JP2738093B2 - 第３級ブチルベンズアルデヒド異性体混合物の製造方法 - Google Patents
第３級ブチルベンズアルデヒド異性体混合物の製造方法Info
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- JP2738093B2 JP2738093B2 JP1329095A JP32909589A JP2738093B2 JP 2738093 B2 JP2738093 B2 JP 2738093B2 JP 1329095 A JP1329095 A JP 1329095A JP 32909589 A JP32909589 A JP 32909589A JP 2738093 B2 JP2738093 B2 JP 2738093B2
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/41—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by hydrogenolysis or reduction of carboxylic groups or functional derivatives thereof
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は香料等の原料として有用な第３級ブチルベン
ズアルデヒドのメタ及びパラ異性体混合物の製造方法に
関するものである。
ズアルデヒドのメタ及びパラ異性体混合物の製造方法に
関するものである。
従来、パラ−第３級ブチルベンズアルデヒドはトルエ
ンのクロロメチル化法等により製造されているが、製造
の際に副生する若干のメタ異性体が、そのまま製品に混
入している。しかして、この製造プロセスは、多量の副
原料を必要とし、また副生廃棄物の量も多くコスト高で
あるので、より工業的な新規製造法の確立がのぞまれて
いた。一方、芳香族カルボン酸に気相において直接水素
化し、高収率で芳香族アルデヒドを製造する方法がある
（特開昭61−115043等）。
ンのクロロメチル化法等により製造されているが、製造
の際に副生する若干のメタ異性体が、そのまま製品に混
入している。しかして、この製造プロセスは、多量の副
原料を必要とし、また副生廃棄物の量も多くコスト高で
あるので、より工業的な新規製造法の確立がのぞまれて
いた。一方、芳香族カルボン酸に気相において直接水素
化し、高収率で芳香族アルデヒドを製造する方法がある
（特開昭61−115043等）。
この方法により、パラ−第３級ブチルトルエンさらに
はパラ−第３級ブチル安息香酸から、高純度のパラ−第
３級ブチルベンズアルデヒドを高収率で安価に製造する
ことができる。
はパラ−第３級ブチル安息香酸から、高純度のパラ−第
３級ブチルベンズアルデヒドを高収率で安価に製造する
ことができる。
しかしながら、パラ−第３級ブチルベンズアルデヒド
を香料原料として使用する場合は、これをプロピオンア
ルデヒドと縮合・水素化して、いわゆるリリ−アルデヒ
ドとして用いられるが、異性体純度のきわめて高いパラ
−第３級ブチルアルテビトから得られるリリ−アルデヒ
ドは香料特性として若干問題があり、少量のメタ−異性
体の含有が不可欠であることが知られている。
を香料原料として使用する場合は、これをプロピオンア
ルデヒドと縮合・水素化して、いわゆるリリ−アルデヒ
ドとして用いられるが、異性体純度のきわめて高いパラ
−第３級ブチルアルテビトから得られるリリ−アルデヒ
ドは香料特性として若干問題があり、少量のメタ−異性
体の含有が不可欠であることが知られている。
そこで、この様に極めて微量のメタ−異性体を含有す
るパラ−第３級ブチルベンズアルデヒドを得る方法とし
ては、別途メタ−第３級ブチル安息香酸からメタ−第３
級ブチルベンズアルデヒドを製造し、これをパラ−第３
級ブチルベンズアルデヒドに配合することも考えられる
が、一般にこのようなメタ−アルキル置換体の選択的か
つ安価な製造法には困難が多く、工業上有用な方法とは
言い難い。
るパラ−第３級ブチルベンズアルデヒドを得る方法とし
ては、別途メタ−第３級ブチル安息香酸からメタ−第３
級ブチルベンズアルデヒドを製造し、これをパラ−第３
級ブチルベンズアルデヒドに配合することも考えられる
が、一般にこのようなメタ−アルキル置換体の選択的か
つ安価な製造法には困難が多く、工業上有用な方法とは
言い難い。
本発明は、出発原料として工業的に容易に入手可能な
パラ−第３級ブチルトルエンから三工程よりなる簡単な
プロセスにより香料原料として有用なメラ、パラ−第３
級ブチルベンズアルデヒド混合物を高収率で且つ安価に
製造できる方法を提供するものである。
パラ−第３級ブチルトルエンから三工程よりなる簡単な
プロセスにより香料原料として有用なメラ、パラ−第３
級ブチルベンズアルデヒド混合物を高収率で且つ安価に
製造できる方法を提供するものである。
そして、本発明の要旨は、次の通りである。
下記工程〜より成るパラ−第３級ブチルトルエン
からパラ−第３級ブチルベンズアルデヒド及びメタ−第
３級ブチルベンズアルデヒド含有混合物の製造方法。
からパラ−第３級ブチルベンズアルデヒド及びメタ−第
３級ブチルベンズアルデヒド含有混合物の製造方法。
パラ−第３級ブチルトルエンをトルエン及び塩化アル
ミニウム触媒の存在下異性化し、パラ−第３級ブチルト
ルエン及びメタ−第３級ブチルトルエン含有混合物を製
造する工程 第工程で得られた第３級ブチルトルエンのメタ及び
パラ異性体混合物をコバルト触媒の存在下、分子状酸素
により酸化し、第３級ブチル安息香酸のメタ及びパラ異
性体混合物を製造する工程 第工程で得られた第３級ブチル安息香酸のメタ及び
パラ異性体混合物をジルコニア触媒の存在下分子状水素
により水素化し、第３級ブチルベンズアルデヒドのメタ
及びパラ異性体混合物を製造する工程。
ミニウム触媒の存在下異性化し、パラ−第３級ブチルト
ルエン及びメタ−第３級ブチルトルエン含有混合物を製
造する工程 第工程で得られた第３級ブチルトルエンのメタ及び
パラ異性体混合物をコバルト触媒の存在下、分子状酸素
により酸化し、第３級ブチル安息香酸のメタ及びパラ異
性体混合物を製造する工程 第工程で得られた第３級ブチル安息香酸のメタ及び
パラ異性体混合物をジルコニア触媒の存在下分子状水素
により水素化し、第３級ブチルベンズアルデヒドのメタ
及びパラ異性体混合物を製造する工程。
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の出発原料であるパラ−第３級ブチルトルエン
は、トルエンを硫酸等の酸触媒によりイソブチレンでア
ルキル化すれば容易に得られる。
は、トルエンを硫酸等の酸触媒によりイソブチレンでア
ルキル化すれば容易に得られる。
本発明の第工程は、パラ−第３級ブチルトルエン
を、塩化アルミニウム触媒を存在下異性化し、第３級ブ
チルトルエンのパラ異性体及びメタ異性体混合物を得
る。パラ−第３級ブチルトルエンのメタ異性体への異性
化は、例えばJ.Am.chem.Soc.,75,361（1953）に、臭化
アルミウニム触媒による例が報告されているが、臭化ア
ルミニウムは高価な薬品であり、工業的観点から実用的
でない。本発明者らは検討の結果、安価な塩化アルミニ
ウムでも反応条件によって十分異性化反応を行ないうる
ことを確認した。ここで塩化アルミニウム触媒としては
特に限定されないが、無水の状態のものがよい。また、
第工程の反応を無溶媒、あるいは一般的なフリーデル
−クラフツ溶媒で行なうと、第３級ブチルトルエンの不
均化反応が併発し、メタ−及びパラ−異性体混合物の回
収率は激減するので好ましくない。しかしながら、本発
明に従い、トルエンを異性化反応溶媒に用いると、不均
化反応が十分に抑制され、目的物を高収率で回収するこ
とが出来る。
を、塩化アルミニウム触媒を存在下異性化し、第３級ブ
チルトルエンのパラ異性体及びメタ異性体混合物を得
る。パラ−第３級ブチルトルエンのメタ異性体への異性
化は、例えばJ.Am.chem.Soc.,75,361（1953）に、臭化
アルミウニム触媒による例が報告されているが、臭化ア
ルミニウムは高価な薬品であり、工業的観点から実用的
でない。本発明者らは検討の結果、安価な塩化アルミニ
ウムでも反応条件によって十分異性化反応を行ないうる
ことを確認した。ここで塩化アルミニウム触媒としては
特に限定されないが、無水の状態のものがよい。また、
第工程の反応を無溶媒、あるいは一般的なフリーデル
−クラフツ溶媒で行なうと、第３級ブチルトルエンの不
均化反応が併発し、メタ−及びパラ−異性体混合物の回
収率は激減するので好ましくない。しかしながら、本発
明に従い、トルエンを異性化反応溶媒に用いると、不均
化反応が十分に抑制され、目的物を高収率で回収するこ
とが出来る。
第一工程での異性化反応は通常、温度０℃〜150℃、
塩化アルミニウムの使用量（AlCl3/4−（ｔ）−ブチル
トルエン）0.001〜0.5（重量比）、トルエンの全反応混
合物に対する使用量５〜90（重量）％、反応時間10分〜
５時間程度で実施される。異性化反応はパラ体の100％
メタ体への転換は起こらず、平衡状態（メタ体（mol）
／パラ体（mol）≒2.0）で停止する。本発明方法では、
第工程でこのような平衡組成混合物を用いることがで
きるが、場合により平衡に達していないパラ体過剰の組
成物でも十分使用しうる。
塩化アルミニウムの使用量（AlCl3/4−（ｔ）−ブチル
トルエン）0.001〜0.5（重量比）、トルエンの全反応混
合物に対する使用量５〜90（重量）％、反応時間10分〜
５時間程度で実施される。異性化反応はパラ体の100％
メタ体への転換は起こらず、平衡状態（メタ体（mol）
／パラ体（mol）≒2.0）で停止する。本発明方法では、
第工程でこのような平衡組成混合物を用いることがで
きるが、場合により平衡に達していないパラ体過剰の組
成物でも十分使用しうる。
得られた反応生成物は常法により、触媒の除去、精製
等の処理をして第３級ブチルトルエンのパラ及びメタ異
性体混合物を得る。本発明では各異性体に分離する必要
はなく、次の工程に供することができる。
等の処理をして第３級ブチルトルエンのパラ及びメタ異
性体混合物を得る。本発明では各異性体に分離する必要
はなく、次の工程に供することができる。
第工程は、第３級ブチルトルエンの酸化による第３
級ブチル安息香酸の製造である。パラ−第３級ブチルト
ルエンの酸素酸化によるパラ−第３級ブチル安息香酸の
製造に関しては、例えば特開昭49−24934号、DE−31281
47、DE−3440407等により既によく知られた反応であ
る。
級ブチル安息香酸の製造である。パラ−第３級ブチルト
ルエンの酸素酸化によるパラ−第３級ブチル安息香酸の
製造に関しては、例えば特開昭49−24934号、DE−31281
47、DE−3440407等により既によく知られた反応であ
る。
酸化反応は、通常、可溶性コバルト塩と触媒として用
い、液相において、酢酸等の不活性溶媒の存在あるいは
不存在下、50〜250℃程度の加熱状態を空気を吹きこむ
ことにより行われる。触媒には必要に応じコバルトに加
えてブロム化合物、マンガン塩等を併用しても良い。本
発明者らの検討では、第３級ブチルトルエンのメタ及び
パラ異性体混合物の酸化は、パラ第３級ブチルトルエン
のみの場合とほとんど同様に酸化反応が進行することが
確認されたので、該異性体混合物は、常法に従い酸化反
応に付することができる。反応終了後、得られた第３級
ブチル安息香酸の異性体混合物は反応生成物から晶析分
離し、要すれば精製した後、次の工程に送られる。
い、液相において、酢酸等の不活性溶媒の存在あるいは
不存在下、50〜250℃程度の加熱状態を空気を吹きこむ
ことにより行われる。触媒には必要に応じコバルトに加
えてブロム化合物、マンガン塩等を併用しても良い。本
発明者らの検討では、第３級ブチルトルエンのメタ及び
パラ異性体混合物の酸化は、パラ第３級ブチルトルエン
のみの場合とほとんど同様に酸化反応が進行することが
確認されたので、該異性体混合物は、常法に従い酸化反
応に付することができる。反応終了後、得られた第３級
ブチル安息香酸の異性体混合物は反応生成物から晶析分
離し、要すれば精製した後、次の工程に送られる。
第工程では、第３級ブチル安息香酸の直接水素化反
応により第３級ブチルベンズアルデヒドを製造する。従
来、該水素化反応を固体触媒上、気相水素により実施し
た例は少なく、収率、触媒寿命等の点で満足できるもの
は無かった。しかして、第３級ブチル置換安息香酸の異
性体混合物の水素化反応に対し、触媒としてジルコニア
必須成分とする触媒を用いることがわかった。触媒の組
成としては純品のジルコニアでも使用可能であるが、ク
ロム、インジウム、レニウム、コバルト等の助触媒をジ
ルコニアに添加したものを用いても良い。反応は気相固
定床で行なわれ、通常温度200℃〜500℃、圧力常圧ない
し〜若干の加圧、空間速度LHSVは0.01〜１hr-1、水素の
空間速度、GHSV＝100〜10,000hr-1、水素／カルボン酸
（モル比）５〜200程度の条件が好適である。反応生成
物は冷却捕集後蒸留等により、第３級ブチルベンズアル
デヒドのメタ及びパラ異性体混合物が高収率にて得られ
る。
応により第３級ブチルベンズアルデヒドを製造する。従
来、該水素化反応を固体触媒上、気相水素により実施し
た例は少なく、収率、触媒寿命等の点で満足できるもの
は無かった。しかして、第３級ブチル置換安息香酸の異
性体混合物の水素化反応に対し、触媒としてジルコニア
必須成分とする触媒を用いることがわかった。触媒の組
成としては純品のジルコニアでも使用可能であるが、ク
ロム、インジウム、レニウム、コバルト等の助触媒をジ
ルコニアに添加したものを用いても良い。反応は気相固
定床で行なわれ、通常温度200℃〜500℃、圧力常圧ない
し〜若干の加圧、空間速度LHSVは0.01〜１hr-1、水素の
空間速度、GHSV＝100〜10,000hr-1、水素／カルボン酸
（モル比）５〜200程度の条件が好適である。反応生成
物は冷却捕集後蒸留等により、第３級ブチルベンズアル
デヒドのメタ及びパラ異性体混合物が高収率にて得られ
る。
本発明方法によれば、第工程で得られる第３級ブチ
ルトルエンのメタ及びパラ異性体混合物の平衡組成割合
は、第及び第工程での各反応を経て得られる第３級
ブチルベンズアルデヒドのメタ及びパラ異性体混合物に
おいてもほとんど変らず維持される。それ故、メタ異性
体が過剰に含まれている平衡組成物に必要に応じ、純パ
ラ−第３級ブチルベンズアルデヒドを配合すれば、所望
割合の異性体を含むアルデヒド組成物を取得することが
出来る。異性体の配合は、製品としての第３級ブチルベ
ンズアルデヒドを混合することによって実施しても良い
が、場合により、第工程で得られる第３級ブチル安息
香酸混合物の組成割合を調整し引続いて水素化反応を行
うことにより組成割合に変化を生じることなくベンズア
ルデヒドとすることも出来る。特に、通常メタ異性体含
有率が数％以下である香料原料としてのパラ第３級ブチ
ルベンズアルデヒドを容易に製造することが出来るの
で、本発明方法は工業的に極めて有用な方法である。
ルトルエンのメタ及びパラ異性体混合物の平衡組成割合
は、第及び第工程での各反応を経て得られる第３級
ブチルベンズアルデヒドのメタ及びパラ異性体混合物に
おいてもほとんど変らず維持される。それ故、メタ異性
体が過剰に含まれている平衡組成物に必要に応じ、純パ
ラ−第３級ブチルベンズアルデヒドを配合すれば、所望
割合の異性体を含むアルデヒド組成物を取得することが
出来る。異性体の配合は、製品としての第３級ブチルベ
ンズアルデヒドを混合することによって実施しても良い
が、場合により、第工程で得られる第３級ブチル安息
香酸混合物の組成割合を調整し引続いて水素化反応を行
うことにより組成割合に変化を生じることなくベンズア
ルデヒドとすることも出来る。特に、通常メタ異性体含
有率が数％以下である香料原料としてのパラ第３級ブチ
ルベンズアルデヒドを容易に製造することが出来るの
で、本発明方法は工業的に極めて有用な方法である。
以下に本発明を実施例により更に詳細に説明するが、
本発明はその要旨を超えない限りこれら実施例により何
等限定されるものではない。
本発明はその要旨を超えない限りこれら実施例により何
等限定されるものではない。
実施例１ ＜第工程＞ 市販のパラ第３級ブチルトルエン（メタ体３％含有）
200gr、トルエン200grからなる溶液中に、無水塩化アル
ミニウム4.0grを加えた後、室温下、１時間攪拌を行っ
た。反応終了後、触媒を分離し、得られた有機層の水洗
を行った後、蒸留により第３級ブチルトルエンを分離精
製した。
200gr、トルエン200grからなる溶液中に、無水塩化アル
ミニウム4.0grを加えた後、室温下、１時間攪拌を行っ
た。反応終了後、触媒を分離し、得られた有機層の水洗
を行った後、蒸留により第３級ブチルトルエンを分離精
製した。
蒸留精製物中の第３級ブチルトルエンの純度は、98％
で、パラ体：メタ体の組成比は、33:67（モル比）であ
り、オルト体については、認められなかった。
で、パラ体：メタ体の組成比は、33:67（モル比）であ
り、オルト体については、認められなかった。
＜第工程＞ 第工程で得られた第３級ブチルトルエンの異性体混
合物を用い酸化反応を行った。第３級ブチルトルエン異
性体混合物100grに、酢酸35gr、酢酸コバルト４水和物
0.5gr、臭化ナトリウム0.5grを加え、反応温度100℃、
空気吹込量＝0.6l/min、圧力＝25KGの条件で、220分間
酸化反応を実施した。
合物を用い酸化反応を行った。第３級ブチルトルエン異
性体混合物100grに、酢酸35gr、酢酸コバルト４水和物
0.5gr、臭化ナトリウム0.5grを加え、反応温度100℃、
空気吹込量＝0.6l/min、圧力＝25KGの条件で、220分間
酸化反応を実施した。
反応液を冷却後、得られた結晶をろ別し、結晶を更
に、150grの50％酢酸水溶液で洗浄後乾燥し、第３級ブ
チル安息香酸の異性体混合物108grを得た。この混合物
のパラ体：メタ体の含有比は、33:67であった。
に、150grの50％酢酸水溶液で洗浄後乾燥し、第３級ブ
チル安息香酸の異性体混合物108grを得た。この混合物
のパラ体：メタ体の含有比は、33:67であった。
＜第工程＞ 第工程で得られた第３級ブチル安息香酸異性体混合
物に、パラ第３級ブチル安息香酸を加え、水素化反応用
原料を調製した（メタ体含有率＝８％）。
物に、パラ第３級ブチル安息香酸を加え、水素化反応用
原料を調製した（メタ体含有率＝８％）。
クロムとジルコニウムの酸化物からなる触媒を用い、
第３級ブチル安息香酸の空間速度LHSV＝0.121hr-1、水
素の空間速度GHSV＝1250hr-1、反応温度＝365℃の条件
で、第３級ブチル安息香酸異性体混合物の水素化反応を
行った。
第３級ブチル安息香酸の空間速度LHSV＝0.121hr-1、水
素の空間速度GHSV＝1250hr-1、反応温度＝365℃の条件
で、第３級ブチル安息香酸異性体混合物の水素化反応を
行った。
通液後、５時間目の反応成績は、第３級ブチル安息香
酸の転化率98.5％、パラ及びメタ−第３級ブチルベンズ
アルデヒドの選択率は95％であり、パラ体：メタ体の組
成比は、92:8であった。
酸の転化率98.5％、パラ及びメタ−第３級ブチルベンズ
アルデヒドの選択率は95％であり、パラ体：メタ体の組
成比は、92:8であった。
得られた、水素化反応生成物を蒸留により分離精製
し、得られた異性体混合物に別途パラ第３級ブチル安息
香酸の水素化反応により得られた、パラ第３級ブチルベ
ンズアルデヒドを所定量加える事により、香料向けのメ
タ体含有量４％の第３級ブチルベンズアルデヒドを調製
した。
し、得られた異性体混合物に別途パラ第３級ブチル安息
香酸の水素化反応により得られた、パラ第３級ブチルベ
ンズアルデヒドを所定量加える事により、香料向けのメ
タ体含有量４％の第３級ブチルベンズアルデヒドを調製
した。
本発明方法によれば、香料原料として適当なメタ異性
体を含むパラ−第３級ブチルベンズアルデヒドを、シン
プルな技術的に安定したプロセスにより、異性体分離工
程を省略して、容易にかつ安価に製造することができ
る。
体を含むパラ−第３級ブチルベンズアルデヒドを、シン
プルな技術的に安定したプロセスにより、異性体分離工
程を省略して、容易にかつ安価に製造することができ
る。
Claims (1)
- 【請求項１】下記工程〜より成るパラ−第３級ブチ
ルトルエンからパラ−第３級ブチルベンズアルデヒド及
びメタ−第３級ブチルベンズアルデヒド含有混合物の製
造方法。 パラ−第３級ブチルトルエンをトルエン及び塩化アル
ミニウム触媒の存在下異性化し、パラ−第３級ブチルト
ルエン及びメタ−第３級ブチルトルエン含有混合物を製
造する工程 第工程で得られた第３級ブチルトルエンのメタ及び
パラ異性体混合物をコバルト触媒の存在下、分子状酸素
により酸化し、第３級ブチル安息香酸のメタ及びパラ異
性体混合物を製造する工程 第工程で得られた第３級ブチル安息香酸のメタ及び
パラ異性体混合物をジルコニア触媒の存在下分子状水素
により水素化し、第３級ブチルベンズアルデヒドのメタ
及びパラ異性体混合物を製造する工程。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1329095A JP2738093B2 (ja) | 1989-12-19 | 1989-12-19 | 第３級ブチルベンズアルデヒド異性体混合物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1329095A JP2738093B2 (ja) | 1989-12-19 | 1989-12-19 | 第３級ブチルベンズアルデヒド異性体混合物の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03190837A JPH03190837A (ja) | 1991-08-20 |
| JP2738093B2 true JP2738093B2 (ja) | 1998-04-08 |
Family
ID=18217557
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1329095A Expired - Lifetime JP2738093B2 (ja) | 1989-12-19 | 1989-12-19 | 第３級ブチルベンズアルデヒド異性体混合物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2738093B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2010108874A1 (de) | 2009-03-27 | 2010-09-30 | Basf Se | Elektrochemisches verfahern zur herstellung von 3-tert.-butylbenzaldehyd-dimethylacetal |
| WO2011098418A1 (de) | 2010-02-11 | 2011-08-18 | Basf Se | Verfahren zur herstellung m-substituierter alkyltoluole durch isomerisierung mit ionischen flüssigkeiten als katalysatoren |
| US8367875B2 (en) | 2010-02-11 | 2013-02-05 | Basf Se | Process for the preparation of m-substituted alkyltoluenes by isomerization with ionic liquids as catalysts |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8692025B2 (en) * | 2009-10-23 | 2014-04-08 | Basf Se | Process for preparing M- or P-substituted phenylalkanols by alkylation |
-
1989
- 1989-12-19 JP JP1329095A patent/JP2738093B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2010108874A1 (de) | 2009-03-27 | 2010-09-30 | Basf Se | Elektrochemisches verfahern zur herstellung von 3-tert.-butylbenzaldehyd-dimethylacetal |
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