaf,C.R.Hebd.Seances Acad.Sci.,186,1928,1006非專利文獻2：Akiyama Ryo and Kobayashi Shue,Angew.Chem.Int.Ed.,EN,40,18,2001,3469－3471
專利文獻1：特開平9－104679號公報
於如此之狀況下，本發明之目的在於提供一種具優異的選擇性及產率，且可回收．再利用觸媒之工業上有利之5－苯基異酞酸之製造方法。
本發明者們，深入檢討工業上有利之5－苯基異酞酸之製造方法，發現藉由使間二甲苯與環己烯進行烷基化反應，得到選擇性1－環己基－3,5－二甲基苯後，由脫氫反應而形成聯苯基骨架，接著將其進行氧化反應而可選擇性製造5－苯基異酞酸，因而完成本發明。
即，本發明提供：(1)一種通式(1)所示5－苯基異酞酸之製造方法，其特徵為包含(A)~(C)步驟，(A)於氟化氫及三氟化硼存在下，使間二甲苯及環己烯反應，而獲得1－環己基－3,5－二甲基苯的步驟；(B)將步驟(A)所獲得的1－環己基－3,5－二甲基苯，使用脫氫觸媒進行脫氫反應，而獲得3,5－二甲基聯苯基的步驟；(C)將步驟(B)所獲得的3,5－二甲基聯苯基溶解於溶媒中，於氧化觸媒共存下氧化，而獲得5－苯基異酞酸的步驟
(2)如上述(1)記載之5－苯基異酞酸之製造方法，其特徵在於步驟(A)中，於氟化氫存在下使間二甲苯與環己烯進行烷基化反應，接著於氟化氫及三氟化硼存在下，進行異構化．轉移烷基化反應。
(3)如上述(1)或(2)記載之5－苯基異酞酸之製造方法，其於步驟(A)中，回收氟化氫及三氟化硼，且再利用。
(4)如上述(1)記載之5－苯基異酞酸之製造方法，其特徵在於步驟(B)中，脫氫觸媒為將鉑及/或鈀負載於載體上而成的觸媒。
(5)如上述(1)記載之5－苯基異酞酸之製造方法，其特徵在於步驟(C)中，溶媒為脂肪族單羧酸溶媒，氧化觸媒為含鈷原子、錳原子及溴原子的觸媒，藉由含氧氣體氧化。
(6)如上述(5)記載之5-苯基異酞酸之製造方法，溶媒為乙酸，氧化觸媒為包含乙酸鈷、乙酸錳及溴化氫的觸媒。
經由本發明之方法，可以優異的選擇性與產率，且可回收．再利用觸媒而為工業上有利的方法製造5-苯基異酞酸。
 實施發明之最佳形態 <步驟(A)>
步驟(A)以下列反應式(2)表示，於氟化氫及三氟化硼存在下，使間二甲苯及環己烯反應，而得到1-環己基-3,5-二甲基苯的步驟。
(式(2)中，n為0~4之整數)。
步驟(A)之特徵為組合使用作為觸媒之氟化氫(以下為HF)與三氟化硼(以下為BF3 )。經由併用此等觸媒，於選擇性及產率面上變得非常地良好，又，因觸媒之回收及再利用成為可能，而成為工業上有利者。
間二甲苯與環己烯之反應，使用HF及BF3 使其烷基化．異構化反應而得到1-環己基-3,5-二甲基苯的1段反應為可能，可減低操作故為工業上有利者。又，間二甲苯與環己烯之反應，亦可進行，使用HF由間二甲苯合成聚環己基間二甲苯的烷基化反應，與由生成的聚環己基間二甲苯使用HF及BF3 而合成1－環己基－3,5－二甲基苯的異構化．轉移烷基化反應之二段反應。間二甲苯與環己烯之反應，於作成二段反應時，n為2以上之聚環己基間二甲苯不會有多的殘餘，聚環己基間二甲苯之殘餘量變少故於產率面上為較佳。
<步驟(A)：1段反應>
1段反應中，步驟(A)之反應形式，可充分攪拌混合液相的方法者未特別制限，亦可採用回分式(batch)、半回分式(semi－batch)、連續式等任一種方法，但以產率面則使用半回分式、或連續式為宜，例如，以半回分式，於置入HF及BF3 的反應器中供給環己烯與間二甲苯之混合液後於冰中收取反應液，可獲得1－環己基－3,5－二甲基苯。又例如，以連續式於反應槽中供給HF、BF3 、間二甲苯、環己烯，而由反應槽底將反應液向冰中抽出，或進行加熱分解。連續進行此等一連串操作可獲得1－環己基－3,5－二甲基苯。
1段反應中，相對於步驟(A)之烷基化．異構化反應使用的間二甲苯，環己烯之量為環己烯/間二甲苯＝0.5~2.0(莫耳比)，較佳為環己烯/間二甲苯＝1.0~1.3(莫耳比)之範圍。環己烯之量，若於上述範圍內，可有效率地獲得聚環己基間二甲苯，又，以生產效率之觀點為宜。
1段反應中，於步驟(A)之烷基化．異構化反應使用的HF，由裝置之腐蝕之觀點，實質上無水者為較佳。相對於間二甲苯之HF之量，HF/間二甲苯＝2~10(莫耳比)，較佳為HF/間二甲苯＝3~8(莫耳比)之範圍。HF之量若為上述範圍內，可有效率地進行烷基化反應，無反應器或HF回收之設備變的過大者，而於生產效率之觀點為較佳。又，相對於間二甲苯之BF3 之量，BF3 /間二甲苯＝1.13~3.0(莫耳比)，較佳為BF3 /間二甲苯＝1.5~2.0(莫耳比)之範圍。BF3 之量若於此範圍內，可良好地保持異構化反應之速度，又，以獲得良好的生產效率之觀點為較佳。
1段反應中，步驟(A)之烷基化．異構化反應，於－20℃至20℃之溫度範圍下實施者為較佳，更佳地，－10℃~10℃之範圍為活性最高者被推薦。溫度若於上述範圍內，無引發甲基之轉移、環己基向甲基環戊基化合物之異構化等副反應，或無造成異構化反應速度之降低而較佳。
<步驟(A)：2段反應>
於2段反應，步驟(A)之反應形式，可充分攪拌混合液相的方法者未特別限制，亦可採用回分式、半回分式、連續式任一種方法，以產率面則使用半回分式、或連續式為較佳，例如，以半回分式於置入HF的反應器中供給環己烯與間二甲苯之混合液，其次，將BF3 供給後的反應液於冰中採取而獲得1－環己基－3,5－二甲基苯。又例如，以連續式於第1反應槽中供給HF、間二甲苯、環己烯，由第1反應槽底引出反應液，與BF3 共同供給至第2反應槽，之後，於第2反應槽中反應液由反應槽底引出至冰中，或進行加熱分解。連續進行此等一連之操作而獲得1－環己基－3,5－二甲基苯。
2段反應中，相對於步驟(A)之烷基化反應使用的間二甲苯之環己烯的量為環己烯/間二甲苯＝0.5~2.0(莫耳比)，較佳為環己烯/間二甲苯＝1.0~1.3(莫耳比)之範圍。環己烯之量，若於上述範圍內，可有效率地獲得聚環己基間二甲苯，又，以生產效率之觀點為較佳。
2段反應中，作為步驟(A)之烷基化反應使用的HF，以實質上無水之物者為較佳。相對於間二甲苯之HF之量，HF/間二甲苯＝2~10(莫耳比)，較佳為HF/間二甲苯＝3~8(莫耳比)之範圍。HF量若於上述範圍內，可有效率地使烷基化反應進行，不會有反應器或HF回收設備變的過大的問題，於生產效率之觀點為較佳。
其次之異構化．轉移烷基化反應使用的HF之量，相對於烷基化中使用的間二甲苯之量，與烷基化所用的量相同者於製造製程上為較佳，亦無由於會促進異構化．轉移烷基化而追加的問題，此使用範圍與烷基化之場合相同。又，相對於烷基化使用的間二甲苯之BF3 之量，BF3 /間二甲苯＝1.1~3.0(莫耳比)，較佳為BF3 /間二甲苯＝1.5~2.0(莫耳比)之範圍。若此BF3 量於上述範圍內，異性化．轉移烷基化之反應速度會良好地保持、以生產效率之觀點為較佳。
2段反應中，步驟(A)之烷基化反應於－20℃至40℃之溫度範圍中實施者為較佳，更佳地－10℃~20℃之範圍為活性最高而被推薦。溫度若於上述範圍內，因不會引發環己烯分解或聚合或向甲基環戊基化合物之異構化等副反應，或無造成烷基化反應速度降低下而為較佳。
其次之異構化．轉移烷基化反應於－20℃至20℃之溫度範圍中實施者為較佳，更佳地－10℃~10℃之範圍為活性最高而被推薦。溫度若於上述範圍內，因不會引發甲基之轉移、環己基向甲基環戊基化合物之異構化等副反應，或無造成異構化．轉移烷基化反應速度降低而為較佳。
<步驟(A)：觸媒之回收．再利用>
本發明中，由於作為觸媒使用的HF及BF3 為揮發性高，可回收且再利用。因此，本發明之製造方法具有所謂無須廢棄使用過的觸媒，經濟上非常優異且同時對環境之負荷亦減輕之特徵。
作為觸媒使用的HF及BF3 之回收，具體地如以下方式進行。步驟(A)之1段反應或2段反應所得反應生成液為1－環己基－3,5－二甲基苯．HF－BF3 錯合物之HF溶液。HF及BF3 ，經由加熱該HF溶液使1－環己基－3,5－二甲基苯與HF－BF3 之結合分解，藉由氣化分離HF及BF3 ，可回收、再利用。此錯合物之熱分解操作有儘可能迅速地進行而避免生成物之加熱變質、異構化等的必要。熱分解之條件，由上述觀點，溫度較佳為120~160℃，更佳為130~150℃。壓力由使用的溫度、及溶媒決定，故無法一概而論，例如溶媒為使用苯的場合，於140℃下，為0.4MPa左右，庚烷之場合，140℃下，為0.2MPa左右。又，為了迅速進行錯合物之熱分解，例如1－環己基－3,5－二甲基苯與HF－BF3 存在下不易引起副反應的溶媒之回流下作熱分解者為較佳。作為溶媒，例如可列舉庚烷等之飽和烴。
由間二甲苯與環己烯之反應所獲得的1－環己基－3,5－二甲基苯於觸媒分離後、成為溶於溶媒的狀態。其次之步驟因溶媒並非必需，又因有混入副生成物而給與其次反應之影響的可能性，經由蒸餾單離1－環己基－3,5－二甲基苯後進行其次之反應為較佳。此時回收的溶媒，可於錯合物之熱分解用中再生利用。
步驟(A)所獲得的反應生成液(HF溶液)之熱分解，可將該HF溶液供給於觸媒回收塔而進行。觸媒回收塔可例舉為泡鐘塔、多孔板塔、充填塔、或此等之組合(例如，多孔板塔與充填塔之組合)等，溢流堰或下水管之有無並無區別，皆可使用。作為塔盤(tray)，可列舉如多孔板塔盤、氣泡塔盤、泡鐘塔盤、超快閃塔盤等。作為充填物，以圓柱狀、圓筒狀、球狀、立方體狀等為向來使用者，或較佳使用具有如拉西環(Raschig ring)等樣的高性能充填物之特殊形狀的規則的或不規則的充填物。
步驟(A)所獲得的反應生成液(HF溶液)，供給於如此的觸媒回收塔，作為用於上述反應的溶媒之溶液之1－環己基－3,5－二甲基苯由塔底獲得。又，HF及BF3 由塔頂回收，此等被冷卻後，獲得之HF(b.p.19.4℃，常壓)為液體，又BF3 為氣體。由塔頂回收的HF及BF3 ，視必要以加壓及昇壓等供給於步驟(A)之反應器後再利用。
<步驟(B)>
其次，步驟(B)以下述反應式(3)表示，使步驟(A)所獲得的1－環己基－3,5－二甲基苯使用脫氫觸媒進行脫氫反應，獲得3,5－二甲基聯苯基的步驟。
1-環己基-3,5-二甲基苯之脫氫反應中，作為脫氫觸媒，可使用將鉑、鈀、釕、銥等貴金屬載負於一般性活性碳、氧化鋁、二氧化矽等載體上之觸媒。又，硫黄、鎳、氧化鉻、氧化鐵等環己烷之脫氫反應上一般使用之類的貴金屬以外之觸媒亦可任意地使用。此等之中，特別是鉑於反應活性面上為較佳。又，於觸媒之價格面，鈀亦較佳。
步驟(B)中，溫度範圍較佳為200~600℃，壓力較佳為0.01~1.0Mpa之範圍內，而脫氫反應時間為1~24時間之範圍內。溫度更佳為225~350℃，由氫除去之容易度，壓力較佳為0.1~0.1MPa。溫度若於上述範圍內，不會引發副反應，而不會造成脫氫反應速度之降低而為較佳。
反應形式為可於以液相之回分式或氣相之固定床流通式任一者的場合下進行皆可。回分式之場合，觸媒對1-環己基-3,5-二甲基苯之質量比為0.01~0.3之範圍為較佳，更佳為0.03~0.1之範圍。觸媒量若於此範圍，脫氫反應不會變的為極端地慢，又生產效率之觀點為較佳。以固定床流通式進行的場合中，重量空間速度(WHSV)一旦成為0.01~10hr-1 的方式，反應性與製造製程之效率變成良好而較佳。又，可由氮、氬、氦、水蒸氣等對脫氫反應為惰性的氣體稀釋。
由1-環己基-3,5-二甲基苯之脫氫反應獲得的3,5-二甲基聯苯基，因不會影響下述反應式(4)所示的反應，亦可不蒸餾精製而直接使用，但以與脫氫觸媒分離後，蒸餾精製後，於下一反應中使用為較佳。
<步驟(C)>
步驟(C)示於下述反應式(4)，將步驟(B)獲得的3,5－二甲基聯苯基溶解於溶媒並與氧化觸媒共存下氧化，而獲得5－苯基異酞酸之步驟。
步驟(C)中所用的氧化觸媒，為包含鈷原子、錳原子及溴原子的觸媒，例如使用含鈷原子之化合物、含錳原子之化合物及含溴原子之化合物之混合物。作為含鈷原子之化合物、含錳原子之化合物，例如可列舉鈷及錳之甲酸、乙酸、丙酸、草酸、順丁烯二酸等脂肪族羧酸鹽；環烷酸(naphthenic acid)等之脂環式羧酸鹽；碳酸鹽或溴化物等。此等中較佳為乙酸鹽及溴化物，特佳為乙酸鹽。
又作為含溴原子之化合物，可列舉溴化氫、溴化鈉、溴化鈷及溴化錳等無機溴化物、四溴乙烷等有機溴化物。溴化氫、溴化鈷及溴化錳為較佳，溴化氫為特佳。
使用作為含鈷原子之化合物或含錳原子之化合物之溴化鈷或溴化錳的場合，無他法使用含溴原子之化合物的必要。
步驟(C)中使用的溶媒，以碳數1~5個之脂肪族單羧酸為較佳，可列舉如甲酸、乙酸、丙酸、酪酸等或此等之混合物，但以乙酸、丙酸為較佳，乙酸為特佳。步驟(C)中，溶媒為脂肪族單羧酸溶媒，氧化觸媒為含鈷原子、錳原子及溴原子之觸媒，經含氧氣體氧化者為較佳，溶媒為乙酸，氧化觸媒為包含乙酸鈷、乙酸錳及溴化氫的觸媒為更佳。
溶媒中之水含有量較佳為0.5~50質量%，更佳為3~15質量%，特佳為5~12質量%之範圍。水之含有量若於上述範圍內，由於不會有氧化反應之活性降低而使反應時間變長，生成物變的容易著色，或，溶媒之燃燒量亦未增加而為較佳。
相對於溶媒之3,5-二甲基聯苯基之質量比，較佳為3,5-二甲基聯苯基/溶媒=0.2~10，更佳為0.3~4，再更佳為0.5~1.5之範圍。若3,5-二甲基聯苯基之質量比於上述範圍內，生成物不會於裝置內析出而閉塞，或結晶難以析出，亦無晶析精製變困難的情形而為較佳。
氧化觸媒相對於溶媒之濃度，作為金屬原子以200~10000ppm為較佳，更佳為300~3000ppm，再更佳為400~1500ppm之範圍。錳相對於鈷之比率，以原子比0.1~10倍為較佳，更佳為0.8~4倍。溴相對於鈷及錳之合計量使用原子比為0.2~3倍較佳，更佳為使用變成0.5~1.5倍之比率的濃度。若各金屬成分之濃度為上述範圍，可獲得色相優異的5-苯基異酞酸，可進一步極低地抑制溶媒之燃燒量。
步驟(C)之反應溫度以140~230℃為較佳，更佳為180~210℃。壓力係可保持溶媒之液相的充份壓力即可，反應通常在1~2.5MPa之範圍下進行。
作為含氧氣體以空氣為較佳。含氧氣體，於氧化反應之排氣中之氧濃度較佳為被保持於0.1~8%，較佳為2~6%，被供給於反應液中。
步驟(C)中所獲得的反應液經由於100℃~室溫中冷卻，可析出5－苯基異酞酸之粗結晶。其次，經由過濾操作分離結晶，藉由以於氧化反應時使用之相同溶媒洗淨，可得5－苯基異酞酸純度99.9%以上之結晶。
作為氧化反應器可使用攪拌槽或氣泡槽等，但因攪拌槽為可於反應器內充分進行攪拌而較佳。至於反應形式，回分式、半回分式或連續式皆可，實行工業化上效率佳者以連續式為較佳。
例如，半回分式之場合，作為反應器，使用附有回流冷卻器的氣體排出管、氣體吹入管及攪拌機的鈦製高壓釜。首先該反應器中置入觸媒及溶媒，設定該反應器內之溫度，於空氣加壓至所定壓力，於反應器中供給溶媒與3,5－二甲基聯苯基之原料液。原料供給中，向反應器之空氣氣體之供給流量以保持排氣中之氧濃度為0.1~8%的方式供給。原料供給終了後，保持排氣中氧濃度超出至20%的狀態，冷卻至室溫後，過濾操作析出的漿液而分離，獲得5－苯基異酞酸。
又，例如於連續式之場合，將半回分式中最初放入的觸媒與溶媒和原料液同時供給，反應液自反應槽底抽出。將抽出的反應液冷卻，獲得含5－苯基異酞酸的漿液。本發明之5－苯基異酞酸由連續進行此等一連串的操作而獲得。
實施例
以下，藉由實施例及比較例更詳細說明本發明，但本發明並未經由此等實施例而作任何限定。
實施例1 <步驟(A)：1段反應>
可控制溫度之附內容積500mL電磁攪拌裝置之高壓釜(材質：SUS316L)中，置入63.9g(3.2mol)無水HF及91.9g(1.3mol)BF3 ，攪拌內容物並保持液溫於－10℃。接著以3.0g/min的比例供給間二甲苯與環己烯莫耳比為1：1之比例混合的原料液120.3g(間二甲苯0.64mol、環己烯0.64mol)於反應器中。供給後20分鐘直接保持此樣狀態後，於冰水中收取內容物，以甲苯稀釋後，進行中和處理獲得油層。求得反應成績的結果，間二甲苯轉化率為92%、1－環己基－3,5－二甲基苯產率為77%。
<步驟(A)：2段反應與觸媒之回收>
可控制溫度之附內容積10L之電磁攪拌裝置之高壓釜(材質：SUS316L)中，置入1.0kg(50mol)無水HF，攪拌內容物並保持液溫於10℃。接著以31.4g/min的比例供給間二甲苯與環己烯莫耳比為1：1之比例混合的原料液1.88kg(間二甲苯10mol、環己烯10mol)於反應器中。接著冷卻液溫至－10℃後以11.6g/min之比例供給1.36kg BF3 於反應器中，BF3 供給後直接以此狀態保持20分鐘。
之後，將所獲得的1－環己基－3,5－二甲基苯．HF－BF3 錯合物之HF溶液，於壓力0.4MPa、塔底溫度140℃、庚烷回流下供給至觸媒回收塔(內徑760mm、長度1760mm、1/2英吋之特氟隆(Teflon)製拉西環充填)，由塔頂回收HF及BF3 ，自塔底部引出含1－環己基－3,5－二甲基苯之庚烷溶液。於所獲得的庚烷溶液進行中和處理獲得油層。求得反應成績的結果，間二甲苯轉化率為97%、1－環己基－3,5－二甲基苯產率為92%。所得油層經由使用理論段數20段之精餾塔蒸餾，獲得純度99%之1－環己基－3,5－二甲基苯之試料1.1kg。
<步驟(B)>
氮氣流下，具備磁性攪拌器、蒸餾頭及凝縮器之3L三口燒瓶中，添加64.5g(濕重量，水分量53.5%)之鉑負載(2質量%)之鉑．碳觸媒及300mL之1－丙醇。接著於三口燒瓶以水/丙醇共沸混合物至飛散下加熱。系統內之水分全部除去後，冷卻反應混合物至室溫，添加上述步驟(A)之2段反應所獲得的713g(4.45mol)之1－環己基－3,5－二甲基苯。其次除了蒸餾頭及凝縮器之外，附上載氏(Dimroth)冷卻管後，將系統內加熱。反應液開始於250℃沸騰，最終至280℃而緩緩上昇。反應液於沸騰開始後6小時停止加熱，冷卻至室溫。其次經由自反應混合物過濾操作除去觸媒，而獲得油層。求得反應成績的結果，1－環己基－3,5－二甲基苯轉化率為99.8%、3,5－二甲基聯苯基產率為98.4%。所得油層經由使用理論段數20段之精餾塔蒸餾，獲得純度99.8%之3,5－二甲基聯苯基之試料580g。
<步驟(C)>
作為反應器，使用具有附回流冷卻器之氣體排出管、氣體吹入管及攪拌機的2L鈦製高壓釜。反應器中置入作為觸媒之乙酸鈷4水鹽0.76g、乙酸錳4水鹽0.75g、溴化氫水溶液(含有48質量%)0.74g，與作為溶媒的乙酸(含水5質量%)118.2g。於空氣氛圍下昇壓至1.8MPa，將液溫昇溫至200℃後，以4.8g/min之比例供給264g之混合179.5g乙酸與170.9g 3,5－二甲基聯苯基的原料溶液。供給原料時之排氣流量設定於維持排氣中之氧濃度為3~4%，約260~270L/H。原料供給終了後，至排氣中之氧濃度超出20%時維持此狀態(約9分鐘間)，冷卻反應器至室溫後，析出的漿體經由過濾操作而分離，以乙酸洗淨後乾燥，獲得140g純度99.9%之5－苯基異酞酸之結晶。5－苯基異酞酸之產率為86%。
實施例2 <步驟(A)：觸媒之再利用>
上述步驟(A)中，使用經回收的HF(含5質量% BF3 )及BF3 ，以回收的HF(含5質量% BF3 )替換無水HF，及以回收的BF3 替換BF3 以外，進行與步驟(A)相同之2段反應。求得反應成績的結果，間二甲苯轉化率為95%，1－環己基－3,5－二甲基苯產率為90%。
產業上之利用可能性
依本發明之方法，可將5－苯基異酞酸以優異選擇性及產率且回收．再利用觸媒之工業上有利方法製造。又以本發明之製造方法所獲得的5－苯基異酞酸有用於作為染料、香料、醫藥品、農藥、電子機能性材料、及光學機能性材料之原料。

Claims (5)

  1. 一種通式(1)所示5-苯基異酞酸之製造方法，其特徵為包含(A)~(C)步驟，(A)於氟化氫存在下使間二甲苯與環己烯進行烷基化反應，接著於氟化氫及三氟化硼存在下，進行異構化．轉移烷基化反應，而獲得1-環己基-3,5-二甲基苯的步驟；(B)將步驟(A)所獲得的1-環己基-3,5-二甲基苯，使用脫氫觸媒進行脫氫反應，而獲得3,5-二甲基聯苯基的步驟；(C)將步驟(B)所獲得的3,5-二甲基聯苯基溶解於溶媒中，於氧化觸媒共存下氧化，而獲得5-苯基異酞酸的步驟
  2. 如申請專利範圍第1項之5-苯基異酞酸之製造方法，其於步驟(A)中，回收氟化氫及三氟化硼，且再利用。
  3. 如申請專利範圍第1項之5-苯基異酞酸之製造方法，其於步驟(B)中，脫氫觸媒為將鉑及/或鈀負載於載體上而 成的觸媒。
  4. 如申請專利範圍第1項之5-苯基異酞酸之製造方法，其於步驟(C)中，溶媒為脂肪族單羧酸溶媒，氧化觸媒為含鈷原子、錳原子及溴原子的觸媒，藉由含氧氣體氧化。
  5. 如申請專利範圍第4項之5-苯基異酞酸之製造方法，其中溶媒為乙酸，氧化觸媒為包含乙酸鈷、乙酸錳及溴化氫的觸媒。
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