TWI382414B

TWI382414B - 光學記錄媒體

Info

Publication number: TWI382414B
Application number: TW096147318A
Authority: TW
Inventors: Shibata Kiyoto; Mohri Masataka
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 2006-12-12
Filing date: 2007-12-11
Publication date: 2013-01-11
Also published as: JP2008171535A; TW200837748A

Description

光學記錄媒體

本發明係有關一種光學記錄媒體。

日本專利公開號：2003－48375、2005－161831和2005－108396內容中描述僅寫一次型光學記錄媒體，其中可利用波長小於藍光雷射波長的波長寫入和讀出資訊。在該些內容中，特別描述包含金屬氧化物或半金屬氧化物(特別是作為主要成分的氧化鉍)之記錄層的功用，該記錄層包含金屬氧化物或半金屬氧化物。另外，日本專利公開號2005－064328描述一種僅寫一次型光學記錄媒體，其具有一記錄層，該記錄層包含氧化鉍和至少一個選自B、P、Ga、As、Se、Tc、Pd、Ag、Sb、Te、W、Re、Os、Ir、Pt、Au、Hg、Tl、Po、At和Cd的元素X。

另一方面，當光碟系統在藍光雷射世代時，提議在藍光雷射光碟規格中，採用具有405nm之藍光雷射和0.85之數值孔徑NA)的光學系統，且該藍光雷射光碟已開始商品化。在此規格中，與傳統設計不同之處在於，寫入和讀出的光線被設計成不是從基板面，而是從厚度約為0.1mm的覆蓋層側進行照射，以確保具有高數值孔徑(NA)之光學系統中的傾角容許範圍(tilt margin)。

然而，在約有0.1mm厚度之覆蓋層的情況下，對聚碳酸酯塑料進行傳統射出成型而製作碟片時，將會發生新的問題，如無法獲得充足的機械強度和厚度分佈以及表面的光學特性的均勻度。日本專利第3241560號描述一種結構，於該結構中，相對於基板，覆蓋層形成於與典型情形相反的另一側上。即，一反射層、一第一介電層、一相變記錄層、一第二介電層和一覆蓋層依序在基板上形成。藉此，具有薄覆蓋層的相變記錄媒體被製造出來。在此製造方法中，預先刻槽(pre－grooved)的基板利用壓模(stamper)射出成型，接著是一反射層、第一介電層、相變記錄層和第二介電層形成於該預先刻槽的表面上。之後，在第二介電層的表面上，利用旋塗法塗佈紫外光固化樹脂或貼附一層薄膜來形成覆蓋層。於可獲得具有高均勻性厚度之覆蓋層的方法中，日本專利公開號H11－213459描述利用旋塗法將紫外光固化樹脂塗佈在表面，其中之中心孔被遮蔽，而日本專利公開號2006－48496中描述於旋塗法中，以同心圓方式，將溫度分佈呈現在基板上，且使紫外光固化樹脂的黏性沿著半徑方向而不同。

以此方式製作光學記錄媒體中，由於該讀寫雷射係由基板的反側入射，因此可製作夠厚的基板。此外，因為基板並未被要求具有特定的光學特徵，該光學特徵如透光度或雙折射(double refraction)，如此基板成模時可將焦點放在凹槽的可傳輸性(transferability)和媒體的機械特徵等方面。當使用此型式的光學記錄媒體時，可使用具有高數值孔徑(NA)之光學記錄媒體用的讀寫頭，同時又能確保足夠的基板機械強度。

然而，當使用紫外光固化樹脂來形成覆蓋層時，光學資訊記錄媒體(光學記錄媒體)的可靠度傾向劣化。特別是，在高溫(80℃)高濕(85% RH)下的加速測試中，最初記錄部分的讀出抖動(reading jitter)(以下簡稱檔案抖動)和寫入資訊部分的寫入抖動(以下簡稱架抖動(shelf jitter))在測試之後皆傾向劣化。

相對而言，日本專利公開號2001－49198、H10－120982、H10－8018和H09－169956描述的技術中，其藉由使用光聚合引發劑而獲得可靠的黏合層結構，該光聚合引發劑在波長大於400nm的長波長範圍內具有相對較大的吸收常數，以增進內部硬度。然而，在任一日本專利公開號中皆未說明有關如本發明之光學記錄媒體的覆蓋層應用，而於此應用中，光線乃經過光學記錄媒體的覆蓋層而射入。另外，在該些日本專利公開號中所描述的技術乃有關於唯讀媒體，但可記錄媒體的檔案特徵和/或架特徵上的改善並未被描述。而且也無任何關於該內部硬度較佳範圍的說明或描述。

因為先前技術缺點的原因，本發明人認為需要一種光學記錄媒體，其不會因為長時間保存而使讀寫的特性劣化。

因此，本發明的目的在提供一種光學記錄媒體，其可避免因為長時間保存而使讀寫的特性劣化的現象發生。

簡單而言，於下文中，本發明的前述目的及其他目的將會更加明瞭，而且能藉由下述之光學記錄媒體而達到，其個別地或組合地，該光學記錄媒體包含一基板、包含一記錄層之一資訊記錄層和一覆蓋層，其中，以雷射光束經由該覆蓋層照射而在資訊記錄層上進行資訊的寫入和讀出，而該覆蓋層包含一紫外光固化樹脂，且內部硬度Hi(定義為在該資訊記錄層側之該覆蓋層之硬度H)需滿足以下關係式：當H＝3.8584×F/(h×h)時，3.8Hi5.5，其中h代表在以F＝9.8 mN的力將尖端角度為115∘之三角錐壓痕器(indenter)壓下的狀態下的壓痕深度(indented depth)。

在該光學記錄媒體中，該光學固化樹脂較佳包含作為光聚合引發劑之2－甲基－1－[4－甲基硫代)苯基]－2－嗎啉丙烷－1－酮。

參考本發明下述之實施例及附圖，本發明的前述及其他目的、特徵及優點將會更加明瞭。

本發明將藉由以下的敘述與所附之圖式作進一步詳細的說明。

本發明提供一種媒體，其包含一基板，在該基板上至少有包含一記錄層之一資訊記錄層以及一覆蓋層，其中，資訊係藉由以雷射光束經由該覆蓋層照射而在該資訊記錄層上寫入和讀出。該覆蓋層係利用旋塗法形成，該旋塗法包含：提供光學固化樹脂於該基板上的步驟；利用離心力延展該光學固化樹脂的步驟；和藉由光線照射使該光學固化樹脂固化的步驟。

對增進光學資訊記錄媒體的檔案特徵和架特徵進行深入研究的結果，本發明人發現該覆蓋層的內部硬度Hi是很重要的，原因將隨後說明，且因此而有本發明。該內部硬度Hi表示一經剝離之覆蓋層的硬度測量值，其中該覆蓋層係從其與包含記錄層之資訊記錄層的界面剝離，並藉由黏著劑等而固定在平面基板(如玻璃基板)上，且該覆蓋層的剝離面係朝上。當覆蓋層在界面處不是剝離的很好時，可利用下述硬度測量方法來代替：將部份包含該覆蓋層的媒體嵌入兩種液體固化樹脂中；在垂直於該覆蓋層的方向上擦拭該媒體，以獲得曝露出該覆蓋層的橫切面的樣品；以及測量距離該資訊記錄層10 μm位置部份的硬度。

覆蓋層的內部硬度Hi可藉由超微硬度計(Ultra Micro hardness Tester) DUH－211(由Shimadzu公司所製造)等來加以測量。在此方法中，以規律的速率將荷重增加，並直到該荷重變成F之同時，將壓痕器壓入。該硬度藉由以下之關係式獲得：硬度H＝a×F/(h×h)。在此關係式中，h代表當荷重為F時的壓入深度，且a為依壓痕器型式而定的常數值。如當三角錐壓痕器的尖端角度為115∘時，則a＝3.8584。當壓入力F為9.8mN時，對覆蓋層的壓入深度從2至4 μm，對大約有75至100μm厚度的覆蓋層而言，此厚度是相當淺的。因此，可以在不考慮玻璃(其為在該覆蓋層底下的基板)等和黏合層的物理性質的影響下，估計出靠近該覆蓋層與該資訊記錄層界面的硬度性質(一般來說，當材料的厚度大約為施壓深度的10倍時，來自該材料之底下層的影響可被忽略)。施壓的力量最好不要太小，因為其受到來自系統漂移、環境震動和樣品固定方式的影響將會加大。當施壓的力量太大時，如上所述之對深度方向的影響將不可忽略。

在本發明的具體實例中，內部硬度Hi定義為在面對該資訊記錄層一側的該覆蓋層的硬度，該內部硬度Hi需符合以下的關係式：當H＝3.8584×F/(h×h)時，3.8Hi5.5，其中，h代表在以F＝9.8 mN的力將尖端角度為115∘之三角錐壓痕器壓下的狀態下的壓痕深度。

當Hi不小於3.8時，該媒體的檔案抖動將不會劣化。當Hi太大時，該媒體的架抖動趨向劣化。因此，當滿足上述的該關係式時，可獲得檔案抖動和架抖動組合得很好之可靠的媒體。

為了使與資訊層接觸的覆蓋層面的內部硬度Hi在3.8至5.5之範圍內，需適當調整低聚物、單體(反應性稀釋劑)和光聚合引發劑的種類和組成比例。一般而言，當單體的組成比例增加，交聯密度也跟著增加，則該硬度也相對提高。同時，也可以適當地調整固化條件(紫外光強度、照度、波長等)。

在本發明中的資訊記錄層代表除了該基板和該覆蓋層外之各層的層疊部份，例如，如後說明的圖6所示，該資訊記錄層為一反射層、一第一介電層、一記錄層和一第二介電層。此外，具有兩層或更多層之前述資訊記錄層且在每兩層資訊記錄層之間具有中間層的多層光學資訊記錄媒體也在本發明的範圍。

覆蓋層的該內部硬度Hi和光學記錄媒體可靠度之間的關係如以下所述：本發明人發現，由紫外光固化樹脂所形成且厚度約為100 μm之覆蓋層的硬度在其頂面和底面之間是不同的。該覆蓋層的頂面和底面分別代表當紫外光固化樹脂被固化時之紫外光所照射的那一面(亦即，讀寫光束照射在覆蓋層的那一面)以及與資訊記錄層接界的那一面。

一般而言，該硬度代表以壓痕器施壓的彈塑性變形阻力。至於紫外光固化樹脂，其硬度可作為反映固化材料之固化特徵(例如固化材料的交聯性和彈性)的特徵值。亦即，若材料具有大的硬度值，則其傾向於有大的彈性和交聯密度、以及高的玻璃轉換溫度。相反的，若材料有小的硬度值，則其傾向於有小的彈性和交聯密度、以及低的玻璃轉換溫度，其意指低的熱阻。

利用微負荷試驗測量在該覆蓋層頂面和底面之間的硬度差異性，乃是本發明的目的，而該試驗指出在覆蓋層深度方向上固化特性的變化。至於該硬度在該覆蓋層之頂面和底面之間的差異性，除了頂面在固化期間因氧氣抑制(oxygen inhibition)而造成不充分的固化時以外，相較於頂面的硬度，底面的硬度相對較小。圖1為根據表A之紫外光固化樹脂(RQ6107，由Mitsubishi Rayon股份有限公司所製造)的測量實例。為何該覆蓋層底面的硬度小於頂面的硬度的原因如下所述：

圖2為由(甲基)丙烯酸胺基甲酸酯(urethane(meth)acrylate)化合物所形成的傳統紫外光固化樹脂的穿透光譜，該紫外光固化樹脂吸收波長不大於400 nm的光線；因此，在膜層內的紫外光強度微弱，以致於由光聚合引發劑引發的自由基產生反應受到抑制，結果在底面的交聯密度降低。如上所述，固化特徵在深度方向上的變化被認為與種類(光譜的特性)、選擇光源的強度和照度(整合強度)、以及作為紫外光固化樹脂和光聚合引發劑的組成物之可聚合低聚物和/或單體的種類和密度有關。

根據本發明人依據上述知識所作的研究發現，媒體的可靠度係與覆蓋層表面的固化特性或是總體(bulk)層的固化特性無關，而是與資訊記錄層相鄰的覆蓋層的固化特徵有關。亦即，與資訊記錄層相鄰的覆蓋層的固化特徵係藉由硬度來代為評估，而且找到內部硬度Hi與檔案抖動和架抖動之間的關係。

圖3和圖5說明內部硬度Hi與利用下述實施例中之相同方法製造的僅寫一次型光學記錄媒體的覆蓋層的檔案抖動和架抖動的關係。圖4為關於具有內部硬度Hi為3.5的僅寫一次型光學記錄媒體的可靠度圖式。

如圖3所示，在溫度為80℃和濕度為85% RH的環境下進行300小時的可靠度測試下，當該內部硬度Hi不小於3.8時，檔案抖動可被降低在不大於6.5%的範圍內，而此為藍光光碟規格的目標。當該內部硬度Hi小於3.8時，在該覆蓋層內的樹脂的交聯密度低且分子鏈少，因此濕氣傾向於滲透，導致對濕氣的障壁效果不佳。由此，滲透覆蓋層的濕氣被認為將會浸漬記錄層和反射層。此媒體具有例如圖4所示之記錄訊號振幅上之尖峰狀態(spike state)的缺陷，因此，讀出抖動和誤差比率將會增加。

如圖5所示，當該內部硬度Hi大於5.5時，架抖動劣化。此被認為乃因為該覆蓋層的內部硬度高，因此黏著力不足。在寫入期間，覆蓋層和資訊記錄層之間的界面熱應力會提高。當覆蓋層的黏著力不佳時，會在微觀上發生分離，因此，覆蓋層的熱傳導率發生改變而訊號長度也產生變動，而此會導致抖動劣化。例如，在寫入能量被集中於長記號(long mark)的情形下，相鄰的軌道容易發生跨越寫入(cross－writing)。除此之外，長記號之後的空間訊號亦容易受到影響。

實質上，在光學記錄媒體中光學寫入乃是利用光的熱記錄。眾所皆知的，當將記錄層夾在其間的介電層(保護層)的熱特性(例如熱容量和熱導)改變時，在記號部分的加熱溫度和冷卻速度會發生變化，而且在寫入方向上或相鄰軌道上的記號之間的熱干擾(heat interference)會發生改變，因此影響寫入記號的型式和寫入抖動。一般推論，發生如此類似的改變乃因為在資訊記錄層和覆蓋層之間的黏著力不夠。

由上述結果可知，當該內部硬度Hi在3.8至5.5之間時，發現將可獲得檔案抖動和架抖動組合得很好的可靠媒體。

本發明較佳具體實施例包含一光學資訊記錄媒體，該光學資訊記錄媒體中之覆蓋層至少由一自由基聚合的低聚物(例如(甲基)丙烯酸胺基甲酸酯、(甲基)丙烯酸環氧酯和/或(甲基)丙烯酸聚酯)；由(甲基)丙烯酸酯單體所組成之一反應性稀釋劑；以及由1－羥基環己基苯基甲酮和/或2－羥基－1－{4－[4－(2－羥基－2－甲基－丙醯基)－二苯甲醯基]苯基}－2－甲基－丙烷－4－酮和2－甲基－1－[4－(甲基硫代)苯基]－2－嗎啉丙烷－1－酮所組成之一光聚合引發劑所形成。

藉由利用1－羥基環己基苯基甲酮和/或2－羥基－1－{4－[4－(2－羥基－2－甲基－丙醯基)－二苯甲醯基]苯基}－2－甲基－丙烷－4－酮作為光聚合引發劑，可獲得一固化層，該固化層即使經過一段時間後，變黃現象(因吸收在大約波長400nm藍光範圍的光之材料形成而使固化材料看起來褪色至黃色的現象)亦幾乎不會發生。當固化層變黃時，在波長405nm下的透光率因此發生變化，而使該媒體的讀寫特性改變，而此現象是不願發生的。

此外，將2－甲基－1－[4－(甲基硫代)苯基]－2－嗎啉丙烷－1－酮添加至以上所提光聚合引發劑中，表面固化特性將被改善，因此，可獲得無表面缺陷的平坦覆蓋層。

圖8為利用干涉型表面形貌測量裝置(New View 6000，由Zygo公司製造)所測量之傳統覆蓋層表面缺陷影像圖。圖8A為表面形貌(surface form)圖以及圖8B為其線輪廓(line profile)圖。當光學固化樹脂的表面固化不足時，或者當紫外光照射強度低時，如圖8所示，在光碟面上將會產生數百至數千個部份的表面缺陷。在寫入速度慢時，此項缺陷並不會造成問題。然而，當記錄線性速度到達如4至8×時，伺服誤差(servo error)將造成追蹤誤差(tracking error)而增加缺陷率。

如此的表面缺陷被認為由以下途徑所形成：氣體組成滲入該光學固化樹脂黏聚物中，並在固化期間所產生之氣泡消除。一般而言，紫外光照射光學固化樹脂時所產生的自由基會在與層表面的大氣中的氧氣反應後消失。因此，相較於層內部，層表面的固化反應相對地較慢(換言之，氧氣抑制光聚合反應)。如圖8所示，由於氧氣抑制或當紫外光照射時強度不足時，會導致該表面缺陷出現，因此在表面的固化反應是較慢的。

添加在表面固化特性上表現優異的2－甲基－1－[4－(甲基硫代)苯基]－2－嗎啉丙烷－1－酮，可促進表面的固化反應。如此，如圖8所示的表面缺陷將會減少。此外，如圖9所示，缺陷大小將縮小而不會影響伺服追蹤。圖9係利用與圖8相同的方法所測得之表面缺陷影像。圖9A說明表面形貌以及圖9B說明其線輪廓。

本發明之較佳實施例，可使用一種僅寫一次型光學記錄媒體，該僅寫一次型光學記錄媒體包含一記錄層，該記錄層含有氧化鉍和至少一個選自B、Ga、Pd、Ag、Sb、Te、W、Pt、Au、Al、Cr、Mn、In、Co、Fe、Cu、Ni、Zn、Li、Si、Ge、Zr、Ti、Hf、Sn、Mo、V和Nb的元素X。為了改善讀寫特性和保存的穩定性，將至少除了鉍以外的一個元素X添加至含有氧化鉍的記錄層中。通常較佳於記錄層中使用約佔材料總量的50至95 mol%氧化鉍。並不需要使鉍或其他元素完全氧化，在就化學用量組成(chemical amount composition)觀點而言之缺氧(oxygen deficiency)狀態下仍能形成記錄層。化學用量組成代表在正常壓力、室溫下可安定存在的化合物組成。舉例來說，如Bi₂ O₃ 、B₂ O₃ 、Al₂ O₃ 、TiO₂ and In₂ O₃ 等氧化物為化學用量組成。就化學用量組成觀點而言之缺氧狀態係指，例如，以Bi為實例在BiO_x 型中之x小於1.5，如BiO_1.48 。但若就化學用量組成觀點而言，在不缺氧的情形下，則應為BiO_1.5 。

當記錄層僅由氧化鉍所構成時，由寫入光線所導致的劣化將明顯發生，或代表保存可靠度與否的檔案抖動將會增加。因此，該記錄層是不實用的。當添加以上所提的至少一個元素X時，則可同時增進熱導率、吸收特性和記錄層的寫入靈敏度、以及寫入記號對於讀出光線和溫度的穩定性。

舉例來說，關於寫入的靈敏度，當至少一個如上述之元素X為具有與Bi相同的氧化物生成焓之Ge、Sn、Li等時，在層形成的濺鍍步驟之後，經由釋出氧氣而使該些氧化物可輕易地以元素形式存在。因此，將增進光的吸收率和靈敏度。元素如Li、Na、Mg、K、Ca和P在與氧化鉍共存下具有傾向玻璃化的特性。此機構尚未澄清，但是有可能為半穩定態(例如玻璃態)與靈敏度的增進有關。另外，一些元素(例如，Cu、Ag和Pd)氧化較難，會以元素本身形式存在，而使靈敏度增進。在La族中的元素相較於Bi是較容易被氧化的。因此，Bi是以單獨分開的金屬(separate metal)存在，而被認為有助於靈敏度的增進。

本發明之另一較佳實施例，可使用包含由Bi、B、Ge and O所組成之記錄層的光學資訊記錄媒體。Ge被加入該記錄層以提高吸光能力和改進靈敏度。特別是，此實施例之光學記錄媒體的高線性速度寫入特性優異。此機構尚未澄清，但推測為Bi的氧化受到限制，使Bi金屬容易沉澱，光吸收率提高因而靈敏度增進。另外，將Ge加入該媒體，除了增進靈敏度之外，寫入雷射功率容限(writing power margin)是寬的，因此穩定的讀寫是有可能的。Ge的含量較佳如下所示：0.01Ge/(Bi＋B＋Ge)0.1。當Ge/(Bi＋B＋Ge)太小時，無法獲得Ge的添加效果。相反的，當Ge/(Bi＋B＋Ge)太大時，不希望產生的寫入抖動增加。

圖6為本發明中該光學資訊記錄媒體結構的實施例。讀寫資訊所使用的光線由圖6中的上面入射。

基板101是由射出成型方式所製造的樹脂(例如聚碳酸酯樹脂、丙烯酸樹脂和聚烯烴樹脂)，而該基板101在形成有資訊記錄層701的那一面上具有螺狀凹槽(spiral groove)。在圖6中的媒體，該讀寫雷射光束係由該覆蓋層601面入射。因此，該基板不須為透光材料。可選擇具有良好的凹層可傳輸性和良好的抗變形機械性等之成模材料。一般而言，所選擇的聚碳酸酯樹脂並不貴，且已經在CD或DVD市場中被廣泛的選用。

該資訊記錄層701係包含相變記錄材料之相變資訊記錄層、或是包含染料或無機材料之僅寫一次型資訊記錄層。當該資訊記錄層為相變資訊記錄層或是含無機材料的僅寫一次型資訊記錄層時，該資訊記錄層係藉由習知的濺鍍等方法依序於基板101上形成一層反射層201、一層第一介電層301、一層記錄層401和一層第二介電層501而製得。

至於該反射層201的材料，則使用對所使用的讀出光之波長具有高反射率的材料。其具體實例包含如Au、Al、Ag、Cu、Ti、Cr、Ni、Pt、Ta和Pd及其合金的金屬。在其中，由於Au、Al和Ag具有高反射率和良好的熱傳導，因此Au、Al和Ag適合做為反射層材料。另外，可添加少量的其他的元素而與以上所提的金屬一起使用。該些元素的具體實例包含金屬或半金屬，例如Mg、Se、Hf、V、Nb、Ru、W、Mn、Re、Fe、Co、Rh、Ir、Zn、Cd、Ga、In、Si、Ge、Te、Pb、Po、Sn和Bi。也可以藉由交互堆疊由非金屬材料形成之低折射率層和高反射層而形成的多層結構作為反射層。

該反射層201的厚度較佳從20至300nm。

該第一介電層301和該第二介電層501可由高熔點和高透明度的材料所組成，該些材料例如為金屬的氧化物、硫化物、氮化物和碳化物；以及半導體。該些材料的具體實例包含如siO_x ,、ZnO、SnO₂ 、Al₂ O₃ ,TiO₂ 、In₂ O₃ 、MgO、ZrO₂ 和Ta₂ O₅ 等氧化物；如si₃ N₄ 、AlN、TiN、BN和ZrN等氮化物；如ZnS和TaS₄ 等硫化物；以及如siC、Tac、B₄ C、WC、TiC和ZrC等碳化物。該些材料可被單獨使用或組合使用，也可採用多層結構。

適合作為該介電層301和501的材料需考慮其折射率、熱導性、化學穩定度、機械強度和黏著性等特性。由於包含60至90 mol%之ZnS的SiO₂ 的混合層在高溫時不會發生層結晶、與資訊記錄層的化學反應、層轉變等問題，因此特佳。另外，由於該混合層具有低的熱傳導性(亦即，不會大於0.5 W/mK)，因此其可在記錄部分時維持高的加熱溫度，而此有利於具有高調變之記號的形成。因此，該混合層適合於作為緊鄰記錄層401的介電層301和501。

該第一介電層301具有防止記錄層401和反射層201發生反應的功能，而且可以適當控制該反射層201的熱傳導。該第一介電層301的較佳厚度從5至30nm。

該第二介電層501具有防止水氣和氧氣從覆蓋層面滲透的功能，而且可以抑制該覆蓋層601發生過度的熱變形。該第二介電層的較佳厚度從5至100nm。

如以上所述，包含氧化鉍和至少一個元素X的材料被應用於記錄層401是較佳的。主要包含Bi、B和O的材料以及主要包含Bi、B、O和Ge的材料是更佳的使用材料。利用以下的方法製造具有該些材料的記錄層401，例如，使用BiO₃ 靶、B₂ O₃ 靶和非必須的GeO₂ 靶共同濺鍍的方法，或是使用BiO₃ 、B₂ O₃ 和非必須的GeO₂ 所鑄成的靶進行濺鍍的方法。

調整B的含量(以原子比例計)，以滿足以下關係：0.1B/(Bi＋B)0.5，在共同濺鍍方法中，調整施加至各靶材的電壓。當使用鑄成的靶材時，該靶材的組成將由該靶材和該層之間的組成差異性來決定。

為了形成缺氧狀態(相對於化學用量組成而言)的B和/或Bi，可在還原氣氛下燒結靶材；調整層的形成條件，例如調整層形成的比例和調整使用具有化學用量組成的靶材時之濺鍍壓力；或是進行將還原氣體如氫氣加入濺鍍氣氛中之反應性濺鍍。

該記錄層401的較佳厚度從5至30nm。

至於該覆蓋層601所使用之光學固化樹脂，其可使用至少含有由(甲基)丙烯酸胺基甲酸酯、(甲基)丙烯酸環氧酯和/或(甲基)丙烯酸聚酯所形成之一自由基聚合的低聚物；由(甲基)丙烯酸酯單體所組成之一反應性稀釋劑；以及由1－烴基環己基苯基甲酮和/或2－羥基－1－{4－[4－(2－羥基－2－甲基－丙醯基)－二苯甲醯基]苯基}－2－甲基－丙烷－1－酮和2－甲基－1－[4－(甲基硫代)苯基]－2－嗎啉丙烷－1－酮所組成之一光聚合引發劑所形成。

(甲基)丙烯酸胺基甲酸酯的具體實例包含使多元醇(polyol)化合物、聚異氰酸酯化合物和含有羥基之(甲基)丙烯酸酯化合物進行反應所獲得的化合物。多元醇化合物的具體實例包含聚醚多元醇(polyether polyol)、聚酯多元醇(polyester polyol)、聚碳酸酯多元醇、聚己內酯多元醇(polycaprolactone polyol)、具有至少兩個羥基之脂肪族碳氫化合物、具有至少兩個羥基之脂環族碳氫化合物和具有至少兩個羥基之不飽和碳氫化合物。該些多元醇可被單獨使用或結合使用。

聚醚多元醇的具體實例包括脂肪族聚醚多元醇,脂環族聚醚多元醇,和芳香族聚醚多元醇。脂肪族聚醚多元醇的具體實例包括聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁醚二醇(polytetramethylene glycol)、聚六亞甲基二醇(polehexamethylene glycol)、聚七亞甲基二醇(polyheptamethylene glycol)、聚十亞甲基二醇(polydecamethylene glyco)、異戊四醇(pentaerythritol)、二異戊四醇(dipentaerythritol)、和三羥甲基丙烷(trimethylol propane)；多元醇和環氧烷烴(alkylene oxide)的加成物，例如三羥甲基丙烷三醇(trimethylol propane triol)和環氧乙烷(ethylene oxide)的加成物、羥甲基丙烷三醇和環氧丙烷propylene oxide)的加成物、羥甲基丙烷三醇與環氧乙烷和環氧丙烷的加成物、和異戊四醇之四醇和環氧乙烷的加成物；以及聚醚多元醇(polyether polyols)，其可藉由至少兩種離子聚合的環狀化合物之開環聚合反應而獲得。

聚醚多元醇的具體實例包含氫化雙酚A二醇(hydrogenated bisphenol A diol)和環氧烷(alkylene oxide)的加成物、氫化雙酚F二醇和環氧烷的加成物、以及1,4－環己二醇(1,4－cyclohexane diol)和環氧烷的加成物。芳香族聚醚多元醇的具體實例包含雙酚A二醇和環氧烷的加成物、雙酚F二醇和環氧烷的加成物、對苯二酚二醇(hydroquinone diol)和環氧烷的加成物、萘氫醌二醇(naphthohydroquinone diol)和環氧烷的加成物、以及葸氫醌二醇(anthrahydroquinone diol)和環氧烷的加成物。

聚醚多元醇市場產品的具體實例包含PTMG 650、PTMG 1000和PTMG 2000(由Mitsubishi化學公司所製造)；PPG 1000、EXCENOL 1020、EXCENOL 2020、EXCENOL 3020和EXCENEOL 4020(由Asahi Glass股份有限公司所製造)；PEG 1000、UNISAFE DC1100,UNISAFE DC1800、UNISAFE DCB1100和UNISAFE DCB1800(由NOF公司所製造)；PPTG 1000、PPTG 2000、PPTG 4000,PTG 400,PTG 650、PTG 2000、PTG 3000、PTGL 1000和PTGL 2000(由Hodogaya化學股份有限公司所製造)；Z一3001－4、Z－3001－5、PBG 2000和PBG 200B(Dai－ichi Kogyo Seiyaku股份有限公司)；TMP 30、PNT4 glycol、EDA P4和EDA P8(由Nippon Nyukazai股份有限公司所製造)；和QUADROL(由Adeka公司所製造)作為脂肪族聚醚多元醇。芳香族聚醚多元醇的具體實施例包括UNIOL DA400、UNIOL DA700、UNIOL DA100和UNIOL DB400(由NOF公司所製造)。

可藉由進行多元醇和多元酸之間的反應而獲得聚酯多元醇。多元醇的具體實例包括乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、聚丙二醇、四亞甲基二醇(tetramethylene glycol)、聚丁醚二醇、1,4－丁二醇、1,5－戊二醇、1,6－己二醇、1,7－庚二醇、1,8－辛二醇、新戊二醇、1,4－環己二醇、1,4－環己烷二甲醇、1,2－雙(羥乙基)環己烷、2,2－二乙基－1,3－丙二醇、3－甲基－1,5－戊二醇、1,9壬二醇、2－甲基－1,8－辛二醇、丙三醇、三羥甲基丙烷、三羥甲基丙烷和環氧乙烷的加成物、三羥甲基丙烷和環氧丙烷的加成物、三羥甲基丙烷與環氧乙烷和環氧丙烷的加成物、己六醇、異戊四醇、以及多元醇和環氧烷的加成物。多元酸的具體實例包括鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、順丁烯二酸、反丁烯二酸、己二酸、以及癸二酸。

該些市場產品的具體實例包括KURAPOL P1010、KURAPOL P2010、KURAPOL PMIPA、KURAPOL PKA－A、KURAPOL PKA－A2、和KURAPOL PNA－2000(由Kuraray股份有限公司所製造)。

聚碳酸酯多元醇的具體實例包括聚碳酸酯二醇其由化學結構1來表示：

在化學結構1中，R¹ 代表具有2至20個碳原子的烯烴基、(聚)乙二醇殘基、(聚)丙二醇殘基或(聚)四亞甲基二醇殘基，而m代表從1至30的整數。

R¹ 的具體實例包括從下列化合物的兩個末端將羥基移開羥之殘基：1,4－丁二醇、1,5－戊二醇、新戊二醇、1,6－己二醇、1,4－環己烷二甲醇、1,7－庚二醇、1,8－辛二醇、1,9壬二醇、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、或四丙二醇。

聚碳酸酯的具體市場化產品包括：DN－980、DN－981、DN－982和DN－983(由Nippon聚胺酯工業股份有限公司所製造)；PNOC 1000、PNOC 2000、PMC 100和PMC 2000(由Kuraray股份有限公司所製造)；以及PLACCEL CD－205、PLACCEL CD－208、PLACCEL CD－210、PLACCEL CD－220、PLACCEL CD－205PL、PLACCEL CD－208PL、PLACCEL CD－210PL、PLACCEL CD－220PL、PLACCEL CD－205HL、PLACCEL CD－208CL、PLACCEL CD－210HL、PLACCEL CD－220HL、PLACCEL CD－210T、和PLACCEL CD－221T(由Daicel化學工業有限公司所製造)。

如以上所述之聚己內酯多元醇的具體實例包括聚己內酯二醇，其係藉由使ε－己內酯(ε－caprolactone)和二醇之間進行加成反應而獲得，該二醇例如為乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、聚丙二醇、四亞甲基二醇、聚丁醚二醇、1,2－聚丁二醇、1,6－己二醇、新戊二醇、1,4－環己烷二甲醇、以及1,4－丁二醇。其市場化產品的具體實例包括PLACCEL 205、PLACCEL 205AL、PLACCEL 212,PLACCEL 212AL、PLACCEL 220、以及PLACCEL 220AL(由Daicel化學工業有限公司所製造)。

具有至少兩個羥基之脂肪族碳氫化合物的具體實例包括乙二醇、丙二醇、聚丙二醇、四亞甲基二醇、1,4－丁二醇、1,5－戊二醇、1,6－己二醇、1,7－庚二醇、1,8－辛二醇、1,9壬二醇、新戊二醇、2,2－二乙基－1,3－丙二醇、3－甲基－1,5－戊二醇、2－甲基－1,8－辛二醇、末端為羥基之氫化聚丁二烯、丙三醇、三羥甲基丙烷、異戊四醇、以及己六醇。

具有至少兩個羥基之脂環族碳氫化合物的具體實例包括1,4－環己二醇、1,4－環己烷二甲醇、1,2－雙(羥乙基)環己烷、雙環戊二烯的二甲基化合物或雙環戊二烯、以及三環癸烷二甲醇(tricyclodecane dimethanol)。

具有至少兩個羥基之不飽和碳氫化合物的具體實例包括末端為羥基的聚丁二烯和末端為羥基的聚異戊烯。

此外，除了以上所提的多元醇以外，其他多元醇的具體實例包括β－甲基－δ－戊酸內酯二醇、經修飾的蓖麻二醇、末端為二醇的聚二甲基矽氧烷(polydimethyl siloxane)、以及經修飾的聚二甲基矽氧烷和二乙二醇乙醚之二醇(carbitol modified diols)。

該些多元醇化合物的平均分子量較佳是從50至15,000更佳是從100至8,000。

聚異氰酸酯化合物的具體實例包括二異氰酸酯(diisocyanate)化合物，例如2,4－甲苯二異氰酸酯、2,6－甲苯二異氰酸酯、1,3－二甲苯二異氰酸酯、1,4－二甲苯二異氰酸酯、1,5－萘二異氰酸酯、間苯二異氰酸酯、對苯二異氰酸酯、3,3’－二甲基－4,4’－二苯甲烷二異氰酸酯、4,4’－二苯甲烷二異氰酸酯、3,3’－二甲苯二異氰酸酯、4,4’－聯苯二異氰酸酯、1,6－己烷二異氰酸酯、異佛酮二異氰酸酯(isophorone diisocyanate)、2,2,4－三甲基六亞甲基二異氰酸酯、雙(2－異氰酸酯乙基)反丁烯二酸酯、6－異丙基1,3－苯基二異氰酸酯、4－二苯基丙烷二異氰酸酯、離胺酸二異氰酸酯、氫化二苯基甲烷二異氰酸酯、氫化二甲苯二異氰酸酯、以及四甲基二甲苯二異氰酸酯。其中，尤其是2,4－甲苯二異氰酸酯、2,6－甲苯二異氰酸酯、氫化二甲苯二異氰酸酯、異佛酮二異氰酸酯和氫化二苯基甲烷二異氰酸酯較佳。該些二異氰酸酯可被單獨使用或結合使用。

具有羥基之(甲基)丙烯酸酯為在酯殘基中包含羥基之(甲基)丙烯酸酯，例如(甲基)丙烯酸2－羥乙酯、(甲基)丙烯酸2－羥丙酯、(甲基)丙烯酸4－羥丁酯、(甲基)丙烯酸2－羥基－3－苯氧基丙酯、1,4－丁二醇單(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯醯磷酸2－羥烷酯、(甲基)丙烯酸4－羥環己酯、1,6－己二醇單(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇單(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基乙烷二(甲基)丙烯酸酯、異戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二異戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、和以化學結構2表示之(甲基)丙烯酸酯：

在化學結構2中,R² 代表氫原子或甲基，n代表1至15之間的整數且較佳是1至4之間的整數。此外，亦可使用藉由包含縮水甘油基(glycidyl group)之化合物和(甲基)丙烯酸之間的加成反應而獲得之化合物，而該縮水甘油基例如為烷基縮水甘油醚(alkyl glycidyl ether)、芳族縮水甘油醚(aryl glycidyl ether)、或(甲基)丙烯酸縮水甘油酯。其中，以(甲基)丙烯酸羥烷酯如(甲基)丙烯酸2－羥乙酯、(甲基)丙烯酸2－羥丙酯和(甲基)丙烯酸4－羥丁酯為較佳。

在本發明中，適合用於光學固化樹脂的由(甲基)丙烯酸胺基甲酸酯的合成方法並無特別限制。例如，可使用以下(i)至(iii)的合成方法。

(i)首先使聚異氰酸酯與包含羥基之(甲基)丙烯酸酯進行反應，接著添加多元醇再進行進一步反應的方法；(ii)同時將多元醇、聚異氰酸酯和包含羥基之(甲基)丙烯酸酯放置在一起，一次進行反應的方法；以及(iii)首先使多元醇與聚異氰酸酯進行反應，接著添加包含羥基之(甲基)丙烯酸酯再進行進一步反應的方法。

在合成(甲基)丙烯酸胺基甲酸酯的反應中，較佳使用佔反應物總重(100重量份)之0.01至1重量份的胺基甲酸酯化用之催化劑(urethanization catalyst)，例如為環烷酸銅(copper naphthenate)、環烷酸鈷、環烷酸鋅、二月桂酸二丁錫(di－n一butyl tin dilaurylate)、三乙基胺(triethylene amine)、1,4－二氮雜雙環[2,2,2]辛烷、或1,4－二氮雜－2－甲基雙環[2,2,2]辛烷。此反應的反應溫度從0至90℃，且較佳是從10至80℃。

(甲基)丙烯酸胺基甲酸酯的數量平均分子量(number average molecular weight)較佳是從400至40,000，且更佳是從600至20,000。

在適合用於本發明光學固化樹脂的可自由基聚合的低聚物中，藉由縮水甘油醚型環氧化合物與(甲基)丙烯酸進行反應所獲得的化合物可被使用作為(甲基)丙烯酸環氧酯。

縮水甘油醚型環氧化合物的具體實例包括：雙酚A的縮水甘油醚或雙酚A與環氧烷烴的加成物、雙酚F的縮水甘油醚或雙酚F與環氧烷烴的加成物、氫化雙酚A的縮水甘油醚或雙酚A與環氧烷烴的加成物、氫化雙酚F的縮水甘油醚或氫化雙酚F與環氧烷烴的加成物、乙二醇二縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚、新戊二醇二縮水甘油醚、丁二醇二縮水甘油醚、己二醇二縮水甘油醚、環己二甲醇二縮水甘油醚、以及聚丙二醇二縮水甘油醚。

適合用於本發明光學固化樹脂的(甲基)丙烯酸環氧酯可藉由使例如以1當量的環氧基計，0.9至1.5mol且較佳是0.95至1.1 mol之上述縮水甘油醚型環氧化合物與(甲基)丙烯酸進行反應而獲得。該反應溫度較佳從80至120℃，且該反應時間約從10至35小時。

為了加速反應，較佳使用催化劑例如三苯基膦(triphenyl phosphine)、2,4,6－三(二甲胺基甲基)苯酚(TAP)、三乙醇胺、或氯化四乙銨。另外，在反應期間為防止聚合反應發生，可使用聚合抑制劑(例如，對甲氧基苯酚和甲基對苯二酚)。

(甲基)丙烯酸環氧酯的分子量較佳是從400至10,000。

此外，(甲基)丙烯酸環氧酯可被單獨使用或結合使用。當(甲基)丙烯酸環氧酯係包含於紫外光固化樹脂組成中時，其含量從1至30%重量百分比，且較佳是從5至20%的重量百分比。

適合用於本發明光學固化樹脂的(甲基)丙烯酸環氧酯的具體實例包括雙酚A型(甲基)丙烯酸環氧酯和酚醛(phenolnovolac)型(甲基)丙烯酸環氧酯。所使用之雙酚型環氧樹脂的具體實例包括雙酚A型環氧樹脂(例如EPICOAT 828、EPICOAT 1001和EPICOAT 1004(由Yuka－Shell epoxy股份有限公司所製造))和雙酚F型環氧樹脂(例如EPICOAT 4001P、EPICOAT 4002P和EPICOAT 4003P(由Yuka－Shell epox股份有限公司所製造))。

於適合用於本發明光學固化樹脂的可自由基聚合的低聚物中，例如藉由使(甲基)丙烯酸與聚酯多元醇(polyester polyol)進行反應而獲得的化合物可用作為聚酯(甲基)丙烯酸酯(polyester(meth)acrylate)，其中之聚酯多元醇係藉由使多元醇與多元酸進行反應而獲得。該多元醇的具體實例包括新戊二醇、乙二醇、丙二醇、1,6－己二醇和三羥甲基丙烷。該多元酸的具體實例包括丁二酸(succinic acid)、鄰苯二甲酸(phthalic acid)、六氫苯二甲酸酐(hexahydrophthalic anhydride)、己二酸(adipic acid)、壬二酸(azelaic acid)和四氫苯酐(tetrahydrophthalic anhydride)。

由適合作為本發明光學固化樹脂用之(甲基)丙烯酸酯單體所形成之反應性稀釋劑的具體實例包括於一個分子中具有至少一個(甲基)丙烯醯基之(甲基)丙烯酸酯化合物。可使用僅具有一個(甲基)丙烯醯基之單功能化合物、或具有至少兩個(甲基)丙烯醯基之多功能化合物。可使用以適當比例結合之單功能化合物和多功能化合物。

僅具有一個(甲基)丙烯醯基之單功能化合物的具體實例包括(甲基)丙烯酸羥基烷酯(hydroxyl alkyl(meth)acrylates)，例如為甲基丙烯酸－2－羥基乙酯、甲基丙烯酸－2－羥基丙酯和甲基丙烯酸－4－羥基丁酯。就增進抗熱性和耐濕性而言，該些單功能化合物較佳用於光碟片。另外，其他僅具有一個(甲基)丙烯醯基之單功能化合物的具體實例包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸異2－乙基己酯、(甲基)丙烯酸異壬酯,(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸十一酯、(甲基)丙烯酸十二酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十八酯、(甲基)丙烯酸硬酯、(甲基)丙烯酸四氫呋喃甲酯、(甲基)丙烯酸丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基二乙二醇酯、(甲基)丙烯酸二苯甲醯酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、單(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯、單(甲基)丙烯酸聚丙二醇酯、單(甲基)丙烯酸甲氧基乙二醇酯、單(甲基)丙烯酸乙氧基乙二醇酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙氧基乙酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸雙環戊二烯酯、(甲基)丙烯酸雙環戊酯、(甲基)丙烯酸三環癸酯、(甲基)丙烯酸莰酯、(甲基)丙烯酸異莰酯、(甲基)丙烯酸金剛烷酯、(甲基)丙烯酸二甲胺乙酯、(甲基)丙烯酸二乙胺乙酯、(甲基)丙烯酸7－胺基－3,7－二甲基辛酯、(甲基)丙烯醯嗎啉、乙基鄰苯二甲酸2－(甲基)丙烯醯氧酯、六氫鄰苯二甲酸2－(甲基)丙烯醯氧基乙酯、丙基鄰苯二甲酸2－(甲基)丙烯醯氧酯、四氫鄰苯二甲酸2－(甲基)丙烯醯氧基丙酯、六氫鄰苯二甲酸2－(甲基)丙烯醯氧基丙酯、

乙基丁二酸2－(甲基)丙烯醯氧酯、(甲基)丙烯酸三氟乙酯、(甲基)丙烯酸四氟丙酯、(甲基)丙烯酸六氟丙酯、(甲基)丙烯酸八氟丙酯、(甲基)丙烯酸七氟丙酯、(甲基)丙烯酸八氟戊酯、(甲基)丙烯酸十七氟癸酯、單[2－(甲基)丙烯醯氧基乙基]磷酸酯、單[2－(甲基)丙烯醯氧基乙基]二苯基磷酸酯、以及單[2－(甲基)丙烯醯氧基丙基]磷酸酯。

其市場產品具體例包括ARONIX M101、ARONIX M102、ARONIX M110、ARONIX M111、ARONIX M113、ARONIX M114、ARONIX M117、ARONIX M120、ARONIX M152、ARONIX M154、ARONIX M5300、ARONIX M5400、ARONIX M5500和ARONIX M5600(由Toagosei股份有限公司所製造)；KAYARAD TC－110S、KAYARAD R－128H、KAYARAD R629和KAYARAD R644(由Nippon Kayaku股份有限公司所製造)；IPAA、AIB、SBAA、TBA、IAAA,HEXA、CHA、NOAA、IOAA、INAA、LA、TDA、MSAA、CAA、HDAA、LTA、STA、ISAA－1、ODAA、NDAA、IBXA、ADAA、TCDA、2－MTA、DMA、BISCOAT #150、BISCOAT #150D、BISCOAT #155、BISCOAT #158、BISCOAT #160、BISCOAT #190、BISCOAT #190D、BISCOAT #192、BISCOAT #193、BISCOAT #220、BISCOAT #320、BISCOAT #2311HP、BISCOAT #2000、BISCOAT #2100、BISCOAT #2150、BISCOAT #150和BISCOAT #2180和MTG(由Osaka Organic化學工業有限公司所製造)；NK ester M－20G、NK ester M－40G、NK ester M－90G、NK ester M－230G、NK ester CB－1、NK ester SA、NK ester S、NK ester AMP－10G、NK ester AMP－20G、NK ester AMP－60G、NK ester AMP－90G、NK ester A－SA和NK ester NLA(由Shin－Nakamura化學股份有限公司所製造)；ACMO(由 Kohjin股份有限公司所製造)；LIGHT－ACRYLATE IA－A、LIGHT－ACRYLATE L－A、LIGHT－ACRYLATE S－A、LIGHT－ACRYLATE BO－A、LIGHT－ACRYLATE EC－A、LIGHT－ACRYLATE MTG－A、LIGHT－ACRYLATE DPM－A、LIGHT－ACRYLATE PO－A、LIGHT－ACRYLATE IPO－200A、LIGHT－ACRYLATE THF－A、LIGHT－ACRYLATE IB－XA、LIGHT－ACRYLATE HOA－MS、LIGHT－ACRYLATE HOA－MPL、LIGHT－ACRYLATE HOA－MPE、LIGHT－ACRYLATE HOA－HH、LIGHT－ACRYLATE IO－A、LIGHT－ACRYLATE BZ－A、LIGHT－ACRYLATE NP－EA、LIGHT－ACRYLATE NP－10EA LIGHT－ACRYLATE HOB－A、LIGHT－ACRYLATE FA－108、epoxy ester M－600A和LIGHT－ESTER P－M(由Kyoeisha股份有限公司所製造)；FA－511、FA－512A和FA－513A(由Hitachi化學股份有限公司所製造)；AR－100,MR－100、MR－200和MR－260(由Daihachi化學工業股份有限公司所製造)；以及JAMP－100、JAPM－514和JPA－514(由Johoku化學股份有限公司所製造)。

上述具有至少兩個(甲基)丙烯醯基之多功能化合物包括多功能(甲基)丙烯酸酯，例如為二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸丙二醇酯、二(甲基)丙烯酸1,4－丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸1,6－己二醇酯、二(甲基)丙烯酸1,9－壬二醇酯、二(甲基)丙烯酸二乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸三乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸四乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸二丙二醇酯、二(甲基)丙烯酸三丙二醇酯、二(甲基)丙烯酸聚丙二醇酯、二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯、二(甲基)丙烯酸羥基新戊酸新戊二醇酯、三(甲基)丙烯酸三羥甲基丙烷酯、三(甲基)丙烯酸異戊四醇酯、四(甲基)丙烯酸異戊四醇酯、四(甲基)丙烯酸雙三羥甲基丙烷酯、五(甲基)丙烯酸二異戊四醇酯、(甲基)丙烯酸二異戊四醇丙烷三氧基丙酯、三(甲基)丙烯酸三羥甲基丙烷聚氧基乙酯、二(甲基)丙烯酸三(2－羥乙基)異三聚氰酸酯、三(甲基)丙烯酸三(2－羥乙基)異三聚氰酸酯、二(甲基)丙烯酸雙酚A酯和環氧乙烷的加成物、二(甲基)丙烯酸雙酚F酯和環氧乙烷的加成物、二(甲基)丙烯酸雙酚A酯和環氧丙烷的加成物、二(甲基)丙烯酸雙酚F酯和環氧丙烷的加成物、二(甲基)丙烯酸三環癸烷二甲醇酯、二(甲基)丙烯酸雙酚A二環氧酯、二(甲基)丙烯酸雙酚F二環氧酯、雙[2－(甲基)丙烯醯氧基乙基]磷酸酯、雙[2－(甲基)丙烯醯氧基丙基]磷酸酯、以及參[2－(甲基)丙烯醯氧基乙基]磷酸酯。

其市場產品的具體實例包括SA－1002、SA－2006、SA－2007、SA－4100、SA－5100SA－6000、SA－7600、SA－8000和SA－9000(由Mitsubishi化學公司所製造)；BISCOAT #195、BISCOAT #195D、BISCOAT #214HP、BISCOAT #215、BISCOAT #215D、BISCOAT #230、BISCOAT #230D,BISCOAT #260,BISCOAT #295,BISCOAT #295D,BISCOAT #300、BISCOAT #310HP、BISCOAT #310HG、BISCOAT #312、BISCOAT #335HP、BISCOAT #335D、BISCOAT #360、BISCOAT #GPT、BISCOAT #400、BISCOAT V#540和BISCOAT #700(由Osaka Organic化學工業有限公司所製造)；KAYARADMANDA、R－256、NPGDA、PEG400DA、R－167、HX－220、HX－620、R－551、R－712、R－604、R－684、GPO－303、TMPTA、THE－330、TPA－320、TPA－330mPET－30、RP－1040、T－1420、DPHA,D－310、D－330、DPCA－20、DPCA－30、DPCA－60和DPCA－120(由Nippon Kayaku股份有限公司所製造)；ARONIX M210、ARONIX M208、ARONIX M215、ARONIX M220、ARONIX M225、ARONIX M233、ARONIX M240、ARONIX M245、ARONIX M260、ARONIX M270、ARONIX M305、ARONIX M309、ARONIX M310、ARONIX M315、ARONIX M320、ARONIX M350、ARONIX M360、ARONIX M400、ARONIX M408和ARONIX M450(由Toagosei股份有限公司所製造)；SR－212、SR－213和SR－355(由Sartomer股份有限公司所製造)；SP－1506、SP－1507、SP－1509、SP－1519－1、SP－1563、SP－2500、VR－60、VR－77和VR－90(Showa高分子股份有限公司；LIGHT－ESTER P－2M(由Kyoeisha股份有限公司所製造)；BISCOAT 3PA(由Osaka有機化學有限公司所製造)；以及EB－169,EB－179、EB－3603和R－DX－63182(由Daicel UCB股份有限公司所製造)。

在反應性稀釋劑中,特佳將(甲基)丙烯酸羥基烷酯和多功能(甲基)丙烯酸酯結合使用。

至於本發明使用的光學固化樹脂組成，較佳使用重量百分比為30至70%之可自由基聚合的低聚物、重量百分比為30至70%之反應性稀釋劑、以及重量百分比為1至8%之光聚合引發劑。另外，可包含重量百分比約為1至9%之添加劑(例如抗氧化劑和聚合抑制劑)。

本發明所使用的光聚合引發劑的具體實例包括由1－羥基環己基苯基甲酮和/或2－羥基－1－{4－[4－(2－羥基－2－甲基－丙醯基)－二苯甲醯基]苯基}－2－甲基－丙烷－1－酮以及2－甲基－1－[4－(甲基硫代)苯基]－2－嗎啉丙烷－1－酮所形成的光聚合引發劑。亦可於光聚合引發劑中摻合2－羥基－2－甲基－1－苯基丙烷－1－酮、2,2－二甲氧基－1,2－二苯基乙烷－1－酮、1－[4－(2－羥基乙氧基)苯基]－2－羥基－2－甲基－1－丙烷－1－酮、2－甲基－1－[4－(甲基硫代)苯基]－2－嗎啉丙酮、2－氯噻噸酮(2－chlorothioxanthone)、2,4－二甲基噻噸酮,、2,4－二異丙基噻噸酮和異丙基噻噸酮。

除此之外，為了增進固化材料的內部硬度，亦可包含在波長不小於400nm的範圍內具有感光性之光聚合引發劑。光聚合引發劑的具體實例包括苯甲醯甲酸甲酯(在波長為405nm時之吸光度指數為24 ml/g．cm)、雙(2,4,6－三甲基苯甲醯基)苯基膦氧化物(在波長為405nm時之吸光度指數為900 ml/g．cm)、2－二苯甲醯基－2－二甲胺基－1－(4－嗎啉苯基)丁酮－1(在波長為405nm時之吸光度指數為280 ml/g．cm)和2,4,6－三甲基苯甲醯基二苯基膦氧化物(在波長為405nm時之吸光度指數為165 ml/g．cm)。

可利用習知方法以形成覆蓋層601，於習知方法中，當中心孔被遮蔽之同時，旋塗紫外光固化樹脂，而於本發明方法中，當加熱基板以控制該基板在徑向上的黏性之同時，於該基板上旋塗樹脂。

圖7說明形成該覆蓋層601的方法。

如圖7(a)所示，媒體的中心孔被直徑為19mm之中心孔罩幕所遮蔽，且將紫外光固化樹脂供給於該罩幕中心的周圍。接著，根據樹脂的黏度，將該基板以800至1500rpm的轉速旋轉以延展該樹脂於該基板上。此時，如圖(7b)所示，利用光線聚焦系統而將鹵素燈的光線集中於該媒體的周邊，以部份加熱該媒體，使得積聚的樹脂(resin pool)可被平坦化。接下來，如圖7(c) 所示，移開該中心孔罩幕，並藉由紫外光光源所發出的紫外光將該樹脂層固化。如此，可得到如圖6所示之光學資訊記錄媒體。

光束的照射能量較佳為50至2000 mJ/cm² ，且特佳為200至1500 mJ/cm² 。可使用任何能發射出固化用的能量光束之燈具。其具體實例包含低壓、高壓、或超高壓的汞燈、金屬鹵化物燈、(脈衝)氙氣燈和無電極放電燈(electrodeless discharge lamp)。用於固化紫外光固化樹脂組成的能量光束的波長為150至450nm。

此外，雖然圖6未顯示，但可藉由類似旋塗法，在覆蓋層上形成硬化塗覆層(紫外光固化層、光學固化層(該光學固化層中之無機材料是分散的)、或無機材料層)，以增進抗磨損性或抗損害性或表層的抗髒污性。於此實例中，關於藍光光碟規格，當折射率n為1.6時，包含覆蓋層和硬化塗覆層之光學透明層的厚度為98至102μm。

將說明具有單層的資訊記錄層之相變型光學資訊記錄媒體，以作為本發明相變型光學資訊記錄媒體的具體結構。亦可經由中間層而形成具有多層資訊記錄層之多層光學資訊記錄媒體。

將說明本發明的較佳實施例如下，而下之所提供的實施例僅用以說明本發明，但本發明不受限於此。在以下實施例中，除非另有指示，數字則代表重量份數比。

實施例實施例1至5和比較例1與2。

使用具有下列組成之靶材並利用濺鍍法，在具有20nm深度之導軌溝槽(guide groove)和0.32μm之軌距(track pitch)，且具有1.1mm之厚度和120mm之直徑的聚碳酸酯基板(ST3000，由Teijin Bayer Polytech股份有限公司所製造)上，依序形成下列各層，以獲得資訊記錄層。

(1)反射層：Al與1.0重量%的Ti(該層厚度：35nm)(2)第一介電層：Si₃ N₄ (該層厚度：16nm)(3)相變記錄層：Bi₂ O₃ 與35 mol%之B₂ O₃ (該層厚度：10nm)(4)第二介電層：ZnS與20 mol%之SiO₂ (該層厚度：10nm)

接下來，使用如表1所示之紫外光固化樹脂，藉由旋塗法將紫外光固化樹脂層形成於該資訊記錄層上。該紫外光固化樹脂層係藉由UV燈(HP－6，由Fusion UV Systems Japan KK.所製造)的紫外光在氮氣氣氛下照射3.5秒而被固化，照射強度為400 mW/cm² 。因此，具有厚度約為0.1mm之覆蓋層的僅寫一次型光學資訊記錄媒體(即，符合藍光光碟規格之僅寫一次型光學資訊記錄媒體)被製得。

使用於表1中之實施例和比較例的紫外光固化樹脂係藉由下列方法而獲得，該方法係以表1所示之比例將三種單體{甲基丙烯酸羥基乙酯 (HEMA，由Toagosei股份有限公司所製造)、氫化新戊酸新戊二醇二丙烯酸酯(MANDA，由Toagosei股份有限公司所製造)、以及三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA，由Toagosei股份有限公司所製造)}添加至15重量%之雙酚A縮水甘油醚型丙烯酸酯(EPA，由Nippon Kayaku股份有限公司所製造)和30重量%之以聚酯為主之丙烯酸胺基甲酸酯(UX－4101，由Nippon Kayaku股份有限公司所製造)中，並以總重為5重量%之1－羥基環己基苯甲酮(IRGACURE184，由Chibaspecialty化學股份有限公司所製造)和2－二苯甲醯基－2－二甲胺基－1－(4－嗎啉苯基)－丁酮－1(IRGACURE 369，由Chibaspecialty化學股份有限公司所製造)作為光聚合引發劑，進行反應而獲得該紫外光固化樹脂。可調整具有高固化性之單體和光聚合引發劑的組成，使得覆蓋層之內部硬度Hi依下列次序增加，即表1中之比較例1、實施例1至5和比較例2。

對以上所提的各僅寫一次型光學資訊記錄媒體而言，在1x(根據僅寫一次型藍光光碟規格(BD－R版本1.1))之記錄條件下進行記錄。藉由數值孔徑NA為0.85之光碟評估元件(ODU－1000，由Pulstec工業股份有限公司所製造)以405nm波長，在80℃，85%RH的環境下進行300小時的可靠度測試之後，對檔案抖動和架抖動的值進行評估。若該媒體滿足規定值(即不大於6.5%)則被評估為良好的，而具有大於6.5%的檔案抖動和架抖動的媒體則被評估為不良的。

如表1所示，實施例1至5中之內部硬度Hi為3.8至5.5的媒體的檔案抖動和架抖動皆不大於6.5%。實施例1至5中之該些媒體是可靠的。

相反的，由於比較例1中之媒體其內部硬度小於3.8，該媒體的架抖動雖沒有問題，但檔案抖動卻劣化至7.2%。

至於比較例2中之媒體，由於該媒體的內部硬度大於5.5，該媒體的檔案抖動雖沒有問題，但架抖動卻劣化至7.8%。

如以上所描述，可以發現當媒體的內部硬度為3.8至5.5時，可獲得符合檔案抖動值和架抖動值兩者的規格且可靠的媒體。

．EPA：雙酚A縮水甘油醚型丙烯酸酯(由Nippon Kayaku股份有限公司所製造)．UX－4101：以聚酯為主之丙烯酸胺基甲酸酯(由Nippon Kayaku股份有限公司所製造)．HEMA：甲基丙烯酸羥基乙酯(由Toagosei股份有限公司所製造) ．MANDA：氫化新戊酸新戊二醇二丙烯酸酯(由Nippon Kayaku股份有限公司所製造)．TMPTA：三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(由Toagosei股份有限公司所製造)．IRGACURR 184：1－羥基環己基苯甲酮(由Chibaspecialty化學股份有限公司所製造)．IRGACURE 369：2－二苯甲醯基－2－二甲胺基－1－(4－嗎啉苯基)－丁酮－1 (由Chibaspecialty化學股份有限公司所製造)

實施例6至8和比較例3與比較例4

使用具有下列組成之靶材並利用濺鍍法，在實施例1中所使用的基板上依下列次序形成多層結構，以獲得資訊記錄層。

(1)反射層：Ag含有0.5%重量的Bi(該層厚度：60nm)(2)第一介電層：Si₃ N₄ (該層厚度：4nm)(3)相變記錄層：Bi₂ O₃ 與25 mol%的B₂ O₃ 和5 mol%的GeO₂ (該層厚度：14nm) (4)第二介電層：ZnS與20 mol%的SiO₂ (該層厚度：55nm)

接下來，使用如表2所示之紫外光固化樹脂，藉由旋塗法將紫外光固化樹脂層形成於該資訊記錄層上。該紫外光固化樹脂層係藉由UV燈(HP－6，由Fusion UV系統日本股份有限公司所製造)的紫外光在氮氣氣氛下照射3.5秒而被固化，照射強度為400 mW/cm² 。因此，具有厚度約為0.1mm之覆蓋層的僅寫一次型光學資訊記錄媒體(即，符合藍光光碟規格之僅寫一次型光學資訊記錄媒體)被製得。

對以上所提的各僅寫一次型光學資訊記錄媒體而言，在4x(以僅寫一次型藍光光碟規格(BD－R版本1.2)為基礎)之記錄條件下進行記錄。藉由數值孔徑NA為0.85之光碟評估元件(ODU－1000，由Pulstec工業股份有限公司所製造)以405nm波長，在80℃，85%RH的環境下進行300小時的可靠度測試之後，對檔案抖動和架抖動的值進行評估。如同表1中的實施例，若該媒體滿足不大於6.5%之規定值則被評估為良好的，而具有大於6.5%的檔案抖動和架抖動的媒體則被評估為不良的。

如表2所示，實施例6至8中之內部硬度Hi為3.8至5.5的媒體的檔案抖動和架抖動皆不大於6.5%。實施例6至8中之該些媒體是可靠的。

相反的，由於比較例3中之媒體其內部硬度小於3.8，該媒體的架抖動雖沒有問題，但檔案抖動卻劣化至7.0%。

至於比較例4中之媒體，由於該媒體的內部硬度大於5.5，該媒體的檔案抖動雖沒有問題，但架抖動卻劣化至8.0%。

當實施例1至5的媒體在4x之記錄條件下進行記錄時，最適記錄功率為10.2mW，且抖動係從6.2至6.4%。即，滿足抖動不大於6.5%的記錄功率範圍(功率邊限)是極狹窄的。

相對之下，在實施例6至8中的媒體，最適記錄功率為8.0mW，且其抖動係從5.3至5.5%。該些媒體在高速記錄下具有高敏度且其功率邊限是寬的。因此可以發現，若使用Bi、B、O和Ge作為媒體材料的主要成分，則可獲得在高速記錄下具有較好靈敏度和較好功率邊限的媒體。

接下來，至於實施例6至8和比較例1至4的媒體，其表面缺陷乃是利用Dr.Schenk日本股份有限公司所製造的ISM Blue＋檢查系統之近暗場法(near dark vield method)進行檢查。

如圖8所示，其結果為在實施例6和比較例3和4的媒體中有至少數十個表面缺陷部份被偵測出來。當記錄線性速度慢時，這些缺陷並不會造成問題。然而，當光碟評估元件(ODU－1000)在4x追蹤下侵入該些缺陷部分之同時測量剩餘誤差時，小於3.2kHz之剩餘聚焦誤差係從75至135nm，其並不滿足規格(小於80nm)。相反的，具有如圖8中缺陷部分的尺寸在實施例7和8的媒體上並沒有被偵測到，其中實施例7和8含有0.05%之2－甲基－1－[4－(甲基硫代)苯基]－2－嗎啉丙烷－1－酮作為光聚合引發劑。在非常少的情況下，如圖9所示的缺陷部分可用顯微鏡觀測到，當在追蹤該些缺陷部分下以類似的方法測量殘餘聚焦誤差時，小於3.2kHz之殘餘聚焦誤差並不大於65nm，其意指滿足該規格(小於80nm)的要求。

如以上所描述，藉由包含具有高表面固化特性的2－甲基－1－[4－(甲基硫代)苯基]－2－嗎啉丙烷－1－酮作為光聚合引發劑，可獲得覆蓋層表面缺陷減少且伺服特性良好和剩餘誤差小的媒體。

對所有熟習此技藝者而言，本發明明顯地可以作出多種修改及變化而不脫離本發明的精神和範圍。因此，本發明包括該些修改及變化，且其皆被包括在下附之申請專利範圍及其均等者中。

101‧‧‧基板

201‧‧‧反射層

301‧‧‧第一介電層

401‧‧‧記錄層

501‧‧‧第二介電層

601‧‧‧覆蓋層

701‧‧‧資訊記錄層

圖1為覆蓋層的頂面和底面之間不同的說明圖；圖2為傳統紫外光固化樹脂固化材料的透光光譜圖；圖3為覆蓋層的內部硬度Hi與該檔案抖動之間關係圖；圖4為在可靠度測試之前(圖4A)和可靠度測試之後(圖4B)具有缺陷記錄部分的信號波形舉例圖；圖5為覆蓋層內部硬度Hi和該架抖動之間關係圖；圖6為本發明中的光學資訊記錄媒體的結構舉例說明圖；圖7說明形成覆蓋層的方法(a)代表遮蔽媒體中心孔的步驟，在中心周圍提供一紫外光固化樹脂並且利用旋轉基板延展該樹脂；(b)代表一鹵素燈光集中在外部的圓周，並利用光集中系統將該灘樹脂平坦化的步驟；且(c)代表一移開該罩幕以紫外光照射固化該樹脂的步驟；圖8為傳統覆蓋層的表面缺陷的說明表：圖8A說明該表面形貌和圖8B說明其線輪廓；和圖9為覆蓋層的表面缺陷影像，該表面缺陷減少至伺服不被影響的程度的表說明：圖9A說明該表面形貌和圖9B說明其線輪廓。