TWI378979B - Acrylic pressure-sensitive adhesive composition for polarizing plate, containing a photo-initiator group - Google Patents

Description

1378979 九、發明說明 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種用於偏光板之丙烯酸系壓感性黏合 劑組成物。更特別地，本發明係關於一種用於偏光板之壓 感性黏合劑組成物，其在高溫或高溫及溼度條件下具有優 越之持久性及低漏光性且能大幅改良偏光板之加工性及產 率：關於一種由彼所產製之偏光板及將彼應用於其上之液

【先前技術】 通常，在製備液晶顯示器裝置時，基本上需要包含液 晶及偏光板之液晶晶元且必須使用適合之黏合劑層或壓感 性黏合劑層以供黏合二者。此外，爲改良液晶顯示器裝置 之功能，可以使用相阻滯板、廣視角用之補償板、亮度加 強膜及類似者以另外黏合至偏光板。

形成液晶顯示器裝置之主要結構通常包含均一排列之 液晶層；具有多層結構之偏光板，其合倂於壓感性黏合劑 層或黏合劑層內，以液晶晶元（彼由含有透明電極層之透 明玻璃板或塑膠片所組成）爲底板；相阻滞板；及另外之 功能膜層及類似者。 偏光板之結構是一種包含排列於一特定方向之碘化合 物或二色偏光材料者。爲保護這些偏光元件，使用保護膜 例如三乙醯基纖維素（TAC )以在二側形成多層。此外， 偏光板可以另外包含相阻滯膜或呈一種具有單一方向分子 -5- 1378979 排列之形狀的廣視角用之補償膜， 上述之膜以具有不同分子結構 • 此具有不同之物理性質。特別地， 件下，根據具有單一方向分子排列 尺寸安定性是不足的。結果，若偏 固定，則在高溫或高溫及溼度條件 脹所致之變形應力係處於殘留狀態 ^ 分上發生漏光。 在用於改良以上漏光現象之方 在高溫或高溫及溼度條件下之收縮 晶面板所產生之應力，而由具有不 成之偏光板係黏合至該液晶面板。 . 之方法是一種設計成提供應力釋離 液晶面板用之壓感性黏合劑層者。 括橡膠、丙烯酸系、聚矽氧類及類 ^ 烯酸系壓感性黏合劑就黏合性質、 候性而言是有利的，以致已最廣被 之壓感性黏合劑組成物。 爲了將該應力釋離功能加給壓 壓感性黏合劑被設計以使其具有大 且容易變形。作爲一代表例子，已 種包含對多官能交聯劑具反應性之 . 分子量聚合物被反應以固定合適之 • 或高溫及溼度條件下之持久性，且 例如液晶型膜。 及組成之材料製成且因 在高溫或高溫及溼度條 之材料的收縮或膨脹的 光板藉壓感性黏合劑來 下因偏光板之收縮或膨 且因此在應力集中之部 法中，需要降低偏光板 。然而，極難除去由液 同物理性質之材料所組 另一用於改良漏光現象 功能給一固定偏光板至 通常，壓感性黏合劑包 似者。在這些當中，丙 光學性質、持久性及耐 使用以製造用於偏光板 感性黏合劑層，一般之 的蠕變以對抗外部應力 嘗試一種方法，其中一 反應性交聯官能基之高 交聯密度，滿足在高溫 改良壓感性黏合劑之應 -6 - 1378979 力釋離。已知使用異氰酸酯類及環氧樹脂類之多官能交聯 • 劑作爲形成丙烯酸系壓感性黏合劑之交聯密度用之較佳方 ' 法。此種製備壓感性黏合劑之方法可以藉以下方式控制最 終壓感性黏合劑之物理性質：混合交聯劑及含反應性官能 基的丙烯酸系聚合物，塗覆混合物於基材上，加熱及乾燥 ’接著丙烯酸系聚合物與交聯劑反應。然而，當壓感性黏 合劑藉此種方法製備時，耗費極長之老化時間。此外，因 ^ 爲交聯不在乾燥後立即發生，壓感性黏合劑具有極低之模 數且因此可以大幅引起加工性問題，例如必須在低溫儲藏 之麻煩’或者爲了藉增加壓感性黏合劑之交聯速度以解決 以上問題’較佳方法是藉光而非化學交聯反應以供交聯。 例如’日本未審查專利公告 S49-005145揭示一種製備且 . 用輻射以交聯一種具有雙鍵於側鏈中之丙烯酸系聚合物的 嘗試。此外，日本專利未審査專利公告2001-107005揭示 —種方法’其包含混合100重量份之具有5 00,000至 ^ 2,〇〇〇,〇〇〇之重量平均分子量的高分子量丙烯酸系共聚物 及1至100重量份之具有200,000至1，000,000之重量平 均分子量及雙鍵於側鏈中之丙烯酸系聚合物；而後將光起 始劑注入混合物；接著輻射交聯。此外，因爲使用高分子 量之丙烯酸系聚合物（其中很多雙鍵被導入側鏈中），故 難以調節合適之交聯結構。因爲在側鏈中仍有雙鍵，更可 能影響光學性質》 • 另—方面，在美國專利4，144,Ϊ57中揭示企圖使用丙 嫌酸系共聚物之輻射交聯之方面，其中藉可與丙烯酸系單 1378979 體共聚合之光起始劑將光起始劑導入側鏈中。在日本未審 • 查專利公告1 995-032:797中，一方面是使用可與丙烯酸系 • 單體共聚合之芳族酮光起始劑單體，經由製備丙烯酸系聚 合物，接著輻射交聯以製備皮膚用之壓感性黏合劑。在美 國6,586,49 1中，公告一種使用於熱熔物之壓感性黏合劑 中的方面，其中混合具有超過500,000或更高之分子量的 丙烯酸系聚合物及具有5 00,000或更低之分子量且將光起 _ 始劑導入側鏈之丙烯酸系共聚物。然而，以上技藝不揭示 有關調節交聯結構以藉此調節壓感性黏合劑之應力釋離性 及持久性之技術想法。 【發明內容】 . 爲解決以上之一般問題，本發明之一目的是要提供一 種丙烯酸系壓感性黏合劑組成物，其控制用於偏光板之加 工性之損失而在高溫或高溫及溼度條件下可能發生之主要 ^ 特性（例如黏合持久性）之改變並不發生且不大幅降低其 模數，且經由改良應力釋離性而具有改良之漏光現象且經 由製備壓感性黏合劑時之光固化而大幅改良偏光板之產率 〇 本發明之另一目的是要提供一種使用具有該等特性之 丙烯酸系壓感性黏合劑組成物之偏光板。 本發明之其他目的是要提供一種液晶顯示器裝置，其 包含藉具有該等特性之丙烯酸系壓感性黏合劑組成物所製 • 備之偏光板。 -8- 1378979 本發明之這些目的藉以下所詳述之本發明而達成。 本發明係關於用於偏光板之丙烯酸系壓感性黏合劑組 成物，其包含一種包含（甲基）丙烯酸烷酯單體（其中烷 基具有2至14個碳原子）及含有可共聚合之光起始劑基 團之單體的（甲基）丙烯酸系共聚物，及 其中彼具有10至55 %之由式1所示之凝膠分率及30 至110之由式2所示之膨脹比率，及

在最終交聯之壓感性黏合劑與乙酸乙酯中所洗提出之 溶膠具有600,000或更高之重量平均分子量： 凝膠分率（％ ) =B/Axl00 ( 1 ) 膨胲比率=C/B ( 2 ) 其中A示丙烯酸系壓感性黏合劑組成物之重量，b示 在室溫下澱積丙烯酸系壓感性黏合劑組成物於乙酸乙酯中 48小時後不可溶物之乾重量，且c示在室溫下澱積丙烯 酸系壓感性黏合劑組成物於乙酸乙酯中48小時後被乙酸 乙酯所膨脹之不可溶物重量（丙烯酸系壓感性黏合劑組成 物之不可溶物重量+所滲透之溶劑的重量）。 較佳地’（甲基）丙烯系共聚物之重量分布（重量平 均分子量及數目平均分子量之比例）是2.0至7.0。 實施本發明之較隹模式 依本發明之（甲基）丙烯酸系共聚物之每—組份具體 • 表現如下。 -9-

1378979 < (甲基）丙烯酸酯單體> 依本發明之（甲基）丙烯酸烷酯單體< 2至14個碳原子）較佳是選自（甲基）丙矣 基）丙烯酸正丙酯、（甲基）丙烯酸異丙鹿 烯酸正丁酯、（甲基）丙烯酸第三丁酯、< 第二丁酯、（甲基）丙烯酸戊酯、（甲基） 己酯、（甲基）丙烯酸正辛酯、（甲基）戸 (甲基）丙烯酸異壬酯、（甲基）丙烯酸月 基）丙烯酸十四烷酯之一或多者。若烷基5 範圍內，則壓感性黏合劑之玻璃轉換溫度（ 以調節黏合性。因此，碳數限定於2-14之 甲基）丙烯酸烷酯可以單獨使用或二種以J： 調節黏合性及內聚性，在所有單體組份中髮 酸烷酯單體（其中烷基具有2至14個碳房 在50至99.8重量份範圍內，及更佳在80 範阖內。 <可共聚合之光起始劑> 爲使作爲主要組份之含有（甲基）丙 其中烷基具有2至14個碳原子）之丙烯 交聯之官能基團，使用可與丙烯酸酯單體 〇 只要在依本發明之組成物中可用之光 :其中烷基具有 舍酸乙酯、（甲 I ' (甲基）丙 :甲基）丙烯酸 丙烯酸2-乙基 ί烯酸異辛酯、 丨桂酯、及（甲 :碳數不在以上 Tg)增加或難 :範圍內。該（ :組合使用。爲 ^ (甲基）丙烯 (子）較佳用量 至9 9.8重量份 酸烷酯單體（ 系共聚物有可 聯之光起始劑 始劑可與該丙 -10-

1378979 烯酸系共聚物交聯且是具有光起始官能基團之 即可被使用而無任何限制。例如，由下式1所 被使用。

X-Y 1 其中， X示含有烯系雙鍵之烴基，且 Y示可含有光起始官能基團及雜原子之烴基 在上式中* X較佳不P-Q-，其中P-不CR〗R2 = CR-C0- ’ R2及R個別示氫或甲基，且Q示0或單鍵，且 Y較佳示含苯醯基（例如二苯甲酮、唾噸酮 縮醛、α-羥基烷基苯酮、或α-胺基烷基苯酮） 、樟腦醌、三氯甲基-三嗪或噻噸之烴基。 該可共聚合之光起始劑之更特定之實例包括 (2-甲氧基-2-苯基-2-苯甲醯基）-乙基〕酯、苯 醯氧基-2_丙基酮、苯基2-甲基丙烯醯氧基-2-丙 異丙烯基苯基2-丙烯醯氧基-2-丙基酮、4-氯苯; 醯氧基-2-丙基酮、4-十二烷基苯基2·丙烯醯氧 酮、4-甲氧基苯基2-丙烯醯氧基-2-丙基酮、4-丙 苯基2-羥基-2-丙基酮、4-甲基丙烯醯氧基苯基 丙基酮、4- (2-丙烯醯氧基乙氧基）·苯基2-羥 酮、4- (2-丙烯醯氧基二乙氧基）-苯基2_羥基 、4-(2-丙烯醯氧基乙氧基）苯偶因、4-(2-丙 體，則彼 之單體可 其中Ri、 、苯甲基 、二茂鈦 丙烯酸〔 基2-丙烯 ^基酮、4-基2-丙烯 基· 2 -丙基 烯醯氧基 2-羥基-2-某-2 -丙基 -2 -丙基嗣 烯醯氧基 -11 - 1378979 乙硫基）-苯基2-羥基-2-丙基酮、4-N，N’-雙-(2-丙烯醯 氧基乙基）-胺基苯基2-羥基-2-丙基酮、4-丙烯醯氧基苯 基2-丙烯醯氧基-2-丙基酮、4-甲基丙烯醯氧基苯基2-甲 基丙烯醯氧基-2-丙基酮、4- (2-丙烯醯氧基乙氧基）-苯 基2-丙烯醯氧基-2-丙基酮、或4-(2-丙烯醯氧基二乙氧 基）-苯基2-丙烯醯氧基-2-丙基酮及類似者。一商品是丙 烯酸酯二苯甲酮（商品名：Ebecryl P36，由UCB所製造） 〇 該可共聚合之光起始劑單體之量可按照所要之交聯結 構而合適地選擇，但不特別地限制》通常，該可共聚合之 光起始劑之量在所有單體中佔0.01至3重量份，且較佳 是0.1至1重量份。若可共聚合之光起始劑之量少於0.01 重量份，則交聯結構如此鬆散以致具有差的持久性。若該 量超過3重量份，則交聯結構如此稠密地形成以致壓感性 黏合劑不具有足夠之應力釋離性且因此有明顯之漏光現象

<極性單體〉 爲調節該（甲基）丙烯酸系共聚物之黏合及內聚強度 ’彼較佳另外包含0.01至5重量份之含有羥基或羧基之 乙烯基單體以作爲極性單體。彼之實例包括（甲基）丙烯 酸2-羥基乙酯、（甲基）丙烯酸2_羥基丙酯、（甲基）丙 烯酸4-羥基丁酯、（甲基）丙烯酸2_羥基乙二醇酯、（甲 基）丙烯酸2-羥基丙二醇酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯 -12- 1378979 酸二聚物、衣康酸、馬來酸、或馬來酸酐、及類似者，且 可以選自這些單體之一或多者。若該單體之量太高，黏合 性被降低且釋離強度被降低。因此，較佳使用量佔總單體 組份之〇.〇1至5重量份。 <乙烯基單體> 爲調節壓感性黏合劑之玻璃轉換溫度或提供其他功能 ^ 性，依本發明之（甲基）丙烯系共聚物另外包含相對於總 單體之重量0.01至20重量份之式2之乙烯基單體作爲任 意的組份。

H、 /H

C=C

Ri R, 2 其中， R4示氫或烷基，

R3示氰基、未取代或經烷基取代之苯基、乙醯氧基、 或COR5，其中R5示未經取代或經烷基取代之胺基或縮水 甘油氧基。 在上式中，R3至Rs定義中之烷基較佳示1至6個碳 原子之低碳院基，且更佳示甲基或乙基。 該式2化合物的實例可以包括苯乙烯單體例如苯乙烯 或α -甲基苯乙烯；羧酸乙烯酯類例如乙酸乙烯酯；或含 氮之乙烯單體例如（甲基）丙烯醯胺或Ν -丁氧基甲基（ 甲基）丙烯醯胺。若該含乙烯基之單體於丙烯酸系共聚物 -13- 1378979 中之量太大，則壓感性黏合劑之可撓性及剝離強度降低。 因此，彼之較佳用量是少於總單體組份之20重量份。 <凝膠含量及膨脹比例> 本發明之丙烯酸系壓感性黏合劑具有10至55%之由 式1所示之凝膠分率及30至110之由式2所示之膨脹比 例，且在交聯之壓感性黏合劑中用溶劑（乙酸乙酯）所洗 提出之溶膠具有600,000或更高之重量平均分子量。 凝膠分率（％ ) =B/Ax100 ( 1 ) 膨脹比例=C/B (2) 其中，A、B及C定義如上。 依本發明之丙烯酸系壓感性組成物之凝膠含量是1〇 至5 5 %，較佳是1 5至4 0%，更佳是1 5至3 5 %。

若該凝膠分率超過55%，則壓感性黏合劑之應力釋離 性顯著降低。若該凝膠分率低於1 0%，則在高溫或高溫及 溼度條件下之持久性變得很差。 同時，若藉凝膠所測得之膨脹比例少於3 0 ’則交聯結 構變得太稠密以致不具有足夠之壓感性黏合劑之應力釋離 性。若膨脹比例超過1 1 〇，則交聯結構太鬆散以致具有差 的持久性。 並且，若藉溶劑所洗提出之溶膠分子量少於600,000 ，則每一交聯結構不足以連結至溶膠部分以致持久性變差 -14-

1378979 另一方面，若溶膠分子量分布少於2，則應力 不足。若彼超過7，則持久性有問題。因此，溶膠 分布較佳調節在2.0至7.0範圍內，且最佳在3至 圍內。 <添加劑> 此外，本組成物可以另外包含矽烷偶合劑。若 至一玻璃基材，則此可改良黏合安定性且因此可改 性/耐水性。當玻璃基材在高溫及溼度下停置長時間 以上矽烷偶合劑用來幫助改良黏合可靠性，而其用 1〇〇重量份之丙烯酸系共聚物之重量計可以是0.005 重量份。該矽烷偶合化合物是r-縮水甘油氧基丙基 氧基矽烷、r-縮水甘油氧基丙基甲基二乙氧基矽烷 縮水甘油氧基丙基三乙氧基矽烷、3 -氫硫基丙基三甲 矽烷、乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷 甲基丙烯氧基丙基三甲氧基矽烷、τ -甲基丙烯氧基 三乙氧基矽烷、r-胺基丙基三甲氧基矽烷、r-胺基 三乙氧基矽烷、3-異氰酸根丙基三乙氧基矽烷或r -乙 酸根丙基三甲氧基矽烷及類似者。這些可以單獨使用 其混合物型式使用。 此外’爲調節黏合性，本發明另外可包含膠黏劑 ，其用量以100重量份之丙烯酸系共聚物計可以是 100重量份。若過量使用該膠黏劑樹脂，則壓感性黏 離性 子量 5範 :黏合 耐熱 時， 量以 至5 三甲 ' r -氧基 ' r - 丙基 丙基 醯乙 或以 樹脂 1至 合劑 -15- 1378979 之相容性或內聚強度可被降低。因此，膠黏劑樹脂 且合適地添加至此。膠黏劑樹脂之實例可以是（氫 烴樹脂、（氫化之）松香樹脂、（氫化之）松香酯 (氫化之）萜烯樹脂' (氫化之）萜烯酚樹脂、聚 香樹脂 '或聚合之松香酯樹脂及類似者。這些可以 用或混合二或更多以上樹脂以使用。 此外，對於特定目的而言，可以在本發明中另 ^ 及使用增塑劑、環氧樹脂、硬化劑等；且對於一般 言，可以合適地添加及使用紫外線安定劑、抗氧化 料、強化劑、塡料、去泡劑、表面活性劑等。 <聚合方法> . 製備該丙烯酸系共聚物之方法並不特別限定， 酸系共聚物可以藉溶液聚合、光聚合、整體聚合、 聚合或乳液聚合而製備。較佳地，彼藉使用溶液聚 備。聚合溫度較佳是50至140 °C，且起始劑較佳在 勻地被混合之狀態下被添加。 此種聚合起始劑可以使用以偶氮爲底質之聚合 例如偶氮雙異丁腈及偶氮雙環己烷腈，或單獨之過 例如苯醯過氧化物或乙醯過氧化或其混合物。 本發明係要提供包含該丙烯酸系黏合劑組成物 合劑層之偏光板。 本發明之偏光板包含一壓感性黏合劑層，該層 • 丙烯酸系壓感性黏合劑組成物且形成於偏光膜之一 應小心 化之） 樹脂、 合之松 單獨使 外混合 目的而 劑、顏 且丙烯 懸浮液 合而製 單體均 起始劑 氧化物 作爲黏 含有該 側或二 -16- 1378979 側。構成偏光板之偏光膜或偏光裝置並不特別限定。 較佳地，該偏光膜是例如藉含有偏光組份例如碘或雙 色染料於聚乙烯醇樹脂膜上且延長所得之產品所得之膜。 偏光膜之厚度也未特別限定且可形成爲一般厚度。該聚乙 烯醇樹脂可以使用聚乙烯醇、聚乙烯縮甲醛、聚乙烯醇縮 乙醛、及乙烯、皂化之乙酸乙烯酯共聚物及類似者。 在偏光膜之二側上，可以形成多層膜，其上層合保護 膜，例如纖維素膜，例如三乙醯基纖維素等；聚碳酸酯膜 ;聚酯膜，例如聚對苯二甲酸乙二酯等；聚醚碾膜；聚烯 烴膜，例如聚乙烯、聚丙烯、具有環或原冰片烯結構之聚 烯烴或乙烯丙烯共聚物。這些保護膜之厚度並不特別限定 且可以形成爲一般厚度。 . 形成壓感性黏合劑層於偏光膜之方法在本發明中並不 特別限定，該層可藉以下方法施加：使用棒式塗覆機及類 似者直接塗覆壓感性黏合劑於偏光膜表面上且乾燥黏合劑 ^ 之方法；或塗覆壓感性黏合劑於可釋離之基材表面、乾燥 黏合劑、傳遞形成於可釋離基材表面上之壓感性黏合劑層 至偏光膜表面，且將層老化之方法》 此外，在本發明之偏光板上可以層合一或多個提供另 外功能之層，例如保護膜、反射膜、抗閃爍層、相阻滯板 、廣視角用之補償膜及亮度加強膜。 已施加上本發明之壓感性黏合劑之偏光板可以被施加 至所有一般之液晶顯示器裝置，液晶面板之種類並不特別 限定。較佳地，本發明可以構成一種液晶顯示器裝置，其 -17- 1378979 包含一液晶晶元及黏合至液晶晶元之一側或二側之壓感性 黏合劑偏光板。 【實施方式】 本發明經由以下實例及比較性實例更詳細說明。提供 實例以有助於特別了解本發明，但本發明之範圍不限於這 些實例。

製備實例1

在一個配備用於氮氣迴流及易於調節溫度之冷卻系統 的1升反應器中添加由以下單體所組成之混合物：98.5重 量份之丙烯酸正丁酯（BA) 、1.0重量份之羥基甲基丙烯 酸酯及0.5重量份之丙烯酸酯二苯甲酮（商品名：Ebecryl P36，由UCB所製造），其係如由以下表1中所示之組成 。而後，添加120重量份之乙酸乙酯（EAc)至此以作爲 溶劑。爲除去氧，充入氮氣60分鐘且溫度保持在6 0°C。 〇.〇3重量份之偶氮雙異丁腈（AIBN)反應起始劑添加至 此且反應8小時。在反應後，所得產物用乙酸乙酯（EAc )稀釋以製備具有20重量％固體含量、1,500,000重量平 均分子量及4.9分子量分布之丙烯酸系共聚物。 製備實例2-7 如以下表1中所示的，藉不添加或部分地添加製備實 例1中之每一組份之一些者而製備高分子量丙烯酸系共聚 -18- 1378979 物。其結果示於表1中。 實例1 <組合> 20重量份之製備實例1中所得之高分子量丙烯酸系共 聚物及80重量份之製備實例6中所得之高分子量丙烯酸 系共聚物被均勻地混合且添加0.1重量份之7 -縮水甘油氧 基丙基三甲氧基矽烷。若考慮塗覆性質，則混合物稀釋成 適合之濃度且均勻地混合。所得之產物塗覆在一離型片上 且乾燥以獲得30微米之均勻壓感性黏合劑層。在離型膜 上所乾燥之壓感性黏合劑層置於高壓汞紫外線輻射器中且 在450毫焦耳/平方公分下照射5秒以使層交聯。 <層合方法> 以上所製備之壓感性黏合劑層黏合至厚爲185微米之 ^ 碘偏光板。所得之偏光板被切成合適之尺寸且評估。其上 施加有壓感性黏合劑之偏光板的評估結果示於以下表2中 實例2-4 藉如實例1之相同方法以如以下表2之組合比例組合 及層合丙烯酸系共聚物，除了以實例1中之組合爲基準計 某些並未被組合或部分被組合。在此之後，持久性及光透 射之均句性藉如實例1之相同方法來評估且結果示於以下 -19- 1378979 表2中。 比較實例3-7 藉如實例1之相同方法以如以下表2之組合比例組合 及層合丙烯酸系共聚物，除了以實例1中之組合爲基準計 某些並未被組合或部分被組合。在此之後，持久性及光透 射之均勻性藉如實例1之相同方法來評估且結果示於以下 ^ 表2中。 〔實驗實例〕 凝膠分率之測量 在以上組合方法中所乾燥之壓感性黏合劑置於恆溫及 溼度之室中（23 °C及60 %相對溼度）10日。約0.3克之壓 感性黏合劑倒入#200不鏽鋼篩中且浸於100毫升乙酸乙酯 中。而後，所得之產物儲存在室溫暗室中2日。不溶物被 ^ 分離且在7〇°C爐中乾燥4小時》而後，測量其重量。 膨脹比例之測量 在測量凝膠含量後，不溶物被分離且不溶物及其中所 含之溶劑之重量（經膨脹者）被測量。所測得之重量除以 乾燥後不溶物之重量以提供膨脹比例。 黏合強度 - 塗覆以壓感性黏合劑之偏光板被切成25毫米寬及1〇〇 -20- 1378979 毫米長，而後使用層合機黏合至Corning, Inc.之不含鹼之 玻璃板。而後，在玻璃板置於溫度及溼度室中1小時後， 在180度釋離角度及300毫米/分鐘釋離速度下測量其釋 離強度（達因（dyne) /25毫米）。 再釋離性

塗覆以壓感性黏合劑之偏光板被切成90毫米寬及170 毫米長，而後使用層合機黏合至Corning, Inc.之不含驗之 玻璃板上。而後，玻璃板置於溫度及溼度室中1小時，在 5 〇°C下加熱4小時且置於室溫下1小時，接著由玻璃釋離 偏光板。再釋離性評估如下： 〇：容易釋離 △:困難地釋離 X:困難地釋離而有基材或玻璃破裂的程度

塗覆以如實例1中所製備之壓感性黏合劑之偏光板（ 90毫米X170毫米）被黏至玻璃基材（110毫米X190毫米X 0.7毫米）之二側上而每一光學吸收軸是交叉的。以約5 公斤/平方公分之施加壓力對玻璃基材進行清潔室工作以 使泡沫或雜質不能產生。爲要知道樣品之耐濕熱性，將彼 置於60 °C溫度及90%相對溼度下1 000小時，而後觀察有 關泡沫之形成或釋離。並且，爲要評估其耐熱性，彼置於 80 °C下1 000小時，而後觀察有關泡沫之形成或釋離。樣 -21 - 1378979 品在評估其狀況前，置於室溫下24小時。並且 製備之壓感性黏合劑偏光板靜置5或更多個月’ 以上方法評估持久性。持久性之評估標準如下： 〇：無觀察到泡沫或釋離現象。 △:發生一些泡沫或釋離現象。 X:發生大量泡沫或釋離現象。

，以上所 而後按照 透光均勻性（漏光） 玻璃基材 以下方法 )間塗覆 )，偏光 之二側且 標準來評 爲調査透光均勻性，在暗室中使用背光觀察 是否有漏光。爲除去偏光裝置所致之效應，採用 :在二片玻璃基材（210毫米χ2 10毫米χ0·7毫米 壓感性黏合劑層，對彼施加一些應力（5x1 0 + 4巴 板（200毫米χ200毫米）黏至經塗覆之玻璃基材 彼以90度交叉，而後觀察。透光均勻性藉以下 估： 〇 :難以用肉眼測定透光之不均勻現象。 〇：呈現少許透光不均句現象。 △ •‘呈現一些透光不均勻現象。 X:呈現大量透光不均勻現象。 -22- 1378979

表1 製備實例 1 2 3 4 5 6 7 共聚物 組成 (重量份) n-BA 98.5 98 99 95 99.9 99.5 99.5 P-36 0.5 1 2 5 0.1 0 0 AA 0.5 2-HEMA 1 1 1 1 0.5 0.5 AIBN 0.03 0.03 0.03 0.03 0.03 0.03 0.1 EAc 120 120 150 150 120 150 200 Mw(l 0,000) 150 150 120 130 160 115 70 分子量分佈 4.9 5.5 5.4 4.8 3.8 5.1 5.3 η-BA :丙烯酸正丁酯，P-36 :丙烯酸酯二苯甲酮（商品名：Ebecryl P36，製造商： UCB)，2-HEMA : 2-甲基丙烯酸2-羥乙酯，AA :丙烯酸，AIBN :偶氮雙異丁腈， EAc :乙酸乙酯 表2 實例 比較實例 1 2 3 4 1 2 3 4 5 6 組合之組成 物 (重量份） 製備實例1 20 15 50 20 100 製備實例2 20 100 製備實例3 20 製備實例4 100 製備實例5 100 製備實例6 80 85 80 80 50 製備實例7 80 凝膠含量(％) 22 17 28 35 80 20 67 70 78 18 膨脹比例 85 95 80 65 72 100 35 25 15 150 溶膠分子量(1〇,〇〇〇) 75 80 72 70 450 50 81 73 65 82 黏合強度 500 600 450 350 0 900 500 530 200 900 再釋離性 〇 〇 〇 〇 〇 Δ 〇 〇 〇 X 持久性 〇 〇 〇 〇 Θ X 〇 〇 X X 漏光 Θ Θ Θ 〇 Δ Θ Δ Δ X Θ -23- 1378979

如表2之結果中所不的’本發明之實例1至4具有優 越之持久性，加工性（再釋離性）及低漏光性。另一方面 ’在比較實例1之情況中，凝膠含量偏離本發明之範圍內 ，以致應力釋離性大幅地降地且低漏光性是不利的。在比 較實例2中，低漏光性是優越的。然而，溶膠之分子量是 如此的低以致持久性不足。在比較實例3至5之情況中， 彼代表凝膠含量及膨脹比例偏離本發明範圍者且因此交聯 結構不適於改良低漏光。在比較實例6之情況中，凝膠含 量在本發明範圍內，但膨脹比例偏離本發明之範圍內以致 持久性極爲不足。 工業適用性 依本發明之用於偏光板之壓感性黏合劑組成物經由光 固化後具有優越之偏光板產率且有優越之低漏光性，卻不 改變在高溫以及高溫與溼度下之主要性質例如持久性及加 工性。 本發明參考以上具體表現而詳細描述。精於此技藝之 人士明瞭不同之修正及變化在本發明之範圍及技術精神內 是允許的。此種修正及變化應屬於所附之申請專利範圍。 -24-

Claims (1)

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附件3A :第096141181號申請專利範圍修正本 民國101年4月3曰修正 十、申請專利範圍

1· 一種用於偏光板之丙烯酸系壓感性黏合劑組成物 ’其包含一種包含（甲基）丙烯酸烷酯單體（其中烷基具 有2至14個碳原子），及一種含有光起始劑基團之可共 聚合之單體’該含有光起始劑基團之可共聚合之單體於與 該（甲基）丙烯酸烷酯單體共聚合後，會使所得的（甲基 )丙嫌酸系共聚物具有可交聯之官能基團，且 彼具有10至55%之由式（1)所示之凝膠分率及30 至11〇之由式（2)所示之膨脹比率，及 在最終交聯之壓感性黏合劑與乙酸乙酯中所洗提出之 溶膠具有600,0 00或更高之重量平均分子量： 凝膠分率（％ ) =B/Axl 00 ( 1 )

膨脹比率=C/B ( 2 ) 其中A示丙烯酸系壓感性黏合劑組成物之重量，B示在室 溫下澱積丙烯酸系壓感性黏合劑組成物於乙酸乙酯中48 小時後不可溶物之乾重量，且C示在室溫下澱積丙烯酸系 壓感性黏合劑組成物於乙酸乙酯中48小時後被乙酸乙酯 所膨脹之不可溶物重量（丙烯酸系壓感性黏合劑組成物之 不可溶物重量+所滲透之溶劑的重量）。 2.如申請專利範圍第1項之用於偏光板之丙烯酸系 1378979 壓感性黏合劑組成物，其中（甲基）丙烯酸系共聚物包含 50至99.8重量份之（甲基）丙烯酸酯單體（其中烷基具 有2至14個碳原子）及〇.〇1至3重量份之含光起始劑基 團之單體》 3. 如申請專利範圍第1項之用於偏光板之丙烯酸系 壓感性黏合劑組成物，其中（甲基）丙烯酸烷酯單體是選 自（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸正丙酯、（甲基 )丙烯酸異丙酯 '(甲基）丙烯酸正丁酯、（甲基）丙烯 酸第三丁酯、（甲基）丙烯酸第二丁酯、（甲基）丙烯酸 戊酯、（甲基）丙烯酸2-乙基己酯、（甲基）丙烯酸正辛 酯、（甲基）丙烯酸異辛酯、（甲基）丙烯酸異壬酯、（ 甲基）丙烯酸月桂酯、及（甲基）丙烯酸十四烷酯之一或 多者。 4. 如申請專利範圍第1項之用於偏光板之丙烯酸系 壓感性黏合劑組成物，其中含光起始劑基團之單體是式1 之化合物 X-Y 1 其中， X示含烯系雙鍵之烴基，及 Y示可含有光起始劑官能基團及雜原子之烴基。 5. 如申請專利範圍第4項之用於偏光板之丙烯酸系 壓感性黏合劑組成物，其中 X 示 P-Q·，其中 P-示 CRiRzsCR-CO-，其中 R,、R2 1378979 及R個別示氫或甲基，且Q示〇或單鍵，且 Υ示含苯醯基、二茂鈦、樟腦醌、三氯甲基-三嗪或 噻噸之烴基。 6-如申請專利範圍第1項之用於偏光板之丙烯酸系 壓感性黏合劑組成物，其中（甲基）丙烯酸系共聚物另外 包含0.01至5重量份之極性單體。

7. 如申請專利範圍第6項之用於偏光板之丙烯酸系 壓感性黏合劑組成物，其中極性單體是選自（甲基）丙烯 酸2-羥基乙酯、（甲基）丙烯酸2-羥基丙酯、（甲基）丙 烯酸4_羥基丁酯、（甲基）丙烯酸2-羥基乙二醇酯、（甲 基）丙烯酸2-羥基丙二醇酯 '丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯 酸二聚物、衣康酸、馬來酸，及馬來酸酐之一或多者。 8. 如申請專利範圍第1項之用於偏光板之丙烯酸系 壓感性黏合劑組成物，其中（甲基）丙烯酸系共聚物另外 包含20重量份或更少之可共聚合之乙烯基單體。 9·如申請專利範圍第8項之用於偏光板之丙烯酸系 壓感性黏合劑組成物，其中乙烯基單體是式2之化合物： R/C—\ R« 2 其中， R4示氫或烷基， 尺3示氰基、未取代或經烷基取代之苯基、乙醯氧基、 或C OR5 ’其中Rs示未經取代或經烷基取代之胺基或縮水 1378979 甘油氧基。 10.如申請專利範圍第1項之用於偏光板之丙烯酸系 壓感性黏合劑組成物，其另外包含以丨〇〇重量份之（甲基 )丙嫌酸系共聚物計0.005至5重量份之砂院偶合劑及1 至100重量份之膠黏劑樹脂。 11_如申請專利範圍第1項之用於偏光板之丙烯酸系 壓感性黏合劑組成物，其中丙烯酸系共聚物藉選自溶液聚 合、光聚合、整體聚合、懸浮液聚合、及乳液聚合之聚合 方法來製備。 12·—種黏合偏光板，其包含一含有如申請專利範圍 第1項之丙烯酸系壓感性黏合劑組成物且形成於偏光膜之 一或二側上之壓感性黏合劑層。 .· 13.如申請專利範圍第12項之黏合偏光板，其另外 包含一或多層選自保護層、反射層、相阻滯板、廣視角用 之補償膜及亮度加強膜者。 1—種液晶顯示器，其包含液晶晶元及結合至液晶 晶元之一側或二側之如申請專利範圍第1 2或13項之壓感 性黏合劑偏光板。 -4 -